Universidad Nacional del Callao

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VOLUMEN MOLAR PARCIAL

I. OBJETIVOS

Determinar el volumen parcial molar en una mezcla binaria de y agua a un

determinado % peso.
Realizar una gráfica de (volumen específico) de la solución vs. % peso con los datos
experimentales.
Determinar la densidad de los líquidos empleando el picnómetro.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Sea una solución constituida por moléculas A y B y en la cual los tamaños moleculares y las
atracciones intermoleculares de los pares A-A, B-B y A-B son iguales; en estas condiciones se
puede esperar un comportamiento lo más simple posible de la solución, esta se consideraría
una solución ideal ya que existe uniformidad total de fuerzas intermoleculares que son
consecuencia de un tamaño molecular y una estructura molecular semejante.

Analizando una propiedad de la solución como volumen, para una solución

Ideal:
Vm =VA + VB

Donde:
Vm: es el volumen de la mezcla
VA: es el volumen del componente A puro
VB: es el volumen del componente B puro

Al estudiar soluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal debido a que
se tiene componentes con tamaños moleculares diferentes entre moléculas del sistema no son
iguales. Por ejemplo, al mezclar 50 ml de agua con 50 ml de metanol, el volumen de la solución
es de 95ml.

V m ≠ V A+ V B
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Al estudiar este tipo de casos, no hay manera de determinar que parte de la concentración se
debe al agua y que parte se debe al alcohol, dificultades semejantes se observan en otras
propiedades termodinámicas. Para resolver este problema y emplear un método para manejar
composiciones variables, Lewis inventó las cantidades molares parciales, aplicables a cualquier
propiedad termodinámica extensiva como entalpía, energía interna, energía de Gibbs o el
volumen.

DETERMINACIÓN DE MAGNITUDES MOLARES PARCIALES

Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las
Propiedades molares parciales:

i) método de la pendiente
ii) método de la intersección de las ordenadas en el origen

Consideramos una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto

(2). El volumen total de la disolución será:

P,T Constante

i) Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del

Componente 2, se preparan disoluciones con el mismo número de moles del

Disolvente (1) (n1= cte) pero variando el número de moles del componente (2), trabajando a
presión y temperatura constantes (esto es fácil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el
laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de
los resultados experimentales.

Una vez obtenidos los volúmenes totales se representa V de la disolución

Frente al número de moles del componente 2 de la siguiente forma:
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Fig. 1. Volúmenes totales medidos para una

serie de disoluciones donde las mezclas
tienen el mismo número de moles de
disolvente pero diferente número de moles
de soluto, a p y T constantes.

Según se deduce de la ecuación [2], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier

composición será el volumen molar parcial del componente 2,V2. Y una vez obtenidoV2 será fácil
conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuación:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se

Representa la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable

El denominador de la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la

Tangente en un punto será la magnitud que defina esa derivada. Para este
Caso será:
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ii) Método de las ordenadas en el origen:

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (Xi) y 2 (X2), y se

representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V = V/n, siendo n = n1+
n2) frente a la fracción molar de uno de
los componentes, X2.

Fig. 2. Volúmenes molares medidos

para una serie de disoluciones donde las
mezclas tienen diferente fracción mola

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que
resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volúmenes
específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los
volúmenes molares parciales.
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III. MATERIALES:
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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparar soluciones en %W de CH 3OH : 0, 20, 40, 50, tomaremos como peso base
50gr, para 60,70, 80, 90, 100 el peso base será 40gr.

Secar bien el picnómetro en el secador para poner pesar correctamente(limpio

y seco)
.

Llenamos con agua destilada el picnómetro , luego pesa

.

Calcular el volumen del picnómetro con la relación a una temperatura dada, en

este caso

Determinar la densidad del a una determinada concentración por

ejemplo, .a 20% primero debemos de pesar la solución. Será una
por lo tanto la -
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Luego calculamos porque tenemos y

Con la siguiente relación

V. CALCULOS Y RESULTADOS
Calculando los volúmenes molares para el alcohol etílico a : 20%
,40%,50,60%,80% y 90% en concentración:

Datos y análisis:

o Tabla para hallar el volumen del picnómetro:

% 20 40 50 60 80 90
22.993 23.1419 22.9432 20.418 22.4994 22.824
(g)
47.889 48.0672 47.8953 45.4038 48.0825 47.843
(g)

o Tabla para hallar la densidad de las disoluciones:

% 20 40 50 60 80 90
(g) 22.993 23.1419 22.9432 20.418 22.4994 22.824
47.125 46.4215 45.9620 42.6714 44.1507 43.2897

