561

RESPUESTA 10.4

El paso D(R-Br) E es una síntesis acetilacética, luego E tiene que ser un β-cetoéster:

_ Me
_ 1)HO (conc.)
MeCO CH R Br MeCO CH R R CH2CO2H C6H5CH2CH CH2CO2H
2)H3O+
CO2Et CO2Et

(E)

Me Me
R C6H5CH2CH El haluro de alquilo D es: C6H5CH2CH Br

D(C9H11Br)

Br
B(C9H9Br) presenta isomería (Z)/(E) y sólo puede ser: C6H5 CH C Me

B(C9H9Br)

Br Br
H2
C6H5 CH C Me C6H5 CH2 CH Me
[Pd] *
(B) (D)

Análogamente, el paso F(C9H11Cl) H también es una síntesis acetilacetíca, y H será otro β-cetoéster:

_ C6H5
_ 1)HO (conc.)
MeCO CH R' Cl MeCO CH R' R' CH2CO2H MeCH2CH CH2CO2Et
2)H3O+
CO2Et CO2Et

(E)

C6H5 C6H5
R' MeCH2CH El haluro de alquilo F es: MeCH2CH Cl

F(C9H11Br)

Cl
C(C9H9Cl) presenta isomería (Z)/(E) y será: Me CH C C6H5

C(C9H9Cl)

Cl Cl
H2
Me CH C C6H5 Me CH2 CH C6H5
[Pd]
C(C9H9Cl) F(C9H11Cl)

Como A sufre una reacción de eliminación, para dar B + C, sólo puede ser:

Cl Br Br Cl
E2
C 6H 5 CH CH Me C 6H 5 CH C Me + C6H5 C CH Me
* *
(A) B(Z) C(Z)

RA-8,9,10
 562

Las configuraciones absolutas de los estereoisómeros del racémico A son:

_ HC H
EtO H 6 5
1 Me H
2 C 6H 5
Me Br
Br Cl
B(Z)
A(1R,2R)

_ C 6H 5
EtO H
H
1 Br C6H5
2 Me H
Br
Me Cl
B(Z)
A(1S,2S)

_ Me
EtO H
H
1 Cl Me
2 H
Cl C 6H 5
C6H5 Br
C(Z)
A(1S,2S)

_ H
EtO H
Me
1 C 6H 5 H
2 Cl Me
C 6H5
Cl Br
C(Z)
A(1R,2R)

Todas las reacciones indican que A es el racémico [(1R,2R) + (1S,2S)]

Si A fuese el racémico [(1R,2S) + (1S,2R)] se obtendrían los estereoisómeros (E) de B y C:

_ HC H
EtO H 6 5
1 E2 Br H
2 Me C6H5
Br
Me Cl
B(E)
A(1R,2S)

_ Me
EtO H
H
2 E2 C6H5 Me
1
C6H5 Cl H
Cl Br C(E)

A(1R,2S)

RA-8,9,10
 563

_ C6H5
EtO H
H
1 E2 Me C 6H 5
2 Br H
Me
Br Cl
B(E)
A(1S,2R)

_ H
EtO H
Me
2 E2 Cl H
1 C 6H 5 Me
Cl
C 6H 5 Br C(E)

A(1S,2R)

RESPUESTA 10.5

Secuencia 1:

H
H OH 2
Me Br Me
2 3

Me H OH
Br H 3

Me
B(2S,3R)

H Me HOBr

Me "onio"
H
A(C4H8)
H
Me
Br
H Me
2
Br
2 3

H HO 3
H
Me OH
Me
B(2R,3S)

H H Me
Me OH Me H
2 3 HI
2 3
SN2
Br _ Me Br
H I
I

B(2S,3R) C(2S,3S)

_
I
Me I
Br Br
H
2 HI 2 3
3
SN2
H H Me
Me OH Me H

B(2R,3S) C(2R,3R)

RA-8,9,10
 564

_ Me
EtO H H _
2 EtO I Me
3 E2
I Me H
Me Br
(Z)-2-Yodo-2-buteno
C(2S,3S)

_ Me
EtO H H _
3 EtO Br Me
2 E2
Br Me H
Me I
(Z)-2-Bromo-2-buteno

El enantiómero C (2R,3R) da lugar a los mismos productos de eliminación.

Secuencia 2:

H
MeCO Me
MeOC Me
SN2 EtO2C 3
COMe
_ 3 4
Br
H 4
H H Et Me
H CO2Et Et EtO2C Et
H
D(C6H10O3) (R)-E(C4H9Br) (3R,4S)-F(C10H18O3)

CO2Et
MeCO Me
MeOC Me 3
SN2 H COMe
_ 3 4
Br
H 4
EtO2C H Et Me
EtO2C H Et H Et
H
D(C6H10O3) (R)-E(C4H9Br) (3S,4S)-F(C10H18O3)

_ Me
1)HO (conc.) 3
HO2C CH2 Ác. (3S)-3-Metilpentanoico
2)H3O+ H
CO2Et Me Et
4
MeCO CH
3 H
Et _ Me Me
CO2H _
1)HO (dil.) CO2 4
MeCO CH MeCO CH2
F(3R,4S) 2)H3O+ Q H
H
Et Et

(4S)-4-Metil-2-hexanona

El diastereoisómero C (3S,4S) da lugar a los mismos productos, ya que C4 tiene la misma configuración absoluta y C3 deja de
ser asimétrico.

RA-8,9,10
 565

RESPUESTA 10.6

Secuencia 1:
Haluro de alquilo primario que puede dar lugar a un carbocatión estabilizado. Reacción de sustitución SN1:

_
H SN1 Me H HO Me H
Me
C 6H 5 CH2Br C 6H 5 CH2 C 6H 5 CH2OH
+
[C] (Z)-3-Fenil-2-buten-1-ol

HO
1
CH CH2 [A] (S)-2-Fenil-3-buten-2-ol
1
Me
C6H5
_
Me H Me + HO
CH CH2
C6H5
C6 H 5 CH2
+ Me
2
C6H5
CH CH2 [B] (R)-2-Fenil-3-buten-2-ol
2

HO

Secuencia 2:
Haluro de alquilo secundario, base fuerte y temperatura moderadamente alta. Reacción de eliminación E2:

H _ H
Et H Et
H EtO
3 E2 Et H
4
Et Me Et Me Et
Me Cl
Cl
(3R,4R) [C] (E)-4-Metil-3-hexeno

Me
Me 1 H
H _ CH Et Me
H H1 H Me
Et HC EtO Et
3 E2
4
2 Me
Me H 2 H
2
H Cl H
Cl
(3R,4R) [B] (Z)-(4R)-4-Metil-2-hexeno

Me
Me H
H2 _ CH Et Me
H H2 H H1
Et HC EtO Et
3 E2
1 4
H1 Me H
Cl Me H
Cl Me
(3R,4R) [A] (E)(4R)-4-Metil-2-hexeno

RA-8,9,10
 566

Secuencia 3:
Haluro de alquilo primario con dos sustituyentes en C-β y disolvente polar. Reacciones simultáneas E1 y SN1:

Me Me
H2O + transposición +
CH3CH2CH2 C CH2I Pr C CH2 Pr C CH2CH3
0
50 C
Me Me Me

Reacción de eliminación E1:

H
Pr + Pr H
Me H Me H
H
[C] 2-Etil-1-penteno

RESPUESTA 10.7

La reacción de A con HO-(dil.) (SN2) da lugar a 1,2-Butanodiol. Este resultado indica que los halógenos están situados en
los carbonos 1 y 2. Por otra parte, la hidrogenación de (B + C) origina 1-Bromobutano; es decir, el átomo de bromo está en
el carbono 1.

El compuesto A sólo puede ser el 1-Bromo-2-yodobutano:

H2
BrCH2-CH=CH-CH3 BrCH2CH2CH2CH3
[Pd]
[B(Z) + B(E)] 1-Bromobutano
E2

I
I
BrCH=CH-CH2CH3 + H2C C CH2CH3
BrCH2-CH-CH2CH3
* [D(Z) + D(E)] F(C4H7I)
A(C4H8BrI)
OH
HO-(dil.)
HOCH2-CH-CH2CH3 (2R)-1,2-Butanodiol
SN2 *

La reacción de A con HO- (dil.) (SN2) provoca la inversión de la configuración del carbono 2. En consecuencia, la
configuración de dicho carbono en el compuesto A debe ser (S):

_ Et
HO H _ OH
HO _
BrCH2 HOCH2 + I
S N2 Et
I H

(2S) 1-Bromo-2-yodobutano (2R) 1,2-Butanodiol

Estereoquímica de las reacciones de eliminación E2:

RA-8,9,10
 567

BrCH2
H H1 H1
BrCH2 Me H CH2Br
E2
(minoritario)
H 2 2
Me -IH1 H H Me
I H2 B(Z) I
A(2S)

BrCH2
H H2 H2
BrCH2 H1 CH2Br
E2 H
(mayoritario)
H 1
-IH 2 H Me Me H1
I Me I
A(2S) B(E)

BrCH2
H H1 H1
BrCH2 Me H CH2Br
E2
(minoritario)
2
Me -IH1 H H2 H Me
I H2 B(Z) I
A(2S)

BrCH2
H H2 H2
BrCH2 H1 CH2Br
E2 H
(mayoritario)
H 1
-IH 2 H Me Me H1
I Me I
A(2S) B(E)

H1 Et H1
H Et H
E2 Br Et
(minoritario)
Br -IH1 2
H H Br H2
2
H I I
A(2S) D(Z)

H2 Et H2
H
1
H Et Et H
E2 (mayoritario)
1
H Br H 1
H Br
-IH2
Br I I
D(E)

2
H1 H H
H 1 Et
2
H H1
E2 H (minoritario)
-BrH
2
H I I Et
Br Et Br
I
F

Abundancia relativa: D(E) > B(E) > F = D(Z) ≅ B(Z)

RA-8,9,10
 568

RESPUESTA 10.8

Apartado 1:
_
Me Me CO2Et _ Me CO2
HO _
Et CH CH2 I + H2C(CO2Et)2 Et CH CH2 CH CO2Et Et CH CH2 CH CO2

(H)

Me CO2H Me
H3O+ -CO2
Et CH CH2 CH CO2H Et CH CH2 CH2 CO2H
Q
(G)

Apartado 2:

Los pasos D F G y E F G son síntesis acetilacéticas:

_ _ Me
EtO H 1)HO (conc.)
R I + MeCOCH2 CH3 CO C R CH3CO2H + R CH2CO2H Et CH CH2CH2CO2H
2)H3O+
(D) CO2Et (F) CO2Et (G)

_ _ Me
EtO H 1)HO (conc.)
R' Cl + MeCOCH2 CH3 CO C R' CH3CO2H + R' CH2CO2H Et CH CH2CH2CO2H
2)H3O+
(E) CO2Et (F) CO2Et (G)

Como los compuestos D y E dan lugar a los mismos compuestos F y G, los radicales R y R’ son iguales:

Me
R = R' = Et CH CH 2

Por consiguiente, los compuestos D, E y F son:

CO 2Et Me
Me Me
Et CH CH2 I Et CH CH2 Cl CH3 CO CH CH2 CH Et
(F)
(D) (E)
Apartado 3:
Los compuestos B y C son dos monoolefinas, con estereoquímica Z y E respectivamente. Existen dos posibilidades para la
posición del doble enlace en cada una de ellas:

CH3 CH3
CH3 CH2 C CH I CH3 CH C CH2 I
(B) (B)

CH3 CH3
CH3 CH2 C CH Cl CH3 CH C CH2 Cl

(C) (C)

De momento no es posible decidir de qué olefinas concretas se trata.

RA-8,9,10
 569

Apartado 4:
La reacción de eliminación en el compuesto A da lugar a dos únicos productos (las olefinas B y C) Con independencia de su
estereoquímica, esto significa que en el compuesto A los dos halógenos deben estar unidos al mismo átomo de carbono. Si
estuvieran unidos a átomos de carbono distintos se obtendría más de un compuesto.

Este razonamiento permite conocer las estructuras de A, B y C:

CH3 Cl CH3 CH 3
CH3CH2CH CH I CH3 CH2 C CH I CH3 CH2 C CH Cl

(A) (B) (C)

Por otra parte, que en la reacción de eliminación con EtO−, el racémico A de lugar a dos únicos estereoisómeros, significa que el
mecanismo no transcurre a través de carbocationes, porque de ser así se obtendrían cuatro estereoisómeros (dos Z y dos E) En
consecuencia, el paso A B + C es una eliminación bimolecular (E2)

Me Cl Me Me
E2
CH3CH2CH CH I CH3CH2 C CH I + CH3CH2 C CH Cl

(A) (B) (C)

Me H Me Cl
Et I Et H
(Z) (E)

El racémico A es una mezcla de enantiómeros de configuraciones (1R,2S) y (1S,2R):

H H H H
I I
2 2
1 1
Me Me
Et Cl Cl Et
(1R,2S) (1S,2R)

Cada uno de los enantiómeros da lugar a la misma mezcla de olefinas

_ H H _
EtO H I I H OEt
1 E2 Me H E2 1
2 2
Et I Me
Me Cl Cl
Et (Z)-B Et
A(1R,2S) A(1S,2R)

_ Cl Cl _
EtO H H H H OEt
1 E2 Me Cl E2 1
2 2
Et H Me
Me I
Et I Et
(E)-C
A(1R,2S) A(1S,2R)

Si el racémico A fuese (1R,2R) + (1S,2S) se obtendría una mezcla de (E)-B y (Z)-C.

RA-8,9,10
 570

RESPUESTA 10.9

Apartado 1:
Puesto que se obtiene un solo producto,la reacción del (1S,2S) 1-Fenil-1,2-propanodiol con HBr es una reacción SN2, que
transcurre con inversión de la configuración:

C6H5 Me
HO Br
H H
2 HBr 1

Me
1 SN2 2
C6H5
H OH Br
H
(1)

(1S,2S) (1R,2R)

La reacción de eliminación E2 de (1) da lugar a los siguientes productos:

Br Br Br Br Br
E2
CH3 CH CH C6H5 CH3 CH C C6H5 + CH3 C CH C6H5 + CH2 CH CH C6H5

(1) (2) (3) (4)

Estereoquímica:

Br
C6H5 1 CH C6 H5
Br Br :B H
Br Me Br
H
1 2 1

H 2 2
C6H 5 H
Me H Br
H :B :B H H
(1) (1) (1)

(1R,2R) (1R,2R) (1R,2R)

Br Br H Br
C6 H5 Br Me Br H CHC6H5

H Me H C 6H 5 H H
H H Br

E2 E2 E2

Br
H C 6H 5 C6H5 C6 H5
CH2 CH
3 C 6H 5
Me Br Me H
H
(2) (Z) (3) (Z) (4) (3S)

Abundancia relativa: (4) (Hofmann) > (2) (Saytzev) = (3) (Saytzev)

RA-8,9,10
 571

Apartado 2:

Reacciones del compuesto (2):

Br Br _
H2 HO
CH3 CH C C6H5 CH3 CH2 CH C6H5 CH3 CH CH C6H5
[Pd] * E1
(2) (5) + (6) (7) + (8)

Estereoquímica:

H H
_
1 HO + H H H
MeCH2
C 6H 5 E1 C 6H 5 Me C 6H 5
H
Br (7) (Z)
Me
(5) (1R)
H C 6H 5 H2
Me Br [Pd]
(2) (Z) C 6H 5
Br _ H
HO H C 6H 5
+ C 6H 5
MeCH2 1
E1 Me H
H H
H Me (8) (E)
(6) (1S)

Reacciones del compuesto (3):

Br Br NH2
H2 NH3
CH3 C CH C6H5 CH3 CH CH2 C6H5 CH3 CH CH2 C6H5
[Pd] * S N2 *
(3) (9) + (10) (11) + (12)

Estereoquímica:

Me
H Br H
2
CH2C6H5 NH3 2
CH2C6H5 CH2C6H5
Br Me SN2
Me (9) (2S) H2N
Br C6H5 H (11) (2R)
H2
Me H
(3) (Z) [Pd] Br
Me H
Br Me
2 NH3 2
CH2C6H5 CH2C6H5 CH2C6H5
H SN2
H (10) (2R) H2N
Me (12) (2S)

Reacciones del compuesto (4):

Br _
HO + +
CH2 CH CH C6H5 CH2 CH CH C6H5 CH2 CH CH C6H5
SN1
_ _
HO HO

*
CH2 CH CH C6H5 HO CH2 CH CH C6H5
OH

(13) + (14) (15) + (16)

RA-8,9,10
 572

Estereoquímica:
OH
1 3
CH2 CH (13) (3S)
1 C 6H 5
Br _ H
3 HO- + C6H5 HO
CH2 CH CH2 CH
C 6H 5 SN1 H
H 2
C6 H5
H
(4) (3S) (14) (3R)
CH2 CH
2
OH

+
H CH2 H CH2 _ H CH2OH
C6H5 + HO
CH CH2 =
H +
C 6H 5 H C6H5 H C 6H 5 H
(15) (E)

+
H CH2 H CH2 _ H CH2OH
HO
+
H C 6H 5 H C6 H 5 H C6H5

(16) (Z)

H1
Pr + Pr H2
Me H2 Me Me
Me
[A] (E)-3-Metil-2-hexeno

H2
Pr + Pr Me
Me Me Me H1
H1
[B] (Z)-3-Metil-2-hexeno

Reacción de sustitución nucleófila SN1:

HO
1 3
Et [D] (3R)-3-Metil-3-hexenol
Pr
1 Me

Pr + H 2O
Et
Me

2
Pr
Me
3
Et [E] (3S)-3-Metil-3-hexenol
2

HO

RA-8,9,10
 573

11. ADICIÓN NUCLEÓFILA A GRUPOS CARBONILO

RESPUESTA 11.1

5-Metil-1,5-hexanodiol

HBr Mg
MeOH MeBr 2 MeMgBr
OH
O Me C CH2CH2CH2 CH2OH
CO2H Me
H3O+ O

OH

3-Fenilpropanol

1)HBr
C6H5 CH2OH C6H5 CH2MgBr
2)Mg

C6H5 CH2 CH2CH2OH

2-Hexanona

1)HBr
CH3CH2OH CH3CH2MgBr
2)Mg

CH3CH2 CH2CH2COCH3

CH2 CH CO CH3

4-Metil-4-heptanol

1)HBr
CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2MgBr
2)Mg
OH
1)PrMgBr
CH3CO CH2CH2CH3 CH3CH2CH2 C CH2CH2CH3
2)H3O+
CH3
SOCl2
CH3 CO2H CH3 COCl

3-Pentanol

EtOH
H CO2H H CO2Et
H3O+ OH
1)EtMgBr
CH3CH2 CHO CH3CH2 CH CH2CH3
2)H3O+

CH3CH2MgBr

RA-11,12,13
 574

3-Hidroxi-3-metil-1,4-pentadieno

EtOH
CH3CO2H CH3CO2Et
H3O+ OH
1)CH2 CH MgBr
CH3CO CH CH2 CH2 CH C CH CH2
2)H3O+
CH3
Mg
CH2 CH Br CH2 CH MgBr

2-Fenil-2-butanol

EtOH
CH3CH2CO2H CH3CH2CO2Et
H3O+

CH3CH2 CO CH3
OH
1)HBr
CH3OH CH3MgBr CH3CH2 C CH3
2)Mg
C6H5
1)Br2[Fe]
C6H6 C6H5 MgBr
2)Mg

1-Metilciclobutanol

1)Mg CH3
BrCH2CH2CH2COCH3
+
2)H3O OH

Ácido fenilacético

1)HBr 1)CO2
C6H5CH2OH C6H5CH2MgBr C6H5CH2 CO2H
2)Mg 2)H3O+

RESPUESTA 11.2

Ác. Benzoico

1)CO 2
C6 H 5 MgBr C6 H 5 CO 2H
2)H3O+

1-Fenilpropino

Retrosíntesis:

Br Br
C6H5 C C CH3 C6H5 CH CH CH3 C6H5 CH CH C6H5

OH
C6H5 CH CH2 CH C6H5 MgBr + CH3CH 2 CHO
3

Síntesis:

H H MgBr OH
H3O+ H3O+
CH3CH2 C O CH3CH2 C O C6H5 CH CH2CH3

C6H5
C6H5 MgBr

RA-11,12,13
 575

+
OH2
H2O Br2
C6H5 CH CHCH3 C6H5 CH CH CH3

Br Br
Zn C6H5 C C CH3
C6H5 CH CH CH3

Vinilbenceno

Retrosíntesis:

OH
C6H5 CH CH2 C6H5 CH CH3 C6H5 MgBr + CH3CHO

Síntesis:

O MgBr O H
H3O+
C6H5 MgBr + CH3CHO C6H5 CH CH3 C6H5 CH CH3

+
OH2
H3O+ H2O
C6H5 CH CH3 C6H5 CH CH2

Trifenilmetanol

Retrosíntesis:

OH O
C6H5 C C6H5 C6H5 C C6H5 C6H5 MgBr + C6H5 CO2Et
C6H5

Síntesis:

O MgBr O
O
C6H5 MgBr
C6H5 C OEt + C6H5 MgBr C6H5 C OEt C6H5 C
C6H5 C6H5

O MgBr OH
H3O+
C6H5 C C6H5 C6H5 C C6H5
C6H5 C6H5

2-Feniletanol

OMgBr
H3O+
C6H5 MgBr + H2C CH2 C6H5 CH2 CH2 C6H5 CH2 CH2OH

RA-11,12,13
 576

1,1-Difeniletanol

Retrosíntesis:

OH O
C6 H 5 C CH 3 C6 H 5 C CH 3 C6 H 5 MgBr + CH 3 CO 2Et
C6H 5

Síntesis:

O O O MgBr OH
C6H5 MgBr H3O+
CH3 C OEt + C6H5 MgBr CH3 C C6H5 CH3 C C6H5 CH3 C C6 H5

C6H5 C6 H5

2-Fenilpropeno

Retrosíntesis:

CH3 CH3 O
C 6 H5 C CH2 C 6H 5 C CH3 CH 3 C CH3 + C6H5 MgBr
OH

Síntesis:

O O MgBr OH CH3
H 3O + H 3O +
CH3 C CH3 + C 6H 5 MgBr CH3 C CH3 CH3 C CH3 C 6H 5 C CH2
C 6H 5 C 6H 5

Fenol

1)O2
C6H5 MgBr C6H5 OH
2)H3O+

1,1-Difenil-1,5-pentanodiol

Retrosíntesis:

OH O MgX
C6 H 5 C CH 2CH2CH 2 CH 2OH C6 H 5 C CH 2CH2CH 2 CH 2O MgX
C6 H 5 C6 H 5

O
O
O
C6H5 C CH2CH2CH2 CH2O MgX C6H5 MgBr +
C6H5

Síntesis:

O O O MgBr OH
C6H5 C6H5 C 6H 5
O C6H5 C6H5 MgBr C6 H5 H3O+ C6 H5
MgBr
O MgBr O MgBr OH

RA-11,12,13
 577

RESPUESTA 11.3

Apartado 1:

Me
1 H
1 (1R,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)

3
1
OH
Me
1)MeMgBr
O H
2)H3O+
3
2
Me
OH
H (1S,3S)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)
(3S)-3-Metilciclohexanona 1
2
Me 3
Me

Dos diastereoisómeros suelen tener rotaciones distintas, tanto en magnitud como en signo; sin embargo, puede suceder
que ambas (magnitud y signo) sean iguales. En este caso tal posibilidad es irrelevante, ya que los dos diastereoisómeros se
obtienen en cantidades desiguales y, en consecuencia, la mezcla de reacción tendrá actividad óptica.

