Diplomatura Universitaria en Ciencia y Tecnología

Fisica III
Docente: Sebastián Fernandez Alberti

Clase 7: Soluciones a la ecuación de Schrödinger:

Problema de la partícula en una caja
Ecuación de Schrödinger
Postulados de la mecánica cuántica

Soluciones a la ecuación de Schrödinger

En esta unidad veremos cuales son las leyes o postulados que rigen a la mecánica cuántica.
Aplicaremos la teoría a sistemas simples a fin de aprender cual es el procedimiento usual para la obtención de
la función de onda. Una vez obtenida la función de onda, veremos que ella nos da toda la información
existente sobre el sistema. Es así como en mecánica cuántica, el estudio de un sistema implica encontrar su
función de onda. Finalmente en esta unidad veremos la descripción que la mecánica cuántica hace de sistemas
reales como átomos y moléculas.

Problema de la partícula en una caja

El sistema de una partícula en una caja es de los sistemas más sencillos para estudiar en mecánica
cuántica. Sin embargo este sistema nos permite aprender como se procede en mecánica cuántica para la
búsqueda de la función de onda de un sistema. Además este sistema sirve como primera aproximación al
comportamiento de un electrón que está libre para moverse dentro de una molécula grande y recta.
El sistema de una partícula en una caja consiste de una partícula confinada entre dos paredes rígidas
separadas una distancia L como se muestra en la Figura 1.

Figura 1

1
 Veamos ahora las características del sistema de forma tal que nos ayuden a encontrar la función de
onda que lo describa. La partícula se mueve dentro de la caja a velocidad constante, no pierde ni gana energía
y la magnitud de su cantidad de movimiento p es constante (vean que digo la magnitud ya que el vector p
cambia de dirección al chocar con las paredes). Dentro de la caja, la partícula se mueve libremente y no está
sujeta a ningún potencial U, por lo que su energía potencial es cero. Sin embargo en los puntos de x=0 y x=L,
es decir los puntos correspondientes a las paredes rígidas, el potencial se hace infinito. Esto implica que la
partícula no puede escaparse de la caja. Un gráfico del potencial ejercido sobre la partícula según su posición
x se muestra en la Figura 2.

 
 

0 L x
Figura 2

De esta manera sabemos que la partícula está entre 0 x  L y esperamos que la función de onda sea (x) =0
2
fuera de esta región (recuerden que  ( x ) dx dá la probabilidad de encontrar la partícula en dx). También
parece físicamente razonable que (x) sea continua (es decir, una función que no presente discontinuidades y
por lo tanto sea derivable en todos los x). Si lo es, entonces debe ser cero en x=0 y x=L. A estas dos últimas
condiciones se les llama condiciones de contorno.
La energía y la magnitud del momento de esta partícula son constantes (recuerden, la partícula esta
aislada y con velocidad constante dentro de la caja). Debido a esto podemos decir que la partícula está en un
estado estacionario (como vimos en el átomo de Bohr). En mecánica cuántica se define un estado
estacionario como un estado con energía bien definida y que no varía con el tiempo. Entonces, como el estado
del sistema no varía con el tiempo, su función de onda (que en mecánica cuántica describe el estado del
sistema, como ya veremos más adelante en uno de los postulados) tampoco variará con el tiempo. Además, si
la energía tiene un valor bien definido y constante y dentro de la caja la partícula solo tiene energía cinética
(porque U(x)=0), la magnitud del momento tiene un valor bien definido. Usando la relación de de Broglie
=h/p podemos decir que un momento bien definido corresponde a una  bien definida y como ya vimos en la
unidad anterior, por el principio de incertidumbre, un p0 implica un x . Esta situación puede ser
descripta por una función sinusoidal de x ya que la función seno o coseno es una onda que está deslocalizada
en todo el espacio. Por lo tanto podemos escribir una forma posible de la función como:
  Asin kx (1)
2
donde k  y se le llama número de onda.