CÁLCULOS

I. Para 20% y 40% en concentración:

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II. Para 50% y 60% en concentración:

9195573369
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0.8877820335

III. Para 80% y 90% en concentración:

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Graficando en el data studio y en papel milimetrado

Con los resultados obtenidos debemos de realizar una grafica: concentración vs volumen
especifico de solución) Calculando los volúmenes específicos de dichas disoluciones con la
siguiente ecuación:

Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

% 20 40 50 60 80 90

(ml/gr)

Ingresando datos: x (concentración) y Y (volumen especifico de la solución)

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Ahora debemos calcular los volúmenes específico del agua y del alcohol

.El valor del volumen especifico del agua es la intersección de la recta tangente con el eje y

Con la ayuda de la ecuación de la recta calculamos dicha intersección

El valor de b será el volumen específico del agua

1.12640261

Reemplazando en la ecuación
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Para calcular el volumen especifico del alcohol debemos de trazar una recta vertical justo
por la abscisa 1, la distancia hasta que corta con la recta tangente (el valor de y) será el
volumen especifico del alcohol

Para eso desarrollamos la ecuación teniendo como datos:

Hallando volúmenes molares másicos

Para:

V1W cm3
X=0 =0.9296
g

V2W cm3
X=1 =
g

0 20 40 50 60 80 90

V1W 1.0032 1.0064 0.9904 0.9552 0.9296 0.8768 0.8483

V2W 1.1045 1.144 1.1808 1.2192 1.2384 1.2576 1.2651

Tabla de volúmenes molares parciales con los diferentes porcentajes pesos:

%W/W 20 40 50 60 80 90 100
H2O
V1W 1.0032 1.0064 0.9904 0.9552 0.9296 0.8768 0.8483
V1 0.01807 0.01813 0.01784 0.01721 0.01675 0.01579 0.01528
ETANOL
V2W 1.1045 1.144 1.1808 1.2192 1.2384 1.2576 1.2651
V2 0.0508 0.0526 0.0543 0.056 0.0569 0.0578 0.0581
El cálculo se realizo de la sgt. Manera:
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Calculando los volúmenes molares parcial del agua y del alcohol

Para el agua

V1  ( PM ) * V1W

A 20:

V1 =

A 40:

V1 =

A 50:

V1 =

A 60:

V1 =

A 80:

V1 =

A 90:

V1 =

A 100:

V1 =
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Para el metanol

V2  ( PM ) * V2W

A 20:

V2

A 40:

V2

A 50:

V2

A 60:

V2

A 80:

V2

A 90:

V2

A 100:

V2
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Calcular el volumen ideal de la mezcla CH 3OH y H 2O a T  26C , para las

diferentes soluciones en %W empleando la siguiente ecuación:

Videal  VCH 3OH  VH 2O

 Para 0% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  50 gr * 0 *  50 gr * 1 *  50 .1481879 cm 3
0.7866 gr 0.996789 gr

 Para 20% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  50 gr * 0.2 *  50 gr * 0.8 *  52 .83149209 cm 3
0.7866 gr 0.996789 gr

 Para 40% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  50gr * 0.4 *  50gr * 0.6 *  55.51479629cm 3
0.7866gr 0.996789gr

 Para 50% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  50 gr * 0.5 *  50 gr * 0.5 *  56 .85644839 cm 3
0.7866 gr 0.996789 gr

 Para 60% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  50 gr * 0.6 *  50 gr * 0.4 *  58 .19810048 cm 3
0.7866 gr 0.996789 5 gr
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 Para 80% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  40 gr * 0.8 *  40 gr * 0.2 *  48 .70512374 cm 3
0.7866 gr 0.996789 gr

 Para 90% de solución:

1cm 3 1cm 3
Videal  40 gr * 0.9 *  40 gr * 0.1 *  49 .77844542 cm 3
0.7866 gr 0.996789 gr

Calcular el volumen real de la mezcla CH 3OH y H 2O a T  25C , para las diferentes

soluciones en %W empleando la siguiente ecuación:

m
Vreal 
 real

 Para 0% de solución:

1cm3
Vreal  50gr *  50.16106718cm3
0.996789gr

 Para 20% de solución:

1cm 3
Vreal  50 gr *  48 .31819949 cm 3
1.03480677 1gr

 Para 40% de solución:

1cm 3
Vreal  50 gr *  46 .54878617 cm 3
1.07414186 5 gr
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 Para 50% de solución:

1cm 3
Vreal  50 gr *  45 .97786683 cm 3
1.08747976 9gr

 Para 60% de solución:

1cm 3
Vreal  50 gr *  44 .38910169 cm 3
1.12640261 gr

 Para 80% de solución:

