3.

6 Diagramas de flujo del proceso

44 5.1 .2 Propiedades tntensivas y extensivas
3.7 Resumen del Capítulo 3 90
46 5.1.3 Entalpía
Problemas 90
48 5.2 Ecuaciones generales de los balances de energía
Bibliografía 90
50 5.2.1 Casos espcciales
Sugerencias para posteriores lectu¡as 9l
50 5.3 Procedimientos par.a calcular Ia entalpía 92
5.3. t Estados de r.eferencia
2 92
PARTE Baltnces de mareria y energía 51 5.3.2 P|opiedades de estado
92
5.4 Variación de entalpía en procesos no reactivos
Capítulo 4 93
5.4 1 Cambios en la tenrperaturl 93
Ejempkt 5.7.' Var.iación clel calor sensible
4.'! Principios termodinámicos
53
con C, constlnte
93
i
:1. i. Sistema y proceso <¿,) Canrbio de fasc
)-i 94
4.i.2 Estado estacionario y equilibrio
54
Ejemplo 5.2.. Entalpía de condensación
94
+I Le¡ de conser.vución de In matcria <1"1 Mezcla y disolución
)4 95
Ejentplo l.l: Ecuación general <lel balance Ejern¡tLo 5.J.. Calor de disolución
95
de materia <s Tablas de vapor
)-) 96
1.2.1 Tipos de balances de materia
)-)
5.6 Procedimiento para calcular los balances
1.2.2 Simplificación de la ecuación general de energía sin reacción
96
del balance de materia Ejemplos resueltos de balances de energía
)) )-l

1.3 Procedimiento para realizar 1os balances sin reacción

97
de mlte¡.ia Ejernph 5.4.. Calentaclor cle agua en continuo
56 97
Ejemplo 4.2: Realización de un diagrarla de flujos Ejemplo 5.5.. Enfi-iarniento en e[ proceso
51
4.4 Ejemplos resueltos de balances de mate¡ia
58
de lecuperación del producto
99
Eje mpLo 4..1.. Filtración en continuo 5'8 Variación de cntalpía debida a la retcción
58 101
Ej e tnp I t t 4.4 : Mezclado discontinuo 5.8. t Calor de con'rb¡-rstión
62 l0l
Ejetnp|o 4.5..Fementación del áciclo acético Ejent¡th 5.ó.. Cálculo del calor de r.cacción
en cont¡nuo a partil'de los calores de combustión
65
<a1 t0r
Eje rnplo 4.ó.. producción cle goma xantano Calotes de reacción en condiciones no estándar
70 t02
-1.5 Balances de materia con corrientes 5.9 Cllolcs de re¡ceión p¡rx frocesos
de recirculación, desvíos y pulgas con ploducción de biomasa
15 103
4.6 Estequiometría del crecimiento y fornración 5.9.1 Termodin¿inrica del crecimiento microbiano
r03
de producto 16 5.9.2 Calor de reacción con oxígeno como aceptor
4.6. I Estequiometría del crecimiento y balances de electrones
I03
el ententales
77 5.9.3 Calor de lelcción culndo el oxígeno
Ejentpb 1.7.. Coeficientes estequiométricos no es el principal aceptor de electrones
104
para el crecirniento celular 5. r0 Balance de energía para un cultivo celular
104
4.6.2 5.1t
4.6.3
Balances de electrones
Rendimir-nro Je biomlse
80 Ejemplos resueltos de balances cle energía
80 en fermentación
106
4.6.4 Estequiometría del produclo Ejcnt¡llo 5.7.. Fermcntación de etanol en continuo
8t r06
4.6.5 Demanda teórica de oxígeno Ej e ntp o 5. 8.. Pr.oclucci ón de ¿:rc clo
8t I
i cítr.ico 108
4.6.6 Rendimiento má.ximo posible 5.t2
82 Resumen del Capítulo 5
ll0
Ejetnplo J.3.. Rendimiento de producto Problenras
lI1
y demandl C; oríceno Bibliografía 112
83
4.7 Resunten iiel Capíluio -l 84
Sugerencias para posteriores Iecturas t12
Problenr:r; 84
B ibliograiír CapÍtulo 6
88
Sugeren.:irs ptrr f iiJri!\rt'5 iectur.lts BoLances tle nmteria y energía en. e,¡tado
B8
nt¡ e.¡tacionario 115
Capítulo 5
6. I Ecuaciones de los balances de materia en
Balances de energía 89
estado no estacionario Il5
5.1 Conceptos bísicos de energía 89 llernph ó.7.. Balance de materia en estado
5.1.1 Unidades E9 no estacionario para un CSTR il6
VI
 i
90 I s.z Ecuaciones de 1os balances de energía en estado 7. l0 Potencia necesaria para el mezclado
aireación
155

90 no estacionario 118 7.10.1 Fluidos newtonianos sin 155

Resolución de ecuaciones diferenciales 119 Ejentpkt 7.2: Cilcttlo de la potencia necesaria

90 6.3
t5'7
para la agitación
9l 6.4 Resolución de balances de materia en estado
120 7.10.2 Fluidos no newtonianos sin aireación t57
92 no estacionario
159
92 Ejempkt ó.2.'Dilución de una solución salina 120 7.10.3 Fluidos con aireación
160
92 Ejcmplo 6.J. Reactor de flujo 123 7.11 Escalado de los sistemas de mezcla
Mejola de la mezcla en los fermentadores 161
6.5 Resolución de balances de energía en estado 7.12
93
93 no estacionario 124 1.13 Efecto de las propiedades reológicas en
el mezclado 162
Ejempkt ó.4r Calentador de disolventes 125

93 6.6 Resumen del Capítulo 6 127 7.14 Importancia de la cizalla en los fermentadotes
agitados 163
Problemas 12'7
94
94 Bibliografía 130 7.14.1 Interacción entre las células y las turbulencias 164
130 Ejemplo 7.3.' Condiciones de operación necesarias
95 Sugerencias para posteriores lecturas
para causar daño por cizalla en turbulencias 165
95 r66
96 PARTE 3 Procesos físicos 13t 7.14.2 Cizalla de las burbujas
'7.15 Resumen del CaPítulo 7 166
Ploblemas 161
96 Capítulo 7
@' 133 Bibliografí:t
Sugerencias pafa posteriores lecturas
169
170
97
1.1 Clasif icación de los fluidos t33
97
7.2 Fluidos en movimiento t34 Capítulo 8 -____-'-
.2.1 Líneas de corriente
'1 134 'lt
99
7.2.2 Número de ReYnolds t34
10t Equipos de transmisión de calor t7t
101
7.2.3 Caprs límite hidrodinámicas 135 8.1
17t
Biorreactores
7.2.4 Sepalación de la capa límite 136 8.1. I
t73
7.3 Viscosidad t36 8.1.2 Equipos típicos de transmisión de calor
101
t02
'7.4 Transferencia de cantidad de movimiento t31 8.1.2.1 Cambiadores de calor de tubos concéntricos 173

1.5 Fluidos no newtonianos 138 8.t.2.2 Cambiadores de calor de carcasa y tubos 175

7.5.1 Modelos de dos Parámetros 138 8.2 Mecanismos de transmisión de calor 11'7
103 t71
1.5.2 Viscosidad dependiente del tiempo 140 8.3 Conducción
103
7.5.3 Viscoelasticidad 140" 8.3.I Analogía entre transrnisión de calor y
transferencia de cantidad de movimiento t79
r03
1.6 Medida de la viscosidad 140
Conducción en estrdo estacionrtio 1'79
7.6.1 Viscosímetro de cono Y Plato 140 8.3.2

104
:7.6.2 Viscosímetro rotatorio de cilindro coaxial 141 8.3.3 Combinación de resistencias térmicas en sefie 180

.6.3 Viscosímetlo de rodete

'1 t4l 8.4 Transmisión de calor entre fluidos 180
104 180
7.6.4 Utilización de viscosímetros con cultivos 8.4.1 Capas límite térmicas
de [a'mentación t42 8.4.2 Coeficientes individuales de transmisión de calor 181
106 181
'7.1 Propiedades reológicas de los caldos 8.4.3 Coeficiente global de transmisión de calor
106 183
de fermentación 142 8,4.4 Factores de ensuciamiento
108
7.8 Factores que afectan a 1a viscosidad del caldo t44 8.5 Ecuaciones de diseño para sistemas
110 183
Concentración celular t44 de transmisión de calgr
llt 7.8.1
7.8.2 Morfología celular 145 8.5.1 Balance de energía 183
lt2 145 Ejentpkt 8./: Cambiador de calor 185
7.8.3 Presión osr-nótica
112 186
'7.8.4 Concentraciones de producto y de sustrato 146 Ejent¡tb B.2.' Serpentín de refrigeración
7.9 Mezclado t46 8.5.2 Diferencia de temperatura media logarítrnica
t46 y rnedia aritrnética t87
1 .9.1 Equipo de mezcla
7,9.2 Tipos de flujo en tanques agitados t47 Ejerytb 8.J.' Diferencia de temperatura media
logarítmica t87
'7
.9.2.1 Rodetes de flujo radial 148

7.9.2.2 Rodetes de flujo axial t49 8.5.3 Cálculo de los coeficientes de transmisión de calor' 188
7.9.3 Mecanismos de mezcla t49 8.5.3. I Flujo pol el interior de tuberías sin cambio de fase 189
115
7.9.4 Valoración de la efectividad de la mezcla r52 Ejempb 8.4.'Coeficiente de transmisión de calor
154 por el interior de tuberías 189
116 Ejempb 7.1: Cálcttlo del tiempo de mezcla
vII
Balances de materia
(Jno los conceptos bítsicos en. ingeniería de procesos es eI de balance de masa o nxoterid. Teniendo en cuentLT qtte en los sistemtts
tle
biológicos la materia se conserva en todo tnomento, La ley de conservación de la materia proDorciona la base teórica de los balances de
tnatcrin.
En los balan.ces cle ntateria en estatlo estacion.ario, las masas qLte entran d LLn Proceso se sLUnatT y se comPardn con la masa total que
abandona el sistenxa; el ténnino «balan.ce» implica que la ma,¡a que enfrd y la qtte sale debe ser la ntisma. Esencialmente, los baLances
cle materia son ltroce¿imientos ¿e conÍabitidact: la masa total qLLe entra debe ntantenerse al.fin.al tlel proceso, incluso si ésta
sufre
calentamiento, nrezcla, secado, fermentaciór't o cualquier r.ttra olteración (excepto reacckin. nttclear) dentro del sistema, Generalmen'te
no es posible meclir la,r mastts y composicion.es tle tt¡das Las corrientes que entratx y salen del sistema, por Io que las cantidndes
clescoiocidas cleben calcularse m.ediante los principios de Los balances de materia. Los ¡troblemas de balances de materia ¡toseen
siempre rm mismr¡ tllofivo: conocidas las masas de alguna corriente de entrada o de saLida, calcular las masas de las restantes corrien-
te,\.

Los balances de materia proporcionan una herramienta muy Figura 4.1, el sistema se encuentra separado de los alrede-
útil en el análisis de ingeniería. Muchas situaciones comple- do re s, los cuales son e I resto del univ e r s o, mediante w I í m i -
jas se simplifican observando el movimiento de la masa e te del sistema. El límite del sistema puede ser real y tangible,
igualando 1o qtte sale con lo que entra. Cuestiones como: como las paredes de un recipiente o de un fermentado¡ o
¿cuál es la concentración de dióxido de carbono en la co- imaginario. Si el límite no permite el paso de materia desde
rriente de salida de un fermentador?, ¿cuál es la tracción de el sistema hacia los alrededores o viceversa, el sistema es un
sustrato consumido y no converlido en producto?, ¿qué can- sistema cerrado con una cantidad de materia constante. Por
tidad de reactante se necesita para producirr gramos de pro- el contrario, un sistema capaz de intercambiar masa con sus
ducto?, ¿cuánto oxígeno debe alimentarse para que se pro- alrededores es un sistema abierto.
duzca 1a f'ermentación?, pueden contestarse mediante los ba- l)n proceso produce cambios en el sistema o en los alre-
lances de materia. Este capítulo explica como Ia ley de con-
Para describir los procesos se utilizan varios térmi-
servación de la materia se aplica a los átomos, especies
moleculares y masa total, y establece las técnicas para resol-
f;;::*t
ver los problemas de los balances de materia con o sin reac- (i) lJn proceso discontiruto opera en un sistema cerrado.
ción. Se discuten también aspectos de la estequiometría Toda la materia se añade al sistema al principio del pro-
metabólica para el cálculo de la demanda de nutrientes y
oxígeno durante los procesos de fermentación.
Figura 4,1 Sistema termodinámtco
4.1 Principios termodinámicos
La termodinámica es una rama fundamental de la ciencia
relacionada con las propiedades de la materia. Los princi-
pios termodinámicos son úrtiles para el establecimiento de
los balances de materia. A continuación se definen algunos
términos termodinámicos utilizados para ello.

4.1.1 Sistema y proceso

Límite
En termodinámica, un sistema consiste en cualquier ma- del s¡stema
teria identificada para investigación. Como se mllestra en la

53
 54
Principios de ingeniería de los bioprocesos

ceso; el proceso se cierra y los productos se recogen
únicamente cuando el proceso hafinalizado.
(ii) Un proceso semicontinuo permite la entrada o la salida
de masa, pero no ambas.
(iii) Un proce so de alimentación intermitente permite la en_
trada de materia al sistema, pero no la salida.
(iv) Un proceso continuo permite la entrada y la salida de
materia. Si las velocidades de entrada y de salida son
iguales, el proceso continuo puede operar indefinida_
mente.
4.1.2 Estado estacionario y equilibrio
Un proceso se dice que se encuentra en estado estaciona_
rlo cuando todas las propiedades del sistema, como son Ia
temperatura, la presión, la concentración, el volumen, la masa,
etc. no varían con el tiempo. Entonces, si nos fijamos en
cualquier variable de un sistema en estado estacionario, su
valor no cambia con el tiempo.
De acuerdo con está definición de estado estacionario, los
procesos discontinuos, semicontinuos y de alimentación in_
termitente no pueden operar bajo condiciones de estado es_
tacionario. La masa del sistema de un proceso de alimenta_
ción intermitente o semicontinuo aumenta o disminuye con
el tiempo. En los procesos intermitentes, incluso aunque la
masa total sea constante existen cambios en el sistema que
hacen que las propiedades del mismo varíen con el tiempo.
Tales procesos se denominan procesos transitorios o en
estado no estctcionario. por otro lado, los procesos conti_
nuos pueden operar bien en estado estacionario o en estado
no estacionario. Es aconsejable que los procesos continuos
operen en condiciones tan próximas al estado estacionario
como sea posible. Sin embargo, durante el comienzo del pro_
ceso o si se produce cualquiercambio en las condicionei
de
operación pueden existir condiciones de estado no estacio_
nario.
El estado estacionario es un concepto muy importante y de forma general teniendo en cuenta todas éstas posibilida_
útil en el análisis de ingeniería. Sin embargo, éste término se
confunde a menudo con otro concepto termodinámico, el
de
Para convertir los materiales originales en productos úti_
Ies debe existir un cambio global en el universo. puesto que
los sistemas en equilibrio no producen cambios netos, el equi-
librio presenta escaso valor en las operaciones de procesa_
do. La mejor estrategia consiste en evitar el equilibrio per-
turrbando el sistema de tal manera que el material ae partiaa
se encuentre transfbrmándose continuamente en el producto
deseado. En ios procesos continuos en estado estacionario,
la masa está continuamente en cambio con los alrededores
de manera que esta perturbación aparta al sistema del equili-
brio produciendo un cambio neto tanto en el sistema como
en el universo. En los sistemas de ingeniería a gran escala no
se producen normalmente equilibrios, siendo más comunes
los estados estacionarios.
4.2 Ley de conservación de la materia
La materia se conserva durante los procesos químicos y
físicos ordinarios. Considérese el sistema de la Figura 4.2 &
un proceso que opera en continuo con las corrientes de en-
trada y de salida conteniendo glucosa. El caudal mrásico de
la glucosa que entra al sistema es ¡)_ kg h-r; el caurt¡l &
salida es fu, kg b-] . Si í4 y fu diferentes, exis¡etr
cuatro posibles explicaciones:
o slon
(i) las mediciones de íf, V fu son erróneas;
o
(ii) el sistema tiene fugas que pérmiten a la glucosa enlnr
o salir sin ser detectada;
(iii) la glucosa se consume o se genera por reacción quími
ca dentro del sistema; o
(iv) Ia glucosa se acumula dentro del sistema.
Si se supone que las mediciones son correctas y que m
existen f'ugas, las diferencias entre [7 y í[ se deben aI
^
consumo o a la generación por reaccién ylo í Ia, acumula_
ción. Un balance de materia para el sistemi puede escribirse
des como:
,nlxst que srle

.[n*]
.msa-.lIE
equilibrio. Un sistema en equilibrio es aquél en que las pro_ I a ¡,ué*,1" I consumid¡ I lr.-'r',ü I
piedades del sistema no varían con el tiempo porque J los lír¡ites ,l rlentro tiel [= ,l ¿..* I
zas opuestas se contrarrestan entre sí. A paftir de la
las fuer_

riengia se conoce que los sistemas tienden a aproximarse

expe_
al
I
o.t*i*t ,r,
[
,;""."
J l**l {4,i.¡
equilibrio cuando se les aísla de los alrededores. En equili_ Figura 4.2 Diagrama de flujos para un balance de materia soürr
brio no existe cambio neto en el sistema ni en el universo. El glucosa.
equilibrio implica que no existe una fuerza impulsora para
el cambio; la energía del sistema es mínima y,in términos
aproximados, el sistema es «estático>>, «inmóvil» o.<inerte>>.
Por ejemplo, cuando un líquido y su vapor se encuentran
en
equilibrio en un recipiente cerrado, uunqu" el intercambio
de moléculas entre las fases puede ser cónstante, no existe
cambio neto en el sistema ni en los alrededores.
 Balances de materia
55

El término de acumulacién de la ecuación anterior puede
ser positivo o negativo; una acumulación negativa significa
consumo de reservas existentes. La ecuacién (4. 1 se conoce
)
como Ia ecuación general del balance de materia. La masa
a Ia qlre se refiera la ecuación puede ser masa total, masa de
una determinada especie molecular o atómica, o biomasa.
En el Ejemplo 4.1 se muestra la utilización de Ia ecuación
(4.1).

Ejemplo 4.1 Ecuación general del balance de materia

Se establece un proceso continuo para el tratamiento de aguas residuales. Cada día entran en la corriente
de alimentación
ltr kg de celulosa y 103 kg de bacterias, mientras que salen 10a kg de celulosa y 1.5 x
10a kg de bacterias. La velocidad de
digestión de celulosa por las bacterias es 7 x 10i kg d-1. La ve]ocidad
de crecimiento bacteriano es 2 x 10a kg d-r; la
velocidad de muerte celular por rotura es 5 x 102 kg d-r. Escribir los balances
para Ia celulosa y para las bacterias en el
sistema.

Solución:
La celulosa no se genera en el proceso, sólo se consume. Utilizanclo como base
1 día, el balance de celulosa en kg a partir
de ln ecuación (4. I) es:

(105 - 10¿ + O - 7 x 10a) = acumulación

Entonces, cada día se acumulan en el sistema 2 x lú kg de celulosa.
Realizando el mismo balance para la bacteria:

(103- 1.5 x 10a + 2x 704- 5 x l0r) = acumulación

Entonces, cada rlía se acumulan an ., ,tr,.r" 5.5 x 10:r kg de células bacterianas.

4.2.1 Tipos de balances de materia
La ecuación general del balance de materia (4.1) puede
aplicarse a dos tipos de problemas de balances de materia
con igual facilidad dependiendo de los datos de que se dis_
pone. Para procesos continuos es normal recoger informa_
ción sobre un determinado instante en el tiempó. Las canti_
dades de masa que entran y salen del sistema ie especifican
mediante caudales; por ejemplo, la melaza entra al sistema
a
una velocidad de 50 lb h-' mientras que el caldo de fermen_
tación sale a una velocidacl de 20 lb h-¡. Estas dos cantidades
pueden utilizarse directamente en la ecuación (4.1)
como
términos de entrada y de salida. Un balance de materia que
se basa en las velocidades se denomina balance eliferencial.
Para los procesos discontinuos o de alimentación intermi_
tente se emplea otro tipo de balance. La información sobre
estos sistemas se recoge durante un período de tiempo y no
en
un determinado instante. por ejemplo: se añaden iOfl Lg a.
sustrato un reactor; después de 3 días de incubación se reco_
a
gen 45 kg de producto" Cada término cle Ia ecuación
del ba_
lance de materia en este caso es una cantidad de masa, no
una
velocidad. Este tipo de balance se denominabalance integral.
En este capítulo se utilizarán los balances diferenciales
para los sistemas continuos que operan en estado estaciona_
rio y los balances integrales para los sistemas discontinuos o
semicontinuos operando entre estados iniciales y finales. Los
métodos de cálculo son similares para ambos tipos de balan_
ces de materia.
4.2.2 Simplificación de la ecuación general
del balance de materia
La ecuación (4. 1 ) puede simplificarse bajo ciertas circuns_
tancias. Si un proceso continuo se encuentia en estado
esta_
cionario, el término de acumulación de la parte derecha
de
la ecuación debe ser cero. Esto se deduce de la definición
de
estado estacionario: puesto que todas las propiedades
del
sistema, incluyendo su masa, deben ser invariantes con
el
tiempo, un sistema en estado estacionario no puede acumu_
Iar masa. Bajo estas condiciones, Ia ecuacióni4.1) se trans-
fbrma en:
rnasa que entra + masa generada
= masa que sale + masa consumiila
(4.2)
. La ecuación (4.2) se denomina ecuctción general clel ba_
lance de materia en estatlo estacionario. La ecuación (4.2)
se aplica también en procesos discontinuos o de alimenta_
 56 Principios de ingeniería de los bioprocesos Bat

Tabla 4.1 Aplicación del balance de materia simplificado, ecua- un proceso y se trata de calcular las cantidades desconoci-
ción (4.3) das. Puesto que algunas veces es difícil ordenar todos los
detalles proporcionados es mejor utilizar un procedimiento
Materia En estado estacionario, ¿masa estándar para plantear la información del proceso de forma
que e,xtra = masa que sale? que pueda ser utilizada en los cálculos.
Los balances de materia deberían realizarse de manera or-
Sin reacción Con reacción.
ganizada, ya que esto facilita el seguimiento, comprobación
Masa total SI sl y utilización de la solución por parte de otras personas. En
Número total de moles sl no este capítulo se siguen una serie de pasos formalizados para
Masa de una especie molecular S1 no resolver los problemas de balances de materia. Para los pro-
Número de moles de una especie blemas más sencillos, estos procedimientos pueden parecer
molecular sl no demasiado largos e innecesarios; sin embargo, la utilización
Masa de una especie atómica sl st de un método estándar es útil cuando se están aprendiendo
Número de moles de una especie las técnicas de realización de balances. Estos mismos proce-
atómica sl dimientos se utilizarán en el próximo capítulo para realizar
los balances de energía.
Estos puntos son esenciales.

(i) Dibujar un diagrama de flujos del proceso de forma

tu
*,'
ción intermitente; la «masa que sale» en este caso es la masa
¡r total recogida del sistema, por Io que al final del proceso no
6
i, existe acumulación.
Si no existe reacción en el sistema o si el balance de mate-
ria se aplica a una sustancia que no sea ni el reactante ni el
producto de la reacción, los términos de generación y con-
sumo en las ecuaciones (4.1) y (4.2) son cero. Teniendo en
cuenta que la masa total no puede crearse ni destruirse ex-
cepto en reacciones nucleares, ios términos de generación y
consumo deben ser también cero en los balances aplicados a
la masa total. Similarmente, la generación y consumo de es-
pecies atómicas como C, N, O, etc., no puede ocurrir en una
reacción química normal. Entonces en estado estacionario,
para balances de masa total o de especies atómicas, o cuan-
do no existe reacción, la ecuación (4.2) puede simplificarse
todavía más, obteniéndose que:
masa que entra = masa que sale
(4.3)
La Tabla 4.1 resume los tipos de balances de materia para
los que es válida la aplicación directa de la ecuación (4.3).
Dado que el número total de moles no es válido en sistemas
con reacción, todos ios balances de materia se realizarán uti-
Iizando como base la masa.
4.3 Procedimiento para realizar
los balances de materia
El primer paso para realizar un balance de materia es com-
prender el problema. Se dispone de cierta información sobre
clara y mostrando toda la información relevante. Un
simple diagrama de una caja mostrando todas las co-
rrientes de entrada y de salida al sistema permite que la
información sobre el proceso se encuentre organizada
y resumida de manera conveniente. En el diagrama de-
bería mostrarse toda la información de tipo cuantitati-
vo. Obsérvese que las variables de interés en el balance E¡r
de materia son masas, caudales másicos y composicio-
nes másicas; si la intbrmación sobre las corrientes par- (
ticulares vienen dadas utilizando volúmenes o cantida- cié
des molares, antes de comenzar la resolución deben cal- eY8
cularse los correspondientes caudales y composiciones flq
másicas, para ponerlas en el diagrama.
(ii) Selecciortar una serie de tLnidades e indicarla clara-
mente. Los cálculos son más fáciles cuando todas las So¡
cantidades se expresan utilizando unidades consisten- s
tes. Las unidades deben expresarse para todas las va- dis
riables mostradas en los diagramas del proceso.
(rir) Seleccionar una base para los cálculos y especificarlct
claramente. En la resolución de los problemas de ba-
lances de materia es muy útil utilizar como referencia
una determinada cantidad de materia que entra o sale
del sistema. En procesos continuos en estado estacio-
nario se toma como base de cálculo generalmente la
cantidad de materia que entra o abandona el sistema en
un determinado período de tiempo. En procesos
discontinuos o semicontinuos es conveniente utilizar
bien la masa total alimentada al sistema o la cantidad
recogida al final. La selección de una base de cálculo
permite visualizar el problema de forma más sencilla,
tal como se comprobará en los ejemplos resueltos del
siguiente apartado.
I
(iv) gü
Especificar todas las suposiciones utilizadas en el pro-
en
bLema. Para resolver los problemas de éste y de los si-
 Balances de materia
57

guientes capítulos se necesitará aplicar algunos juicios
«de ingeniería». Las situaciones reales son complejas
y existirán ocasiones donde se necesitará realizar una o
varias suposiciones o hipótesis antes de realizar los cál-
culos. Para ganar experiencia con esto, los problemas
propuestos en este libro puede que no den toda la in-
formación necesaria para su resolución. Los detalles
omitidos pueden suponerse siempre que las hipótesis
planteadas sean razonables. Los ingenieros realizan su-
posiciones a todas horas; el conocimiento de cuándo
una suposición es aceptable o cuándo constituye una
suposición razonable es uno de los retos del ingeniero.
Cuando se realicen suposiciones sobre un problema es
importante que se especifiquen exactamente. Otros cien-
tíficos que miren los cálculos necesitarán conocer las
condiciones bajo las cuales son aplicables los resulta-
dos; también necesitarán decidir si las suposiciones son
aceptables o si pueden ser mejoradas.
En este capítulo se muestran los balances de materia
diferenciales sobre procesos continuos con tal de que
el sistema se encuentre en estado estacionario. De esta
manera se supondrá que los caudales másicos y com_
posiciones no varían con el tiempo y que el término de
acumulación de la ecuación (4.1) es cero. para resolver
los problemas de balance de materia cuando no existe
estado estacionario en Ios procesos continuos se nece_
sitará información adicional sobre la velocidad de acu-
mulación. Este caso se discutirá posteriormente en el
Capítulo 6.
Otra suposición que debe hacerse en los problemas
de balances de materia es que el sistema investigado
no tenga fugas. Sumando todas las masas que entran y
salen del sistema debe asegurarse que se han contabili-
zado todas las corrientes. Cuando se analizan sistemas
reales es siempre recomendable comprobar las fugas
antes de realizar los balances de materia.
(v) Identificar qué componentes, si existe alguno, inter-
viene en alguna reacción. Esto es necesario para deter_
minar qué ecuación de balance de materia, si la (4.2) o
la (4.3), es la apropiada. La ecuación más simple, la
(4.3), puede aplicarse a las especies moleculares que
no son ni reactantes ni productos de reacción.

Ejemplo 4.2 Realización de un diagrama de flujos

Se prepara aire húmedo enriquecido en oxígeno para la fermentación

del ácido glucónico, en una cámara de humidifica-
ción especial' Se introducen 1.5 I h-r de agua a la cámara al mismo tiempo que
airé seco y 15 mol min-r de oxígeno gas. se
evapora todo el agua de manera que el gas obtenido contiene un
lvo eÁpeso de oguo. óib,¡o. y etiquetar el diagrama de
flujos de este proceso.

Solución:
si se eligen las unidades de g y min para este proceso, en primer lugar se debe transformar
la información de que se
dispone a caudales molares en esas unidades. La densidad del agua
es tó, g l-r; entonces:

,s r h- =#[+)#rl=25 s min-

Como el peso molecular del O, es 32:

l) , 15mol l32sl
mot mln-' . .l_moli
= mrn -al = 480 s min-'
lt

Los caudales desconocidos se representan mediante letras-símbolo. Como

se muestra en la Figura 4E2.1(ver pág. si-
guiente), el caudal de aire seco es D g min-¡ y el caudal de aire húmedo
enriquecido en oxígeno es í{ g min-,. El contenido
en agua del aire húmedo se representa como 1 masaVo.
 58
Principios de ingeniería de los bioprocasos
rEe
Aire enr¡quecido en oxígeno, q
húmedo
ú
Hg minr
1% masa HrO

Agua IÍquida
25 g minj
Humidificador

Oxígeno puro Aire seco

480 g minr Dg min-1 Figura 4E2.1 Diagrama de flujos para el enriquecimiento en oxí_
geno y humidificación de aire.

4.4 Ejemplos resueltos de balances trado te ayudará a estandarizar de alguna manera el plantea_
de materia 2-t
miento matemático. Los cálculos de los balances de materia
I
se dividen en cuatro pasos: planteamiento, anólisis,
En este apartado se muestran los procedimientos estable_ cálculo
y finalización A continuación se muestran
cidos para calcular los balances de materia. Aunque no es algunos balan_
la ces de materia tanto diferenciales como int"g.ul".,
única manera de resolver estos problemas, el mÉtodo mos_ con y sin
reacción.

