Calorimetría

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El primer calorímetro del hielo del mundo, utilizado en el invierno de 1782–83, por Antoine
Lavoisier y Pierre-Simon Laplace , para determinar el calor involucrado en varios cambios químicos ;
cálculos basados en el descubrimiento previo de calor latente de Joseph Black . Estos experimentos
marcan los cimientos de la termoquímica .

1
Cámara de calorimetría directa de Snellen, Universidad de Ottawa.
Carro metabólico de calorimetría indirecta que mide la captación de oxígeno y la producción de CO2 de
un sujeto que respira espontáneamente (método de dilución con capota de dosel).

La calorimetría es la ciencia o el acto de medir los cambios en las variables de estado de un

cuerpo con el propósito de derivar la transferencia de calor asociada con los cambios de su
estado debido, por ejemplo, a reacciones químicas, cambios físicos o transiciones de
fase bajo restricciones específicas. La calorimetría se realiza con un calorímetro. La
palabra calorimetría se deriva de la palabra latina calor, que significa calor y la palabra
griega μέτρον (metrón), que significa medida. Se dice que el médico y científico
escocés Joseph Black, quien fue el primero en reconocer la distinción
entre calor y temperatura, es el fundador de la ciencia de la calorimetría.2
La calorimetría indirecta calcula el calor que producen los organismos vivos midiendo su
producción de dióxido de carbono y residuos de nitrógeno (con frecuencia amoníaco en
organismos acuáticos o urea en organismos terrestres), o a partir de su consumo
de oxígeno. Lavoisier observó en 1780 que la producción de calor se puede predecir a partir
del consumo de oxígeno de esta manera, mediante regresión múltiple. La teoría del balance
dinámico de energía explica por qué este procedimiento es correcto. El calor generado por los
organismos vivos también puede medirse por calorimetría directa, en la cual el organismo
entero se coloca dentro del calorímetro para la medición.
Un instrumento moderno ampliamente utilizado es el calorímetro de barrido diferencial, un
dispositivo que permite obtener datos térmicos en pequeñas cantidades de material. Implica
calentar la muestra a una velocidad controlada y registrar el flujo de calor hacia o desde la
muestra.
Cálculo clásico básico con respecto al volumen[editar]
La calorimetría requiere que un material de referencia que cambia la temperatura tenga
conocidas propiedades térmicas constitutivas. La regla clásica, reconocida por Clausius y
por Kelvin, es que la presión ejercida por el material calorimétrico está total y rápidamente
determinada únicamente por su temperatura y volumen; esta regla es para cambios que no
involucran cambio de fase, como la fusión del hielo. Hay muchos materiales que no cumplen
con esta regla, y para ellos, la fórmula actual de la calorimetría clásica no proporciona una
explicación adecuada. Aquí se supone que la regla clásica es válida para el material
calorimétrico que se está utilizando, y las proposiciones se escriben matemáticamente:
La respuesta térmica del material calorimétrico se describe completamente por su

presión como el valor de su función constitutiva de solo el volumen y la

temperatura . Todos los incrementos se requieren aquí para ser muy pequeños. Este
cálculo se refiere a un dominio de volumen y temperatura del cuerpo en el que no se produce
un cambio de fase, y solo hay una fase presente. Un supuesto importante aquí es la
continuidad de las relaciones de propiedad. Se necesita un análisis diferente para el cambio
de fase.
Cuando se obtiene un pequeño incremento de calor por un cuerpo calorimétrico, con

pequeños incrementos, de su volumen, y de su temperatura, el incremento de

calor, , obtenido por el cuerpo de material calorimétrico, está dado por

donde

denota el calor latente con respecto al volumen, del material calorimétrico a

temperatura constante controlada . La presión del entorno sobre el material se

ajusta por instrumentos para imponer un cambio de volumen elegido, con volumen

inicial . Para determinar este calor latente, el cambio de volumen es

efectivamente la cantidad con variación instrumental de forma independiente. Este
calor latente no es uno de los más utilizados, pero es de interés teórico o conceptual.

denota la capacidad calorífica del material calorimétrico a un volumen constante

fijo , mientras que la presión del material puede variar libremente, con la

temperatura inicial . La temperatura es forzada a cambiar por la exposición a un

baño de calor adecuado. Es costumbre escribir , o incluso más brevemente

como . Este calor latente es uno de los dos más utilizados.3456789

El calor latente con respecto al volumen es el calor requerido para el incremento
de la unidad en volumen a temperatura constante. Se puede decir que se 'mide a
lo largo de una isoterma', y la presión que ejerce el material puede variar

libremente, de acuerdo con su ley constitutiva . Para un material dado, puede

tener un signo positivo o negativo o, excepcionalmente, puede ser cero, y esto
puede depender de la temperatura, como ocurre con el agua alrededor de 4 C.1011
1213 el concepto de calor latente con respecto al volumen fue reconocido por

primera vez por Joseph Black en 1762.14 También se utiliza el término 'calor
latente de expansión'.15 El calor latente con respecto al volumen también puede
denominarse 'energía latente con respecto al volumen'. Para todos estos usos de
'calor latente', una terminología más sistemática utiliza 'capacidad de calor
latente'.
La capacidad de calor a volumen constante es el calor requerido para el
incremento de la unidad de temperatura a volumen constante. Se puede decir que
se 'mide a lo largo de un isocor', y nuevamente, la presión que ejerce el material
puede variar libremente. Siempre tiene un signo positivo. Esto significa que para
un aumento en la temperatura de un cuerpo sin cambio de su volumen, se le debe
suministrar calor. Esto es consistente con la experiencia común.
Cantidades como a veces se llaman 'diferenciales de curva', porque se

miden a lo largo de curvas en el superficie.

Teoría clásica para la calorimetría de volumen constante (isocórica)[editar]
La calorimetría de volumen constante es la calorimetría realizada a
un volumen constante. Esto implica el uso de un calorímetro de volumen
constante. El calor todavía se mide por el principio de calorimetría mencionado
anteriormente.
Esto significa que en un calorímetro construido adecuadamente, llamado

calorímetro de bomba, el incremento de volumen puede hacerse

desaparecer, . Para la calorimetría de volumen constante:

donde