1cm 3
Vreal  40 gr *  33 .74380378 cm 3
1.18540281 5 gr

 Para 90% de solución:

1cm 3
Vreal  40 gr *  32 .61518788 cm 3
1.22642249 2 gr

Calcular Vm de la solución empleando la siguiente ecuación:

Vm  Vreal  Videal

 Para 0% de solución:

Vm  50 .16106718 cm 3  50 .1481879 cm 3  0.01287928 cm 3

 Para 20% de solución:

Vm  48 .3181994 cm 3  52 .83149209 cm 3  4.51329263 cm 3

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 Para 40% de solución:

Vm  46 .54878617 cm 3  55 .51479629 cm 3  8.96601012 cm 3

 Para 50% de solución:

Vm  45 .97786683 cm 3  56 .85644839 cm 3  10 .87858156 cm 3

 Para 60% de solución:

Vm  44 .38910169 cm 3  58 .19810048 cm 3  13 .80899879 cm 3

 Para 80% de solución:

Vm  33 .74380378 cm 3  48 .70512374 cm 3  14 .96131996 cm 3

 Para 90% de solución:

Vm  32 .61518788 cm 3  49 .77844512 cm 3  17 .16325724 cm 3

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Hallando las moles del agua y etanol respectivamente:

Hallamos la masa de etanol:

WCH 3OH = (45.9620g – 22.9432g) x50g etanol/100g sol =11.5094g

W sol = We tan ol + WH 2O

WH 2O =11.5094g

nCH 3OH =11.5094g x 1mol etanol/46g etanol = 0.250204 mol etanol

n H 2O =11.5094g x 1mol agua/18g agua = 0.639411 mol agua

 Tabla de datos experimentales obtenidos de las soluciones:

%W n H 2O (mol) nCH 3OH (mol) Videal (cm 3 ) V real (cm 3 ) Vm (cm 3 )

0 - - 50.1481879 50.16106718 0.01287928

20 1.072533 0.104922 52.83149209 48.31819949 -4.5132926

40 0.775987 0.202431 55.51479629 46.54878617 -8.96601012

50 0.639411 0.250204 56.85644839 45.97786683 -10.87858156

60 0.494520 0.290262 58.19810048 44.38910169 -13.80899879

80 0.240570 0.376544 48.70512374 33.74380378 -14.96131996

90 0.113698 0.400416 49.77844512 32.61518788 -17.16325724

(-) el volumen se contrae

IV. RECOMENDACIONES

Revisar que la balanza este seca y limpia para no obtener errores en los cálculos.
Tener cuidado al llenar el picnómetro. Este no tiene que rebalsar.
Se recomienda utilizar la estufa para asegurarnos que nuestros materiales estén
completamente secos.
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También debemos evitar el contacto innecesario con el picnómetro ya que estamos

impregnando de grasa al tocarlo con las manos.
Debemos secar la parte exterior del picnómetro antes de llevar a la balanza electrónica.
V. CONCLUSIONES

Se determinó la densidad del alcohol a diferentes porcentajes (densidad de la solución)

empleando el picnómetro a temperatura ambiente, obteniéndose menos error. El
volumen específico de la solución es la inversa de la densidad de la solución.
De la gráfica mostrada se obtuvo una curva que nos ayuda a determinar el volumen
específico del agua y el volumen específico del etanol.
A partir del volumen especifico que es la inversa de la densidad, se calcula el volumen
molar en L/MOL para hallar el volumen molar parcial, para el agua y el etanol que
conforman esta mezcla.
Notamos que la densidad disminuye al aumentar el porcentaje en peso, lo cual hace
que el volumen parcial del etanol aumente al aumentar el porcentaje en peso de este.
Vemos que el volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia
cuando se mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen
molar parcial del alcohol de composición 20% en peso, será diferente del volumen
molar parcial del alcohol de composición 90% en peso. Lo mismo ocurre para el agua.
En la gráfica es fácil ver que efectivamente el valor del volumen molar parcial de
cada componente varía con la composición.
El volumen molar de cada componente generalmente cambia cuando se mezclan los
componentes a diferentes proporciones.
El volumen específico aumenta al elevar la concentración de la solución.
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VI. BIBLIOGRAFIA
 Fisicoquímica, P. W. Atkins ; Editorial ADDISON-WESLEY IBEROAMERICANA;
1991

 Fisicoquímica Vol. I, Ira Levine ; Editorial McGRAW-HILL/INTERAMERICANA

DE ESPAÑA ; 2004

 Curso experimental de Físico-Química, R. Portillo ; Editorial MADRID,

1980