CALOR DE DESCOMPOSICIÓN DEL H2O2

Almaraz Duran Jorge Francisco Alejandro

Jaimes González Lucero Jareth

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza.
Química Farmacéutico Biológica
Grupo: 1205

16 – 09 - 2015

RESUMEN

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido inestable que se descompone en oxígeno y agua con liberación de calor.
La descomposición de H2O2 en disolución acusa resulta ser una reacción bastante lenta pero si se agrega MnO4 como
catalizador, la reacción se llevará a cabo más rápido liberando calor. Se determinó el calor de descomposición del H2O2
con la ayuda del calorímetro, al cual se le agregaron 100 ml de H2O2 0.1 N, obteniendo por valoración una concentración
experimental de 0.0847N, esta normalidad se obtuvo después de titular con una solución de KMnO4 0.112N
previamente estandarizada.

Con la solución de H2O2 de concentración conocida y utilizando MnO2 como catalizador, se determinó la masa del
H2O2 dando un valor de 1.4405g y que nos sirvió para determinar el calor de descomposición del peróxido dando
como resultado 11.1432Kcal/ C̊

PALABRAS CLAVE

Calor de descomposición, agua oxigenada, peróxido de hidrogeno, calorímetro, contante de calorímetro,

calorimetría, catálisis.

INTRODUCCIÓN

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un líquido inestable que se descompone en oxígeno y agua con liberación de calor.
Aunque no es inflamable, es un potente oxidante que puede causar combustión espontánea cuando entra en
contacto con materia orgánica.

Diversos autores han puesto en manifiesto la sensibilidad que presenta el H2O2 a la presencia de pequeñas trazas de
iones metálicos, especialmente Cu+, Mn+, Fe2+ y Fe3+. Esto iones que se pueden encontrar en los reactivos químicos y
en las pastas de celulosa, catalizan su descomposición.

La descomposición de H2O2 en disolución acusa resulta ser una reacción bastante lenta pero si se agrega MnO4 como
catalizador, la reacción se llevará a cabo más rápido liberando calor. La medida de este incremento de temperatura
dentro del calorímetro nos permite conocer el calor de reacción que junto con la constante del calorímetro nos sirve
para determinar el calor de descomposición del H2O2.
MARCO TEÓRICO

El peróxido de hidrógeno (H2O2), es un compuesto químico con características de un líquido altamente polar,
fuertemente enlazado con el hidrógeno tal como el agua, que por lo general se presenta como un líquido ligeramente
más viscoso que éste.

Es conocido por ser un poderoso oxidante. También conocido como agua oxigenada, es un líquido incoloro a
temperatura ambiente con sabor amargo. Pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno gaseoso se producen
naturalmente en el aire. El peróxido de hidrógeno es inestable y se descompone rápidamente a oxígeno y agua con
liberación de calor. Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que puede causar combustión
espontánea cuando entra en contacto con materia orgánica o algunos metales, como el cobre, la plata o el bronce.

El peróxido de hidrógeno se encuentra en bajas concentraciones (3 - 9 %) en muchos productos domésticos para usos
medicinales y como blanqueador de vestimentas y el cabello. En la industria, el peróxido de hidrógeno se usa en
concentraciones más altas para blanquear telas y pasta de papel, y al 90% como componente
de combustibles para cohetes y para fabricar espuma de caucho y sustancias químicas orgánicas. En otras áreas como
en la investigación se utiliza para medir la actividad de algunas enzimas como la catalasa.

El uso del agua oxigenada como desinfectante casero se debe a que, al contacto con sangre, suciedad, etc. de las
heridas, se descompone y desprende oxígeno nativo según la siguiente reacción:

H2O2 (ac.) → H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas) ↑ + Qdescomp

El oxígeno desprendido es el que desinfecta. En este caso el peróxido de hidrógeno actúa como oxidante. Además
hay desprendimiento de cierta cantidad de calor, circunstancia que nos permitirá diseñar el proyecto experimental
sobre calorimetría, esto es: saber que tanto calor como una forma de la energía está presente en la reacción de
descomposición, lo cual resulta de particular importancia, a nivel didáctico e industrial.

