Hiperconjugación

Erika Alejandra Gonzalez Ruiz (201611763)

Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia

Química Orgánica

Tunja-Boyacá

En la literatura se encuentra que la hiperconjugación se puede definir (Sykes, 2002) como la

interacción generalmente estabilizante de un orbital ocupado σ enlazante con un orbital
disponible, este normalmente suele ser π u orbital p. Se da específicamente en los grupos de
alquilo, refiriéndose a la magnitud relativa del efecto inductivo. Es decir, donde un carbono
electrónicamente deficiente de un carbocatión puede obtener electrones gracias a los enlaces
carbono-hidrogeno. El orbital p vacío de un carbocatión, como el de una radical libre, solapa
orbitales σde los grupos alquilo a los que se encuentra unido.

La hiperconjugación negativa (Koch, 1999) es poco habitual, de la cual se ha dudado d3e sus
existencia. Esta refiere a la interacción de un orbital ocupado de alta energía, este
perteneciente a un centro anicónico con un orbital σ* antienlazante disponible. De esta forma
se puede considerar la hiperconjugación como uno de los factores estabilizantes en
carbocationes y la hiperconjugación negativa se da en carboaniones. Además la
hiperconjugación negativa tiene una relación con el efecto anomérico.

El catión Etilo que se considera el prototipo del sistema para demostrar el efecto de
hiperconjugación. Se debe considerar el CH3CH2+ como una consideración del grupo metilo
con un centro –CH2+. Los orbitales de grupo metilo, incluyendo el orbital πCH3. Este orbital
tiene las características nodales necesarias para interaccionar con el orbital desocupado p del
grupo –CH2+.

Considerando las características nodales apropiadas se refiere en este caso específico que
ambos orbitales tienen un plano nodal que contiene el enlace que une ambos grupos y es
perpendicular. Esto infiere que el solapamiento mutuo puede resultar efectivo.
Ambos orbitales tienen la misma simetría, que es una condición necesaria para que el
solapamiento no sea nulo, además debe ser fuerte el solapamiento. Considerando simetría
solo se presenta un único elemento de simetría presente es un plano de simetría con el plano,
sin embargo el hecho de que ambos orbitales tengan un plano nodal, esto no asegura que el
solapamiento puede ser fuerte. Este tipo de consideraciones que permiten ver las
implicaciones a esto se le podría llamar simetría aproximada, este es argumento común para
tratar con orbitales moleculares, además de considerar las reglas de Woodward-Hoffmann.
Ambos orbitales forman combinaciones enlazantes y antienlazantes con contribuciones que
dependen de las estabilidades relativas de los dos orbitales de grupo componentes.

Generalmente se dice que el orbital ocupado estabiliza el centro catiónico pero, dado que el
orbital implicado en el centro catiónico.

Una consecuencia del solapamiento hiperconjugativo es la densidad electrónica se retira de

los enlaces CH del grupo metilo y que se produce un solapamiento enlazante con los
hidrógenos de metilo y el carbono catiónico. Generalmente esto da un acortamiento en el
enlace que une ambos grupos y un elongamiento de los enlaces hiperconjugados. Sin
embargo el catión etilo, la interacción es tan fuerte que se forma una estructura de puente, en
la que un hidrogeno del grupo metilo es compartido por los dos carbonos.

La hiperconjugación es la explicación del porque los cationes muy sustituidos, son tan
estables. Normalmente con los enlaces carbono-carbono hiperconjugan mejor que los enlaces
carbono- hidrogeno.
Imagen 1. Ilustración de hiperconjugación (Fernandez, 2018)

Bibliografía

Fernandez, G. (Abril de 2018). Estabilidad de carbocationes. Obtenido de

https://www.quimicaorganica.org/reacciones-sustitucion-sn1/403-estabilidad-de-
carbocationes.html
Koch, T. C. (1999). Libro electronico de orbitales para el quimico. Berlin: Springer.
Sykes, P. (2002). Mecanismos de Reaccion en quimica organica . España : reverte.