Ahora bien, vimos que, por las condiciones de contorno, (x)=0 cuando x=0 y cuando x=L. La
función propuesta en (1) cumple con la condición a x=0 pero para que cumpla con la condición a x=L debe
cumplirse que kL=n con n siendo un número entero que puede valer 1,2,3,etc. De esta forma la condición
de contorno a x=L establece que el número de onda de  debe cumplir con la condición:

2
 n
k (2)
L
y la longitud de onda  será:
2 2L
  con n=1,2,3,.... (3)
k n
p2
luego sabiendo que p=h/ y como E  tenemos que
2m
h nh
pn   n=1,2,3..... (4)
n 2 L
pn2 n2h2
En   n=1,2,3.... (5)
2m 8mL2
donde agregamos el subíndice n en p, E y  para indicar que corresponden a los valores de estas variables
según el valor de n considerado. Vemos entonces que las energías En son las únicas energías permitidas o
posibles para la partícula en una caja. La energía del sistema de una partícula en una caja está por lo tanto
cuantizada. Esta cuantización surgió en la búsqueda de la función de onda que describe al sistema. Para cada
valor de n elegido tendremos un valor de En y una función de onda que se escribirá como:
n
n  A sin x (6)
L
donde hemos reemplazado k por el valor dado por la ecuación (2). Si graficamos n y En para distintos valores
de n tenemos las Figuras 3(a) y (b) respectivamente.

Figura 3

Veamos un ejemplo que utilice lo aprendido hasta ahora. Supongamos que queremos calcular la
energía del nivel más bajo de una partícula en una caja si la partícula es un electrón en una caja de 5.0x10-10 m
(que es el tamaño aproximado de un átomo). Tenemos entonces que según (5) el nivel más bajo será con n=1
y tendrá una E1 igual a:

3
 h2 (6,626 x1034 J  s ) 2
E1    2,4 x1019 J  1,5eV
8mL2 8(9,109 x10 31 kg )  (5,0 x1010 m) 2
este valor está dentro del orden de magnitud de los niveles de energía atómicos, así que el modelo de la
partícula en una caja, si bien es un modelo muy burdo de un átomo, da al menos el orden de magnitud
correcto. Si ahora reemplazamos al electrón por un neutrón (m=1,67x10-27 kg) y L=1,1x10-14 m que
corresponde a las dimensiones del núcleo (mucho mas chico que el átomo) obtendremos que E1=1,7 MeV. Por
lo tanto vemos que el modelo nos sirve para enterarnos que la energía de las partículas en el núcleo son un
millón de veces más grandes que la de los electrones en el átomo (y esto es así, sino piensen en Hiroshima).
Finalmente calculemos E1 para una bola de billar (m=0,2 kg) y L=1,5 (el tamaño de una mesa), tendremos que
E1=4x10-67 J. Este valor tan chico nos indica que, si bien la energía de la bola de billar está cuantizada no
observaremos efectos cuánticos cuando juguemos al billar ya que los niveles de energía están tan poco
separados entre sí que se puede considerar a la energía como continua.
La Figura 4 (a) y (b) muestra las funciones  y ||2 para distintos valores de n.

Figura 4

Acá vemos que, el comportamiento de la partícula difiere de lo predicho en mecánica clásica. Según la
mecánica clásica, todas las posiciones son igualmente probables (están de acuerdo con eso, no?). Esto no es
así según la mecánica clásica que predice probabilidades diferentes para distintos x según la distribuciones
dadas en la figura 4(b). Incluso ||2 =0 en ciertos puntos. Así que ustedes se preguntarán (y yo también) como
es posible que, por ejemplo, para n=2 según la Figura 4(b) la probabilidad de encontrar la partícula en el
centro de la caja es cero!.¿Cómo entonces pasa la partícula de un lado para el otro? La respuesta está al
aplicar el principio de incertidumbre que nos indica que ||2 en un punto dado no tiene significado físico. Lo
que tiene significado físico es la probabilidad en una región dx alrededor de x (donde ||2 ya no será cero), es
decir ||2dx.
Bueno, si se fijan, a la función de onda que propusimos en (6) le falta cumplir con una condición que
vimos en la Clase 4 de la Unidad 1 y que es que debe estar normalizada para que
2 nx
 dx  A 2 sin 2 dx tenga significado de probabilidad que la partícula esté en dx alrededor de x. Así
L
que la función de onda debe cumplir con:

