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ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA

METALURGICA

CURSO DE ACTUALIZACIÓN
•Dr. Tolomeo Raúl Soto Pérez
•tsotop@unjbg.edu.pe
•tolomeoraul@Gmail.com

2022
Minerales Lixiviables.
• Los minerales oxidados pueden disolverse en soluciones de ácido sulfúrico. Una
facilidad del uso de la técnica de lixiviación del ácido sulfúrico es la facilidad para
recuperar el cobre metálico de la solución. Las reacciones de lixiviación para cada
mineral específico son:

• Tenoritas: CuO + H2SO4 ---- CuSO4 + H2O

• Cuprita: Cu2O + H2SO4 ----- CuSO4 + Cu + H2O

• Crisocola: CuSiO3*2 H2O + H2SO4 ----- CuSO4 + SiO2 + H2O

• Azurita: Cu3 (OH)2(CO3)2 + 3 H2SO4 ----- 3 CuSO4 + 2 CO2 + 4 H2O

• Malaquita: Cu2 (OH)2 CO3 + 2 H2SO4 ----- 2 CuSO4 + CO2 + 3 H2O


• Lixiviación por agitación.
• La mena molida a tamaños menores a las 150 mallas
(aproximadamente
• menor a los 105 micrones), es agitada en un tanque con una solución
de cianuro de sodio. El Ph debe ser alto, entre 10 y 11 (controlado con
cal), para evitar la pérdida de cianuro por hidrólisis (generación de gas
cianhídrico, HCN, altamente venenoso) y para neutralizar los
componentes ácidos de la mena
Cementación
La cementación es un proceso espontáneo que ocurre por acoplamiento de una reacción anódica
(generalmente la disolución de un metal no noble) con una o más catódicas (comúnmente, deposición de un
metal noble y evolución indeseada de hidrógeno gaseoso). La condición básica es:

Ee (deposición del Me noble) > Ee (disolución del Me ordinario)

Ejemplos: E

Cu+2 + Fe  Cu + Fe+2
Au+3 + 3e Au
2 Au+3 + 3 Zn  2 Au + 3 Zn+2

Ni+2 + Fe  Ni + Fe+2 Zn+2 + 2e Zn


LIXIVIACION

PLS RAFF

EXTRACCION

ORGANICO
ORGANICO DECARGADO
CARGADO

RE-EXTRACCION

ELECTROLITO ELECTROLITO
RICO POBRE

ELECTRODEPOSICION

CATODOS
99.999 % Cu
PROCESO DE PREPARACION DEL MINERAL PARA SU
RECUPERACION (AREA SECA)

MINERALES MINA RIPIOS ANTIGUOS

MINA RIPIOS

CHANCADO

AGLOMERADO AGLOMERADO RIPIOS

PILAS MINERAL APILAMIENTO PILAS RIPIOS APILAMIENTO


PLANTA DE AGLOMERADO , CREAR UN GLOMERO ESTABLE Y COMPACTO
MEDIANTE LA ADICION DE ACIDO SULFURICO Y AGUA PARA EL POSTERIOR
APILAMIENTO

AGUA ACIDO
SULFURICO
Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2 Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2

Cu+2 Cu+ Cu+


2
2 Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2
Cu+2 Cu+2
Cu+2

CuSiO3*2H2O + H2SO4 + 2H2O === CuSO4*5H2O + SiO2


• Efecto de la concentración de impurezas
• Concentración de Fierro
• Incluso las soluciones electrolíticas obtenidas por SX contienen fierro, por la
selectividad limitada del reactivo, como por los arrastres físicos de acuoso
desde la extracción a la reextracción. Pequeñas concentraciones de fierro
son ventajosas para actuar como depolarizadores del ánodo, con lo cual
bajan el sobrepotencial anódico, además de proteger el ánodo de Pb –Sb y de
Pb –Ca evitando la formación de óxidos en su superficie
PRIMERA ETAPA DE EXTRACCIÓN E-1
Acuoso Continuo

La relación de fase acuosa continua se caracteriza por la presencia de


gotas de orgánico dispersas en una matriz del acuoso
• ETAPA DE RE-EXTRACCION S-1
• La solución de alimentación del orgánico cargado se bombea del tanque de almacenamiento de
orgánico cargado, hacia el mezclador-sedimentador de la etapa de re-extracción S-1, en donde se
contacta con electrolito pobre proveniente de la Casa Tanque de Depositación Electrolítica. El
cobre en el orgánico cargado es transferido hacia el electrolito pobre (concentración 40 gpl) y
enriqueciéndolo (electrolito rico de concentración de 43 y 45 gpl). El electrolito pobre altamente
ácido proveniente del área de depositación electrolítica se bombea al mezclador-sedimentador S-
1 donde se contacta con el orgánico cargado en la caja del mezclador principal
SEGUNDA ETAPA DE EXTRACCIÓN E-2
La solución de alimentación del orgánico descargado fluye por
gravedad desde la etapa de re-extracción S-1 hacia el mezclador
sedimentador de la segunda etapa de extracción E-2 luego de
haber cedido su cobre al electrolito pobre que llega al S-1 desde
depositación electrolítica
b. Orgánico Continuo
La relación de fase orgánico-continua se caracteriza por la presencia de
gotas de acuoso en una matriz continua de orgánico.
TABLA 2. Condiciones de acidez en extractantes para
Tabla 4. Diluyentes y sus densidades
cobre y empleo general