Una forma de expresar la concentración de las disoluciones de peróxido es en volúmenes, lo que significa: el número
de volúmenes de O2, medido en condiciones normales, que pueden formarse al descomponerse el H2O2 contenido en
un volumen de la disolución.

Así, una muestra de agua oxigenada con una concentración de un 3 % de H2O2 se dice que es de 10 volúmenes, ya
que, un volumen de agua oxigenada de esa concentración produce, aproximadamente, un volumen de O2 diez veces
mayor al de la disolución.

Por ejemplo: Si tenemos un litro de agua oxigenada de la concentración indicada. En ese litro habrá,
aproximadamente, 30 g de H2O2, en realidad, algo más. Al descomponerse.

H2O2 (ac.) → H2O (liq.) + 1/2 O2 (gas)

1 mol de peróxido (34.0 g.) → Un mol de agua + 1/2 mol de oxígeno (11.2 litros a "T" y "P" estándar)

En consecuencia, un litro de solución al 3 % (con 30 g. de peróxido), producirá:

H2O2 O2 H2O2 O2 (gas) ↑

Se puede fácilmente entender que al descomponerse 1L de peróxido al 3 % se producen 9.88 litros de oxígeno, es
decir 10 veces el volumen de la solución

Aunque el peróxido de hidrógeno sea oxidante, según acaba de indicarse, al reaccionar con un oxidante más enérgico
que él, como el KMnO4, se comporta como reductor, de acuerdo con la siguiente reacción:

Oxidación del reductor: H2O2 − 2e− → O2 + 2 H+

Reducción del oxidante: MnO4− + 5e− + 8 H+ → Mn++ + 4 H2O

Reacción iónica global: 2 MnO4− + 5 H2O2 + 6 H+ → 2 Mn++ + 5 O2 + 8 H2O

De acuerdo con la ecuación química, el equivalente gramo del peróxido de hidrógeno en esta reacción es igual a la
mitad de un mol. (Recuérdese que el equivalente gramo de un oxidante, o de un reductor, es igual al mol de la
sustancia dividido entre el número de electrones que intercambia en la reacción redox.) En consecuencia, la
concentración de un agua oxigenada de 10 volúmenes es, aproximadamente:

30g H2O2 / 17 g eq-g = 1.75 N

Permanganimetría

Para calcular el peso equivalente de una sustancia oxidante o reductora, se debe dividir el peso molecular de
la misma con respecto al cambio del número de oxidación.

Las soluciones de los oxidantes más comunes en la titulación de los reductores son los siguientes: KMnO4, K2Cr2O7 y
el KI, mientras que los reductores más comunes son: Na2C2O4, H2C2O4 y el Cl-.

El KMnO4 no puede utilizarse como patrón primario debido a que el KMnO4 aún para análisis contiene siempre
pequeñas cantidades de MnO2. Además cuando se prepara la solución de permanganato de potasio, el agua destilada
puede contener sustancias orgánicas que pueden llegar a reducir el KMnO4 a MnO2 y el mismo KMnO4 es capaz de
oxidar al agua según la siguiente ecuación:

4 KMnO4 + 2 H20 → 3 O2 + 4 MnO2 + 4 KOH

Esta reacción es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la presencia de ácidos o
bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparación de la solución y en la conservación
de la misma, la reacción puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la
solución para acelerar la oxidación de la materia orgánica, con la consiguiente precipitación de MnO2 y
posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuación debe separase
el MnO2 para evitar que catalice la descomposición del KMnO4. Dicha separación se realiza por filtración con lana de
vidrio o con crisol de vidrio, nunca con papel de filtro.