Apartado 2:

Me
1 Me
1 (1R,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (minoritario)

OH 3
1
H
1)MeMgBr
O Me
2)H3O+
3
2 H
OH
Me (1S,3R)-1,3-Dimetilciclohexanol (mayoritario)
(3R)-3-Metilciclohexanona 1
2
Me 3
H

Ahora se obtiene la otra pareja de diastereoisómeros (enantiómeros de los anteriores) Por los mismos motivos expuestos
en el Apartado 1, la mezcla de reacción será ópticamente activa.

RESPUESTA 11.4

O Mg, Et2O
BrCH2CH2OH BrCH2CH2 O THP Br_Mg_CH2CH2_O_THP
TsOH
A

O THP O THP Me O H Me
H3O+
CH2CH2 Me CH2CH2 CH2 CH CH2CH2 CH2 CH
O MgBr O H
MgBr
O B(C5H12O2)

Me Me O THP Me
HBr (1 eq.) O
HO CH2CH2 CH2 CH OH HO CH2CH2 CH2 CH Br CH2CH2 CH2 CH Br
TsOH
B C(C5H11OBr) D

RA-11,12,13
 578

O O
1)Mg
O H Me Me C O H Me
2)CO2 O
+
CH2CH2 CH2 CH CO2H
3)H3O OH
E
F(C6H10O2)

Li
Me O Li
O O
Me Me HO 5 Me
Me Li Me Me Me
+
O Me Me H3O 4 Me

O Li O Li 1 OH

4,5-Dimetil-1,5-hexanodiol

RESPUESTA 11.5

Secuencia 1:

CO2Et CO2Et O O
_ HOCH2CH2OH NaNH2
CH3CO CH CH2 C CH CH3CO CH CH2 C CH CH3 CH CH2 C CH
+
H3O
CO2Et
Br A(C9H12O3)
B

O O O O
_ H3O+
CH3 CH CH2 C C CH3 I CH3 CH CH2 C C CH3
CO2Et CO2Et

O O O Me
_
CO2 H2[Pd/C]
CH3 CH CH2 C C CH3 CH3 CH2 CH2 C C CH3 Me
BaSO4 (Z)
CO2H
D(C7H10O) E(C7H12O)

Secuencia 2:

1)Mg OH Br 1)Mg
2)EtCHO CH3 PBr3 CH3 2)CO2
CH3CH2CH2Br CH3 CH3
+
1)H3O H H 1)H3O+

A B

CH3 CH3
CO2H
CH3 OH SOCl2 Cl
CH3 CH3 CH3
H
O O
C

RA-11,12,13
 579

HN

_
O H O H O H
CH3 :N CH3 CH3
N
Cl +N
Cl Cl
CH3 CH3 CH3

O
CH3
N
+
N CH3
H + H

RESPUESTA 11.6

Secuencia 1:

O
Br 1)Mg CH2OH C H
MgBr
2)CH2O Swern 1) C6H5
C6H5
1)H3O+ oxidación 2)H3O+
A B OH

Secuencia 2:

1)NaNH2 1)NaNH2 H2[Pd/C]

HC CH HC C CH2OH HOCH2 C C CH2OH
2)CH2O 2)CH2O BaSO4
A(C3H4O) B(C4H6O2)

O
O Me
Me Me
HOCH2 CH CH CH2OH
H3O+ O Me
C(C4H8O2)
(acetal)

Secuencia 3:

C6H5 O C6H5
O O O O
HOCH2CH2OH CO2Et 1)C6H5MgBr H3O+
CH3COCH2CO2Et Me Me OH Me OH
H3O+ 2)H3O+ C6H5 C6H5
A(C8H14O4)

RESPUESTA 11.7

Br Br
P, Br2 EtOH Zn
C6H5CH2 CO2H C6H5CH CO2H C6H5CH CO2Et
A

C6H5
Zn Br HO CH CO2Et
O
C6H5CH CO2Et
Reformatsky

B(C15H20O3)

RA-11,12,13
 580

NMe2
+ HNMe2 HO
O
C(C4H11NO)

C6H5 O C6H5 O C6H5 O

+
NMe2 NMe2 NMe2
HO CH C :O HO CH C O HO CH C O
H H
EtO
_
EtO

RESPUESTA 11.8

Reacciones:

Me Me OH Me O
1)IMgEt Swern
CH3CH2 CH CHO CH3CH2 CH CH CH2CH3 CH3CH2 CH C CH2CH3
* 2)H3O+ * * oxidación *
[A + B] [C]

Me OH Me OH
1)NaCN, EtOH H3O+ H3O+
CH3CH2 CH C CH2CH3 CH3CH2 CH C CH2CH3
2)H3O+
CN CO2H

[D + E] [F + G]

+
Me OH2 Me
+
CH3CH2 CH C CH2CH3 CH3CH2 C C CH2CH3
CO2H H2O: H CO2H

Me Me
Q
CH3CH2 C C CH2CH3 _ CH3CH2 C C CH2CH3
CO2
CO2H H

[H + I] [J + K]

La reacción del 2-Metilbutanal con el magnesiano está sometida a control cinético (Regla de Cram).

Conformación más favorecida en relación con el grupo carbonilo:

O
Me
H O Me H el carbonilo está situado entre los
grupos pequeño (H) y mediano (Me)

Et H Et(H)
(2S)

RA-11,12,13
 581

OMgX OH
Me H + Me H
1 H3O
(I) (mayoritario)
H Et H Et
Et Et
O
Me H
IMgEt

2 1
Et(H) OMgX OH
Me H Me H
H3O+
2
(II) (minoritario)
Et H Et H
Et Et

H
Me OH
H 3
4 3 HO Et
(3S,4S) (mayoritario)
4
H H Et
Et Et
(I) Me

(3S,4S)-4-Metil-3-hexanol

Et
Me OH 3
H HO H
(3R,4S) (minoritario)
4
Et H Et
Et H
(II) Me

(3R,4S)-4-Metil-3-hexanol

La oxidación de Swern transforma la mezcla de estereoisómeros del 4-Metil-3-hexanol en 4-Metil-3-hexanona:

Me OH Me
H H O
Swern
4 3 oxidación 4
H
Et Et Et Et

(3S,4S)-4-Metil-3-hexanol (4S)-4-Metil-3-hexanona

Me
Me OH H O
H Swern
4
4 3 oxidación
Et Et
Et
Et H

(3R,4S)-4-Metil-3-hexanol (4S)-4-Metil-3-hexanona

La reacción con cianuro sódico está sometida a control termodinámico, es decir, se obtendrá una mezcla equimolecular de
dos cianhidrinas que son diastereoisómeras entre sí. Su hidrólisis posterior conduce a los diastereoisómeros (2R,3S) y
(2S,3S) del ácido 2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico:

Me O
H O Me H
4

Et Et
Et(Et)

(4S)-4-Metil-3-hexanona

RA-11,12,13
 582

Me
OH
H
4 3
Et
Et CN
(2R,3S)-3-Ciano-4-metil-3-hexanol

OH OH Me
OH
Me H + Me H H
1 H3 O
3 2
Et CN Et CO2H Et
Et CO2H
Et Et
O
Me H _ ácido (2R,3S)
CN 2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico

2 1
Et(Et) OH Me
OH OH
H H H
Me Me
(4S)-4-Metil-3-hexanona H3O +
3 2
2 CO2H
NC Et HO2C Et Et Et
Et Et
ácido (2S,3S)
2-Etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico
Me
OH
H
4 3
CN
Et Et
(2S,3S)-3-Ciano-4-metil-3-hexanol

La deshidratación en medio ácido, del Ácido 2-etil-2-hidroxi-3-metilpentanoico, transcurre a través de carbocationes (E1) y
da lugar a una mezcla equimolecular de los estereoisómeros (Z) y (E) del Ácido 2-etil-3-metil-2-pentenoico:

Me Me + Et + Et
OH OH2 Me OH2 Me
H H 3O + H Et
+
3 2
Et Et Et CO2H
Et CO2H Et CO2H H CO2H H

(2R,3S)

+ + Et
Me Me Et Me
OH OH2 OH2 CO2H
H H Me +
H3O +
3 2 Et
CO2H CO2H CO2H H
Et Et H Et
Et Et
(2S,3S)

RA-11,12,13
 583

Et
Me Et Et
+ Et

CO2H Me CO2H
H2O: H
(E)

Et
Me CO2H Et CO2H
+
Et Me Et
H2O: H (Z)

Finalmente, la descarboxilación del Ácido 2-etil-3-metil-2-pentenoico origina los dos estereoisómeros del 3-Metil-3-hexeno:

Et Et Q Et Et
_ CO
Me CO2H 2 Me H
(E) (Z)

Et CO2H Q Et H
_ CO
Me Et 2 Me Et
(Z) (E)

RESPUESTA 11.9

Secuencia 1:

O OH OH
_
1)CN NaOH, H2O
C6H5 Me C6H5 Me C6H5 CO2H
2)H3O+ CN Me

Secuencia 2:
_
1)EtO Me CO2Et H3O+ Me EtOH Me
H2C(CO2Et)2
2)Me2CHCH2Br Q H3 O +
Me CO2Et Me CO2H Me CO2Et

A(C11H20O 4) B(C6H12O2) C(C8H16O2)

OH OH
_ _
EtO Me CHO CN Me H3O+ Me
CN CO2H
HCO2Et
Me CO2Et Me CO2Et Me CO2H

D(C9H16O3) E(C10H17O3N)

Secuencia 3:

O
Me OH Me OH Me
1)Na, NH3(liq.) H3O+, H2O Me
H C C H Me
2)Me2CO Me C CH Hg2+ Me C CH2
OH
OH
A(C5H8O) B(C5H10O2)
enol
 584

Secuencia 4

OH OH OH OH
1)Na, NH3(liq.) H3O+, H2O H3O+
2H C C H Me C C Me Me CO CH2 Me
2)2Me2CO Hg2+
Me Me Me Me

A(C8H14O2) B(C8H16O3)

O O
+
OH OH2 Me OH Me Me Me Me
+ H2O
Me CO CH2 Me CO CH2 + Me
Me O Me
Me Me Me Me O Me
Me
H

Secuencia 5:

OH
OH CH2 O
HO CH2_O_CH2C6H5
+ _
1)Br3P H3O R CO3H C6H5CH2OH
2)Mg Na
3)CH2O
A(C7H14O) B(C7H12) C(C7H12O)

RESPUESTA 11.10

O O
O O O O
Br2 Br HOCH2CH2OH Br 1)Mg CH2OMg
Me Me _ Me Me Me
+ 2)CH2O
HO H3O
α−bromocetona

β
O O
H3O+ CH2OH
Me Me Br
HBr

RESPUESTA 11.11

Secuencia 1:

_ CO2Et CO2Et _ CO2H

EtO2C _
EtO H EtO 1)HO
EtO2C EtO2C HO2C
IMe Br 2)H3O+
EtO2C Me Me
Me

A B(C11H18O4) [C]

O O
O
EtOH H4AlLi Me O Me
HO2C EtO2C Me O
H3O+ HO
Me
Me Me Me
N
D(C6H10O2) E F(C6H12O)
 585

Secuencia 2:
_
EtO EtO2C H3O+ HO2C EtOH
CH2(CO2Et)2 HO2C
Br Q H3O+
CO2Et CO2H

A(C10H16O4) [B] C(C5H8O2)

_
H4AlLi PBr3 C6H5O Na+
EtO2C HO Br C6H5O

D E F(C5H9Br)

Secuencia 3:

O O H
Me Me H4AlLi N
C6H5NH2 + Cl C6H5NH C6H5 Me

Secuencia 4:

O Cl O NMe2 NMe2
Br CO2H
1)Mg
2)CO2 SOCl2 Me2NH H4AlLi
+
1)H3O

Secuencia 5:
_
1)Na, NH3(liq.) EtO 1)Na, NH3(liq.)
H C C H HO C CH C6 H 5 O C CH
2) C6H5CH2Br 2) CH2O
O A(C4H6O) B(C11 H12 O)

C6H5 O C C CH2OH

C(C12H14O2)

Secuencia 6:

CO2Et CO2Et
O _ Cl NH2
EtO
CO2Et Me Me Me Me
Me MeCOCH2Br
O O NH O
Ar

A(C9H14O4) [B(C15H18O3NCl)]

CO2H
CO2Et
H3O + Me N Me
Me N Me

Ar

C(C15H16O2NCl) Cl
 586

Secuencia 7:

Me
Me
Me EtO OH

NH N
EtO2C O O N
O
H2N

H2N_NH2

RESPUESTA 11.12

Síntesis 1:

O O O O OH
HO OH O O 1)2 C6H5MgBr
Me OEt + Me OEt 2)H O + Me C6H5
H3O 3
C6H5

Síntesis 2:

MeO2C O MeO2C H4AlLi HNa

OH O_THP HO O_THP
H3O + BrMe
Me Me Me

Me HBr Me 1)Mg Me
O O_THP O Br O OH
H2O 2)
Me Me Me
O

12. REACCIONES DE ADICIÓN NUCLEÓFILA CON ANIONES ENOLATO

RESPUESTA 12.1

Secuencia 1:

O O
_
EtO2C CH2 C OEt EtO2C CH2 C H
H
A(C5H8O3)

NaBH4 H3O+
EtO2C CH2 CH2OH EtO2C CH CH2
Q
B C(C5H8O 2)

_
O O
_ EtOH
EtO2C CH2 CH2 CH C OEt EtO2C CH2 CH2 CH C OEt

EtO2C CH2 CH2 CH2 CO2Et

D(C9H16O4)
 587

CO2Et O OH Me
EtO2C
_ C Me + CO2Et
Me H3O
_ Q
C Me Me Me
CO2Et EtO2C OH CO2Et
O

E(C14H24O6)

Secuencia 2:

_ _
O O EtO2C CH2 O
EtO2C CH2
H C _ COMe
Me Me

EtO2C CH2 O H EtO2C CH2 O O

Me Me C OEt
Me

B(C12H20O3) O

O
_ C OEt O
HO
_
CH2
O O

Secuencia 3:

C6H5CH2 MgBr C6H5CH2

CH2 C6H5
H3O+
O O MgBr
OH
A(C6H10O)

Secuencia 4:

H
HBr HOCH2 CH2OH O
CH2 CH CHO BrCH2 CH2 CHO BrCH2 CH2 C
O
A(C3H4O) B(C5H9O 2Br)

OH OH
O H
1)Mg H3O+
2)C6H5COMe Me Me O
O
C

RA-11,12,13
 588

Secuencia 5:

O O O
OEt _
C _
EtO CO2Et 1)HO
CH2 CO2Et
2)H3O+, Q

A(C10H18O4) B C(C5H8O)

O CH CH2
_ HO C CH HO CH CH2
HC C
H2 H3O+
[Pd] Q

D E

Secuencia 6:

O O
O
_
Me Me _ Me
O O
CO2Et EtO O O
O
A(C6H10O3) B

Secuencia 7:

Me
O Me Me
_
HNa
HC C C Me
O O Me O O

A(C7H12O) [B]

Secuencia 8:

Me Me Me
O CO2Et CO2Et CO2Et
_
CH Me OH
Me O Me O O Me Me
NH2
O Me O
H3N:

A(C11H16O4) B(C11H19O4N)

Me Me
CO2Et CO2Et

OH
Me N Me N Me
Me
H

C(C11H17O3N)

RA-11,12,13
 589

Secuencia 9:

Br
_ CO2H
H3O+
(EtO2C)2CH CH2 CH CH2 (EtO2C)2CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2
CO2H
A(C3H5Br) B(C10H16O4)

EtOH H4AlLi H3O+

EtO2C CH2 CH2 CH CH2 HOCH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH CH2
H3O+ Q
C(C7H12O2) D

Secuencia 10:

OEt
O
_ O
O C
CH2 CO CMe3
CH
_ CO CMe3
CO CMe3
OEt
CO2Et
O
A(C12H14O4) O

[B]

RESPUESTA 12.2

Secuencia 1:

O OH
CH
_
COCH3 COCH3 COCH3

(1)
(C7H12O2)

Secuencia 2:

HO2C _ O
N
CH C CH CH CH3 CH3 CH CH CH CH CO2H
HO2C H
(2)
(C3H4O4)

Secuencia 3:

COCH3 COMe
_
CH3 CO CH CH2 CH CN CH3 CO CH CH2CH2 CN

(3)
(C5H8O2)

Secuencia 4:

_
CH2 CH CO CH3 _
O O CH O O
(4) 2

(C4H6O)

RA-11,12,13
 590

Secuencia 5:

_ O
CH3 CO CH2 C CH3 CH3COCH2COCH3
OEt
(5)
(C4H8O2)

Secuencia 6:

C6H5 C6H5 O
_ _
C6H5 C6H5
O O

C6H5 C6H5 C6H5 C6H5

(6)
(C14H10O2)

Secuencia 7:

Me Me Me Me
EtO2C CO2Et EtO2C CO2Et
_ _

EtO OEt O O

O O
(7)
(C6H10O4)

Secuencia 8:

Me CO2Et Me Me
OEt
O
Me Me
O Me
Me _ Me
Me
CO2Et CO2Et
CO2Et

(8)

(C15H26O4)

Secuencia 9:

Me Me
_
CH CH CO CH3
HC C CO CH3
O O
(9)
(C4H4O)

RA-11,12,13
 591

Secuencia 10:

_ OH
O O Me
O CH2 O Me
Me
_ Me
Me O H2C O O Me O
OH
(10)
(C4H6O2)

RESPUESTA 12.3

Secuencia 1:

Me O CHO
_
C6H5 C C OEt C6H5 C CO2Et
CO2Et H Me

A(C11H14O2) B(C3H6O2)

Secuencia 2:

O O OH
_ O CO2Et CH2OH CH2
H4AlLi
EtO C OEt

B(C5H10O3) C(C9H14O3) D

Secuencia 3:

Me O
O CH3 O CO Et
H Me H
4
CH3 CH2 C CH CH2 CH3 4
Me H
*
4 CH2CH3
Et Et Et(Et)
(4S)

OH
Me H
1
A (3R,4S) (mayoritario)
Et Me
Et
O
Me H
MeMgI
2 1

Et(Et)
OH
(4S) Me H
B (3S, 4S) (minoritario)
(Regla de Cram) 2
Me Et
Et

RA-11,12,13
 592

Secuencia 4:

Me
Me
CH CH Me
B(C6H10O2) CH CH2
C O
C O
HN H N
H2N OEt N O
NH OEt
NH
C6H5
A(C6H8N2) C6H5
C6H5

Secuencia 5:

Br
CH3 CH3
Mg
CH CH CH CH2 C6H5 CH CH CH CH2OH
C6H5
O
RMgBr A(C5H8O)

Secuencia 6:

O O OH
Me
O Me MeMgBr Me
+ MeMgBr
Me Me O MgBr Me O H

A(C6H10O2)

Secuencia 7:

_ H2C

O
O Me O O O
CH
_ 2
A(C4H6O)
[B(C10H16O2)]

Secuencia 8:

O
CO2Et
Me _ O O
Me CO2Et CO2Et
O O O HO
Me H Me OH OH
Me
A(C4H6O2) [B(C10H16O5)]

O OH
H
CO2Et H CO2Et
H
Me Me

C(C10H12O3) D(C10H12O3)

(¡forma cetónica de un fenol!)

