Apuntes de Termodinámica técnica Unidad 2.

Conservación de Masa y Energía

Unidad 2
Conservación de Masa y Energía

2.1.
Ecuación general de balance
Para efectuar un balance, es necesario, en primer lugar, definir un sistema termodinámico:

Masa, 𝜃̇1 Masa, 𝜃̇4

Calor, 𝜃̇2 Calor, 𝜃̇5

Trabajo, 𝜃̇3 Trabajo, 𝜃̇6

SISTEMA: ¿Cuál es? ¿Cómo es? → Abierto, cerrado, etc.

¿Qué sucede dentro de las fronteras del sistema?

Sea 𝜃 una propiedad termodinámica extensiva y que puede ser conservada o no (podría
generarse o no).

El análisis del proceso se hace entre dos tiempos, pero en termodinámica no interesa
cuánto dura este intervalo de tiempo

La ecuación general de balance establece una igualdad:

Variación de 𝜃 entre = Sumatoria de − Sumatoria de + Flujo de 𝜃

dos momentos dentro todos los flujos todos los flujos generado dentro
del sistema de 𝜃 que ingresan de 𝜃 que salen del sistema.
al sistema. del sistema.

Lo que le pasa al Interacciones sistema-alrededores Generación

sistema. interna
Entonces:
𝑑𝜃
= ∑ 𝜃̇𝑖𝑛 − ∑ 𝜃̇𝑜𝑢𝑡 + 𝜃𝑔̇
𝑑𝑡

La ecuación general de balance es:

𝑘
𝑑𝜃
= ∑ 𝜃̇𝑘 + 𝜃𝑔̇
𝑑𝑡
𝑘=1
Donde:
𝜃: 𝑀 (Balance de masa)
𝐸 (Balance de energía)
𝑆 (Balance de entropía).
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2.2.
Conservación de masa: la ecuación de balance de materia
En la ecuación general de balance: 𝜃 = 𝑀, asimismo la masa total del sistema es una
cantidad conservada.
𝑀̇1

𝑀̇2

𝑀̇3
𝑀̇𝑘
La ecuación de balance de masa (E. B/M) es:
𝑘
𝑑𝑀
= ∑ 𝑀̇𝑘
𝑑𝑡
𝑘=1
Donde:
𝑀̇𝑘 : Índice de flujo másico al sistema en el k-ésimo punto de entrada.

Nota. Por el principio de conservación de masa, el término de generación en la ecuación

se elimina.

Asimismo, la ecuación de balance molar (E. B/N) es:

𝑘
𝑑𝑁
= ∑ 𝑁̇𝑘
𝑑𝑡
𝑘=1

Donde:
𝑁: Moles totales del sistema.
𝑁̇𝑘 : Índice de flujo molar al sistema en el k-ésimo punto de entrada, el cual es igual a
𝑀̇𝑘 /𝑀
̅.

Para el caso de un sistema con reacción química:

Ejemplo. Para la siguiente ecuación química,

CH4 + O2 → CO2 + H2O
Se pide determinar el tiempo de reacción para una conversión del 80% cuando se alimenta
oxígeno en un 50% de exceso. Además:
−𝑟𝐶𝐻4 = 2.5𝐶𝐶𝐻4 𝐶𝑂2

Se efectúa el siguiente esquema de análisis:

1° Etapa. Se siguen tres pasos principales:
1) Balancear la ecuación química.
Entonces:
1 CH4 + 2 O2 → 1 CO2 + 2 H2O
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2) Establecer la especie química de base de cálculo (determinar el reactivo limitante), o sea

a quién se refiere la conversión.
Para el ejemplo anterior, se entiende que el oxígeno es el reactivo en exceso y el metano
es el reactivo limitante.

Nota. ¿Cómo determinar el reactivo limitante?

Ejemplo. Para una alimentación equimolar de CH4 y O2.
𝑛𝐶𝐻4 = 1
𝑛𝑂2 = 1
Para el CH4: 1/1 = 1
Para el O2: 1/2 = 0.5
Para este ejemplo, el oxígeno sería el reactivo limitante.