La solución filtrada debe guardarse en frascos oscuros color ámbar y de ser posible con tapón esmerilado para evitar
la acción de la luz y la contaminación con polvillo atmosférico. La solución así preparada y conservada, es estable
durante algunos meses, ésta se debe valorar con un patrón primario reductor tal como el Na2C2O4 anhidro o
el As2O3, etc. El más utilizado es el Na2C2O4 el que se puede adquirir con un muy elevado grado de pureza y que al
disolverse en medio ácido (H2SO4) se transforma en H2C2O4 según la siguiente reacción:

2 KMnO4 + 5 Na2C2O4 + 8 H2SO4 → 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 Na2SO4 + 10 CO2 + 8 H2O

Con un cambio en el número de oxidación de: Mn7+ + 5e− → Mn++

Por lo que el peso equivalente de permanganato de potasio resulta:

Para obtener resultados concordantes y estequiométricos debe seguirse una metodología operativa muy estricta: La
temperatura de la solución debe ser aproximadamente de 80 °C. (Una ebullición incipiente) pues a temperaturas
menores la reacción es muy lenta y a temperaturas mayores, ya en franca ebullición se produce la descomposición
del H2C2O4 en CO y H2O.
Por tratarse de un proceso auto catalítico (el catalizador son los iones de Mn++ que se forman), al comienzo de la
valoración, la concentración de los iones de Mn++ es muy baja y la reacción es muy lenta, pero luego de agregar
algunos mililitros del KMnO4, la concentración aumenta y la reacción se hace instantánea.

En la valoración con KMnO4 0.1 N el indicador es el mismo KMnO4 pues bastan unas gotas más para dar una
coloración rosada. Este color del punto final desaparece lentamente por la reducción gradual del KMnO4 por la
presencia de iones Mn++ y Cl−, por lo tanto debemos esperar que tal coloración persista por espacio de treinta
segundos.

Hoja de seguridad del Ácido Sulfúrico (H2SO4):

Peso Molecular: 98,08 g/mol
Punto de Fusión: 10.49°C
Punto de Ebullición: 340° C
Densidad Relativa: 1.83 (18/14° C)
Solubilidad en Agua: Completa
pH: Acido

Propiedades Toxicológicas
Inhalación: Es picante, produce irritación de la garganta, ojos, nariz, insuficiencia respiratoria, edema pulmonar con
posibles severas consecuencias.
Ingestión: Es corrosivo, puede provocar quemaduras de la boca y tráquea, perforación del esófago o estómago,
erosión de los dientes, náuseas y vómito, erosión de los tejidos sanguíneos y posible muerte.
Contacto con la piel: Muy irritante y corrosivo para la piel. Puede provocar graves quemaduras.
Contacto con los ojos: Dolor, enrojecimiento, quemaduras profundas graves.
Toxicidad Crónica: En sí mismo no es carcinogénico, en forma de nieblas está clasificado en la categoría 1 por la IARC.
No hay indicios de potencial mutagénico, ni teratogénico

Hoja de seguridad del Oxalato de sodio (Na2C2O4):

Estado físico: sólido

Color: blanco
Olor: inodoro
Valor pH a 30 g/l H2O (20 ºC) ~ 8
Punto de fusión 250-270 ºC (descomposición)
Punto de ebullición no aplicable
Temperatura de ignición no disponible
Punto de inflamación no inflamable
Límite de explosión bajo no disponible alto no disponible
Presión de vapor no aplicable
Densidad (20 ºC) 2.27 g/cm3
Densidad de amontonamiento ~ 600 kg/m3
Solubilidad en Agua (20 ºC) 37 g/l
Informaciones adicionales sobre toxicidad:
Tras inhalación de polvo: irritación de las mucosas.
Tras contacto con la piel: Riesgo de absorción por la piel.
Tras contacto con los ojos: irritación leve.
Otras indicaciones:
Para oxalatos en general: tras ingestión, náuseas y vómito.
Tras inhalación, irritaciones de las mucosas, tos y dificultades respiratorias.
Efectos sistémicos: descenso del nivel de calcio en sangre; efectos tóxicos sobre los riñones y trastornos
cardiovasculares.