RA-11,12,13
 593

RESPUESTA 12.4

Secuencia 1:

O CH CO2Et
HO CH2CO2Et _
Zn H3O+ MeCO CH CO2Et
+ BrCH2CO2Et
Q

A(C10H18O3) B(C10H16O2)

O O
CH2CO2Et _ CH2 C OEt
HO
_
H2O
CH COMe CH COCH2
EtO2C O
CO2Et CO2Et

C D(C14H20O4)

O O
_
CO2
Q
HO2C O O

Secuencia 2:

O CHO
_
OH
Darzens CH2 CO2Et
+ ClCH2CO2Et CH CH2 CO2Et

A(C6H10O) B(C7H12O) [C]

_ CH2 CO Me _
H3O+ CH2 COMe HO
_ CH CH CO2Et CH
H2O H2O
CH2 CO2Et
D(C11H18O2) D

O
O
CH2 C
CH
_ 2
CH

CH2 C O
O
OEt

RESPUESTA 12.5

O _ O CO2Et _ O CO2Et O
Me 1)HO 1)EtO 7
Me 2)Cl_CO2Et Me 2)MeCOCH2CH2CH2Br Me 2 Me
O 3)H3O+ O 3)H3O+ O
(A) (B)

RA-11,12,13
 594

O CO2H O _ O O _
H3O+ CO2 7 HO
Me Me Q Me Me H2O
O O
(C) (D)

Me O Me O
7 _ OH OH
O OH _
Me +
HO H3O
2
Me O Me
Me HO Me
Me
H2O
O O O O
_
(E)

RESPUESTA 12.6

Secuencia 1:

OMe OMe
OMe
_ _
1)EtO / EtOH 1)EtO / EtOH H
Me
2)MeCH2COCH=CH2 O 2)H3O +
O H Me
H O O

A(C16H20O3) B(C16H18O2)

OMe OMe

H4AlLi H H3O+
Me
Me Q

HO

Secuencia 2:

CO2Me
H _
1)LDA EtO
O O O _ CO2Me
2) CO2Me
3)H3O+
A(C9H12O3)

1 1
2 HO
_ H 3 O+ 2
O HO 3 3
4
CO2Me CO2Me 4 CO2Me

RA-11,12,13
 595

RESPUESTA 12.7

Reacción 1:

O O O O

C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5 C6H5

_
_H EtO2C CO2Et EtO2C CO2Et
C EtO2C
CO2Et
EtO2C CO2Et
(A)

Reacción 2:

O O O O
_
O Me C O CH
_ 2 O

(B)

Reacción 3:

O O O
O Me Me Me
Me O
_ 1)LDA _
CH2 CH C Me
O 2)Q CH2
O O O O
O (C) CH3

Reacción 4:

Me Me
OMe OMe _ OMe
O CH2 O CH O
Me CH2 _
O O

O CH CH2

(D)

OH
Me OMe Me OMe

O O

RESPUESTA 12.8

Secuencia 1:
_
O O Br O O O OH
_ OMe
LDA OMe H3O+ OMe
O Br Br
(A)

RA-11,12,13
 596

_
O O
O O
H
CO2Me
LDA _ Br
Br
Br
(B) CO2Me CO2Me
CO2Me

Secuencia 2:

CO2Me _ _
1)EtO 1)EtO LDA
(CH2)5
2)H3O+ 2)BrCH2CO2Et MeO2C
CO2Me CO2Me 3)H3O+ CO2Me
O O
(A) (B)

_ OMe
MeO2C MeO2C * * OMe
O
O CO2Me O CO2Me _
*O

H3O+ MeO2C HNa

_
MeO2C OMe CO2Me
O
O CO2Me O O
MeO
(C)

MeO2C MeO2C MeO2C CO2Me

H3O+
_ CO2Me CO2Me
_
O O MeO2C O
O O
MeO MeO (D)

_ MeO
CO2Me CO2Me
EtO
O O
O O
_
CO2Me
CO2Me

RESPUESTA 12.9

Secuencia 1:

H4AlLI
EtNH2 CH2 CH C N Et NH CH2CH2 CN Et NH CH2CH2 CH2NH2

A(C3H3N) B(C5H10N2)

RA-11,12,13
 597

Secuencia 2:

O OH
_
_
H HC(CO2H)2 CH CO2H 2H2O
O C O
OH
H OH
A(C7H6O2) B(C3H4O4)

CO2H _
CO2
Q
O O O O

β−cetoéster

Secuencia 3:

O _ CHO OH
NH2 Na+ 1)C6H5MgBr
+ ClCH2CO2Et CH
(Darzens) 2)H3O+

A(C6H10O) B(C4H7O2Cl) C(C7H12O)

Secuencia 4:

CO2Me
O O _ O
1)LDA 1)EtO Na+
2)CH2 CH CO2Me 2)H3O+ CO2Me

A(C6H8O) B(C10H14O3)

Secuencia 5:

CH3 CH3
Me O
_
HC C C CH3
O O
O O
Me
A(C7H12O) B(C11H16O2)

RESPUESTA 12.10

Secuencia 1:

Me H Me Me
_ H2O
_
Me C O Me O Me OH
CHO H CHO CHO

A
2-Metil-butanal

RA-11,12,13
 598

Secuencia 2:

O O O
C6H5 O O
_
C6H5 C6H5 C6H5
O _
O C6H5 HO C6H5
O

Secuencia 3:
_
O O
_
C CHO
H CH2 CHO

B(C2H4O)
O2N O2N

A(C7H5O3N)

OH
CHO CHO

O2 N O2 N

RESPUESTA 12.11

Secuencia 1:

O O OH O O
KOH, MeOH
Me CO2H + C6H5 H C6H5 CO2H C6H5 CO2H
250C H
A(C3H4O3) B(C7H6O) [C]

Secuencia 2:

Me _ Me
HO
O O Me
O
O Me OH

A(C6H10O2) [B(C6H10O2)]

Secuencia 3:

Me
Me Me K2CO3 OH
+ O CH2 Me
CHO CHO

A(C5H10O2)

Me Me Me Me Me Me
Me Me HO _CO
NH3, EtOH 2
OHC + HO2C CO2H O O
OH
1000C HO2C
OH HO2C CO2H
O O
A(C5H10O2) [B(C8H14O6)] [C(C8H12O5)]

RA-11,12,13
 599

RESPUESTA 12.12

Secuencia 1:

O
O _
EtO C6H5
C6H5 + CHO C6H5
C6H5
CHO

Secuencia 2:

O O CO Et O
2
_
CO2Et
Me EtO Me
+
O

Secuencia 3:

O OH O O
_ _
HO H2O
C6H5 CHO + Me Me C6H5 Me C6H5 Me

A(C7H6O) B(C3H6O) [C(C10H12O2)]

CN
CN Me _ Me
HO EtO2C
+
EtO2C C6H5 O C6H5 O

D(C5H7O2N)

RESPUESTA 12.13

Secuencia 1:

O
O C6H5 _ CO2Et
O O C6H5 O Me
EtO
Me + O
C6H5 Me C6H5
CO2Et C6H5 C6H5
CO2Et

A(C15H12O)

O O
CO2Et CO2Et
HO
C6H5 C6H5 C6H5
C6H5

[B(C21H22O4)]

RA-11,12,13
 600

Secuencia 2:

OMe OMe

OMe O
O
_ _
HO H2O CO2Et
O O
+ Me Me _
EtO
HO Me Me
CHO
[A(C11H14O3)] B(C11H12O2)

OMe OMe OMe

O O H3O+ O O Q O O
_
CO2
Me Me Me Me Me Me
CO2Et CO2H

C(C17H22O5)

Secuencia 3:

O Me

O _ O Me _ O CO2Et O Me Me
1)EtO EtO
CO2Et O CO2Et
Me 2)ICHMe2 Me Me O Me Me
CO2Et Me
A(C6H10O3) Me Me Me
B(C13H22O4)

O Me O Me O Me
_
HO Me H3O+ Me Q Me
CO2H _
CO2H CO2
Me Me Me
OH

RESPUESTA 12.14

Secuencia 1:

O Me Me
_
NH4+AcO EtO2C H4AlLi PBr3
Me Me + CH2(CO2Et)2 Me HO Me
CO2Et OH
A(C3H6O) B(C7H12O4)
C(C6H12O2)

CO2Et Me CO2H Me
Me
EtO2C HO2C
CH2(CO2Et)2, NaH Me H3O+ Me
Br Me
EtO2C Q HO2C
Br
CO2Et CO2H
D

RA-11,12,13
 601

Me Me Me
_ HO2C EtO2C EtO2C
CO2 Me EtOH Me HNa Me
HO2C H3O+ EtO2C
O
E F

Secuencia 2:

O O
CH2 CO2Et _ CO2Et
EtO
+ Me Me
Me O Me O CO2Et Me O Me O

A(C4H6O)

CH2OH CH2OH
CO2Et _ CO2Et CO2H CH2
1)EtO H3O+ Q
2)CH2O
Me O Me O Me O Me O

B(C10H14O3) C(C11H16O4) D(C9H12O4)

CH2 CO2Et _ CO2Et CO2Et

EtO
+
Me O O Me O O Me O
Me OH
Me Me
E(C15H22 O4)

CO2H
H3O+ Q
_
CO2
Me O Me O
Me Me
F(C12H16O)

RESPUESTA 12.15

Secuencia 1:

Me Me
_ _ Me Me
Me Me K2CO3 Me Me NC
CN HO EtOH
HO2C OH
CHO
CH2O OHC OH OH H2O H3O+
OH OH

A(C5H10O2) B(C6H11O2N)

Me Me Me Me
O 1)C6H5MgBr
EtO2C OH EtO2C O THP
TsOH 2)H3O+
OH O THP

C D

RA-11,12,13
 602

C6H5 Me Me C6H5 Me Me
O THP OH
C6H5 C6H5
OH OH
O THP OH

Secuencia 2:

Me Me O _ O
_ EtO2C Me
HO CH2(CO2Et)2 + EtO H3O+
2 Me O Me Me
Q
EtO2C
Me Me
A(C6H10O)

Me
HO2C O Me HO2C O Me _ HO2C HO CN
Q CN H3O+
_
CO2 Q
HO2C
Me Me Me Me Me Me

B C

Me
O OH HO CO2H Me
_ O O
H2O
CO2H

Me Me Me Me

RESPUESTA 12.16
¿Por qué en lugar de utilizar la enamina no se puede hacer la síntesis directamente?
_
O O O O
Cl
_ _
HO CO2Me
CO2Me X

El primer motivo es que las cetonas se transforman en su anión enolato difícilmente; en la mayoría de los casos, si la base
no es muy fuerte, el equilibrio está muy desplazado hacia la cetona. Por esta razón, se introducen grupos capaces de
estabilizar el anión enolato:

_ _
O O O O O O O
H _ _
CO2Et
HO OEt OEt OEt

anión enolato estabilizado por deslocalización de la carga

Este hecho justifica el empleo de la enamina en la Síntesis 3 de este ejercicio.

En el caso de emplear un α-haloéster (Síntesis 1 y 2) el problema estriba en que tiene lugar una condensación de Darzens.
Se obtiene un epoxido que, eventualmente, puede transformarse en un aldehido por calefacción:
 603

CO2Me
O O CHO
Cl _
MeO Q
+ _
CO2Me Darzens CO2

Síntesis 1:

+
O :NR2 NR2 O
Cl
R2NH CO2Me H3O+ CO2Me
CO2Me
+ H2O
H3O

Síntesis 2:

O O
N N N
Br
H Me + H3O+
H3O+

Me
O

OH
O _ _
Me HO H2O
O O
O

Síntesis 3:

+
O :NR2 NR2 O
C6H5 C6H5 C6H5
R2NH H3O+
H3O+ O O_ H2O OH

RESPUESTA 12.17

Secuencia 1:

Me OH
Me Me Me OH Me OH Me
CH2O CNK HCl
CHO Me CHO Me Me O
K2CO3 H2O O
Me CN CO2H
OH OH OH

A B C

Secuencia 2:

Ar
OCH2C6H5 _
HNa EtO2C Ar t-BuO K+ CO2Et NaBH4
OEt O CO2Et
CO2Et Me O
O C
CO2Et Me
OEt A B
 604

Ar Ar Ar
CO2Et 1)NaOH, H2O CO2H CO2H Q
+ CO2H
CO2Et 2)H3O Me O O
Me OH Me OH

C [D] E

OCH2C6H5

Me O O

Secuencia 3:

CO2Me
1)R2NH, H3O+ (enamina) 1)R2NH, H3O+ (enamina)
Me Me
2) CO2Me 2) O
CHO CHO
Me
A(C8H14O3)

CO2Me CO2Me

Me H3O+ Me

CHO Me O

B(C12H20O4)

Secuencia 4:

O
CO2Me
_ CO2Me CO2Me _ CO2Me
MeO MeO
C6H5 CO2Me
CO2Me (exceso) C6H5 CO2Me
C6H5 CO2Me C6H5 CO2Me

[A(C13H16O4)] B(C17H22O6)

RESPUESTA 12.18

Secuencia 1:

O Me O O Me O
_
Ba(OH)2 MeCOCH2CO2Et + EtO
Me Me Me Me Me Me
Me
A(C6H10O) CO2Et

B(C12H20O4)

Me Me Me Me Me Me Me Me
EtO2C _ EtO2C
HO H3O+ RCO3H
Q Me
O Me O Me O Me O Me O
O
C(C12H18O3)

RA-11,12,13
 605

Secuencia 2:

_ Me _ EtO2C Me
EtO2C
EtO EtO EtOH
EtO2C CO2Et NC CO2Et
MeCHCO2Et CN H3O+
EtO2C CO2Et
Me CO2Et
A(C12H20O6) B(C15H23O6N)

O
O
EtO2C Me Me _
EtO EtO2C Me
EtO
HO2C CO2Et EtO2C CO2Et
CO2Et
CO2Et CO2Et CO2Et

C(C15H24O8)

Secuencia 3:

C6H5
_ HO C6H5 + C6H5
EtO H3O EtOH H
EtO2C CO2Et
C6H5CHO H2O H3O+
EtO2C CO2Et H CO2H CO2Et

A(C14H18O5) B(C9H8O2) C

C6H5
C6H5
_ CO2Et
CO2Et
CH2(CO2Et)2 + EtO C6H5NH2
EtO2C CO2Et O N O
C6H5
D(C18H24O6)

Secuencia 4:

CO2Et CO2Et
_ _
CO2Et EtO2C CHO EtO2C
1)EtO 1)EtO NaBH4 OH
CH2(CO2Et)2 EtO2C
2)IC2H5 2) CHO
Me Me
Me
A B C(C12H22O5)

CO2Et CO2H
_ _
EtO2C HO2C
HO OCH2C6H5 1)HO OCH2C6H5 Q
+ _
C6H5CH2Cl 2)H3O CO2
Me Me
D(C19 H28 O5) E(C15 H20O5)

CO2H CO2Et
_
H
OCH2C6H5 EtOH
H
OCH2C6H5 1)(C6H5)3C Na+

H3O+ 2) Br CO2Et
Me Me

F(C14H20O3) G

RA-11,12,13
 606

CO2Et

EtO2C OCH2C6H5

Me

RESPUESTA 12.19

O Me Me
Me2NH N Me N Me H3O+
H Me Me
AcOH, AcONa Me CO2Et H2O
A CO2Et
B(C11H22O2N)

Me Me
O
O O
Me2NH Me Me
H Me N Me N Me
CO2Et AcOH, AcONa Me CO2Et Me CO2Et

C(C9H16O3) D(C11H21O2N) E(C15H28O3N)

Me
CO2Et
H OH
O EtO2C
_
H3O+ O Me AcO
OHC
H2O CO2Et Me Me
O Me
O
F(C13H22O4)

CO2Et CO2Et CONH2

_ OH
H2O HO NH3
+ O H2O O
H3O
O Me Me Me
O O
G(C13H20O3) H(C15H24O4) I(C13H21O3N)

H2N H2N HN

H4AlLi 1) H3O+, H2O

_
O
2) HO , H2O
Me O Me O Me
O
K(C11H19ON)
J(C13H23O2N)

13. REACCIONES DE SUSTITUCIÓN ELECTRÓFILA

RESPUESTA 13.1

H 6 E
-2a * * + * 6a
2a
NO2+ a* * -3a
*
a* -3a (δEπ)6 = −8a(2β) = −1,86β

* *
-a 3a
1
a=
74

RA-11,12,13
 607

3b
-b
5 +* H
* 5
b E
* * b
NO2+ (δEπ)5 = −8b(2β) = −1,79β (FPV): C5(8680) > C6(2465)
*
-2b
-b * * * * -b
b b

1
b=
20

La menor pérdida de energía de enlace π se produce cuando la sustitución tiene lugar en el carbono 5. Ésta será la posición
más reactiva.

OMe
OMe
2
-a E
* 2a * + 2 Q(OMe) = 4a2 = + 0.50
Br+
H (δEπ)2 = −3a(2β) = −2,12β
a*
-a* a* Q(NO2) = 0
NO2 NO2

1
a=
8

OMe OMe

* Q(OMe) = 0
Br+ H
* *
(δEπ)6 = −3b(2β) = −2,12β
6 6 Q(NO2) = b2 = + 0.12
E + *
NO2 * NO2

1
b=
8

Átomo de C Posición de los sustituyentes Carga del átomo Efecto

OMe NO2 OMe NO2

2 activa inactiva +0.50 0.00 estabilización

6 inactiva activa 0.00 +0.12 desestabilización

El grupo metoxilo (+M) estabiliza los cationes arenonio cuando está situado en posiciones con carga; el efecto es proporcional a
la carga.

El grupo nitro (-M) desestabiliza los cationes arenonio cuando está situado en posiciones con carga; el efecto es proporcional a
la carga.

El producto principal de la reacción será el correspondiente a la sustitución en C2, ya que en esta situación el grupo metoxilo
estabiliza el catión arenonio (Q = +0.50) y el grupo nitro no lo desestabiliza (Q = 0)

Por el contrario, la sustitución en C6 da lugar a un catión arenonio que no está estabilizado por el metoxilo (Q = 0) y está
desestabilizado por el grupo nitro (Q = +0.12)

RESPUESTA 13.2

La reacción de sustitución electrófila tiene siempre lugar en C7. La variación de energía π será la misma en todos los casos y no
es preciso tenerla en cuenta.

Los cationes arenonio que pueden formarse son los siguientes:

RA-11,12,13
 608

-a OH -a CO2H 3a -a CO2H
3a
3a * * a * a * a
*
+ * +* * + *
H H H
CO2H OH OH
O 2N
*
-2a -a* O 2N
*
-2a
*
-a O2 N
*
-2a -a*
* * * * * *
2a a 2a a MeO 2a a CO2Me
(1) (2) (3)

Q(OH) = 0 Q(OH) = a2 = + 0.05 Q(OMe) = 4a2 = + 0.19

1 1 1
a= a= a=
21 21 21
Q(CO2H) = a2 = + 0.05 Q(CO2H) = 0 Q(CO2Me) = 0

MeO NO2
3a -a -a -a
MeO * * a CO2Me 3a * a *
3a
+ * +* * +* *a
H H H
* -a * * -a *
NO2
* -2a * -a
O 2N -2a O2 N O 2N -2a
*
*
2a a* *
2a MeO a
*
2a a*

(4) (5) (6)

2
Q(OMe) = 9a2 = + 0.43 Q(OMe) = a = + 0.05 Q(NO2) = a2 = + 0.05
1 1 1
a= a= a=
21 Q(CO2Me) = 0 21 Q(OMe) = a2 = + 0.05 21 Q(NO2) = a2 = + 0.05

Grupos que estabilizan el catión arenonio cuando están situados en posiciones activas: OH y OMe.

Grupos que desestabilizan el catión arenonio cuando están situados en posiciones activas: CO2H, CO2Me y NO2.

