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Películas biodegradables a base de almidón: propiedades mecánicas, funcionales


y biodegradación

Article · October 2016

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3 authors:

Rafael Oropeza González Adriana Montes Hernández


Universidad de La Laguna Universidad de La Laguna
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Carlos Alberto Padron Pereira


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Revista Venezolana de Ciencia y Tecnología de Alimentos. 7 (1): 065-093. Enero-Junio, 2016
https://sites.google.com/site/1rvcta
ISSN: 2218-4384 (versión en línea)
RVCTA
Asociación RVCTA, 2016. RIF: J-29910863-4. Depósito Legal: ppi201002CA3536.

Revisión

Películas biodegradables a base de almidón: propiedades mecánicas,


funcionales y biodegradación

Biodegradable films based on starch: mechanical/functional properties and


biodegradation

Rafael Antonio Oropeza González1, Adriana Isabel Montes Hernández1,


Carlos Alberto Padrón Pereira2

1
Investigador(a) independiente. 4-347 Dufferin Street, Carberry, Manitoba, R0K 0H0, Canadá.
E-correos: roropeza@ull.es, amhernan@ull.es
2
Asociación RVCTA. Avenida Andrés Bello Nº 101-79, Sector La Pastora, Municipio Valencia,
Estado Carabobo, C. P. 2001, Venezuela. E-correo: carlospadron1@gmail.com

Aceptado 29-Octubre-2016

Resumen

El envasado es la principal fuente de desechos plásticos contaminantes. Del volumen total de


desechos plásticos en el mundo, la mayor parte corresponde al envasado de alimentos. Las películas
biodegradables han sido utilizadas en numerosas aplicaciones con diferentes aspectos debido a la
versatilidad de sus propiedades y por factores medioambientales. El interés se ha incrementado en la
búsqueda de materiales para envasado proveniente de fuentes renovables. Entre los polímeros
utilizados, el almidón reviste el mayor interés por su abundancia en la naturaleza, biodegradabilidad,
ser renovable y de bajo costo. Por sus limitaciones, permanentemente se llevan a cabo investigaciones
que evalúan la mezcla del almidón con diversos componentes en el desarrollo de nuevas películas
biodegradables. La literatura al respecto es considerable y en este trabajo parte de ella fue revisada y
compilada, para dar una idea del estatus de las películas a base de almidón, con énfasis en las
propiedades mecánicas.

Palabras claves: biodegradación, envasado de alimentos, nanotecnología, películas de almidón,


propiedades mecánicas y de barrera.
066 Rev. Venez. Cienc. Tecnol. Aliment. 7(1):065-093.

Abstract

Packaging is the main source of plastic waste, and the largest part of total volume of plastic
waste is related to food packaging. Biodegradable films have been used in numerous applications with
different aspects because of the versatility of its properties and environmental factors. Interest has
increased in the potential use of packaging materials from renewable sources. Among the natural
polymers, starch is of interest because of its wide availability, biodegradability, renewability and low
cost. The mixture of starch with diverse components for the development of new biodegradable films is
evaluated permanently, by its limitations. The literature is considerable. In this work part of the
information was reviewed and compiled to give an insight of the status of starch-based films, with an
emphasis on mechanical properties.

Key words: barrier and mechanical properties, biodegradation, starch films, food packaging,
nanotechnology.

Nota
El desarrollo de nuevos productos y la innovación podría ayudar a cambiar los patrones de uso
del plástico en el futuro; no obstante, las películas biodegradables no son una solución a esparcir
desperdicios, mientras que la prevención, el manejo de desechos y la conciencia pública, sí.

INTRODUCCIÓN métricas de desechos plásticos, de las cuales


entre 4,8 y 12,7 millones ingresaron a los
Las películas y recubrimientos se han océanos, y modelos predictivos estiman que
utilizado durante siglos para proveer el ingresarán entre un 15 y 40 % más en el año
reemplazo y/o reforzar las capas naturales, para 2025 (Jambeck et al., 2015).
prevenir la pérdida de humedad, permitir el El plástico flotante se compone
intercambio de gases, proporcionar esterilidad y principalmente de polietileno, con
evitar la pérdida de componentes; lo expuesto, polipropileno y poliestireno, y la ingesta
hoy en día aún se mantiene (Pavlath y Orts, documentada incluye mamíferos, aves marinas,
2009). Por otro lado, en los últimos años ha tortugas, una amplia variedad de peces e
surgido un creciente interés en las películas invertebrados (Goldstein y Goodwin, 2013)
biopoliméricas, debido principalmente a la (Fig. 1A y 1B). Peligros asociados incluyen
preocupación por la eliminación de los además de los componentes físicos, el de
materiales plásticos convencionales derivados sustancias químicas persistentes,
del petróleo. La degradación de los plásticos bioacumulativas y tóxicas, con efectos adversos
requiere un largo tiempo para su como el decremento de poblaciones de peces
descomposición, alcanzando con ello un nivel (Rochman et al., 2013). Lönnstedt y Eklöv
crítico de daños irreversibles al medioambiente. (2016) mostraron que la exposición a partículas
Por el contrario, las películas de origen de poliestireno (microplástico) en
orgánico a partir de recursos renovables se concentraciones de 90 µm, de relevancia
degradan fácilmente (López-García y Jiménez- medioambiental, inhibe incubar, disminuye las
Martínez, 2015). tasas de crecimiento y altera las preferencias de
Se ha calculado que en 192 países alimentación y comportamientos innatos de
costeros se generaron 275 millones de toneladas larvas de la perca europea (Perca fluviatilis).
Oropeza-González, Rafael et al. 067

Figura 1.- Crustáceos (Lepas spp.) creciendo en una boya (A) y microplásticos
ingeridos por un solo individuo (B) (Goldstein y Goodwin, 2013).
Películas plásticas extraídas del tracto gastrointestinal de productos
pesqueros (C y D) (Rochman et al., 2015a; 2015b).

Rochman et al. (2015a) recuperaron del tracto oxobiodegradables u oxodegradables, pero en


digestivo de diversas especies de pescados y esas bolsas se incorporan aditivos a los
mariscos expendidos para consumo humano en plásticos convencionales, y debido a la
pescaderías y/o por pescadores en Indonesia y presencia de dichos aditivos, con el paso del
Estados Unidos, fragmentos, películas (‘films’), tiempo el plástico se fragmenta en pequeñas
espumas (‘foams’) y monofilamentos de partículas que permanecen en el
plástico (Fig. 1C y 1D), lo que plantea medioambiente, y por tanto, puede inducir a
inquietudes con relación a la salud humana. error designar esas bolsas como biodegradables,
El Parlamento Europeo y Consejo de la ya que puede que no sean una solución a la
Unión Europea adoptaron medidas con el fin de dispersión de basura, sino que, por el contrario,
reducir de forma sostenida en su territorio el aumenten la contaminación (PE/CUE, 2015).
consumo de bolsas de plástico ligeras, y entre El problema ambiental causado por los
sus considerandos, uno destaca que algunas polímeros no biodegradables tiene que ser
bolsas de plástico se etiquetan como reducido al mínimo y preferentemente
068