MATERIAL

Estandarización de KMnO4

Para contener

 2 vasos de precipitados 100 ml

 Un vaso de precipitados 10 ml
 Un matraz aforado 50 ml
 3 matraces Erlenmeyer
 Un pesafiltro

Para verter

 Un embudo de tallo largo

 Una bureta 25 ml
 Una pipeta graduada 5 ml
 Una pipeta graduada 1 – 100 ml

General

 Un soporte universal
 Unas pinzas dobles de presión
 Una perilla de seguridad
 Un agitador de vidrio
 Un vidrio de reloj
 Fibra de vidrio
 Desecador

Equipo

 Parrilla de calentamiento

Reactivos

 Solución KMnO4 0.1N

 Solución Na2C2O4 0.1 N
 H2SO2 concentrado
 Agua destilada

Titulación de H2O2

Para contener

 3 matracer Erlenmeyer
 Un vaso de precipitados 10 ml
Para verter

 Una pipeta graduada 5 ml

 Una pipeta graduada 1 – 100 ml
 Una bureta 25 ml

General

 Unas pinzas dobles de presión

 Un soporte universal

Reactivos

 Disolución H2O2 0.1N

 Disolución KMnO4 0.1 N
 H2SO4 concentrado
 Agua destilada

Determinación de calor de descomposición

Para contener

 Una probeta 100 ml

General

 Unas pinzas dobles de presión

 Un soporte universal
 Un agitador de vidrio
 Papel glassine

Instrumentos

 Un termómetro
 Una balanza granataria

Reactivos

 Disolución H2O2 0.1 N

 MnO2

PROCEDIMIENTO

Estandarización del KMnO4

Pesar 0.316g de KMnO4 y disolverlos en aproximadamente 100 ml de agua destilada dentro de un vaso de
precipitados.

Llevar a ebullición el contenido del vaso, taparlo y dejar hervir suavemente por 30 min, dejar enfría y proceder a
filtrar a través de fibra de vidrio. Este procedimiento se realiza para eliminar el MnO4 que pueda contener. Ya filtrada
la disolución pasarla a un frasco ámbar previamente lavado y etiquetado. Se guarda alejado de la luz y el polvo.
Por otro lado colocar en un pesafiltro el oxalato de sodio y llevarlo a la estufa a una temperatura de entre 110 y 150 C
durante aproximadamente 60 min para eliminar la humedad. Una vez seco el oxalato, pesar por diferencia 0.335 g y
colocar en un matraz aforado de 50 ml, llevar a la línea de aforo para obtener la disolución.

Tomar alícuotas de 5 ml y colocarlas en los matraces Erlenmeyer, a cada muestra agregarle 0.5 ml de H2SO4 para que
la estandarización se realice en medio ácido.

A continuación se lleva a cabo la estandarización; se calienta la disolución de oxalato contenida en el matraz a punto
de ebullición y se titula con el KMnO4 contenido en la bureta. Cada gota se debe agregar muy lentamente. Ya que el
KMnO4 actúa como indicador, se llega al punto de equivalencia cuando aparece un color rosa persistente (30
segundos).

Se realizan los cálculos necesarios para obtener la normalidad del KMnO4.

Titulación de H2O2

Se miden 27. 2 ml de H2O2 y se diluyen con 400 ml de agua destilada. Se toman alícuotas de 5 ml que se colocan en
cada matraz Erlenmeyer, a cada muestra se le añade 0.5 ml de H2SO4 para que la titulación se realice en medio
ácido.

Se agrega la disolución de KMnO4 en la bureta y se procede a titular. El H2O2 se debe agitar muy lentamente durante
la titulación para evitar su descomposición.

Se llega al punto de equilibrio cuando se ha obtenido un color rosa pálido.

Realizar los cálculos necesarios para obtener la normalidad del H2O2.

Determinación del calor de descomposición.

Colocar en una probeta 100 ml de la solución de H2O2, posteriormente trasvasarla al calorímetro y registrar la
temperatura inicial y esperar a que la temperatura se mantenga constante.

Añadir 1 g de MnO4 en polvo para que este actúe como catalizador, agitar bien durante la descomposición y anotar la
temperatura. Mantener el registro de la temperatura durante intervalos definidos (1min) y trazar la línea de
enfriamiento para obtener ∆T.