nx
L

 A
2
 dx  2
sin 2 dx 1 (7)
 0 L

4
 1
conociendo la relación sin   (1  cos 2 ) la resolución de la integral (7) (prueben de hacerla) da:
2

2
L
1  A2
2
por lo tanto
1/ 2
2
A  (8)
 L
esto nos indica que A no tiene un valor arbitrario cualquiera (a diferencia de las amplitudes de las ondas
clásicas). La expresión final de la función de onda es entonces:
2 n
n  sin x n=1,2,3... (9)
L L
Veamos si lo visto hasta ahora cumple con el principio de incertidumbre. La variable x puede tomar
valores entre -L/2  L/2 (supongamos que elegimos x=0 como centro de la caja). Entonces x L/2. Además
nh
sabemos que p n  por lo que para estimar la incertidumbre en el momento podemos tomar la diferencia
2L
entre dos niveles que difieren en 1 su valor de n. Así que podemos considerar p  h/2L. Esto nos conduce
finalmente a que
h
x  p 
4
que es mayor que  , por lo que se cumple el principio de incertidumbre.
Por último, podemos preguntarnos si la función de onda obtenida en (9) tiene alguna dependencia
temporal como la tienen las ondas clásicas tipo coswt o sinwt. La respuesta es que hay una dependencia
sinusoidal respecto al tiempo pero no puede tener la forma tipo coswt o sinwt porque si la dependencia fuera
de este tipo la integral de normalización (ecuación 7) dependería del tiempo y la función de onda normalizada
a un tiempo dado no estaría normalizada a otros tiempos (y por lo tanto no tendría sentido físico de
probabilidad).En vez de esto, la dependencia temporal puede escribirse como
e  iwt  cos wt  i sin wt
a esta relación se la llama fórmula de Euler (seguro que ya la vieron en algún curso de matemática).
donde w es determinada por la relación de de Broglie E=h ya que
w  2v  2E / h
Noten que el valor absoluto de e  iwt es 1. Si multiplicamos la función de onda (9) por e  iwt , el valor de |
|2 no cambia. Por lo tanto, en cálculos de estados con energía definida (estados estacionarios) se puede
omitir este factor que no afectará los resultados ya que lo que importa físicamente es el valor de ||2 . Si
quisiéramos agregarlo podríamos escribir la función de onda de un estado estacionario como el producto de
 e  iwt .

Ecuación de Schrödinger

La ecuación de Schrödinger es la ecuación básica en mecánica cuántica para determinar  y E. No la

derivaremos ya que es un principio, pero veamos como se relaciona con las ecuaciones de de Broglie.
Supongamos nuevamente la partícula en una caja.  y E para n=1 están dadas por:
2 
 sin x
L L
p2
E
2m
utilizando la relación de de Broglie p=h/ tenemos:
p2 h2 h2k 2
E  
2m 2 2 m 8 2 m

