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Capítulo 10
Capítulo 10
CAPITULO 10
1. GENERALIDADES:
En la antigüedad el vinagre se obtenía de la sidra de la manzana y del vino. Vinagre,
significa acetum, relacionada muy de cerca con la palabra latina acidus (agrio, de donde
proviene la palabra ácido). Todos los líquidos de sabor agrio contienen ácidos.
Las sustancias químicas que tienen sabor amargo se dice que son básicas o alcalinas. Las
sustancias utilizadas en la limpieza contienen con frecuencia ácidos y bases, nuestro
organismo también los produce.
Se reconocía a los ácidos en forma general como sustancias que, en solución acuosa
presentaban las siguientes propiedades:
c) Reaccionan con los metales activos como el magnesio, zinc y hierro produciendo
hidrógeno gaseoso.
SUSTANCIA COMPONENTE
ACIDOS:
Acido de batería Acido Sulfúrico
Agua carbonatada Acido Carbónico
Solución para el lavado de ojos Acido Bórico
Conservador de alimentos Acido Benzóico
Limón, lima, tomate Acido Cítrico
Removedor de óxido Acido Fosfórico
Leche agria Acido Láctico
Jugo gástrico Acido Clorhídrico
Vinagre Acido Acético
Vitamina C Acido Ascórbico
BASES:
Limpiador para el drenaje Hidróxido de Sodio
Leche de magnesia Hidróxido de Magnesio
Mortero y yeso Hidróxido de Calcio
Limpiador de ventanas Solución de Amoníaco
2. DEFINICIONES:
a) TEORÍA DE ARRHENIUS:
Propuesta alrededor de 1894, y dice:
ACIDO: Toda sustancia que en solución acuosa libera iones hidrógeno (H+):
BASE: Toda sustancia que en solución acuosa libera iones dióxido (OH–):
El ion hidrógeno (H+) se considera como protón que en solución acuosa se hidrata y se
convierte en ion hidronio (H3O+):
H+ + H2O H3O+
De acuerdo con esta teoría, si en solución acuosa, un ácido cede H + y una base libera OH–,
la reacción de neutralización se representa de la siguiente manera:
b) TEORÍA DE BRÖNSTED-LOWRY:
La definición de Brönsted-Lowry es más general que el concepto de Arrhenius, ya que no
se limita a soluciones acuosas. Fue propuesto en 1923, y las definiciones son:
ACIDO: Es toda sustancia capaz de ceder iones hidrógeno (H+) a otra sustancia.
BASE: Es toda sustancia capaz de aceptar iones hidrógeno (H+) de otra sustancia.
c) TEORIA DE LEWIS:
El concepto de ácidos y bases propuesto por Lewis en 1923 es la definición más general e
incluye todas las sustancias que son ácidos y bases de acuerdo a los conceptos de Arrhenius
y Bronsted-Lowry, las definiciones son:
BASE: Es una sustancia capaz de ceder (y compartir) un par electrónico y formar un enlace
covalente.
De esta manera el concepto de ácido se aplica a ciertas sustancias que sin tener hidrógeno,
se comportan como tales y otras que, en ausencia de disolvente, pueden formar sales.
Por lo tanto el ion hidrógeno (H+) es un ácido puesto que puede aceptar un par de
electrones, tal como se muestra en la siguiente reacción:
H+ + H2O H3O+
y el ion hidróxido (OH–) es una base, puesto que puede ceder un par de electrones, como se
muestra en la siguiente reacción:
La fuerza de los ácidos y las bases también se cuantifica si se toma en cuenta la constante
de ionización. Para ácidos y bases fuertes la constante es muy grande, mientras que para
ácidos y bases débiles es muy baja. A continuación se muestran algunas constantes:
Para ACIDOS:
ÁCIDO Ka
HClO4 muy grande
HI muy grande
HBr muy grande
HCl muy grande
HNO3 muy grande
H2SO4 muy grande
HIO3 0,17
H2C2O4 5,9x10–2
HNO2 4,6x10–4
HF 3,5x10–4
HC2H3O2 1,8x10–5
H3BO3 7,3x10–10
HCN 4,9x10–10
Para BASES:
BASE Kb
NaOH muy grande
KOH muy grande
LiOH muy grande
Etiamina, C2H5NH2 5,6x10–5
Metilamina, CH3NH2 4,2x10–4
NH3, NH4OH 1,8x10–5
Piridina, C5H5N 1,5x10–9
Anilina, C6H5NH2 4,2x10–10
K equilibrio
H OH
H 2O
Como el agua se encuentra en forma de moléculas no ionizadas, cualquier valor de su grado
de ionización influye muy poco en la concentración de las moléculas. Por eso la [H 2O] se
puede considerar constante, entonces:
Kequilibrio H 2O H OH
Donde el producto: (Kequilibrio)([H2O]) se denomina Kw, conocida como CONSTANTE
DEL PRODUCTO IONICO DEL AGUA:
Kw H OH
A 25C Kw es igual a 1x10–14, por tanto:
Kw H OH 1x1014
TEMPERATURA (˚C) Kw
0 1,13x10–15
10 2,92x10–15
25 1,00x10–14
37 2.40x10–14
45 4,02x10–14
60 9,61x10–14
5. EL pH:
Determinar el pH de una solución, es determinar cuantitativamente la concentración de
iones hidrógeno, [H+]. Sörensen, estableció una expresión matemática que nos indica el
grado de acidez de toda solución, que es igual a:
pH log H H 10 pH
pOH log OH OH 10 pOH
Entre el pH y el pOH, se puede establecer la siguiente relación:
pH pOH 14
SOLUCIÓN pH
HCl 0,10 M 1,0
Jugo gástrico 1,6 – 1,8
Jugo de limón 2,3
Vinagre 2,4 – 3,4
Bebidas gaseosas 2,0 – 4,0
Cerveza 4,0 – 4,5
Leche 6,3 – 6,6
Orina 5,5 – 7,5
Agua de lluvia 5,6
Saliva 6,2 – 7,4
Agua pura 7,0
Sangre 7,35 – 7,45
Clara de huevo 7,6 – 8,0
Bilis 7,8 – 8,6
Leche de magnesia 10,5
Amoníaco doméstico 11
NaOH 0,10 M 13
6. HIDROLISIS:
SALES:
Cuando un ácido reacciona con una cantidad proporcional de una base, los productos son
agua y una sal.