Realizar este procedimiento mínimo 3 veces.

Con los datos obtenidos obtener el calor de descomposición de H2O2.

RESULTADOS

Estandarización KMnO4

Método de una sola pesada

Se tomaron alícuotas de 5 ml

Repetición ml Na2C2O4 ml sol. KMnO4 Concentración KMnO4 (N)

1 5 4.6 0.1128
2 5 4.6 0.1128
3 5 4.7 0.1104

M = 0.112 N

Ea = - 0.012

%E = - 12 %

S = 0.112 + 9.8 x 10-4

CV = 0.875

Titulación H2O2

Método de pesadas separadas

Se tomaron alícuotas de 5 ml

Repetición ml H2O2 ml sol. KMnO4 Concentración H2O2(N)

5 5.9 0.0847
2 5 5.9 0.0847
3 5 6 0.0847

M = 0.0847 N

Ea = -0.0153

%E = -15.3 %
Determinación del calor de descomposición

Muestra 1
∆𝑻 = 1.5℃
Tiempo (min) Temperatura (*C)
𝑸 = ∆𝐇 = −𝟏𝟒. 𝟑𝟐𝟕𝟎𝑲𝒄𝒂𝒍/ ͦ𝑪 0 24
1 24
2 23
3 23
4 23
5 23
6 23
7 24
8 24
9 24
10 24
11 24.5
12 24.5
13 24.5
14 24.5
15 24.5

MUESTRA 1
24.6
24.4
24.2
Temperatura (*C)

24
23.8
23.6
23.4
23.2
23
22.8
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Tiempo (min)
 Muestra 2
Tiempo (min) Temperatura (*C)
0 24
∆𝑻 = 1℃ 1 24
2 23
𝑸 = ∆𝐇 = −𝟗. 𝟓𝟓𝟏𝟑𝑲𝒄𝒂𝒍/ ͦ𝑪
3 23
4 23
5 23
6 23
7 24
8 24
9 24
10 24
11 24.5
12 24.5
13 24.5
14 24.5
15 24.5

MUESTRA 2
24.6
24.4
24.2
Temperatura (*C)

24
23.8
23.6
23.4
23.2
23
22.8
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Tiempo (min)
 Muestra 3
∆𝑻 = 1℃ Tiempo (min) Temperatura (*C)
0 22
1 22
𝑸 = ∆𝐇 = −𝟗. 𝟓𝟓𝟏𝟑𝑲𝒄𝒂𝒍/ ͦ𝑪 2 22
3 22
4 22
5 22
6 22
7 22.5
8 22.5
9 23
10 23
11 23
12 23
13 23
14 23
15 23

MUESTRA 3
23.2

23

22.8
Temperatuta (*C)

22.6

22.4

22.2

22

21.8
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Tiempo (min)

QT = 11.1432Kcal/ ̊C
DISCUSIÓN

Los resultados obtenidos no fueron satisfactorios, ya que el valor del calor de descomposición obtenido no estuvo
nada cerca del valor teórico. El porcentaje de error tanto en la titulación del H2O2 como en la determinación del calor
de descomposición fue muy alto lo cual nos indica que se realizó mal el procedimiento o incluso los cálculos. Los
valores obtenidos no son de confianza, y en estos casos lo más recomendable es la repetición de la práctica.

CONCLUSIONES

Se obtuvo un calor de descomposición experimental de 11.1432Kcal/ C ̊ , que comparado con el calor de

descomposición teórico es mucho más pequeño, esto significa que existieron grandes errores durante el
procedimiento y debido a que el porcentaje de error estuvo por arriba del 50% es más que evidente que los
resultados no son confiables.

BIBLIOGRAFÍA

- AYRES, G.H. Análisis químico cuantitativo. Harla. México. 1978.