5
Ahora derivando dos veces la función de onda respecto a x se puede demostrar que
 2
 k 2
x 2
 h2
multiplicando a ambos lados por tenemos
8 2 m
h2  2
  E (10)
8 2 m x 2
h
que reemplazando   obtenemos
2
 2  2
  E (11)
2m x 2
que es la forma más simple de la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo (fíjense que en ningún
momento hablamos de el tiempo como variable ya que dijimos anteriormente que estábamos analizando un
estado estacionario que no variaba con el tiempo).
Hasta ahora hablamos de una partícula libre (salvo por la fuerzas en el instante en que choca con la
pared). Supongamos entonces que ahora tenemos una energía potencial U(x) que no varía con el tiempo pero
que es diferente de cero. La energía total de la partícula será
p2
E U
2m

considerando esto y usando (11) que fue obtenida cuando la energía potencial U=0 (recuerden que dentro de
la caja el potencial es cero) escribimos
 2  2
  U  E (12)
2m x 2
que es la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo para casos en que la energía potencial no es
nula. ¿Cómo sabemos que esta ecuación es correcta? Porque funciona, sus predicciones concuerdan con la
experiencia.
Vean que según la ecuación (12) si  es solución entonces C, siendo C una constante, también será



2
solución. Esto da la libertad de poder siempre elegir una C tal que la  dx  1 .



Además, para que  sea solución de la ecuación (12) debe ser continua y también, ya que ambas
x
cosas son condiciones necesarias para que exista la derivada segunda (salvo si U).
Apliquemos ahora la ecuación de Schrödinger a la partícula en una caja. La energía potencial U vale
U=0 0xL
U= en el resto del espacio
Por lo tanto =0 salvo dentro de la caja. Debemos resolver la ecuación (12) dentro de la caja, que como U=0
entonces se corresponde con la ecuación (11). Rescribiendo entonces la ecuación de Schrödinger para el caso
de potencial nulo tenemos

 2 2mE
 2  (13)
x 2

2mE
Las soluciones de esta ecuación diferencial tienen la forma Asin kx y Bcos kx con k  yAyB

constantes. Esto pueden confirmarlo derivando dos veces respecto a x cualquiera de estas funciones y verán
que cumplen con (13). Veamos entonces si estas funciones cumplen con las condiciones físicas propias del
problema, como ser las condiciones de contorno, que deben cumplirse para que  sea continua en los puntos
x=0 y x=L (y por consiguiente sea válida la ecuación de Schrödinger en esos puntos). La condición de =0