El efecto estabilizante o desestabilizante es proporcional a la carga:

Catión arenonio (δEπ)×(-β) Qx(Z) Efecto

Q2 (CO2H) = +0.05
(1) 2.18 desestabilización
Q10 (OH) = 0.00

Q2 (OH) = +0.05
(2) 2.18 estabilización
Q10 (CO2H) = 0.00

Q3 (CO2Me) = 0.00
(3) 2.18 estabilización
Q6 (OMe) = +0.19

Q1 (CO2Me) = 0.00
(4) 2.18 estabilización
Q8 (OMe) = +0.43

Q4 (OMe) = +0.05
(5) 2.18 estabilización
Q9 (OMe) = +0.05

Q2 (NO2) = +0.05
(6) 2.18 desestabilización
Q9 (NO2) = +0.05

Orden de reactividad que se predice: (4) > (3) ≈ (5) > (2) > (1) > (6)

RA-11,12,13
 609

RESPUESTA 13.3

O
CH2COCl C+
R R R R
AlCl3

O O
H
R + R R R

La variación de Eπ es la misma en todos los casos y, en consecuencia, no es preciso tenerla en cuenta. Sólo hay que decidir
sobre las estabilidades relativas de los cationes arenonio:

O
a -2a *
R * + R
-a *
*
-2a
a* * 2a

ESTABILIDADES RELATIVAS

catión arenonio posición MeO Qx efecto

2
(3) activa 4a estabilización
2
(5) activa 4a estabilización
2
(1) activa a estabilización menor
(2) inactiva 0 ningún efecto
(4) inactiva 0 ningún efecto

Reactividad relativa: (3) = (5) > (1) > (2) = (4)

RESPUESTA 13.4

Compuesto A:

COMe COMe
O2N H
CH3COCl HNO3 -2a * + * *a
1. -a (δEπ)8 = −2β(a + 2a) = −6aβ
AlCl3 H2SO4
2a * * -a
Q(COMe) = 0

NO2
NO2 H COMe
CH3COCl a* * -a +* (δEπ)8 = −2β(a + 2a) = −6aβ
HNO3
2. -2a
H2SO4 AlCl3
-a * * 2a

Q(NO2) = 0

RA-11,12,13
 610

La variación de Eπ es la misma en ambos casos. Los dos sustituyentes (NO2 y COMe) desestabilizan el catión arenonio cuando
están situados en posiciones activas. Sin embargo, en las dos alternativas posibles, ninguno de los sustituyentes está en una
posición activa. Por consiguiente, las dos secuencias son igualmente válidas.

Compuesto B:

CMe3 CMe3
a
* * -2a
ClCMe3 HNO3
1. a (δEπ)4 = −2β(a + 2a) = −6aβ
AlCl3 H2SO4 -a * + * 2a
*
H NO2

Q(CMe3) = 4a2

H CMe3
HNO3 ClCMe3 -a * * + * 2a
2. a (δEπ)4 = −2β(a + 2a) = −6aβ
H2SO4 AlCl3
a* * -2a
NO2 NO2

Q(NO2) = 4a2

La variación de Eπ es la misma, pero ahora el catión arenonio está estabilizado por el sustituyente CMe3 en la secuencia 1 y
desestabilizado por el sustituyente NO2 en la secuencia 2. La secuencia 1 es la más favorable.

RESPUESTA 13.5

Reacción 1:

*+
CH2Cl CH2
+*
AlCl3 * * C6H5 CMe3
MeO CH2 * CMe3
* H*
OMe OMe

(estabilizado por OMe) (estabilizado por CMe 3)

Reacción 2:

+
CH2Cl * CH2 MeO CMe3
+*
AlCl3 * * C6H5 OMe
* CH2
CMe3 CMe3
* *H

(no estabilizado por CMe3) (no estabilizado por OMe)

Reacción 3:

+
CH2Cl * CH2 MeO
*+
AlCl3 * * C6H5 CMe3
CH2 * CMe
3
OMe OMe H *
*

(no estabilizado por OMe) (estabilizado por CMe3)

RA-11,12,13
 611

Reacción 4:

+
CH2Cl * CH2 CMe3
+*
AlCl3 * * C6 H 5 OMe
MeO * CH2
CMe3
CMe3
* *H

(no estabilizado por CMe3) (estabilizado por OMe)

Poder estabilizante relativo: OMe > CMe3

La reacción tendrá lugar más fácilmente en el siguiente orden: (1) > (4) > (3) > (2)

RESPUESTA 13.6

Compuesto (1)

Secuencia 1:

CMe3
H CMe3
ClCMe3 +
AlCl3

δEπ = -1.81β

CMe3 CMe3
* *
HNO3
H2SO4 * +*
*
H NO2
NO2
δEπ = -1.81β ; Q(CMe3) = +0.36

(favorable: catión estabilizado por CMe3)

Secuencia 2:

NO2
H NO2
HNO3 +
H2SO4

δEπ = -1.81β

NO2 NO2
* *
ClCMe3
AlCl3 * +*
*
H CMe3
CMe3
δEπ = -1.81β ; Q(NO2) = +0.36

(desfavorable: catión desestabilizado por NO2)

RA-11,12,13
 612

Compuesto (2)

Secuencia 1:

COMe
H COMe
MeCOCl +
AlCl3

δEπ = -1.81β

COMe NO2 COMe

O2N H
HNO3 *
*+ *
H2SO4
* *

δEπ = -1.81β ; Q(COMe) = 0.00

(favorable: el catión no está desestabilizado por COMe)

Secuencia 2:

NO2
H NO2
HNO3 +
H2SO4

δEπ = -1.81β

NO2 MeCO NO2

MeCO H
MeCOCl * *
*+
AlCl3
* *

δEπ = -1.81β ; Q(NO2) = 0.00

(favorable: el catión no está desestabilizado por NO2)

Compuesto (3)

Secuencia 1:

Et
H Et
CH3CH2Cl
AlCl3

(δEπ) = -1,26β

RA-11,12,13
 613

Et Et
* * *
H2SO4
SO3 * * *
* +
H SO3H
SO3H
δEπ = -126β ; Q(Et) = +0.4

(favorable: catión estabilizado por Et)

Secuencia 2:

SO3H
H SO3H
H2SO 4
SO3

(δEπ) = -1,26β

SO3H SO3H
* * *
CH3CH2Cl
AlCl3 * * *
* +
H Et
Et
δEπ = -1.26β ; Q(SO3H) = +0.4

(desfavorable: catión desestabilizado por SO3H)

Compuesto (4)

Secuencia 1:

NO2
H NO2
+
HNO3
H2SO4

(δEπ) = -1,26β

NO2 CHO NO2

OHC H
+ *
CO + HCl * *
AlCl3
* * *

δEπ = -1.57β ; Q(NO2) = 0.00

(favorable: catión no desestabilizado por NO2)

RA-11,12,13
 614

Secuencia 2:

CHO
H CHO
+
CO + HCl
AlCl3

(δEπ) = -1,57β

(desfavorable: mayor variación de Eπ)

CHO CHO NO2

H NO2
HNO3 +
H2SO4

Compuesto (5)

Secuencia 1:

H Me
+
Me
IMe
AlCI3

(δEπ) = -1,80β

H Me MeOC Me
MeOC +*
* *
CH3COCl
AlCl3
* *
* *
δEπ = -1.80β ; Q(Me) = +0.52

(favorable: el catión está estabilizado por Me)

Secuencia 1:

H COCH3
+
COCH3
CH3COCl
AlCl3

(δEπ) = -1,80β

H COCH3 Me COCH3
Me +*
* *
IMe
AlI3 * *
* *
δEπ = -1.80β ; Q(COMe) = +0.52

(desfavorable: el catión está desestabilizado por COMe)

RA-11,12,13
 615

RESPUESTA 13.7

Secuencia 1:

OMe OMe
a
* * -2a
(mayoritario)
-a * a
+ * 2a
*
H COMe
OMe COMe
O
Me C + a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(OMe) = + 0.36

OMe OMe
el grupo OMe es 2a
estabilizante * * -a
-2a -a (minoritario)
*+ * a
*
H COMe
COMe

a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(OMe) = + 0.09

Secuencia 2:

NO2 NO2
H
+ CO2Et CO2Et
-a * *
a * 2a (minoritario)

a * * -2a

CO2Et
NO2+ a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(CO2Et) = + 0.36

el grupo CO2Et -2a

es desestabilizante * * CO2Et CO2Et

a (mayoritario)
-a * + * 2a
*
H NO2
NO2

a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(CO2Et) = 0.00

Secuencia 3:

-b b
NMe2
b* * * NMe2
H
Br
-b * +
2b * Br
NMe2
Br+ b = 0.35 ; δEπ = −2.12β ; Q(NMe2) = + 0.12 se obtienen los dos en
la misma proporción

el grupo NMe2 -b
es estabilizante b NMe2 NMe2
*
* *b
H
Br
Br + 2b * -b
*

b = 0.35 ; δEπ = −2.12β ; Q(NMe2) = + 0.12

RA-11,12,13
 616

Secuencia 4:

NHCOMe NHCOMe
-2a * *a

a (mayoritario)
2a * + * -a
*
H SO3H
NHCOMe SO3H

SO3 a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(NHCOMe) = + 0.36

NHCOMe NHCOMe
el grupo NHCOMe -b
es estabilizante b* *
*b (minoritario)
SO3H
SO3H
-b *
*+ H
2b

b = 0.35 ; δEπ = −2.12β ; Q(NHCOMe) = 0.00

Secuencia 5:

MeOC MeOC Et
H Et
-a * * + * 2a
a (mayoritario)

a* *
COMe -2a

BrEt a = 0.30 ; δEπ = −1.81β ; Q(MeCO) = 0.00

COMe
el grupo MeCO es -2b COMe
desestabilizante b * * + Et Et
(minoritario)
-b * H
* *
b -b

b = 0.35 ; δEπ = −2.12β ; Q(MeCO) = + 0.12

RESPUESTA 13.8

CHMe2 CHMe2 CHMe2

*
Me2CHBr HNO3
[favorable]
AlCl3 * *+
H NO2
NO2
(estabilizado)

a)

NO2 NO2 NO2

*
HNO3 Me2CHBr
[desfavorable]
AlCl3 *+
*
H CHMe2
CHMe2
(desestabilizado)

RA-11,12,13
 617

COMe COMe COMe

Br2
MeCOCl * *
Br [favorable]
AlCl3
Br
+* H
(no desestabilizado)

b)

Br Br Br

Br2 MeCOCl * *
COMe [desfavorable]
[Fe] AlCl3
COMe
+* H

no desestabilizado, pero
los halógenos dan lugar a
orientación o-/p-, y no m-

CH2_CH3 CH2_CH3 CH2_CH3

* *
ICH2CH3 HNO3
[favorable]
AlCl3 * * *+
H NO2
NO2
(estabilizado)
c)

NO2 NO2 NO2

* *
HNO3 ICH2CH3
[desfavorable]
AlCl3 *+
* *
H CH2_CH3
CH2_CH3
(desestabilizado)

CHO HO CH_CH3

CO + HCl 1)IMgMe
d)
AlCl3 2)H3O+

SO3H SO3H Br SO3H

Br H
H2SO4 Br2 +* *
* [favorable]
SO3 [Fe]
* *
(no desestabilizado)

e)

Br Br Br SO3H
H SO3H
Br2 H2SO4 * * *+ [favorable]
[Fe] SO3
*
(no desestabilizado)

RA-11,12,13
 618

Síntesis de los reactivos orgánicos:

HBr
a) Me2CH-OH Me2CH_Br

SOCl2
b) CH 3-CO 2H CH 3_COCl

IH
c) CH3_CH2OH CH3_CH2I

IH Mg
d) CH3OH CH3I CH3MgI

RESPUESTA 13.9

8 1
2 NO2
7

3
CH3 6
5 4

6-Metil-2-nitronaftaleno

-a 2a
* * NO2 3 NO2
C4
-a + * -2a
CH3 * * CH3 7 1
a H E
NO2
C8 (δEπ)4 = −2β(a+2a) = −1.81β
(mayoritario)
NO2 +
NO2 Q(Me) = a2 = + 0.09
estabilizado por el grupo Me
Q(NO2) = 0
CH3

C4
NO2
H E 1
NO2 7 NO2
-2a * + -a* *a
C8 CH3 3
CH3
* *
-a
2a (minoritario)

(δEπ)8 = −2β(a+2a) = −1.81β

Q(NO2) = a2 = + 0.09
desestabilizado por el grupo NO2
Q(Me) = 0

RESPUESTA 13.10

Secuencia 1:

1) Mg
1)Mg
2)
Br2 O SOCl2 2)HCO2Et
C6H6 C6H5 Br C6H5 CH2CH2OH C6H5 CH2CH2Cl
[Fe] 3)H3O + 1)H3O+
A B C

RA-11,12,13
 619

OH
O
1)C6H5CH2CH2MgCl
C6H5 CH2CH2 C H C6H5 C6H5
2)H3O+
D

Secuencia 2:
COMe
CH3
CH3 CH COCl Zn-Hg MeCOCl NaBH4

AlCl3 HCl(conc.) AlCl3

Me Me Me
O
Me Me Me

A B(C12H16O)

Me OH Me Br Me CO2H
1)Mg
PBr3 2)CO2
1)H3O+

Me Me Me

Me Me Me

C "Brufen"
(antirreumático)

RESPUESTA 13.11

Retrosíntesis:

O O
C OMe
CO CH + CH3 CO CH
C OMe
O O

C6H5 C6H5 C6H5

C6H5 CH CO CH3 CH3 Li + C6H5 CH CO2H C6H5 CH Br

C6H5
C6H5 CH OH C6H5 CHO + C6H5 MgBr

C6H6 + CO + HCl C6H5 Br C6H6 + Br2

Síntesis:

Br2 Mg
C6H6 C6H5 Br C6H5 MgBr
[Fe] OMgBr OH
H3O+
C6H5 CH C6H5 C6H5 CH C6H5

CO + HCl
C6H6 C6H5 CHO
AlCl3

RA-11,12,13
 620

_
1) Mg
Br CO2H CO CH3 CO CH2
HBr 2) CO2 CH3 Li LDA
C6H5 CH C6H5 C6H5 CH C6H5 C6H5 CH C6H5 C6H5 CH C6H5
+
3) H3O

OMe

C O O
C6H5 C6H5 O
_ C6H5
C6H5 CH CO CH2 C6H5 CH CO CH LDA
C6H5 CH CO C
_
MeO2C
CO2Me EtO C
O

O
C6H5
C6H5 CH CO

RESPUESTA 13.12

Síntesis 1:

O O
HO2C HO2C HO2C Br
MeCOCl Me Br2 H2N_CMe3
AlCl3
HO HO HO

O OH
H Me H Me
HO2C N Me N Me
H4AlLi HO
H
Me Me
HO HO

salbutamol

Síntesis 2:

CMe3 CMe3 CMe3 CMe3 CMe3

HNO3 H2 Ac2O Br2 NaOH

H2SO4 [Pd] H2O
Br
_ _
NO2 NH2 NH COMe NH COMe

CMe3 CMe3 CMe3

NaNO2 H3PO2
HCl
Br Br Br
+ _
NH2 N2 Cl

sal de
diazonio

RA-11,12,13
 621

APÉNDICE I

VOCABULARIO DE TÉRMINOS EMPLEADOS EN ESTEREOQUÍMICA

Aquiral (molécula). La molécula que es idéntica a su imagen especular.

Átomo de carbono asimétrico. El átomo que está unido a cuatro sustituyentes distintos.

cis (Z). Del mismo lado de un anillo o doble enlace.

Configuración. Es el término utilizado para describir la disposición absoluta de los átomos de una molécula, con
independencia de las disposiciones relativas que puedan adoptar como consecuencia de la rotación alrededor de enlaces
sencillos.

Conformación. Es el término utilizado para describir la disposición relativa de los átomos en una molécula. Las
conformaciones de una molécula son las distintas disposiciones que pueden adoptar sus átomos en el espacio, como
consecuencia de la rotación alrededor de enlaces sencillos.

Dextrorotatorio. Que gira el plano de polarización de la luz en el mismo sentido de las manecillas del reloj.

Diastereoisómeros. Los estereoisómeros que no son imágenes especulares entre sí. Los diastereoisómeros pueden ser
quirales y aquirales. Los diastereoisómeros tienen propiedades químicas distintas.

Enantiómeros. Los estereoisómeros que son imágenes especulares entre sí. Dos enantiómeros tienen las mismas
propiedades químicas.

Estereogénico (átomo) Cualquier átomo que de lugar a estereoisomería.

Estereogénico (eje) Eje común a dos planos perpendiculares en los que están situados cuatro sustituyentes (dos en cada
plano) Por ejemplo, los alenos del tipo abC=C=Cab

Estereoisómeros. Son los isómeros que sólo se diferencian en la disposición de los átomos en el espacio.

Isómeros. Se denominan isómeros los compuestos que tienen la misma fórmula molecular, pero se diferencian en el tipo o
en la ordenación de los enlaces entre sus átomos, o en la disposición de sus átomos en el espacio.

Isómeros cis-trans / (Z)-(E). Son los estereoisómeros que sólo se diferencian en las posiciones de los átomos respecto a
un plano determinado de referencia (en el supuesto de que dichos átomos formen parte de una estructura rígida: ciclos o
dobles enlaces.

Isómeros constitucionales. Son los isómeros que se diferencian en el tipo de ordenación de los enlaces entre los átomos.
Levorrotatorio. Que gira el plano de polarización de la luz en el sentido contrario a las manecillas del reloj.

Meso. Estereodescriptor para un estereoisómero aquiral con átomos asimétricos.

No estereogénico. Un átomo de carbono se denomina no estereogénico cuando al intercambiar dos de sus sustituyentes
se obtiene la misma configuración. Su geometría es irrelevante y no se le asigna ningún descriptor.

Ópticamente activo. Capaz de girar el plano de polarización de la luz.

Pseudoasimétrico. Un átomo de denomina pseudoasimétrico cuando está unido tetraédricamente a un par de grupos
constitucionalmente idénticos y de configuraciones opuestas y, además, a dos átomos o grupos aquirales que sean
diferentes uno de otro (ver página 48)

Quiral (molécula). La molécula que no es idéntica a su imagen especular y, por consiguiente, es ópticamente activa.

Racémico. Es la mezcla equimolecular de dos enantiómeros:

[50% (R,R) + 50% (S,S)] ; [50% (R,S) + (50%) (S,R)]

trans (E). En lados opuestos de un anillo o doble enlace.

A-I
 622

PRIORIDADES RELATIVAS DE GRUPOS CON ENLACES DOBLES O TRIPLES

12
(Prioridades de los átomos: C < 14N < 32S)

Los átomos escritos con negrita son átomos "extra", que se añaden porque existen enlaces dobles o triples.

12
C

2 1
C C C C C1(C2C) C2(C)
(C) (C)

(C) (C)
2 1
C C C C C1(C2CC) C2(CC)
(C) (C)

2 1
N C N C C1(N2N) N2(C)

(C) (N)

(C) (N)
2 1
N C N C C1(N2NN) N2(CC)

(C) (N)

2 1
O C O C C1(O2O) O2(C)
(C) (O)

2 1
S C S C C1(S2S) S2(C)

(C) (S)

14
N

2 1
C N C N N1(C2C) C2(N)
(N) (C)

2 1
N N N N N2(N)
N1(N2N)
(N) (N)

2 1
O N O N N1(O2O) O2(N)

(N) (O)

O
(N) O (O)
O N N N1(O2O2OO) O2(N)
(N) O (O)

A-I
 623

32
S

2 1
O S O S S1(O2O) O2(S)
(S) (O)

O (S) O (O)
O S S S1(O2O2OO) O2(S)
(S) O (O)

CRITERIOS EMPLEADOS PARA DEFINIR LAS PRIORIDADES RELATIVAS DE LOS RADICALES

(Cahn, Ingold y Prelog) (CIP)

La prioridad de los átomos aumenta al crecer su masa atómica. Las prioridades de los isótopos de cualquier elemento
aumentan también con su masa atómica. Por ejemplo, los isótopos de hidrógeno tienen las prioridades siguientes: 1H > 2D >
3
T.

(Prioridades de los átomos: 127I > 80Br > 35Cl > 32S > 31P > 28Si > 19F > 16O > 14N > 12C > 1H)

Los átomos se han numerado de derecha a izquierda, comenzando por el átomo del radical, que se numera como 1:

6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 O CH2 C CH2
O

En la lista (ver p., 627), cada radical aparece con un átomo escrito con negrita. Este átomo indica que el radical tiene
prioridad sobre todos los que le preceden. Por ejemplo:

CH3CH2CH2CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH) C4(HHH) (menor prioridad)

CH3(CH2)3CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH) C4(CHH) (mayor prioridad)

El radical pentilo tiene mayor prioridad que el butilo: en el pentilo, C4 está unido a un carbono y dos hidrógenos [C4(CHH)],
mientras que en el butilo C4 está unido a tres hidrógenos [C4(HHH)]

Los átomos subrayados indican la presencia de enlaces dobles o triples. Por ejemplo:

HC C CH2 C1(CHH) C2(C3CC)

O=N− N1(OO) O2(N)

O
H C O O1(C) C2(OOH)

En el radical 2-propinilo, el átomo de carbono 2 está unido al carbono 3 y a dos carbonos extra (dos dobles enlaces, dos
carbonos extra)

A-I
 624

En el radical nitroso el átomo de nitrógeno está unido al oxígeno 2 y a otro oxígeno extra (un doble enlace) En el radical
formiloxi, el átomo de carbono 2 está unido al oxígeno del carbonilo y a otro oxígeno extra (un doble enlace

Si resulta imposible establecer las prioridades de dos radicales, se recurre a la regla siguiente: tienen prioridad los
átomos de carbono reales sobre los duplicados. En el 3,4-dimetilciclobuteno se plantea este problema:

Me Me
4 3
H H
1 2

Me[3] Me[3]
3 4
[1](C1CH)C4 C2(C1CH)[2] [2](C2CH)C1 C3(C2CH)[1]

H[4] H[4]
(3S) (4R)

Átomo de carbono 3 (prioridades): C4(C1CH)[1] > C2(C1CH)[2]

Átomo de carbono 4 (prioridades): C3(C2CH)[1] > C1(C2CH)[2]

Si los átomos X1, X2, etc., de dos radicales distintos están unidos al mismo tipo de átomos, tiene mayor prioridad el radical
con mayor número de átomos.