Ejemplo 4.3 Filtración en continuo

una suspensión de fermentación que contiene streptomyces

kanamyceticu"r se filtra en continuo en un filtro rotatorio
vacío' se alimentan 120 kg hr de suspensión de manera que de
I kg de suspensión contiene 60 g de sólidos celulares. para
mejorar las velocidades de filtració[se alimenta como
coadyuvante tierras diatomeas a uña velocidad de
La concentración de kanamiciira en la suspensión-es de 10 kg h-,.
0.057o en peso. ui tiquido filtrado se recoge a una
ll2kgha; la concentración de kanamiciná en el filtrado es de o.nq\%-e, velocidad de
f.ro. La torta der filtro que contiene las células (
y el coadyuvante se eliminan continuamente del
filtro. l

(a) ¿Qué porcentaje de Iíquido contiene la torta del

(b) si la concentración de kanamicina en el líquido defiltro?
la torta del filtro es la
I

misma que en el filtrado,

¿cuiínta kanamicina
se absorbe por kg de coadyuvante?
3.t
Solución:
(
l. Planteamiento
(i) Dibujar et diagramá deflujos mostrancro todos los datos con sus unidades.
Esto se muestra en la Figura 4E3.1. (
(ii) Definir el límite der sistema dibujtindolo sobre er criagrama I
de flujos.
El límite del sistema se muestra en la Figura 483.1 ¡
I
I
€
 Balances de materia
59

Figura 4E3.1 Diagrama de flujos para filtración en continuo.

Límite del sistema

'120 kg [-t
6% células
0.05% kanam¡cina

Suspensión de fermentac¡ón

Torta del f¡hro

Coadyuvante de filtración
10 kg hr

F¡ltrado

112 kg hr
0.045% kanamicina

2. Andlisis
(i) Especificar cualquier suposición.
- el proceso opera en estado estacionario
- el sistema no tiene fugas
- el filtrado no contiene sólidos
- ias células no absorben o desprenden kanamicina durante la filtración
- el coadyuvante está seco
la fase líquida_de la suspensión, excluyendo la kanamicina, puede
considerarse agua
(ii) Recoger y especificar cualquier dato adiiional que se necesite.'
En este caso no se necesitan más datos.
(iii) Seleccionar y especificar una base de cálculo.
La base de cálcuro son ros 120 kg de suspensión que entran ar firtro,
o t hora.
(iv) Escribir los compuestos, si existe alguni, que estén involucra¿os
en la reacción.
No existen componentes envueltos en la reacción.
(v) Escribir la ecuación generar der barance de materia apropiacra.
El sistema se encuentra en estado estacionario
y no existeiea..ión, po. lo que la ecuación idónea
es la(4.3).

masa que entra = masa que sale

3. C¿ílculo

(i) c-rear una tabla de ctílculo mostrando todos los componentes

de toclas las corrientes que pasan a través del límite
del sistema' Especificar las unicJades utilizadas en la tabla. Introclucir
toclas las canticlades desconociclas.
como se muestra en la Figura 4E3.1, existen cuatro conientes que
atraviesan los límites del sistema: la suspensión de
fermentación, el coadyuvante, el filtrado y la torta del filho. Lo.
co.pon.ntes de estas corrientes: células, kanamicina,
coadyuvante y agua se representan en la Tabla 4E3.1. La tabla
se divide en dos secciones mayoritarias: Entrada y
En la tabla se muestra la masa que entra o abandona el sistema salida.
cada hora; Ias unidades utilizadas son kg. puesto que
filtrado y la torta del filtro salen del sistema no existen entradas para el
estas conientes .n to pu.t. irquier¿a ¿e la tabla. por
el contrario, no existen entradas para la suspensión de fermentación
o coadyuvante en ia parte §aroa de la tabla. La
 de ingeniería de los bioprocesos D.

masa total de cada corriente se muestra en la última columna de cada parte de la tabla. La
cantidad total de cada
componente fluyendo hacia dentro o hacia afuera se muestra en la última fila. Introducidas en la
tabla todas las corrien-
tes conocidas existen varias masas que no se conocen todavía, las cuales se han marcado
con un interrogante.

Tabla 4E3.1 Tabla del balance de mareria (kg)

Corriente Entrada Salida

Células Kanamicirut Coad)-uvante Agua Karutmicino Coaclyuvante Agua TotuL

Suspensión de fermentación 7.2 0.06 0 ? t20

Coadyuvante de filtración 0 0 l0 0 t0
Filtrado 0 0.05 0
,|
1t2
Torta del filtro '))a ,l ,)

Total ,| ,| ,]

(it) Calcular las cantidades desconocidas aplicando la ecuación del balance cle materia.
Para completar la Tabla 4E3.1 considérese cada fila y columna por separado. En las filas que
representan la suspensión
de fermentación, la masa total de la corriente es de 120 kg y s" Cono." ln masa de cada
componente excepto Ia del agua.
La cantidad de agua puede calcularse como la diferencia entre 120 kg y la suma cle los componentes
conocidos: (120-
1 '2-0'06-0) kg = 112.7 4 kg. Esta masa de agua ha sido introducida en la Tabla 4E3 .2. La fila para el coadyuvante está
completa en la Tabla 4E3.1. ya que no existen células o kanamicina en las tierras diatomeas,
que se supone que se
encuentran secas. Podemos rellenar entonces la fila final de la parte Entrada de la
tabla; los números de esta fila se
obtienen sumando los valores de cada columna vertical. La maia total de células que
entran al sistema en todas las
corrientes es de7.2 kg, la kanamicina total que entra es 0.06 kg, etc. La mas¿i total
de todos los componentes alimenta-
dos al sistema es la suma de la última columna de Ia parte izquierda: (120+10)
kg = 130 kg. En la parte Salida puede
completarse la columna del filtrado. Se ha supuesto que no existen sólidos, como
células o áadyuvante, en el tiltrado;
entonces la masa de agua en el filtrado es (l 12-0.5) kg 1 1 I .95 kg. pero todavía
= no se conoce la lomposición completa
ni la masa de la torta del filtro.

Tabla 4E3.2 Tabla completa del balance de materia (kg)

Corriente Entrada Salida

Cílukts Kanamicina Coadyuwrnte Aguu CéLttkts Konunicina Coat\,uvante Agua

Suspensión de fermentación 7.2 0.06 0 112.74 120

Coadyuvante de
Filtrado
Torta del filtro
filtración 0 0 l0
:l', 0 0.05 0 111.95 t12
7.2 0.0r 10 0.79 18

Total 7.2 0.06 10 112.74 t 30 7.2 0.06 10 tt2.74 130

Para completar la tabla, debe considerarse la ecuación del balance de

materia apropiada para este problema, la ecuación
ausencia de reacción, esta ecuación puede aplicarse a la masa totat y a la masa de
lro"l]*l'
slstema.
cada componenre del

Balance de masa total

130 kg de masa total que entra = masa total que sale.
... Masa total que sale = 130 kg.
 Balances de materia
6t
Balance de células
7.2!e de células que entran = células que salen
... Céltrlas que salen =7.2k8.

Balance tle konanicitto

0.06 kg de kanamicina que entran kanamicina
= que sale
... Kanamicina que sale = 0.06 kg.

Balcmce del coadyuvante cle

filtración
10 kg de coadyuvante que entra coadyuvante
= que sale
... Coadyuvante que sale = 10 kg

Balance de agua
112.74kg de agua que entran agua que sale
=
... Agua que sale = 112.74 kg

Estos resultados se introducen en la última fila

de la parte salida de laTabla4E3.2: en
siempre idéntica a la fila final de la parte Entrada. ausencia de reacción esta fila es
Las^masa, o. ro".*fonentes para ra
ahora como Ia diferencia entre los,úr..o, torta del filtro pueden relrenarse
en Ia fila final y ro. .nu.o, á.".odo co*pon"nr,
para mirar la Tabla 4E3'2; debeúa .t rit,.odo. Tómese tiempo
comprender como se han ido obteniendo "n números.
(iii) Comprobar que los resultaclos son^ razonctbles cada uno de esos
y tienen senti¿o.
materia deben compróbarse. compruebe que
ffi:'ij:1l:;#:j:[l"Tje todas las corumnas y firas de tarabta4E3.2

4. Finalización
(i) contestar las cuestíones preglmtacras en er probrenta.
El porcentaje de líquido en -específicas
Ia torta del rittro"pueae calcularse p;;;
de líquido se obtiene clividiendo la masa de Ios resurtados de la Tabla 4E3.z.EI porcentaje
o. ogu" "
en la torta del filtro entre la masa de
esta corriente:
0.79 kg
x 100 = 4.39
18 kg

si la concentración de kanamicina en este líquido es sólo del 0.o45vo,la masa de kanamicina es, aproximadamente:
0.04-5
x 0.79 kg = 3.6 x 10+ kg
100

sin embargo' se sabe de la Tabla 4E3'2 queen

la torta clel filtro existe 0.01 kg de kanamicina;
10{) kg = 0'0096 kg de kanamicina' suponienoo por ro tanto, (0.01-3.6 x
qr. las células no absorben kanamicina, én
er coadyuvante debe
kg de kanamicina' Puestó que existén 10
kg de .ooayrrort., ra kanamicina'ob;Áido
::Tff,1;3;3::6 por cada kg de

0.0096 kg
= 9.6x 10+ kg kg-r
l0 kg

(ii) Especificar las respuestas.claramente

y sin ambigüe.clades, comprobanelo
(a) El contenido líquido de la torra las cifras significativas.
¿.f nltro .. d,el 4.4o/o.
ante es 9.6 x l0+kg kg-r
62 Principios de ingeniería de los bioplocesos

Obsérvese que en el Ejemplo 4.3 no se proporciona la com-
posición completa de la suspensión de f'ermentación. Se dan
las concentraciones de células y de kanamicina; sin embar-
go, probablemente la suspensión contiene una gran variedad
de otros componentes como carbohidratos residuales, mine-
rales, vitaminas, aminoácidos y otros productos de fermen-
tación. Estos componentes se han ignorado en el balance de
materia ya que se ha considerado que la fase líquida de la
suspensión está compuesta únicamente por agua. Esta supo-
sición es razonable ya que la concentración de sustancias
disueltas en 1os caldos de f'ermentación es generalmente muy
pequeña; el agua en los caldos agotados representa más del
90Vo de la fase líquida.
Obsérvese también que en este problema las masas de al-
gunos de los componentes eran diferentes en varios órdenes
de magnitud; por ejemplo, la masa de kanamicina en el fil-
trado era del orden de 10-2 mientras que la masa total de esta
corriente era del orden de 102. La masa de agua calculada
por dif'erencia supone la resta de una cantidad muy pequeñr
de una cantidad muy grande y acarrea más cifras significati-
vas de garantía. Esta situación es característica de la mayo-
ría de los balances de materia en procesos biológicos, los
cuales se caracterizan por utilizar sollrciones diluidas, pe-
queñas concentraciones de producto y grandes cantidades
de agua. Sin ernbargo, allnque en el balance de materia se
trabaje con exceso de cifras significativas, las respuestas fi-
nales deben expresarse de acuerdo a la exactitud de los da-
tos.
El ejemplo anterior muestra el procedimiento de los ba-
lances de materia para Lln proceso simple en estado estacio-
nario sin reacción. En el ejemplo 4.4 se muestra un balance
de materia integral para un sistema discontinuo sin reacción.

Ejemplo 4.4 Mezclado discontinuo

Un licor de maíz bruto contiene 2.5Vo de azúcar invertid o y 50Vo de agua; el resto puede considerarse sólido. Una melaza
de remolacha que contiene 50% de sacarosa, lo/a de azúcar invertido, l8o/o de agua y el resto sólidos, se mezcla con el licor
de maíz en un tanque de mezcla. Se añade agua para producir una mezcla cle azúctr diluida que contiene 2o/o enpeso de
azúcar inverlido. Se alimentan al tanque 125 kg de licor de maízy 45 kg cie nrelaza.

(a) ¿Qué cantidad de agua se necesita?

(b) ¿Cuál es Ia concentración de sacarosa en la mezcla final?

Soluciótt:
7. PlanteantienÍo
(i) Diagroma de fLujos.
El diagrama de flujos de este proceso discontinuo se muestra en la Figura 4E4.1. Adif'erencia cle la Figura 4E3.1 donde
las corrienes representaban flujos continuos de entrada y salida, las corrientes cle Ia Figura 4E4.1 representan masa
añadida o recogida al principio y al final del proceso de mezcla, respectivamente.
(ii) Líntite deL sistema.
El límite del sistema se indica en la Figura 4E4. I

2. Análisis
(i) Suposiciones.
- no existen fugas
- no existe inversión de sacarosa para reducir los azúcares o cualquier otra reacción
(ii) Datos adicionales
No se necesitan más datos.
(iii)Base tle cálculo
125 kg de licor de maíz bruto
(iv) Compuestos involucrados en la reacciótt.
No existen componentes que reaccionen.
(v) Ecuación del balance de ntateria.
La ecuación apropiada del balance de materia es la ecuación (4.3):

masa que entrA = masa que sale

 Balances de materia
63

Figura 4E4.1 Diagrama de flujos para el proceso de mezcla discontinuo.

't25 kg
LÍmite del sistema
2.5Y" azúcarcs invertidos /
50% agua
47.5% sólidos 2
Licor de maíz

Depósito de,mezcla
Mezcla producto

Pkg
2Y" az)caÍ es inve rtidos
Melaza

45 kg
1 "k azúcares invertidos

lgY"agua
31% sólidos
507o Sacarosa

Agua

wks

3. Cdlatlo
(1) Tabla de crilculo.
La Tabla 4E4' 1 muestra todas las cantidades expresadas en kg. Las filas y
columnas de cada parte de la tabla han sido
completadas tanto como ha sido posible a partir de la infbrmación proporcionada.
Existen dos cantidades desconocidas
que se han expresado con símbolos: Ia masa de agua añadida
I7y'la masa de Ia mezcla producto p.

Tallla 484.1 Tabla del balance de materia (kg)

Corriente Entrada Salida

Azúcares Sacarosa Srilidos HrO Tr¡tal Az.úcares Sacaro.ra Sólidos H"O Total
invertido.s
invertidos
Licor de maíz bruto 3.125 0 59.315 62.5 125
Melaza 0.45 22.5 13.95 8.1 45
Agua 0 0 0 w W
Mezcla producto ,l ,,
0.02 P ? P
Total 3.57 5 22.5 13.325 10.6 170 0,02 P ,|
), P
+ +
w w
(ii) Cdlculo del balance de ntaterict.
Balance de nxasa total

(170+W) kg de masa total que entra p kg de masa total que

= sale.
...170+W=P (1)
 Balance de azúcares invertidos

invertidos que entran (0.02p)

'.tl:#:Z!T";res = kg de azúcares invertidos que
saren.
P = 178.75 kg

Utilizando el resultado en (1);

W = 8.75 kg e)
Balance de sacarosa

225 kg de sacarosa que entran

... Sacarosa que
--- que
= sacarosa a$v sale
uqr
sale = 22.5 kE
Balance de sóliclos

,, de sólidos que enrran sólidos que

]?1 !,
.'. Sólidos que salen
= ' - aev uqrr
salen
= 73.325 kg.
Bolance de H.O
(70.6 + laf kg que entran
= H"O que sale

Utilizando el resultado de (2):

79,]5^kS de HrO que enrran

= HrO que sale
... HrO que salé = 79.35 kg.

Estos resultados permiten completar

la tabia del balance de materia,
tal como se muestra enrqTabla
484.2

Tabla 484.2 Tabla completa

del balance de materia (kg)

Corrientc
Entrada
Salida
Azúcare,r Sacarosa Sólidos HrO
Tt¡tal AzLi.cares Sacarosa
in.vertido.r Sólidos HrO Tbral
invertidos
Licol de maíz bruto 3.r25 0 59.375
Melaza 62.5 t25
0.45 22.5 13.95
Agua 8.1 45
0 0 0 8.75 8.75
Mezcla pr-oducto
3 57§ 22.5 t 3.J 25 79.35 178.75
Total
J.) /5 22.5 73.325 79,35 178.7s 3.57 5 1a<
73.325 79.35 17 8.7 s
(iii)
C o mpro bac ió n cle re s
u ltaclo s.
Todas las firas y corumnas
de Ia Tabla 4,4.2concuerdan
correctamente.
4. Finalización
(i) Cuest ioncs específicos.
El agua necesaria ar É.zs kg.
La concentración .e sacarosa
en Ia mezcra producto es:
Balances de materia ó5

22.5
100 = 1.2.6Vo
178.15

(i1) Respuestas.
(a) Se necesitan 8.75 kg de agua.
(b) La mezcla producto contiene l3Vo de sacarosa.

Los balances de materia en sistemas reactivos son ligera- utilizarse las relaciones estequiométricas además de las
mente más complicados que los mostrados en los Ejemplos ecuaciones del balance de materia. En los Ejemplos 4.5 y
4.3 y 4.4. Para resolver los problemas con reacción, deben 4.6 se muestra como resolverlos.

Ejemplo 4.5 Fermentación del ácido acético en continuo

La bacteria Acetobacter aceti conviefie el etanol en ácido acético en condiciones aerobias. Se propone un proceso de
fermentación en continuo para la producción de vinagre utilizando células no viables de A. aceti inmovilizadas sobre la
superficie de portadores de gelatina. La producción de ácido acético es de 2 kg h-r aunque la concentración máxima de
ácido acético tolerada por las células es del l2%o. Se bombea aire al fermentador a una velocidad de 200 mol h-r.

(a) ¿Qué cantidad mínima de etanol se necesita?

(b) ¿Qué mínima cantidad de agua debe utilizarse para diluir el etanol con el fin de evitar la inhibición del ácido?
(c) ¿Cuál es la composición del gas de salida del fermentador?

Solución:
1. Planteamiento
(i) Diagrama de flujos.
El diagrama de flujos del proceso se muestra en la Figura 4E5.1.

Figura 4E5,1 Diagrama de flujos para la fermentación en continuo del ácido acético.

Gas de salida
Gkgh¡

Corriente de alimentación
E kg hn etanol Lím¡te
t4lkg hr agua del s¡stema

)/
I

Corriente de producto

Pkghi
hj
2 kg o 12% ácido acét¡co
IE

Aire de entrada
5.768 kg hj
1.344 kh hj o,
4.424 kg hi N,
 'El límite
del sistema se muestra en
(iii) Ecuación de la reacción.-'- -'¡ la
¡q Figura
¿ t6( 4E5. 1.

En ausencia de crecimiento
celular' mantenimiento u
otro metaborismo del sustrato,
la ecuación de Ia reacción
es;
+ O, -+CH.COOH + H-o
9rHrOU
(eranot) (ácido acético)

2. Aruilisis
(i) Suposiciones.
_ estado estacionario
_ no existen fugas
el aire de enfada es seco
el Vovolumen del gas
_ = Vomoles
no se produce evaporación
del etanol, I{O o ácido
Ia conversión del étanol acético
_ el etanol se utiliza.ot"rn"nt"
;;;;;ü
paralelas r
irlr"la
-- -i r^vurrvururr
proOt,c"iOn uti
de acloo
ácido acetlco
acét. por pafte de Ias células;
_ la transferencia de oxígeno
no existen reacciones
es suficir
- Ia concenrración de ácido
acérico .r11t:T3]:.t',pida.
para su1li1]1s demandas
ra comente producto de las células
(ii) Datos aclicionales es del 72vo
Pesos moleculares: etanol 46
=
ácido acético 60
=
O.,= 32
Nz= 2s

c..omposición o",
- -2' r,*
^oÍ'lrñ'i^.
(iii¡ Base de cólculo t ' /|/ r12' *
La base de cálculo son
los 2kg deácido acét;
(iv) compuestos involucrado;";-;-;;;r;i;;Ico que abandonan el sistema,
ó l hora.
I os compuestos involucradr.
(v) Ecuaciones clel balance
*',. ,.r..,áílson etanol' ácido acético,
¿" *nr"'ri"'-'t Q r uro. El N, no interviene en la reacción.
La ectlación del balance
ot ,utJu
oüopiada para el etanol,
el ácido acético, o, y
Hro es Ia ecuación (4.2):
masa que entra + masa generada
= masa que sale + masa consumida
Para la masa totar y er
*,,
la ecuación apropiada
del barance de materia
es Ia (4.3):
mAsa que entra masa
= que Sale

3. C¿ílculo
(i) Tabta tle cdlculo.
La tabla del balance d I
signirica
masa total";;,;;.""',?:,.';::'^:í;:';':,:;T{;:r::,:,ados
se muesrra ,!-,:,7!,,4E5.t: tasunidades son
i

de Ia corrie¡ eI t2'k" ,,." kg. EtoH

j^o;rpo,",r", d" ,;;;;"'."?J'p1.:,--*íT:
#iij;:§::Xil:11 ,r,,," ;:;':'_'^"u"tp'era del etanoJ,
o. ,,.'i..i"n,. p.;:;.;; I

previos.:
cornente producto
t ¿.az k;'o"'Lp..,.,iil[',':":#f:':";;:f#".
67 *o
"1"-)i
j-"^'lll.Iuo acerrco y agua: entoncit
"r
":.,r=;Xg:i:i¡#X',1rfi
]e entrada deben
realjzarse algunos
únicos
:'#i
los i
i
cálculos i

conrenido en o,= (0.21)

(200r", l

/r-,"r/ = 1344 ll

s= 1.344 kg I
j

i
L
 67
Balances de mateila

lza sl
Contenido en Nr= (0.79) (200 ."tt ' lrr"l = 4424 g= 4.424kg

por tanto, la masa total de aire que entra = 5.768 kg. Las masas de O, Y Nrpueden introducirse ahora en la tabla, como
1o
se muestra a continuación.

Tabla 4E5.1 Tabla dei balance de materia (kg)

Corriente En¡rada Salida

EIOH HAc H, o2 N2 Ti¡tal EIOH HAc N2 Total

Colriente de entlada E 0 w 0 0 E+W

Aire de entrada 0 0 0 t.344 4.244 5.768
Corriente producto ;; 14.67 0 0 iu.u',
Gas de salida 00 0 ? ? G

Total w t.344 4.424 5.678 02 14.67

,| ,|
16.67
+ +
E+W G

E y I4l representan las cantidades desconocidas de etanol y agua en la corriente de alimentación, respectivamente.; G
representi la masa total de gas de salida. Los interrogantes marcados en la tabla muestran las otras cantidades que deben
calcularse.

(ii) Cólculo del balance de materia y estequiometría.

Como el N, es un componente referencia, su balance de materia es sencillo.

Balance de N,

4.424kg de N, que entran = N, que sale

... N, qtre sale = 4.424 kg.

Para deducir las demás cantidades desconocidas se utilizará el análisis estequiométrico además de los balances de mate-
ria.

Balance de HAc

0 kg de HAc entra+HAc generado = 2kg HAc sale + 0 kg HAc consumido'

... HAc generado = 2kg

It tmotl
2ks=2ks. l^ | =3.333x l0-2kmol
louKgl
A partir de la estequiometría de la reacción, se sabe que la generación de 3.333 x 10-2 kmol de HAc necesitará
3.333 x 10-2 kmol tanto de EIOH como de O, y se acompaña de la generación de 3.333 x 10-2 kmol de HrO.

| 46-!ql
... 3.333 x t0-2 kmot.ll t,ro,l = r.533 ks EtoH es consumido
 3'333 x lO-2kmol
/-,.,o,'*/ = r.067kg e.. consumicro

= 0.600 kg HrO es generada.

Esta información
puede utirizarse
para compretar
,os _--¡B.eur
barances de
uc materi¿
Balance rte rnarena del EtOH,
EIOH O, y H.O.

:,S,tflffi ii:r:!:t;=T:do = 6 ¡* EroH sare + r 5333 kg EroH

consumido
Balance rle O,

1.344 kg O, enrra+ 0 kr generado

.'. o, sat"e
='0.;;;;;."'q = o, saie + t.067kg
o, consumido.
Entonces, sumanc.lo
los componentes
e y\ del gas de salida:
G = (0.277 + 4.424)kg
= 4.701 kg
Bctlance cle HrO

+ 0'600 ks
Y#f !¡? iiia Eo generacra
= 14.67H,o sare
+ 0 kg
{o consumicra.
Estos resurtados
permiten compretar
ra tabra der barance
de rnateria,
'-"{!r' tar
Lar uurno
com se muestra
en Ia Tabla 4E5.2.
rrro zrr¡c r _ .
Thbla 485.2 Tabla
.
_ cor¡pleta . del balnnce
tje llrateria (kg)
Corrienfe
Enf rorln

EtOH HAr, Hro

Salida
o, N2 Tl¡ral
Col:iente de entl_acl¡ EIOH HAc Hro
Aire de entracla
1.533 0 14.07 o N2 Tt,nl
0 0
0 15.603
Cor-¡-iente producto 0 1.344
Gas de salida
: 4,244 5.768

0r
Total 06 14.6-1 ; ; ,u.u,
1.533 0 0 0.277
14.07 1.344 4.424 4.701
4.424 21 .371
02 14.67 0.277 4.424 21 .371
Cy,, ty t ac iót t
!,^i ), de res t t I ¡atlos.
rodas las filas y columnrr,f.
i, nOlr 4E5.2
-.-'q -LJ'¿ concuerdan
cor
4. Fi,aliznció, conectamente.

9,:::#'';:::,:y,:,":{,f
Z\rkgEraguanecesariae,
t 14.01 kg.El gas de salida
conriene 0.277
kg de Ory 4.424kg de
\.
 Balances de materia
69

Dado que las composiciones se expresan normalmente utilizando porcentajes en volumen o en

moles, estos valores
deben convertirse a moles:

Contenido de o,= 0.277 ks j+Hl = 8.656 x r0-3 kmot

It t<moll
Contenidos en N,- 4.424ks
I ,r -, I
= 0.1580 kmol

Por lo tanto, la cantidad molar total del gas de salicla es 0.1667 mol, y su composición:

8.656 x 10-3 kmol

x 100 = 5.l9Vo O,
0.167 kmol

0. I 580 kmol
x 100 = 94.8o/oN"
0. I 667 kmol

(ii) Respuestets
Las cantidades se expresarán en kg h-t mejor que en kg para reflejar Ia naturaleza
continua del proceso y la base
utilizada para los cálculos.

(a) Se necesitan 1.5 kg h-r de etanol.

(b) Se deben utilizar 14.1 kg It
'de agua para cliluir el etanol de la corriente de alimentación.
(c) La composición del gas de saricla clel fermentaclor es 5.2va o, y 94.g7o
N,.

Existen varios aspectos que merecen destacarse sobre el
problema y los cálculos del Ejemplo 4.5. En primer lugar,
no se ha tenido en cuenta ni el crecimiento de las células ni
sus necesidades de sustrato, ya que las células utilizadas en
este proceso no eran viables.
En f-ermentaciones que utilicen células vivas deben consi_
derarse el crecimiento y otras actividades metabólicas en
el
balance de materia. Esto requiere el conocimiento de la
estequiometría del crecimiento, que se considerará en el
Ejemplo 4.6 y que se discutirá con más profunrlidad en el
Apartado 4.6. La utilización de células inmovilizadas que
no crecen en el Ejemplo 4.5 significaba que las células no
eran componentes de ninguna corriente de entrada o de sali_
da del proceso, ni eran generadas en la reacción. por lo tan_
to, no era necesario incluir la masa de células en los cálcu_
los.
El Ejemplo 4.5 muestra la importancia de las separacio_
nes de fase. El oxígeno y el nitrógeno se suponía que aban_
donaban el sistema en el gas de salida y no formando parte
de la corriente líquida cle producto. Esta suposición es ra_
zonable ya que el oxígeno y el nitrógeno so, muy poco
solubles en líquidos acuosos y aunque la corriente procluc_
to lleva normalmente atgo de gas disuelto las cantidades
son despreciables. Esta suposición puede que no sea cierta
para otros gases de mayor solubilidad, como por ejemplo,
el amoníaco.
En el problema anterior, el nitrógeno no reaccionaba ni
existía más de una corriente de entrada ni de salida que con_
tuviera nitrógeno. Un material que pasa directamente de una
corriente a otra se denomina conq)onente referencia; elba_
lance de materia de un componente referencia es relativa_
mente sencillo. Los componentes referencia son Íüiles ya que
pueden proporcionar soluciones parciales a los problemas
de balances de materia haciendo más sencilla su risolución.
En un determinado proceso puede existir más de un compo-
nente referencia.
Una de las suposiciones utilizadas en el Ejemplo 4.5 es
que la transferencia de oxígeno se produce de forma rápida.
El oxígeno debe transferirse a la fhse líquida desde las bur_
bujas de gas suministradas al fermentador ya que las células
utilizan el oxígeno en fbrma disuelta. La velócidad de este
proceso depende de las condiciones del cultivo y cle las
con_
diciones de operación del férmentaclor, tal como se describi_
rá con más detalle en el Capítulo 9. En los problemas de
 de ingeniería de los bioprocesos

balances de materia se supone que las células disponen de
forma inmediata de todo el oxígeno requerido poi lo ..un_
ción estequiométrica.
Algunas veces no es posible resolver las cantidades des_
conocidas en los balances de materia hasta casi el final de
los cálculos. En tales casos, deben utilizarse símbolos en
vez de números en las ecuaciones del balance. Esto se mues_
tra en el balance de materia integral del Ejemplo 4.6, el cual
ana\za el cultivo en discontinuo de células que crecen para
la producción de goma xantano.

Ejemplo 4.6 Producción de goma xantano

La goma xantano se produce utilizando Xanthomonas cantpestris en un cultivo

en discontinuo. Los experimentos de labo-
ratorio han mostrado que por cada gramo de glucosa utilizaclo por la bacteria
se consumen 0.23 g de oxígeno y 0.01 g cle
amoníaco, mientras que se forman 0.75 g de goma,o.09 g de células, o.z7 gdeco,
gas y 0. l3 g ae'r1o. otros componentes
del sistema como fosfatos pueden despreciarse. un medio que contieneitucosíy
aÁoniacó disuálto en 20000 litros de
agua se bombea hacia un fermentador agitado y se inocula éon x. carupÁrrl.
se inyecta aire al fermentador. La cantidad
total de gas de salida recogido durante todo el proceso es de 1250 kg. Teniendo
en cLlenta la elevada viscosidad y dificultad
de manejo de las disoluciones de goma xantano, la concentración f inal
de goma no debe ser superior al 3.Svoen peso.

(a) ¿Cuánta glucosa y arnoníaco se necesitan?