6
cuando x=0 la cumple solamente Asin kx por lo que B debe ser cero. Para satisfacer =0 cuando x=L debe
cumplirse que kL=n para que la función seno se haga cero. En conclusión, las dos condiciones de contorno
2mE n
se satisfacen si  con lo que, despejando E tenemos
 L
n 2 2 2
E (14)
2mL2
noten entonces que rápidamente obtuvimos los mismos resultados para  y E que los obtenidos en la sección
anterior.
Detengámonos un momento a reflexionar sobre lo que vimos. Obtuvimos, de dos formas distintas, la
 y E del problema de la partícula en una caja. Primeramente, en la sección anterior, analizamos la física del
problema y esto nos permitió probar una posible función de onda que fuimos corrigiendo hasta hacerla
cumplir con las condiciones de contorno y normalización. No tuvimos que resolver la ecuación de
Schrödinger gracias a que conocíamos perfectamente la física de nuestro problema. Esta es una forma
bastante corriente de proceder en mecánica cuántica cuando el problema es suficientemente complejo como
para hacer muy difícil la resolución directa de la ecuación de Schrödinger. Se suelen proponer primeramente
soluciones posibles y se las vá corrigiendo para que cumplan con las características del problema. La segunda
forma que vimos de obtener  y E fue una forma más rápida y directa: resolvimos la ecuación diferencial de
Schrödinger. En el caso estudiado de la partícula en una caja este último procedimiento fue el más rápido.
Pero no siempre es así ya que la resolución de la ecuación diferencial suele presentar serios problemas
matemáticos.
Un procedimiento usual en mecánica cuántica es el de simplificar suficientemente el problema
mediante aproximaciones de tal forma de llegar a una situación en que la ecuación de Schrödinger pueda
resolverse. Una vez conocida la  que resuelve al problema simplificado se hacen correcciones sobre esta
para obtener la  correspondiente al problema mas complejo.
Otra cosa más antes de terminar con el sistema de una partícula en una caja. Es necesario remarcar
que en este sistema se obtienen cosas bien distintas según si lo estudiamos usando la mecánica clásica o la
mecánica cuántica (por supuesto siempre que el sistema sea microscópico como ya vimos). Las diferencias
más importantes son:
 La probabilidad de encontrar la partícula en distintos lugares de la caja. Según la mecánica
clásica existe la misma probabilidad de encontrarla en cualquier posición, mientras que la
mecánica cuántica dá probabilidades que varían según x (ver Figura 4(b)).
 Resolviendo la ecuación de Schrödinger obtenemos que solo están permitidos ciertos
valores de E dados por (14). Sin embargo según la mecánica clásica la partícula podría tener
la E que queramos.
 La amplitud de la función de onda solo puede tomar ciertos valores de acuerdo con (8)
mientras que en general la amplitud de una onda clásica puede tomar cualquier valor.
 La información sobre la partícula que obtenemos en mecánica clásica es bien distinta de la
información que se obtiene en mecánica cuántica. En mecánica clásica puede seguir la
trayectoria, se puede “ver” a la partícula como se mueve y rebota con la pared (como se
muestra en la figura 1). En cambio, en mecánica cuántica, solo obtenemos información de la
distribución de la probabilidad en los distintos puntos de la caja (figura 4(b)) y esta
distribución no varía con el tiempo.
Existe también una versión de la ecuación de Schrödinger que incluye al tiempo como variable. No
la necesitamos para calcular los niveles de  y E en los estados estacionarios (para los cuales se usa (12)).
Solo se la necesita cuando se quiere estudiar por ejemplo detalles de la transición entre estados. La forma de
la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo es
  ( x, t )
  E ( x, t ) (15)
i t
que usando la ecuación (12) podemos escribirla como
  ( x, t )  2  2  ( x, t )
   U ( x )  ( x, t ) (16)
i t 2m x 2

7
 Vamos a deducir ahora la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo (ecuación 12) a partir
de la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo (ecuación 16) mostrando así que la ecuación 16 es un
principio de la mecánica cuántica más general que abarca también el caso especial de la ecuación 12.
Busquemos entonces soluciones a (16) que puedan escribirse como
 ( x, t )  f (t )   ( x ) (17)
con lo que tenemos que
 ( x, t ) f (t )
   ( x) (18)
t t
 2  ( x, t )  2  ( x)
 f (t )  (19)
x 2 x 2
Utilizando (18) y (19) en (16) tenemos
 f (t ) 2  2 ( x)
   ( x)   f (t )   U ( x) f (t )   ( x ) (20)
i t 2m x 2
dividiendo (20) a ambos miembros por f (t )   ( x) tenemos
 1 f (t ) 2 1  2 ( x )
    U ( x) (21)
i f (t ) t 2m  ( x ) x 2
El término del lado izquierdo del signo igual de la ecuación (21) no depende de la coordenada x, mientras que
el término del lado derecho no depende del tiempo. Por lo tanto como tenemos algo que no depende de x que
es igual a algo que no depende del tiempo ambos tienen que ser igual a una constante que no depende ni de x
ni del tiempo. A esa constante la llamamos E, así que

 1 f (t ) (22)
 E
i f (t ) t
 2 1  2 ( x ) (23)
   U ( x)  E
2m  ( x) x 2
Integrando (22) respecto a t obtenemos que
iEt
ln f (t )   C

por lo que, aplicando la función exponencial a ambos lados, tenemos
f (t )  ec e  iEt /   Ae  iEt / 
Como podemos incluir A como un factor en (x) , no perdemos generalidad omitiéndolo asi que escribimos
f (t )  e  iEt /  (24)
Multiplicando ahora (23) a ambos lados por (x) tenemos
 2  2 ( x )
  U ( x) ( x)  E ( x ) (25)
2m x 2
que no es otra que la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo vista en la ecuación (12). Acabamos
de obtener entonces la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo a partir de la ecuación de
Schrödinger dependiente del tiempo. La función de onda total que resuelve a la ecuación de Schrödinger
dependiente del tiempo cuando U(x) no depende del tiempo (como acabamos de suponer) será
 ( x, t )  e  iEt /    ( x) (26)
que corresponde a un estado de energía constante E, es decir, un estado estacionario.