eliminado, y la idea de utilizar biopolímeros (a REVISIÓN DE LA LITERATURA


partir de recursos renovables y biodegradables)
en el envasado para contribuir al desarrollo 1.- Efectos de diversos componentes de las
sostenible es reconocida. Los biopolímeros películas en las propiedades mecánicas, de
producidos por microorganismos (p. ej. goma barrera y otras
gelana, pululano), por síntesis química (p. ej.
La funcionalidad definitiva de las
poli(ácido láctico)) y los directamente extraídos películas está relacionada, en parte, con las
de la biomasa, tales como, proteínas (p. ej. propiedades mecánicas (como la resistencia a la
caseína, gluten) y polisacáridos (p. ej. celulosa, tensión, elongación a la rotura), con las
carragenano, almidón) son algunos de los más propiedades funcionales (como barrera al vapor
utilizados en aplicaciones de envasado de de agua, oxígeno, dióxido de carbono) y
alimentos (Ferreira et al., 2016). propiedades físicas (como la opacidad y el
Respecto al almidón, los almidones color) (Silva-Weiss et al., 2013; López-García
nativos y modificados han recibido y Jiménez-Martínez, 2015), entre otras.
considerable atención para la formulación de Torres et al. (2011) usaron el almidón
películas biodegradables debido a su naturaleza extraído de 12 cultivos andinos: raíz de
zanahoria blanca o apio (Arracacia
completamente biodegradable, característica
xanthorrhiza), semilla de garbanzo (Cicer
comestible y bajo costo (Versino et al., 2016), arietinum), plátano (Musa paradisiaca),
no obstante, las películas elaboradas solamente tubérculo de oca (Oxalis tuberosa), raíz de yuca
con almidón poseen poca resistencia al agua, (Manihot esculenta), raíz de batata (Ipomoea
propiedades mecánicas y actividad batatas), tubérculo de papa amarilla (Solanum
antimicrobiana (Arifin et al., 2016). El goniocalyx) y tubérculos de 5 variedades de
propósito de adicionar plastificantes a las papa blanca (Solanum tuberosum). Prepararon
películas de almidón, es evitar la fragilidad de películas empleando glicerol en una relación
estas y mejorar su flexibilidad, puesto que el 2:5 (glicerol:almidón en base seca) y
plastificante juega un papel importante en la determinaron propiedades mecánicas. Los más
estructura y propiedades de la película altos valores de elongación a la rotura
correspondieron a las películas de yuca y
polimérica formada (Müller et al., 2008; Arrieta
batata. El más alto valor para el módulo de
y Palencia, 2016).
Young lo ofreció la película basada en batata y
En razón de lo expuesto, el interés es el menor la basada en zanahoria blanca. Las
creciente y genera considerable literatura. En propiedades mecánicas fueron dependientes de
este trabajo parte de ella se revisó y compiló la fuente de almidón utilizada.
con miras a dar una idea del estatus de las dos Reis et al. (2014) estudiaron el
películas a base de almidón, con énfasis en las efecto de la concentración de almidón (5-10 %)
propiedades mecánicas y de barrera. de ñame (cv. São Bento), plastificante (10-50
%) y temperatura de proceso (300-315 ºK)
CONTENIDO sobre las propiedades mecánicas, solubilidad y
1.- Efectos de diversos componentes de las permeabilidad de películas. Las propiedades
mecánicas fueron altamente influenciadas. Las
películas en las propiedades mecánicas, de
propiedades de deformación y elongación
barrera y otras obtuvieron valores más altos cuando se
1.1.- Nanotecnología emplearon temperaturas más bajas y mayores
2.- Biodegradación concentraciones de plastificante (glicerol), y
Oropeza-González, Rafael et al. 069

con relación a la fuerza de ruptura el efecto fue frágil y quebradiza de películas sin
contrario, al disminuir el glicerol y aumentar la plastificante. El incremento en la concentración
temperatura de secado, aumentó. Bajas del plastificante resultó en un aumento en el
concentraciones del plastificante aumentaron la espesor, contenido de humedad y solubilidad, y
resistencia a la tensión en las películas. Estos por el contrario, la densidad y absorción de
resultados fueron coincidentes con los de agua de las películas disminuyó con el aumento
Bertuzzi et al. (2012) y Valderrama-Solano y de la concentración del plastificante. Mostraron
Rojas de Gante (2014) con relación a que un mayor solubilidad las que contenían glicerol y
incremento en la elongación y disminución en glicerol-sorbitol y menor efecto sobre el
la resistencia a la tensión fue observado cuando contenido de humedad y absorción de agua las
se incrementó la concentración del plastificante, películas plastificadas con sorbitol (Sanyang et
en películas basadas en almidón de maíz con al., 2016a). Las películas con sorbitol tienen
alto contenido de amilosa gelatinizadas a baja menor contenido de humedad que las que
temperatura y basadas en harina de maíz contienen glicerol (Poeloengasih et al., 2016).
(genotipo azul), respectivamente. En el trabajo El tipo de plastificante y su concentración
de dos Reis et al. (2014) también se evidenció influencia el espesor de la película, densidad,
que niveles más altos de almidón y glicerol contenido de humedad, solubilidad, la
aumentaron la solubilidad en agua de las capacidad de hinchamiento y la absorción de
películas, y la temperatura y el glicerol agua (Sanyang et al., 2015a); mejora
influenciaron positivamente la permeabilidad. significativamente las propiedades de la
Müller et al. (2008) encontraron que la película (Sanyang et al., 2016a). Cuando se
humedad relativa del aire y el tipo de adiciona el plastificante, se restablecen nuevas
plastificante y su concentración afectan el interacciones moleculares entre este y las
coeficiente de solubilidad de agua en las cadenas poliméricas lo cual genera mayor
películas y consecuentemente la permeabilidad movilidad y facilidad de vibración de los
al vapor de agua. Bajo condiciones de baja grupos hidroxilo (Arrieta y Palencia, 2016).
humedad relativa, las películas han mostrado Sanyang et al. (2015b) apreciaron que
menor deformación por punción, casi cuando la concentración de glicerol se aumentó,
independientemente de la concentración de las películas plastificadas mostraron la más alta
plastificante, mientras que en condiciones de reducción en la resistencia a la tensión en
alta humedad relativa las películas con glicerol comparación con las películas plastificadas con
han presentado mayores valores de sorbitol y glicerol-sorbitol. El mismo resultado
deformación por punción (películas más expresado a la inversa, apreciaron Sánchez-
deformables); y el resultado contrario se ha Aldana et al. (2015), que a bajas
obtenido con sorbitol. Un aumento en la concentraciones de glicerol la tensión fue
humedad relativa incrementa la hidratación de mayor (como ocurrió a dos Reis et al., 2014) y
las películas (Bonilla et al., 2015). Cabe citan que el incremento en la concentración de
destacar que dependiendo de la aplicación, el plastificante reduce las fuerzas intermoleculares
envasado de alimentos puede requerir un con lo que se aumenta la flexibilidad y se
material deformable o no deformable (Alves et reduce la resistencia de los materiales. La
al., 2007). disminución de resistencia a la tensión de
La adición de plastificantes (glicerol, películas basadas en almidón por el aumento en
sorbitol y su combinación, a concentraciones de la concentración del plastificante ha sido
15, 30 y 45 %) a soluciones de formación de documentada por diversos autores (Dias et al.,
películas con almidón de “palma de azúcar” 2010; Muscat et al., 2012; Jouki et al., 2013).
(Arenga pinnata) ayudó a superar la naturaleza Inicialmente las películas de biopolímero de
070

almidón con plastificante son muy flexibles y elongación a la rotura. El comportamiento de la


luego de varios días se estabilizan y tornan más formación de películas utilizando almidón de
resistentes a la rotura por tracción manual bajo y alto contenido de amilosa (en mezcla con
(Arrieta y Palencia, 2016). un poliol) fue estudiado por Muscat et al.
La adición de sorbitol a películas de (2012); estos autores emplearon como
almidón de “palma de azúcar” elevó la plastificante glicerol y xilitol de manera
temperatura de degradación de térmica a individual y combinados (1:1) a distintas
valores más altos, lo que incrementó la concentraciones. Las películas con almidón de
estabilidad térmica de las películas con sorbitol alto contenido de amilosa exhibieron mayor
más que en las que se utilizó glicerol (Sanyang temperatura de transición vítrea, resistencia a la
et al., 2015a). Cuando se utilizó celulosa tensión, módulo de elasticidad y menor
derivada de esa planta, en mezcla de 1 a 10 % elongación a la rotura que las películas de bajo
sobre la base del almidón como material para contenido de amilosa. Almidón de maíz con 25
reforzar (películas compuestas y con % de amilosa y almidón de maíz con alto
combinación de glicerol y sorbitol en relación contenido de amilosa (80 %) fueron utilizados
1:1), un incremento en la resistencia a la como materiales para preparar películas de
tensión y el módulo de Young, como también, almidón/alcohol polivinílico (empleando
disminución en la elongación a la rotura fue glicerol) con el propósito de estudiar los efectos
observado; y la adición de 1 % de celulosa de los contenidos de amilosa sobre las
mejoró la permeabilidad al vapor de agua de las propiedades mecánicas y resistencia al agua.
películas compuestas en un 63,53 % en Las películas con alto contenido de amilosa
comparación a las películas sin celulosa presentaron mayor resistencia a la tensión y
(Sanyang et al., 2016b). Como se comentó elongación a la rotura (en general, mejores
previamente, una disminución en la resistencia propiedades mecánicas) y menor absorción de
a la tensión y un incremento en la elongación agua, solubilidad en agua y permeabilidad al
ocurre cuando se incrementa la concentración vapor de agua (en general, mayor resistencia al
del plastificante; con la inclusión de celulosa agua) que las películas con almidón de menor
sucedió lo contrario. contenido de amilosa. La fuerte interacción
En películas, a las que se adicionó intermolecular que se forma entre el almidón
carboximetilcelulosa en base al almidón en con alto contenido de amilosa y el alcohol
concentraciones de 5, 10, 15 y 20 % (p/p), los polivinílico puede mejorar las propiedades (Liu
valores de permeabilidad al vapor de agua et al., 2016).
disminuyeron en todas en comparación con una Un factor que afecta las propiedades las
película empleada como control (sin propiedades mecánicas y microestructurales de
carboximetilcelulosa), y el menor valor se las películas basadas en almidón es el
obtuvo con concentración de 15 % (p/p); y en envejecimiento (definido como tiempo de
relación con la resistencia a la tensión el almacenamiento). Apriyana et al. (2016)
incremento fue proporcional con el aumento de observaron en películas almacenadas por 1, 4 y
la concentración (Ghanbarzadeh et al., 2011). 8 semanas, que el contenido de humedad y la
En películas basadas en mezclas de solubilidad inicialmente aumentó después de 1
almidón/alcohol polivinílico con semana y disminuyó luego de 4,
concentraciones de 9, 17, 25 y 30 % de independientemente de la concentración de
almidón, y usando glicerol como plastificante, glicerol utilizada (20, 30, 40, 50 %), como
Râpă et al. (2014) observaron que al aumentar también que, la cristalinidad tiende a disminuir
la cantidad de almidón en la mezcla se después de 8 semanas de almacenamiento. El
disminuye la resistencia a la tensión y envejecimiento de las películas afecta de
Oropeza-González, Rafael et al. 071