(b) ¿Qué porcentaje de aire en exceso es suministrado?

Solución:
l. Planteamiento
(i) Diogrann tle flujos.
lll diagrama de flujos de este proceso se muestra en la Figura 486. I.
(ir) Límite del sistema.
El límite del sistema se muestra en la Figura 4E6. l.
(iir) Ecuctción de la rectcción.

I gglucosa +0'23gor+0.01 gNHr-+0.75ggoma+0.09 gcéluras +0.27 gCo,

+0.13 gH,o
2. Anólisis
(i) Sqtosiciones.
- no existen fugas
- el aire de entrada y el gas de salicla están secos
- la conversión de la glucosa y del NH. es completa al l00o/o
- el CO, sale en el gas de salida
(ii) Dato s acllc io nales.
Pesos moleculares: Or.= 32
N'= 28
(1ii) Base cle ctilctilo
1250 kg de gas de salida.
(iv) Com¡tuestos involucraclos en la reacción.
involucrados en la reacción son la glucosa, 02, NH.' goma,
células, co2 y Hro. El N, no interviene en la
,.1?ij,L*ot'tstos
(v) Ecr.ruciones del bal.ance de materia.
Para la glucosa, 02, NHr, goma, células, CO2 y
[O, la ecuación apropiacla es la (4.2):
masa que entra + masa generada masa que sale +
= masa const¡mida
Para la masa totar y el N,, la ecuación cler balance de materia
es ra ecuación (4.3):

masa que entra = masa que sale

c-i
 Balances de materia
7t
Figura 4E6.1 Diagrama de flujos para la producción
de goma xanmno

Gas de salida
1250 kg

Límite de¡ sistema

/
-)

Alimentación
Producto
20000 kg agua Pkg
3.5% goma xantano

Aire
Akg
23.3 masa% O,
76.7 masa% N;

3. C¿ilculo
(i) Tabla de ccílculo
Para comenzar a construir la tabla
del balance de materia es necesario
trtilizando la densidad del agua de 1 kg realizar algunos cálculos previos.
l_l, ib-ooo lit.os- ¿" .gr" En primer lugar,
ú;i;"1",
o ,oooo tg. sea A la masa desconocida
de aire

Contenido de o,- 2t mot l# "'' bs

I = 672
ll moll

Conrenido de N,= 7e mot

I#l =2212 s

Si la masa total de aire en 100 mol

es (2212 + 612) = 22g4 g,la composición del aire es:

672 s
,gW x 100 = 23.3 masaVo O,
 Principios de ingeniería de los bioprocesos

2212 g
x 100 = 76.1 masa7oN,
2884 e

de Nr-es o'767A' F es la masa total de alimentación

y
Entonces, la masa de o, en el aire de entrada es 0.2334; la masa posible por
de goma 1o
p es la masa total de producto. Los cálculos se realizarán para produciria máxima concentración
será 0.035P. SuponiénOo una conversión de la glucosa del NH,
y del 1007o' dichos
que la masa de goma
", "ip.oJr.to
compuestos no estarán p.á"rt", en el producto. En la tabta 486.1 se muestran las cantidades conocidas al comienzo

del problema.

Tabla 486.1. Tabla del balance de materia (kg)

Corriente

NH, H"O Totnl Glucosu O" N, CO. Goma Células NH, H.O Total
Glucosa O. N2 CO" Goma Células

Alimentación 2 00 000?20000F _--_

Airc 0 000004 00 ;;
salida - 0 ?'1 1 1250
Gas de
Producto
._-_--_ 0 000 0.035P ? 00 P

000?20000F +A0 1',t1 0.035P ? 0? 1250

0.233A. O.76',l{
+P

(ii) Cálculo del balance de materia y estequiometría'

Balance global de materia

(r+A) kg masa total entra = (1250 + P) kg masa total sale'

(1)
... F+A=1250+P

Balance de goma

0 kg goma entra + goma generada = (0'035P) kg goma sale + 0 kg goma consumida'

... Goma generada = (0.035P) kg.

De la estequiometría de la reacción, la síntesis de (0.035P) kg de goma necesita:

0.035P
t*- (l kg) = (0.o467P) kg glucosa

0.035P
(0'23 kg) = (0.0107P) kg O,
*,

0.035P
(0.01 kg) = (0.00047P) kg NH.
*,
y produce:

0.035P
(0.09 kg) = (0.0042P) kg células
É
 Balances de materia

0.035P 73
(0.27 kg) (0.0126p)kg
0.?5 = Co,

0.035P
(0.13 kg) (0.00607p)
0r5- = ks H"O

Balance cle O,

(0.233A) kg O. entra
o, ,.t. -lói;U"-ffifli¡rqerado = o, sale + (0.0107p)k,
' e consumido.
Balance de N.
(2)
El N, es ,n .ómpon.rte
ref.erencia.
(r.J.,*_A,) kg N,
errra
... N, sale = (0.767A)
=\
kg.
sate.

Barance cre Co, (3)

lL%i?;,!i?rl fry;',:!kc cq generado

= co, sare + 0 kg Ce consumido
total de gas de salida
(o),tn 'oto es 1250 kg. Entonces,
sumando ras cantidades
(4)
rle ñ u _. ^^
07P) + (0.7 67 A) + (0.0126p)=
... A= 1 250- 0.00?;T A+ 0.00 I ep
Balance cle glucosa
(5)
glucosa entra +
0 kg glucosa generada
.'. glucosa entra = 0 ks slr¡"^"a sale
--g glucosa -^r^ + (0.0467p)
= (0.0467p) kg.
.

kg glucosa consumida.
Balance de NH,
(6)
NH. entra + 0 ke NtI,
generado 0 ke
.'. NH, entra
= tó.O,,tg+l e¡ yg.
= - NH, sale + (0.00047 Pl kg NH, consumido.
Ahora se ptrede calcular
Ia masa total de la (7)
alimentación, F:
F = glucosa entra +
NH, entra + agua entra
De (6) y (7):
F = (0.0467p) ks (0.00047p)
+ kg + 20000 ks
= (20000 + O.O+1nV¡ rs
t"l';':I:loo (8) v (5) en r r) (8)
(20000 + 0.0471p)
+ (1250
20000 = 0.g5473p -0'0019P) = (1250 + p)
...P = 20948.3 ks
... coma sale fl3.2
= ¡*.
Srr,l,ry::gg esre resutrado en (5)
y (8);
A= 1210.2ks
F= 20988.1 ig
 74

os bioprocesos
De ra Tabra 4E6. r:

O, entra = 292.0 kg
N, entra = 92g.2kg
Utilizando Ios resulrados para
, calcula t p, A y F en (2), (3),
(4), (6) y (7):
O, sale = 57.8 kg
- N, sale = 928.2kg

!O, sale = 263.9 kg

Glucosa entra = 9ZS.: kg
NH, entra = 9.9 kg
Balance de células

:!itrr1}Ji,'.l;':r;;tf:;i[¿kg
Células salen gg.0
Bolottce dc HrO
céruras generadas
= céru]as saren + 0 kg céruras consumidas.
= kg.

n'o generada
= H,o sare + 0 kg H,o consumida
,lHrO!l3H,Il"r;ffi I 13 33Í3ii]l*"
sale = 20127.2 kg.
Estos datos se han incluido
en la Tabla 4E6.2

Tabla 486.2 Tabla completa

del balance de mateda (kg)
Corriente
Entru(la
Sqli¿lct
Glucosa O. N. CO, Gonru Célula.s NII. H.O Tbtul Gluco.su O^ N co. Gomu
Alimentación 978.3 0 0 000 9.8
Célula,y NFII H,O
Aile 20000
000 20988. I
Gas de salida
Producto :: 1210.2
; i^ 928.2
Total 978.3 282.0 928.2
0 0 00
263.9 0
733.2
00
88.0
; ,rro
0 20127.2 20948.3
9.8 20000 22t98.3 0 51.8 928.2 2$9 733.2 88.0 0 20127.2 22198.3
Qii) Comprobación cle resultados
columnas de la Thbla
';:,::r:::s v 4E6'2 concuerdan co*ectamente
dentro der error de redondeo
permisibre.
^ (i) C ue s tio ne s e sp e c ífic as.
li

lr
$r
í si[?':ffi:ii:::::1'"',#JIi.-.x;#,lr:"tHH:::iü:::'lJiffi.J,J
porcentaje de exceso
porcentare
I
T
calcula
se catcula ,n"oi.rt"li;,,.
ñ;r;;;;:..;*,u, ;ir::;i:T::¿:rXX#üj.
(2.351 en r¡nirrrrroo ¡^ ,..-.
írii,¡,.lrilx=,,j,r"í;:ás,i:.I,,*i
., eleménto ieac.ionon,. det
aire.
(0,
i

?:l:,:rte - kg O, necesario para reaccionar

completamente coñ el
Va exCeSO aire
= sustrato limitantej
l
I ( kg O, necesario para
reaccionar.orpl.t.r.nt. x 100
t' con el sustrato limitante)
E En este problema, ,unro
,J rLgr,:osa.como el amoníaco

:111,1X.:';T'f-T#t',1.1T Ñ#*h
son los s,stratos limiti
J'iXlo.
".,c;;;;;;.*;;?x:::.i#i:,:ffi1ffi[:HH:.,;l:X?

I
 Balances de materia
t5
978.3 ks
kg) = 225'okgo,
l1/ro'23
La masa suministrada es 2g2.0 kg; entonces:

282.0 _ 225.0
"/, exceso
^rr"=
-- 22A0-x100=25.3Vo
(il) Respuestas.
(a) Se necesitan 980 kg de glucosa y 9.g kg
de NH,.
(b) Se suministra aire con un exceso del25Vo.

4.5 Balances de materia con corrientes

I

Por ejemplo, considérese el sistema de la Figura

4.4. A
de recirculación, desvíos y purgas menudo es conveniente recircular biomasa de
los caldos de
f'ermentación gastados ya que las células son
los catalizadores
Hasta el momento se han realizado balances en los procesos de fermentación. Las células
de materia en necesitan un
procesos sencillos de una unidad. Sin dispositivo de separación, como puede ser una
embargo, en las in_ centríf-uga o
dustrias de bioprocesos es normal encontrar una tanque de sedimentación por gravedad, para
siitemas en es_ p.oporiio_
tado estacionario con corrientes de recirculación, nar una corriente de recirculación concenffáda
desvíos y y en condi_
purgas. En la Figura 4.3 se muestran
los diagramas de flujó ciones asépticas. F¡ l¿ Figura 4.5 se muestra
el diagrama de
que muestran estos modos de operación. tluJos para Ia recirculación de las células.
Los balances de Como se ha indi_
materia para tales sistemas pueden ser más cado, pueden definirse al menos cuatro
difíciles que Ios límites diferentes del
mostrados en los Ejemplos 4.3 a 4.6, necesitándose sistema. El sistema I representa el proceso global de
varios recirculación; solamente las comientes dl
balances para determinar todos los caudales alimentición fres_
másicos.
ca y la del.producto final atraviesan
el límite ¿ei sistema.

Figura 4'3 Diagrama de flujos para procesos

con corrientes de (a) r.ecirculación, (b)
desvíos v lc) nrrror
"
(a)
(b)
Corriente desviada

-
Alimentación

@ Corriente recirculada

Alimentación
Producto

Corr¡ente de purga

Corriente recirculada
 Principios de ingeniería de los
Figura 4.4 Fermentador con recirculación de
células.

Alimentación fresca

Corriente recirculada

Además pueden realizarse balances de materia separados para

no implica que su resolución, desde el punto de vista con_
t
cada unidad del proceso: el mezclador, et fermintador y el 4
ceptual, sea más difícil. En este libro no se tratará este tipo
sedimentador. También podrían definirse otros límites, por fl
de sistemas. Ejemplos de cómo resolver los balances de
ejemplo podrían agruparse el mezclador y el fermentador, o e
materia en procesos con varias unidades pueden encontrar_
el sedimentador y el fermentador. Los balances de materia d
se en los libros de texto convencionales de ingeniería quí_
con recirculación hacen necesario realizar un balance de ü
mica, [1-3].
materia individual para cada sistema diseñado. Dependien_ G
do de las cantidades conocidas y de la información disponi_ tr
ble, puede ser necesario realizar el análisis de más de un
4.6 Estequiometría del crecimiento {
sistema antes de conocer los caudales másicos y composi_ Zi
ciones de todas las corrientes.
y formación de producto EJ

Los balances de materia con recirculación, desvíos o pur_ ft

Hasta_ ahora en este
capítulo se ha utilizado Ia ley de con_
gas requieren generalmente cálculos más largos
aunque ello servación de la materia para determinar las cantidades
des_
4
Figura 4.5 Límites para el sistema de recirculación de células.

(r)
cr
h
(III) ,ct
'o0
YZ

tw
Alimentación
tn
fresca Corriente do
de producto eil
ü
É
C

¡
fET
Corr¡ente de recirculación
I I=
t.fuc lal
 Balances de materia
71

Figura 4.6 conversión del sustrato, oxígeno y nitrógeno para el cr.ecimiento celular

Sustrato Biomasa
CHON c CH,,O|}Nd

áo" d co2
b HsohNi
Fuenle de e H.O

conocidas que entran o salen de los bioprocesos. para los
balances de materia con reacción, como los de los Ejemplos
4.5 y 4.6, debe conocerse además la estequiometría de la
reacción. Cuando existe crecimiento celular, las células son
el producto de reacción y deben, por tanto, estar representa-
das en la ecuación de la reacción. En este apaftado se mos-
trará cómo se formulan las ecuaciones de la reacción de cre_
cimiento y de síntesis del producto. La estequiometría
metabólica posee muchas aplicaciones en bioprocesado: al
igual que en los balances de materia y energía. puede utili_
zarse para comparar rendimientos de producto teóricos y
experimentales, comprobar la consistencia de Ios datos de
fermentación experimentales y formular medios de nutrición.
4.6.1 Estequiometría del crecimiento
y balances elementales
A pesar de su complejidad y de que existen miles de reac-
ciones intracelulares, el crecimiento de las células obedece a
la ley de conservación de la materia. Todos los átomos de
carbono, hidrógeno, oxígeno, nitrógeno y otros elementos
consumidos durante el crecimiento se incorporan a las nue_
vas células o se expulsan como productos. Centrando nues_
tra atención en aquellos compuestos consumidos o produci_
dos en cantidades signiticativas, si los únicos productos
extracelulares formados son CO2 y HrO, el crecimiento
aerobio de las células puede describirse mediante la siguien_
te ecuación:
C*H*OyN,+ aO, + óH,O,,N. -+ cCHoOuN
6+ clCO2+ e HrO
(4.4)
métricos. La ecuación (4.4) se escribe tomando como refe-
rencia un mol de sustrato, de manera que se consumen ¿l
moles de O, y se forman r/ moles de CO, por cada mol de
sustrato reaccionado, etc. Como se muestra en la Figura 4.6,
la ecuación representa un punto de vista macroscópico del
metabolismo ya que ignora la estructura detallada del siste-
ma y considera únicamente aquellos componentes que pre_
sentan un intercambio neto con el ambiente que les rodea. A
pesar de su simplicidad, la aproximación macroscópica re_
sulta ser una herramienta muy Íltil en el análisis termodiná-
mico. La ecuación (4.4) no incluye gran cantidad de com_
pllestos como el ATP y el ADNH que integran el metabolis_
mo y que sufien cambios cíclicos en las células, pero que no
sufren cambios netos con el ambiente. podrían también in_
cluirse compuestos tales como Ias vitaminas y minerales to_
"fabla4,2 Composición elemental de la bacteria Escherichia
coli
(De R.Y. Stanie4 E.A. Adclberg y J. Ingralrum, j976, TheMicrobial
World,4th edn, Pren.f:ice-Hall, New Jer.scy)
Elemento
Eo Pe.\o .tcco
C 50
o 20
N l4
H 8
P 3
S
I
K I
Na 1

En la ecuación (4.4), C*H_O"N, es la fórmula química que Ca 0.5

representa el sustrato tpor ejemplo, para la glucosa. w 6, Mg 0.5
=
12,y = 6 y z = 0), HrOnN. CI
:= es la fórmula química de la
fuente de nitrógeno y CH"OoNo es la .fórmula» química de Fe
0.5
0.2
la biomasa seca. rz, b, c, dy 2 són los coeficientei estequio- Otros 0.3
 Plincipios de ingenier'ía de los

TábIa 4.3 Composición elemental y grado de reducción para algunos organismos

(De J.A. Role¡, 1980, Application of macroscopic principles to microbial metabolism,

Biotechnol. Bioeng. ZZJcSI-ZSM)

Organismo Fórmula elemen.tal Grado de reducción y

(en. relación al NH)

Escherichia coli CH,.r',onrrNo., 4.0'1

Klebsiella aerogenes cH,,rroo.o,Nu.r, 4.23
Kl. aerogenes CH,.rrou.orNo., 4.15
Kl. aerogenes cH,.rron..rNo.,, 4.30
Kl. aerogenes CH,.r,oo.rrNo.ru 4.15
PseudomonasC,rB CHr.*oo.rrNo.r, 4.27
Aerobacter aerogenes CH,.r,on.rrNo.r, 3.98
Paracocctts deniffificans CH,.r,oo.,Nn.ro 4.19
P. denitrificans CH,.rror.*Nu.,, 3.96
S accharontyc e s c erevis iae CH,.*oo.rrNo.,o 4,t2
S, cerevisiae CH,.rroo.ruNu.,, 4.20
S. cerevisiae CHr.r,on.r,No.,, 4.28
Candida utilis CH,.rroo.ruNo.,n 4.45
C. utilis CH,.*roo.ruNu.rn 4.t5
C. wilis CH,.rron.*N0.,, 4.34
C. utilis CH,.rroo.ruNu.ro 4.15

Media CH,.rrOo.roNn.r, 4.19

(desviación estándar = 3%)

mados durante el metabolismo, aunque estos factores de cre- Iulas y condiciones muy diferentes. por ello, cuando no se
cimiento se consumen generalmente en tan pequeñas canti_ dispone de la composición puede utilizarse como fórmula
dades que su contribución a la estequiometría
, a la energía general CH,.*Ou.rN,,r. El «peso molecular>> medio de la
de la reacción es despreciable.
biomasa basado en los contenidos de C, H, O y N es por lo
En la ecuación (4.4),la biomasa se representa por la fór_
tanto 24.6, aunque existe normalmente un 5-l0Vo de ceniza
mula CHcO,Nu. No existe objeción alguna a que;xista una
residual que no se incluye en la fórmula.
fórmula molecular para describir las células, íunque ésta no
se aplique normalmente en biología. La fórmula müestra sim_
La ecuación (4.4) no es completa a menos que se conoz_
plemente la composición de la biomasa. Como se muestra can los coeficientes estequiométri cos a, b, c, cly e. Una vez
en la Tabla 4.2, los microorganismos como la Escherichia obtenida la fórmula de la biomasa, estos coeficientes pue_
coli contienen una gran variedad de elementos aunque el den calcularse mediante los procedimientos normales de las
90-95Vo de la biomasa está constituida por cuatro elementos ecuaciones de balances; es decir, mediante balances elemen_
mayoritarios: C, H, O y N. En la Tabla 4.3 se muestra las tales y resolución simultánea de ecuaciones.
composición de varias especies en términos de estos cuatro
elementos. Las fórmulas mostradas en la Tabla 4.3, como BalancedeC: w=c+d (4.s)
biomasa seca, tienen como base de referencia un átomo de
C; la cantidad total de biomasa formada durante el creci_ Balance de H: x + bg = ca + 2e (4.6)
miento puede calcularse mediante el coeficiente estequio_
métrico c de la ecuación @.$. Las bacterias tienden a tener Balance de O: y+ 2cL + bh = cF + 2d +e (4.7)
contenidos de nitrógeno ligeramente mayores (ll_l4Vo) que
los hongos (6.3-9.}Vo) [4]. para determinadas especiesjla Balance de N: z + bi = c6 (4.8)
composicién celular depende también de las condiciones de
cultivo y del sustrato utilizado; de ahí las diferentes fórmu_ Obsérvese que existen cinco coeficientes desconocidos (a,
las de la Tabla 4.3 para un mismo organismo. Sin embargo, b, c, d y e) pero sólo cuatro ecuaciones de balances. Esto
cabe destacar que 1os resultados son muy similares para cé_ significa que se necesita alguna información adicional para
Balances de materia 79

resolver el sistema. Generalmente esta información se Cuando se dispone de un valor experimental de RQ, las
obtiene experimentalmente. Un parámetro muy útil, medi- ecuaciones (4.5) a (a.9) pueden ya resolverse y así determi-
ble de forma experimental, es el cociente de respiración nar los coeficientes estequiométricos. Los resultados son, :

(R0; sin embargo, muy sensibles a pequeños effores en el valor rl

de RQ, el cual debe medirse con gran exactitud. Cuando la
moles de COrproducidos d
ecuación (4.4) está, completa, las cantidades de sustrato, ni-
I

cociente de respilación, RQ =
moles de O, consumidos (1 trógeno y oxígeno necesarias para la producción de biomasa
(4.e) pueden determinarse directamente.

Ejemplo 4.7 Coeficientes estequiométricos para el crecimiento celular

La producción de proteína de seres unicelulares a partir de hexadecano se describe mediante la siguiente ecuación:

C,oHro + aO, + áNH, J "CH,.ooou.rrNu.r,

* dCOr+ eHrO

donde CH, o.Ou.rr\,.ru representa la biomasa. Si fi0=0.43, determínense los coeficientes estequiométricos.

Solución:
Balance de C: 16 = c + d (1)
Balance de H: 34 + 3b = 1.66c + 2e (2)
Balance de O: 2a = 0.21 c + 2d + e (3)
Balance de N: b = 0.20c , (4)
RQ: 0.43 = d,la (s)

Esta serie de ecuaciones debe resolverse simultáneamente. La solución puede alcanzarse de diferentes maneras. Gene-
ralmente es conveniente expresar cada variable en función de solamente una variable. á depende solamente de c en (4)
por lo que se pueden expresar todas las variables en función de c. De (1):

d=76 -c (6)

De (5):

d
a=-=2.326 d (1)
0.43

Combinando (6) V (7) se obtiene una expresión paraa en función sólo de c:

a = 2.326 (16 - c)
a=37.22-2.326c (8)

Sustituyendo (4) en(2) se obtiene:

34+3(0.20c)=1.66c+2e
34=1.06c+2e
e = 11 - 0.53c (9)
Sustituyendo (8), (6) y (9) en (3), se obtiene:

2(37.22 - 2.326c) = 0.27 c + 2(16 - c) + (17 - 0.53c)

25.44 = 2.39c
c = 10.64
 80
Plincipios de ingeniería de los bioprocesos
Sustituyendo este valor de c en (g), (4), (6)
y (9) se obtiene:
a: 12-48
b = 2.13
tl = 10.64 I
e = 11.36

ff y#?r:Jü;::T.',ili:::nf:J"eficientes satisfacen ras ec,aciones ( 1 )-(5)

C,olf.o + 12.5or+ 2.13NHj -+ 10.6cHr.rou.rr\,.ru

f + 5.37Co, + I I.4Hro
i
1
fll
ü
Aunque los balances efementales
xi son útiles, Ia presencia
de agua en ta ecuación rrli:.^.o.Tp_resros biotógicos.
i
i 14;.causa at;;;;'.;'b;_as en la )llill Et gratlo de reduc_
aplicaciónpráctica.Teniendo.n.u.ni.'q"u""g."n".;rrn.nr."r cron para el COr. H.O y NH,
{i .. .áro.
r". encuentra en gran€xceso
1gr: y que .a.ñU¡o, en la con_
centración Lo s ctro ne s
de agua son
mentalmente, los balanc,
difíciles d.'#¡ñ';;.rf"ar experi_
e le cl is ¡t o ni b I t
servancturanter;,r";;r;,;:!:,:,fr";:tfr;'{ri'":i.:uf
8,,, ;;;;
;;T,ff.il,l ? ff mie3tg correctamente ajustada, í:i:::;
c ur r ades

ción de potencia reductort.o

:fi.:i.i::lllll- ponibtes se conserva
er número de electrones
dis_
virtud;;lü;;;u."rji
.l..tron.í OirponiUf..,
f, .rrl en
.on,iou_
puede til izarse para c alc u la, ..rn.ion",
u elemenro químico también
sustratos y producros. un
lr"oi't'l't"J vas enrre 9::j..iO,
cando esre principio a ra
se conservan. apli_
b¿lance de
cómo
ecuación r+ q¡
v o.nonín_ itil'"áá
se disrribuyen en Ia reacción
I". "bil;;;,;;.rra
;l;;;; o*r"'r,0,..0., ;lo;:.1:.r.r,e de nitrógeno, .l uoion.. o".l..ri"'r.. ¿irp"_
sustrato.

v)ys- 4a = cyB
(4.10)
4.6.2 Balances de electrones
donde y" y /" son los grados de reducción
la biomasa. ,éspecrivamente. del sustrato y de
e!.ectrones crisponibres Obsérvese que el balance
,-!os se refieren ar número electrones de
trones disponibles DÍrra de erec_ disponibles no es independienre
rransferir al Ia combus_ pleta de batances etemenrales; de Ia serie com_
tión de una susrancia, "rrg;;;;;
co,: H,o ñ;;;ffi'or..or,.n_ .i t;
gan nirrógeno. El número se ajusta en función ".;;;;;;itá!riornet.i.n
o..:rqi.,;;;;;;""rlt
á. .'i..i.n".'oi.rJn,t,., .n.on_ el balance se satisface impticitamente. so ur, o,
trados en los materiale
.#:J,_1,
v a r en c i a d.,, ; ; r;;;i".",TT# t: i
para P y 6 para S. EI
iiil.lt,; 4.6.3 Rendimiento de biomasa
..t.*., Oi.ponibles
número de .f
N depende del esrado o.
..t¡r.r.i",'_j? ,, iJrn..nciapara
es Generalmente, para calcular -rI
-^l^",i.. ir':.': 1'
amoníaco, 0 para nitróeen.,
pr".tomiá;r**:',""rrf,Tif
los coeficientes estequio_
métricos se uritiza ra ecuación.(4.10)
j;;;;;;ii,
generarmenre
::]tr}1J;iJ,*:XTi:: de carbono y nitrógeno, uuron.".
que sea el mismo qr;
u, ra.siguienre ,rir.r.io,
i;il;;Je nitrógeno medido ¿" no. §f.*i^ecuactones.
(4'5) y (a'8), y el valor

l:l^T,:o:
nrencra que se utiliza ar
;";;#;"r conve_ ,b:l:.
;'.1 ;,,=.,;;ü ; il? Jl:Íffi i' ;T:".;ffi .f;
como fuente de nitrógeno, inadecuada para¡esolver
aunque el cambio
".
nrr'o''oto
y sencillo si se emplean
otras fuen-
llt:Tl:,U"
conocrdos, necesitándose "o"ii.i"rt.. a.._
cin.o
tes ile nitrógeno [5]. tod.avía
tal para elto. Confbrme
El grado de reclucció las células "o" ""*,¿"j'l*p..i*.n_
rd,ü general, una relación Io.no..grn "...;;;;;;
ü;;;':, lineaI enrre I".;;;;rd;"r,1)ror.
e qu i tes,r ;
vár en
de materia que "conrengal
i:: *:i .iT,:J,,XT::ilÍ; ducida y la cantidad de
sustrato consumido. Esta r.o_
para el susrraro C H o t,¡,.
grrá.n" á".".0;H;
lo tanto, expresa cuantitativamente, utilizand relación se

ble es (4w+x- zr-lzll

.l n,i*.Á-a. *c.t"rolJs disponi_
ú
grado de redñ,on"o.l'.rr,r.,o
biomasa, y*": " "l *")¡*¡"nfo de
es, por tó tanro. (4w+x)v_,3a)/,r.
E"l; i;;lrt., ¡. g de células producidas
dice B se rlan Ios grados o.,orur_ rr, =
de i.ou..ion ..iitil,l'-oi*r. , o, g de sustrato consumido
(4.11)
 Balances de materia
El rendimiento de biomasa se ve afectado por gran canti-
dad de tactores como la composición del medio, la naturale-
za de las fuentes de carbono y nitrógeno, el pH y la tempera-
tura. El rendimiento de biomasa es mayor en cultivos aerobios
que en los anaerobios; la elección del aceptor de electrones,
es decir, Or, nitrato o sulfhto, puede tener también un et-ecto
significativo [5,6].
Cuando I*, es constante durante el crecimiento, su valor
determinado experimentalmente puede utilizarse para cal-
cular el coeficiente estequiométrico c en la ecuación (4.4).
La ecuación (4.11) expresada en términos de la estequio-
metría de la ecuación (4.4) es:
c (MW células)
It. =
(MW sustrato)
(4.12)
donde MW es el peso molecular y «MW células» significa
el peso-fórmula de la biomasa más cualquier ceniza resi_
dual. Sin embargo, antes de aplicar los valores medidos de
{*, Y la ecuación (4.12) paracalcular c, debe estarse seguro
de- que el sistema de cultivo experimental está correctamen_
te representado por la ecuación estequiométrica. por ejem_
plo, debemos estar seguros de que el sustrato no se utiliza
para sintetizar otros productos extracelulares que no sean
!O, y HrO. Una complicación de los cultivos reales es que
alguna fracción de sustrato se consume paraactiviclades de
nxantenimiento tales como el mantenimiento del potencial
de la membrana y del pH interno, la recuperación de compo_
nentes celulares y la movilidad celular. Estas funciones
metabólicas requieren sustrato pero no producen necesaria_
mente biomasa celular, CO, y H,O, tal como se describe en
Ia ecuación (a.4). Es imporiante'tener en cuenta este mante_
nimiento, cuando se utiliza información experimental para
completar las ecuaciones estequiométricas. En el Capitulo
11 se discuten con más detalle las necesidades cle manteni_
miento y la diferencia entre rendimientos observados y rea_
les. Por el momento se considerará que los valores disponi_
bles de rendimiento de biomasa reflejan sólo el consumo de
sustrato para el crecimiento.
4.6.4 Estequiometría del producto
Considérese la formación de un producto extracelular
9U*O,N, durante el crecimiento. La ecuación (4.4) puede
extenderse para incluir Ia síntesis del producto de Ia siguien-
te manera:
C*H,OyN, + aOr+ áH*O,,N,
+ cCH,OoNu + dCOrí eHr.O +rcjHko¡N,u (4.13)
donde/es el coeficiente estquiométrico para el producto. La
síntesis del producto introduce otro coeficiente estequio_
81
métrico desconocido a la ecuación, por lo que se necesitará
conocer otra relación más entre coeficientes. para ello se
utiliza generalmente otro coeficiente de rendimiento deter-
minado experimentalmente, el rendimiento de proclucto a
partir deL sustrato, Yrr:
g de producto fbrmado (MW producto)
Yo. =
"f
g de sustrato consumido (MW sustrato)
(4.14)
Como se ha mencionado anteriormente en relación al ren_
dimiento de biomasa, debe asegurarse de que el sistema ex_
perimental utilizado para medir f", corresponde a la ecua_
ción (4. 13). La ecuación (4. l3) no és válida si la formación
de producto no está directamente relacionada con el creci_
miento; asimismo no puede aplicarse a la producción
metabólica secundaria como la f'ermentáción de la penicili_
na o en biotransformaciones como la hidroxilación de
esteroides que involucran sólo un pequeño número de
enzimas. En estos casos, para describir el crecimiento y sín_
tesis de producto deben utilizarse ecuaciones de reacción
independientes.
4.6.5 Demanda teórica de oxígeno
. La demanda de oxígeno es un parámetro importante en el
bioprocesado ya que el oxígeno es a menudo el sustrato
limitante en Ias f'ermentaciones aerobias. La demanda de
oxígeno está representada por el coeficiente estequiométrico
¿r en las ecuaciones
9.0 y @.13). Las necesidadés de oxíge-
no están direbtamente relacionadas con los electrones dis_
ponibles para la transf'erencia de oxígeno por lo que la de_
manda de oxígeno puede derivarse a partir de un balance de
electrones apropiado. Cuando existe síntesis de producto,
como el representado por la ecuación (4.13), el balance de
electrones es:
wys- 4a = c'tB+ fiyp (4.1s)
donde yn es el grado de reducción del prodr:cto. Reordenando
Ia ecuación se obtiene:
a = t/o (wT5
- cyB - fiyr) (4.16)
La ecuación (4.16) es una ecuación muy útil. Significa
que si se concocen los organismos (yn), el sustrato y.) y (rl
el producto (j y y,,) involucrados enLl cultivo cetular, y ét
rendimiento de biómasa (c) y de producto (fl, la demanda de
oxígeno puede calcularse rápidamente. por supuesto ¿l pue_
de también determinarse resolviendo los coeficientes
 82