Reactivo Concentración (H2SO4)gpl Empleo


Extracción Stripping Nombre Densidad
LIX 63 1 160 Extracción de Cu de soluciones 20 °C.
amoniacales (Ni, Co).
LIX 64 3 160-200 Extracción de cobre de soluciones SOLVESSO 100 0,876
levemente ácidas SOLVESSO 150 0,985
LIX 64 N 4 - 10 140-160 Idem anterior; pero selectivo para Cu++ ESCAID 100 0,970
sobre ión férrico. NAPOLEUM 470 0,811
LIX 70 30-40 200-400 En soluciones altamente ácidas o con alta ESCAID 200 0,796
conc. de cobre y selectivo sobre Fe+3 ISO PAR L 0,767
LIX 71 (73) 10-15 220-230 Soluciones aciduladas de cobre y selectivo
sobre Fe+3
SME-529 4-10 150-160 Similar LIX 64 N
ACORGA 3-10 170-175 En soluciones diluidas y/o concentrados
en cobre y selectivo sobre Fe+3
P-5100
KELEX 100 >13 160-225 Extracción de cobre de soluciones ácidas y
selectivo sobre Fe+3
LIX 34 4-10 140-170 Para soluciones pobres en cobre, de alto
hierro. Alta selectividad.
Electro Obtención (EO)
• Es la última etapa en la secuencia de tratamiento de los minerales Oxidados de
cobre y sulfuros de baja ley.

EXTRACCIÓN-CHANCADO-AGLOMERACION-LIXIVIACIÓN- EXTRACCIÓN POR


SOLVENTES (SX)- ELECTRO OBTENCIÓN (EO)

• La fuente de cobre es la solución proveniente de SX, con una concentración de Cu+2


aproximada 40 g/l.

• Mediante Cátodos de acero inoxidable (1m2) y Ánodos de plomo sumergidos en la


solución y con aplicación de corriente, el cobre en solución se deposita en el
CATODO.
Operaciones Electro Metalúrgicas

• Electro Obtención: Operación forzada


(ΔG>0, consume energía eléctrica$)

• Electro Refinación: Operación forzada


(ΔG>0, consume energía eléctrica$)

• Cementación: Espontánea (ΔG<0 , gratis)


Celda Electro metalúrgica

Las celdas de ER y EO de cobre son paralelepípedos rectos que llevan en


su interior, alternadamente, ánodos y cátodos. Hay n cátodos y n+1 ánodos en cada
celda.

n típico = 60 (60 cátodos y 61 ánodos)

volumen típico = 8 m3 Área de electrodo típica = 1 m x 1 m

La alimentación de corriente a los electrodos se efectúa por medio de dos


busbars, una catódica y una anódica, perpendiculares a los bordes superiores de la
celda.
Electro Obtención
Electrólito: CuSO4 - H2SO4
40 (g/l) Cu+2, 190 (g/l) ácido

 R  Impurezas: Fe (1 g/l), Mn, Cl


Cátodo Ánodo
Aditivos: CoSO4, guar

Neblina ácida (O2 + H2SO4)

 Cu 2 icell  250  360 A / m 2


O2
Vcell  2 V
H 2O
Reacción catódica principal: Cobre se deposita

Cu 2  2e  Cu 0

Reacción anódica principal: Evolución O2


2H 2O  O2  4H   4e
Consumos de Energía
• La energía necesaria para la electro deposición es:

W [ J ]  Vcell I cell t

• El consumo específico de energía es la cantidad de energía (en


kWh) requerida para depositar 1 kg de metal:

W[J ] 1
CEE [kWh / kg] 
m [kg] 3.6 106

• Para la EO convencional de Cu, el consumo específico de energía es


aproximadamente:
2 [kWh/Kg]
Balance y eficiencia de Corriente
En un proceso electro químico se igualan las intensidades de corriente:

I   I a c

i A   i A
a a c c

Si, y sólo si Aa = Ac

i   i
a c

La eficiencia de corriente catódica se define como:

mCu,dep idep,Cu
corr  100 corr  100
mCu, Faraday i c, j
Tensión de Celda en EO (V ) CELL

Vcell , EO= Ee + a + |c| + IR

R = (1/) (dac/A)

• Ee = diferencia entre Ee rx. anódica y rx. catódica (V)


• η = sobre potencial (V)
• I = intensidad de corriente (A) , (I = icell×Area)
• R = resistencia eléctrica ()
•  = conductividad (-1 m-1)
• dac = distancia ánodo-cátodo (m)
• A = área superficial del cátodo (m2) (por un solo lado)
Problemas Técnicos en EO
• Presencia de Fe en el electrolito: La reducción de Fe+3 + eFe+2 reduce la eficiencia de
corriente, ya que, consume corriente destinada a depositar cobre.