3) Hacer que el coeficiente estequiométrico de la especie química base sea igual a la unidad
(1).
Así:
1 CH4 + 2 O2 → 1 CO2 + 2 H2O

2.2.1.
La ecuación general de balance molar
Para una especie química 𝑗:

La ecuación general de balance molar es:

𝑑𝑁𝑗
= 𝐹𝑗,0 − 𝐹𝑗 + 𝐺𝑗
𝑑𝑡
Donde:
𝐺𝑗
Sea la siguiente ecuación química:
A+2B→C+3D
Donde A es el reactivo limitante, las ecuaciones de balance molar para la especie química A
serán las siguientes, según el reactor en el cual se lleve a cabo la reacción química:
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Para un reactor batch:

𝐹𝐴,0 = 𝐹𝐴 = 0

𝑑𝑁𝐴
= 𝑟𝐴 𝑉
𝑑𝑡

Para un reactor CSTR:

Al ser el proceso en estado y flujo
𝐹𝐴,0 estables (sin considerar el tiempo de
arranque):
𝑑𝑁𝐴
=0
𝑑𝑡
𝐹𝐴
0 = 𝐹𝐴,0 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉

𝐹𝐴,0 − 𝐹𝐴
𝑉=
−𝑟𝐴

Para un reactor PFR:

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2.3.
Conservación de energía: la primera ley de la termodinámica
Considerar el siguiente sistema:

𝑾̇𝒔

𝑀̇1
𝑃1
𝑇1
𝑉̂1
𝑈̂1
𝐻̂1 𝑧1 𝑀̇2
𝑆̂1 𝑃2
𝑣1 𝑧2 𝑇2
𝑉̂2
𝑸̇ 𝑈̂2
𝐻̂2
𝑆̂2
𝑣2
Asimismo:
𝑑𝑉
𝑊̇ = 𝑊̇𝑠 − 𝑃
𝑑𝑡
Donde:
𝑊̇𝑠 : Trabajo de eje o flecha.
𝑑𝑉
−𝑃 𝑑𝑡 : Trabajo por desplazamiento de las fronteras del sistema o trabajo de frontera.

Formas de energía
1. Energía cinética 𝐸𝑘
2. Energía potencial 𝐸𝑝
3. Energía interna 𝑈
4. Calor
5. Trabajo

Tanto el calor como el trabajo son formas de energía de flujo.

De la ecuación general de balance:

𝑑𝜃
= ∑ 𝜃̇𝑖𝑛 − ∑ 𝜃̇𝑜𝑢𝑡 + 𝜃𝑔̇
𝑑𝑡

Sea: 𝜃 → 𝐸 (Energía total del sistema).

𝑑𝐸
( ) = ∑ 𝐸̇𝑖𝑛 − ∑ 𝐸̇𝑜𝑢𝑡
𝑑𝑡 𝑆𝑌𝑆𝑇

En el lado izquierdo de la ecuación:

𝐸 = 𝑈 + 𝐸𝑘 + 𝐸𝑝
Derivando:
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𝑑𝐸 𝑑(𝑈 + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 )
( ) =
𝑑𝑡 𝑆𝑌𝑆𝑇 𝑑𝑡

En el lado derecho de la ecuación:

𝑘

∑ 𝐸̇𝑖𝑛 − ∑ 𝐸̇𝑜𝑢𝑡 = ±𝑄̇ ± 𝑊̇ + ∑ 𝑀̇𝑘 (𝑈

̂ + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 + 𝑃𝑉̂ )
𝑘
𝑘=1
Además:
̂=𝑈
𝐻 ̂ + 𝑃𝑉̂

Es decir, la entalpía es la suma de dos formas de energía.

Así:
𝑘

∑ 𝐸̇𝑖𝑛 − ∑ 𝐸̇𝑜𝑢𝑡 = ±𝑄̇ ± 𝑊̇ + ∑ 𝑀̇𝑘 (𝐻

̂ + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 )
𝑘
𝑘=1

Finalmente, agrupando ambos miembros de la ecuación:

𝑘
𝑑𝐸 𝑑(𝑈 + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 )
= = ±𝑄̇ ± 𝑊̇ + ∑ 𝑀̇𝑘 (𝐻
̂ + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 )
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑘
𝑘=1

Si: 𝑑𝐸𝐾 /𝑑𝑡 = 0 y 𝑑𝐸𝑃 /𝑑𝑡 = 0, entonces:

𝑑𝐸 𝑑𝑈
( ) =( )
𝑑𝑡 𝑆𝑌𝑆𝑇 𝑑𝑡 𝑆𝑌𝑆𝑇
Entonces:

𝑘
𝑑𝑈
= ±𝑄̇ ± 𝑊̇ + ∑ 𝑀̇𝑘 (𝐻
̂ + 𝐸𝐾 + 𝐸𝑃 )
𝑑𝑡 𝑘
𝑘=1
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Problemas
1. Una masa de 1.2 kg de aire a 150 kg y 12ºC está contenido en dispositivo hermético de gas
de cilindro-émbolo sin fricción. Después el aire se comprime hasta una presión final de 600
kPa. Durante el proceso se trasfiere calor desde el aire para que la temperatura en el interior
del cilindro se mantenga constante. Calcule el trabajo realizado durante este proceso.