H2N− N1(HH)

H3N+− N1(HHH)

la prioridad aumenta

O=N− N1(OO)

O
O N N1(OOOO)

El “grupo” de menor prioridad es un par de electrones que no formen enlace

(p.e., el par de electrones libres del átomo de nitrógeno)

A-I
 625

ORDEN DE PRIORIDAD CRECIENTE DE ALGUNOS RADICALES

HIDRÓGENO
1
1. H−

2
2. D−

3
3. T−

CARBONO

4. CH3− C1(HHH)

5. CH3CH2− C1(CHH) C2(HHH)

6. CH3CH2CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(HHH)

7. CH3CH2CH2CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH) C4(HHH)

8. CH3(CH2)3CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH) C4(CHH) C5(HHH)

9. CH3(CH2)4CH2− C1(CHH) C2(CHH) C3(CHH) C4(CHH) C5(CHH)

CH 3
10. CH 3 CH CH 2CH 2 C1(CHH) C2(CHH) C3(CCH)

11. CH2=CHCH2− C1(CHH) C2(CCH)

CH3
12. CH3 CH CH2 C1(CHH) C2(CCH)

13. HC C CH2 C1(CHH) C2(CCC)

1
14. CH2 C1(CHH) C2(CCC)

CH3
15. CH3 C CH2 C1(CHH) C2(CCC)
CH3

16. CH2=CH− C1(CCH) C2(CHH)

17. CH3 CH CH C1(CCH) C2(CCH)

A-I
 626

CH3
18. CH3 CH C1(CCH) C2(HHH)

CH3
19. CH3CH2CH C1(CCH) C2(CHH) C3(HHH)

1
20. C1(CCH) C2(CHH) C3(CHH)

21. HC C C1(CCC) C2(CCH)

22. CH3 C C C1(CCC) C2(CCC)

CH3
23. CH2 C C1(CCC) C2(CHH)

1
24. C1(CCC) C2(CCH) C3(CCH) C4(CCH)

4 1
25. CH3 C1(CCC) C2(CCH) C3(CCH) C4(CCC)

4 1
26. O2N C1(CCC) C2(CCH) C3(CCH) C4(NCC)

H3C
3
1
27. C1(CCC) C2(CCH) C3(CCC) C4(CCH) C5(CCH)

H3C
3
1
28. C1(CCC) C2(CCH) C3(CCC) C4(CCH) C5(CCC)
5
H3C

O2N
3
1
29. C1(CCC) C2(CCH) C3(NCC) C4(CCH) C5(CCH)

O2 N
3
1
30. C1(CCC) C2(CCH) C3(NCC) C4(CCH) C5(NCC)
5
O2N

A-I
 627

CH3
2
1
31. C1(CCC) C2(CCC) C3(CCH)........... C6(CCH)

CH3
2
1
32. C1(CCC) C2(CCC) C3(CCH)........... C6(CCC)
6
CH3

NO2
2
1
33. C1(CCC) C2(NCC) C3(CCH) C4(CCH)

NO2
2
4 1
34. O2N C1(CCC) C2(NCC) C3(CCH) C4(NCC)

CH3
35. CH3 C C1(CCC)
CH3

O
36. H C C1(OOH)

O
37. CH3 C C1(OOC) C2(HHH)

O
38. C6H5 C C1(OOC) C2(CCC)

O
39. HO C C1(OOO) O2(H)

O
40. CH3O C C1(OOO) O2(C) C3(HHH)

O
41. CH3CH2O C C1(OOO) O2(C) C3(CHH) C4(HHH)

O
42. C6H5CH2O C C1(OOO) O2(C) C3(CHH) C4(CCC)

O
43. Me3C O C C1(OOO) O2(C) C3(CCC)

A-I
 628

NITRÓGENO

44. H2N− N1(HH)

45. H3N+− N1(HHH)

46. CH3-NH− N1(CH) C2(HHH)

47. CH3CH2-NH− N1(CH) C2(CHH)

48. C6H5-NH− N1(CH) C2(CCC)

O
49. CH3 C NH N1(CH) C2(OOC) C3(HHH)

O
50. C6H5 C NH N1(CH) C2(OOC) C3(CCC)

O
51. C6H5CH2O C NH N1(CH) C2(OOO)

CH3
52. CH3 N N1(CC) C2(HHH)

CH2CH3
53. CH3CH2 N N1(CC) C2(CHH)

CH3
+
54. CH3 N N1(CCC)
CH3

55. C6H5-N=N− N1(NN)

56. O=N− N1(OO)

O
57. O N N1(OOOO)

OXÍGENO

58. HO− O1(H)

59. CH3O− O1(C) C2(HHH)

60. CH3CH2O− O1(C) C2(CHH) C3(HHH)

61. C6H5CH2−O− O1(C) C2(CHH) C3(CCC)

A-I
 629

62. C6H5−O− O1(C) C2(CCC)

O
63. H C O O1(C) C2(OOH)

O
64. CH3 C O O1(C) C2(OOC) C3(HHH)

O
65. C6H5 C O O1(C) C2(OOC) C3(CCC)

O
66. CH3 S O O1(S) S2(OOC)

O
67. CH3 S O O1(S) S2(OOOO)
O

AZUFRE

68. HS− S1(H)

69. CH3−S− S1(C) C2(HHH)

70. CH3CH2−S− S1(C) C2(CHH)

O
71. CH3 S S1(OOC)

O
72. CH3 S S1(OOOOC)
O

O
73. HO S S1(OOOOO)
O

HALÓGENOS
74. Cl−

75. Br−

76. I−

A-I
 630

NOMENCLATURA DE LOS RADICALES INCLUIDOS EN EL APARTADO ANTERIOR

(Orden alfabético: un número más alto indica una prioridad mayor)

49. Acetilamino 9. Hexilo

37. Acetilo 1. Hidrógeno
64. Acetoxilo 58. Hidroxilo
12. Alilo 11. Isobutilo
44. Amino 10. Isopentilo
45. Amonio 22. Isopropenilo
15. Bencilo 16. Isopropilo
61. Benciloxi 68. Mercapto
51. Benciloxicarbonilamino 46. Metilamino
42. Benciloxicarbonilo 4. Metilo
50. Benzoilamino 71. Metilsulfinilo
38. Benzoilo 66. Metilsulfiniloxi
65. Benzoiloxi 72. Metilsulfonilo
75. Bromo 67. Metilsulfoniloxi
7. Butilo 69. Metiltio
18. sec-Butilo 59. Metoxilo
21. terc-Butilo 40. Metoxicarbonilo
43. terc-Butoxicarbonilo 13. Neopentilo
39. Carboxilo 57. Nitro
19. Ciclohexilo 29. m-Nitrofenilo
74. Cloro 34. o-Nitrofenilo
2. Deuterio 26. p-Nitrofenilo
53. Dietilamino 56. Nitroso
52. Dimetilamino 8. Pentilo
35. 2,4-Dinitrofenilo 20. 1-Propenilo
30. 3,5-Dinitrofenilo 6. Propilo
47. Etilamino 31. 1-Propinilo
5. Etilo 14. 2-Propinilo
70. Etiltio 73. Sulfo
23. Etinilo 27. m-Tolilo
60. Etoxilo 32. o-Tolilo
41. Etoxicarbonilo 25. p-Tolilo
48. Fenilamino 54. Trimetilamino
55. Fenilazo 3. Tritio
24. Fenilo 17. Vinilo
62. Fenoxi 33. 2,6-Xililo
36. Formilo 28. 3,5-Xililo
63. Formiloxi 76. Yodo

A-I
 631

ISÓMEROS CONSTITUCIONALES Y ESTEREOISÓMEROS

Se denominan isómeros los compuestos que, teniendo la misma fórmula molecular, se diferencian entre sí porque: a) los
enlaces entre los átomos son distintos, o b) la disposición de los átomos en el espacio es diferente.

OH OMe O O
C_Cl Cl C_H
O O

(C5H8O) (C6H12O) (C7H5OCl)

OH OH
Me Et Me H
H H H Et H H
Me Cl
Cl Me

(C5H10) (C2H5OCl)

La constitución de un compuesto designa el tipo y ordenación de los enlaces entre los átomos. Los isómeros que se
diferencian en la constitución se denominan isómeros constitucionales:

O
Me Me
C OH O
C N Me N Me
HO Me Me

(C5H8O2) (C9H15N)

Los isómeros se denominan estereoisómeros cuando se diferencian sólo en la disposición de los átomos en el espacio:

OMe OMe OMe H

H Me
H H
C C C C C C
H H H OMe Me Me
Me H

(C8H16O2) (C5H8)

H H H H Cl Cl
H H
Br Br Br Et H H
Et Et Et Br OH OH

(C6H12Br2) (C6H11OCl)

A-I
 632

ISÓMEROS

OH OMe
O O
Y Y C Cl Y Cl C H
O O

OH OH
Me Et Me H
Y Y
H H H Et H H
Cl Me Cl
Me

ISÓMEROS CONSTITUCIONALES

O Me Me
C OH Y O C N Y Me N Me
Me
HO CH3

ESTEREOISÓMEROS

Me H Me COMe
Y
H COMe H H

(E) (Z)

OMe OMe OMe H H Me

H H
Y C C C Y C C C
Me Me
H H H OMe Me H
(S) (R)
(cis) (trans)

H H H H Cl Cl
3 4 3 4 H H
Y 1 Y 1

Br Br Br Et 3 H H 3
Et Et Et Br
OH OH
(3S,4R) (3S,4S) trans (1R,3R) trans (1S,3S)

A-I
 633

ESTEREOISÓMEROS CONFORMACIONALES

Cl Cl Cl Cl H Cl H
600 600

OH Cl
H H H
H H H OH H OH
(eclipsada) (alternada) (eclipsada)

Cl Br
4 1
Br H H Cl
1 4
H H
cis(1e,4a) cis(1a,4e)

MOLÉCULAS QUIRALES

H HO OH Me H
Me 2 3
2 1 3
Cl Me H
Et H Me
H Me
(2R) (2S,3S) (1S,3S)

Me OH H
H H H
C C C
Me HO Me
H H Me
(R) (R) (R)

ENANTIÓMEROS

H H
Me OH HO Me
H H
Me Me 2 2
2 2
Cl Cl 3 3
Et Et Me Me
OH HO
(2R) H H
(2S)
(2R,3R) (2S,3S)

H OH OH H Me Me
H H
1 2 2 1 C C C C C C
Me Me
Cl H H Cl H H

trans (1R,2R) trans (1S,2S) (R) (S)

A-I
 634

DIASTEREOISÓMEROS

H H
OH Me
Me OH HO Cl HO H
2 2
Y 3 2 1 Y 2 1
3
Me Me
OH HO H H H Cl
H H
(2R,3S) cis (1S,2R) trans (1R,2R)
(2R,3R)

Cl H Cl Cl Me Me Me H
1 2 Y 1 2 Y
H Cl H H H H H Me

trans (1R,2R) cis (1R,2S) (Z) (E)

Me H H H Me H
2 H 2 2 Me
Y Me Y
4 4 4
H Me H
H Me H H H H

(2E,4E) (2Z,4Z) (2E,4Z)

MOLÉCULAS AQUIRALES CON CARBONOS ESTEREOGÉNICOS

(FORMAS MESO)

H
Me OH Cl
OH OH Cl H
2 H
2 1 1 3 3
3
H H H H H 1 Et
Me OH Et
(2R,3S) cis (1S,2R) cis (1S,3R) cis (1R,3S)

MOLÉCULAS AQUIRALES
(NO TIENEN CARBONOS ESTEREOGÉNICOS: NO SON FORMAS MESO)

Cl H
H H Cl Me
H H
H Cl
Et Et Et Et
Me Me
trans cis cis trans

A-I
 635

RELACIÓN DE ISOMERÍA ENTRE DOS MOLÉCULAS

¿ TIENEN LA MISMA FÓRMULA NO NO SON ISÓMEROS

MOLECULAR ?

SI

NO
SON ISÓMEROS
¿ SON EL MISMO COMPUESTO ?
CONSTITUCIONALES

SI

¿ SE PUEDEN INTERCONVERTIR SI
SON ESTEREOISÓMEROS
MEDIANTE EL GIRO DE
CONFORMACIONALES
ENLACES SENCILLOS?

NO

SON ESTEREOISÓMEROS
CONFIGURACIONALES
SON ENANTIÓMEROS

MOLÉCULAS ACÍCLICAS DELTIPO:

SI (R,R) / (S,S)
¿ SON IMÁGENES ESPECULARES? (R,S) / (S,R) (*)

NO ISÓMEROS CIS O TRANS CÍCLICOS DELTIPO:

(R,R) / (S,S)
(R,S) / (S,R) (*)
SON DIASTEREOISÓMEROS

NO ISÓMEROS (Z)/(E) ACÍCLICOS

¿ PRESENTAN ACTIVIDAD ÓPTICA?
ISÓMEROS CIS-TRANS CÍCLICOS
SI SIN CONFIGURACIÓN (R) / (S)

MOLÉCULAS ACÍCLICAS DEL TIPO:

(R,R) / (R,S) ; (R,R) / (S,R)
(S,S) / (S,R) ; (S,S) / (R,S) (*)

ISÓMEROS CIS-TRANS CÍCLICOS

CON CONFIGURACIONES (R) / (S)

(*) Si los dos carbonos asimétricos tienen el mismo tipo de sustituyentes, los estereoisómeros (R,S) y (S,R) son la misma
forma meso, ópticamente inactiva.

A-I
 636

CONFIGURACIÓN ABSOLUTA. NOMENCLATURA (R)−(S) DE CHAN, INGOLD Y PRELOG (CIP)

(Prioridades relativas de los grupos: 1 > 2 > 3 > 4)

1 1

proyección
4 configuración (R)
en el plano
3 3 2
2

1 1
3 proyección
3 2 configuración (R)
2 en el plano
4 4

1 1

proyección
4 configuración (S)
en el plano
2 2 3
3

1 1
2 proyección
2 3 configuración (S)
3 en el plano
4 4

En una proyección de Fischer, el grupo de menor prioridad debe quedar situado arriba o abajo; si aparece a la izquierda o a
la derecha, la configuración real de la molécula es la inversa de la obtenida.

Si una proyección de Fischer se gira 1800 en el plano del papel, se obtiene otra proyección de Fischer de la misma
molécula:

4 4
2
2 3 [configuración (R)]
3
1 1

1800 (en el plano)

1 1
3
3 2 [configuración (R)]
2
4
4

A-I
 637

CONFIGURACIONES DE MOLÉCULAS CON ÁTOMOS DE CARBONO ESTEREOGÉNICOS

MOLECULAS ACÍCLICAS

H
Cl
CH3 CH CH2OH Cl
CH2OH
2-Cloro-1-propanol Me

H H[4]
2
Me CH2OH [3](HHH)C 2
C(OHH)[2]

Cl Cl[1]

(2S)

Cl
Cl O
CH2 CH CH C H H
CHO
CH2=CH
2-Cloro-3-butenal

Cl Cl[1]
2 2
CH2=CH CHO [3](CCH)C C(OOH)[2]

H H[4]
(2R)

Cl
Cl
HC C CH CH CH2 H
CH C CH=CH2
3-Cloro-1-penten-4-ino

Cl Cl[1]
3 3
CH C CH=CH2 [2](CCC)C C(CCH)[3]

H H[4]
(3S)

CH2COMe
OCH2CH3
CH3 CO CH2 C CH2 OCH3 EtO
MeOCH2 OMe
OCH3

4-Etoxi-4,5-dimetoxi-2-pentanona

CH2COMe C(CHH)[4]
4
MeOCH2 OMe [3](OHH)C 4
O(C)C(HHH)[2]

OEt O(C)C(CHH)[1]
(4S)

A-I
 638

NEt2
OCH3

CH3 CO CH2 C N CH2CH3 MeO

MeCOCH2 OH
OH CH2CH3

4-(N,N-Dietilamino)-4-hidroxi-4-metoxi-2-butanona

NEt2 N(CC)[3]
4 4
MeOCH2 OH [4](OHH)C O(H)[2]

OMe O(C)[1]
(4R)

C6H5
C6H5

CH3 CH CH C C CH MeCH CH
C CH
CMe3 Me3C

3-terc-Butil-3-Fenil-3-4-hexen-1-ino

C6H5 C3(CCC)(CCH)(CCH)[1]
3 3
Me3C C CH [3](HHH)(CCC)C C(CCC)(CCH)(H)[2]

CH CHMe C(CCH)(CCH)(HHH)[4]

(3R)

Cl H
Cl NH2 Me
2
CH3 CH C CH2CH3
3
CH3 Et
Me NH2
2-Cloro-3-metil-3-pentanamina

H
H[4] C(ClCH)[2]
2
Cl Me
2 [4](HHH)C N(HH)[1]
[1]Cl C(HHH)[3] 3
Me NH2
3
C(NCC)[2] C(CHH)[3]
Et
(2S,3R) (2S) (3R)

A-I
 639

Et H
CH2NH2 CH2NH2
3
CH3CH2 CH CH CH3
2
OH H
Me OH
3-Metilamino-2-pentanol

H
C(CCH)[2] H[4]
Et 3
CH2NH2
[3](HHH)C 2 O(H)[1] [3](CHH)C 3
C(NHH)[2]
Me 2 OH
H[4] C(OCH)[1]
H
(2S,3S) (2S) (3S)

Et H
Cl
Cl 3
CH3 CH2 CH CH CH2Br 2
Me H
Me CH2Br
1-Bromo-3-cloro-2-metilpentano

H
C(ClCH)[2] H[4]
3
Et Cl 3
[3](HHH)C 2 C(BrHH)[1] [3](CHH)C Cl[1]
Me 2 CH2Br
H[4] C(CCH)[2]
H
(2S,3R) (2S) (3R)

Et H
Br
Br 3
CH3 CH2 CH CH CH2Cl 2
Me H
Me CH2Cl
1-Cloro-3-bromo-2-metilpentano

H
C(BrCH)[1] H[4]
3
Et Br 3
2
[3](HHH)C C(ClHH)[2] [3](CHH)C Br[1]
2
Me CH2Cl
H[4] C(CCH)[2]
H
(2R,3R) (2R) (3R)

A-I
 640

Et H
CH=CH2
CH2CH3 3
CH2 CH CH CH CH CH2 4
CH3 H
Me CH=CH2
3-Etil-4-metil-1,5-hexadieno

H
H[4] C3(CCH)(CCH)[1]
Et CH=CH2
3 4
[3](HHH)(CHH)C C(CCH)(CHH)[2] [3](HHH)C C(CCH)(CHH)[2]
4 3
Me CH=CH2
C4(CCH)(CCH)[1] H[4]
H (3S) (4R)
(3S,4R)

MOLECULAS MONOCÍCLICAS

Me Et
Cl 2 1 OH

(1R,2S)-2-Cloro-1-etil -2-metilciclopropanol

C(CHH)(ClCC)[3] C(CHH)[3]
1 2
[1](O) C(CHH)(HHH)[4] [4](HHH)C Cl[1]

C(ClCC)[2] C(OCC)[2]
(1R) (2S)

MeO H
3 2
H CH2Cl

(2S,3R)-2-Clorometil-3-metoxiciclobutanona

C(OOC)[2] C(CHH)[3]
3
[1](ClHH)C 2
H[4] [1](O)C H[4]

C(OCH)[3] C(CCH)[2]
(2S) (3R)

H Me
HO 2 O 5 H
1

(2R,5S)-2-Hidroxi-5-metiloxolano

C(CCH)[3] C(CHH)[2]
2
[4]H O[2] [4]H 5
C(HHH)[3]

O(C)[1] O(C)[1]
(2R) (5S)

A-I
 641

Et 5 Me

OH
O 3
H

(3S,5S)-5-Etil-3-hidroxi-5-metilciclohexanona

C(CHH)(CCC)[3] C(CHH)(HHH)[3]
3 5
[4]H O[1] [1](OOC)(CHH)C C(CHH)(OCH)[2]

C(CHH)(OOC)[2] C(HHH)[4]
(3S) (5S)

H OMe
EtO 3 1
Me
(1S,3S)-3-Etoxi-1-metil-1-metoxiciclopentano

C(CHH)(CHH)[3] C(CHH)(CHH)[3]
1 3
[4](HHH)C O[1] [4]H O[1]

C(CHH)(OCH)[2] C(CHH)(OCC)[2]
(1S) (3S)

2
3 H
1
CH=CH2
4

(3R)-3-Vinilciclobuteno

C2(CCH)C1(CCH)[1]
3
[2](CHH)(CCH)C H[4]

C4(CHH)[3]
(3R)

4
EtOCH2 3 5

EtOCH2CH2 O1
2

(3R)-3-(2-Etoxietil)-3-etoximetiloxolano

C4(CHH)(OHH)O(CHH)−C3[4]

[2]C(HHH)(CHH)O(OHH)C 3
C(CHH)(CHH)O(CHH)(HHH)[3]

C2(OHH)O(CHH)(CHH)−C3[1]

(3R)

A-I
 642

MeOCH2 3

MeOCH2CH2CH2 O1
2

(3S)-3-Metoximetil-3-(3-metoxipropil) oxano

CH2CH2CH2OCH2-(C3) C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(CHH)-(C3)[3]
3 3
MeOCH2 (CH2)2CH2OMe [2](HHH)(O)(OHH)C C(CHH)(CHH)(OHH)(O)(HHH)[4]

