Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Problemas Resueltos Del MC Murry PDF
Problemas Resueltos Del MC Murry PDF
1
Calcule el grado de insaturación de las siguientes fórmulas y después dibuje tantas estructuras
como pueda para cada una:
Problema 6.2
Calcule el grado de insaturación en las siguientes fórmulas:
(a) C6H5N (b) C6H5NO2 (c) C8H9Cl3 (d) C9H16Br2 (e) C10H12N2O3 (f) C20H32ClN
Solución:
(a) Reste un hidrógeno por cada nitrógeno presente para encontrar la fórmula del
hidrocarburo equivalente C6H4 comparado al alcano C6H14, el compuesto de
fórmula C6H4 tiene 10 menos hidrógenos, o 5 menos pares de hidrógeno, y tiene
un grado de instauración.
(b) C6H5NO2 también tiene 5 grados de insaturación porque el oxígeno no afecta a
la fórmula equivalente de hidrocarburo de un compuesto.
(c) Un átomo de halógeno es equivalente a un átomo de hidrógeno en el cálculo de
la fórmula equivalente de hidrocarburos. Para C8H9Cl3 el hidrocarburo
equivalente es C8H12 y el grado de instauración es 3.
(d) C9H16Br2 un grado de insaturación
(e) C10H12N2O3 6 grados de insaturación.
(f) C20H32CIN 5 grados de insaturación.
Problema 6.3
El diazepam, comercializado como un medicamento contra la ansiedad bajo el nombre de Valium,
tiene tres anillos, ocho enlaces dobles y la fórmula C16H? ClN2O. ¿Cuántos hidrógenos tiene el
diazepam? (Calcule la respuesta; no cuente los hidrógenos en la estructura.)
Problema 6.5
Dibuje las estructuras correspondientes de los siguientes nombres IUPAC:
(a) 2-metil-1,5-hexadieno (b) 3-etil-2,2-dimetil-3-hepteno
(c) 2,3,3-trimetil-1,4,6-octatrieno (d) 3,4-diisopropil-2,5-dimetil-3-hexeno
Problema 6.6
Nombre los siguientes cicloalquenos:
Problema 6.7
¿Cuáles de los siguientes compuestos pueden existir como pares de isómeros cis -trans? Dibuje cada
par cis-trans e indique la geometría de cada isómero:
(a) CH3CH=CH2 (b) (CH3)2C=CHCH3 (c) CH3CH2CH=CHCH3 (d) (CH3)2C=C(CH3)CH2CH3
(e) ClCH=CHCl (f) BrCH=CHCl
Los compuestos (C), (e) Y (f) pueden existir como isómeros cis y tran
Problema 6.8
Nombre los siguientes alquenos, incluyendo la designación cis o trans:
Problema 6.9
¿Cuál miembro en cada uno de los siguientes conjuntos tiene una mayor prioridad?
(a) -H o -Br (b) -Cl o -Br (c) -CH3 o -CH2CH3 (d) -NH2 o -OH (e) -CH2OH o -CH3
(f) CH2OH o –CH=O
Regla 1: Un átomo con un número atómico más alto tiene prioridad sobre un átomo con un
número de Regla Atómica inferior. El segundo, el tercero o el cuarto
Regla 2: Si una decisión no puede alcanzarse usando la Regla 1, mira el átomo lejos del
carbono de doble enlace hasta que se pueda tomar una decisión.
Regla 3: Los átomos de múltiples enlaces son equivalentes al mismo número De los átomos.
Problema 6.10
Clasifique los siguientes conjuntos de sustituyentes en orden de las prioridades
Cahn-Ingold-Prelog:
(a) -CH3, -OH, -H, -Cl (b) -CH3, -CH2CH3, -CH=CH2, -CH2OH (c) -CO2H, -
CH2OH, -C=N, -CH2NH2 (d) -CH2CH3, -CCH, -C=N, -CH2OCH3
Problema 6.11
Asigne configuración E o Z a los siguientes alquenos:
Problema 6.13
Nombre los siguientes alquenos y diga cuál compuesto es más estable en cada par:
Problema 6.14
Pronostique los productos de las siguientes reacciones:
De acuerdo con la regla de Markovnikov. H forma un enlace al carbono con menos
sustituyentes, y Br forma un enlace al carbono con más sustituyentes.
Problema 6.15
¿Con cuáles alquenos empezaría para preparar los siguientes haluros de alquilo?
Problema 6.16
Muestre las estructuras de las carbonaciones intermediarias que esperaría en las siguientes reacciones:
Problema 6.17
Dibuje una estructura de esqueleto del siguiente carbocatión. Identifique si es primario, secundario o
terciario y localice los átomos de hidrógeno que tienen una orientación apropiada para la hiperconjugación
en la conformación mostrada.
En la parte inferior izquierda se muestran dos representaciones del carbocatión
secundario. Este carbocatión secundario puede experimentar una superposición
hiperconjugante con dos hidrógenos en circunstancias normales. Sin embargo, en la
alineación mostrada en el dibujo sólo un hidrógeno (en un círculo) está en la posición
correcta para superponer la superposición con el carbono del carbocación. Debido a
que hay rotación alrededor de los enlaces de carbono-carbono, todos los hidrógenos
con personal de la representación en la extrema derecha pueden estar involucrados en
la hiperconjugación en algún momento.