Principios de ingenier.ía
estequiométricos de la ecuación de los bioprocesos
(4. 13) como se ha
en el Apartado 4.6.7. descrito Si se define (- como h fracción
Lt tt'ación.(4'16) permite de electrones disponibles
lr".ioo-¡, i"p,;;; una eva- en el sustmto rrinsferidos a la biomasa:
conocer ras cantidades
";:
d. NH,. ó;,';"ü;i;;";:fi::,'.1rio
c1/
r 'B
>B-
wy (4.18)
4.6.6 Rendimiento máximo
posible
En ausencia de formación
De la
ecuación (4.15) se decluce de producto, si todos
que el reparto de electro_ los elec_
nes disponibles en el se.utihzaran para Ia síntesis
strstrato puede escribirse
como: [":::t^Oirf-i,b]es
gB serra tgual a Ia unidart. de biomasa
Bajo estas ."^d;;;;;.
máxilno del coeficiente et vator
4a cYs fiy, estequiométrico c es:
r
[= - --wT.+ I

-
wT, wT, (4.17) wy,s

El primer término de la parte

1/
tB (4.1e)
der.echa de la ecuación
es ta fracción de erectronei (4.17)
sustraro at oxígeno,
qirponibr.;;;;J;,d. desde el c,,,,,,puede convertirse a rendimiento
el sesundo
trones disponibles transflridos.
térrt;;;ñ;;tln
oe etec_ des de masa mediante la ecuació¡
de biomasa con unida_
(4. l2). Entonces,
a la biomasa y .t iár...o incluso
tracción de elecrrones rtisponibles,rrr.f*áo;';; ., to :].:^"-,r_.
conoce la esrequiomerría
d. ..;.i_i;;;;, et ,ímite
producto. s,uperror de rendimiento de biomasa
Esta re lación puede u r i I i
de biomasa y producto
zars. pr;; ;;;;;,"l"rJ,l j,
r,.r., oamenre a partir de Ia ,;;j.;il,;rse rápi_
fórmularnol.*ior..á"r
a par.tir del producro. si no se conoce ,rrá," , 0",
sustrato_
r" ."r;;;l;;ri" üJl,jn,*, ,,
Tabla 4.4 Rendimientos
teri modinámicos máximos
de biomasa

!r!1,
nr
1r,t,,.
q t. E. E r i t k.t t n. t. G. M i n k e v i c h,v
t

a'oshin, 1978, Applicatirn

urotechnol. U-
Bioeng. 20,
- ,, ^--s-láli)"^""""
I Sg:,_ I 621) ''"' of nn.ss antl energy
lrr,,*ffi,
Sustrato
Fórmula
v
Re ndimi e nto te rmo tl inámic o míainto
correspondiente a (u
=l
Rendimiento
Rendimiento
de carbono
másico
Alcanos (cnnxy'rr)
Metano
cH4
Yxs,
**
Hexano (n) 8.0
coH,o 1.9
Hexadecano ln) 6.3 2.9
Alcoholes CI-H", 1.5
6.1 2.6
Metanol t.5 2.s
Etanol cH.o
6.0
c2Hro
Erilén glicol
CHo 6.0
1.4
1.4
I.I
Glicerol ¿ 6- ) 5.0 I.5
Carbohidratos C,H,Q 1.2
4.7 0.9
Formaldehído I.1
0.9
Glucosa
cH2o
4.0
CoH,ron 0.95
Sacarosa
C,,H,,o,,
40 0.8
Alnidón 0.95
, rc.rulio.l"
4.0
0.95
0.8
Acidos orgánicos 4.0 0.8
Acido fórmico 0.95 0.9
cH2C2
Acido acético 2.0
C.H O 0.5
Acido propiónico t 4-2 4.0 0.3
Acido Iáctico crHuo, 0.95
4.7 0.8
Acido fumárico
CrHuo,
4.0
l.I 1.1
Acido oxálico
C.H-q 0.95 0.8
3.0
CrHroo 0.7
1.0 0.6
0.24 0.1
i
 83
Balances de materia

fórmula De esta manera puede determinarse el rendimiento máxi-

puede tomarse corrro 4.2 que es el valo¡ medio de la a partir
En la Tabla 4'4 se muestran los mo de producto en ausencia de síntesis de biomasa'
áe la biomasa CH,.*Oo.rNu.r.
tiomasa para varios sustratos' Los de la ecuación (4.17):
rendimientos mexiriioi ¿e
en tér-
rendimientos máximos de biomasa pueden expresarse
C en la wTs
minos de masa (Yrr,**) o como número de átomos de
(4.20)
I _-
biomasa po. atorfiÜ"d" C de sustrato consumido lcma>J',)'
J max jyo
Estas cantidades se denominan algunas veces como
rendi-
Tabla 4'4
mientos termodiruimicos máximos de biomasa' La
in- La ecuación (4.20) permite calcular rápidamente el límite
muestra que los sustratos con alto contenido energético' fórmula
de y, producen los mayores superior del rendimiento de producto a partir de la
dicado pór elevados valores ,
molecular del sustrato y del producto'
máximos de rendimientos de biomasa'

Ejemplo 4.8 Rendimiento de producto y demanda de oxígeno

glucosa es:
I-a ecuación de la reacción química para la respiración de

C,,H,P. + 60, -+ 6CO, + 6HrO

y Hro durante el crecimiento' La composición de la célula es
Las células de Candida utilis coNierten Ia glucosa en Co,
d" 6io.aso a partir del sustrato es 0'5 g 5t' Como fuente de
CH,.roOu.rrNu., contn 5Voen masa de cenizas-El rendimienó
nitrógeno se utiliza amoníaco.

(a) ¿Cuál es la demanda de oxígeno con y sin-crecimiento celular? ante-

(b) La c. utilis puedetambién Jrecer utilizan¿o como sustrato, produciendo células de la misma composición
"t*ot de biomasa a partir de etanol comparadocon el máximo
rior. En base másica, ¿cuál es el rendimiento máximo posible
posible a Partir de glucosa?

Solución:
Pesos moleculares: glucosa = 180
etanol = 46

total = 25'44' Por lo

El Mw de la biomasa (25.44+ cenizas); como las cenizas son eI 57o del peso total, el 9570 del
es
tanto, er MW de l, bi";;r;;r 2s:.ii¡o;;:;': zs.ta. »e la Tabla
8.2, % para la glucosa es v para el etanol 6'00'
-4'00
w=6y paraeletanol w= 2'
yr=i+*1 + 1 x 1.84-2x0'55 - zxózl=4'L4'Patalaglucosa
(a) Y*.= 0.5 g g-,. convirtiendo este rendimiento en masa a rendimiento molar:

gbiomasa lrSOggfucosal I I molbiomasa

.r.' -0.5 I

ll ,"i g1,""* | I ,6J8 s bio-^*l

=

=;lrco.a
mol biomasa
v'xs-?76--c
''-- mol glucosa
(4.16)' En ausencia de formación de productos:
La demanda de oxígeno viene dada por la ecuación

o = 1 I 4t6(4.00) - 3.36(4.14)l = 2.52

glucosa con crecimiento es 2.5 moles de o, por mol de glucosa
Entonces, la demanda de oxígeno para la respiración de
ta reacción química para la respiración, esto sólo representa
consumida. comparando este ásultado con li ecuación ¿á
alrededor del 42% del oxígeno necesario en ausencia de crecimiento.

I
 84

de los bioprocesos
(b)EtrendimientomáximoposibledebiomasaSecaIclllr"^.'..^''^^
Pu§rur§ uc olomasa se calcula con
glucosa; la ecuación (4.19). utilizando ros datos anteriores,
para la
6(4.00)
cnrr* =- = 5.80
4.'.|4
Convirtiendo ésto a base
másica:
5'809 biomasa.
rxs,^,* =
mol grucosa
Jlmol
glucosa
! ¡zeng biomasal
llg0gglucosal I I ,"lbl"_r* i

gbiomasa
rxs,n,* =r.ru g glucosa

Para el etanol:

2(6.00)
cnrr* =-- = 2.90
4.14

2.909 biomasa mol etanol

/xs,,u* = . il ! lzs.lzg biomasal
mol eranol 46getanol
| I ll*"lbl"rr* I
/*s..*=r.ur Bbiomasa
g glucosa

la cantidad máxima posibre

o": ,:,::.,ln.Xr1n:;násica' de biomasa producida
por gramo de etanor
consumido es apenas
resentados en la Tabla
4.4

o"s p un tos i mportantes. En pri

,i',:¿:T', 1".:;t"#;' 1". - (rrD *nnl"r la diferencia
química para la cbn- entre estudo estacionario y
*"Ilj:Tlón
versión del sustrato ,,,
(iv) ser capaz de escribir correctamente
:i?,,0.I;;;ffi#'JJ_,ü.:,,i:"',::,:_f,:.:,::iffiTil
celular. Cuando se conservación las ecuaciones de
calcr de la materia po.o
de oxígeno por.
rendimientos y las demandas
reacción;
p.*"r'J. .on o si,
"r.lorl'^11los (v)
""ruroiJ"o"láffi #:i:'.1.",*..f ::,:r.,,ffi ;::?iff :: ser capaz de resolver problemas
senciilos ie barances
:Ti:'.il,fl : j:0"':,Tl;,:,.:.:,.'l;;,;;;;;il',,q,r,i.,
con y sin reacción; y
,,,,, 9^._ror..,a
(vt) sercapaz de aplicar
presenta su mayor los principiás estequiométricos
fluencia sobre el ,..no,rl^1tl Ystrato in- m acroscó para
. biomasa a tra_ :,: producto. cos de créci mt en;"" ;;j ; ;,
pi
vés der ,ñ;;"";;.b.',',:il: ff i:Xl;ij: " :f],
clon de form a_

4.7 Resumen del Capítulo

4 Problemas
Al final del Capítulo 4 se
debería:
(i) comprender el sisnificado
de Ios término s: sistema, 4.1 Concentración
O o r" s,. t ím i t e"y p al- de células mediante
,,,, lr_r,,
(r r.) ser capaz
ro c e s o e nte rm od
i nám i c a :
membranas
de identificar lor,¡, t" *,Jrált,rlii
así como ros procesos r.u r rr,
¿¡rro"in,)oií)r,,i)li**r, ",
o,
Se utiliza una batería d
alimentación intermitente
y continuos ;
Il.
una ",
d; ;;;;.;':il; J:$lJ,ffi .t XH i:T:.:,,il;
suspensión bacreriana
o. ,n r.r.*nio¿io. sJioru.un
Balances de rnateria
Figura 4P1..1 Membrana de fibra hueca para la concentración de
cé1ulas.
Caldo de
fermentac¡ón
350 kg min-¡ de un caldo del fermentador a través de una
pila de membranas de fibra hueca como el mostrado en la
Figura 4P1.1. El caldo contiene l%o debacterias y el resto
puede considerarse agua. El caudal de la solución tampói
que entra al espacio anular situado alrededor de los tubos de
la membrana es de 80 kg min-t, de manera que el agua es
forzada a atravesar la membrana hacia ella debido a la pre-
sión {el caldo existente en los tubos de la membrana. Las
células en el caldo son demasiado grandes para atravesar la
membrana y salen de los tubos como un concentrado.
El objeto del sistema de membrana es producir una sus-
pensión de células que contenga el6Vo de biomasa.
(a) ¿Cuál es el caudal a través del espacio anular?
(b) ¿Cuál es el caudal de suspensión de células que sale de
los tubos de la membrana?
Suponer que las células no son activas; es decir, no existe
crecimiento. Suponer además que la membrana no permite
atravesar moléculas que no sean de agua desde el anillo al
interior del cilindro o viceversa.
4.2 Reactor de membrana
Se utiliza una batería de membranas cilíndricas similar al
mostrado en la Figura 4P1.1 para una bioconversión
extractiva. La bioconversión extractiva significa que la fer-
mentación y la extracción del producto se producen simultá-
neamente.
Las células de levadura se encuentran inmovilizadas den-
tro de las paredes de la membrana. Se hace pasar una solu-
ción de agua con un 70Vo de glucosa a través del espacio
anular a una velocidad de 40 kg h-'. Un disolvente orgánico,
como el 2-etil-1,3-hexanodiol, entra al tubo interior a una
velocidad de 40 kg h-r. El hexanodiol no puede penetrar a la
membrana ya que ésta está construida de un polímero que
repele los disolventes orgánicos y la levadura no se ve afec-
tada relativamente por su toxicidad. Por otro lado, dado que
la glucosa y el agua son insolubles en 2-etil- 1,3-hexanodiol,
estos compuestos no penetran al interior del tubo de manera
85
apreciable. Una vez inmovilizados en la membrana, la leva-
dura no puede reproducirse pero convierte la glucosa en
etanol de acuerdo a la ecuación:
C6H,2O6 -+2CrHoO +2CO2
El etanol es soluble en 2-etil-1,3-hexanodiol, que difunde
al interior del tubo y es arrastrado fuera del sistema. El CO,
en forma gaseosa sale de Ia membrana a través de la válvula
de escape. En la corriente acuosa que abandona el espacio
anular, la concentración de glucosa sin convertir es 0.2Vo y
la concentración de etanol 0.57o. Si el sistema opera en esta-
do estacionario:
i
(a) ¿Cuál es la concentración de etanol en la corriente de
hexanodiol que abandona el reactor?
(b) ¿Cuál es el caudal másico de COr?
4.3 Destilación de etanol
Un líquido de un fermentador de destilería contiene l}Vo
de etanol y 90Vo de agua. Se bombean 50000 kg h-r de este
producto de fermentación a una columna de destilación. Bajo
las actuales condiciones de operación se produce un destila-
do con un 457o de etanol y 55Vo de agua en la parte superior
de la columna a una velocidad diez veces inferior a la de la
alimentación.
(a) ¿Cuál es la composición del residuo del «fbndo>> de la
tome de destilación?
(b) ¿Cuál es la velocidad de pérdida de alcohol en el fondo?
/4.4 Separación de glucosa a partir
de huevos deshidratados
La enzima glucosa oxidasa se utiliza comercialmente para
separar la glucosa de los huevos deshidratados para mejorar
el color, el sabor y la duración. La reacción es:
CrHr2O6 + O, + HrO -+ C6Hr2O7 + HrO,
(glucosa) (ácido glucónico)
Para ello se utiliza un reactor de flujo continuo utilizando
portadores de enzima inmovilizada en el interior del reci-
piente. La suspensión de huevo deshidratado, que fluye a
una velocidad de 3000 kg h-r, contiene2Vo de glucosa,20Vo
de agua y el resto sólidos de huevo inactivos. El aire se bom-
bea a través del reactor suministrando 1 8 kg de oxígeno por
hora. El nivel deseado de glucosa en el'producto de
huevo deshidratado que abandona el reactor es O.2Vo.
Calcular:
 de ingeniería de los bioprocesos
Figura 4P5.1 Diagrama de flujos del proceso
de destilación Keyes Figura 4P6.1 Reactor para el cultivo de raíces
de plantas.

Gas de salida
74.1yo benceno
1 8.5% etanot

7.4/o agua

95% etanol
5% agua

Benceno

I 00% etanol

Líquido drenado
(a) el sustrato limitante;
(b) el porcentaje de exceso de sustrato:
(c) la composición del gas que sale dei
reactor: v
(d) la composición final del producro
de huevo.'
Al reactor se alimentan 1425 g deun medio
nutriente que
contiene 3alo de glucosa, L75Vo áe NH. y
el resáouede con_
4.5 Destilación azeotrópica siderarse agua. Se inyecta aire a 25 .iy r á.";;;;
fermentador a una velocidad cle 22.., ,inll.
"rrn
nurante un
Se produce etatol lO\Vo o absoluto a partir período de cultivo de 10_días se
de una mezcla recogen 4Z litros de O, y 15
9.]Vo de etanol y 5Vo de agua urilizando litros de.CO, en el gas de salida. Delpués
le ¿. lO ¿io, ..
"i iro"..o
O" traen del recipiente 1110 g de líquidá
destilación Keyes. Se añade unlercer"ornp**rá, con un contenido "^_
benceno, de
para reducir la volatilidad del alcohol. 0.063Eo de glucosa y 1.7% de Nü.
En estas condiciones, Olsuetto. La .elación de
el producto sobrante es una mezcla de punto peso reciente a peso húmedo pu.a
de ebullición iu. raíces es de 14:1.
constante con un lg.S%o de etanol,
7'.4Vo H,O y 74.lLo (a) ¿Qué cantidad de masa seca de raíces
belc9no. El proceso se muesrra * f, rigr." se produce en 10
+pilf . días?
. Utilice los siguientes datos para calcilar ei votumen
benceno que debería alimentarse a la
Oe (b) Escribir la ecuación de la reacción
para el crecimiento,
torre de destilación para indicando la fórmula química op.o*irnuAo
producir 250 litros de eranol absoluto: para tas rai_
p (1002o
- - '- -alcohol¡ =
0.785 g cm-3; p (benceno) 0.g72g
= cm-,.' .(c) ces, CH,OBN'.
¿Cuál es ei sustraro Iimiranre?
(d) ¿Cuál es el rendimiento de las
raíces a partir de glucosa?
4.6 Cultivo de raíces de plantas
Las ¡aíces de plantas producen productos
4.7 Demanda de oxígeno para el crecimiento
químicos valio_
sos cultivados in vitro. Se estableie a partir de glicerol
un cultivo Jl..ortinro
de raíces de Atropa belLadonna a25
"C.n ,n ..*to. ogito_
+pO. f j.Ui¿o
do por aire como el mostrado en la Figura Se produce Klebsiella cterogenes partir
que las raíces no pueden extraerse
. a
cultivo aerobio utilizando amoníaco
de glicerol en un
duánte la operación del como fuente de nitró_
reactor, se propone seguir el crecimiento geno. La biomasa contiene g?o
de las células utili_ cle cenizasy se produce 0.40
zando balances de rnateria. g de biomasa por cada g de glicerol
.on.urniJol'rio fbrmán_
dose ningún otro producto metabólico.
¿Cuátes son las
E§OS
Balances de materia
necesidades de oxígeno para este cultivo en términos de
masa?
4.8 Rendimiento del producto en la digestión
anaerobia
La digestión anaerobia de ácidos volátiles por parte de una
bacteria de metano se representa mediante la siguiente ecua-
ción:
C{COOH + NH, -+ biomasa + CO2 + HrO + CI{
(ácido acético) (metano)
La composición de la bacteria de metano viene dada aproxi-
madamente por la fórmula empírica CH,.oOu.ouNu.r,,. Se des-
prende 0.67 kg de CO, por cada kg de ácido acético consu-
mido. ¿Cuál es el rendimiento de metano bajo estas condi-
ciones en comparación con el rendimiento máximo posible?
4.9 Estequiometría de la síntesis de proteínas
de seres unicelulares
(a) La bacteria Cellulotnon¿r,s que se utiliza como proteína
de ser unicelular para alimentación humana o animal se
Ne produce a parlir de glucosa bajo condiciones anaerobias.
Dn-
Todo el carbono del sustrato se convierte en biomasa y
Ial
como fuente de nitrógeno se utiliza amoníaco. La fór-
un
mula molecular de la biomasa es CH,.rnOu.roN0.16 con Lln
15
contenido en cenizas del 5Vo. ¿Cuál es el rendimiento de
EX-
biomasa a partir del sustrato en términos másicos y
d--
molares en comparación con el rendimiento máximo
de
posible?
(b) Otro sistema para la producción de proteína de ser
IO nnicelular es utilizar M ethylophilus methylotrophus. Esfe
organismo se produce en medios aerobios a partir de
to. metanol, con amoníaco como fuente de nitrógeno. La
aí- fórmula molecular de la biomasa es CH, o*Ou.,o\,r, con
un contenido en cenizas del 6Vo.
(i) ¿Cómo es el rendimiento de biomasa máximo posi-
¡al ble comparado con el obtenido en el apartado (a) an-
terior? ¿cuál es la principal razónde esa diferencia?
(ii) Si el rendimiento máximo termodinámico de biomasa
to a parlir de metanol es del 42Vo, ¿cuál es la demanda
de oxígeno?
B¡ 4.10 Producción de etanol a partir
É de levadura y bacterias
.10
h- Tanto la levadura,Saccltarontyces cerevisiae como ia bac-
h-i teriaZyntontonas mobiLis producen etanol a partir de gluco-
87
sa en condiciones anaerobias sin aceptores extemos de elec-
trones. El rendimiento de biomasa a partir de la glucosa es
0.11 g g-¡ para la levadura y 0.05 g g-'para Z. mobilis.
En ambos casos se utiliza NH. como fuente de nitróge-
no. Ambas células vienen representadas por la fórmula
CH,.rourN,,r'
(a) ¿Cuál es el rendimiento de etanol
a partir de glucosa en
ambos casos?
(b) ¿Cómo es el rendimiento calculado en (a) comparado
con el máximo termodinámico?
4.11 Detección de productos desconocidos
El crecimiento en un cultivo continuo produce 0.37 g de
biornasa por g de glucosa consumido y se consumen 0.88 g
de O, por g de célula fo¡mada. La fuente de nitrógeno es
amoníaco y la composición de la biomasa es CH,.rrOu.roN,,.,r.
¿Se sintetiza algírn otro producto?
4.12 Formulación del medio
Se utiliza Pseudotnonas 5401 para la producción de pro-
teína de ser unicelular para alimentación animal. El sustrato
es gasóleo. La composición de la Pseudomonas 5401 es
CH,.r,Ou.rrNu.r.. Si la concentración final de células es
25 gl-t , ¿qué concentración mínima de (NH.), SO, debe su-
ministrarse al medio si el (NH,,), SOo es la única fuente de
nitrógeno?
4.13 Demanda de oxígeno para la producción
de proteína recombinante
La producción de proteína recombinante de una cepa pro-
cedente de la manipulación mediante ingeniería genética de
la Escherichia coll es proporcional al crecimiento celular.
Como fuente de nitrógeno para la respiración aerobia de la
glucosa se utiliza amoníaco. La proteína recombinante tiene
una fórmula global CH,..Ou,Nr.rr. Se ha medido el rendi-
miento de biomasa a partir de gl"rcosa y tiene un valor de
0.48 g g-r; el rendimiento de la proteína recombinante
a partir de glucosa es aproximadamente el 207o del de las
células.
(a) ¿,Qué cantidad de amoníaco se necesita?
(b) ¿Cuál es la demanda de oxígeno?
(c) Si el rendimiento de biomasa sigue siendo de 0.48 g g-1,
¿qué dif'erencias existen entre las demandas de amonía-
co y de oxígeno para el tipo salvaje d,e E. coli incapaz de
si ntetizar proteína recombi nante?

4.14 Efecto del crecimiento
sobre la demanda de oxígeno
La ecuación de la reacción química para la conversión de
etanol (CrH,O) a ácido acético (CrI{Or) es:
CrHoO+Or+CrHoOr+HrO
El ácido acético se produce a
partir del etanol durante el
crecimiento de Acetobacter aceti, cuya composición es
CH,.*O,,.rNr.r. El rendimiento de biomasa a partir del sustrato
es 0.14 g g-ry el rendimiento de producto 0.92 g g-r. Se
utiliza amoníaco como fuente de nitrógeno. ¿Cómo afecta el
crecimiento a la demanda de oxígeno en la producción de
ácido acético?
Bibliografía
1. Felder, R.M. and R.W. Rousseau (1978) Etementary prin-
ciples of Cheruical Processes. Chapter 5, John Wiley, New
York.
2. Himmelblau, D.M. (1974) Basic principles ancl Calcula-
tions in Chentical Engineering,3rd edn, Chapter 2,
Prentice- Hall, New Jersey.
3.Whitwell, J.C. and R.K. Toner (1969) Conservation of
Mass and Energy, Chapter 4, Blaisdell, Waltham, Massa_
chusetts.
4. Cordier, J.-L., B.M. Butsch, B. Birou and U. von Stockar
(1987) The relationship between elemental composition
and heat of combustion of microbial biomass. Appl.
Microbiol. Biotechnol. 25, 305-312.
de ingenier'ía de los
5. Roels, J.A. (1983) Energetics and Kinetics in Biotechno-
logy, Chapter 3, Elsevier Biomedical press, Amsterdam.
6.Atkinson, B. and F. Mavituna (1991) Biochemical Engi-
neering and Biotechnology Handbook, 2ttd edn, Chapter
4, Macmillan, Basingstoke.
Sugerencias para posteriores lecturas
Balances de materia de procesos (véanse también las
referencias 1-3)
Hougen, O.A., K.M. Watson and R.A. Ragarz (1954) Chemi-
cal Process Principles: Material and Energy Balances,
2nd edn, Chapter 7, John Wiley, New york.
Shaheen, E.I. (1975) Basic Practice of Chemical Engi-
neering, Chapter 4, Houghton Mifflin, Boston.
Estequiometría metabólica
(véase también la referencia 5)
Erickson, L.8., LG. Minkevich and V.K. Eroshin (197g)
Application of mass and energy balance regularities in fer-
mentation. Biotechnol. Bioeng. 20, 1595-1621.
Heijnen, J.J. and J.A. Roels (1981) A macroscopic model
describing yield and maintenance relationships in aerobic
fermentation processes. techno l. B io en g. 23,1 39 -7 63.
B io
Nagai, S. (1979) Mass and energy balances for microbial
growth kinetics. Adv. Biochem. Eng. ll, 49-g3.
Roels, J.A. (1980) Application of macroscopic principles to
microbial metabolism. Biotechnol. B ioeng. 22, Z45j -2514.
 '..
/.'t.'i
'i:'
d-

Engi-

Balances de energía
A diferencia de muchos procesos químicos, los bioprocesos no utiliz.an particularmente condiciones de extema energía. Los
.fermentadores y reactores enz.imáticos opefttn a temperaturas y presiones cercanas a las ambientales; se minimiza el sumininistro de
las energía en. el procesado para evitar el daño a los productos sensibles al caktr A pesar de toelo, los efectos de la energía son importantes
porque lo.s catalizadores biológicos son muy sensibles al calor y a los cambios de temperatura. En los procesos a gran escala, el calor
desprendido duran.te al reacción puede causar La muerte de las células o la desnaturalizaci(tn de las enzimas si no se elimina rápida-
mente. Para el diseño racional de las operaciones que requieren un control de la temperatura, previamente deben determinarse los
flujos de energíaen. el sistema mediante balances de energía. Los efectos de la energía son también importantes en otras áreas del
bioprocesado como, por ejemplo, Ia esteriliz.ación con vapox

Engi-

La ley de conservación de la energía es la base que propi-
cia que pueda establecerse 1a energía de un determinado sis-
tema y así determinar la cantidad de vapor o agua de refrige-
ración necesaria para mantener las temperaturas óptimas en
1978) el proceso. En este capítulo, después de explicar los concep-
in fer- tos termodinámicos necesarios se desarrollará la ecuación
de conservación de la energía aplicable a procesos biológi-
cos. Posteriormente se utilizarán las técnicas de cálculo ex-
plicadas en el Capítulo 4 para \a resolución de problemas
sencillos de balances de enersía.
763.
I
5.1 Conceptos básicos de energía
to
14. Existen tres formas de energía:
(i) la energía cinética', Eu;
(ii) la energía potencial,
4; y
(iii) Ia energía interna. U.
La energía cinética es la energía que posee un sistema en
movimiento debido a su velocidad. La energía potencial es
la debida a la posición del sistema en un campo gravitacional
o electromagnético, o debido a la conformación del sistema
en relación con la posición de equilibrio (por ejemplo, la
compresión de un muelle).La energía interna es la suma de
todas las energías molecular, atómica y subatómica de la
materia. La energía interna no puede medirse directamente o
conocerse en términos absolutos, siendo únicamente posi-
ble cuantificar cambios de energía interna.
La energía se transfiere en fbrma de calor o trabajo. Calor
es la energía que fluye a través de los límites del sistema
debido a la dit'erencia de temperatura entre el sistema y sus
alrededores. Trabajo es la energía transferida como resulta-
do de cualquier fuerza impulsora que no sea la diferencia de
temperatura. Existen dos tipos de trabajo: trabajo mecánico
% que es el trabajo realizado por una parte móvil dentro de
un sistema (por ejemplo, un rodete de mezcla en un caldo de
fermentación) y trabajo de flujo I7. Trabajo de flujo es la
energía necesaria para impulsar materia dentro del sistema.
En un proceso en el que existe un flujo, el fluido a la entrada
ha realizado un trabajo para fluir desde fuera al interior del
sistema, mientras que el fluido a la salida realiza un trabajo
empujando al líquido de fuera para que continúe el flujo. EI
trabajo de flujo viene dado por la siguiente expresión:
Wr= ¡tV (s.1)
donde p es Ia presión y V el volumen. (Compruébese que p V
tiene las mismas dimensiones que el trabajo y la energía)
5.1.1 Unidades
La unidad SI de energía es el julio (J): I J = 1 newton
metro (N m). Otra unidad es la caloría (cal), que se define
como el calor necesario para aumentar 1 oC la temperatura
de I g de agua pura a I atm de presión. De acuerdo con esta
definición, la cantidad de calor depende de alguna manera
de la temperatura del agua. Actualmente existen varias uni-
dades de caloría ligeramente diferentes debido a que no existe
un acuerdo universal sobre la temperatura de referencia a
utilizar. Lacaloría de la tabla internacional (calrr) vale exac-
tamente 4.1868 J. En unidades imperiales, se utiliza la uni-
dad térmica británica (en inglés, British thermal unit, Btu),
que se define como la cantidad de energía necesaria para
aumentar 1 'F la temperatura de 1 lb de agua a 1 atm de