manera significativa las propiedades mecánicas, El almidón posee gran cantidad de


se produce un aumento de la resistencia pero grupos hidroxilo en su estructura que le
también una reducción de la elasticidad (Acosta confiere una gran hidrofilicidad, la cual se
et al., 2013). El efecto del envejecimiento sobre mantiene en los productos biodegradables
la resistencia a la tensión parece ser altamente obtenidos a partir de él. Para lograr disminuir
dependiente de la composición del plastificante esta tendencia y evitar los efectos negativos de
(Schmitt et al., 2015). este comportamiento, se han efectuado
Bertuzzi et al. (2012) señalaron que el investigaciones orientadas hacia la
grado de cristalinidad de las películas depende modificación del almidón mediante reacciones
de la habilidad de la cadena para formar químicas que alteran los grupos hidroxilo,
cristales como también de la movilidad de las asociándolo con otros polímeros menos
cadenas durante el proceso de cristalinización y hidrofílicos o modificando la superficie de los
como consecuencia, las películas de mayor productos finales para alterar por vía química
espesor requieren mayor tiempo de secado, y los grupos hidroxilo exteriores o mediante vía
por tanto, con el espesor de la película se espera física empleando sistemas de bloqueo como
un aumento en la cristalinidad. Estos autores recubrimientos superficiales (Ceron-M., 2013).
detectaron un incremento en la cristalinidad La modificación química del almidón involucra
relativa con el incremento en el espesor de la la derivatización de sus moléculas a través de
película. El espesor de una película depende en eterificación, esterificación, cationización,
gran medida de la naturaleza y la composición entrecruzamiento y oxidación (Tirado-Gallegos
de la película (Sebti et al., 2007). A manera de et al., 2016).
ejemplo, en el conjunto de valores informados Zamudio-Flores et al. (2013) han
por algunos autores, el espesor osciló entre 0,20 descrito que la oxidación es un método de
y 105 µm (Maizura et al., 2007; Sebti et al., modificación química en el cual grupos
2007; Valderrama-Solano y Rojas de Gante, hidroxilo de la unidad anhidroglucosa del
2014; Das y Chowdhury, 2016). También, el almidón pueden ser sustituidos por grupos
grado de cristalinidad de películas de almidón funcionales carbonilo o carboxilo. Como paso
depende de la temperatura, el tiempo requerido previo a la realización de las películas
para secar la película y humedad del aire; biodegradables se elabora la solución
respecto a esta última, una alta cristalinidad formadora de película o filmogénica, cuya
relativa es dependiente durante la formación de caracterización reológica es una determinación
la película (Bertuzzi et al., 2012). El tiempo fundamental para conocer la viscosidad de estas
total de secado de películas basadas en almidón soluciones antes de que se conviertan en
se reduce significativamente con el aumento de películas y proporciona una mayor
la temperatura del aire caliente. A medida que comprensión de la relación estructura-función
la temperatura aumenta (de 45 a 60 ºC) el en los materiales poliméricos. En tal sentido,
secado se reduce (Saini et al., 2012). Además, caracterizaron reológicamente soluciones
la cristalinidad de la película está relacionada a formadoras de películas de almidones oxidados
la capacidad de reorganización de la cadena de (0,5; 1,0 y 1,5 % p/v con hipoclorito de sodio)
polímero, y por lo tanto, la cristalinidad relativa de avena (Avena sativa L. cv Bachíniva) y de
de la película debería incrementarse con el sus respectivas mezclas con quitosano, donde
contenido de plastificante. Las propiedades las curvas de flujo mostraron un
mecánicas son fuertemente dependientes del comportamiento no-newtoniano pseudoplástico.
contenido de agua debido a la naturaleza Con las soluciones elaboraron películas a las
hidrofílica de las películas de almidón (Bertuzzi cuales evaluaron las propiedades mecánicas,
et al., 2012). cuyos valores indicaron que la resistencia a la
072

tensión y el módulo de elasticidad se complejo glicerol-celulosa lo que incrementó la


incrementaron al aumentar el nivel de estabilidad térmica de las películas.
oxidación y la adición de quitosano, sin que se El poli(ácido láctico) o PLA suele ser
observaran diferencias significativas en el mezclado con otros polímeros biodegradables
porcentaje de elongación. Argüello-García et para obtener propiedades mecánicas similares a
al. (2014) evaluaron las propiedades de las de materiales no biodegradables debido a su
películas basadas en almidón de frutos resistencia, no obstante, es un material frágil
inmaduros de “banana” y zeína de maíz. El (Jiang et al., 2006). El glicerol y el sorbitol, se
almidón nativo fue aislado y sometido a un han investigado para aumentar la flexibilidad y
procedimiento de oxidación con hipoclorito de mejorar la procesabilidad de mezclas de
sodio a 2 concentraciones (2,5 y 3,5 %), lo que almidón/PLA, pero ninguna mejora
causó eliminación de lípidos, proteínas y significativa en las propiedades mecánicas
disminución de la amilosa aparente por efecto observaron Li y Huneault (2011).
de la oxidación. Las películas elaboradas con El poli(butilén adipato co-tereftalato) o
los almidones oxidados mostraron mayores PBAT es un polímero biodegradable de alta
valores de resistencia a la tensión, porcentaje de flexibilidad, utilizado para mejorar la
elongación a la rotura y menores de flexibilidad y disminuir la fragilidad del PLA; y
permeabilidad al vapor de agua con respecto a en tal sentido, para obtener compatibilización
las propiedades de la película elaborada con de la mezcla polimérica PLA/PBAT se emplean
almidón nativo. Películas biodegradables agentes plastificantes con el propósito de
basadas en almidón y celulosa aislados de mejorar la interacción en la interfase de esos
granos de cebada (Hordeum sativum) y glicerol, materiales, como por ejemplo el citrato de
fueron preparadas por El Halal et al. (2015), el acetiltributilo, que en mezclas PLA/PBAT
almidón fue oxidado con hipoclorito de sodio indujo la plastificación tanto de la fracción de
(1,0; 1,5 y 2,0 % de cloro activo) y las fibras de PLA como la de PBAT (Quero-Mieres, 2010).
celulosa sometidas a tratamiento alcalino y Además del citrato de acetiltributilo, otros
blanqueo, utilizadas (luego de pruebas ésteres de citrato o adipatos han sido utilizados
preliminares) en concentraciones de 10 y 20 como plastificantes para el PLA; Shirai et al.
g/100 g de almidón seco. Las propiedades de (2013) emplearon, además del mencionado, el
las películas fueron dependientes del grado de citrato de acetiltrietilo, adipato de diisodecilo y
oxidación del almidón y la concentración de las adipato de dietilo en el desarrollo de películas
fibras usadas como refuerzo. La morfología de flexibles biodegradables de almidón de yuca y
las películas con almidones oxidados (sin PLA, para el almidón como plastificante usaron
adición de fibras) fue más homogénea en glicerol. Estos autores concluyeron que los
comparación a las películas con almidón nativo, ésteres de adipato a baja concentración fueron
el uso del almidón oxidado con 1,5 % de cloro los mejores plastificantes para el PLA y fue
activo incremento la resistencia a la tensión de posible producir películas con propiedades
las películas y la adición de las fibras de mecánicas adecuadas para varios tipos de
celulosa, tanto en las películas con almidón aplicaciones. Previamente, Martino et al.
nativo y con almidones oxidados, incrementó la (2009) procesaron y caracterizaron películas de
resistencia a la tensión y disminuyó la PLA plastificadas con adipatos comerciales
elongación. Los autores también notaron que en (Fig. 2). El libro editado por Jiménez et al.
las películas con almidones oxidados la fibra de (2015), ofrece un enfoque interdisciplinario con
celulosa redujo la solubilidad y su visión general de los aspectos relevantes
incorporación aumentó la formación del relacionados con el PLA.
Oropeza-González, Rafael et al. 073

Figura 2.- Película transparente basada en poli(ácido láctico) y poliadipatos.