2. El tanque A inicialmente contiene 5 kg de vapor de agua a 800 kPa y 300ºC, estando

conectado a través de una válvula a un cilindro con un pistón sin fricción, como lo muestra la
figura. Se requiere una presión de 200 kPa para balancear el peso del pistón. La válvula se
abre hasta que la presión en A es igual a 200 kPa. Suponga que todo el proceso es adiabático
y que el vapor que permanece en A sufre un proceso reversible y adiabático. El volumen
inicial en B es 0.3 m3 y no existe vapor. Determine el trabajo hecho sobre el pistón y la
temperatura final del vapor en el cilindro B.

A
B

3. Un cilindro provisto de émbolo sin fricción, contiene agua como se muestra en la figura
anexa. La masa de agua es 1 kg y el área del pistón es 0.5 m2. En el estado inicial, el agua está
a 100ºC y con una calidad de 90%, y el resorte solamente toca el émbolo sin ejercer alguna
fuerza sobre él. A continuación se transmite calor al agua y el émbolo comienza a subir hasta
que la presión y la temperatura alcanzan valores de 160.3 kPa y 200ºC, respectivamente.
Durante el proceso, la fuerza del resorte es proporcional a la distancia recorrida, con una
constante de 10 N/mm. Determine el calor transferido durante el proceso.

4. Un dispositivo de cilindro-émbolo con un conjunto de topes en la parte superior contiene 3

kg de agua líquida saturada a 200 kPa. Se transfiere calor al agua, lo cual provoca que una
parte del líquido se evapore y mueva el émbolo hacia arriba. Cuando el émbolo alcanza los
topes el volumen encerrado es 60 L. Se añade más calor hasta que se duplica la presión.
Calcule el trabajo y la transferencia de calor durante el proceso.
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5. Vapor de agua a 6 MPa y 400ºC está fluyendo en una tubería. Se conecta a esta tubería, a
través de una válvula, un tanque de volumen 0.4 m3. Este tanque inicialmente contiene vapor
de agua saturado a 1 MPa. La válvula se abre y el tanque se llena de vapor hasta que la presión
sea de 6 MPa, y luego la válvula se cierra. El proceso se lleva a cabo adiabáticamente.
Determine la temperatura en el tanque a la derecha cuando la válvula está cerrada.

6. Un tanque rígido de 0.1 m3 contiene refrigerante 12 saturado a 800 kPa. Al inicio, 30% del
volumen es ocupado por líquido y el resto por vapor. Una válvula en la parte superior del
tanque permite que el vapor escape lentamente. Se transfiere calor al refrigerante de manera
tal que la presión dentro del tanque permanece constante. La válvula se cierra cuando la última
gota del líquido en el tanque se evapora. Determine la transferencia de calor total en este
proceso.

7. Un cilindro de paredes aisladas térmicamente está provisto con un pistón sin fricción.
Inicialmente contiene 10 kg de agua líquida y 0.5 kg de vapor de agua a una presión de 1.5
MPa. El cilindro está conectado mediante una válvula a una línea de vapor sobrecalentado a
1.8 MPa. Se abre la válvula y se dejan entrar 2 kg de vapor al cilindro. Se cierra la válvula y
se deja que el contenido del cilindro alcance el equilibrio termodinámico. Si el volumen final
del contenido del cilindro es seis veces el volumen inicial, determine la temperatura del vapor
sobrecalentado en la línea.

8. Un depósito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de líquido y vapor de agua con
calidad del 70% a la temperatura de 260°C. A través de una válvula situada en lo alto del
depósito, que regula la presión, se va extrayendo lentamente vapor saturado a la vez que se
transfiere energía al depósito, en forma de calor, para mantener la presión constante. Este
proceso continúa hasta que el depósito se llena de vapor saturado a 260°C. Determínese la
cantidad de calor intercambiado, en kJ. Despréciense los efectos de energía cinética y
potencial.

9. Resolver ejercicios de Engineering and Chemical Thermodynamics (Koretsky, 2nd Edition):

Conceptuales y numéricos (2.21, 2.30, 2.39, 2.40, 2.41, 2.47, 2.48, 2.49, 2.50, 2.53, 2.59).

10. Resolver ejercicios de Chemical, Biochemical and Engineering Thermodynamics (Sandler,

4th Edition).