89
 90
presión. Al igualque la caloría, se necesita una temperatura
de referencia para su definición; normalmente se utiliza como
referencia la temperatura de 60 .F aunque a veces también
se utilizan otras temperaturas.
5.1.2 Propiedades intensivas y extensivas
Las propiedades de la materia se clasifican en dos catego-
rías: aquéllas cuya magnitud depende de la cantidad de ma-
teria presente y aquéllas cuya magnitud es independiente de
ella. La temperatura, 1a densidad y la fracción molar son ejem_
plos de propiedades que no dependen del tamaño del siste-
ma, denominándose variables intensivas.por otro lado, masa,
volumen y energía son yariables extensivas que cambian si
se añade o elimina materia del sistema. Las variables exten_
sivas pueden convertirse en cantidades específicas dividien_
do por la masa del sistema como, por ejemplo, el volumen
específico que es el volumen dividido por la masa. Estas
variables específicas son variables intensivas ya que son in_
dependientes de la masa del sistema. En este capítulo, las
propiedades extensivas se denotarán con mayúsculas y las
propiedades específicas con minúsculas. Entonces si Ues Ia
energía interna, u es la energía interna específica con unida_
des, por ejemplo, de kJ g-r. Aunque estríctamente hablando
el término <<específico>> se refiere a la cantidad por unidad
de masa, también se utilizarán minúsculas para cantidades
molares, por ejemplo, con unidades kJ mol-r.
5.1.3 Entalpía
La entalpía es una propiedad que se utiliza frecuentemen_
te en los balances de energía. Se define como la combina_
ción de dos términos de energía:
H=U+pV
(s.2)
rlonde É1 es la entalpía, U la energía interna, p Ia presión
yV
el volumen. La entalpía específica /r es por consiguiente:
lx=u+pv (s.3)
donde u es la energía interna específica y v el volumen espe_
cífico. La entalpía, al igual que la energía interna, no puede
medirse ni conocerse en términos absolutos.
5.2 Ecuaciones generales
" de los balances
de energía
EI principio que se cumple en todos los balances de ener_
gía es la ley de conservación de la energía, según la cual
la
Principios de ingeniería de los bioprocesos
energía ni se crea ni se destruye, solamente se transforma.
Aunque esta ley no se aplica a las reacciones nucleares, Ia
conservación de la energía es un principio válido para el
bioprocesado ya que en éste no se utilizan mecanismos nu-
cleares. En los siguientes apartados se desarrollarán las
ecuaciones utilizadas para la resolución de los problemas de
balances de energía:
La ley de conservación de la energía puede escribirse como:
que entrc r rrrvds energír qrre sale a través energír rcrrmuladr]
lenergíu | _f I _[
lde los límites det ,i.,.r, ,J l¿. tos timites det ,¡r,.,n.
j-l en et sistemu I
(s.4)
Para la aplicación, desde el punto de vista práctico, de
esta ecuación considérese el sistema mostrado en la Figura
5.1. La masa M,entra al sistema mientras que la masa M^ lo
abandona. Ambas masas tienen una energía asociada a eiias
en forma de energía interna, cinética y potencial, de manera
que también se realiza trabajo de flujo. La energía abandona
el sistema como calor Q; el trabajo mecánico W. se realiza
en el sistema desde los alrededores. Además sé supondrá
que el sistema es homogéneo, sin carga, y no existirán efec_
tos superficiales de energÍa.
Para aplicar la ecuación (5.4) deben identificarse las fbr-
mas de energía existentes en cada término de la expresión.
Si se agrupan por un lado las propiedades extensivas y se
expresan como variables específicas multiplicadas por la
masa, la ecuación (5.4) se transforma en:
M,(tt + er+ en + pv),- M,,(u + ek+ ep + pv),,- e + W . = AE
(5.5)
donde los subíndices i y o se refieren a las condiciones de
entrada y de salida, respectivamente. AE representa el cam_
bio total o acumulación de energía en el sistema, ¿¿ es la ener_
gía interna específica, e* Ia energía cinética específica, e^ la
energía potencial específica, p la presión y v ei volumen'ás_
pecífico. Todas las energías asociadas a masas que atravie-
san los límites del sistema se suman juntas, mieniras que los
términos de transferencia de energía e y W" se consideran
por separado. El trabajo mecánico aparece explícitamente
en la ecuación (5.5) como W mientras que el trabajo de flu_
jo realizado por las corrientés de entraáa y de salida se re_
presenta como py multiplicado por la masa.
Los flujos de energía representados por y I4z" pueden
e
entrar o salir del sistema siendo necesario utilizar lós signos
apropiados para indicar la dirección del flujo. Teniendo en
cuenta que en los bioprocesos es normal que se realice tra_
bajo sobre el sistema por parte de fuentes externas, en este
Iibro se adoptará el convenio de que el trabajo es positivo
cuando la energía fluye desde los alrededore s haciael siste_
mas, tal como se muestra en la Figura 5.1. por el contrario,
 Balances de energía
9t
Figura 5,1 Flujo en el sistema para la realización de los balances 5.2.1 Casos especiales
la de energía.
para el
La ecuación (5.7) puede simplificarse considerablemente
nu- si se utilizan las siguientes suposiciones:
las
de (i) la energía cinética es despreciable; y
(ii) la energía potencial es despreciable.
como:
Estas suposiciones son aceptables para Ia mayoría de los
bioprocesos donde no se alcanzan grandes velocidades y
donde no existen grandes cambios en la altura o en los cam-
pos electromagnéticos. Entonces, el balance de energía que
se obtiene es:
(5.4)

de >(Mh)-»(Mh)-Q+W"=AE
coflientes co¡r'ientes
Figura de ent¡adn de salidü
Mlo (5.8)
a ellas el trabajo será negativo si el sistema cede la energía hacia
Illanera los alrededores. Por otro lado, cabe recordar que el calor es La ecuación (5.8) puede simplificarse todavía más en al-
positivo cuando los alrededores reciben energíadel sistema, gunos casos especiales:
rcaliza por ejemplo, cuando la temperatura del sistema es superior a
ra Ia de los alrededores. Por 1o tanto, cuando W'" y
e son canti- (i) Procesos de flujo en estado estacionario. En estado es-
efec- dades positivas, f4l realiza una contribución positiva al con- tacionario, no varía ninguna propiedad del sistema por
tenido de energía del sistema mientras que e produce una lo que no existe acumulación o variación en la energía
las for- disminución. Estos efectos se consideran en la ecuación (5.5) del sistema: AE = 0.
mediante los signos que preceden a e y W; En algunos li- La ecuación del balance de energía en estado estaciona-
yse bros de textos de termodinámica se utiliza el convenio de rio es:
por Ia signos justamente contrario. La elección del convenio de sig-
nos a utilizar es arbitraria aunque siempre debe utilizarse de >.(Mh)-Z(Mh)-e+W,=0
tbrma consistente. conientes co¡Tientes
ent¡ad¡
r-le de salida
=AE La ecuación (5.5) se refiere a un proceso con sólo una
(5.5) corriente de entrada y otra de salida. Una ecuación más ge_ (s.e)
neral y que puede utilizarse para cualquier número de co_ La ecuación (5.9) puede aplicarse también sobre el tiem-
de rientes de materia es la ecuación (5.6): po total de duración de los procesos discontinuos o de
cam- ' alimentación intermitente si no existe acumulación de
ener- LM(u + e*+ er+ pv) -ZM(u + ek+ ep+ pv) - e + W"= ¡g energía: las «corrientes de salida» en este caso se refie_
ela
p
colttente.s COTlETE§
ren a las recogidas de todas las masas existentes en el
de enhadl de salidr
es-
(s.6) sistema al final del proceso. La ecuación (5.9) se utiliza
con bastante frecuencia en los balances de energía de
los
I
El símbolo significa sumatorio; para ello se juntan las bioprocesos.
energías interna, cinética, potencial y de trabajo de flujo aso_ (ri) Procesos adiabóticos. Un proceso en el que no se trans_
ciadas a todas las corrientes de salida y se restan de la suma fiere calor hacia o desde el sistema se denomina adiabá_
de todas las energías asociadas a las corrientes de entrada. tico; st el sistema poseeunapared adiabótica no puede
La ecuación (5.6) es Ia forma simplificada de la primera ley recibir o desprender calor hacia los alrededores. Bajo estas
de la termodinómica, unarepresentación matemática senci_ condiciones Q = 0 y la ecuación (5.8) se transforma
lla de la ley de conservación de la energía. La ecuación pue_ en:
¡ignos de acortarse escribiendo la entalpía h en yez de tt+pi tal
en como se ha definido en la ecuación (5.3): »(Mh)-E,(Mh)+W..=LE
tra- conientes co¡rientes
deentradn de sulid¿
este LM(h + er* en) -»M(h + ek+ ep) - e + W"= AE (s.1 0)
comentes corTientes
de eltr¿da de salirla
Las ecuaciones (5.8)-(5.1 0) representan Ias ecuaciones del
(s.7) balance de energía que permiten predecir, por ejemplo, la
 de ingeniería de los bioprocesos

cantidad de calor que debe eliminarse de un fermentador para
mantener las condiciones óptimas de temperatura, o las ne_
cesidades de evaporación o de enfriamiento. para aplicar estas
ecuaciones es necesario conocer la entalpía específica li de
las corrientes que entran o abandonan el sistema. En los si-
guientes apartados se mostrarán ios métodos existentes para
calcular la entalpía.
5.3 Procedimientos para calcular la entalpía
En los cálculos de entalpía se utilizan ciertos convenios,
independientemente de cómo se produce la variación de la
misma.
5.3.1 Estados de referencia
La entalpía específica /l aparece explícitamente en los ba_
Iances de energía. Pero, ¿qué valores de /z deben utilizarse
en estas ecuaciones si la entalpía no puede medirse ni cono_
cerse en términos absolutos? Teniendo en cuenta que los
balances de energía se realizan en base a la dderencia de
entalpía entre las corrientes de entrada y de salida, Ias difi_
cultades pueden superarse trabajando siempre en términos
de variación de entalpía. En muchos problemas de balances
de energía, las variaciones de entalpía se evalúan en función
de un estado de referencia que debe definirse al inicio
del
cálculo.
Dado que É1 no puede conocerse en términos absolutos es
conveniente asignar Il = 0 a algún estado de referencia. por
ejemplo, cuando 1 mol de dióxido de carbono se calienta
a1
atm de presión desde 0 .C hasta25 oC,
la variación de entalpía
del gas puede calcularse (utilizando los métodos que
se ex_
plicarán posteriormente) como AÉ1= 0.91 kJ. Si se asigna
el
valor 11 = 0 al CO, gas a 0 "C, H a25 .C puede considerarse
kJ Esro no significa que el valor abioluto de entalpía a
9?1
25 "C sea 0.91 kJ sino que Ia entalpía a25 "Ces 0.91
kJ en
relación a la entalpía a 0 .C.
En los cálculos de los balances de energía se utilizarán
varios sistemas de referencia para calculailos cambios
de
entalpía. Imagínese, por ejemplo, que se quiere calcular
la
variación de entalpía de un sistema qr. pria del Estado
I al
Estado 2. Si se conocen las entalpías de ios Estados y
I 2en
relación a la misma condición de referencia H,"n LH se
cal_
cula de Ia siguiente manera:
Estaclot : Ertado2
Entalpía = H, - H., Entalpía = Hz _ H."r
A,H = (Hr- H."J - (H, H,"J
- = H, - H,
5.3.2 Propiedades de estado
Los valores de algunas variables dependen únicamente del
estado del sistema y no de cómo se ha alcanzado dicho esta_
do. Estas variables se denominan propiedades de estado o
funciones de estado; entre ellas se encuentran la temperatu_
ra, la presión, la densidad y la composición. por otro lado, el
trabajo es una función de proceso ya que la cantidad de tra_
bajo realizado depende del modo en que se alcanza el estado
final del sistema a partir de los estados previos.
La entalpía es unafunción de esfado. Esta propiedad es
muy Írtil a la hora de realizar los balances de energía, ya que
el cambio de entalpía de un proceso puede calcuiarse a tra_
vés de una serie de etapas hipotéticas o recorridos del pro_
ceso partiendo del estado inicial y alcanzando el estado fi_
nal. La variación de entalpía se calcula para cada etapa de
manera que la variación total de entalpía del proceso real es
igual a la suma de las variaciones de los p.oi"sos hipotéti_
cos. Esto es ciefto aunque el recorrido del proceso utilizado
para los cálculos no sea el mismo que el realizado realmente
por el sistema. Por ejemplo, considérese la variación de
entalpía para el proceso mostrado en la Figura 5.2 en la que
el peróxido de hidrógeno se transforma en oxígeno y agua
catalizado por una enzima. La variación de entálpía pará et
proceso directo a 35 .C puede calcularse utilizanáo
un pro_
ceso alternativo en el que el peróxido de hidrógeno es pri_
mero enfriado a25.C, el oxígeno y el agua se forman en_
tonces por reacción a25 oC y el producto es calentado
en_
tonces hasta 35 'C. Puesto que los estados inicial y final
son
los mismos, tanto en el proceso real como en el Áipotético,
la variación de entalpía es también la misma en ambos ca_
sos:
LH = LHt + LHz+ LH3 (s.1 1 )
I-,a razón por la que se utilizan caminos
hipotéticos en vez
_
de los reales para calcular las variaciones dá entalpía se
ha_
Figura 5.2 Proceso hipotético para calcular la variación de
entalpía.
Hzoz N.I
02 + H2O
350C Proceso real
3s"c
?
o ^I
.9
.o
o
l*, I ttt..
.g
c Enfr¡amiento del reactante
o I Calentamiento
o los productos
Jde
o
o I
L
I
I

f1Ji,^ I
AI1 es por tanto independiente del estado de referencia > 02
Reacción a 25 .C
+H2O
utilizado porque el valor de 11 25"ó -
,se anula. 25"C
 Balances de

sensible se calculan utilizando una propiedad de la

materia
capí-
rán patentes posteriormente en otros apartados de este presión constante o sím-
denominada c apacid'ad calorífica a
tu1o. la
del plemente capacitlad calorífica. Para definir capacidad
J mol-r
esta- calorífica se utiliza el símbólo C" y las unidades son
g-r oc-r y Btu lb-r 'F-r. Él término calor específico
o K-r, cal
en
se utilizi para difinir la capacidad de calor expresada
leraLu- 5.4 Variación de entalpía en procesos base por rnl¿o¿ de masa. La capacidad caloífica debe co-
lado, el
no reactivos nocerse previamente al cálculo de las variaciones de
entalpía
de tra- del
de un calentamiento o enfriamiento. Las Tablas B'3-B'6
e§tado
La variación de entalpía puede ser el resultado de: Apéndice B muestran valores de Cn Para diferentescompues-
Cn e in-
ES (i) cambios de temPeratura; tos orgánicos e inorgánicos. Valoies adicionales de
ya que (ii) cambios de fase; formación sobre cómo calcularlos pueden encontrarse en
a tra- (iii) mezcla de disoluciones; Y otras referencias bibliográficas como el Chemical Engineers'
(iv) reacción. Handbook lll, e\ Handbook of Chemistry and Physics l2l y
dcl pro-
fi- el International Critical Tables 131.
En la parle restante de este apartado se considerarán las Existen diferentes métodos para calcular los cambios de
g"pa (ii) y (iii) y
variaciones de entalpía asociadas a las causas (i),
de el
real es entalpía utilizando vaiores de Cn. Cuando Cn es constante'
cómo se utilizan sstos resultados para calcular los balances de entalpía de una susfancia debido al cambio de
de energía. Posteriormente, en los Apartados 5'8-5'11
se
"urnbio
temperatura a presión constante es:
analizarán los casos en que existe reacción'
te
LH=MCpLT=MCp(72-T) (s.t2)
de
la que
5.4.1 Cambios de temPeratura donde M es bien la masa o bien los moles de la sustancra
y agua
para el dependiendo de las dimensiones de Cn, Tr la temperatura
El calor que se transfiere para aumentar o disminuir la inlciat y 7, la temperatura final. La variación correspondien-
rm pro- temperatura de un material se denomina calor sensible' de
te en la entalPía esPecífica es:
es pr1- un sistema debido a
-on"ro que la variación de entalpía de
en- la variación de temperatura se denomina variación del calor Lh=CILT=Cp(Tz-Tt) (s.1 3)
en- sensible.En los balances de energía, las variaciones de calor
son

Ejemplo 5.1 Variación del calor sensible con Ce constante

(5.11)
g ácido fórmico a 70 'C y 1 atm tomando como referencia25 "C y 1 atm?
¿Cuál es la entalpía de 150 de
vez
Solución: og-'' Sustituyendo en
se ha- de interés es 0.524 cal g-t
De la Tabla 8.5, C; para el ácido fórmico en el intervalo de temperatura
la ecuación (5.12):
o6-tr,r0
¡¡¡= (150 g) (0.52a cal g-t - 25)'C
LH = 353'7.0 cal

AH = 3.54 kcal
es 3'54 kcal'
Tomando como referencia H = O a25 "C,la entalpía del ácido fórmico a 70 'C

de AT. Las capacidades caloríficas se encuentran normal-

Las capacidades caloríficas varían con la temperatura para
mente tabuladas como funciones polinómicas de la tempe-
la mayoría de las sustancias. Esto significa que cuando se
ratura, como Por ejemPlo:
calculan variaciones de entalpía debidas a cambios en la
temperatura, el valor de C, varía también sobre el intervalo C = a+ bT+ cT + dT3 (s.14)
 Principios de ingeniería de los bi

En la Tabla B.3 del Apéndice B se muestran los coeficien_
tes a, b, c y dpara varias sustancias.
Algunas veces puede suponerse que la capacidad calorífica
es constante. Teniendo en cuenta que el intervalo de tempe_
ratlrras de interés en bioprocesado es relativamente peque_
ño, la suposición de capacidad caloífica constante para al_
gunos materiales no introduce grandes errores en los cálcu_
los. Los datos de C, pueden no estar disponibles a todas las
temperaturas. Las capacidades caloríficas, así como todos
los valores mostrados en las Tablas B.5 y B.6, son aplicables
únicamente a las temperaturas o dentro de los intervalos de
temperatura especificados. por ejemplo, en la Tabla 8.5 la
clpacidad calorífica para la acetona líquido entre 24.2 "C y
49.4 "C es 0.538 cal g-t og-t incluso aunque este valor varíé
dentro del intervalo de temperatura mostrádo. Una regla muy
útil para líquidos orgánicos a temperaturas cercanas a Ia am-
biental es que Cn aumenta 0.001-0.002 cal g-r og-r por cada
grado centígradó de aumento de temperatuia.
Un método para calcular las variaciones de calor sensible
cuando Crvaría. con la temperatura consiste en utilizar Ia
capacidatl calor(ica media, C^,,,. La Tabla B.4 muestra las
capacidades caloríficas media§ de diferentes gases. Estos
valores se basan en variaciones de entalpía en relación siem_
pre a la misma temperatura de referencia, Z__,.= 0 oC. para
calcular la variación de enralpía para un.rrdib de tempera_
tura de T, a T, deben leerse los valores de C-_. a T, a T, y
calcularse: - Pn¡
AI1= M[(C
",)rr(Tr- 4"J -
(q,,)r, (7.7,")] (5.15)
5.4.2 Cambio de fase
Los cambios de fase, como la vaporización o la fusión,
van acompañados de variaciones relativamente grandes
de
energía interna y entalpía debido a las roturas y los nuevos
enlaces creados entre las moléculas. El calor transferido ha_
cia o desde el sistema que produce un cambio de fase a tem_
peratura y presión constante se denomin a calor latente.Exis_
ten diferentes tipos de calor latente:
(i) Calor latente de vaporización (A,h
,): el calor necesario
para evaporar un líquido;
(ii) Calor larente de fusión (Lh,): el calor necesario para
fundir un sólido; y
(11i) Calor latente de sublimación (A/r.): el calor necesario
para vaporizar directamente un sólido.
La condensación de gas a líquido necesita eliminar calor,
por lo que el calor de condensación es
-A/2". De igual mane_
ra, el calor latente involucrado en la congeiación o solidifi_
cación de un líquido es -4,/2,. .
El calor latente es una propiedad de las sustancias y, al
igual que la capacidad calorítica, varía con la temperatura.
Los valores de los calores latentes se encuentran normal_
mente tabulados y los que corresponden a sus puntos nor_
males de ebullición, fusión o sublimación a I atm de presión
se denominan calores estándar de cambio de
fase. La Tabla
B.7 del Apéndice B muestra los calores latentes de varios
compuestos aunque en el Chemical Engineers, Handbook
[1] y en el Handbook of Chemistry and physics [2] pue_
de encontrarse una información más completa sobre el
tema.
El cambio de entalpía que resulta de un cambio de fase se
calcula directamente a partir dei calor latente. por ejemplo,
el aumento de entalpía debido a la evaporación de una masa
de líquido M a temperatura constante es:
LH = MLlt V (s. l6)

Ejemplo 5.2 Entalpía de condensación

se condensan 50 g de benzaldehído vapor a 77g "c.

¿cuál es la entalpía del líquido en relación con la del vapor?
Solttción:
De la Tabla Bj, el peso molecular del benzaldehído es 106.12,e1
punto normal de ebullición es 179.0 oC y el calor
estándar de vaporización 38'40 kJ mol-r, por lo que el calor
latente dL condensación es, por tanto,
cambio de entalpía es: -3g.40 kJ mol-r. El

aH =5og (-38.40 kJ mol- )' l*+l=

lt06.t2 gl
-18.0e kJ

Por lo tanto, Ia entalpía de 50 g de benzaldehído Iíquido .c

en relación con la del vapor a 1 79 es g.09 kJ. Como durante
Ia condensación se desprende caror, la entarpía del riquido -1
es menor qre ra áer uapor.
 Balances de energía 95

üIevos Figura 5.3 Proceso para calcular el cambio de calor latente a una 5.4.3 Mezcla y disolución
temperatura diferente a la del punto de ebullición normal.
ido ha-
a tem-
Hasta el momento se han considerado los cambios de
Exis- entalpía de compuestos puros. Para una disolución ideal o
Vapor wamezcla ideal de varios compuestos, las propiedades ter-
30'c
modinámicas de la mezcla son la suma de las contribuciones
t de los componentes individuales. Sin embargo, cuando los
compuestos se mezclan o disuelven, los enlaces entre las
o
o
l*, moléculas del disolvente y del soluto se rompen y se
o , (Enfriamiento reordenan. Enlas disoluciones reales se produce una absor-
L I del vapor)
ción o desprendimiento neto de energía, 1o que produce cam-
I bios en la energía interna y en la entalpía de la mezcla. La
dilución del ácido sulfúrico en agua es un buen ejemplo en
.> I
Vapor el que se desprende energía. Para disoluciones reales existe
60.c
un término adicional de energía a tener en cuenta a la hora
de calcular la entalpía: el calor integral de mezcla o calor
integral de disolución, A/2,,. El calor integral de disolución
.Y, al se define como el cambio de entalpía que ocurre cuando un
ra. Los cambios de fase se producen normalmente a tempera- mol de soluto se disuelve a temperatura constante en una
rrmal- turas diferentes a las normales de ebullición, fusión o determinada cantidad de disolvente. La entalpía de una mez-
nor- sublimación; por ejemplo, el agua puede evaporarse a tem- cla no ideal de dos componentes A y B es:
peraturas superiores o inferiores a 100 "C. ¿Cómo puede cal-
Tabla cularse AIl cuando el calor latente a la temperatura real del Hn",",to= Ho+ Hr+ 4,H,,, (5.17)
ra¡ios cambio de fase no se encuentra tabulada? Este problema se
soluciona utilizando un proceso hipotético como el descrito donde 411,, es el calor de mezcla.
pue- en el Apartado 5.3.2.Imagínese que una sustancia se evapo-
el ra isotérmicamente a 30 'C y se dispone del calor estándar El calor de mezcla es una propiedad de los componentes
de vaporización a 60 oC. Como se muestra en la Figura 5.3, de la disolución e independiente de la temperatura y concen-
Ése se puede considerarse un proceso en el que el líquido se calienta tración de la mezcla. Conforme la disolución se hace más y
desde 30 hasta 60 oC, se evapora a 60 'C y posteriormente se más diluida, se alcanza un valor asintótico de A/r,,. Este va-
enfría el vapor hasta 30 'C. El cambio total de entalpía para lor se denomina calor integral de disolución a dilución infi-
este proceso es el mismo que si la evaporación ocurre directa- nita. Cuando el agua es el componente primario de la diso-
mente a 30'C. LHt y AI1, son cambios de calor sensible y lución, para calcular la entalpía de la mezcla puede utilizar-
15_16) pueden calcularse utilizando valores de capacidad calorífica y se 4i,,, a dilución infinita. Los valores de Aá,,, para disolu-
los métodos descritos en el Apartado 5.4.1. AÉ1, es el calor ciones acuosas pueden encontrarse en el Chemical Engineers'
Iatente en condiciones estindar y puede encontrarse en las Handbook [1], en el Handbook of Chemistry and Physics
tablas. Considerando que la entalpía es una función de esta- [2] y en el Biochemical Engineering and Biotechnology
do, Ai'lparael proceso real es el mismo que LHr+LHr+L,Hr. Handbook 15).

Ejemplo 5.3 Calor de disolución

d calor
.Et Acido malónico y agua se encuentran inicialmente a25 "C. Si se disuelven 15 g de ácido malónico en 5 kg de agua. ¿Qué
cantidad de calor debe suministrarse para que la disolución permanez ca a 25 'C? ¿Cuál es la entalpía de la disolución con
relación a la de sus componentes?