La gelatina y la adición de lípidos a extractos, que resultaron en una reducción de la


películas basadas en almidón de yuca, afecta permeabilidad al vapor de agua y mayor rigidez
notablemente las propiedades del material (Perazzo et al., 2014). La adición
microestructurales y físicas de las películas. La de aceite esencial de limoncillo (Cymbopogon
gelatina en las películas de almidón genera citratus) a películas de almidón de yuca
estructuras compactas que mejoran las (Manihot esculenta) produjo una reducción en
propiedades mecánicas de las películas de la resistencia a la tensión (Supardan et al.,
almidón puro, y la adición de lípidos da como 2016); lo mismo fue apreciado por Šuput et al.
resultado películas menos permeables al vapor (2016), además de un incremento en la
de agua y más permeables al oxígeno (Acosta et elongación a la rotura, con la adición de aceites
al., 2013). La incorporación de extractos de té esenciales de orégano y comino negro en la
verde (Camellia sinensis) y aceite de palma caracterización de películas comestibles de
(Elaeis guineensis) en la elaboración de almidón, quienes además notaron que el aceite
películas de almidón de yuca, produjo cambios esencial de orégano fue más efectivo que el
atribuidos a las interacciones entre los grupos aceite de comino negro. De similar forma,
funcionales del almidón y compuestos de los Ghasemlou et al. (2013) al incorporar aceites
074

esenciales de Zataria multiflora Boiss (género utilizados para la producción de películas


monotípico) y poleo (Mentha pulegium), comestibles con aplicabilidad para
separadamente, y en concentraciones de 1, 2 y 3 recubrimiento o envasado de alimentos
% a películas de almidón de maíz, resultó en (Jirukkakul, 2016), y también ha sido probado
que un incremento en el contenido de aceite que películas producidas con almidón aislado
conlleva a reducción de la resistencia a la del epicarpio de musáceas (modificado) fueron
tensión e incremento en la elongación a la más flexibles y dúctiles que películas
rotura, como también que, la incorporación de producidas con almidón no modificado (Salleh
ambos aceites (en todas las concentraciones) et al., 2016).
disminuyó hasta en ≈ 50 % la permeabilidad al Como harina y no almidón, el maíz (Zea
vapor de agua, respecto a una muestra control. mays L.) también ha sido empleado en el
Disminución de los valores de resistencia a la desarrollo de películas biodegradables; esta
tensión y aumento de los valores de elongación forma representa una mezcla de almidón,
a la rotura son los resultados más comunes por proteína y lípidos (Valderrama-Solano y Rojas
la incorporación de aceite esencial en matrices de Gante, 2014). Retnowati et al. (2015) usaron
de polímeros (Šuput et al., 2016). En las harina de semillas de Artocarpus heterophyllus
aplicaciones de envasado de alimentos, una y Durio zibethinus mezcladas en diferentes
película debería evitar o reducir el intercambio proporciones (con glicerol como plastificante)
de humedad entre el alimento y la atmósfera para elaborar películas biodegradables. Las
circundante; la permeabilidad al vapor de agua propiedades de las películas fueron
debe ser tan baja como sea posible influenciadas por la composición de la mezcla
(Ghanbarzadeh et al., 2011). de harinas y la concentración de glicerol. El
La adición de ácido láurico a películas módulo de Young, la resistencia a la tensión y
basadas en almidón puede disminuir la la elongación a la rotura aumentaron en la
transmisión de vapor de agua (Arifin et al., medida en que la relación de Artocarpus
2016). La mezcla del ácido láurico con el ácido heterophyllus a Durio zibethinus se incrementó,
oleico ha sido utilizada como portadora del y se atribuyó a el mayor contenido de amilosa
ácido ascórbico en la obtención de presente en la harina de semillas de Artocarpus
micropartículas sólidas lipídicas que fueron heterophyllus. La harina de arroz (Oryza sativa)
utilizadas como aditivo en el desarrollo de también ha sido usada en películas
películas de almidón de plátano (Musa biodegradables (Dias et al., 2010), y en
paradisiaca) inmaduro var. Terra. Las películas películas comestibles la harina de amaranto
con incorporación de las micropartículas (Amaranthus cruentus) (Colla et al., 2006). La
exhibieron menor permeabilidad al vapor de fuente botánica de las harinas es un factor
agua, elongación a la rotura y transmisión de importante para la elaboración de películas
luz, así como, mayor resistencia a la tensión, en biodegradables (Rodríguez-Marín et al., 2013).
comparación a películas sin el aditivo. La El entrecruzamiento químico involucra
rigidez de las películas aumentó como resultado la formación de enlaces covalentes entre las
de la fracción lipídica presente en el material. cadenas (Soto y Oliva, 2012), y en tal sentido,
Las musáceas inmaduras tienen alto contenido el ácido cítrico utilizado como agente
de almidón que disminuye durante la entrecruzante en películas de almidón confiere
maduración, la pulpa inmadura seca contiene mayor resistencia a la tensión y estabilidad
entre 70 y 80 % de almidón en su composición térmica, como también, disminuye ligeramente
(Sartori y Menegalli, 2016). Tanto la pulpa de la permeabilidad al vapor de agua y el color,
harina de musáceas inmaduras como el puré pero la morfología y el porcentaje de
maduro (del cv. Kluai Hom Thong) han sido cristalinidad no son adversamente afectados
Oropeza-González, Rafael et al. 075

(Reddy y Yang, 2010). Bonilla et al. (2013a) vapor de agua y al oxígeno ligeramente se
también notaron que la propiedad de barrera al incrementó en consonancia con la cantidad de
vapor de agua en películas de almidón de quitosano (las diferencias inducidas fueron muy
trigo/quitosano fue ligeramente mejorada con la pequeñas) (Bonilla et al., 2013). Quader et al.
adición de ácido cítrico; y por otra parte, la (2015) y Mollah et al. (2016), también
propiedad de barrera al oxígeno si fue utilizando almidón de papa y quitosano,
significativamente mejorada. González-Seligra desarrollaron y caracterizaron una película
et al. (2016) elaboraron películas biodegradable, coloreada con resina natural de
biodegradables y se basaron en 4 sistemas Acacia catechu (cuyo principal componente
usando el mismo protocolo: en 2 se incluyó químico es la catequina) y notaron que la
almidón de yuca y glicerol diferenciados por un resistencia a la tensión fue significativamente
proceso de gelatinización a 75 ºC y otro a 85 mejorada con la adición de la resina (Acacia
ºC; y en los otros 2 de manera similar pero catechu contribuyó). En la preparación de
incorporando ácido cítrico como agente películas compuestas con quitosano mezclado
entrecruzante. En las películas con ácido con almidón de Pueraria lobata, con adición de
cítrico, los valores de permeabilidad al vapor de ácido ascórbico, y de manera electiva como
agua fueron menores. La adición de ácido solventes los ácidos acético, láctico y málico,
cítrico en películas de almidón conlleva a una Song y Cheng (2014) encontraron que el tipo de
disminución en la permeabilidad al vapor de solvente ácido afectó significativamente la
agua debido a que los grupos hidroxilo reología de la solución formadora de película,
(hidrófilos) son sustituidos con grupos éster pero poca influencia tuvo en la humectabilidad.
(hidrófobos). En películas, a las que se adicionó Asimismo, entre las 3 películas compuestas, la
ácido cítrico en base al almidón en película en la que se utilizó ácido acético como
concentraciones de 5, 10, 15 y 20 % (p/p), los solvente mostró mayor resistencia mecánica
valores de permeabilidad al vapor de agua (mayor valor de resistencia a la tensión), con
disminuyeron en todas en comparación con una ácido láctico la mejor flexibilidad (mayor valor
película empleada como control (sin ácido de elongación a la rotura), y con ácido málico la
cítrico), y el menor valor se obtuvo con mayor capacidad de barrera al vapor de agua
concentración de 10 % (p/p), a dicha (menor valor de permeabilidad al vapor de
concentración, también se alcanzó la mayor agua).
resistencia a la tensión (Ghanbarzadeh et al., El termosellado o capacidad de sellado
2011). térmico es uno de los criterios primordiales de
Asria (2016) preparó y caracterizó una películas de polímero para su exitosa aplicación
película comestible con almidón de la planta industrial en la producción de envases flexibles,
Xanthosoma sagittifolium y quitosano; la mejor y en tal sentido, Chowdhury y Das (2014)
película desde el punto de vista de la resistencia inicialmente optimizaron la cantidad de
a la tensión correspondió a la elaborada con amilosa, metilcelulosa e
quitosano 0,5 % y desde el punto de vista de la hidroxipropilmetilcelulosa, para alcanzar la
deformación máxima la elaborada con máxima resistencia a la tensión y mínima
quitosano 1,5 %. El efecto combinado de las permeabilidad al vapor de agua, de películas
proporciones de quitosano y glicerol afectó las comestibles autosoportadas basadas en almidón
propiedades mecánicas y de barrera en películas de maíz; y posteriormente (en otra
elaboradas con almidón de trigo. La resistencia investigación), evaluaron las propiedades de
a la tensión y el módulo de elasticidad fueron sellado térmico (temperatura de sellado,
mejorados con el incremento del quitosano en resistencia del sello) de películas elaboradas
la relación, mientras que la permeabilidad al con 3 diferentes mezclas que contenían almidón
076