- PALMER, W.G. Química física experimental. EUDEBA. Buenos Aires. 1996.
- SUAREZ.REYES.BELLANDI.CONTRERAS.ROMERO. Principios de termoquímica. Escuela Venezolana para la
Enseñanza de la Química.2005
- ATKNIS. DE PAULA. Química física. Octava Edición. Buenos Aires. Médica Paranamericana. 2008.
-

ANEXO

Para solución de Na2C2O2

Na2C2O2= 134g/mol #eq=2

134𝑔/𝑚𝑜𝑙
2
= 67g

67g→1N→1L

0.67→0.1N→0.1L

0.335 para 50 ml

Para solución H2O2

25g H2O2 → 1L

X= 2.5g → 0.1 L

0.17g → 1000ml

X= 0.68g → 400ml

2.5g → 100ml
0.68 g → 27.2 ml de H2O2 para 400 ml de agua

2.5g H2O2 → 100ml

0.68g → X= 27.2 ml

3g de H2O2 tiene una normalidad de 1.1764N

2.5g H2O2 → 0.147N

Estandarización Permanganato de sodio

Método de una sola pesada

Se pesaron 0.3477g de Na2C2O2 y se aforaron a 50ml

50ml → 0.3477g

1000ml → X= 6.954g

Como el peso equivalente de Oxalato es 67g tenemos:

67g → 1N

X= 6.7g → 0.1N

6.7g → 0.1N

6.594g → X= 0.1038N

Aplicando la formula general

Muestra 1

N1V1=N2V2

(0.1038)(5ml) = N2 (4.6ml)
(0.1038)(5ml)
4.6ml
= 0.1128N

Muestra 2

(0.1038)(5ml) = N2 (4.6ml)
(0.1038)(5ml)
4.6ml
= 0.1128N

Muestra 3

(0.1038)(5ml) = N2 (4.7ml)
(0.1038)(5ml)
= 0.1104N
4.7ml
Pn= 0.112N

Titulación H2O2

Si en 400ml de H2O2 hay 0.68g

En 5ml (alícuotas) → 0.0085g

H2O2 (g) KMnO4 (ml)

0.0085 5.9
0.0085 5.9
0.0085 6

Muestra 1
0.0085𝑔
= 0.0014𝑁
5.9𝑚𝑙
0.0014
= 0.0847𝑁
0.0017𝑒𝑞
Muestra 2
0.0085𝑔
= 0.0014
5.9𝑚𝑙
0.0014
= 0.0847𝑁
0.0017𝑒𝑞

Muestra 3
0.0085𝑔
= 0.0014
6𝑚𝑙
0.0014
= 0.0847𝑁
0.0017𝑒𝑞

NT = 0.0847N

Para calcular Q o ∆H
(KΔT)
𝑄 = ∆H =
𝑛
K= 0.0809 kcal/mol constante del calorímetro

∆T= diferencia de temperatura

N = núm. de moles (Besándose en la normalidad obtenida de la solución de H2O2)

Muestra 1
1.4405𝑔
𝑛= = 0.00847𝑚𝑜𝑙
(17𝑔/𝑚𝑜𝑙)(100)
𝑘𝑐𝑎𝑙
(0.0809 ) (1.5 ̊C)
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = ∆H = − = −14.3270𝐾𝑐𝑎𝑙/ ͦ𝐶
0.00847𝑚𝑜𝑙

Muestra 2
𝑘𝑐𝑎𝑙
(0.0809 ) (1 ̊C)
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = ∆H = − = −9.5513𝐾𝑐𝑎𝑙/ ͦ𝐶
0.00847𝑚𝑜𝑙

Muestra 3
𝑘𝑐𝑎𝑙
(0.0809 ) (1 ̊C)
𝑚𝑜𝑙
𝑄 = ∆H = − = −9.5513𝐾𝑐𝑎𝑙/ ͦ𝐶
0.00847𝑚𝑜𝑙

QT = 11.1432Kcal/ C
̊

% de error

Valor real del calor especifico del Peroxido es 22.6kcal/ C

̊
22.6 − 14.3270
(100) = 36.6061
22.6

22.6 − 9.5513
(100) = 57.7376
22.6

22.6 − 9.5513
(100) = 57.7376
22.6