Solución:
El peso molecular del ácido malónico es 104. Dado que la disolución es mlry diluida (<O.3Va en peso) puede utilizarse el
calor integral de disolución a dilución infinita. Según la literatura, A/e* a temperatura ambiente es 4.493 kcal mol-r. Este
valor es positivo por lo que la entalpía de la mezcla es mayor que la de los componentes y el calor es absorbido durante la
disolución. El calor necesario para que la disolución permanezca a 25 oC es:
 96
Principios de ingeniería de los bioprocesos

aH = 4.4s3kcar mol-,1 ,r , hflj = 0 648 kcar

como referencia H = o para el agua y

el ácido malónico a25 "C,la entalpía
u.I:tonoo de la disolució n a25 "ces 0.64g

En los sistemas biológicos no existen cambios

significati_ dos en función de la temperatura y la
vos de entalpía debido a calores de mezcla. Tabla C.2 en f-unción
La mayoría de de la presión.
las disoluciones en procesos de fermentacián
o-#irnat.o, Cuando se utilizan las tablas de vapor generalmente
son mezclas acuosas diluidas pudiendo se
considerarse ideales ,CTl"
en los cálculos de los balancei de energía
,in .orn.t.. g.un_ I efecto de la presión soU." ta
ejemplo, la entatpía det agua"niaipia
oet agua ti
des errores. 9_r]9d:l*
(101.3 kPa) se encuentra-buscando
u'+O "C y 1 atm
la éntalpía del vapor sa_
turado a 40 .C en la Tabla C.1 y suponienáo qu. este
5.5 Tablas de vapor valor
es independiente de Ia presión. Esta
suposició'n es válida a
presiones bajas, por debajo de 50
arm. Lo agua
tablas de vapor han sido ut,izadas durante liquida a40 'C y 1 atm es por lo ranto
-Laspor muchos "rtulpíodel
167.5 kitg_,.
años los ingenieros para el diseño de procesos
industria_ Los valores de entalpía paruelvapor
les y de cenrrales térmicas. Estas slo,tr"raiento¿o vie_
dades termodinámicas del agua, inctuyenao
;";ri;;;
rablas tas propie_ nen dados en la Tabla C3.. Si Ia t".np..oruiu
J"i"urpo. ,o,,,_
ei volumen es_ rado¿umenra (o Ia presión ai.minuy. a i"rlliurrro
pecífico, la energía intema y la entalpía. tante), el vapor se dice que se encuentra
Como en este apar_ sobrecalentado. "orr_
un
tado se están tratando las entalpías, vapor sobrecalentado no puede condensar
áe las tablasde vapor se
ha extraído una lista de-entalpias pr."
.t ,uporl el agua en a las condiciones
hasio
de satuiación. La ¿if...n.la
lr.
."to*o
diferentes condiciones, las cuales .. peratura de un gas sobrecalentado la tem_
-r.rrri, el Apéndi_ "ntred. sotu_
y ,, t._p.roir.o
ce C [6]. Todos los valores de entalpía "í el mismo
¿.U.n t.n". ración se denomina srado cle ,oUi"roirnt"o*l)ib
d"l g^r.
punto de referencia; en Jas tablas En la Tabla C.3 se muestra la entalpía
de vapor del Apéndice C el e, irr.iár'0" la rem_
punto de referencia es para el agua líquida en el punto peratura a 15 presiones diferentes
desde 10 kpahasta 50000
{
triple: 0.01 "C y 0.6112 kpa 10
de p...i?n.
kPa; por ejemplo, un vapor sobrecalentado
una condición invariante de presión
Gi;;;;" ftipte es presión y a 1000 kpa de
250'C riene una enralpía de 2943kJ k;_,
y temperatu.a.; il;;;
y asua vapor se encuentran en equili_ al punro triple. La Tabla C.3 rnr"rt.oiuÁ¡ien"tof p.opi"ao_
relativa
iI1,,.,i:lq:,l,lrOgoa
t,^lr tablas de vapor obtenidas de otras des en condiciones de saru¡ación; p"..j;;;i;,;
,:lo) referencias bi_ tura de
saruración a 1000 kfl
rempera_
Drrograficas pueden presentar diferentes
estados de referen_ g" its.d;éi k' o"r
cia' Las tabras de vapor eliminan tu agua líquida bajo estas condiciones "i,urpioy Ia
n".".ráoJá. .ot.utu, 76;.; ü'kg_r
calor sensible y latente del agua y
et vapor, y pueOen utlt_
entalpía-del
"l sobrecalenramiento ",
vapor saturado es 2776.2ti f<*;.
,;; grados de
¿r

zarse directamente en los balancei oara el_vapor ."¡..L?..rtláo pueden §

O" .n..gfo.' catcutarse enronces cbmo r25o I i;qr, =ñü;ldo,
Las Tablas C.l y C.2 del Apéndice ..ntí_ l.
, C Á"r.rt.u, una lista pli|"r. El agua bajo presión
de varores de enralpía para er agua permanece en eiado líquida
Kqiá;;;;;;; saturado. rncluso a relativamente altas temper.,rrrr. gn
Cuando el líquido y el vapor se encuentran ü prrte supe_
én equilibrio, rior de la Tabta C.3, sobre ra rr¿, q;;
están saturados; un gas sa?urado
an oguo.onri"n. ,oOo al presión cítica, pueden encontrarselo,
;; *ri"iá" .ou." ru
agua que puede mantener a ra presión ,oto.", J. entalpía
tes. Para una sustancia nr¡ra como
ylemperatura existen_ para el agua líquida hasta 350 .C. Ii
ar ai ogra, ,n, ua, especi_ ü¡
ficada laremperatura, ia saturación
se produce a una única
por
?:.j:"j ejempro, de la rabra c.2,';i;;;;r-saturado
róó "u presenta una presión a 5.6 Procedimiento para calcular
de I00 tpa. tambi¿n de la ta- Ios balances de energía sin reacción
bla, la entalpía de esá vapor en relación
al punto triple del
agua es 2782.7 kJ kg-r; el agua líquida
en equilibrio con el Para resolver los problemas de
vapor presenta una entalnía de 79g.4 . balances de energíaen sis_
kJ kg-r. Él calor Iatente temas.sin reacción pueden utilizarse
de vaporiz_ación bajo estás condiciones
es la diferencia entre r", .¿roJ".'¿escritos
entalnías det.líquido y det vapor;."rá,. en el Apartado 5.4 para carcular
ro .ntorpro.nrr".ios de ros
111 irái"a en la puntos descriros en el Apartado
corumna de entalpía de en.medio.
A/2, es 19g4.3 kJ kg_¡. La 4.3 para bala".;;;; materia
Tabla C.1 muestra las enralpías pueden también aplicarse aquípara
Oel adua y á.f u"rpá. .o,rro_ resolr., U^lon.". O.
gía. "n".-
 97
Brlances de energía

(i) (b) omiten normalmente los calores de mezcla para mez-

Un diagrama de ftujos bien definido y etiquetado es Se
clas que contienen compuestos de estructura molecular
esencial para identificar todas las corrientes de entrada
similár. Las mezclas de gases se consideran siempre idea-
y de salida, así como sus composiciones. Para los ba-
les.
lances de energía deberían también indicarse las tempe-
raftiras, presiones y fases de los materiales si se consi- ' Algunas veces puede omitirse el trabajo mecánico inclu-
(c)
se encuentre agitado. Esta suposi-
roiunq.,. el sistema
dera necesario.
ción no puede aplicarse cuando se utiliza una agitación
(ii) Las ttniclades seleccionadas para el balance de energía muy fueite o cuando el líquido que se agita es muy vis-
deberían especificarse y utilizarse en el diagrama de flu- cosb. Cuando no sea posible despreciar el trabajo mecá-
jos. nico debe conocerse la energía que entra a través del agi-
(iii) Al igual que en los balances de materia debe elegirse tador.
wa base de cálculo y especificarse claramente' (d) Si los componentes no son muy volátiles o si la tempera-
se (iv) El estado de referenciaparu H = 0 está ya determinado' tura no es muy elevada puede despreciarse la evapora-
1í-
Si no existe reacción, los estados de referencia para cada ción en sistemas líquidos.
I atm especie molecular del sistema pueden asignarse arbitra- (e) Se ignoran las pérdidas de calor del sistema hacia los
sa-
riamente. alrededores; esta suposición es válida para recipientes
valor (v) Especificar todas las suposiciones utilizadas para la re- muy bien aislados y que operan a temperaturas cercanas
a solución del problema. Suposiciones tales como la au- a la ambiental.
agua sencia de fugas y operación en estado estacionario en
procesos continuos son de uso generalizado.
l'le- 5.7 Ejemplos resueltos de balances
s¿úu- Además de las anteriores se utilizan las siguientes suposi-
oons- ciones para los balances de energía:
de energía sin reacción
Un
(a) El sistema es homogéneo o se encuentra bien mezclado' Tal como se muestra en los siguientes ejemplos, para la
tem- Bajo estas condiciones, las corrientes producto, inclui- resolución de los balances de energía puede utilizarse como
satu- dos los gases, abandonan el sistema a la temperatura del base el formato descrito en el Capítulo 4 para los balances
t gas. sistema. de materia.
Lt€r[-

Ejemplo 5.4 Calentador de agua en continuo

a un tanque abierto calentado a una velocidad de 10 kg h-'. El agua en estado líquido
oC abandona
Se alimenta agua a 25
el tanque a gg .C y
a una velocidaa de Ó kg h-r el resto, I kg h-r, se pierde en forma de vapor de agua. En estado estacionario,
&l
yla ¿cuál es la velocidad de entrada de calor al sistema?
de
Solución:
7. Planteamiento
(i) Seleccionar las unidades para el probLema- \
kg, h, kJ. "C

Figura 5.E4.1 Diaglama de flujos para el calentador de agua en

continuo.
Agua vapor
lkghr
88'c

Agua líquida Agua Iiquida

l0kghr' 9kghi
25'c 88 "c

Lím¡te del s¡stema

 niería de los bioprocesos
(ii) Representar el diagrama de fluios mostranclo toclos
los clatos y unidacles.
El diagrama de flujos se muestrá eí p.üura
ta sp+ t.
(iii) Definir lúnite del sistema
I ¿¡t*rii ,obre el diagroma de.fluios.
El límite del sistema se muestri en
Iá Figura 5E4.1

2. Andlisis
(i) E s¡t e c ifi ca r c tml q u i e r s up o s ic ió n re a I i za d a.
- el proceso opera en estado estacionario
- el sistema no tiene fugas
el sistema es homogéneo
- la evaporación se produce a gg .C
- el vapor es saturado
_ el trabajo mecánico es despreciable
_ no existen pérdidas de calor
(ti) Seleccionar y especificar
una base de cdlculo.
La base de cálculo s.on los 10 kg
de uguo qu. entran al sistema
(i.ii)Seleccionar y especfficctr ó I hora.
un iZ-rr¡rrun"io.
"rlorb
ii;ü;i:,i:::';;:;':;::::::,*i;::Me et utirizaaoen ras rabras de vapor: 0 01 "c y 0 61t2kpa
h (aguaríquicta 368.5 kjk;_,'(Thbla C.1)
l88j^Cl^=
h (vapor sarurado a gg .C) = 2656.9 il kg_r (Tabla
h (agualíquida a25 .C)= 104.8 C.1)
titg_,-lTaOta C.t;.
(v) Determinar los
.compuestos involucridos en la reacción.
No existe reacción.
(vi) Escribir la ecuación apropiaera
crer barance ntctteria.
cre tt'LLLer
LLo tLt-
El barance de materia está toÁpreto
(vii) Escribir la ecua.ción opro)iodo
clel balance cle energícr.
En estado esracionario, ,. ,ptiá, lr."r".lj, fS.Sl,
»,.(Mh)_»(Mh)_e+W.=o
corrienies co¡r.ie¡tes
de entmd¿ de sulicla

3. Ctilculo
(i) Identificar los términos de la ecuación
del balance cle energía.
Para este problema w,= 0. L" de energía se transforma en:
".";;;;;;llalance
(Mh),r,"nno- (Mh),nr"u,"- (Mh)u,r"o,"-
e=0
Sustituyendo la información
disponible; \
(10 kg) (104.8 kJ ke-,) _ (9
kg) (36s.s kJ kg_r¡ _ (1 kg) (2656.gkJ
r<g_r¡ _ e=O
Q = -4925.4k1

gi:"ffi,H.nH er convenio de signos mosrrado

iitli,'#'.E¿:T"'ij;ii.ffi§:x:rcon en er Aparrado 5.2, er caror
debe

4. Finalización

ptanteactas ett et probtema;

com¡trobar et número de cirras
;:í:;,yí;.ü:;:"::::'l:::;:;i:cíficas
La velocidad de entrada
sisnfficativas;
de caloies 4.93 x 103 kJ h_¡.
 Balances de energía 99

Ejemplo 5.5 Enfriamiento en el proceso de recuperación del producto

En el proceso de recuperación del ácido glucónico, el caldo de fermentación concentrado, con un contenido del20Vo en
peso de ácido glucónico, se enfría en un cambiador de calor como paso previo a su cristalización. Para ello deben enfriarse
hasta 6 'C, 2000 kg h-t de líquido a 90'C que procede de un evaporador. El enfriamiento se alcanzaintercambiando calor
I con 2700 kg h-l de agua que se encuentra inicialmente a 2 'C. Si la temperatura final del agua de refrigeración es de 50 "C,
¿cuál es la velocidad de pérdida de calor de la disolución de ácido glucónico hacia los alrededores? Supóngase que la
I capacidad calorífica del ácido glucónico es 0.35 cal g-t og-t.

Solución:
1.. Planteamiento
(i) Unidades.
kg, h, kJ,'C
(ii) Diagrama de flujos.
El diagrama de flujos se muestra en la Figura 5E5.1.
(il) Límites del sistema.
El límite del sistema mostrado en la Figura 5E5.1 separa la disolución de ácido glucónico de la del agua de refrigera-
ción.

2. Anólisis
(i) Sttposiciones.
- estado estacionario
- no existen fugas
- otros componentes del caldo de fermentación pueden considerarse agua
el ácido glucónico y el agua forman una mezcla ideal
- no existe trabajo mecánico
(ii) Base de cdlculo.
2000 kg de corriente alimentada o I hora.

Figura 5E5.1 Diagrama de flujos para el enfriamiento de la corriente producto de ácido glucónico.

Límite del sislema

/
--l
(
\
I I

Corrienle alimentación Corr¡enle producto

2000 kg hi 2000 kg hr
400 kg hr ácido glucónico 400 kg hj ácido glucónico
1600 kg hr agua 1600 kg hr agua
90 "c 6'C
L-

Q (a torre de rekigeración) Q (pérdidas)

 100

P¡incipios de ingeniería
de los bioprocesos
(iii) E s taclo d e refe re n c i a.
fl.= O parr el ácido g\ucónico a 9O.C

0iB ;, :,,:;l:: #;: ", p,,á lip,.I

ü
La capacidad .oro.iii"^ .
¿"n,r6<leriii;;j;;:^..*;3:"1i?f
ff ;ffi t"Hil:.:l;;:#"r*, se supondrá
que g permanece
cnGcidogrucónico)= 0:3:.fl constante
Est/ / tq/ /looosi
t''*-t /, u,-/
c,(ácidogrucóníco)

h (agua/íquida
=, ;;-rl, i;a
a 90
keJ (rabra c. r)
!lys"rrrquida , u;á?)==r!r'rul,kr

i¿iii,r#ffií;i:+:-ii:ii"í:H:ii:i],,
{,' L'^i ::::;, ff:i:,i:;:í ct e m a * io
total' el ácido
masa enha '^" glucónico y
el agua es:
= rnasa .;j:
Los caudales
rnás
r,¡¡s n,,o,jan;;r:,::Jffi::;Lia Figura 5E5 l
»(t[h)_»@4h\_,
crxnenres eo,ienre. Q + Wr= g
ue e¡rtdJ de sül¡dr

3. Cólculo
(i)tdenttficación
r)

{iñi*r,§;:yt#;iu::;#,t::#"#:{tr;:,;ii;:;r.,*=x;3r#H,,.:ff
"n'"
- (Mh)* (MDc :.il:,,r:;
*-^-=:,uo,o
'u"-
.'' 'n"- Qpcrrti,tu
- Q=0
Íffil* = 6 03 x
ru n í;".;,,:; = i,[iÁ{iii{1lÍil:1,:i
r 05 k r
ru ní! .|f , á :3'.'"
;Í
j* illÍ i 04 kr
I*,J#.rjxde calor r

(M!.)o",,"= sensible
MC c-_ ,., _ ,;::.'drracton desde 90
'C utilizando
@4Ü:*^ kg) (1.a7 kJ la ecuación
(6 - e0) .c
=--¡"'ii; fr];r(ooo oc-,)
'' kg-r (5. r2):
caior eliminado
del agua de
,EI refngeración,
e, t iguat a Ia variación
de enrarpía
_ = e700ks) (20s.3 _, a)
e der agua de
rerrigeración
Esros resurradñ;'
;;::'=;.^:.es
_,, tr t*-' = 5.42 x enrre 2 oc
..s 10s kr
t't"''ottt ahora
en la ecu
(ó.03 x I05 kJ) +
or x
,o *
ro,i)¡ @'03 x,r-t-:;:'::::;::;:';,:,::'r'T,.
4. o,,;l;i;),=z Ic,kr _0
La velocidad
de pérdida
^ _* de __ c,alor hacia
los alrededores
es 7.0 x ICra ¡¡ ¡_r
p[ocesos

Es importante darse cuenta de que la respuesta final de los

problemas de balances de energía no dependen de la elec_
ción de los estados de referencia de los componentes. Aun_
que los valores de /z dependen cle los estados de referencia,
mstante tal como se mostró en el Apartado 5.3.1, esta dependencia
desaparece cuando se aplica la ecuación del baünce y se
calcula la diferencia entra las entalpías de las corrientes de
entrada y de salida. Para probar este hecho, puede repetirse
cuaiquiera de los ejemplos de este capítulo utilizando otras
condiciones de ref-erencia para obtener las mismas solucio_
nes finales.
5.8 Variación de entalpía debida
a Ia reacción
Las reacciones en bioprocesado se producen como resul_
tado de la actividad enzimática y del metabolismo celular.
Durante la reacción ocuffen cambios relativamente impor_
tantes de energía interna y de entalpía, ya que se reordenan
I
los enlaces entre átomos. El calor cle reaición LH es la
I
energía desprendida o absorbida durante Ia reacción y'él igual
a la diferencia de entalpía entre los reactantes y los produc_
I
tos:
AH*,=LMlt - ZMh
productos reaciantes
(5.18)
o 25 "C y I atm mediante la siguiente reacción:
El calor específico de reacción Aá.*n es una propiedad de
la materia. Su valor depende de los ióactantes y productos
que intervienen en la reacción así como de la temperatura y
presión de operación. Teniendo en cuenta que cualquiei
molécula puede participar en un gran número áe reacciones
no es posible tabular todos los posibles valores de A/u . En
vez de ello, A/2,*n se calcula a partir de los calores ¿é-Lo-_
bustión de los compuestos individuales.
5.8.1 Calor de combustión
El calor de combustión Lft" se define como el calor que
interviene durante la reacción de una sustancia con oxígeno
para fbrmar ciertos productos oxidados como el CO, gas,
HrO líquida y N2 gas. El calor estóndar de combustión Lh,,
es el cambio de entalpía específica asociado .o, .rto ..o"1
ción en condiciones estándar, generalmente 25 "C y 1 atm
de presión. Por convenio, Afru es cero para los productos
de
oxidación, es decir, CO, gas, HrO líquida, N, gas, etc.; los
calores estándar de com-bustión'po.o otro, cffiuestos son
siempre negativos. La Tabla B.g en el Apéndicá B muestra
una lista de valores seleccionados. Los cilores de combus_
tión de otros materiales pueden encontrarse en el Chemical
Engineers' Handbook [1] y en el Handbook of Chemistry
and Physics [2]. por ejemplo, el calor estándar de combus_
tión para el ácido cítrico viene dado en Ia Tabla B.g como
-1962.0 kJ mol-r; esto representa el calor desprendido a

LHo,,=Znh - Znlt C6H¡,o7 g) + 4% o, (g) -+ OcO, (s) + 4HrO (l)

productos reactantes
(5.1e)
Los calores estándar de combustión se utilizan para calcu_
donde I, significa el sumatorio, M la masa, r el número
de lar los calores esttínclar tle rectcciónLff;i,, para lis reaccio-
moles y /z la entalpía específica expresada porunidad
de masa nes que incluyen reactantes combustibles y pioductos
o por unidad de moles. Obsérvese que M y r? representan de com_
la bustión:
masa y moles involucrados realmente en la reacción y
no la
cantidad total existente en el sistema. En una reacción
AHi_,,=Znh) - Lnhi
exotérmica, la energía necesaria para mantener unidos los
reactantes productos
átomos de producto es menor que para Ios reactantes por
lo
que Ia energía sobrante se desprende en forma de (s.20)
cilor y
AH.*, es negativo. por otro lado, durante las reacciones
donde n son moles de reactante o producto que intervienen
endoté.rmicas Ia energía es absorbida de manera que
la en Ia reacción y A/.t.,'es el calor estándar de ümbustión
entalpía de Ios productos es mayor que Ia de los reactantes por
y cada mol. EI calor estíndar de reacción es la diferencia
A4*,, .r positivo.
los calores de combustión de reactantes y productos.
entre

Ejemplo 5.6 cálculo der caror de reacción a partir de

los carore.;;;*b"rtió,
El ácido fumárico se produce a partir del ácido málico utilizando
una enzima,fumarasa. calcular el calor estándar de
reacción para la siguiente transformación enzimática:

9Hno, -+ CrHooo + HrO

(ic. milico) (ác. t'L¡miric-o)
 t02 Principios de ingeniería de los bioprocesos

Solución:
L4= O para el agua líquida. De la ecuación (5.20):

L,H'
rxn=hLlt\..
. . -(nA,It\
c,&¡uo miltc(, . c,ác¡do fofftfuico

Los calores estándar de combustión para estos compuestos se obtienen de la Tabla B.8:

(^¿'l).
'
.. nttfitr)
c. f,ct«) .. = - 1328.8 kJ mol-l
(Lh'\.
' ,
c. xctoo runnnco - 1334.0 kJ mol-l
Entonces, utilizando como base de cálculo 1 mol de ácido málico convertido:
LH|*n= (1 mol) (-1328.8 kJ mol-l) - (1 mol) (-1334.0 kJ mol-r)
A,Ho,*n= 5.2Y¡

Como AH',, es positivo, la reacción es endotérmica y el calor es absorbido por el sistema.

5.8.2 Calor de reacción en condiciones
no estándar
El ejemplo 5.6 muestra cómo calcular el calor de reacción
en condiciones estándar. Sin embargo, la mayoría de las re-
acciones no se producena25 "C y el calor estándar de reac-
ción calculado mediante al ecuación (5.20) no puede ser el
mismo que el calor de reacción a la temperatura de reacción.
Considérese que la siguiente reacción entre los compo-
nentes A, B, C y D se produce a la temperatura I:
A+B-+C+B
El calor estándar de reacción a25 "C se conoce a partir de
las tablas de calores de combustión. AI1*n a Ia temperatura Z
puede calcularse utilizando un proceso de reacción alterna-
tivo como el mostrado en la Figura 5.4, en el que la reacción
se produce a25 "C y en el que los reactantes y productos se
calientan o enfrían hasta los 25 .C y Z, antes y después
Figura 5.4 Proceso hipotético para calcular el calor de reacción
temperatura diferente a la estándar.
AHrxn
A+B C+D
(n
reacción. Considerando que los estados inicial y final para
el proceso real y el hipotético son los mismos, el cambio
total de entalpía es también el mismo. Por lo tanto:
All.-" (u O = AH, + LHi*,,+ A,H, (s.21)
donde Al1, y AI1, son variaciones de calor sensible y LHi--
es el calor'estándár de reacción a25 "C. LH
ry LHrr. ."t.iil
lan utilizando las capacidades caloríficas y los méiodos des-
critos en el Apartado 5.4.1.
Dependiendo de la desviación de Isobre los 25 "C y de la
magnitud de AHi_", AI1.," puede no ser muy diferente de
All'.*n. Por ejemplo, considérese la reacción para la respira-
ción de la glucosa:
CoH,rO,, + 60, -+ 6CO,+ 6HrO
Al'{*n para esta reacción es -2805.0 kJ; si la reacción se
de la produce a 37 "C, AI1,.,, es -2801.1 kJ. La contribución de
los calores sensibles representa solamente 3.3 kJ, cantidad
insignificante si la comparamos con el valor total de LHo y
puede, por lo tanto, ignorarse sin perder Oemasiada preií-
a sión. En relación a la Figura 5.4, LHt =
-4.8 kJ para el en-
friamiento de I mol de glucosa y 6 moles de oxígeno desde
37 "C hasta 25 "C; LHr= 8.1 kJ para el calentamiento de los
productos hasta 37 oC. Puesto que AI1, y AÉ1, tienen signos
opuestos tienden a anularse mutuamente. Esta situación es

B8l
l'1
LHt
(D

'LH:.
típica en la mayoría de las reacciones que se producen en
bioprocesado donde la temperatura de reacción es cercana a
8.El
,EI II (Calentam¡entooenlriam¡entoA+B) I (Calentamiento los 25 'C con lo que se garantiza lo explicado sobre los cam-
o str¡amienro
bios de calor sensible. Cuando eI calor de reacción es muy
i f
I
¡,g"=LH"^.-
L r¡,->c+D
:
| superior al de los otros tipos de cambios de entalpía, AI1*"
A+B-
25"C estándar) 2S"e
(Fleacción puede suponerse igual a AII"*. independientemente de la tem-
peratura de reacción.
tsos Balances de energía
Una excepción a esta regla son las conversiones monoen-
zimáticas. Considerando que las mayoría de las reacciones
monoenzimáticas incluyen únicamente pequeñas
reordenaciones moleculares, los calores de reacción son re-
lativamente pequeños. Por ejemplo, por mol de sustrato, la
reacción de la fumarasa del Ejemplo 5.6 presenta un cambio
de entalpía estándar de sólo 5.2 kJ; otros ejemplos son 8.7
kJ mol-r para la reacción de isomerización de la glucosa,
-26.2kJ mol para la hidrólisis de la sacarosa y -29.4kJ pot
mol de glucosa para la hidrólisis del almidón. Para tales con-
versiones, cambios de energía sensible de 5 a 10 kJ son cla-
ramente importantes y no pueden despreciarse. Los cálculos
de los cambios de entalpía para las reacciones enzimáticas
son a menudo imprecisos, ya que ésta se calcula como la
diferencia entre dos o más números grandes y los pequeños
valores de All]*n obtenidos para estas reacciones pueden pro-
i ducir una incertidumbre considerable dependiendo de la exac-
titud de los calores de combustión. Si además a ésto se le
añade el hecho de suponer C,y Lh,,constantes dentro del
intervalo de temperatura considerado, la incertidumbre plan-
teada hace a veces bastante imprecisas las estimaciones de
las necesidades de calentamiento o refrigeración para reac-
tores enzimáticos.
5.9 Calores de reacción para procesos
con producción de biomasa
Las reacciones bioquímicas en las células no ocurren de
forma aislada sino que forman un complejo entramado de
transformaciones metabólicas. Las reacciones anabólicas y
catabólicas se producen simultáneamente por 10 que la ener-
gía desprendida en una reacción se utiliza para producir otras
reacciones. Las células utilizan la energía química de mane-
ra bastante eficiente aunque algunas veces es inevitable el
se desprendimiento de calor. Por ello cabe preguntarse ¿cómo
de puede calcularse el calor de reacción asociado al metabolis-
mo y crecimiento celular?
-y
rci-
cn- 5.9.L Termodinámica del crecimiento microbiano
los Como se mostró en el Apartado 4.6.1, desde un punto de
vista macroscópico, el crecimiento celular puede represen-
es tarse por la ecuación:
en
a C*H_OrN, + aOr+ áHsOhNi -+ cCHoOrNu + dCOr+ eHrO
(4.4)
donde a, b, c, d y e son los coeficientes estequiométricos,
C*H*OyN, el sustrato, HsOhN. la fuente de nitrógeno y
CH*OoNu la biomasa seca. Una vez calculados los coeficien-
I03
tes estequiométricos, la ecuación (4.4) puede utilizarse como
la ecuación de la reacción en los cálculos del balance de
energía. Se necesita, sin embargo, calcular el calor de reac-
ción de dicho proceso.
Los calores de reacción para el crecimiento celular pue-
den calcularse utilizando la estequiometría microbiana y el
concepto de electrones disponibles (Apartado 4.6.2). Se ha
encontrado que el contenido energético de los compuestos
orgánicos está relacionado con el grado de reducción me-
diante la siguiente ecuación de tipo empírico:
Lh"= -q yx. (s.22)
donde A/zi es el calor molar de combustión en condiciones
estándar, 4 el calor que interviene por mol de electrones dis-
ponibles transferidos al oxígeno durante la combustión, 7e1
grado de reducción del compuesto definido con respecto al
N, y x" el número de átomos de carbono en la fórmula
molecular. El coeficiente 4 que relaciona Lho"Y 7es relativa-
mente constante para un gran número de compuestos. Patel
y Erickson [7] le asignaron un valor de 1 1 1 kJ mol-r; en otro
estudio, Roels [8] determinó un valor de 115 kJ mol-r. La
correlación encontrada por Roels se basa en un análisis de
varios compuestos químicos y bioquímicos incluyendo la
biomasa; los resultados se muestran en la Figura 5.5.
5.9.2 Calor de reacción con oígeno como aceptor
de electrones
La proporcionalidad directa existente entre calor de com-
bustión y grado de reducción, la cual se muestra en la Figura
5.5, tiene una implicación importante a la hora de determi-
nar el calor de reacción en cultivos aerobios. El grado de
reducción está relacionado directamente con la cantidad de
oxígeno necesario para la combustión completa de una sus-
tancia, por 1o que el calor producido en la reacción de com-
puestos a los que puede aplicarse la Figura 5.5 debe ser di-
rectamente proporcional al consumo de oxígeno. En culti-
vos aerobios donde el oxígeno es el principal aceptor de elec-
trones y teniendo en cuenta que el oxígeno molecular acepta
cuatro elecrones, si se consume un mol de O, durante la res-
piración deben transferirse cuatro moles de electrones. Acep-
tando el valor de 115 kJ de energía desprendida por mol de
electrones transf'eridos, la cantidad de energía desprendida
por cada mol de O, consumido es (4 x 115) kJ, o 460 kJ.
Este resultado fue verificado por Cooney y col. [9] quienes
comprobaron experimentalmente que el calor de reacción
para el metabolismo aerobio es aproximadamente -460 kJ
por mol de O, consumido, tal como se muestra en la Figura
3.2 (p.33). El valor es válido para un amplio intervalo de
condiciones, incluyendo las fermentaciones en que existe for-
 t04
Principios de ingeniería de los

Figura 5.5 Relación entre el grado

de reducción y el calor de com_ donde z es el número de moles y Lh. elcalor molar estándar
bustión para varios compuestos orgánicos. (De J.A. Roels, 19g7,
de combustión. Los calores de combustión del sustrato, NH,
Thermodynamics of growth. En: J.Bu,Lock y B. Kristiansen, Eds,
Basic Biotechnology, Academic press, Londres.)
y producto pueden obtenerse a partir de tablas, pero
¿cuál es
el calor de combustión de la biomasa?
Como se muestra en la Tabla a3 @.79),la composición
elemental de la biomasa no varía apreciablemente. Si se su_
r000
pone una fórmula molecular media de CH,.rOn.rNn.r, la reac_
ción de combustión de las células a CO, ftro'y ñ, es:
L
o
c
¡
800
CH,.uOur\,., + 1.2O2-+ CO2 + 0.9 I{rO + 0.1N,

§t*" uoo De la Tabla B.2 se obtiene que el grado de reducción de la

c
P biomasa en relación al N, es 4.80. Suponiendo un contenido
medio en cenizas de la biomasa del 5Vo, el peso molecular
É
o
¿oo
de la célula es 25.9. El calor de combustión se obtiene en_
Eo tonces aplicando la ecuación (5.22):
I
3 zoo

(ahl)ou,n*," = (-11s kJ mol-,) (4.80) (1) Hgló = -21.3 kJ s-,

2468 l--'' I

Grado de reducción T
(s.2s)