y los polisacáridos funcionales como fuentes de Debido a que estos procesos son muy
carbohidratos. El sellado ocurrió en el intervalo diferentes, las nanopartículas resultantes tienen
de temperatura de 85 a 166 ºC, por debajo de diferentes propiedades, cristalinidad y forma.
143 ºC la resistencia del sello fue menor y por Los nanocristales de almidón son plaquetas
arriba de 144 ºC fue mayor. El máximo valor de cristalinas resultantes de la disrupción de la
resistencia del sello se alcanzó a 166 ºC para estructura semicristalina de gránulos de
amilosa, seguido de metilcelulosa y luego almidón por hidrólisis ácida de las regiones
hidroxipropilmetilcelulosa (Das y Chowdhury, amorfas (Le Corre y Angellier-Coussy, 2014).
2016). Las nanopartículas de almidón han sido
La combinación de polipirrol con usadas como relleno de refuerzo en películas,
almidón de yuca permite obtener un material no obstante, la superficie polar e hidrofilicidad
compuesto con buenas propiedades conductoras de estas nanopartículas resulta en escasa
y electroactividad, lo que puede posibilitar sus dispersabilidad en solventes no polares e
aplicaciones tecnológicas (Arrieta y Palencia, insuficiente compatibilidad con polímeros
2016). hidrofóbicos, lo que limita su aplicación en
El ácido elágico ha sido sugerido como sistemas hidrofóbicos; en tal sentido, Jiang et
agente entrecruzante en presencia de almidones al. (2016) crearon nanopartículas de almidón
oxidados, caracterizados por la presencia de anfifílicas utilizando anhídrido octenil
grupos carboxilos, para obtener películas succínico. Mediante ensayos, los datos
biodegradables con propiedades mecánicas y de arrojaron un nuevo pico de absorción (pico de
barrera adecuadas de uso en el envasado de carbonilo) que indicó la formación de enlace
alimentos o recubrimiento (Tirado-Gallegos et éster, se confirmó que la reacción de
al., 2016).
esterificación ocurrió principalmente en las
regiones amorfas de las nanopartículas y que la
1.1.- Nanotecnología
anfifilicidad se incrementó con el aumento del
grado de sustitución.
La mejora de las películas
Los gránulos de almidón son
biodegradables utilizadas en la industria del
estabilizadores adecuados para emulsiones
envasado ha sido posible a través de la
nanotecnología (Fadeyibi et al., 2016). El Pickering (Matos et al., 2013). Saari et al.
desarrollo de nanocompuestos (inserción de (2016) produjeron nanopartículas de almidón
nanomateriales en los polímeros) es una por disolución y nanoprecipitación para uso en
estrategia para mejorar las propiedades de los emulsiones Pickering, logrando reducir el
polímeros, tales como, la resistencia mecánica, tamaño de la gota de emulsión y la cantidad de
estabilidad térmica, barrera a los gases y almidón usado para la estabilización de la
biodegradación (Bratovčić et al., 2015). Los emulsión. Shi et al. (2016) fabricaron películas
nanocompuestos son incorporados en una gran emulsionadas, donde la emulsión formadora de
variedad de sistemas e incluyen materiales película se basó en emulsiones Pickering
orgánicos y/o inorgánicos con una, dos o tres estabilizadas con partículas coloidales de zeína
dimensiones, de tamaño menor a 100 nm (Mhd y quitosano. La permeabilidad al oxígeno
Haniffa et al., 2016). Los potencialmente más disminuyó en un orden de magnitud 1-4 con
eficientes procesos que se han probado para respecto a películas con quitosano. Este trabajo
producir nanopartículas de almidón son: la abre la posibilidad para la producción de
precipitación de almidón amorfo, la películas emulsionadas con mejor capacidad de
combinación de la formación de complejos y la barrera al oxígeno por la vía de estabilización
hidrólisis enzimática, y la microfluidización. Pickering.
Oropeza-González, Rafael et al. 077

La preparación de nanopartículas de La nanolaminación de películas


almidón de maíz ceroso y de almidón de comestibles mejoró las propiedades de barrera
malanga (Colocasia esculenta) mediante al agua de películas hidrofílicas por
enzimólisis y recristalización fue llevada a cabo combinación de almidón con materiales
por Sun et al. (2014a) y por Dai et al. (2015), lipídicos (aceite esencial de limón y aceite de
respectivamente. En el caso de Dai et al. girasol) a escala nanométrica. Un nanolaminado
(2015), las nanopartículas de almidón de consiste en dos o más capas de material con
malanga fueron obtenidas por hidrólisis con la dimensiones nanométricas que están física o
enzima pululanasa y la recristalización de químicamente unidos entre sí (Slavutsky y
almidón gelatinizado, y utilizadas como agentes Bertuzzi, 2016).
para reforzar películas de almidón de maíz. En su forma nativa, los almidones se
Contenidos de 0,5 a 15 % de esas organizan en gránulos semicristalinos con
nanopartículas influenciaron diversas escasas propiedades mecánicas y alta afinidad
propiedades. La adición de las nanopartículas por el agua, y la adición de nanorellenos (p. ej.
incrementó la resistencia a la tensión y un arcillas) mejora esas propiedades (Abreu et al.,
aumento en la concentración de nanopartículas 2015). La arcilla montmorillonita de fórmula
provocó una disminución significativa en la química (Na,Ca)0,33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2·nH2O
permeabilidad al vapor de agua. Las es la más estudiada (Bratovčić et al., 2015).
temperaturas de inicio y de fusión de las Las partículas de arcilla se componen de
películas que contenían las nanopartículas varias láminas agrupadas. Hay 3 tipos de
fueron mayores que las de películas con solo formaciones polímero-arcilla: aglomerada
almidón, lo que mejoró la estabilidad térmica. (tactoide), intercalada y exfoliada (Fig. 3). En la
Sun et al. (2014b) caracterizaron películas de estructura aglomerada, el espacio entre las
almidón de maíz impregnadas con láminas de arcilla no se expande por causa del
nanopartículas de CaCO3 en porcentajes de 0; polímero debido a la poca afinidad; no se forma
0,02; 0,04; 0,06; 0,1 y 0,5 % sobre la base seca un verdadero nanocompuesto. En la estructura
del almidón, y encontraron que las propiedades intercalada, los espacios entre las láminas de
mecánicas resistencia a la tensión, elongación a arcilla se expanden ligeramente a medida que
la rotura y módulo de Young aumentaron las cadenas de polímero penetran; el resultado
proporcionalmente respecto al control cuando es una afinidad moderada entre el polímero y la
se incrementó la concentración de las arcilla. En la estructura exfoliada, las láminas
nanopartículas, pero solo hasta un porcentaje de de arcilla se desagrupan y dispersan en la
0,06 %; con concentraciones mayores (0,1 y 0,5 matriz del polímero; esto es debido a una alta
%) hubo disminución, se presentó separación afinidad entre el polímero y la arcilla (Franco-
de la fase entre los agregados de nanopartículas Urquiza y Maspoch-Rulduà, 2009; Bratovčić et
y la matriz de almidón (la irregularidad al., 2015). Las estructuras intercalada y
molecular en estos casos se incrementó con el exfoliada conllevan a la formación de
aumento en la concentración). La tendencia en nanocompuestos.
la permeabilidad al vapor de agua fue disminuir Müller et al. (2012) produjeron
a mayor concentración de las nanopartículas y películas de almidón termoplástico
del mismo modo se afectó a concentraciones reforzándolas con nanoarcilla hidrofílica
mayores a 0,06 %, revirtiéndose la tendencia, (cloisita Na+, no modificada) e hidrofóbica
sin embargo, los valores se mantuvieron (cloisita 30B, modificada orgánicamente),
menores a los del control. Respecto a la ambas a 2 concentraciones (0,03 y 0,05 g
opacidad de las películas, fue mayor a mayor nanoarcilla/g almidón). Las nanoarcillas
concentración de nanopartículas. hidrofílicas disminuyeron la permeabilidad al
078

