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ÍNDICE
Distribución y Transporte
-Gaseoductos (parecidos a los del gas natural)
-Estación de Repostaje
-Píldora de Hidrógeno (ingenieros daneses)
Gestión de Residuos:
-Obtención del hidrocarburo
-Gestión de los residuos como aparatos eléctricos (baterías,
transformadores, similar a un coche eléctrico)
-reciclaje de la pila (electrodos, circuiterías, electrolitos, catalizador,…)
Pág. (24-45)
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
1. INTRODUCCIÓN
Ciclo de Vida:
En los ECV hay una cierta desproporción entre la entrada y los aspectos medioambientales
relacionados con la producción. Las razones probables para esa desproporción podría ser el
hecho de que los aspectos ambientales relacionados con la producción son más fáciles de
manejar por la organización y con frecuencia son regulados por las leyes.
Los requisitos legales son un criterio importante en la evaluación de aspectos
medioambientales.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Conclusiones ECV debe ser considerada como una herramienta para la identificación y
evaluación de aspectos medioambientales en el SME. Estas limitaciones no descalifican a su
idoneidad para ser utilizado. Después de algunas simplificaciones, la ECV parece ser una
valiosa alternativa a los métodos actualmente en uso.
Si la energía se utiliza para producir hidrógeno, entonces el hidrógeno se podría utilizar como
forma de almacenaje de energía substituyendo el gas y el petróleo causantes de emisiones de
gases de efecto invernadero.
La fuente de energía primaria para producir hidrógeno podía ser combustible nuclear
(electrólisis, termólisis), o fósil (oxidación parcial, gasificación) aunque incluso las fuentes
eléctricas primarias y renovables como la energía hidráulica y la energía eólica o incluso la
solar (electrólisis, gasificación, fotolisis) se podrían utilizar para hacer el hidrógeno, en vez de
distribuirla directamente en la red eléctrica lo que produciría una economía de hidrogeno
completa.
En la medida que se alcancen estas expectativas, una economía del hidrógeno beneficiará al
mundo proporcionando:
Alcanzar este objetivo requiere superar muchos desafíos técnicos, sociales y políticos.
En la actualidad, los mayores problemas de las pilas de combustible residen en los materiales
de soporte y de catálisis. Un material electrocatalizador debe satisfacer varios requisitos.
Necesita, en primer lugar, alta eficiencia en la oxidación electroquímica del combustible en el
ánodo, (e.g. H2 o CH4) y para la reducción del O2 en el cátodo. Una elevada durabilidad es
también un requisito fundamental: se espera que las PEMFCs funcionen al menos durante
10.000 horas. Es necesario que un electrocatalizador tenga una buena conductividad eléctrica
para reducir al mínimo las pérdidas por resistencia en la capa del catalizador. Ha de tener
finalmente un bajo coste de producción.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Almacenamiento:
El almacenamiento en estado gaseoso debe ser en tanques de gran volumen ya que aunque el
hidrógeno sea muy ligero ocupa mucho volumen y es volátil, tiene inconvenientes como
complicado de almacenar y costoso.
Gas comprimido
Hidruros metálicos
Compuestos químicos
Líquido
Materiales de C.
Nuevos mat nano-estructurados
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Transporte
El transporte de hidrógeno licuado por barco o camión a largas distancias, lleva asociadas altas
pérdidas de energía por evaporación.
El transporte de hidrógeno por gasoducto requiere 4,6 veces más energía que el transporte del
gas natural (por unidad de energía transportada).
– Medioambientalmente limpio.
Ventajas e inconvenientes
Ventajas:
Beneficios medioambientales :
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Seguridad energética
El hidrógeno usado como combustible en las pilas de combustible puede ser producido
a nivel doméstico a través del reformado de gas natural, electrólisis del agua o fuentes
renovables como eólica o fotovoltaica. La generación de energía a este nivel evita la
dependencia de fuentes extranjeras que pueden localizarse en regiones del Mundo
inestables.
El rápido consumo de los combustibles fósiles que la sociedad moderna requiere para
el estado de vida actual está acabando con un recurso limitado. La utilización del
hidrógeno, el elemento más abundante en el Universo, es ilimitada. La transición hacia
una economía del hidrógeno es posible y evitaría los problemas asociados al
agotamiento del petróleo.
La ventaja del hidrógeno es muy volátil.
El hidrógeno no es tóxico y no es contaminante, pero es difícil de detectar sin sensores
adecuados ya que es incoloro, inodoro y su flama en el aire es casi invisible.