Las sales pueden ser: ácidas, básicas, neutras y ligeramente ácidas o básicas; dependiendo
de la naturaleza de los ácidos y bases utilizados en la reacción de neutralización, por
ejemplo:
HC2 H 3O 2 OH
Kh
C H O
2 3 2
HC2H3O2 C2H3O2– + H+
Ka
C H O H
2 3 2
HC2H3O 2
Si multiplicamos las dos constantes, podemos escribir:
Kh Ka H OH
Donde: Kh Ka H OH Kw 1x1014
Kw
Por tanto: Kh Ka Kw Kh
Ka
Concentración Hidrolizada
% Hidrólisis 100
Concentración Inicial
Kw
Kh
Kb
PROBLEMAS RESUELTOS:
1. Calcular la [H+] y [OH–] en una solución 0,100M de ácido acético, HC2H3O2, cuya
constante Ka es 1,75x10–5.
HC2H3O2 H+ + C2H3O2–
I: 0,100 0 0
E: 0,100 – X X X
[H ][C 2 H 3O 2 ]
Ka
[HC 2 H 3O 2 ]
X 2 1,75x10 5 X 1,75x106 0
Aplicando la constante del producto iónico del agua (Kw), podemos determinar la
concentración de iones hidróxido:
Kw = [H+][OH–] = 1x10–14
Despejando [OH–] y reemplazando datos tenemos:
OH 1,3142
14
1x10
3
6,6092x1012 moles / litro
x10
HCN H+ + CN–
I: 1 0 0
E: 1–X X X
X2 + 4,8x10–10X – 4,8x10–11 = 0
pH = – log [H+]
pH = – log(2,19x10–5) = 4,65
Concentración Ionizada
% Ionización 100
Concentración Inicial
2,19x105
% ionización 100 2,19x10 3
1
De donde:
XX X2
1,8x10 5 (1)
MX MX
X
2 100 M 50X (2)
M
X2
1,8x10 5
49X
X = 8,82x10–4
HC7H5O2 C7H5O2– + H+
I: 0,072 0 0
E: 0,072 – X X X
(1,9953x103 ) 2
Ka
0,072 1,9953 x 10 3
Ka 5,6871x10 5
HCl H+ + Cl–
I: 5x10–8 0 0
E: 0 5x10–8 5x10–8
Como es una solución acuosa muy diluida, hay que tomar en cuenta la ionización del
agua, que aporta con una [H+] de 1x10–7 moles/litro, por lo tanto:
Kw
Kh
Ka
1x1014
Kh 5
5,7143x1010
1,75x10
X2
5,7143 x 10 10
0,100 X
Concentración Hidrolizada
% Hidrólisis 100
Concentración Inicial
7,5590 x106
% Hidrólisis 100
0,100
% Hidrólisis 7,5590x103
NH4+ NH4OH + H+
I: 0,02 0 0
E: 0,02 – X X X
Kw
Kh
Kb
X2
5,5556x10 10
0,02 X
De donde:
Concentración Hidrolizada
% Hidrólisis 100
Concentración Inicial
3,3330 x10 6
% Hidrólisis 100
0,02
% Hidrólisis 0,0167 %
PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Calcular la [H+] y la [OH–] en una solución 0,010 N de una base débil que esta ionizada
el 1,3%. Cuál es el pH de la solución. Resp. 7,7x10–11 moles/litro; 1,3x10–4 moles/litro;
10,11
5. Cuál es el porcentaje de ionización de una solución que contiene 100 g de ácido acético
disuelto en agua para producir 1000 ml de solución. Resp. 0,33%
6. Una solución de ácido fórmico, HCO2H, 0,0010 M, está ionizada en un 34%. Calcular
la constante de ionización del ácido. Resp. 1,8x10–4
10. Calcular la concentración de una solución de acetato de sodio cuyo pH es 8,97. Ka del
ácido acético 1,8x10–5. Resp. 0,18 M
11. Calcular el volumen de una solución de amoníaco 0,15 N que se encuentra ionizada 1%
y que contiene la misma cantidad de iones OH – que 0,50 litros de una solución de
hidróxido de sodio 0,20 N. Resp. 67 litros
15. Calcular la [H+], [C2H3O2–] y [C7H5O2–] en una solución que contiene HC2H3O2 0,02 M
y HC7H5O2 0,01 M. Las constantes de ionización para el HC 2H3O2 y el HC7H5O2 son
respectivamente 1,75x10–5 y 6,46x10–5. Resp. 1x10–3; 3,5x10–4; 6,5x10–4
17. Una solución 0,25 M de cloruro de piridonio, C 5H6N+Cl– se encontró que tiene un pH de
2,93. Cuál es el valor de Kb para la ionización de la piridina, C5H5N. Resp. 1,8x10–9
19. Una solución 0,20 M de una sal de NaX tiene un pH de 10,96. Determinar el valor de
Ka para el ácido HX. Resp. 2,4x10–9
20. Una solución 0,18 M del ácido débil HA tiene un pH de 3,80. Calcular el pH de una
solución 0,25 M de la sal NaA. Resp. 10,13