CH2O-(CH2)3-(C3) C(OHH)(O)(CHH)[1]
(3S)

ESPIRANOS

R3 R3
R3
R1 R1
C C C [eje estereogénico] R1 R2
R2 R2 R4
R4 R4

1 Cl Cl
H Cl
H H
9 6 3
Me Me
Me H H H

3-Cloro-9-metilespiro[5,5]undecano Cl[3] Cl[3]

[2]H Me[1] [1]Me H[2]

H[4] H[4]

(R) (S)

CUMULENOS

Número impar de dobles enlaces

H H
1,2,3-Butatrieno: H2C C C CH2 C C CH C
H H

σ [C(sp2)-C(sp)]

. . . . H H
. . . . . . . . . C C C C
. H H

[H(1s)-C(sp2)]σ [C(sp)-C(sp)] σ σ [C(sp)-C(sp2)]

A-I
 643

π [pz(C)-pz(C)] π [pz(C)-pz(C)]

. . . .
. .
H H H H
C C C C
H H
H H

[py(C)-py(C)] π

π[py(C)-py(C)]
[pz(C)-pz(C)] π π [pz(C)-pz(C)]

H H
C C C C
H H
2
[C(sp )-C(sp)] σ σ [C(sp)-C(sp2)]
σ [C(sp)-C(sp)]

Los cumulenos con un número impar de dobles enlaces pueden presentar isomería (Z) / (E):

H H H Me
C C C C C C C C
Me Me Me H

(Z)-2,3,4-Hexatrieno (E)-2,3,4-Hexatrieno

Número par de dobles enlaces

H
H
1,2-Propadieno: H2C C CH2 C C C
H
H

σ [C(sp2)-C(sp)]
.
. H
. .
. . . . H
. C C C
. σ [H(1s)-C(sp2)]
H
. H
2 .
2
[H(1s)-C(sp )]σ [C(sp )-C(sp)] σ

π [pz(C)-pz(C)]

H
. .
. . H
H H
C C C
H
H H
H
[py(C)-py(C)] π

A-I
 644

π [py(C)-py(C)]
[pz(C)-pz(C)] π
H
H σ[H(1s)-C(sp2)]
C C C
H
[C(sp2)-C(sp)] σ
H
σ[C(sp2)-C(sp)]

Los cumulenos con un número par de dobles enlaces pueden ser ópticamente activos:

R3
R3
1
R
C C C [eje estereogénico] R1 R2
R2
R4
R4

H H
H H
C C C C C C
Me Me
Me Me

Los átomos de carbono con doble enlace son los que definen la quiralidad de la molécula (eje quiral) Los sustituyentes del
carbono con doble enlace más próximos al observador tienen prioridad sobre los más alejados:

Me C(HHH)[3]
H
C C C [2]H C(HHH)[1]
Me
H
H[4]

(R)

H H[4]
H
C C C [2]H C(HHH)[1]
Me
Me
C(HHH)[3]

(S)

Lo más cómodo es mirar la molécula desde el lado en el que los sustituyentes son perpendiculares al plano del papel
(desde la izquierda en el ejemplo anterior)

H
H
¡ ASÍ NO ! C C C
Me
Me

Si en un cumuleno se intercambian los sustituyentes de uno de los carbonos con doble enlace, se obtiene su enantiómero:

A-I
 645

H H[4]
H
C C C [2]H C(HHH)[1]
Me
Et
C(CHH)[3]

(S)
[intercambio]

Et C(CHH)[3]
H
C C C [2]H C(HHH)[1]
Me
H H[4]

(R)

ALQUILIDENCICLOALCANOS

Los alquilidencicloalcanos tienen el mismo tipo de geometría que los cumulenos con tres átomos de carbono en el
esqueleto insaturado.

H H
1
4

Me Et

1-(1-Propiliden)-4-metilciclohexano

H H
H H
Me Me
Et Et

H[4] H[4]

[2]H Me[1] [1]Me H[2]

Et[3] Et[3]
(S) (R)

H H[4]
HO2C
C 4 [2]HO2C Br[1]
Br
Me
Me[3]

Ác. (S)-2-Bromo-(4-metilciclohexiliden)acético (S)

Me Me[3]
H
C 4 [2]H CO2H[1]
HO2C
H
H[4]

Ác. (R)-(4-Metilciclohexiliden)acético (R)

Cl[3]
Cl
HOCH2
C 3 [1]HOCH2 H[2]
H H
H[4]

(S)-(3-Clorociclobutiliden)etanol (R)

A-I
 646

APÉNDICE II

VALORES DE pKa

Base Base
Ácido pKa conjugada Ácido pKa conjugada

ácido más fuerte base más débil

_ _
HI -10 I Ar_SO3H -6,5 Ar_SO3

+ +
R_C N_H -10 R_C N Ar_OH2 -6,4 Ar_OH

H O+ O H O+ O
_ _
R C H -10 _ _
R C H R_C_OH -6 R_C_OH

H O+ O
_
H2SO4 _ _ _ _
-9 HSO4 Ar C OH -6 Ar C OH

H
_
HBr -9 Br Ar O_R
_
-6 Ar_O_R
+

H O+ O
_
_ _ -7,4 _ _ HC(CN)3 :C(CN)3
Ar C OR Ar C OR -5

H O+ O
+
CH3_C_CH3 -7,3 CH3_C_CH3 Ar3N_H -5 Ar3N

H O+ O
_
_ _ _ _
HCl -7,3 Cl H C H -4 H C H

H
_+
R SH2 -7 _
R SH R O_ R
_
-3,5 R_O_R
+

H O+ O
+
_ _
Ar C OH -7 _ _
Ar C OH RCH2_OH2 -2 RCH2_OH

H O+ O
+
_ _
Ar C H -7 _ _
Ar C H R2CH_OH2 -2 R2CH_OH

H O+ O
+
R_C_OR' -7 _ _
R C OR' R3C_OH2 -2 R3C_OH

A-II
 647

Base Base
Ácido pKa conjugada Ácido pKa conjugada

O O
_
+ _ _ _ _
H3O -1,7 H2O R C OH 4-5 R C O

H O+ O
_
_ _
Ar C NH2 -1,5 _ _
Ar C NH2 C6H5_CO2H 4,2 C6H5_CO2

_ +
HNO3 -1,4 NO3 C6H5_NH3 4,6 C6H5_NH2

H O+ O O O
_
_ _
R C NH2 -0,5 _ _
R C NH2 CH3_C_OH 4,8 CH3_C_O

O O O O O O
_ _
_ _
Cl3C C OH 0,64 Cl3C_C_O H_C_CH2_C_H 5 H_C_CH_C_H

+ +
Ar2NH2 1 Ar2NH N H 5,2 N

O O
_ _
_ _
Cl2CH C OH 1,3 _ _
Cl2CH C O O2N_CH2_CO2Et 5,8 O2N_CH_CO2Et

_ _
HSO4 1,99 SO42- Ar_SH 6-8 Ar_S

O O _
_ H2CO3 6,35 HCO3
ClCH2_C_OH 2,8 ClCH2_C_O

+ _
Ar_NH3 3-5 Ar_NH2 H2S 7,00 HS

+ _
Ar_NHR2 3-5 Ar_NR2 C6H5_SH 7,8 C6H5_S

_ _
HF 3,17 F Ar_OH 8-11 Ar_O

_
HO_NO 3,29 NO2- NC_CH2_CO2Et 9 NC_CH_CO2Et

O O
_ _
H_C_OH 3,7 H_C_O MeO2C_CH2_CO2Me 9 MeO2C_CH_CO2Me

A-II
 648

Base Base
Ácido pKa conjugada Ácido pKa conjugada

O O O O
_ _ _ _
_ _
Me C CH2 C Me 9 Me_C_CH_C_Me NC_CH2_CN 11 NC_CH_CN

O O
_ _
HCN 9,1 NC _ _
Me C CH2_CO2Et 11 Me C CH_CO2Et
_ _

_
NH4+ 9,24 NH3 EtO2C_CH2_CO2Et 13 EtO2C_CH_CO2Et

O O
+ _
RNH3 10-11 RNH2 CH3_C_NH2 15,0 CH3_C_NH

+ _
R3NH 10-11 R3N CH3OH 15,2 CH3O

_ _
RSH 10-11 RS H2O 15,74 HO

O O
_ _
C6H5_OH 10,0 C6H5_O R_CH2_C_R'(H) 16-20 R_CH_C_R'(H)

_ _
RCH2NO2 10 R_CH_NO2 RCH2OH 16 RCH2O

_ _
CH3_NO2 10,2 CH2_NO2 R2CHOH 16,5 R2CHO

_ _
HCO3 10,33 CO32- R3C_OH 17 R3C_O

_ _
CH3CH2_SH 10,5 CH3CH2_S CH3CH2OH 17 CH3CH2O

O O
+ _
_ _ _ _ _ _
Me NH3 10,6 Me NH2 R C NH2 17 R C NH

+ _
Me2NH2 10,7 Me2NH Me3C_OH 19 Me3C_O

O O
+ _
R2NH2 11 R2NH CH3_C_CH3 19 CH2_C_CH3

A-II
 649

Base Base
Ácido pKa conjugada Ácido pKa conjugada
_ _
CH3_CO2Et 23 CH2_CO2Et Ar2CH2 33,5 Ar2CH

_ _
R_CH2_CO2R' 24,5 R_CH_CO2R' H2 35 H:

_ _
CH3_CN 25 CH2_CN NH3 36 :NH2

_ _
CH3_CONH2 25 :CH2_CONH2 (MeCH)2NH 36 (MeCH)2N:

_ _
RCH2_CN 25 RCH_CN C6H5_CH3 41 C6H5_CH2

_ _
HC CH 26 HC C: H2C CH_CH3 43 H2C CH_CH2

_ _
HCCl3 26 :CCl3 H 43 :

_ _
Ar3CH 31,5 Ar3C: CH4 49 :CH3

ácido más débil base más fuerte

A-II
 650

APÉNDICE III

REACCIONES DE LAS DE OLEFINAS (ESTEREOQUÍMICA)

1 Reacciones con XH (X = Nu = Cl, Br, I, SO4H) (carbocationes)

Nu
1
Me (1)
R1
1
R2
1 _
H R1 + R Nu
+ H+ Me
H R2 R2
2 R1 2
R
Me (2)
2
Nu

H Nu
1
(1)
1 R1 R3
H R2 R4
_
1 + R3 Nu
R1 R4
R2 2 H R3
R4
(2)
2
R1
1 R2 Nu
R1 R3 +
H
R2 R4
2 R1 Nu
R2
1 (3)
1
R3
R2 R1 H R4
_
+ R3 Nu
2
R4
H R3
R2 R1
2
R4
(4)
2

H Nu

A-III
 651

Nu H
1
(5)
1 R1 R3
H R2 R4
_
1 R1 + Nu
R2 R3
R4 R1 H
2 R2
(6)
2
R3
1 Nu R4
R1 R3 +
H
R2 R4
R3
2 Nu R4
1
(7)
1 R1
R3 R2 H
R4 _
R1 + Nu
2 R2
H R3
2 R1
R2 R4
(8)
2
Nu H

Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)

Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)

H Nu
1
1 (1)

H R1 R2
+ R2 _
1 Nu

R1 H R2
2

(2)
1 2
R1 Nu
R1 R2
+
H

2 R1 Nu

1
(3)
1

R1 H R2
+ R2 _
Nu
2
H R1 R2
2

(4)
2
H Nu

A-III
 652

Nu H
1
1 (5)

H R1 R2
R1 + _
1 Nu

R2 R1 H
2

(6)
1 2
Nu R2
R1 R2
+
H

2
Nu R2

1
1 (7)

R2 R1 H
R1 + _
Nu
2
H R1 R2
2

(8)
2
Nu H

Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)

Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)

1
H Nu (1)

_ R1 R2
1 Nu
1
H

+
R1 R2

2 H R2 (2)
2

R1 Nu
1 H+

R1 R2
2 1 R1 Nu (3)

_ H R2
1 Nu
R1
2

+
H R2
2 R1 R2 (4)
2

H Nu

A-III
 653

1
Nu H (5)

_ R1 R2
1 1 Nu
H

+
R1 R2
2 R1 H (6)
2

Nu R2
1
H+

R1 R2
2
1 Nu R2 (7)

_ R1 H
1 Nu
R2
2

+
R1 H
2 R1 R2 (8)
2

Nu H

Compuestos : (1) = (2) = (3) = (4) ; (5) = (6) = (7) = (8)

Enantiómeros: (1) y (4) ; (2) y (3) ; (5) y (8) ; (6) y (7)

2 Reacciones con halógenos (X = Cl, Br, I) (iones onio)

R2 R 1 X
1
(1)
+ R3
X R4
X _
+ R3 X
R1 R3 X R1
R2 R4 R2 R4
X R3
1 2 R4
(2)
2
R1
X
R2

R1 X
1
+ (1)
X
R1 X R2
R2 R1 R2 _
+
X X

1 2 X R2

(2)
2
R1 X

A-III
 654

1
R1 X (1)
1
+ _
X + X
X X R2
R1 R2
R1 R2 X R2 (2)
2 2
1 2

R1 X
Compuestos: (1) = (2) ; Enantiómeros: (1) y (2)

3 Reacciones con XOH (X = Cl, Br, I) (iones onio)

R 2 R1 X
1
(1)
+ R3
HO R4
X _
R1 R3 HO
R3
R2 R4 X R4
1 2 (2)
2
R1
OH
R2
R1 R3 +
X
R3
R2 R4 HO R4
1
(3)
R1
X
1 2 _ R2
R1 R3 HO
R2 R4 R 2 R1 OH
X (4)
+ 2
R3
X R4

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

R1 X
1
+ (1)
X
OH R2
R1 R2 _
HO X R2

1 2 (2)
2
R1 OH
R1 R2
+
X
OH R2

1
(3)
1 2
R1 X
R1 R2 _
HO R1 OH

X 2
(4)
+
X R2

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

A-III
 655

1
R1 X (1)

_ OH R2
+ HO
X
X R2 (2)
R1 R2 2
1 2
R1 OH

+ 1
OH R2
X (3)

R1 R2 _ R1 X
1 2 HO

R1 R1 OH (4)
R2 2
X
+ X R2

Compuestos: (1) = (3) ; (2) = (4) ; Enantiómeros: (1) y (3) ; (2) y (4)

4 Reacciones con peroxiácidos (R-CO3H)

R2 R1 OH
1
(1)
H
+ R3
HO R4
O
R1 R3 1)RCO3H R1 R3 H2O R3
HO R4
R2 R4 2)H3O+ R2 R4
1
(2)
2 2
R1
OH
R2

Enantiómeros: (1) y (2)

R1 OH

H 1
(1)
O+
R1 OH R2
R2 R1 R2
1)RCO3H H 2O
OH R2
2)H3O+
1 2
(2)
2
R1 OH

Enantiómeros: (1) y (2)

1
OH R2 (1)

R1 OH
1)RCO3H 1 2 H 2O
2)H3O+
R1 R1 R1 OH (2)
R2 R2 2
O+
H OH R2

Enantiómeros: (1) y (2)

A-III
 656

5 Reacciones con tetraóxido de osmio (OsO4)

O O
Os
O O HO OH
R1 R3 H3O+
(1)
R2 R4
R1 R3
R2 R4
R1 R3 OsO4
R2 R4
R1 R3 R
+ R2 4
R1 R3 H3O
(2)
R2 R4
O O HO OH
Os
O O

Enantiómeros: (1) y (2)

O O
Os
O O OH OH
R1 R2
+
H3O
(1)

R1 R2
R1 R2
OsO4

R1 R2
R1 R2
+
H3O
(2)
O O OH OH
Os
O O

Enantiómeros: (1) y (2)

O O
Os

O H3O+
O OH OH (1)

R1 R2
R1 R2
OsO4

R1 R2
H3O+ R1 R2 (2)

R1 R2
O O OH OH
Os
O O

Enantiómeros: (1) y (2)

A-III
 657

APÉNDICE IV

Las tablas que aparecen en las páginas siguientes contienen información sobre las cargas de los átomos de carbono en
diferentes cationes arenio. Dichas cargas se emplean para estimar las reactividades relativas de los átomos de carbono de
cualquier hidrocarburo aromático policíclico con sustituyentes.

Si el lector tiene interés en conocer los coeficientes (ai) del ONE (orbital molecular no enlazante) puede utilizar las
expresiones que se muestran a continuación.

cálculo de a y sus coeficientes

H 1 E
0,114
* * 0,316 (xa2)
*

0,013 *
* * *
0,316

*
0,013
*
0,051

(δEπ)1 = −8a(2β) = −1,80β

(δ Eπ ) = 2na ; a = (δ Eπ ) 2n ; a = 1 z ; z = 1 a2

Q = xa 2 ( ) ; x = Q a2 = 1 a Q

2
a = (δ Eπ ) 2n ; x = 2n Q (δ Eπ ) ; z = 4n 2 (δ Eπ )

En el caso concreto del Criseno:

n = 8 ; a = (δ Eπ ) 2n = 1,80 2 × 8 = 0,1125 ; x = 2n Q (δ Eπ ) = 2 × 8 0,316 1,80 = 5

2
z = 4n 2 (δ Eπ ) = 4 × 82 1,802 = 79 ; a = 1 z = 1 79

A-IV
 658

SUSTITUCIÓN ELECTRÓFILA EN HIDROCARBUROS POLICÍCLICOS

ESTABILIDADES RELATIVAS Y CARGAS FORMALES DE CATIONES ARENONIO POLICÍCLICOS

NAFTALENO

+0,12 +0,50 +0,09 +0,36

H 1 E E
* * +0,12 * *
+0,09 * 2 +0,12 *
* * +0,36 * *
H E
+0,12 *
* * +0,12 3 +0,09 *
* * +0,36
*
+0,09
*
+0,36
*
+0,12
* H
+0,50
H 4 E

(δEπ)1 = -3a(2β) = -1,81 β (δEπ)2 = -3b(2β) = -2,12 β (δEπ)3 = -3b(2β) = -2,12 β (δEπ)4 = -3a(2β) = -1,81 β

+0,36 +0,09 +0,12

H +0,50 H 8 E
* * * *
+0,12
* * * +0,12 7 +0,36 * * * +0,09
H E
+0,36
* * * +0,09 6 *
+0,12 * * +0,12
H 5 E *
E +0,50 *
+0,12
*
+0,36 *
+0,09

(δEπ)5 = -3a(2β) = -1,81 β (δEπ)6 = -3b(2β) = -2,12 β (δEπ)7 = -3b(2β) = -2,12 β (δEπ)8 = -3a(2β) = -1,81 β

Ci (*) δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C1 1,81 Q(2,4) = +0.36 ; Q(5,7) = +0.09 ; Q(3,6,8) = 0.00
C4 1,81 Q(1,3) = +0.36 ; Q(6,8) = +0.09 ; Q(2,5,7) = 0.00
C5 1,81 Q(6,8) = +0.36 ; Q(1,3) = +0.09 ; Q(2,4,7) = 0.00
C8 1,81 Q(5,7) = +0.36 ; Q(2,4) = +0.09 ; Q(1,3,6) = 0.00
C2 2,12 Q(1) = +0.50 ; Q(3,6,8) = +0.12 ; Q(4,5,7) = 0.00
C3 2,12 Q(4) = +0.50 ; Q(2,5,7) = +0.12 ; Q(1,6,8) = 0.00
C6 2,12 Q(5) = +0.50 ; Q(2,4,7) = +0.12 ; Q(1,3,8) = 0.00
C7 2,12 Q(8) = +0.50 ; Q(1,3,6) = +0.12 ; Q(2,4,5) = 0.00
(*) carbono unido al electrófilo

Los datos que aparecen en la tabla permiten realizar dos tipos de predicciones:

PRIMERA: Los valores pequeños de δEπ indican las posiciones más reactivas del hidrocarburo, en este caso los átomos de
carbono C1 = C4 = C5 = C8 [δEπ x(-β) = 1,81] En estos átomos será donde tenga lugar de forma preferente la reacción de
sustitución electrófila. Los valores experimentales de los factores parciales de velocidad (FPV) sirven para comprobar si la
predicción es acertada (ver la tabla adjunta):

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C1 = C4 = C5 = C8 1,81 1160
C2 = C3 = C6 = C7 2,12 151

8 1
7 2

6 3
5 4

[carbonos más reactivos] [carbonos menos reactivos]

A-IV
 659

SEGUNDA: Las cargas formales y la variación de la energía de enlace π (δEπ) ayudan a predecir en qué átomos de carbono
tendrá lugar preferentemente la reacción cuando existen sustituyentes (ver páginas 363 y 364 del Tema 13)

Por ejemplo, imaginemos que se trata de averiguar cuáles serán los productos principales en la siguiente reacción:

CH3
1
E+
?