En la Tabla 5.1 se muestran los calores reales de combus_

mación de producto. por lo tanto, una vez conocida la canti_
dad de oxígeno tomada durante el cultivo aerobio de las cé_
Iulas, el calor de reacción puede calcularse directamente.
5.9.3 Calor de reacción cuando el oxígeno
no es el principal aceptor de electrones
Si una fermentación utiliza aceptores de electrones dif-e_
rentes al oxígeno, por ejemplo en cultivos anaerobios,
no
puede aplicarse la relación mostrada en el Apartado
5.9.2
para el calor de reacción. para calcular el caloi
de reacción
de los procesos anaerobios deben utilizarse los calores
combustión. Considérese la siguiente reacción de crecimiento
anaerobio con formación de producto:
C*H.OrN- + áH*OhN -+ cCHoOrNu + r/CO, + aH,O +./C HkO,N,,
dgnde C,H-!,N",.es un producto extracelular
clente estequlométrico. Si el amoníaco es la fuente de
nitró-
geno y los calores de combustión del IlO y del CO, son
cero, de la ecuación (5.20) se obrier. qr" ñ
eóuación pára el
calor estándar de reacción es:
AH"on = (n Ai';).u.n,,,, + (n A/z,i)*¡1,
- (fl M,)n,,,.*"
tión medidos por Cordier y col. [10] para diferentes
microorganismos y condiciones de cultivo. La diferencia en
el valor de A/2" para bacterias y levaduras refleja su dife_
rente composición elemental. Cuando se desconoce la com_
posición de un organismo en particula¡ el calor de combus_
,iÍi !ir3las bacterias puede romarse como
-Z3.2kJ g. y
-21.2k1 g-r para las levaduras. Estos valores, determinados
experimentalmente, son similares a los calculados mediante
la ecuación (5.25). Una vez que se conoce el calor de com_
bustión de la biomasa, puede utilizarse junto con los calores
de combustión de los restantes sustratós y productos, para
calcular el calor de reacción.
de 5.10 Balance de energía para un cultivo
celular
En las fermentaciones, el calor de reacción es tan grande
que los pequeños efectos de Ia entalpía debida a variaciones
(s.23) de calor sensible y calores de mezcli pueden despreciarse
en
el balance de energía. En este apartado se incorptrarán
y/su coefi- estas
observaciones en una ecuación simplificada dál balance
de
energía para procesos celulares.
Considérese la ecuación (5.9) aplicada a un fermentador
que opera- en continuo. ¿Cuáles son los mayores factores
responsables de las diferencias de entalpía enire las corrien_
tes de entrada y de salida en las fermentaciones? Conside_
- (r Afrl )nnr**,
rando que los medios de cultivo de células son generalmen_
(s.24) te soluciones acuosas diluidas con un comportamiento
cer_

cano al ideal incluso aunque la composición del cultivo pue-
da cambiar conforme se consume el sustrato y se forman los
productos, las variaciones en los calores de mezcla de estos
iolutos son generalmente despreciables. De igual manera,
incluso aunque exista una diferencia de temperatura entre
las corrientes de entrada y salida, la variación total de entalpía
debida al calor sensible es también pequeña' Generalmente,
los únicos efectos energéticos que se consideran en los ba-
lances de energía de los fermentadores son el calor de reac-
ción, el calor latente de cambio de fase y el trabajo mecáni-
co. La evaporación es el cambio de fase más probable en la
operación de un fermentador, de manera que si se controla
de la
la evaporación, los efectos del calor latente pueden también
ignorirse. Las reacciones metabólicas generan normalmen-
pientes pequeños. Los calores sensibles y de mezcla son ge-
neralmente varios órdenes de magnitud más pequeños'
En procesos celulares, por tanto, pueden simplificarse los
cálcul,os del balance de energía sustituyendo las expresiones
para el calor de reacción y el calor latente por los dos prime-
ios términos de la ecuación (5.9). Por la definición de la
ecuación (5.18), A¡1.-" es la diferencia entre las entalpías de
los productos y de lói'reactantes. Como los productos están
contenidos en el flujo de salida y los reactantes en el de en-
trada, AH.*, es aproximadamente igual a la diferencia de
entalpía entie las corrientes de entrada y de salida' Si la eva-
poración es también importante, la entalpía del vapor que
abandona el sistema será superior a la del líquido que entra
en un valorM, A/2,, donde M, es la masa de líquido evapora-

tá, por metro cúbico de caldo de fermentación, entre 5 y 20
kJ áe calor por segundo para crecimiento en carbohidratos y
hasta 60 kJ s-r para crecimiento sobre sustratos hidro-
carbonados. A modo comparativo puede decirse que en cul-
tivos aerobios a los que se inyecta aire seco, la evaporación
kJ g' existente en los cultivos de fermentación elimina sólo
0.5 kJ s-r m-3 en forma de calor latente. EI suministro de
(5.2s)
energía debido al trabajo mecánico varía entre 0.5 y 5 kJ s-l m{
en recipientes a gran escala y entre 10-20 kJ s-l m-3 en reci-
do y Lft" el calor latente de vaporización' El balance de ener-
gía puede modificarse de la siguiente manera:
(s.26)
-44*,- MAh"-Q+W"=O
AII,*.tiene signo negativo en la ecuación (5.26) ya que AH,-"
es i§uat a [entalpía de productos - entalpía de reactantes]
mientras que la ecuación del balance de energía se refiere a
de
[entalpía de corrientes de entrada - entalpía de corrientes

tes
en
dife-
Tabla 5.1 Calores de combustión para bacterias y levaduras
com-
and heat of combustion
(De J.L. Conlier, B.M. uutsch, B. Birou y IJ. von Stockar, 1987, The relation.sltip befween elemental corttpositiott
g-¡y o.f microbial biomass. Appl' Microbiol. Biotechnol' 25,305-312)

Organismo Sustrato Ah,(H s-t)

Bacteria
Escherichia coli glucosa -23.04 + 0.06
glicerol -22.83 + 0.07
Enterobacter cLoacae glucosa -23 .22 + 0.14
glicerol -23.39 + 0.12
M ethy lophilus methy lotroP hus metanol -23.82 + 0.06
Bacillus thuringiensis glucosa -22.08 + 0.03

Levadura
glucosa -21.34 + 0.16
Canrlida lipolytica
glucosa -20.14 + 0.18
Candida boidinii
etanol -20.40 ! 0.14
metanol -21.52 + 0.09
lactosa -21.54 + 0.07
Kluyveromyce s fragi Lis
galactosa -21.78 + 0.10
glucosa -21 .66 + 0.19
glucosa'k -21.07 + 0.07
-21.30 + 0.10
-20.66 + 0.26
-21.22 + 0.14

* euimiostato más bien que cultivo en discontinuo: las velocidades de dilución fueron 0.036 h t,0.061 h-',0 158 |i y 0'227 h-l, respec-
tivamente.
 de ingeniería de los

salidal. La ecuación (5.26) se aplica incluso si parte de los
reactantes permanece sin convertir o si existen componentes
en el sistema que no reaccionan. En estado estacionario, cual_
quier materia añadida al sistema que no participe en la reac_
ción debe abandonarlo en Ia corriente de salida. Desprecian_
do los efectos sobre la entalpía debidos a cambios en la tem-
peratura o en la disolución y a menos que el material se eva-
pore, la entalpía del material sin reaccionar en la corriente
de salida debe ser igual a su entalpía a la entrada. Como los
ef'ectos de calor sensible se consideran despreciables, puede
despreciarse la diferencia entre y AfI,*, o la temperatu_
ra de reacción. ^¡1,1*"
Debe advertirse que la ecuación (5.26) está fuertemente
simplificada y, como ya se discutió en el Apartado 5.g.2,
puede que no s ea aplicable a procesos mono enzimáticos. Es,
sin embargo, una ecuación muy útil en procesos de fermen-
tación.
5.11 Ejemplos resueltos de balances
de energía en fermentación
En aquellos procesos que existe crecimiento y metabolis_
mo celular, el cambio de entalpía que acompaña a la reac_
ción es relativamente grande. Los balances de energía en
cultivos aerobios y anaerobios pueden entonces realizarse
utilizando la ecuación modificada del balance de energía
(5.26). Dado que esta ecuación no contiene términos de
entalpía no es necesario definir estados de referencia. En el
Ejemplo 5.7 se muestra Ia aplicación de la ecuación (5.26) a
I a f er mentació n an aerobi a.

Ejemplo 5.7 Fermentación de etanol en continuo

Se está desarrollando Saccharomyces cerevisiae anaeróbicamente en un cultivo en continuo a 30 "C. Como fuente de
carbono se utiliza glucosa y como fuente de nitrógeno amoníaco. Se produce una mezcla de glicerol y etanol. En estado
estacionario, los caudales másicos de entrada y salida del reactor son los siguientes:

glucosa a la entrada 36.0 kg h-'

NH. a la entrada 0.40 kg h-r
células a la salida 2.81 kg h-r
glicerol a la salida 7.94kgha
etanol a Ia salida h-'
I 1.9 kg
CO, a la salida 13.6 kgh-l
H,O a la salida 0.15 kg h-'

Calcular la refrigeración necesaria en el proceso.

Solución:
7. Planteamiento
(i) Unidades.
kg, kJ, h, "C
(ii) Diagrama de.fl ujos.
El diagrama de flujos se muestra en la Figura 587. 1.
(iii) Límite del sistema.
El límite del sistema se muestra en la Figura 5E7.1

2. Anólisis
(i) Suposiciones.
- estado estacionario
- no existen fugas
- el sistema es homogéneo
- el calor de combustión para Ia levadura es -21.2 kJ g-l
- las disoluciones son ideales
- el cambio de calor sensible es despreciable
- no existe trabajo mecánico
 Balances de energía 107

Figura 5E7.1 Diagrama de flujos para la fementación anaerobia de levadura.

.13.6
kg hr CO,

ls- 36.0 kg hi glucosa 2.81 kg hr células

la reac- 0.40 kg hr NH3 7.94 kg hr glicerol
11.9 kg hr etanol
en 0.15 kg hr H,O

energía
de
En el
26) a

de
estado

- no existe evaporación
(11) Base de c¿ilculo.
36.0 kg de glucosa ó t hora.
(iir) D ato s adi ci o nal e s.
MW glucosa = 180
MW NH3 =17
MW glicerol =92
MW etanol =46
Calores de combustión:
(Aft')
\ , = -2805.0 kJ mol-r
c/glucosa
(Tabla 8.8)
(a¿'.)NH3 = -382.6 kJ mol-r (Tabla B.8)
(M'Jr,*", = -1655.4 kJ mol-' (Tabla B'8)
(aá'")**,, = -1366.8 kJ mol-' (Tabla B.8)
(iv) Reacción.
+ NH3 -+ biomasa + glicerol + etanol + COr+ HrO
_ ,glucosa
Todos los compuestos intervienen en la reacción
(v) Ecuación del balance de materia.
El balance de materia está ya completo.
(vi) Ecuación del balance de eneigía.
Para el metabolismo celular, la ecuación modificada del balance de energía es la (5.26):

-LH,*n- M"Lh"- Q+W"=0

3. Ctilculo
(i) Identificación de los términos de la ecuación del balance de energía.
W. = O; Mu= 0. Entonces:

-LH - O=0
El calor de reacción se calcula mediante la ecuación (5.20). Como el calor de combustión del HrO y del CO, es cero, el
calor de reacción es:
 108
de ingeniería de los

L H, *n = @ L\) 6 + @A lf ¡ - (n L\) u - @ L\) _ (n A lt

")
o,, ) u
dondeG=glucosa,A=amoníaco,B=células,Gly=glicerolyE=etanol.pasandoabasemásica:

M, *, = (M Lhi)c + (MA//l )o - (M Lh'") - (M L q)

B cty- (M LtÍ,") E
donde Aá' viene expresada por unidad de masa. Convirtiendo
el valor de Lh,, aunidades kJ kg-r.

(^#:)c= -2805.0 - _
kr lr moll lroo0 el
-,.rx x lff kJ kg-'
mot rl =
l". lGl
^--
(Ah')A= -382'6 lrmorl lroooglkr
=-2'251 x lff
mot I t7 s I liÉl kJ kg-

kJ lrooo si
(A{),= -21.2T
¡ -* i = -2.t20 x r04 kJ ks-,

(Ltt,)o,,= -l6ss.4 .llr

kj morl ltooo gl
mor , lf*"1= -r.rn, x t01kJ ks-¡
"l
-.
(^/1:)E=-1366.8,, . -
kJ lr morl ltooo gl
l *"1 I, -, I
=-2.e7tx t04kr kg-

Entonces:

AH*, = (36.0 tg) (-1 lCra kl tg-r¡ + (0.4 kg) (_2.zs1x 1CÉ kJ kg_,) _ (2.81 kg) (-2.120
ls_ll x
(1.94ke).Cl.799 - x 10a kJ kg-r)
- 10a kJ kg_') _ (rr.l rg) (_2.g71* ro. ñ ir_,i
= 1.392 x 104 kJ

Sustituyendo este resultado en la ecuación del

balance de energía:
Q = 1.392 x lff kJ

Q es positivo, lo que indica que debe eliminarse calor der sistema.

4- Fiha¿¿z.zc¿órz
Deben eliminarse 1.4 x lCla kJ por hora del fermentador

En el Ejemplo 5.7 se ha
ignorado el agua utilizada
para Ios componenres como tituye un método más rápido
Íl::]::1.
agua es efectivamente
del medio nutrienre. Esre
cálcutos no es necesario
de calcular A11,"". para
estos
un referencia
que se mue- ür".".1á. .;rr;.LJ*busrión.
ve a través ¿"1 .l.t.,no.l"t-?Llllf"te no es necesario complerar
b.l"+ ;; ;;ñil#:, 19.r:,
srno solamente seguir
el balance de materia
::;; ::t".lT J.: ffi
calcularse directamente
a partir d.l
#ff ?,#ffJ;.1
.ol;;;;%;;;r. de oxígeno.
los pasos hasta conocer
"l"onrurno
Para cultivos aerobios
ouede relacionarse el El Ejemplo 5.g muestra el
calorde reac_ procedimiento para resolver
ción directamente con el de balances de energía puro los
consumo de oxígeno, lo que uno á.*entación
cons_ lJ:obj;I.r

Ejemplo S.S p"rau..i¿,

A" e"iar.it.i*
El ácido cítrico se fabrica utilizando
un cultivo sumergido de
30 'c. En un período de dos días
;;;;;;';;00 ks;;;r,*;;íá¿á,üi,í"*,_ffi"::,ilti::littt[[J"T:l"l
Aspereillut
 109
Balances de energía

Figura 588.1 Diagrama de flujos para la producción microbiana de ácido cítrico.

W =8.64x106kJ

.1500
2500 kg glucosa kg ácido cítrico
500 kg biomasa
1 500 kg vapor de agua

Fermentador
30'c

Lím¡te del sistema

AmonÍaco

860 kg oxígeno

cítrico, 500 kg de biomasa y offos productos. Como fuente de nitrógeno se utiliza amoníaco. La potencia suministrada para
la agitación mecánica del caldo es aproximadamente 15 kW. En dicho período se evaporan aproximadamente 100 kg de
agua. Calcular la refrigeración que se necesita.

Solución:
l. Planteamiento
(l) Unidades.
kg, kJ, h, 'C
(i1) Diagrama de flujos.
El diagrama de flujos se muestra en la Figura 5E8.1.
(lii) Límite del sistema.
El límite del sistema se muestra en la Figura 5E8.1

2. Anólisís
(i) Suposiciones.
- el sistema es homogéneo
no existen fugas
- las disoluciones son ideales
- el calor sensible es despreciable
- el calor de reacción a 30 'C es -460 kJ mol-r de O, consumido
(1r) Base de cálculo.
1500 kg de ácido cítrico producido ó 2 días.
(iii) Datos adicionale s.
Aá" agua a 30 "C = 2430.1 kJ kg-r (Tabla C.1)
(iv) Reacción.
glucosa + 02 + NH. -+ biomasa + CO2 + HrO + ácido cítrico
 Todos los componentes intervienen en
la reacción
(v) Balance de materia.
no necesita completarse ya que la energía
sensible asociada a ras corrienres de entrada
3J33|}ffiff#ateria y de salida
(vi) Balance de energía.
El objetivo principal del balance integral de energía
para cultivos discontinuos es calcular la cantidad de calor que
eliminarse para no acumular energía-en el sistema. debe
La ecuación (5.26) es la apropiada en este
caso:
-LH,*n-M,Lh,_e+W.=0
donde cada término está referido al período
de curtivo de dos días.

3. Cólculo
(i) Identificación cle ros férminos cre ra ecuación
crer barance de energía.
AI1*, está relacionado con la cantidad de oxígeno .
consumido:

LH,^u= e46o krmor- ) (860 -r,

= -1 .24 x 10? kJ
lffiti l#l
Las pérdidas de calor a través de la
evaporación son:

M,Ah"= (100kg)(2a30.7 kJkg-l) 2.43 x

= 105 kJ

El suministro de potencia para la agitación

mecánica es de 15 kw o 15 kJ s-r. En un período de
2 días:

l:ooo sl lz¿ ¡l
tv. = trs kr s- ) (2 drr.)
J.; h i lñ,j = 2.5e x r0,,kJ

Estos resultados pueden ahora introducirse

en ra ecuación der barance cle energía.

-(-1.24 x 10?kJ) -(2.43 x lOskJ) _e+(2.59x 106kJ)=0

Q= l.a7 x i07kJ

Q es positivo lo que indica que debe eliminarse

calor del sistema. obsérvense las
magnitudes relativas de las contribu-
;'r".l}t#T:ía
del calor de reacción, ,ffio y-.r.i**ur, y como;; ;i;;;;.
^..eri.o la evaporación no

4. Finalización
Deben eliminarse der fermentador
1.5 x I07 kJ por cada 1500 kg ae ácido
cítrico producido.

5.12 Resumen del Capítulo 5

simplificaciones que pueden realizarse
en los biopro_
Al finai del Capítulo cesos;
5 se debería: (iii)estar familiarizado con las tablas
(i) conocer las formas de energía más
comunes en los y ser capaz de calcular variaciones
de caTr acidacl calorífica
ie calo, sensible;
bioprocesos; (iv) ser capaz de calcular cambios
¿, ,..ti, lrlrr).
(ii) conocer el concepto de balance general (v) comprend er los calores de mezcla
po.o Jirárráor", no
cle energía así
como las ecuaciones matemáticas necesarias y ideales;
las (vi) ser capaz de utilizar las nblas
cle vapor;

Balances de energía
(vii) ser capazdecalcularlos calores estándar de reacciÓn
a partir delos calores estándar de combustión;
(viii) saber cómo calcular calores de reacción para cultivos
y dad de vapor se necesita?
de células tanto aerobios como anaerobios;
(ix) ser capaz de realizar balances de energía para sistemas
biológicos con Y sin reacción'
debe
Problemas
5.1 Cambio de energía sensible
Calcular el cambio de entalpía asociado a los siguientes
procesos:
(a) calentamiento de m-cresol desde 25 hasta 100 'C;
hasta 10 "C;
ib) enfriamiento de etilenglicol desde 20
icj calentamiento de ácido succínico desde 15 hasta 120 "C;
(d) enfiiamiento de aire desde 150 hasta 65 'C'
5.2 Calor de vaPorización
Algunas veces se borbotea nitrógeno en los fermentadores
para mantener condiciones anaerobias. El N, no reacciona
y corriente producto que sale del reactor contiene azúcar resi-
abandona el reactor en el gas de salida. Sin embargo, puede
arrastrar agua del t'ermentador de manera que el vapor de
agua sale dil fermentador en el gas de salida' En un fermen-
ta'dor que opera en continuo a 33 'C se evaporan 20 g h-1de
esta manera. ¿Qué cantidad de calor debe suministrarse al
sistema para compensar el enfriamiento debido a la evapo-
ración?
5.3 Tablas de vaPor
Utilice las tablas de vapor para encontrar:
(a) el calor de evaporación del agua a 85 'C;
(b) la entalpía del agua líquida a 35 "C en relación a H=0a
l0 "c; oC en rela-
(c) la entalpía del vapor de agua saturado a 40
ció¡aH = 0 en el punto triPle; Y
(d) la entalpía del vapor sobrecalentado a2'5 atm de presión
absoluta y 275 "C en relación a H = 0 en el punto triple'
biopro- 5.4 Precalentamiento del medio nutriente
utiliza vapor para calentar el medio nutriente en un pro-
Se
ceso de flujo continuo. El vapor, que se encuentra saturado a
del recipiente
1 50 'C, entra al serpentín por la parte exterior
de calentamiento y condensa completamente' El medio
nutriente entra al recipiente a l5'C y lo abandona a44oC'
111
se
Las pérdidas de calor de la camisa hacia los alrededores
es 3250 kg h-r y
estiÁan en0.22kW. Si el caudal del medioo6-''
la capacidad calorífica es C = 0.9 cal g-t ¿Qué canti-
5.5 Producción de ácido glutámico
Se utilizan células inmovilizadas de una cepa mejorada
genéticamente de B revib ac te rium Lactoferntentum pana coÍr-
íertir la glucosa en ácido glutámico para la producción de
MSG (glutamato monosódico). Las células inmovilizadas no
puedenlrecer, pero metabolizan glucosa de acuerdo a la ecua-
ción:
NHj + TVzOr-+ CsHeNO4 + CO, + 3IlO
CoH,rOo +
Se introduce una corriente de alimentación con un 47o de
glucosa en agua a un reactor de 25000 litros de capacidad
oC, con un caudal de 2000 kg h-r' Una
[u" .. .n"r.ntrat25
mezcla gaseosa que contiene w lTVo de NH, en aire es in-
oC
yectada en el reactor a I atm y 15 con un caudal de 4 vvm
por minuto)' La
1t urtn significa 1 volumen del recipiente
dual en una concentraciótdel 0.5V0.
(a) Calcular las necesidades de refrigeración.
(b) ¿Cómo de importante es la refrigeración en este fermen-
tador? Por ejemplo, supóngase que la velocidad de reac-
ción permanece constante e independiente de la tempe-
ratura. Si no existe refrigeración y el reactor operara
adiabáticamente, ¿cuál sería la temperatura? (En efecto,
la velocidad de conversión disminuiría rápidamente a ele-
vadas temperaturas debido a la muerte de las células y a
la desactivación de las enzimas).
5.6 Producción bacteriana de alginato
Se investiga la Azotobacter vinelandii para la producción
de alginato a partir de sacarosa. En un fermentador que ope-
ra en continuo, que se encuentra a 28 "C y que utiliza amo-
níaco como fuente de nitrógeno, el rendimiento de alginato
es de 4 g g-' de oxígeno consumido. Se plantea producir
alginato una velocidad de 5 kg h-r. Dado que la viscosidad
a
de1 dginato en solución acuosa es considerable, la energía
necesaria para la mezcla del caldo no puede despreciarse' El
fermentador está equipado con una turbina de disco de hoja
plana; en condiciones adecuadas de velocidad de mezcla y
caudal de aire se estima que la potencia requerida es de 1'5
kW. Calcular las necesidades de refrigeración.

5.7 Fermentación de ácido
Se prueban diferentes especies de Proionibacterium pata
la próducción a escala comercial de ácido propiónico' El
ácido propiónico y otros ácidos se sintetizan en cultivos
anaerobios utilizando sacarosa como sustrato y amoníaco
como fuente de nitrógeno. Los rendimientos globales obte-
nidos a partir de la glucosa son los siguientes:
ácido propiónico 40Vo (glg)
ácido acético 20vo (gtg)
ácido butírico 5Vo (ele)
ácido láctico 3.47o (glg)
(g/g)
biomasa l2%o
Se un recipiente que contiene sacaro-
inocula la bacteria a Macmillan, Basingstoke.
sa y amoníaco de manera que se consume un total de 30 kg
de sacarosa durante un período de 10 días. ¿Cuáles son las
necesidades de refrigeración?
5.8 Fermentación de etanol
Se coloca un f'ermentador en una nave situada en la parte
trasera de una casa de campo. Bajo condiciones anaerobias
y utilizando amoníaco como fuente de nitrógeno se forman
0.45 g de etanol por g de glucosa consumida. En estado es-
tacionario, la velocidad media de producción de etanol es de
0.4 kg h-r.
El impulsor de esta iniciativa decide reducir su factura eléc-
trica utilizando el calor desprendido durante la fermentación
para calentar agua, como un proceso auxiliar al sistema de
calentador de agua doméstica. Se alimentan 2.5 litros h-r de
agua fría a 10 "C a la camisa que rodea al fermentador. ¿Hasta
qué temperatura se calienta el agua?
Las pérdidas de calor del sistema son despreciables. Utili-
zar una composición de la biomasa de CH,.rrOu.rrNu.,, con
un contenido en cenizas delSVo.
5.9 Producción de levadura de panadería
La levadura utilizada para panadería se produce en un
fermentador de 50000 litros de capacidad bajo condiciones
aerobias. El sustrato de carbono utilizado es sacarosa y el
amoníaco es la fuente de nitrógeno. La composición media
de la biomasa es CH,.*.O,,.rrNu.r, cofl un 57o de cenizas. En
condiciones de crecimiento aceptables, la biomasa es el úni-
co producto mayoritario obteniéndose un rendimiento de
biomasa a partir de la sacarosa de 0.5 g g-'. Si la velocidad
de crecimiento específica es 0.45 h-r, calcular la velocidad
de eliminación de calor necesaria para mantener la tempera-
tura constante en el fermentador cuando la concentración de
levadura es de 10 g l-r.
de ingeniería de los bioProcesos
Bibliografía
1. Perry, R.H., D.W. Green and J.O. Maloney (Eds) (1984)
Chemical Engineers' Handbook, 6th ed¡,McGraw- Hill,
NewYork.
2. Handbook of Chentistry and Physics, CRC Press, Boca
Raton.
3. International CriticolTables (1926) McGraw-Hill, New
York.
4. Perry, R.H. and C.H. Chilton (Eds) (1973) Chemical
Engineers' H andbo ok, 5th edn, McGraw-Hill, Tokyo'
5. Atkinson, B. and F. Mavituna (1991) Biochemical Engi'
neering ancl Biotecltnology Handbook, 2nd edn,
6. Haywood, R.W. (1972) Thermodynamic Tables in SI
(Metric) Units, Znd edn, C¿mbridge University Press,
Cambridge.
7. Patel, S.A. and L.E. Erickson (1981) Estimation of heats
of combustion of biomass from elemental analysis using
available electron concepts. Biotechnol. Bioeng. 23,
2051-2067.
8. Roels, J.A. (1983) Energetics and Kinetics in Biotech-
nology, Chapter 3, Elsevier Biomedical Press, Amster-
dam.
9. Cooney, C.L., D.I.C. Wang and RL Mateles (1968) Measure-
mentofheatevolution and correlation with oxygen con-
sumption during microbial growth. Biotechnol. Bioeng.
11,269-281.
10. Cordier, J.-L.,B.M. Butsch, B. Birou and U. von Stockar
(1987) The relationship between elemental composition
and heat of combustion of microbial biomass. Ap7rl.
M ic robiol. B iotechnol. 25, 305 -3 12.
Sugerencias para posteriores lecturas
Balances de energía de procesos
Felder, R.M. and R.W. Rousseau (1918) ELementary Princi-
ples of Chemical Processes, Chapters 8-10, John Wiley'
New York.
Himmelblau, D.M. (1974) Basic Principles and Calctilatiotts
in Chemical Engineering, 3rd edn, Chapter 4,
Prentice-Hall, New Jersey.
Shaheen, E.I. (1975) Basic Practice of Cheruical Engineer-
ing, Chapter 5, Houghton Mifflin, Boston.
Whitwell, J.C. and R.K. Toner (1969) Conservation of Mass
and Energy, Chapters 6-9, Blaisdell, Waltham, Massa-
chusetts.
 Balances de energía 113

Termodinámica del metabolismo Minkevich, I.G. and V.K. Eroshin (1973) Productivity and
heat generation of fermentation under oxygen limitation.
984) Folia Microbiol. 18, 37 6-385.
Hill, Erickson, L.E. (1980) Biomass elemental composition and Nags, S. (1979) Mass and energy balances for microbial
energy content. Biotechnol. Bioeng. 22, 451-456. growth kinetics. Adv. Biochem. Eng. ll, 49-83.
Marison, I. and U. van Stockar (1987) A calorimetric inves- Roels, J.A. (1980) Application of macroscopic principles to
Boca
microbial metabolism. Biotechnol. Bioeng. 22, 2457 -2514.
tigation of the aerobic cultivation of Kluyv e ro my c e s fra g i I i s
on various substrates. Erzyme Microbiol. Technol. Roels, J.A. (1987) Thermodynamics of growth. In: J.
New Bu'Lock and B. Kristiansen (Eds), Basic Biotechnology,
9,33-43.
pp.51-74, Academic Press, London.

edn,
Balances de materia y energía en estado no estacionario
mavarían con el tiempo' lt¡s sistemas
que continuos se encuentran en estado no estaciona-
rliscontinuos y ,r*iront¡nuo, ,on transitorios
po"n"'idod' mient'is lis s-istemas
así
y apagado._nt a#í)'ior'í:ilá¡:ri"""t á, operación crea también un estado no estacionario'
encendid.o
riodurante ras.fases ae
uaiiables de
"o o de control'
entrada
,"*r' ,"á'qr¡rr.fluctuación en las

de los balances
y desa- Figura 6.1 Flujos del sistema para la realización
Los principios de los balances de materia energía de energía.
4 y 5 pueden aplicarse también a
ooltoót en ios Capítulos
no estacionario' Las ecuaciones de los
;;;;;;"t en estado para calcular Ia velocidad de cambio de
balances se utilizan
io. f*arn.*otdel siitema. La resolución de estas ecuaciones
;ñi";; generalmente la aplicación de cálculo. matemático'
Culstionés hles como ¿"uál la concentración de produc-
"s
t-o * ."o.tor en función del tiempo? y ¿cuánto tardará en
"l
ul"*ru.r" una determinada temperatura después de empe-
los ba-
,ar a atimentar vapor? pueden contestar§e uülizando
y energía en estado no estacionario' En
lances de materia
se considerarán algunos problemas sencillos
".i" "1p*r"
de estado no estacionario. para denominar caudal' Sea f4,-el
<<sombrero>>^ se utilizará
caudal másico de A queintra al sistema
y Ii'" el caudal
;ti;" de salida. fio ás la velocidad másica de generación
6.L Ecuaciones de los balances de materia á".tp""i"t A por reicción química y R" la veloqida{;na$ca
en estado no estacionario á" pór reacción. Las dimensiones de M,'. Y * \.!
i. "onrurno
r*-N,fr:', con unidades tales como g ttt' kg h-t'
constante
Cuando la masa de un sistema no se mantiene lü min-r, etc.
ésta con el tiempo' Para Todas las variables: út,, i1,,, n oY R" pueden variar con el
es necesario conocer cómo varía
calcular la velocidarl de cambio de masa en el sistema' re- tiempo. Sin embargo, centrémonos en un infinitésimamente
.uZ.¿"t. primero la ecuación del balance de materia mostra- p"qr"n" intervalo-de tiempo Ar entre los tiempos t y t+At'
in"turo aunque las variablis del sistema cambien' si At
es
da en el CaPítulo 4 (ver P. 54)'
suficientemente pequeño, los caudales f4 y lasvelocidades
m6r que I msx que lmsa I de reacción R pueden considerarse constantes
durante ese
I
lentr¡atmvésl -
f

I ¡ trrvés I
sale
I
* I n"n..rdu I i=
I
fffi;,,,i
de¡tro período. Bajo eitas circunstancias, los términos de la
ecua-
lde los límiEs I l¿e tos llmiesl li"nt'o i- j
I I

de la siguiente
[,t"t.ir*.o J Ia"t.i.,".n I tdel sisbma I [,r"r.itr".u J
iiOn g"r"tuiae balance (4.1) pueden escribirse
(4.1) manera:
la
(1) Masa que entra. Durante el período A/, la masa de
en el que especie A transportada dentro del-sistema es titrtt ' OA'
Considérese el sistema de flujo de la Figura 6'1
proceso interviene la que las dimensiones de I?,At son M con unida-
séivese
se producen ciertas reacciones' En el
.rp""i" A y M es la masa de A en el sistema' El símbolo des g, kg, lb, etc.