Problema 6.18
¿Qué hay acerca de la segunda etapa en la adición electrofílica del HCl a un alqueno —la
reacción de ion cloruro con el carbocatión intermediario—? ¿Esta etapa es exergónica o
endergónica? ¿Se parece al reactivo (carbocatión) o al producto (cloruro de alquilo) el
estado de transición para esta segunda etapa? Haga una representación aproximada de
cómo podría verse la estructura del estado de transición.
Problema 6.19
Al tratarlo con HBr, el vinilciclohexano experimenta adición y rearreglo para producir 1-bromo-1-
etilciclohexano; utilizando flechas curvadas, proponga un mecanismo para explicar este
resultado.
6.20. Nombre los siguientes alquenos y convierta cada representación en una estructura de esqueleto:
6.23. Calcule el grado de insaturación en las siguientes fórmulas y dibuje las cinco estructuras posibles para cada una:
(a) C10H16 (b) C8H8O (c) C7H10Cl2 (d) C10H16O2 (e) C5H9NO2 (f) C8H10ClNO
(c) C7H10Cl2 tiene C7H12 como su fórmula de hidrocarburo equivalente. C7H10Cl2 tiene dos
grados de insaturación.
(d) C10H16O2 3 grados de insaturación
6.25 La loratadina, comercializada como un medicamento antialérgico bajo el nombre de Clarytine, tiene
cuatro anillos, ocho enlaces dobles y la fórmula C22H?ClN2O2. ¿Cuántos hidrógenos tiene la
loratadina? (Calcule su respuesta; no cuente los hidrógenos en la estructura.)
Un hidrocarburo C22 con 12 grados de insaturación (cuatro anillos y ocho enlaces dobles) tiene una fórmula
C22H46-H24= C22H22. La adición de dos hidrógenos a causa de los dos nitrógenos y restando un hidrógeno
(debido al cloro), da la fórmula C22H23CIN2O2
6.27 El ocimeno es un trieno que se encuentra en los aceites esenciales de varias plantas, ¿cuál es su
nombre IUPAC, incluyendo la estereoquímica?
Debido a que la cadena de carbono más larga contiene 8 carbonos y 3 dobles enlaces, octatrieno. Comienza la
numeración al final que dará el número inferior al primer doble enlace (1,3,6 es inferior a 2,5,7). Numere los
sustituyentes metilo y, finalmente, nombre el compuesto.
6.28 El -farneseno es un constituyente de la cera natural que se encuentra en las manzanas, ¿cuál es su nombre
IUPAC, incluyendo la estereoquímica?
6.29 Dibuje las estructuras que correspondan a los siguientes nombres sistemáticos: (a) (4E)-2,4-dimetil-1,4-
hexadieno (b) cis-3,3-dimetil-4-propil-1,5-octadieno (c) 4-metil-1,2-pentadieno (d) (3E,5Z)-2,6-dimetil-
1,3,5,7-octatetraeno (e) 3-butil-2-hepteno (f) trans-2,2,5,5-tetrametil-3-hexeno
6.30 El menteno, un hidrocarburo que se encuentra en las plantas de menta, tiene el nombre sistemático 1-isopropil-4-
metilciclohexeno. Dibuje su estructura.
6.31 Dibuje y nombre los seis isómeros del penteno, C5H10, incluyendo los isómeros E,Z.
6.32 Dibuje y nombre los 17 isómeros del hexeno, C6H12, incluyendo los isómeros E,Z.
6.33 El trans-2-buteno es más estable que el cis-2-buteno por sólo 4 kJ/mol, pero el trans-2,2,5,5-tetrametil-3-
hexeno es más estable que su isómero por 39 kJ/mol. Explique.
Como era de esperar, los dos compuestos trans son más estables que sus homólogos cis. Sin
embargo, la diferencia cis-trans es mucho más pronunciada para el compuesto tetrametilo.
Construir un modelo de cis-2,2,5,5 y observar el apiñamiento extremo de los grupos 5,5-
tetrametil-3-hexeno metilo. La deformación estérica hace que el isómero cis sea mucho menos
estable que el isómero trans y hace que el hidrógeno cis ∆H° tenga un valor negativo mucho
mayor que el hidrógeno trans para los isómeros de hexeno.
6.34 El ciclodeceno puede existir en las formas cis y trans, pero el ciclohexeno no puede.
Explique. (Es útil hacer modelos moleculares.)
Un modelo de ciclohexeno muestra que un anillo de seis miembros es un doble enlace sin causar
estrés severo al anillo. Un anillo de diez miembros es flexible lo suficiente para acomodar un enlace
doble cis o trans, aunque el isómero isómero tiene menos tensión que el isómero trans.
6.35 Por lo general, un alqueno trans es más estable que su isómero cis; sin embargo, el trans-
cicloocteno es menos estable que el cis-cicloocteno por 38.5 kJ/mol. Explique.