Como inconveniente es un material muy inflamable.
Se están analizando otros combustibles para la utilización en pilas de combustible.
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Desventajas
• La producción del hidrógeno resulta muy costosa al no ser éste una fuente primaria
• La obtención del hidrógeno puro supone un precio elevado
• Alto coste destinado a los sistemas de almacenamiento y suministro (de hidrógeno,
metanol o gas natural)
• Alto peso de pilas de combustible para los prototipos actuales
• Elevado gasto energético para licuar el hidrógeno
• La producción de algunos componentes, al no efectuarse a gran escala, implica un
coste elevado. Se estima que un coche con pila de combustible cuesta un 30 % más que
uno de gasolina o diesel con prestaciones similares
• Tecnología emergente. Determinados problemas aún no resueltos afectan al
funcionamiento de las pilas de combustible, especialmente en lo que respecta a su vida
útil, lo que repercute en su comercialización
• Al tratarse de una tecnología en desarrollo y contar todavía con una baja demanda de
unidades, su precio no puede, hoy en día, competir con el de las tecnologías
convencionales. Es de esperar que, conforme la demanda se incremente, los precios se
vayan equiparando
• Sensibilidad hacia los venenos catalíticos. Los electrodos empleados incorporan
catalizadores para favorecer el desarrollo de las reacciones electroquímicas. El contacto
de estas sustancias con los llamados venenos catalíticos, tales como el monóxido de
azufre u otros compuestos de azufre, o el monóxido de carbono provocan su
inactivación irreversible. En la actualidad se está estudiando la sustitución de estos
catalizadores por materiales más resistentes
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Impacto medioambiental
Tipos de pilas:
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2. PILAS DE HIDRÓGENO
Pila de hidrogeno:
En el caso de las celdas de hidrogeno en las cuales se centra el trabajo el residuo es nulo, el gas
hidrogeno diatónico entra por un extremo de la célula y el gas oxigeno diatónico por la otra;
estos estarán confinados en dos depósitos a la temperatura y condiciones adecuadas para
obtener el mayor rendimiento posible; las moléculas de hidrogeno pierden sus dos electrones y
se cargan positivamente en un proceso llamado oxidación, a su vez las moléculas de oxigeno
ganan cuatro electrones por reducción. Los aniones de oxigeno se combinan con los protones
de hidrogeno k atravesaron la membrana y como resultado se obtiene H2O + energía (reacción
exotérmica).
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Componentes:
En si la célula de combustible está compuesta por un ánodo y un cátodo que a su vez pueden
estar cubiertos por un catalizador (estés se pueden presentar de otras formas) y el electrolito.
Estos se encuentran encapsulados el lo que podríamos llamar armazón, este además de dar
soporte a los diferentes componentes y mantener su integridad está diseñado de tal forma que
pueda circular el oxigeno y el hidrogeno de la forma más eficiente posible, el armazón estará
diseñado de tal forma que dé cabida a las células necesarias para obtener el voltaje deseado,
varias células en serie (electrodos bipolares) a su vez este armazón estará pensado para
montarlo en una estructura (en la que puede conectarse en paralelo con otros armazones para
obtener mayor intensidad) en la que se encuentren los componentes necesarios para llevar a
cabo el correcto funcionamiento del sistema (elementos de circuitería y tensión, refrigeración,
almacenaje de combustibles, sistema de control por sensores etc.).
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La primera imagen es una pila de células de hidrógeno, las dos siguientes son un
ejemplo de sistema autónomo portátil de generación de energía a partir del hidrogeno.
Estos solo son unos pocos ejemplos de las diferentes formas que puede adoptar una
célula de hidrogeno con sus diferentes características desde generación a gran escala de
energía hasta pequeños equipos domésticos y exterior.
No solo debemos variar la forma de encapsular y el tamaño global para obtener
diferentes prestaciones sino que también debemos variar los componentes.