Postulados de la mecánica clásica

Ahora veremos los postulados de la mecánica cuántica. Estos postulados nos servirán para entender
el alcance de las predicciones que la mecánica cuántica puede realizar sobre determinado sistema. En ellos

8
está basada toda la mecánica cuántica y los utilizaremos a lo largo del curso como justificación del proceder
en la obtención de la función de onda de distintos sistemas.

Postulado I

“El estado de un sistema está descripto por una función  de las coordenadas y el tiempo. Esta función,
llamada función de estado (o función de onda), contiene toda la información que puede determinarse acerca
del sistema. Además, postulamos que  toma valores simples y que es cuadráticamente integrable.”

Este postulado nos dice que, conociendo la función de onda de un sistema, tendremos toda la
información que podemos conocer sobre él (ya veremos que otro postulado nos dirá cómo sacar la
información que queramos a partir de la función de onda). Es debido a este postulado que en mecánica
cuántica realizamos tanto esfuerzo por obtener la función de onda. Una vez que la conocemos, conocemos al
sistema por completo (o al menos hasta donde nos permite la teoría cuántica limitada por el principio de
incertidumbre).
La función de onda que describe al sistema debe cumplir con algunos requisitos. El postulado nos
dice que debe tomar valores simples. Esto significa que, a cada punto del espacio a un tiempo t la función 
puede tomar un único valor. Si no fuera así, los módulos al cuadrado de cada uno de los distintos valores
posibles de  nos darían distintas probabilidades de encontrar la partícula en ese punto del espacio al tiempo t
y no sabríamos cuál elegir. El otro requisito que indica el postulado es que  debe ser cuadráticamente



2
integrable. ¿Qué significa esto? Significa que el valor de  d no debe ser infinito (siendo  una


variable que agrupa a todas las coordenadas espaciales, es decir que si trabajamos en coordenadas cartesianas



2
sería d = dxdydz). Si  d toma un valor cualquiera C diferente de 1, siempre podemos redefinir 


1 

´=  tal que   ' 2 d =1. Recordemos que en la clase 6 vimos que si  es solución de la ecuación
C 

de Schrödinger, entonces  multiplicada por una constante también lo será. De esta forma nos quedará ´
2
normalizada y  ' d cobrará significado de probabilidad.

Postulado II

“A todo observable físico le corresponde un operador hermítico lineal. Para encontrar este
operador, escribimos la expresión mecano-clásica para el observable en términos de las coordenadas
cartesianas y las componentes del momento lineal correspondiente, y entonces sustituimos cada coordenada
x (y lo mismo para cada coordenada y y z) por el operador x̂ (o el correspondiente operador ŷ o ẑ ) y

cada componente px (y lo mismo para py y pz) por el operador  i (o el correspondiente operador
x
 
 i o  i ).”
y z

Este postulado ya es un poco más complicado. Veámoslo detenidamente. La primera frase del postulado
nos dice que: A todo observable físico le corresponde un operador hermítico lineal. Un observable físico
es cualquier propiedad del sistema que se pueda medir, por ejemplo la energía, la posición o la velocidad
de una partícula del sistema. A esta propiedad medible entonces le corresponde un operador.