Primero se eligen las posiciones que dan lugar a la menor variación de δEπ. (C4, C5 y C8) A continuación se observan los
valores de las cargas formales en C1 para cada tipo de sustitución (en C4, C5 y C8):

CH3
8 1

5 4

δEπ = −1,81β
Sustitución en C4: Q1 = +0,36
Sustitución en C5: Q1 = +0,09
Sustitución en C8: Q1 = 0.00

Como el grupo metilo estabiliza el catión arenonio (dador de electrones) las posiciones 5 y 8 quedan descartadas (menor
carga que la sustitución en C4)

Después se recurre a la mayor variación de δEπ.(2,12 β) (sustituciones en C2, C3 C6 y C7) fijándose también en las cargas
formales que están implicadas:

CH3
1
7 2

6 3

δEπ = −2,12β

Sustitución en C2: Q1 = +0,50

Sustitución en C3: Q1 = 0,00
Sustitución en C6: Q1 = 0,00
Sustitución en C7: Q1 = +0.12

Los datos indican que las posiciones más reactivas serán C4 (δEπ = -1,81β ; Q1 = +0,36) y C2 (δEπ = -2,12β ; Q1 = +0,50):

CH3
+ 1 H
2
E (δEπ)2 = −1,81β ; Q1= +0,36
CH3
1
2 E+
CH3
4 1

(δEπ)4 = −2,12β ; Q1= +0,50

+
H 4 E

A-IV
 660

Finalmente, puede estimarse qué posiciones serán menos reactivas: precisamente aquellas en las que la variación de δEπ
sea máxima (-2,12β) y la carga formal en C1 mínima (Q1 = 0,00) Es decir:

CH3
1

6 3

δEπ = −2,12β

Sustitución en C3: Q1 = 0,00

Sustitución en C6: Q1 = 0,00

En resumen:

CH3 CH3

6 3
4

Posiciones más reactivas: C2 y C4 Posiciones menos reactivas: C3 y C6

Es importante resaltar que si el sustituyente es un aceptor de electrones (NO2 por ejemplo) el catión arenonio más estable
será aquél en el que sean mínimas la variación de energía π y la carga (Q) del carbono al que está unido dicho sustituyente.
(Qmin = 0)

NO2 NO2
8 1 1
7 2

6 3
5 4
δEπ = −2,12β
δEπ = −1,81β
Sustitución en C2: Q1 = +0,50
Sustitución en C4: Q1 = +0,36
Sustitución en C3: Q1 = 0,00
Sustitución en C5: Q1 = +0,09
Sustitución en C6: Q1 = 0,00
Sustitución en C8: Q1 = 0.00
Sustitución en C7: Q1 = +0.12

NO2
H 8 E 1
+

NO2 (δEπ)8 = −1,81β ; Q1= 0,00

8 1
E+
NO2
5 1

(δEπ)5 = −1,81β ; Q1= +0,09

+
H 5 E

NO2 NO2
8
2

5 4

Posiciones más reactivas: C8 y C5 Posiciones menos reactivas: C2 y C4

A-IV
 661

ANTRACENO

+0,05 +0,22 +0,50 +0,05 +0,04 +0,15 +0,35

H 1 E E
+ * * * 2 +0,05 +* * * *
+0,04 * * * *
* * +0,35 * E
H
* +* 3 +0,04 * *+ * +0,35
+0,05 * * +0,05 *
* * *
+0,35
*
+0,05
*
+0,22 * H
+0,50 H 4 E
+0,04 +0,15

(δEπ)1 = -4a(2β) = -1,57 β (δEπ)2 = -4b(2β) = -1,88 β (δEπ)3 = -4b(2β) = -1,88 β (δEπ)4 = -4a(2β) = -1,57 β

0,10 0,40 0,10 +0,35 +0,15 +0,04

* * * * * * 0,05 0,05
* * *
*
E
+ +0,35 * * +
* * * * 0,10 * * +0,04
6 *
0,10
H 10 E H 5 E H + *
0,22
*
0,05
0,50

(δEπ)10 = -2c(2β) = -1,26 β (δEπ)5 = -4a(2β) = -1,57 β (δEπ)6 = -4b(2β) = -1,88 β

+0,50 0,22 0,05

E H 8 E H 9 E
* * * +
7 + * * 0,10 * * * 0,10
+0,35
* * +0,04 *
H
+
*
0,05 * * * 0,05
* *
+0,15
*
+0,04 * *
0,40
*
0,10
+0,35 0,10

(δEπ)7 = -4b(2β) = -1,88 β (δEπ)8 = -4a(2β) = -1,57 β (δEπ)9 = -2c(2β) = -1,26 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C9 1,26 Q(10) = +0,40 ; Q(2,4,5,7) = +0,10 ; Q(1,3,6,8) = 0,00
C10 1,26 Q(9) = +0,40 ; Q(1,3,6,8) = +0,10 ; Q(2,4,5,7) = 0,00
C1 1,57 Q(2,4) = +0,35 ; Q(10) = +0,15 ; Q(5,7) = +0,04 ; Q(3,6,8,9) = 0,00
C4 1,57 Q(1,3) = +0,35 ; Q(9) = +0,15 ; Q(6,8) = +0,04 ; Q(2,5,7,10) = 0,00
C5 1,57 Q(6,8) = +0,35 ; Q(9) = +0,15 ; Q(1,3) = +0,04 ; Q(2,4,7,10) = 0,00
C8 1,57 Q(5,7) = +0,35 ; Q(10) = +0,15 ; Q(2,4) = +0,04 ; Q(1,3,6,9) = 0,00
C2 1,88 Q(1) = +0,50 ; Q(9) = +0,22 ; Q(3,6,8) = +0,05 ; Q(4,5,7,10) = 0,00
C3 1,88 Q(4) = +0,50 ; Q(10) = +0,22 ; Q(2,5,7) = +0,05 ; Q(1,6,8,9) = 0,00
C6 1,88 Q(5) = +0,50 ; Q(10) = +0,22 ; Q(2,4,7) = +0,05 ; Q(1,3,8,9) = 0,00
C7 1,88 Q(8) = +0,50 ; Q(9) = +0,22 ; Q(1,3,6) = +0,05 ; Q(2,4,5,10) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

5
C9 = C10 1,26 127x10
C1 = C4 = C5 = C8 1,57 7900
C2 = C3 = C6 = C7 1,88 1135

8 9 1 9

7 2 7 2

6 3 6 3
5 10 4 10

Posiciones más reactivas: C9 y C10 Posiciones menos reactivas: C2, C3, C6 y C7

A-IV
 662

FENANTRENO

0,14 +0,05 +0,17 +0,04

+0,03 * H * +0,43 +0,04 * * +0,35

1
* * E * * E * * * *
* + +0,31 * +
+0,05 2 +0,17 +0,04 *
* * * *
* H E H *+
* * * + * *
+0,37 3 *
+0,04
4 +0,35
+0,03 +0,31 +0,05 +0,19 +0,04 H E

(δEπ)1 = -5a(2β) = -1,86 β (δEπ)2 = -5b(2β) = -2,18 β (δEπ)3 = -5c(2β) = -2,04 β (δEπ)4 = -5d(2β) = -1,96 β

+0,04 +0,17 +0,05

+0,35 * * +0,04 +0,43 *
* * * * E * *

* * +0,04 +0,17 *
*
7
* *+0,05
* E E * H *
+0,35 + 5 * 6 + +0,37 * + *
+0,04 +0,04 +0,05
H H +0,19

(δEπ)5 = -5d(2β) = -1,96 β (δEπ)6 = -5c(2β) = -2,04 β (δEπ)7 = -5b(2β) = -2,18 β

+0,14 E E
9 +0,52 + 10
E * H + +0,52 H
+0,03
8 * *
H * * * * +0,13 +0,13 * *
+0,31 + * +0,03 * * +0,03
* * *
+0,13 * +0,03 *
+0,31
* *
+0,03 *
+0,03 * +0,13

(δEπ)8 = -5a(2β) = -1,86 β (δEπ)9 = -5e(2β) = -1,80 β (δEπ)10 = -5e(2β) = -1,80 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C9 1,80 Q(10) = +0,52 ; Q(1,3) = +0,13 ; Q(5,7) = +0,03 ; Q(2,4,6,8) = 0,00
C10 1,80 Q(9) = 0,52 ; Q(6,8) = +0,13 ; Q(2,4) = +0,03 ; Q(1,3,5,7) = 0,00
C1 1,86 Q(2,4) = +0,31 ; Q(9) = +0,14 ; Q(6,8) = +0,03 ; Q(3,5,7,10) = 0,00
C8 1,86 Q(5,7) = +0,31 ; Q(10) = +0,14 ; Q(1,3) = +0,03 ; Q(2,4,6,9) = 0,00
C4 1,96 Q(1,3) = +0,35 ; Q(5,7,10) = +0,04 ; Q(2,6,8,9) = 0,00
C5 1,96 Q(6,8) = +0,35 ; Q(2,4,9) = +0,04 ; Q(1,3,7,10) = 0,00
C3 2,04 Q(4) = +0,37 ; Q(2,9) = +0,17 ; Q(6,8) = +0,04 ; Q(1,5,7,10) = 0,00
C6 2,04 Q(5) = +0,37 ; Q(7,10) = +0,17 ; Q(1,3) = +0,04 ; Q(2,4,8,9) = 0,00
C2 2,18 Q(1) = +0,43 ; Q(3) = +0,19 ; Q(5,7,10) = +0,05 ; Q(4,6,8,9) = 0,00
C7 2,18 Q(8) = +0,43 ; Q(6) = +0,19 ; Q(2,4,9) = +0,05 ; Q(1,3,5,10) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C9 = C10 1,80 1630
C1 = C8 1,86 900
C4 = C5 1,96 810
C3 = C6 2,04 385
C2 = C7 2,18 173

9 10 9 10

8 1

7 2 7 2

6 5 4 3

Posiciones más reactivas: C9 y C10 Posiciones menos reactivas: C2, y C7

A-IV
 663

NAFTACENO

+0,03 +0,11 +0,26 +0,46

H 1 E E
* * * * 2
+0,03 +0,03
+0,02 * * * * +0,32 * * * *
* *
H E
+0,03
* * * * *
+0,03
3
*
+0,02 *
+0,08 *
+0,18 *
+0,32 *
+0,03
*
+0,11 *
+0,26 * H
+0,46

(δEπ)1 = -5a(2β) = -1,41 β (δEπ)2 = -5b(2β) = -1,69 β (δEπ)3 = -5b(2β) = -1,69 β

+0,02 +0,08 +0,18 +0,32 0,04 +0,17 0,38 +0,09 +0,09 0,38 +0,17 0,04
* * * * * * * * * * * *

+0,02
* * * * * +0,32 *
0,04 * * * *
+0,09
*
+0,09 * * * *
0,04
H 4 E H 5 E H 6 E
(δEπ)4 = -5a(2β) = -1,41 β (δEπ)5 = -5c(2β) = -1,02 β (δEπ)6 = -5c(2β) = -1,02 β

+0,18 +0,08 +0,26 +0,11

+0,32 +0,02
E +0,46 +0,03
* * * * +0,03 +0,03 * * * *
* * * 9
* *
E H
+0,32 *
* * * * 8 *
+0,03 * * * * +0,03
+0,02
H 7 E *
H +0,46 *
+0,26
*
+0,11 *
+0,03

(δEπ)7 = -5a(2β) = -1,41 β (δEπ)8 = -5b(2β) = -1,69 β (δEπ)9 = -5b(2β) = -1,69 β

H 10 E H 11 E H 12 E
+0,02 +0,09 0,04 0,04
* * * * * * * * *
+0,32
* * * * * * +0,09

*
+0,32 *
+0,18 *
+0,08 *
+0,02 *
+0,09 *
0,38 *
+0,17 *
0,04 *
0,04 *
+0,17 *
0,38 *
+0,09

(δEπ)10 = -5a(2β) = -1,41 β (δEπ)11 = -5c(2β) = -1,02 β (δEπ)12 = -5c(2β) = -1,02 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C5 1,02 Q(12) = +0,38 ; Q(11) = +0,17 ; Q(1,3) = +0,09 ; Q(8,10) = +0,04 ; Q(2,4,6,7,9) = 0,00
C6 1,02 Q(11) = +0,38 ; Q(12) = +0,17 ; Q(8,10) = +0,09 ; Q(1,3) = +0,04 ; Q(2,4,5,7,9) = 0,00
C11 1,02 Q(6) = +0,38 ; Q(5) = +0,17 ; Q(7,9) = +0,09 ; Q(2,4) = +0,04 ; Q(1,3,8,10,12) = 0,00
C12 1,02 Q(5) = +0,38 ; Q(6) = +0,17 ; Q(2,4) = +0,09 ; Q(7,9) = +0,04 ; Q(1,3,8,10,11) = 0,00
C1 1,41 Q(2,4) = +0,32 ; Q(5) = +0,18 ; Q(6) = +0,08 ; Q(7,9) = +0,02 ; Q(2,8,10,11,12) = 0,00
C4 1,41 Q(1,3) = +0,32 ; Q(12) = +0,18 ; Q(11) = +0,08 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(2,5,6,7,9) = 0,00
C7 1,41 Q(8,10) = +0,32 ; Q(11) = +0,18 ; Q(12) = +0,08 ; Q(1,3) = +0,02 ; Q(2,4,5,6,9) = 0,00
C10 1,41 Q(7,9) = +0,32 ; Q(6) = +0,18 ; Q(5) = +0,08 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(1,3,8,11,12) = 0,00
C2 1,69 Q(1) = +0,46 ; Q(12) = +0,26 ; Q(11) = +0,11 ; Q(3,8,10) = +0,03 ; Q(4,5,6,7,9) = 0,00
C3 1,69 Q(4) = +0,46 ; Q(5) = +0,26 Q(6) = +0,11 ; Q(2,7,9) = +0,03 ; Q(1,8,10,11,12) = 0,00
C8 1,69 Q(7) = +0,46 ; Q(6) = +0,26 ; Q(5) = +0,11 ; Q(2,4,9) = +0,03 ; Q(1,3,10,11,12) = 0,00
C9 1,69 Q(10) = +0,46 ; Q(11) = +0,26 ; Q(12) = +0,11 ; Q(1,3,8) = +0,03 ; Q(2,4,5,6,7) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C5 = C6 = C11 = C12 1,02 ―
C1 = C4 = C7 = C10 1,41 ―
C2 = C3 = C8 = C9 1,69 ―

10 11 12 1 11 12
9 2 9 2

8 3 8 3
7 6 5 4 6 5

Posiciones más reactivas: C5, C6, C11 y C12 Posiciones menos reactivas: C2, C3, C8 y C9

A-IV
 664

BENZO [α] ANTRACENO

E + +0,32 H 2 E +0,21 + E
1 3
* +0,31 + * +0,18 *
+0,02 +0,08 H * +0,02 +0,09
H
* * * * * *
*
+0,32 +0,02 * * * *
0,37
*
+0,02 *
* * * +0,02 +0,02 *
* * * +0,02
*
+0,02
*
+0,08 *
+0,18

(δEπ)1 = -7a(2β) = -1,98 β (δEπ)2 = -7b(2β) = -1,96 β (δEπ)3 = -7c(2β) = -2,13 β

+0,28 * +0,13
+0,28
* + +0,01
* * +0,01
* E +0,01 +0,06
* * *
+0,02 * * 4 +0,06 * * * +0,13
* *H * *E
* 5 +0,01 * * * +0,51
+ *
* * * * * +
+0,51 H H E
+0,02 +0,15 6
+0,07 +0,06 +0,22

(δEπ)4 = -7d(2β) = -1,84 β (δEπ)5 = -7e(2β) = -1,66 β (δEπ)6 = -7e(2β) = -1,66 β

+0,04 +0,01
* *
+0,02
+0,08 +0,34 +0,34 +0,12 * * +0,02
* * * * * * +0,08
* +0,04 * +0,01 * *
* *
E
* * * +0,05
+0,08 *
* + * +0,15 +0,34*
+ *
9 *
H 7 E H 8 E +
H +0,50 *
+0,18 *
+0,02

(δEπ)7 = -7f(2β) = -1,35 β (δEπ)8 = -7g(2β) = -1,63 β (δEπ)9 = -7a(2β) = -1,98 β

+0,02
* +0,04
+0,17
+0,01 * * +0,01 * * +0,04
E +0,47 H 11 E H 12 E
* * * + +
10 * +0,02 +0,35 * * +0,09* *
H * * * *
+0,07 + * *
* * +0,07
*
+0,35
*
+0,13 +0,01
* *
+0,09
*
+0,38 *
+0,04

(δEπ)10 = -7h(2β) = -1,92 β (δEπ)11 = -7e(2β) = -1,66 β (δEπ)12 = -7i(2β) = -1,44 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C7 1,35 Q(12) = +0,34 ; Q(5) = +0,15 ; Q(9,11) = +0,08 ; Q(2,3) = +0,04 ; Q(1,3,6,8,10) = 0,00
C12 1,44 Q(7) = +0,38 ; Q(8,10) = +0,09 ; Q(1,3,6) = +0,04 ; Q(2,4,5,9,11) = 0,00
C8 1,63 Q(9,11) = +0,34 ; Q(12) = +0,12 ; Q(5) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,6,7,10) = 0,00
C5 1,66 Q(6) = +0,51 ; Q(7) = +0,22 ; Q(8,10) = +0,06 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,9,11,12) = 0,00
C6 1,66 Q(5) = +0,51 ; Q(2,3) = +0,13 ; Q(12) = +0,06 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(1,3,6,8,10) = 0,00
C11 1,66 Q(8,10) = +0,35 ; Q(7) = +0,13 ; Q(1,3,6) = +0,01 ; Q(2,4,5,9,12) = 0,00
C4 1,84 Q(1,3) = +0,28 ; Q(6) = +0,15 ; Q(7) = +0,07 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(2,5,9,11,12) = 0,00
C10 1,92 Q(11) = +0,47 ; Q(12) = +0,17 ; Q(5,9) = +0,07 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(1,3,6,7,8) = 0,00
C2 1,96 Q(1) = +0,31 ; Q(3,6) = +0,18 ; Q(7) = +0,08 ; Q(8,10) = +0,02 ; Q(4,5,9,11,12) = 0,00
C1 1,98 Q(2,4) = +0,32 ; Q(12) = +0,08 ; Q(5,9,11) = +0,02 ; Q(3,6,7,8,10) = 0,00
C9 1,98 Q(8) = +0,50 ; Q(7) = +0,18 ; Q(10) = +0,08 ; Q(1,3,6) = +0,02 ; Q(2,4,5,11,12) = 0,00
C3 2,13 Q(4) = +0,37 ; Q(2) = +0,21 ; Q(12) = +0,09 ; Q(5,9,11) = +0,02 ; Q(1,6,7,8,10) = 0,00

A-IV
 665

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

6
C7 1,35 3,5x10
C12 1,44 ―
C8 1,63 ―
C5 = C6 = C11 1,66 ―
C4 1,84 ―
C10 1,92 ―
C2 1,96 ―
C1 = C9 1,98 ―
C3 2,13 ―

2
1 3 3
11 12
4
10

9 5
8 7 6 7

Posición más reactiva: C7 Posición menos reactiva: C3

CRISENO

H 1 E +0,07 +0,45 E
* * +0,14
+0,11 * 2 * +
* + +0,32 +0,14 *
* +0,02
H * E
* * *+ 3
+0,01 * * * +0,02 *
* *
+0,16 * * * H
+0,32 +0,40
+0,02 *
* * +0,02
*
+0,01 *
+0,05
* *
+0,06
+0,02

(δEπ)1 = -8a(2β) = -1,80 β (δEπ)2 = -8b(2β) = -2,16 β (δEπ)3 = -8c(2β) = -2,01 β

+0,06 +0,35 +0,17 +0,04

* * * *
+0,01 * * * +0,01
+0,01 +0,04
* * * * *
+ * +0,35 +0,13
* * * +0,04
4 * *+E *
H E +0,01
+0,01 * +0,04 * * * +0,39
* *
+0,01
5 +
*
+0,13 * H
+0,51 H 6 E

(δEπ)4 = -8d(2β) = -1,90 β (δEπ)5 = -8d(2β) = -1,90 β (δEπ)6 = -4e(2β) = -1,67 β

+0,05 +0,01 +0,06 +0,02

* * * *
+0,02 * * * +0,02
+0,32
E +0,40
* * * * +0,16 * * * +0,02
+0,01 * * 9
*
E * *
+0,02 H
* + * * * +0,14
+0,32 *
+ * +0,11 8 *
+ +0,14
H 7 E H +0,45 *
+0,07

(δEπ)7 = -8a(2β) = -1,80 β (δEπ)8 = -8b(2β) = -2,16 β (δEπ)9 = -4c(2β) = -2,01 β

A-IV
 666

+0,51 +0,13
E H 12 E
+0,01 * * +
* *+0,01 11 +0,39 *
* +0,01 * * +0,04
H 10 E H
+ * + * +0,13
+0,35 * * * +0,04 * *
* * * * *
+0,04
+0,01
+0,01 *
* * +0,01
*
+0,35 *
+0,06 *
+0,04 *
+0,17