Electrodos:
Su función es la de captar/ceder y transportar los electrones, como la reacción se desarrolla en
su superficie es importante su geometría y dimensiones además de ser porosos para que los
reactivos lleguen al electrolito, los materiales varían, a bajas temperaturas de trabajo (que
podría ser una pila autónoma como la de un vehículo) son necesarios electrodos catalíticos de
alto rendimiento en forma de nanotubos de metal como el níquel, platino, rodio, iridio, oro,
tungsteno, niobio, titanio, cadmio, plomo, mercurio(todos estos metales son catalíticos e
inertes y están enumerados en orden creciente de densidad de intercambio iónico) o de
carbono(derivados electro-conductivos) tanto Single walled como Multi walled, mientras que a
altas temperaturas (generación global de electricidad para la red eléctrica) casi cualquier metal
sirve. Es importante destacar que debemos mantener aislado el electrodo de substancias
orgánicas que desactivarían la catálisis.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Catalizadores:
Los catalizadores son clave para hacer viables las células de combustible en general, estos
aumentan la eficiencia de la célula haciéndolas competitivas frente a los motores de
combustión. Las formas en las que se presentan son variadas pero es sabido que el mayor
rendimiento se obtiene empleando nanoparticulas del mismo que se depositan en el
electrodo, algunos catalizadores como el iridio permiten la catálisis tanto de la reacción de
reducción como de la de oxidación pero por lo general no es así, la reacción mas complicada
para emplear catalizadores con éxito es la de reducción del oxigeno, algunos de los
catalizadores empleados son Cobalto Prophyrine, Spinel MnCo2O4, Pyrochlorine Pb2RuIrO7 y
Perouskita La,Ca,MnO3 (comercializados por Vonen Engineering).Para la reacción de oxidación
del hidrogeno se puede emplear Níquel Raney (níquel-aluminio) que es muy barato en
comparación con el resto. Estos son algunos catalizadores desarrollados de forma específica
pero también se pueden usar los metales catalogados como catalíticos mencionados en el
electrodo.
Electrolitos:
Su función principal es la de captar y conducir los protones en el ánodo para cederlos al cátodo
además de actuar como aislante eléctrico, estos se componen de membranas poliméricas
porosas y/o cerámicas porosas.
Varían en cada tipo de célula de combustible en función de sus necesidades químicas y físicas;
algunos ejemplos son el polietileno, Ionomer (membrana polimérica el 15% de los monómeros
que la componen están ionizados), solución alcalina NaOH, acido fórmico, acido fosfórico,
carbonato alcalino fundido, hidróxido de potasio, oxido cerámico etc. través.
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Este sistema tiene la particularidad de que se puede incorporar un ciclo rankine debido a la
generación de vapor de agua a alta temperatura, el sistema si puede alcanzar una eficiencia del
50%, además debido a la temperatura de trabajo no tiene problema con el CO2 ni el CO aunque
el catalizador tiene una baja tolerancia al azufre (usarla con cas natural), la temperatura de
trabajo cambia el planteamiento global del armazón, el sellado y los materiales son más
costosos. Pueden generar hasta 100MW, son la opción principal de generación de energía
eléctrica para la red.
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Combinándolas con turbinas en un ciclo rankine su puede alcanzar la misma eficiencia que una
MCFC pero de forma más estable. También está pensada para plantas generadoras y
generadores de funcionamiento continuo (no dinámico cuesta poner en marcha el proceso), un
problema es la durabilidad de las interconexiones (electrodos bipolares para conexión en serie)
debido a las altas temperaturas. Pueden generar hasta 100MW.
Lo más eficiente es realizar una sola pieza formada por capas que realiza la labor de
electrodo y catalizador, una capa difusora para el intercambio de electrones y el soporte del
catalizador junto con una capa catalítica. Dos montajes posibles son el MPCE en el cual se
emplea una película de polímero conductora de protones mediante dopado(electrolito) que se
empaqueta con planchas de grafito prensado(electrodo, capa difusora) por encima de las
cuales se deposita platino por el método del negro platino(catalizador, capa catalítica)
El otro es el DLI-MOCUD , la capa difusora está formada por carbono poroso sobre el que se
deposita el catalizador a una temperatura de entre 200ºC y 300 ºC por lo que queda
inmovilizado en forma de nano partículas. Vonen Engineering usa de capa difusora nanotubos
de carbono Multi walled o carbono Ketjenblack sobre los que se dispone el catalizador.
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Hidrogeno:
El hidrogeno es el menor de los elementos, compuesto por un electrón y un protón. Constituye
el 75 % de la materia visible del universo y el 90% de los átomos, En nuestro planeta es el 10º
elemento más abundante en la corteza terrestre Lo encontramos combinado en forma de agua
(su compuesto más abundante, cubre el 80% de la superficie del planeta), materia viva
(hidratos de carbono y proteínas; constituye el 70% del cuerpo humano), compuestos
orgánicos, combustibles fósiles (petróleo y gas natural), etc.