Figura 3.- Formación de nanocompuestos (morfología polímero-arcilla).

vapor de agua del material debido a la películas basadas en almidón (Slavutsky et al.,
formación de compuestos intercalados que no 2012; Slavutsky y Bertuzzi, 2014).
fueron observados con las nanoarcillas Noshirvani et al. (2016) compararon las
hidrofóbicas. Hubo baja compatibilidad de la propiedades de 2 películas nanocompuestas de
arcilla hidrofóbica con la matriz polimérica almidón de papa/alcohol polivinílico, usando en
(hidrofílica). Cabe mencionar que para producir una montmorillonita (cloisita Na+) y en la otra
almidón termoplástico, la estructura granular celulosa nanocristalina de borra (‘linter’) de
del almidón debe ser completa o parcialmente algodón, como nanorefuerzos (en cantidades de
destruida bajo alta temperatura y presión, 3, 5 y 7 %). En ambos casos, los nanorefuerzos
transformada en una matriz semicristalina de redujeron la afinidad por el agua (menor
amilosa/amilopectina, y usar plastificantes. permeabilidad al vapor de agua y solubilidad).
Rodríguez-Marín et al. (2013) Con montmorillonita a 7 % las películas
prepararon películas con harina de plátano, y mostraron la mayor resistencia a la tensión.
también con harina de arroz, reforzadas con Hubo mejoría en las propiedades térmicas para
nanopartículas de arcilla (montmorillonita). las películas elaboradas con montmorillonita,
Evaluaron diferentes concentraciones de pero no en las que contenían celulosa; y en base
glicerol y de nanopartículas, y encontraron que a los resultados, los autores concluyeron que en
la combinación de altas concentraciones de la fabricación de esas películas nanocompuestas
montmorillonita con bajas de glicerol es más favorable el uso de montmorillonita que
mejoraron las propiedades, obteniendo el de celulosa nanocristalina. Por otra parte,
películas rígidas con mejores propiedades de Slavutsky y Bertuzzi (2014) mencionaron que
barrera. la interacción entre nanocristales de celulosa y
La incorporación de nanorellenos, tales la cadena de almidón es favorecida por la
como, montmorillonita y nanocristales de similaridad química de ambas moléculas.
celulosa, han mejorado las propiedades Abreu et al. (2015) describieron que, las
funcionales (propiedades de barrera al agua) de cadenas macromoleculares de los almidones
Oropeza-González, Rafael et al. 079

poseen gran número de grupos hidroxilo que a los plásticos.


permiten la formación de complejos con Uno de los temas críticos en el envasado
metales. Los grupos hidroxilo proporcionan de alimentos es la migración. La migración es
sitios activos para los iones metálicos que una transferencia no intencional de materiales
permiten buen control del tamaño, la forma y la del envase hacia el alimento. Este problema
dispersión de las nanopartículas metálicas puede influir en la seguridad del alimento y
formadas. Los principales tipos de luego en la salud de los consumidores. También
nanopartículas de metales y óxidos metálicos puede causar cambios sensoriales indeseables
usadas para aplicación en materiales de en el alimento que está en contacto con el
envasado de alimentos son Ag, Cu, CuO, ZnO, envase (Honarvar et al., 2016).
TiO2 y montmorillonita (usada como co-agente) Echegoyen y Nerín (2013) estudiaron 3
(Trbojevich y Fernández, 2016). Con base en lo diferentes recipientes plásticos para alimentos
descrito, Abreu et al. (2015) desarrollaron que son comercializados y que contienen
películas nanoestructuradas basadas en almidón nanopartículas de plata, realizaron ensayos de
conteniendo arcilla C30B (cloisita 30B, arcilla migración con diferentes simulantes y tiempos,
del tipo montmorillonita) y/o nanopartículas de y observaron migración de plata en todos los
plata a diferentes concentraciones y sus envases. Usando soluciones simulantes (agua,
resultados indicaron el potencial de uso como ácido acético 3 % (v/v) y etanol 10 % y 90 %
material nanoestructurado para envase. (v/v)) y en ensayos a temperaturas en intervalo
Luego de la preparación de de 20 a 70 ºC, Ramos et al. (2016) evidenciaron
nanopartículas de cinc, Fadeyibi et al. (2016) migración de nanopartículas de plata en envases
desarrollaron películas nanocompuestas de de plástico (táper y biberón). Mackevica et al.
almidón de yuca-cinc y evaluaron propiedades (2016) investigaron 4 marcas comerciales de
térmicas, mecánicas y de barrera. Las envases plásticos para almacenamiento de
degradaciones de los nanocompuestos a 100 ºC alimentos y midieron la tasa de migración de
estuvieron en el intervalo de 2 a 3 %, lo que plata en 3 diferentes simulantes mostrando
indicó que las películas fueron térmicamente también que la plata tiene potencial de
estables; las propiedades mecánicas (dureza, migración hacia el alimento. El trabajo de
índice de plasticidad) disminuyeron con el Mackevica et al. (2016) fue coincidente con el
espesor y las nanopartículas de cinc; la de Ramos et al. (2016) en que la más alta
permeabilidad al vapor de agua aumentó con migración ocurrió con el simulante de
las concentraciones de glicerol, nanopartículas sustancias ácidas (ácido acético 3 %); simulante
de cinc y espesor, mientras que la para alimentos con pH inferior a 4,5 (CE,
permeabilidad al oxígeno disminuyó con las 2011).
nanopartículas. A un número de productos usados en la
Aunque la utilización de nanopartículas preparación, consumo y almacenamiento de
mejora las propiedades mecánicas y de barrera alimentos disponibles comercialmente (tablas
de los polímeros, lo que resulta en menor para cortar, biberones, bolsas y recipientes),
demanda de materias primas, y su aplicación en fabricados con polietileno de baja densidad y
biopolímeros hace su producción y uso viable polipropileno, entre otros, con contenidos de
contribuyendo a reducir la dependencia de plata entre 0,001 y 36 mg/kg de polímero, les
materiales basados en el petróleo, existen fue medida la migración de plata utilizando
brechas especialmente en lo concerniente a su ácido acético 3 % y agua como simulantes
toxicidad y ecotoxicidad (Souza y Fernando, alimentarios. Bajas concentraciones de plata, en
2016). En relación con este señalamiento, cabe forma de plata iónica (Ag+), fueron detectadas y
destacar las siguientes informaciones inherentes la mayoría de las migraciones ocurrieron en la
080

primera de 3 exposiciones consecutivas; por de plata en las albóndigas, en conformidad con