Construya modelos de los dos ciclooctenos y observe la gran cantidad de tensión torsional en el trans-
cicloocteno relativo al cis-cicloocteno. Esta deformación torsional, además de la deformación angular
hace que el trans sea de mayor energía y tenga un hidrógeno mayor que el hidrógeno del isómero cis.
6.36 El trans-cicloocteno es menos estable que el cis-cicloocteno por 38.5 kJ/mol, pero el trans-
ciclononeno es menos estable que el cis-ciclononeno por sólo 12.2 kJ/mol. Explique.
Los modelos muestran que la diferencia en la tensión entre los dos ciclononenos es menor que la
diferencia entre los dos ciclooctenos. Esta deformación reducida se debe a una combinación de
menor esfuerzo angular y más arrugas para aliviar la deformación torsional y se refleja en el hecho de
que La AHo hidroeléctrica para los dos ciclononenos es relativamente cercana. Sin embargo, el
isómero trans es todavía más tenso que el isómero cis.
6.37 El aleno (1,2-propadieno), H2C=C=CH2, tiene dos enlaces dobles adyacentes. ¿Qué tipo de
hibridación debe tener el carbono central? Esquematice los orbitales 𝜋 de enlace en el aleno. ¿Qué
forma predice para el aleno?
El carbono central de aleno forma dos enlaces y dos enlaces 𝜋 . El carbono central está hibridizado
por sp, y el ángulo de unión carbono-carbono indica la geometría lineal para los carbonos del aleno.
Las unidades =CH2 terminales están orientadas 90° unas con respecto a otras
6.38 El calor de hidrogenación para el aleno (problema 6.37) para producir propano es de 295
kJ/mol, y el calor de hidrogenación para un alqueno monosustituido típico como el propeno es de 126
kJ/mol. ¿Es el aleno más estable o menos estable de lo que podría esperar para un dieno? Explique.
El calor de hidrogenación para un dieno típico es 2 x (∆H° hidrógeno de un alqueno) = 252 mol Así,
el aleno, con ∆H hidroeléctrica 295 kJ / mol es 43 kJfmol más alto en energía que un dieno típico y es
menos estable.
6.41 Clasifique los siguientes conjuntos de sustituyentes en orden de prioridad de acuerdo con las
reglas de secuencia Cahn-Ingold-Prelog:
6.44 El fucoserrateno, el ectocarpeno y el multifideno son feromonas sexuales producidas por el alga
marina marrón. ¿Cuáles son sus nombres sistemáticos? (Las últimas dos son un poco difíciles; haga su
mejor conjetura.)
6.45 ¿Cuáles de las siguientes designaciones E,Z son correctas y cuáles son incorrectas?
6.46 Los ésteres ter-butílicos [RCO2C(CH3)3] son convertidos en ácidos carboxílicos (RCO2H) al reaccionar con
ácido trifluoroacético, una reacción utilizada en la síntesis de proteínas (sección 26.7). Asigne designación E,Z a
los enlaces dobles del reactivo y del producto en el siguiente esquema y explique por qué hay un cambio
aparente de la estereoquímica del enlace doble:
El tratamiento del éster terc-butílico con ácido escinde el OC(CH3)3 y lo coloca con un grupo OH, tiene un
grupo inferior al -0CH3 en el carbono superior y el grupo OC(CH3)3 que se retiró. EZ en torno al doble
enlace sin romper ninguno de los enlaces unidos a los carbonos de doble enlace.
6.47 Cada uno de los siguientes carbocationes puede rearreglarse en un ion más estable; proponga
estructuras para los posibles productos rearreglados.
El ataque de los electrones del enlace doble en H produce el carbocatión representado en la extrema
derecha. Un desplazamiento de enlace de falkyl cambio produce el intermedio entre paréntesis, que
reacciona con Br para producir bromo-2-meyleyclobutano.
(a) Colesterol, C27H46O (b) DDT, C14H9Cl5 (c) Prostaglandina E1, C20H34O5 (d) Cafeína,
C8H10N4O2 (e) Cortisona, C21H28O5 (f) Atropina, C17H23NO3
6.53 Dibuje un diagrama de energía para la adición de HBr al 1-penteno; deje que una curva en
su diagrama muestre la formación del 1-bromopentano producido y que otra curva en el mismo
diagrama muestre la formación del 2-bromopentano producido. Etiquete las posiciones de todos
los reactivos, intermediarios y productos. ¿Cuál curva tiene el carbocatión intermediario con
mayor energía? ¿Cuál curva tiene el primer estado de transición con mayor energía?
6.57 Los compuestos aromáticos como el benceno reaccionan con cloruros de alquilo en presencia del
catalizador AlCl3 para producir alquilbencenos. La reacción tiene lugar a través de un carbocatión
intermediario, formado por la reacción del cloruro de alquilo con el AlCl3 (RCl AlCl3 q R AlCl4 ). ¿Cómo
puede explicar la observación de que la reacción de benceno con 1-cloropropano produce isopropilbenceno
como el producto mayoritario?