115
 Lt6
Principios de ingeniería de los

(ii) Masa que sale. De igual manera, la masa de la especie A

transportada fuera durante el tiempo Lt es f¡
..Lt . (6.4)
(iii) Generación. La masa de A generada durante Ár es Ro Ar
(iv)Consumo. La masa de A consumida durante Al es RlAr
(v) Acumulación. Sea AM la masa de A acumulada eñ el La derivada dM/dt representa la velocidad de cambio de
masa con el tiempo medida en un determinado instante. De
sistema durant e Lt. AM puede ser positiva (acumulación)
esta manera se ha obtenido una ecuación diferencial para la
o negativa (disminución).
velocidad de cambio d,e M en función de las variables del
Introduciendo estos términos en la ecuación general del sistema: líl ,, M,,. Ro y R.:
balance de materia (4.1) con el término de acumulación en
la parte izquierda: dM
M,- Mn* -R.
At =
Ro (6.s)
¡¡Uf = M At- f4,,Lt+RoAr-R"Ar
(6.1) En estado estacionario no existe variación de masa en el
sistema, por lo que la velocidad de cambio dM/dt debe ser
Dividiendo ambos lados de la ecuación (6.1) por Ar se
cero. En este caso, la ecuación (6.5) se reduce a la ecuación
obtiene: ya conocida del balance de materia en estado estacionario
(ver p.55):
AM masa entra + masa generada = masa sale + masa consumida
-;= M,- Mo* Ro -R.
(4.2)
(6.2)
Los cálculos del balance de materia en estado no estacio_
La ecuación (6.2) es válida cuando A/ es infinitésimamente nario comienzan con la obtención de una ecuación diferen_
pequeño. Si se toma el límite cuando Al se aproxima cial para describir el proceso. La ecuación (6.5) se ha desa_
a cero,
es decir cuando t y t+At son virtualmente iguales, la ecua_ rrollado en base másica y contiene parámetros como caudal
ción (6.2) representa el sistema en un instanie en vez de du- másico M y velocidad de reacción másica R. Otra forma muy
rante un intervalo de tiempo. Las técnicas matemáticas para común de definir los balances de materia en estado no esta_
manejar este tipo de situaciones se encuentran en las reglas cionario se basa en el volumen. Larazónde esta variación es
de cálculo. En cálculo, la derivada de y respecto de x, rty/dx, que las velocidades de reacción se expresan generalmente
se define como: por unidad de volumen. por ejemplo. la velocidad de
una
reacción de primer orden se expresa en términos de concen_
tración de reactante:
-
dv ,. ay
llm-
dx= u-o Ar r"= k, Co
(6.3) donde r. es \a velocidad volumétrica de consumo de A por
la
reacción conunidades, por ejemplo de g cm-3 5-r, /<, es la
cons_
donde tante de la velocidad de reacción de primer orde, y Co
lu.on_
centración de reactante A. Ésta y otras ecuaciones existentes
para definir la velocidad de reacción se describen
ilry, con más de_
talleen el Capítulo 11. Cuando se utilizan las expresiones de
la velocidad en problemas de balances de materia y
representa el límite cuando Ax se aproxima a cero. Como energía, en
la el análisis es necesario introducir las relaciones entre materia y
ecuación (6.2) es válida para A¡ -+ 0, puede escribirse:
volumen, tal como se muestra en el Ejemplo 6.1.

Ejemplo 6.1 Balance de materia en estado no estacionario para

csrR
""
se trabaja en un reactor de tanque agitado continuo (en
inglés, continuous stirred-tank reacto¡ csrR) como
en la Figura 6E1' l ' El volumen de líquido en el tanque el mostrado
es v. El caudal volumétrico de alimentación es
La concentración del reactante A en ia alimentación es {
y el de salida .8,.
co, y .n lu.or.l.ni. de salida co,,.Ladensidad de Ia
alimentación es p, y la de la corriente de salida . El tanqüL corriente de
o se encuentra perfectamente mezclado. La concentración
de A
en el tanque es c" y Ia densidad del líquido p. Eii
el react;r, .t .orpon.ni. a reacciona y se translorma
B' La velocidad üolumétrica de consumo dé A por reacción viene en er componenre
áada por ra expresién rr= krc
o.
 Balances de mate¡ia y energía en estado no estacionario tt7

Figura 6.E1.1 Reactor de tanque agitado continuo (CSTR)

(6.4)

tude
Corrienle de Corriente
De al¡mentación producto
la Fi F
ctu
del
pi p"

(6.5)

en el
ser

En condiciones de estado no estacionario, obtener las ecuaciones diferenciales para:

\
rnl (a) la masa total; y
(4 .2) (b) la masa del componente A.

Solución:
La ecuación general del balance de materia en estado no estacionario es la ecuación (6.5):
desa-
dM
rmuy .
dttou
= lltl ,-M^+ R--Rc
esta-
ón es (a) Para el balance de masa total, Rc y R" son cero ya que la masa total no puede generarse o desaparecer por reacción
química. De la definición de densidad (Apartado 2.4.1),la masa total puede expresarse como el producto del volumen
una por la densidad. De igual manera, el caudal másico puede expresarse como el producto del caudal volumétrico por la
densidad:
dM d(pv)
Masatotaleneltanque: M = p V;entonces
ü =-i-
Wr la Caudal másico de entrada: fr ,= F,P,
cons-
hcon- Caudal másico de salida: fu ,= F,,p,

de- Sustituyendo estos términos en la ecuación (6.5):

de
en d( oV\
= F,p,-FoP,, (6.6)
v ;
La ecuación (6.6) es la ecuación diferencial que representa el balance de materia total en estado no estacionario.

(b) A no se genera en la reacción, por lo que Ro es cero. Los demás términos de la ecuación (6.5) pueden expresarse de la
siguiente manera:

F.
Masade A en el tanque: M=V C¡tentonces
Y =Y?
de Caudal másico de A que entra: írI ,= F,Co,
deA
Caudal másico de A que sale: I?,,= {Co.
Velocidad de consumo de A: .R. = k,C rV
 118
Principios de ingeniería de los bioprocesos

Sustituyendo en la ecuación (6.5):

d(VCAI
= F,Co, - FoCo,,- kpAV
(6.7)

La ecuación (6'7) es la ecuación diferencial que representa el

balance de materia de A en estado no estacionario.

6.2 Ecuaciones de los balances de energía Figura 6.2 Flujos del sistema para el balance de energía en estado
en estado no estacionario no estacionario.

En el Capítulo 5, la ley de conservación de la energía se

representó mediante Ia ecuación (ver p. 90);

I ::::t';t;:l:l;i:[' I - I ;::t:li*Hl':,itffi : I = l:t..,,1.[.;T",,, I

(5.4)

Considérese el sistema mostrado en la Figura 6.2, donde

E es la energía total del sistema, I4z la velocidad a la que
se
realiza trabajo mecánico en el sistéma,
eliminación de calor del sistema y
f
la velocidad de
f
fu , í4 .los caudales
másicos hacia y desde el sisrema. fó,jo; é;1d. parámetros
pueden variar con el tiempo.
La ecuación (6.9) es válidapara Lt pequeños. La
Despreciando las energías cinética y potencial, como ecuación
se para la velocidad de cambio de energía-en
discutió en el Aparrado 5.2.1,Ia ecuáción del balance un determinado
de instante se calcula tomando el límitá de la ecuación
energía puede aplicarse sobre un intervalo de tiempo (6.9)
cuando At se aproxima a cero:
infinitesimal Ar durante el cual puede considerarse que
I;,
Q., M ,y ,47,, ron constantes. En estas condiciones, los tér_
minos de la ecuación del balance de energía son: dE Atr
(i) Entrada: Durante el intervalo de tiempo A¡ la cantidad
l=littt 7=U,n-Un-Ó+W
OÍ Lt I t
^t-t
de energía que entra al sistema es
¡¡ ,i,A,t + I.i don_ (6.10)
de /z es la entalpía específica Oe t¿róoniente aé ^r,
lu¡o ae
entrada. La ecuación (6.10) es la ecuación del balance de
energía
(ii) Salida: Similarmente, la cantidad de energía que sale del en estado no estacionario para un sistema
con una corriente
sistema es ¡4,,h,,Lt +0 lt .
de entrada y otra de salida. Si existen varias
corrientes, todas
(iii)Acumulacidri.. Sea AE la energía acumulada los caudales másicos y entalpías deben sumarse:
en el siste_
ma.durante el tiempo Af . M puede ser positiva (acumu_
lación) o negativa (desaparición). En ausencia dE
de ener_
gías cinética y potencial, E representa la
tema.
entalpía del sis_ iu¡ =L(MD-»\un¡-é*w,
crlreDtes -tluientes
de enͿdr de sxlidr

Introduciendo estos términos en la ecuación (5.4) (6.1 1)

con el
primer término de acumulación:
T¿ ecuación (6.I1) puede simplificarse
. para los procesos
de fermentación utilizando los mismo^s argumentos
AE = ít que los
¡h¡Lt - iI,,h,,a.t - Qnt +1rt.u (6.8) presentados en el Apartado 5. 10. Si A
É_. ei el caudal másico
Dividiendo ambos lados de Ia ecuación por Ar de Iíquido evaporado que abandona et'listema, para
:
proce_
sos de fermentación en los que pueden
despreciaÁe los cam_
bios.de calor sensible y calores de mezcla puede
aplicarse la
siguiente ecuación del balance de energía .n.rto¿'o
no esta_
(6.e) cionario:
 Balances de materia y energía en estado no estacionario
dE
dt -ñ,,,,- íI,Lh,-0*w,
(6.1) (6.12)
Para las reacciones exotérmicas A É,*, es negativo y para
las endotérmicas positivo.
6.3 Resolución de ecuaciones diferenciales
Como se ha mostrado en los Apartados 6.1 y 6.2, ios ba-
lances de materia y energía en estado no estacionario se re-
presentan mediante ecuaciones diferenciales. Una vez en-
contrada la ecuación diferencial para un determinado siste-
ma, ésta debe resolverse para obtener una expresión para la
masa M o energía E en función del tiempo. Las ecuaciones
diferenciales se resuelven por integración. En el Apéndice
D se muestran algunas reglas básicas de diferenciación e in-
tegración. Por supuesto, existen muchas otras reglas de cál-
culo además de las incluidas en el Apéndice D, aunque las
allá mostradas son suficientes para la resolución de los pro-
blemas de estado no estacionario de este capítulo. Una in-
fbrmación más detallada sobre el tema puede encontrarse en
cualquier libro de cálculo elemental, o en «handbooks>> es-
lon critos especialmente para biólogos, por ejemplo en las refe-
rencias [1-3].
(6.e) Antes de mostrar las técnicas de resolución de los balan-
ces de materia y energía en estado no estacionario, existen
algunos puntos que deben considerarse.
(t) Una ecuación diftrencial puede resolverse directamen-
te sólo si contiene menos de dos variables. En los pro-
(6.10)
blemas de balances de materia y energía, la ecuación di-
f'erencial debe tener la forma:
energía
dM dE
todas . =l-(M.r\ o dr. =f(E,f)
dr
donde f(M,t) representa alguna función de M y t, y
f(E, 0 representa alguna función de E y t. La función
puede contener constantes pero en la expresión para
dM/dt no pueden aparecer otras variables que no sean M
(6.11) o t. Del mismo modo, en la expresión para dEldt no pue-
den aparecer otras variables que no sean E o t. Antes de
intentar resolver estas ecuaciones diferenciales comprué-
que los
másico
bese primero que todos los parámetros excepto M y t, o
E y t, son constantes.
proce- (it) Para la resolución de ecuaciones diferenciales es nece-
cam- sario conocer las condiciones límite. Las condiciones
la límite contienen información adicional sobre el sistema.
ü) esta- El número de condiciones límite necesario depende del
orden de la ecuación diferencial, que es igual al orden
119
del mayor coeficiente dif'erencial de la ecuación. Por
ejemplo, si la ecuación contiene una derivada segunda,
dzxldt2, la ecuación es de segundo orden. Todas las
ecuaciones desarrolladas en este capítulo son de primer
orden, por lo que solo intervienen derivadas de la forma
dx/dt. Para resolver una ecuación diferencial de primer
orden sólo es necesario conocer una condición límite;
para una de segundo orden son necesarias dos condicio-
nes límite y así sucesivamente. Las condiciones límite
que se aplican al inicio del proceso, es decir cuando t=0,
se denominan condiciones iniciales.
(iii) No todas las ecuaciones diftrenciales pueden resolver-
se algebraicamente,incluso aunque la ecuación conten-
ga sólo dos variables y se disponga de las condiciones
límite. La solución de algunas ecuaciones diferenciales
requiere la utilización de técnicas numéricas mediante
ordenador. En este capítulo se mostrarán ecuaciones sen-
cillas que pueden resolverse medi4nte cálculo elemen-
tal. ]
Etr modo más sencillo de resolver ecuaciones diferencia-
les es mediante se¡taración de variables, de manera que cada
variable aparece en un lado de la ecuación. Por ejemplo,
considérese la ecuación diferencial:
dr
o¡
, = a(b- x)
(6.1 3)
donde ¿r y á son constantes. En primer lugar debe compro-
barse que la ecuación contiene sólo dos variables, x y t, y
que todos los demás parámetros de la ecuación son constan-
tes. Una vez verificado, se separa la ecuación de manera que
x y t aparczean únicamente en un lado de la ecuación. En el
caso de la ecuación (6. l3), esto se consigue dividiendo cada
Iado de la ecuación por (b-x) y multiplicando cada lado por
dt:
I
ü=adt
\b-x)
- (6.14)
La ecuacién se encuentra ahora preparada para su integra-
ción:
clt
= dr
J
*-.le )a
(6.1 s)
Utilizando las reglas de integración (D-28) y (D-24) del
Apéndice D:
-ln(á-x)=attK (6.16)
120 Principios de ingeniería de los bioprocesos

Obsérvese que las constantes de integración de ambos la-
dos de la ecuación han sido reunidas en una sola constante
K; esto puede hacerse ya que una constante * una constante
= una constante.
6.4 Resolución de balances de materia
en estado no estacionario
La resolución de balances de materia en estado no esta-
cionario es algunas veces difícil a menos que se realicen cier-
tas simplificaciones. Teniendo en cuenta que el objetivo aquí
pretendido es mostrar la aplicación de los balances en esta-
do no estacionario y no la aplicación del cálculo de integra-
ción, los problemas presentados en este apartado serán rela-
tivamente sencillos. En la mayoría de los problemas de este
capítulo puede encontrarse una solución analítica.
En los problemas de balances de materia en estado no es-
tacionario es normal encontrarse con las siguientes restric-
ciones:
(i) El sistema se encuentra bien mezclado (también deno-
minado sistema de mezcla perfecta) de manera que las
propiedades del sistema no varían con la posición. Si las
propiedades del sistema son las mismas en todos los pun-
tos, esto también es válido para cualquier corriente pro-
ducto que exista. De acuerdo con ello, cuando el sistema
se encuentra bien mezclado, las propiedades de la co-
rriente de salida son las mismas a las existentes dentro
del sistema.
(ii) Las expresiones para la velocidad de reacción incluyen
únicamente la concentración de una especie reactiva. La
ecuación del balance de materia para estas especies pue-
de entonces derivarse y resolverse, mientras que si exis-
ten otras especies en la ecuación cinética se introducen
variables adicionales en la ecuación diferencial que ha-
cen más complicada su resolución.
El siguiente ejemplo muestra la resolución de un balance
de materia en estado no estacionario sin reacción.

Ejemplo 6.2 Dilución de una solución salina

Se disuelven 1.5 kg de sal en agua para hacer 100 litros. Al tanque que contiene esta disolución se alimenta agua pura a
una velocidad de 5 I min-l, de manera que la solución salina sale del tanque con la misma velocidad. El tanque se encuentra
en mezcla perfecta. ¿Cuánta sal existe en el tanque al cabo de 15 minutos? Supóngase que la densidad de la disolución
salina es constante e igual a la del agua.

Solución:
(1) Diagrama de flujos y límites del sistema.
Ambos se muestran en la Figura 682.1.

(ri) Definición de variables.

Co = concentración de sal en el tanque; V = volumen de la disolución en el tanque; p = densidad de Ia disolución salina y del
agua.

Figura 6E2.1 Tanque de mezcla perfecta para la dilución de una solución salina.

Solución salina
5l minj

|\
\ a,.n" 0", ,,r,"ru
)
 Balances de materia y energía en estado no estacionario tzl

deno- (lil) Sr.tposiciones.

gue las - no existen fugas
Si las - el tanque se encuentra en mezcla peffecta
bspun- - la densidad de la solución salina es la misma que la del agua
pro- (iv) Condiciones límite.
§¡stema
A1 comienzo del proceso, la concentración de sal en el tanque es 1.5 kg en 100 1, ó 0.015 kg l-1. Si llamamos Coo a la
la co- concentración inicial, la condición inicial es:
dentro
at=0 Co= Cou=0.015kg1-' (1)

incluyen También se conoce que el volumen inicial del líquido en el tanque es 100 1, por 1o que otra condición inicial es:
Lt
pue-
ar=Q V=(r=1001 (2)

$ exls- (v) Balance global de materia.

La ecuación del balance en estado no estacionario para la masa total se obtuvo en el Ejemplo 6.1:
que ha-
dr oV)
dr
=F.o.-Fo
ttt DIo (6.6)
balance
En este problema se ha indicado que los caudales volumétricos de entrada y salida son iguales, por lo que F,= F,,. Además,
la densidad del sistema es constante, por lo que pr= pu= p . En estas condiciones, los términos de la parte derecha de la
ecuación (6.6) se anulan. En la parte izquierda, pueden sacarse fuera de la diferencial ya que pes constante.

dV
o-=0
'dr
o

dv
_-0
dt
Si la derivada de V respecto de I es cero, V debe ser una constante:

V=K
donde K es la constante de integración. Este resultado significa que el volumen del tanque es constante e independiente del
y del tiempo.Lacondicióninicial(2)nosdiceQueV=100 lal=0,porloqueVdebeser100 lacualquiertiempo.Por
consiguiente, la constante de integración K es igual a 1 00 I y el volumen del líquido en el tanque es siempre 1 00 l.
(vi) Balance de materia para la sal.
La ecuación del balance de materia en estado no estacionario para un componente A, como la sal, se obtuvo en el Ejemplo
6.1:

ry?= F,Co,- F.CA.-ktCAV (6.7)

En este problema no existe reacción, por lo que fr, es cero. También, F,= Fu= F = 5 I min-l. La concentración de sal en la
corriente de salida es igual a la existente en el tanque ya que éste se encuentra bien mezclado, siendo Con= Co. Además,
dado que la corriente de entrada no contiene sal, Co,= 0. Del balance global de masa se sabe que Ves constante y puede por
1o tanto sacarse fuera de la diferencial. Considerando todos estos factores, la ecuación (6.7) se transforma en:

Ít
dc.
-------L
dt
- -FCo

Esta ecuación diferencial contiene únicamente dos variables, C

oy t, ya que F y V son constantes. Las variables son fáciles
de separar dividiendo ambos lados de la ecuación por VC oy multiplicando por dr.'
 Principios de ingeniería de los bioprocesos
122

dC^ _F
r--dt
CAv
La ecuación está ahora preparada para integrarse:

rdC^ r-F
)1=) , ar

Utilizando ias reglas (D-21) y (D-24) del Apéndice D y combinando las constantes de integración en una sola:

lnCo=-F t+K (3)

,
Pero todavía debe determinarse el valor de K. De la condición inicial (1), a t = 0, C
o= C ou.Sustituyendo esta información
en (3):

ln Co,, = K

Una vez calculado el valor de K puede sustituirse en (3):

lnC. -F
=-t+lnC.^ (4)
"vAt'

Esta es la solución del balance de materia, la que da una expresión para la concentración de sal en el tanque en función del
tiempo. Obsérvese que si se hubiera olvidado añadir la constante de integración, la respuesta no tendría el término ln Co,,.
La ecuación diría entonces Que a / = 0, ln Co= 1, situación que no es cierta ya que a / = 0, Co= 6.615 kg l-', por lo que puede
concluirse que sin la condición límite el resultado es incorrecto. Es imprescindible aplicar las condiciones límite cada vez
que se realice una integración.
La ecuación solución se reordena generalmente para dar una expresión de tipo exponencial. Esto se consigue restando
ln Co,, de ambos lados de (4):

.F
lnC.-lnC.,.=
AA,V -Í I

y teniendo en cuenta a partir de la ecuación (D-9) que (lnCo- lnCo,,) es igual que ln ColCo,,:

C _F
ln A -_f
Cor,' v
Tomando antilogaritmos en ambos lados:

Ca _
-(
^1-r/vtt

:.,
(-FlV\t
L¡=L¡r¡€

Para comprobar si esta és la solucién correcta deben derivarse ambos lados de la ecuación con respecto a / y ver si se obtiene
de nuevo la ecuáción diferencial original.
 Balances de materia y energía en estado no estacionario
t23
ParaF = 5l min-r, Y= 100y Cou= 0.015 kg l-t,at= 15 min:
I
cA = (0.015 kg l-r¡r(-s 'in-'nrn» 115 min) = 7.gg r.10-3 kg l-'

La concentración de sal al cabo de 15 min es 7.09 x 10-3 kg l-r. por lo tanto:

Masa de sal = CaV = (7.09 x 10-3kg l-') 100 I = 0.71 kg

(vii) Finalización.
La masa de sal en el tanque al cabo de 15 min es 0.71 kg.

En el Ejemplo 6.2, la densidad del sistema se ha supuesto
constante. Esto simplifica las matemáticas del problema ya
que p puede sacarse fuera de la diferencial y anularse del
balance total de materia. El hecho de suponer densidad cons-
tante tienejustificación en soluciones diluidas donde la den-
sidad apenas difiere de la del disolvente. El resultado del
balance de materia global tiene sentido intuitivo: para un
tanque con un caudal de entrada igual al de salida y densi-
dad constante, el volumen del líquido dentro del tanque debe
permanecer constante.
En el Ejemplo 6.3 se muestra el efecto de la reacción so-
bre el balance de materia en estado no estacionario.

Ejemplo 6.3 Reactor de flujo

Rehacer el Ejemplo 6.2 para incluir el efecto de la reacción. Suponer que dentro del tanque
existe una reacción que
consume sal a una velocidad que viene expresada por una ecuación de primer orden:
ión del
h cou' r = krCo
puede
vez
donde-k, es la constante de reacción de primer orden y.Co la concentración
de sal en el tanque. obténgase una expresión
para Co en función del tiempo. Si ft, = 9.962 min-',
¿cuántó tiempo se necesita para la que la concentración de sal sea 7l2O
de su valor inicial?

Solución:
. F.l diagrama de flujos,_condiciones límite y suposiciones para este problema son los mismos a los del Ejemplo 6.2. El
balance de materia global es también el mismo ya que dichobalance no se ve
afectado por la reacción.

(i) Balance de materia para la sal.

Del Ejemplo 6.1, el balance de materia en estado no estacionario para la sal es:

d(VC.\
- ,r" = F,C o, - F"C o,, - k§ AV

e¡te problema F F, Co,= 0 y yes constante. Teniendo en cuenta que el tanque se encuentra
!n
Por lo tanto,
=
.F.u= bien mezclado C on=
C o.
la ecuación (6.7) se transforma en:

dc.
,
i=_FCA_ksAV
Esta ecuación contiene únicamente dos variables, coy t , ya que F, 7y t, son constantes. separando variables al dividir
ambos lados por VC multiplicando por dr:
oy
 de ingeniería de los bioprocesos

dCo (-r
co (v -o )0,
Integrando ambos lados se obtiene:

(- p \
ln Co =¡ u -r<'l+x
donde 'K es la constante de integración.
K se calcula a partir de la condición
Sustituyendo estos valores se inicial (1) del Ejemplo 6.2: a
obtiene: t = O, Co= Cor.

ln Co,, - K

Sustituyendo este valor para

K enlarespuesta anterior:
(-r \
ln Co =l , -o'l +lnc,,,
o

"*=(#-r')'
Para F- 5 I min-r, V=100 l, k,= 0.02min-ry
ColCo,,=7/)e,la ecuación se
transfbrma en:

,,ll)-[-s t mrn-'
nn")
lll/ ( ut/
-O,A

-3.00 = (0.07 min-r)r

Resolviendo para r:

t= 42.8 min
(ií) Finalización.
La concentración de sal en el tanque alcanza l/20 de
su valor al cabo de 43 minutos.

6.5 Resolución de balances de enersía (ii) El sistema está bien mezclado y presenta
en estado no estacionario una tempera_
tura y composición uniforme. Las propiedades
de la co_
rriente de salida son, por lo tanto, lor'rnlrrnu,
La.resolución de los problemas de balances a las del
de energía en sistema.
estado no estacionario pueden ser
matemáticu*ánr"
complejos. Con el fin de facilitar el manejo
,ry (iii) No existe reacción ni cambios de fase.
matemático, en (iv) Las mezclas y disoluciones son ideales.
este capítulo sólo se tratarán problemas
áon las siguientes (v) Las capacidades caloríficas de los comfonentes
características. del sis_
y
(i) l.Tn las de las corrientes de entrada y de salida son
El sistema tiene como mucho una corriente independientes de la composición y
de tu t"Áf".utu.u y,
de entrada y
una de salida; además, estas corrientes por lo tanto, no varían con el tiempo
tienen el mismo
caudal. En estas condiciones, la masa (vi) La energía interna u y la entalpíaá
total del sistema son independientes
s§ ca(\\t(ñq. de la presión.
 Balances de materia y energía en estado no estacionario 125

Cuando no se conocen estas condiciones, los principios y si se cumplen las características mencionadas anteriormen-
ecuaciones de los balances de energía en estado no estacio- te. En el Ejemplo 6.4 se muestra el procedimiento de
nario son completamente válidos. La única diferencia es que resolución de los balances de energía en estado no estacio-
la solución de la ecuación diferencial es mucho más sencilla nario.

Ejemplo 6.4 Calentador de disolventes

.n= Cor'
Un calentador de serpentín se encuentra inmerso en un tanque agitado al cual se alimenta un disolvente a I 5 'C con una
capacidad caloífica de 2.1 kJ kg-r
og-t a una velocidad de 15 kg h-r. El disolvente calentado se descarga a la misma
velocidad. El tanque se llena inicialmente con 125 kg de disolvente frío a 10 'C. La velocidad de calentamiento del serpen-
tín eléctrico es de 800 W. Calcular el tiempo requerido para que la temperatura del disolvente seh de 60 "C.

Solución:
(r) Diagrama de fLujos y límites del sistema.
Éstos se muestran en la Figura 6E4.1.

Figura 6E4.1 Proceso continuo para el calentamiento de disolvente

Al¡mentac¡ón Salida de
de disolvente disolvente
15 kg hr 15 kg h1
15 "C T

t--\
) Lí.it"d.t
s¡stema

(ii) Definición de variables.

Si el tanque está bien mezclado, la temperatura de la corriente de salida es la misma a la existente en el interior del tanque.
Sea 7 dicha temperatura, ?, la temperatura de la corriente de entrada, M la masa de disolvente en el tanque y M el caudal
másico de disolvente hacia y desde el tanque.
(iii) Suposiciones.
la co-
¡ las del - no existen fugas
- el tanque se encuentra bien mezclado
- el trabajo mecánico es despreciable
- la capacidad calorífica es independiente de la temperatura
del sis- - no existe evaporación

son - las pérdidas de calor al exterior son despreciables

(iv) Estados de referencia.
v,
H = 0 para el disolvente a 10 "C; por 10 tanto, I,"r= 10 oC.
(v) Condiciones lírnite.
La condición inicial es:
at=0 T = 7,,= 70 "C (1)
 Principios de ingeniería de los bioprocesos
726
(vi) Balance de materia-
DadoqueloscaudalesdeentradaydesalidadedisolventeSoniguales,lamasaMdedisolventedentrodeltanquees
de materia está por tanto completo.
constante e igual al valor inicial, tis tg. El balance
(vit) Balance de energía. ..:^-^ .r^An ^^. ro
para dos corrientes viene dado por la o¡,,o¡ián 16 I o\.
ecuación (6'10)'
El balance de energía en estado no estacionario

9= u,n,- u.n.-O*w,
o,
entarpías de ras corrientes de entrada y salida
pueden
En ausencia de cambios de fase, reacción y carores de
mezcla, ras
energía del
los calores sensibles solamente. De igual manera' cualquier cambio de contenido en
calcularse a partir de como cero a 7,., el
sistema se debe a cambios de temperaturu
y a. .uto, ,"nsiblI. Con la entalpía áel disolvcnte definida
los términos de la
cambio en E puede calcularse como ta diierencia
.nt . la temperatura del sistema Y {",- Entonces,
ecuación del balance de energía son:

-',r))
",o'> !1",1'
Acumulación , = =
Y; !,f

ComoM, CnY {",son constantes,

#= *,r#
Flujo de entrada: í[,h,= iI,Cn{7,-7,")

Flujo de salida: I7,,/r,, = f,[,,Cr(T -7,",)

Trabajo mecánico: Iír. = 0

de energía se obtiene:
sustituyendo estas expresiones en la ecuación del balance

'^-P
MC ¡ r" - T*) - í't,C rlr -7,"r) - A
-+dt = M,C,(T,

fu,= fu o=15 kg h-r, Tr= l5'C y {"¡10

oC' Convirtiendo estos datos para é en
M = l25kg, Cn= 2.1 kJ kg-r "C-,,
unidades consistentes:

^ lrls-'lllkJ ll36oosl
o=-8oo*1,*il*r.l I* t

= -2.88x 103 kJ h-'

ecuación del balance de

é es negativo porque los flujos de calor van hacia el sistema. Sustituyendo estos valores en la
energía:

.dT
(l25kg)(2.tkJkg-,.C-'lj=trSkgh-r)(2.tkJkr-r"a-rr(15"C-10"C)-(l5kgh'r)(2'lkJko-roC-r)(7-10'C)-(-2'88x103kJh'')

velocidad de cambio de temperatura:

Agrupando términos se obtiene la ecuación diferencial para la

{ =12.71 -O.r2T
dt