otra parte, las nanopartículas de plata no fueron la legislación de la Unión Europea que
detectadas en los simulantes, lo que sugirió que, establece un nivel máximo de 0,010 mg/kg para
la migración de plata pudo deberse solamente a la migración de sustancias no autorizadas a
la plata iónica liberada en la solución través de una barrera funcional. Metak (2015)
proveniente de la oxidación de la superficie de caracterizó contenedores para alimentos y
las nanopartículas de plata (Ntim et al., 2015). confirmó la presencia de nanopartículas en los
La investigación sobre nanopartículas liberadas materiales poliméricos. Plata y dióxido de
de materiales en contacto con alimentos ha titanio en concentraciones porcentuales de 1,0
llegado a conclusiones a menudo % y 0,1 %, respectivamente. Evaluó la
contradictorias con respecto a la detección de migración de nanopartículas con 6 matrices
nanopartículas que migran. Estas conclusiones, alimentarias (estado sólido, líquido, alto
junto con el potencial de las nanopartículas a contenido graso y alta acidez): manzanas
ser inestables en ciertos simulantes de frescas, pan blanco rebanado, zanahorias
alimentos, ha hecho necesario el indagar aún frescas, queso blando preenvasado, leche en
más en la función desempeñada por los polvo y jugo fresco de naranja. Luego de 10
simulantes de alimentos recomendados para días, la mayor migración ocurrió con el jugo de
evaluar de la migración de nanopartículas. En naranja, tanto para la plata (0,0057 mg/L) como
el titanio (0,0025 mg/L), seguido del queso y
tal sentido, Ntim et al. (2016) evaluaron la
las manzanas; no obstante, los resultados
influencia de simulantes acuosos (agua, ácido
evidenciaron niveles insignificantes de
acético 3 % y etanol 10 %) sobre
nanopartículas de plata y dióxido de titanio en
nanopartículas, bajo condiciones usadas en
todas las matrices alimentarias seleccionadas;
pruebas de migración. A tales efectos utilizaron
muy por debajo del nivel aceptado (0,010
varias técnicas para la caracterización de las mg/L). Aunque la legislación de la Unión
nanopartículas: fraccionamiento en flujo Europea establece un nivel máximo para la
mediante campo de flujo asimétrico, migración de sustancias no autorizadas,
ultrafiltración, microscopía electrónica y también establece otros límites para otras
detección de partículas individuales por sustancias que podrían liberarse de materiales y
espectrometría de masas con plasma objetos plásticos. En mg/kg de alimento o
inductivamente acoplado. El ácido acético 3 % simulante alimentario, las siguientes: bario 1;
indujo una disolución oxidativa de las cobalto 0,05; cobre 5; hierro 48; litio 0,6;
nanopartículas de plata a iones de plata, y hubo manganeso 0,6 y cinc 25 (CE, 2011).
menores cambios en las propiedades En relación con las arcillas, Maisanaba
fisicoquímicas de las nanopartículas de plata en et al. (2016) mostraron que una arcilla
agua y etanol 10 %. Estos resultados aportan modificada orgánicamente, que fue desarrollada
una idea sobre las conclusiones contradictorias para mejorar materiales poliméricos usados en
en la detección de nanopartículas, que sugiere el envasado de alimentos, exhibió propiedades
no solo analizar las nanopartículas sino también genotóxicas y fue más citotóxica in vitro,
las formas iónicas que pudieran generarse. mientras que otra no modificada mostró menor
Respecto al uso de matrices alimentarias toxicidad.
reales, Gallochio et al. (2016) evaluaron la Los problemas de medioambiente y de
migración de plata de un recipiente comercial riesgo para la salud asociados a los
para envasado de alimentos que contenía nanomateriales no han sido bien evaluados, e
nanopartículas de plata utilizando albóndigas de incluso, los efectos secundarios o colaterales
pollo y bajo condiciones de almacenamiento permanecen inexplorados (Sharma y Dhanjal
doméstico. Los resultados revelaron ausencia 2016).
Oropeza-González, Rafael et al. 081

2.- Biodegradación ambiental, rotuladas como C0D, C8D y C14D, las


cuales, luego de la retrogradación se
La biodegradación se ha definido de almacenaron a -80 ºC. Todas las muestras de
diversas maneras. Como el cambio en las películas fueron sometidas a estudios de
propiedades de superficie o la pérdida de degradación enzimática empleando α-amilasa
resistencia mecánica, la asimilación por los de Aspergillus niger y se calcularon
microorganismos, la degradación por enzimas, coeficientes de tasa de degradación, con el
y la rotura de la cadena principal y posterior propósito de demostrar la influencia de
reducción en el peso molecular promedio de los diferentes estructuras del almidón sobre la
polímeros. La biodegradación se puede biodegradabilidad en películas. Las películas
caracterizar con la pérdida de peso, cambios en sin retrogradación (M23MI, M45MI y M23I, GS70,
la resistencia a la tensión, en las dimensiones, GS30, GS15, C0D) fueron rápidamente degradadas
en las propiedades físicas y químicas, la en los primeros 90 minutos, y entre ellas, la de
producción de dióxido de carbono, la actividad almidón de tamaño molecular grande (M23MI)
bacteriana en el suelo y cambios en la fue degradada más lentamente. Las películas
distribución del peso molecular (Singh y con almidones fraccionados con gránulos de
Sharma, 2008). Una completa biodegradación cualquier tamaño (GS70, GS30, GS15) mostraron
implica la destrucción total del soporte mayor susceptibilidad al ataque enzimático y
macromolecular, simultáneamente con la fueron más rápidamente degradadas que las
formación de subproductos de las reacciones películas de tamaño molecular grande (M23MI) y
(Tănase et al., 2016). mediano (M23I). La menor tasa de degradación
Almidón de maíz con contenido de ocurrió en las películas con almidón
amilosa de 28 % bajo 3 condiciones: en mezcla retrogradado (C8D, C14D) por estructuras
metanol:isopropanol (4:6) a 23 ºC y 45 ºC, y en resistentes formadas (Li et al., 2015).
solución de isopropanol puro a 23 ºC, fue Czaja-Jagielska y Melski (2013)
sometido a tratamiento ácido-alcohol y probaron la susceptibilidad de películas
desestructuración de la estructura cristalina; biodegradables basadas en almidón de maíz y
rotulados como M23MI, M45MI y M23I (almidones papa a degradación en condiciones de
de tamaño molecular grande, pequeño y compostaje no industrial. El proceso se condujo
mediano, respectivamente). Por otra parte, una durante 61 días, a temperatura ambiental que
mezcla de almidón y agua desionizada fue osciló entre 22 y 32 ºC. Los cambios en la
sometida a un tratamiento de sedimentación y estructura se aprecian en la Fig. 4. Una alta tasa
dejó reposar por 70, 30 y 15 minutos para luego de biodegradación en la primera fase del
ser removida la fracción de almidón; rotulados proceso (desintegración del material) es
como GS70, GS30 y GS15 (almidones característica en materiales biodegradables. Los
fraccionados con tamaño de gránulo pequeño, microorganismos primero atacan las áreas
mediano y grande, respectivamente). Los amorfas del polímero que son principalmente
tratamientos anteriores permitieron la obtención las responsables de la elasticidad del material.
de almidones con diferentes estructuras. Con En pruebas de degradación de las
M23MI, M45MI y M23I, GS70, GS30, GS15 y almidón películas a base de almidón de
nativo se elaboraron películas (empleando papa/quitosano/Acacia catechu, Quader et al.
glicerol) con un espesor de ≈ 0,5 mm y se (2015) y Mollah et al. (2016), en condiciones
almacenaron a -80 ºC para minimizar la ambientales y de suelo húmedo, las colocaron a
retrogradación. Adicionalmente, películas de 10 cm de profundidad y calcularon la pérdida
almidón nativo fueron selladas en bolsas de peso en el tiempo. La pérdida de peso en la
plásticas por 0, 8 y 14 días a temperatura semana 1 fue de 0,2 %, la semana 2: 0,5 % y
082

Figura 4.- Degradación de películas de almidón.

luego abruptamente en la semana 3 la pérdida El contenido de humedad del compost fue


alcanzó el 3 %; y en la semana 4: 5 %. La fijado en 50 % y para permitir condiciones
expectativa sobre biodegradabilidad de la aerobias, y el pH se fijó entre 7 y 8. Las
película en el suelo fue menos de 6 meses. películas se cortaron (25 mm x 25 mm) y se
En películas de almidón de yuca con utilizaron muestras de ≈ 150 mg. Todas las
glicerol y concentraciones de extracto de yerba muestras se sumergieron en agua y etanol
mate (0,5 y 20 %), el extracto condujo a una
(pureza 86 %) por 3 y 2 minutos,
disminución en el tiempo de degradación de las
respectivamente. Se secaron a temperatura
películas en suelo compostado, asegurando su
completa biodegradabilidad antes de 2 semanas ambiental y se pesaron. Cada muestra fue
(Medina-Jaramillo et al., 2016). cubierta y colocada en un recipiente opaco de
Un compost orgánico fue usado por polietileno que contenía 200 mg de compost y
Torres et al. (2011) para evaluar la el tiempo de incubación fue de 31 días. Las
biodegradabilidad de películas de almidón de muestras se pesaron diariamente para evaluar la
12 cultivos andinos (ya mencionados y descritos). pérdida de peso durante la biodegradación. A
Oropeza-González, Rafael et al. 083