(δEπ)10 = -8d(2β) = -1,90 β (δEπ)11 = -8d(2β) = -1,90 β (δEπ)12 = -8e(2β) = -1,67 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C6 1;67 Q(5) = +0,39 ; Q(12) = +0,17 ; Q(1,3,8,10) = Q10 = +0,04 ; Q(2,4,7,9,11) = 0,00
C12 1,67 Q(11) = +0,39 ; Q(6) = +0,17 ; Q(2,4,7,9) = +0,04 ; Q(1,3,5,8,10) = 0,00
C1 1,80 Q(2,4) = +0,32 ;Q(11) = +0,11 ; Q(6) = +0,05 ; Q(7,9) = +0,01 ; Q(3,5,8,10,12) = 0,00
C7 1,80 Q(8,10) = +0,32 ; Q(5) = +0,11 ; Q(12) = +0,05 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,6,9,11) = 0,00
C4 1,90 Q(1,3) = +0,35 ; Q(12) = +0,06 ; Q(5,8,10) = +0,01 ; Q(2,6,7,9,11) = 0,00
C10 1,90 Q(7,9) = +0,35 ; Q(6) = +0,06 ; Q(2,4,11) = +0,01 ; Q(1,3,5,8,12) = 0,00
C5 1,90 Q(6) = +0,51 ; Q(7,9) = +0,13 ; Q(2,4,11) = +0,01 ; Q(1,3,8,10,12) = 0,00
C11 1,90 Q(12) = +0,51 ; Q(1,3) = +0,13 ; Q(5,8,10) = +0,01 ; Q(2,4,6,7,9) = 0,00
C3 2,01 Q(4) = +0,40 ; Q(2,11) = +0,14 ; Q(6) = +0,06 ; Q(7,9) = +0,02 ; Q(1,5,8,10,12) = 0,00
C9 2,01 Q(10) = +0,40 ; Q(5,8) = +0,14 ; Q(12) = +0,06 ; Q(1,3) = +0,02 ; Q(2,4,6,7,11) = 0,00
C2 2,16 Q(1) = +0,45 ; Q(3) = +0,16 ; Q(12) = +0,07 ; Q(5,8,10) = +0,02 ; Q(4,6,7,9,11) = 0,00
C8 2,16 Q(7) = +0,45 ; Q(9) = +0,16 ; Q(6) = +0,07 ; Q(2,4,11) = +0,02 ; Q(1,3,5,10,12) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C6 = C12 1,67 12200
C 1 = C7 1,80 975
C4 = C10 1,90 696
C5 = C11 1,90 2790 (?)
C 3 = C9 2,01 307
C 2 = C8 2,16 186

12 1 12
11 2 2
10
3
9
4
8 5 8
7 6 6

Posiciones más reactivas: C6 y C12 Posiciones menos reactivas: C2 y C8

BENZO [c] FENANTRENO

+0,01 +0,34 +0,02 +0,15

E H 2 E E
* 1
* +0,02 +0,42 * * 3
+0,02 +0,15
* * * *
H H
+0,01 * * +0,02 * * *
* * +0,34 * *
+0,43
* *
+0,05 *
* * +0,05 +0,07*
* * +0,07
*
+0,02 *
+0,15

(δEπ)1 = -8a(2β) = -1,86 β (δEπ)2 = -8b(2β) = -2,06 β (δEπ)3 = -8c(2β) = -2,10 β

A-IV
 667

+0,01 +0,12
+0,01 +0,33 +0,33 +0,05 +0,05 * *
+0,01
* * * * +0,05
* * * * +0,05
E
4 +0,01
* * * * +0,12
* *+ * *+
* H * E
*
5 +0,05 * + * +0,49
*
+0,01 *
+0,12 *
+0,05 *
+0,45 H H 6 E
(δEπ)4 = -8d(2β) = -1,83 β (δEπ)5 = -8e(2β) = -1,79β (δEπ)6 = -8a(2β) = -1,86 β

+0,12 +0,01
* * +0,05 +0,05 +0,33 +0,33 +0,01
+0,05
* * * * +0,05 * * * * +0,01
E
+0,12
* * * * +0,01 9
+ * *
* +* *
*
E H
+0,49 * *
+ * +0,05 8
H 7 E *
H +0,45 *
+0,05 *
+0,12 *
+0,01

(δEπ)7 = -8a(2β) = -1,86 β (δEπ)8 = -8e(2β) = -1,79β (δEπ)9 = -8d(2β) = -1,83 β

+0,15 +0,02 +0,34 +0,01

E H 11 E E
* * +0,42 +0,02 * 12 *
10
+0,15 + * * * * +0,02
H H
+ * * * + *
+0,43 * +0,02 *
+0,34 *
* * +0,01
* *
+0,07 * * +0,05
* * +0,07 +0,05 *
*
*
+0,15 *
+0,02

(δEπ)10 = -8c(2β) = -2,10 β (δEπ)11 = -8b(2β) = -2,06β (δEπ)12 = -8a(2β) = -1,86 β

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C5 1,79 Q(6) = +0,45 ; Q(1,3,7,10,12) = +0,05 ; Q(2,4,8,9,11) = 0,00
C8 1,79 Q(7) = +0,45 ; Q(1,3,6,10,12) = +0,05 ; Q(2,4,5,9,11) = 0,00
C4 1,83 Q(1,3) = +0,33 ; Q(6) = +0,12 ; Q(7,10,12) = +0,01 ; Q(2,5,8,9,11) = 0,00
C9 1,83 Q(10,12) = +0,33 ;Q(7) = +0,12 ; Q(1,3,6) = +0,01 ; Q(2,4,5,8,11) = 0,00
C6 1,86 Q(5) = +0,49 ; Q(2,4) = +0,12 ; Q(8) = +0,05 ; Q(9,11) = 0,01 ; Q(1,3,7,10,12) = 0,00
C7 1,86 Q(8) = +0,49 ; Q(9,11) = +0,12 ; Q(5) = +0,05 ; Q(2,4) = 0,01 ; Q(1,3,6,10,12) = 0,00
C1 1,86 Q(2,4) = +0,34 ; Q(5,8) = +0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(3,6,7,10,12) = 0,00
C12 1,86 Q(9,11) = +0,34 ; Q(5,8) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,6,7,10) = 0,00
C2 2,06 Q(1) = +0,42 ; Q(3,6) = +0,15 ; Q(7,10,12) = +0,02 ; Q(4,5,8,9,11) = 0,00
C11 2,06 Q(12) = +0,42 ; Q(7,10) = +0,15 ; Q(1,3,6) = +0,02 ; Q(2,4,5,8,9) = 0,00
C3 2,10 Q(4) = +0,43 ; Q(2) = +0,15 ; Q(5,8) = 0,07 ; Q(9,11) = +0,02 ; Q(1,6,7,10,12) = 0,00
C10 2,10 Q(9) = +0,43 ; Q(11) = +0,15 ; Q(5,8) = 0,07 ; Q(2,4) = +0,02 ; Q(2,4,5,8,11) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C5 = C8 1,79 8680
C4 = C9 1,83 2050
C6 = C7 1,86 2465
C1 = C12 1,86 1580
C2 = C11 2,06 1200
C3 = C10 2,10 422

A-IV
 668

11 2
10 12 1 3 10 3

9 4

8 5 8 5
7 6
Posiciones más reactivas: C5 y C8 Posiciones menos reactivas: C3 y C10

TRIFENILENO

+0,05 +0,01 +0,05

* * *
+0,01 * * +0,05
* +0,05
+0,01 * H * +0,35 +0,01 *
* + 1
* + * *
E E
* *
* * +0,31 +0,05 *
*
2
* * + +0,22
H +0,35 * E
*
+0,01 *
+0,31
*
+0,05 *
+0,22 *
+0,01 3
H
(δEπ)1 = -9a(2β) = -2,00 β (δEπ)2 = -9b(2β) = -2,12 β (δEπ)3 = -9b(2β) = -2,12 β

+0,01 +0,05
* +0,01 * *
+0,01
* * +0,01 +0,05 *

* +0,31 * * +0,01
* * +0,31 * * * *
+0,05 *
+ * *+ * +0,05 +0,22 *
*
H 4 E H *+
*
+0,05 * +0,31 +0,31 * 5 *
+0,05
6 *
+0,01
E H E +0,35

(δEπ)4 = -9a(2β) = -2,00 β (δEπ)5 = -9a(2β) = -2,00 β (δEπ)6 = -9b(2β) = -2,12 β

+0,01 +0,05 +0,31

* * E *
9
* +0,01 +0,05 * * +0,31
+0,35 * E * +0,01
H+ *
+ * 8 + +0,05 * *
E H *
* *
7
* * +0,05 +0,31 *
* * +0,01
*
H
*
+0,22
*
+0,05 *
+0,31 * +0,05
* *
+0,01
+0,01

(δEπ)7 = -9b(2β) = -2,12 β (δEπ)8 = -9a(2β) = -2,00 β (δEπ)9 = -9a(2β) = -2,00 β

E H +0,31
10 11
H + +0,22 +0,22 * E * E
*
+0,35
* * + +0,35 +0,31
* 12

* +0,05 * + H
+0,05 *
* * * * * * +0,05
+0,01
+0,01 *
* * +0,01 * *
*
*
+0,01 * *
+0,05
*
+0,01 *
+0,01 *
+0,05
+0,05

(δEπ)10 = -9b(2β) = -2,12 β (δEπ)11 = -9b(2β) = -2,12 β (δEπ)12 = -9a(2β) = -2,00 β

A-IV
 669

Ci δEπ x(-β) CARGAS FORMALES

C1 2,00 Q(2,4) = +0,31 ; Q(10,12) = +0,05 ; Q(6,8) = +0,01 ; Q(3,5,7,9,11) = 0,00
C4 2,00 Q(1,3) = +0,31 ; Q(5,7) = +0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(2,6,8,10,12) = 0,00
C5 2,00 Q(6,8) = +0,31 ; Q(2,4) = +0,05 ; Q(10,12) = +0,01 ; Q(1,3,7,9,11) = 0,00
C8 2,00 Q(5,7) = +0,31 ; Q(9,11) = +0,05 ; Q(1,3) = +0,01 ; Q(2,4,6,10,12) = 0,00
C9 2,00 Q(10,12) = +0,31 ; Q(6,8) = +0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,5,7,11) = 0,00
C12 2,00 Q(9,11) = +0,31 ; Q(1,3) = +0,05 ; Q(5,7) = +0,01 ; Q(2,4,6,8,10) = 0,00
C2 2,12 Q(1) = +0,35 ; Q(3) = +0,22 ; Q(5,7) = 0,05 ; Q(9,11) = +0,01 ; Q(4,6,8,10,12) = 0,00
C3 2,12 Q(4) = +0,35 ; Q(2) = +0,22 ; Q(10,12) = 0,05 ; Q(6,8) = +0,01 ; Q(1,5,7,9,11) = 0,00
C6 2,12 Q5 = +0,35 ; Q7 = +0,22 ; Q9 = Q11 = 0,05 ; Q1 = Q3 = +0,01 ; Q(2,4,8,10,12) = 0,00
C7 2,12 Q(8) = +0,35 ; Q(6) = +0,22 ; Q(2,3) = 0,05 ; Q(10,12) = +0,01 ; Q(1,3,5,9,11) = 0,00
C10 2,12 Q(9) = +0,35 ; Q(11) = +0,22 ; Q(1,3) = 0,05 ; Q(5,7) = +0,01 ; Q(2,4,6,8,12) = 0,00
C11 2,12 Q(12) = +0,35 ; Q(10) = +0,22 ; Q(6,8) = 0,05 ; Q(2,4) = +0,01 ; Q(1,3,5,7,9) = 0,00

posición (δEπ)x(-β) (FPV)

C1 = C4 = C5 = C8 = C9 = C12 2,00 620
C2 = C3 = C6 = C7 = C10 = C11 2,12 136

10 11 10 11

9 12 9 12

8 1 8 1

7 2 7 2

6 5 4 3 5 4 6 3

Posiciónes más reactivas: Posiciónes menos reactivas:

C1 = C4 = C5 = C8 = C9 y C12 C2 = C3 = C6 = C7 = C10 y C11

DERIVADOS DISUSTITUIDOS DE NAFTALENO

DISUSTITUCIÓN –1,8

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C4 1,81 Q1(Z) = +0,36 ; Q8(Z') = +0,09
C5 1,81 Q1(Z) = +0,09 ; Q8(Z') = +0,36
C2 2,12 Q1(Z) = +0,50 ; Q8(Z') = +0,12
C7 2,12 Q1(Z) = +0,12 ; Q8(Z') = +0,50
C3 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q8(Z') = 0,00
C6 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q8(Z') = 0,00

Z' Z

7 2

6 3
5 4

Z = Z' = Me (FPV): C4 = C5 = 211 000 > C2 = C7 = 109 000 > C3 = C6 = 1820

(ONE)* (reactividades relativas): C4 = C5 > C2 = C7 > C3 = C6

*Orbital molecular No Enlazante

A-IV
 670

DISUSTITUCIÓN –2,3

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C1 1,81 Q2(Z) = +0,36 ; Q3(Z') = +0,00
C4 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q3(Z') = +0,36
C5 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q3(Z') = +0,09
C8 1,81 Q2(Z) = +0,09 ; Q3(Z') = 0,00
C6 2,12 Q2(Z) = +0,12 ; Q3(Z') = 0,00
C7 2,12 Q2(Z) = 0,00 ; Q3(Z') = +0,12

8 1
Z
7

6
Z'
5 4

Z = Z' = Me (FPV): C1 = C4 = 1x106 > C5 = C8 = 24 100 > C6 = C7 = 6970

ONE (reactividades relativas): C1 = C4 > C5 = C8 > C6 = C7

DISUSTITUCIÓN –2,6

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C1 1,81 Q2(Z) = +0,36 ; Q6(Z') = +0,00
C5 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,36
C4 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,09
C8 1,81 Q2(Z) = +0,09 ; Q6(Z') = 0,00
C3 2,12 Q2(Z) = +0,12 ; Q6(Z') = 0,00
C7 2,12 Q2(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,12

8 1
Z
7

3
Z'
5 4

Z = Z' = Me (FPV): C1 = C5 = 1,01x106 > C4 = C8 = 31 400 > C 3 = C7 = 8060

ONE (reactividades relativas): C1 = C5 > C4 = C8 > C3 = C7

A-IV
 671

DISUSTITUCIÓN –2,7

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C1 1,81 Q2(Z) = +0,36 ; Q7(Z') = +0,09
C8 1,81 Q2(Z) = +0,09 ; Q7(Z') = +0,36
C3 2,12 Q2(Z) = +0,12 ; Q7(Z') = +0,12
C6 2,12 Q2(Z) = +0,12 ; Q7(Z') = +0,12
C4 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = 0,00
C5 1,81 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = 0,00

8 1
Z' Z

6 3
5 4

Z = Z' = Me (FPV): C1 = C8 = 3,77x106 > C3 = C6 = 26 000 > C4 = C5 = 8150

ONE (reactividades relativas): C1 = C8 > C3 = C6 > C4 = C5

DISUSTITUCIÓN –1,5

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C4 1,81 Q1(Z) = +0,36; Q5(Z') = 0,00
C8 1,81 Q1(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,36
C2 2,12 Q1(Z) = +0,50 ; Q5(Z') = 0,00
C6 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,50
C3 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,12
C7 2,12 Q1(Z) = +0,12 ; Q5(Z') = 0,00

Z
8
7 2

6 3
4
Z'

Z = Z' = Me (FPV): C4 = C8 = 139 000 > C2 = C6 = 33 000 > C3 = C7 = 3030

ONE (reactividades relativas): C4 = C8 > C2 = C6 > C3 = C7

A-IV
 672

DISUSTITUCIÓN –1,4

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C2 2,12 Q1(Z) = +0,50 ; Q4(Z') = 0,00
C3 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q4(Z') = +0,50
C5 1,81 Q1(Z) = +0,09 ; Q4(Z') = 0,00
C8 1,81 Q1(Z) = 0,00 ; Q4(Z') = +0,09
C6 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q4(Z') = +0,12
C7 2,12 Q1(Z) = +0,12 ; Q4(Z') = 0,00

Z
8
7 2

6 3
5
Z'

Z = Z' = Me (FPV): C2 = C3 = 50 100 > C5 = C8 = 6950 > C6 = C7 = 2160

ONE (reactividades relativas): C2 = C3 > C5 = C8 > C6 = C7

DISUSTITUCIÓN –1,3

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C4 1,81 Q1(Z) = +0,36 ; Q3(Z') = +0,36
C2 2,12 Q1(Z) = +0,50 ; Q3(Z') = +0,12
C5 1,81 Q1(Z) = +0,09 ; Q3(Z') = +0,09
C8 1,81 Q1(Z) = 0,00 ; Q3(Z') = 0,00
C6 2,12 Q1(Z) = 0,00 ; Q3(Z') = 0,00
C7 2,12 Q1(Z) = +0,12 ; Q3(Z') = +0,12

Z
8
7 2

6
Z'
5 4

Z = Z' = Me (FPV): C4 = 1,15x105 > C2 = 2,8x103 > C6 = 13 700

ONE (reactividades relativas): C4 > C2 > C5 > C8 > C6 > C7

A-IV
 673

DERIVADOS DISUSTITUIDOS DE FENANTRENO

DISUSTITUCIÓN –4,5

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C9 1,80 Q4(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,03
C10 1,80 Q4(Z) = +0,03 ; Q5(Z') = 0,00
C1 1,86 Q4(Z) = +0,31 ; Q5(Z') = 0,00
C8 1,86 Q4(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,31
C3 2,04 Q4(Z) = +0,37 ; Q5(Z') = 0,00
C6 2,04 Q4(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,37
C2 2,18 Q4(Z) = 0,00 ; Q5(Z') = +0,05
C7 2,18 Q4(Z) = +0,05 ; Q5(Z') = 0,00

9 10
8 1

7 2

6 3
Z' Z

Z = Z' = Me (FPV): C9 = C10 = 38 300

ONE (reactividades relativas): C9 = C10 > C1 = C8 > C3 = C6 > C2 = C7

DISUSTITUCIÓN –3,6

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C9 1,80 Q3(Z) = +0,13 ; Q6(Z') = 0,00
C10 1,80 Q3(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = + 0,13
C1 1,86 Q3(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,03
C8 1,86 Q3(Z) = +0,03 ; Q6(Z') = 0,00
C4 1,96 Q3(Z) = +0,35 ; Q6(Z') = 0,00
C5 1,96 Q3(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,35
C2 2,18 Q3(Z) = +0,19 ; Q6(Z') = 0,00
C7 2,18 Q3(Z) = 0,00 ; Q6(Z') = +0,19

9 10

8 1

7 2

5 4
Z' Z

Z = Z' = Me (FPV): C9 = C10 = 59 800

ONE (reactividades relativas): C9 = C10 > C1 = C8 > C4 = C5 > C2 = C7

A-IV
 674

DISUSTITUCIÓN –2,7

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C9 1,80 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = +0,03
C10 1,80 Q2(Z) = +0,03 ; Q7(Z') = 0,00
C1 1,86 Q2(Z) = +0,31 ; Q7(Z') = 0,00
C8 1,86 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = +0,31
C4 1,96 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = +0,04
C5 1,96 Q2(Z) = +0,04 ; Q7(Z') = 0,00
C3 2,04 Q2(Z) = +0,17 ; Q7(Z') = 0,00
C6 2,04 Q2(Z) = 0,00 ; Q7(Z') = +0,17

9 10

8 1

Z' Z
6 5 4 3

Z = Z' = Me (FPV): C9 = C10 = 12 950

ONE (reactividades relativas): C9 = C10 > C1 = C8 > C4 = C5 > C2 = C7

DERIVADOS TETRASUSTITUIDOS DE FENANTRENO

TETRASUSTITUCIÓN –3,4,5,6

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C9 1,80 Q3(Z1) = +0,13 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,03 ; Q6(Z4) = 0,00
C10 1,80 Q3(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = +0,03 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q6(Z4) = +0,13
C1 1,86 Q3(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = +0,31 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q6(Z4) = +0,03
C8 1,86 Q3(Z1) = +0,03 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,31 ; Q6(Z4) = 0,00
C2 2,18 Q3(Z1) = +0,19 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,05 ; Q6(Z4) = 0,00
C7 2,18 Q3(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = +0,05 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q6(Z4) = +0,19

9 10

8 1

7 2

Z4 Z3 Z2 Z1

Z1 = Z2 = Z3 = Z4 = Me (FPV): C9 = C10 = 356 000

ONE (reactividades relativas): C9 = C10 > C1 = C8 > C2 = C7

A-IV
 675

TETRASUSTITUCIÓN –2,4,5,7

9 10

8 1

Z4 Z1
6 3
Z 3 Z2

Z1 = Z2 = Z3 = Z4 = Me (FPV): C9 = C10 = 230 000

ONE (reactividades relativas): C9 = C10 > C1 = C8 > C3 = C6

CÁLCULO [(δEπ) Y CARGAS]

posición (δEπ)x(-β) Qn(Z)

C9 1,80 Q2(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,03 ; Q7(Z4) = +0,03
C10 1,80 Q2(Z1) = +0,03 ; Q4(Z2) = +0,03 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q7(Z4) = 0,00
C1 1,86 Q2(Z1) = +0,31 ; Q4(Z2) = +0,31 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q7(Z4) = 0,00
C8 1,86 Q2(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,31 ; Q7(Z4) = +0,31
C3 2,04 Q2(Z1) = +0,17 ; Q4(Z2) = +0,37 ; Q5(Z3) = 0,00 ; Q7(Z4) = 0,00
C6 2,04 Q2(Z1) = 0,00 ; Q4(Z2) = 0,00 ; Q5(Z3) = +0,37 ; Q7(Z4) = +0,17

A-IV