• El aditivo sulfato de cobalto disminuye la corrosión de los ánodos de plomo y también la


tensión de celda en alrededor 100 mV.

• La goma guar produce deposición más homogénea sobre los cátodos

• La neblina ácida se produce por el burbujeo de oxigeno desde los ánodos, arrastrando
gotitas de electrolito hacia la atmósfera. Produce problemas respiratorios a los
operadores y corrosión de equipos.

• Corrosión de cátodos permanentes a causa del ataque del ión cloruro, lo que provoca
que el cátodo de cobre depositado se adhiera fuertemente al cátodo permanente
Cosecha de Cátodos y Ánodos
Los cátodos en ER y EO se retiran de la celda (se cosechan) cuando alcanzan
una masa predeterminada (ej. 60 kg). Para alcanzar esta masa debe pasar un
período de tiempo que depende de la densidad de corriente de celda aplicada.

Típicamente son 8 días en ER de Cu y entre 4 y 7 días en EO de Cu

En ER, los ánodos (de cobre) se retiran (se cosechan) cuando se han
reducido a una fracción predeterminada de su masa inicial (ej. a un 35%) y
se reprocesan en la fundición.
Ciclo de deposición
• El ciclo de deposición se inicia desde el momento en que el cátodo, sea la plancha madre o la lámina de
arranque ingresan a la celda, y es que por cada Amp. x hora se deposita 1.18 gramos de Cobre, este dato es
teórico ya que se considera una eficiencia de corriente del 100 %.
• Así podemos ver que por 1 Kilogramo de Cobre que es depositado pasan 847.50 Amp. x hora.
• El ciclo de deposición en la minas de arranque es de 24 horas, luego de estas 24 horas la lamina es
cosechada con un peso aproximado de 5.5 Kgr., mientras que en celdas comerciales el ciclo de
electrodeposición dura 6 días.

Cosecha de cátodo
• Los cátodos se cosechan después de 6 días, con un peso aproximado de 115 kilos por cátodo, de cada celda
se retiran 32 cátodos, y se cosechan luego de seis días 07 celdas.
• Cosecha por celda = 115 Kgr. / cátodo x 32 cátodos = 3680 Kgr.
• Cosecha por día = 3680 Kgr. / celda x 7 celdas = 25 760 Kgr.
• Cu por día = 25.760 Toneladas por día.
• En un año tenemos aproximadamente
• Cu año = 25.760 Ton x 365 días = 9402.40 Toneladas año.
• Este dato es el dato teórico, según se indica el dato practico la producción de un año es de 9200.00
Toneladas.
DIAGRAMA TÍPICO DE UN PROCESO DE SX - EW
Electro Refinación
• La ER de cobre es la última etapa en la secuencia aplicada a los
minerales sulfurados de cobre:

EXTRACCIÓN - CHANCADO - MOLIENDA – FLOTACIÓN-


FUNDICIÓN – ELECTRO REFINACIÓN (ER)

• En ER, un ánodo de cobre “impuro” (99,5 %) se disuelve en electrólito ácido y se


deposita “puro” (99,99 %) sobre un cátodo. Este proceso ocurre por aplicación de
corriente.

• El cátodo es una lamina inicial de cobre y el ánodo proviene de la fundición (de las
ruedas de moldeo)
Electro Refinación
Electrólito: CuSO4 - H2SO4


40 g/l Cu, 190 g/l ácido
R 
Cátodo Ánodo Impurezas: As (10g/l), Sb, Bi, etc.
Aditivos: cola, tiourea

Barro anódico: Au, Ag, Pt, Ni, etc.

icell  250  360 A / m 2


 Cu 2  Vcell  0.3  0.5 V

Reacción Catódica: Deposición de cobre


barro ánodico Cu 2  2e  Cu 0
Reacción Anódica: Disolución de cobre

Cu 0  Cu 2  2e
Tensión de Celda en ER

Vcell, ER = a + |c| + IR

R = (1/) (dac/A)

η = sobre potencial (V)


R = resistencia eléctrica ()
I = intensidad de corriente (A)
 = conductividad (-1 m-1)
dac = distancia ánodo-cátodo (m)
A = área superficial del cátodo (m2) (por un solo lado)
Ejercicios
1) La pasivacion del ánodo es algo bueno, malo?? Refiérase a las operaciones de
ER, EO.

Entendiendo que la pasivación es la protección de un metal causada por la


formación de una capa superficial densa de sus productos de corrosión, esto
dependerá de la operación en cuestión. En EO es algo bueno ya que se protege
el ánodo de plomo y se evita su disolución. En ER es algo malo porque lo que
queremos es la disolución del ánodo de cobre.

2) Derive una expresión para calcular el área anódica (Aa) en una operación de EO
no convencional conociendo SÓLO: las densidades de corriente de dos
reacciones catódicas (1 y 2), de tres reacciones anódicas (1,2 y 3) y el área
catódica (Ac). Otros parámetros cinéticos NO son conocidos.

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