los 30 días, el más alto porcentaje de pérdida de fue significativa a los 12 días mientras que en
peso se observó para la película de almidón de las muestras con ácido cítrico fue a los 18 días
yuca (99,35 %) y el más bajo para la película (6 días después de las películas sin ácido
basada en almidón de papa amarilla (90,03 %). cítrico). En el suelo, el agua se difunde en el
Todas las películas de almidón presentaron polímero causando hinchazón y mejora la
similar comportamiento de degradación. El biodegradación debido al incremento en el
primer día, la pérdida de peso de todas las crecimiento microbiano. La incorporación de
muestras estuvo en el intervalo 24,6-28,01 %; ácido cítrico disminuyó la absorción de
el mecanismo de degradación fue asociado humedad y ocurrió una reducción del ataque
principalmente a la lixiviación del glicerol. El microbiano en las muestras de películas
día 15, la pérdida de peso se ubicó en el entrecruzadas. Maiti et al. (2012) investigaron
intervalo 82,98-98,65 %; el peso de las el efecto de agentes entrecruzantes
películas disminuyó continuamente y el (epiclorohidrina, formaldehído, óxido de cinc y
mecanismo de degradación en esta etapa se bórax) en la conducta de biodegradación
asoció con la actividad biológica. El día 30, la (mediante pérdida de peso) en compost, de
pérdida de peso alcanzó entre 90,03 y 99,35 %, películas de almidón/alcohol polivinílico. De
y mencionan los autores que aunque la tasa de manera similar al resultado de González-Seligra
degradación decreció dramáticamente, los et al. (2016), el entrecruzamiento retardó la
cambios en la apariencia fueron considerables biodegradación; en el caso de Maiti et al.
(pequeñas piezas de películas rotas), y como era (2012) el retardo fue de 15 días, y un análisis de
lo esperado las propiedades mecánicas calorimetría diferencial de barrido reveló que el
disminuyeron por causa de la biodegradación; consumo de almidón y la consecuente
por ejemplo, el módulo de Young de las reorganización de las moléculas de alcohol
películas de almidón de batata de 106,01 MPa polivinílico fueron distintivamente diferentes en
bajó a 2 MPa, y luego se mantuvo constante. las películas entrecruzadas por efecto de los
González-Seligra et al. (2016) evaluaron diferentes agentes entrecruzantes.
la biodegradación en películas basadas en Muestras de películas de
almidón y almidón donde se utilizó ácido almidón/alcohol polivinílico (AA),
cítrico como agente entrecruzante. Un compost almidón/alcohol polivinílico/ácido cítrico
vegetal utilizado como suelo fue cernido para (AAA), almidón/alcohol polivinílico/ácido
eliminar grumos grandes y se vertió en bandeja cítrico/glutaraldehído (AAAG) (donde el
de plástico hasta alcanzar un espesor de ≈ 6 cm. glutaraldehído fue usado como agente
Las películas se cortaron en piezas de 2 x 2 cm, entrecruzante) y de AAAG reforzada con fibra
se enterraron a 4 cm de profundidad a de Grewia optiva (AAAGG) (todas de
temperatura ambiental (≈ 25 ºC), humedad dimensiones 20 mm × 20 mm × 1 mm) fueron
relativa entre 70 y 80 %, y agua fue rociada 2 pesadas y colocadas en un recipiente con suelo
veces al día para mantener la humedad del agrícola que fue cubierto y expuesto a
compost. El estudio se llevó a cabo durante 30 condiciones atmosféricas durante 120 días. Las
días; las muestras de películas se removieron a variaciones en la morfología, el tiempo de
diferentes tiempos y se secaron en estufa de desintegración y la pérdida de peso de las
vacío a 50 ºC por 24 horas. Después de 6 días películas fueron registrados. Para la pérdida de
(respecto a la apariencia macroscópica), en las peso, las muestras fueron rápidamente lavadas
muestras de películas hubo cambio en la con agua fría y secadas en estufa a 70 ºC. Las
tonalidad y exhibieron poros que indicaron el mediciones se realizaron antes y después del
comienzo de la degradación. La degradación en lavado. Después de los 120 días las películas
las muestras donde no se incorporó ácido cítrico disminuyeron en tamaño y con apariencia dura
084

y frágil. El deterioro estuvo acompañado por la hizo un blanco). La digestión anaerobia se


pérdida del peso total en AA y AAA y pudo ser operó en condiciones mesófilas (35 ± 2 ºC)
debido a la adhesión de tierra y detritos. El peso mediante el control de la temperatura del
en AAAG decayó 34,54 % y en AAAGG 45,65 tanque de alimentación y tuvo una duración de
%. El entrecruzamiento con glutaraldehído 26 días. Registraron la cantidad de biogás
resultó en una disminución de la tasa de (principalmente dióxido de carbono y metano)
deterioración de las películas en el suelo producido por medio del método de
agrícola (Priya et al., 2014). desplazamiento de agua y los valores de pH con
La biodegradabilidad de películas con un pHmetro calibrado. No observaron
mezclas de almidón/alcohol polivinílico (con evolución de gas en el blanco. La
concentraciones de 9, 17, 25 y 30 % de biodegradación calculada acorde a un estándar
almidón) fue estimada por Râpă et al. (2014) (ASTM D5210-92) indicó que no hubo
midiendo la pérdida de peso en una mezcla diferencias de biodegradabilidad entre las 2
comercial de tierra fértil que se mantuvo a 20 % películas, es decir, la influencia del contenido
de humedad. Muestras de 30 mm x 30 mm x 1 de amilosa en la biodegradabilidad anaeróbica
mm fueron pesadas y enterradas a 15 cm de de las películas no fue significativa. No
profundidad, para luego ser removidas a los 5, obstante, en base a la interpretación de la
10, 15, 22 y 30 días, lavadas en agua destilada, evolución en la producción de gas y las
secadas en estufa a 50 ± 8 ºC por 24 horas y variaciones de pH en el tiempo, señalaron que
equilibradas en desecador por un día antes de la estructura de la película con almidón 80 %
ser nuevamente pesadas. Las autoras fue más conveniente y beneficiosa para la
encontraron que la pérdida de peso de las biodegradación anaeróbica que la de la película
películas formuladas se incrementó con el con almidón 25 %, porque favoreció mantener
aumento del contenido de almidón y el tiempo el equilibrio entre las tasas de hidrólisis y
de exposición en la tierra fértil. En otro trabajo, metanización, y por tanto evitar efectivamente
con láminas basadas en almidón como agente la acumulación de ácidos grasos volátiles, lo
de biodegradación, alcohol polivinílico como que contribuyó a una producción estable de
matriz termoplástica y glicerol como biogás y un corto período de fermentación.
plastificante, donde en las formulaciones la Hejri et al. (2013) prepararon un set de
concentración de almidón fue de 0, 10, 20 y 30 películas mezclando diferentes concentraciones
%, con relación alcohol polivinílico:glicerol de de almidón (0, 40, 50, 60, 100) y de alcohol
2:1 fija, también fue evidenciado que la tasa de polivinílico (0, 40, 50, 60, 100) y en algunas se
biodegradación se incrementó con el aumento añadió nanopartículas de TiO2 (0; 2,5; 5). La
en la cantidad de almidón (Tănase et al., 2016). biodegradabilidad de las películas enterradas en
Los procesos de degradación anaeróbica suelo agrícola fue evaluada por la pérdida de
de 2 películas de almidón de maíz/alcohol peso en el tiempo, hasta 160 días. Todas las
polivinílico (una con almidón 25 % de amilosa películas se degradaron rápidamente en los
y otra con almidón 80 % de amilosa) fueron primeros 20 días y luego la tasa de degradación
investigados por Liu et al. (2016). Los autores disminuyó hasta el día 80, posteriormente la
construyeron un reactor anaeróbico y usaron un biodegradación continuó a menor tasa hasta los
inóculo microbiano extraído de una planta de 160 días. La tasa de biodegradación se
tratamiento de aguas residuales. En un matraz incrementó por la adición de almidón y las
de fondo redondo de 1 L mezclaron 20 g de películas con mayor contenido de alcohol
muestras de película, 300 g de agua y 250 g de polívinílico exhibieron mayor resistencia a la
inóculo hasta asegurar una mezcla homogénea. biodegradación. La degradación del almidón
Las muestras se analizaron por triplicado (se fue más rápida que la del alcohol polivinílico.
Oropeza-González, Rafael et al. 085

La nanopartículas de TiO2 ejercieron influencia REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS


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