9
 ¿Qué es un operador? Un operador es una regla matemática mediante la cual, dada una función, podemos
encontrar otra función correspondiente; por ejemplo sea D̂ (siempre a los operadores se los escribe con
un sombrero) el operador que deriva una función respecto a x. Entonces, dada una función cualquiera
f ( x )
f(x), decimos que el operador D̂ aplicado a f(x) nos dá la función . Esto se escribe como
x
ˆ f ( x )  f ( x ) . Vemos entonces que el operador D̂ es una regla matemática que transforma f(x)
D
x
f ( x ) ˆ   .
en . De esta forma el operador D̂ se escribe como D
x x

El postulado nos dice que el operador debe ser hermítico. Un operador es hermítico si se cumple la
condición que

 ˆ  j d 
 ˆ i )*d
*
i A j (A (1)

Veamos que es esto. Sabemos de la clase anterior que las funciones de onda pueden ser funciones
2
complejas, es decir, tener una parte real y una parte imaginaria. El módulo al cuadrado  de una
función compleja es el producto escalar del complejo conjugado  * de la función por la función 
2
(esto lo conocen de los cursos de matemática). Así que podemos escribir  =  *   . También
sabemos de la clase anterior que al resolver la ecuación de Schrödinger obtenemos distintas funciones
i para los distintos estados estacionarios de energías Ei (sino miren las ecuaciones (5) y (6) de la
Clase 6). Así que es necesario indicar con un subíndice el estado estacionario al que nos referimos.
Supongamos entonces que  es un operador cualquiera. Si aplicamos  a la función de onda  j
obtendremos una nueva función A ˆ j . Si ahora multiplicamos a la función A ˆ j por la función i*
* ˆ
tendremos i A j . Este resultado no necesariamente es igual al resultado que hubiésemos obtenido si

ˆ i de la cuál obtenemos su complejo

primero aplicamos  a la función i obteniendo la función A
conjugado ( A
* ˆ i ) * . Así que en
ˆ i ) y lo multiplicamos por la función  j para obtener  j ( A
* ˆ
general i A ˆ
j   j ( Ai )
*
y si integramos sobre las coordenadas espaciales a ambos lados de
esta desigualdad vemos que (1) no siempre será cierto. Para confirmar esto supongan que el operador Â
es el operador derivada. Consideren entonces dos funciones cualquiera g(x) y f(x). Verán que en general
f ( x) dg ( x)
g ( x)  f ( x) .
x x
Ya sabemos entonces lo que es un operador hermítico. Nos queda entender ahora como obtenemos la
expresión del operador asociado al observable que deseamos estudiar. El postulado nos dice que, para obtener
el operador, primero tenemos que conocer la expresión mecano-clásica del observable. Una vez que tenemos
esta expresión debemos reemplazar cada vez que aparezca la coordenada x (y lo mismo para cada coordenada
y y z) por el operador x̂ (o el correspondiente operador ŷ o ẑ ). El operador x̂ es el operador
correspondiente a la coordenada x y no se otra cosa que la “multiplicación por x”. Así que escribimos
x̂  x  , o sea que aplicado a una función tenemos xˆf ( x)  x  f ( x) . Luego el postulado nos dice que

cada vez que aparezca px (y lo mismo para py y pz) lo reemplacemos por el operador  i (o el
x
 
correspondiente operador  i y o  i ). Según el postulado entonces, si realizamos estos
z
reemplazos obtendremos la expresión mecano-cuántica del operador correspondiente al observable que
queramos habiendo partido de la expresión mecano-clásica de este. Para entender mejor esto supongamos que
nuestro observable es la energía de una partícula de masa m y cantidad de movimiento px en la posición x de
un sistema unidimensional sometido a un potencial U(x). Sabemos la expresión mecano-clásica de esta
energía es

10
 p2
E  U ( x)
2m
Hacemos entonces los reemplazos indicados por el postulado para obtener la expresión del Hamiltoniano Ĥ
(al operador correspondiente a la energía total del sistema, en mecánica cuántica, se le llama Hamiltoniano y
se lo escribe como Ĥ )
2 2
Hˆ    U ( xˆ ) (2)
2m x 2

Postulado III

“Los únicos valores posibles que pueden resultar de una medida del observable físico G (por decir
cualquier observable físico) son los valores propios gi de la ecuación

Gˆ i  g i i (3)

donde Ĝ es el operador correspondiente a la propiedad física G.”

La ecuación (3) se llama ecuación de autovalores del operador Ĝ , a las gi y i se les llama valores y
funciones propias del operador Ĝ respectivamente. Así que este postulado nos dice que si realizamos una
medición del observable físico G solo podremos obtener como resultado uno de los varios valores posible gi
que cumplan con la ecuación (3). Para entender mejor esto veamos el ejemplo en que el observable físico que
mediremos sea la energía E de una partícula de masa m y cantidad de movimiento px en la posición x de un
sistema unidimensional sometido a un potencial U(x). En ese caso sabemos que el operador correspondiente
es el Hamiltoniano Ĥ y escribimos
Hˆ i  E i i (4)
por lo que al medir la energía solo obtendremos uno de los posibles valores Ei que cumplen con esta ecuación.
Si reemplazamos en (4) la expresión de Ĥ que obtuvimos en (2) obtenemos

 2  2 i
  U ( xˆ )i  Ei i
2m x 2
que no es otra que la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo. Así que vemos que la ecuación de
Schrödinger independiente del tiempo es la ecuación de autovalores del operador energía y su resolución,
según el postulado, nos dará los posibles valores de energía del sistema. Además la función de onda no es otra
cosa que la función propia de este operador.

Postulado IV

“Si Ĝ es cualquier operador hermítico lineal que representa un observable físico, entonces las
funciones propias i de la ecuación de autovalores Gˆ i  g i i forman un conjunto completo”
Este postulado es un postulado mas bien matemático que físico. Lo que nos dice el postulado es que
las funciones propias i forman un conjunto completo. ¿Qué significa esto? Significa que cualquier función 
que dependa de las mismas coordenadas que las i podrá escribirse como combinación lineal de ellas, esto es

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    ci i (5)
i
siendo ci los coeficientes de esta expansión. Así que, por ejemplo, utilizando este postulado podríamos
escribir la función de onda solución de la ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo  ( x, t )
(supongamos el caso unidimensional) como combinación lineal de las funciones de onda soluciones de la
ecuación de Schrödinger independiente del tiempo i (x ) para los distintos estados estacionarios del
sistema, es decir, en un caso unidimensional
 ( x, t )   ci (t ) i ( x) (6)
i
noten que en este caso, los coeficiente ci dependen del tiempo.

Postulado V

“Si  es la función de estado normalizada de un sistema a tiempo t, entonces el valor promedio de

un observable físico G en el instante t es
G    *G ˆ d (7)

Este postulado nos permite entender el postulado I que nos decía que si conocíamos  teníamos toda
la información sobre el sistema. Fíjense ahora que si conocemos  podremos, usando (7) calcular el promedio
que obtendríamos como resultado de muchas mediciones del observable G. Mientras que el postulado IV nos
dice cuáles son los valores posibles en cada medición, este postulado no dice que, luego de muchas
mediciones, obtendremos una distribución con un promedio dado por (7).
Es interesante notar que, en el caso de tratarse de un estado estacionario, el valor promedio G no
dependerá del tiempo y por lo tanto podemos decir que ninguna de las propiedades de los estados
estacionarios dependerá del tiempo.

Postulado VI

“La evolución con el tiempo del estado de un sistema no perturbado está dada por la ecuación de
Schrödinger dependiente del tiempo
 
  Hˆ 
i t
donde Ĥ es el operador Hamiltoniano (es decir, el operador correspondiente a la energía) del sistema.”

Este postulado ya lo vimos la clase anterior. Aquí vemos que la ecuación de Schrödinger dependiente del
tiempo es un postulado y, como tal, no tiene deducción.

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