Curiosamente, es poco abundante en la atmósfera terrestre debido a que su reducida masa
molecular hace difícil su retención gravitatoria. En condiciones normales es un gas diatómico
H2(g), es el más ligero de los elementos y su calor de combustión(densidad energética
gravimétrica) es mas de dos veces el del metano y más de tres veces el de la gasolina, tiene la
relación poder calorífico-peso más alta, aunque como en la tierra en condiciones normales se
encuentra en estado gaseoso diatómico su densidad volumétrica de energía es la cuarta parte
que la de los hidrocarburos, el producto de su combustión es el H2O a diferencia de los
hidrocarburos no genera CO ni CO2. La importancia del hidrogeno desde el punto de vista de
este trabajo es la capacidad que posee de producir energía a partir de una reacción controlada,
la energía eléctrica en si a día de hoy no se puede almacenar, la única forma de almacenarla es
transformándola bien sea cargando baterías o produciendo hidrogeno para poder liberarla
cuando queramos en una reacción electroquímica (que genere electricidad en vez de calor)
limpia (por limpia me refiero a que no dañe el medioambiente), además también se puede
emplear como combustible en motores de combustión generando energía calorífica
(combustible para cohetes). Por todo esto el hidrogeno es un vector energético para el futuro
inmediato de nuestra sociedad.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
El segundo proceso se denomina descomposición (MD), su reacción es CH4 => C(s) + 2(H2)(g)
las temperaturas de operación son más bajas entre 500ºC y 950ºC, necesita catalizadores
metálicos como Ni, Fe etc., o catalizadores carbonosos, el subproducto es carbono solido por lo
que tiene salida comercial y da viabilidad al proceso.
Estos proceso se estiman disponible durante 65 años (el metano se puede obtener de muchas
fuentes gas natural, biomasa, residuos orgánicos etc.
Electrolisis del agua: Es la descomposición de del agua al aplicarle una corriente eléctrica es
decir el proceso inverso que el efectuado en una célula de combustible. Sería rentable si la
energía eléctrica fuera barata por ejemplo un modelo de futuro seria la energía atómica de
fusión combinado con el hidrogeno... Su reacción es 2(H2O) (l) =======>2(H2) (g) + O2 (g)
H2SO4 (aq)
Electrolisis cloro-sosa: La reacción es 2(NaCl) + 2(H2O) => Cl2 + NaOH + 2(H2) (g) podría ser un
subproducto en la obtención del cloro y la sosa caustica (NaOH) a partir del cloruro de sodio.
Estos dos métodos mencionados emplean energía eléctrica.
En cuanto a los procesos que emplean energía radiante es decir el sol, tenemos...
Fotodescomposición: Denominado también como fotolisis del agua, se produce por la
interacción de la energía radiante, fotones y una molécula, su reacción es
2(H2O) + 2fotones => 4H+ + O2 + 4e-
Diferenciamos 2, el primero desarrollado por Fujishima y Honda (trabajo publicado en Nature
en 1972) se denomina producción fotoelectroquímica, el sistema se compone de un cátodo de
platino y un photo-ánodo de TiO2 (donde inciden los fotones) en una solución de acido
sulfúrico como electrolito H2SO4, se produce tanto H2 como O2, el proceso es muy complejo y
existe photocorrosión de electrodos. El segundo se denomina produccion fotocatalítica de H2
es más sencillo también se produce O2 y menos photocorrosivo. El photocatalizador es de
nuevo el TiO2. El funcionamiento es el de un semiconductor los fotones hacen que en un lado
del semiconductor la reaccion sea H2O +2h => 2(H+) + 1/2O2 a su vez los fotones estimulan los
electrones que saltan a la siguiente banda de valencia reduciendo el 2H+ a H2. La eficiencia es
baja pero están en desarrollo.
Hemos de destacar que todos los procesos pueden derivar de la obtención de energía a partir
del sol para la obtención de H2 como muestra la siguiente figura.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
o Hidrogeno gaseoso: Se debe realizar una compresión a muy alta presión, actualmente
lo normal se encuentra entre los 200-350Bar de presión, en estas condiciones la
densidad volumétrica de energía sigue siendo mucho menor que la del petróleo. Se
desarrollan depósitos prototipo de hasta 700 Bar para automóviles donde el tamaño es
un elemento clave, para almacenar hidrogeno a gran escala de forma estacionaria la
presión de almacenado ira en función del coste del depósito es decir si el material del
depósito supera en coste de producción a la producción de energía del H2 almacenado
a largo plazo es rentable diseñar otro depósito que soporte mayores presiones. Por
norma general los tanques son de aceros bajos al carbono, composites de carbono con
metales, aunque todos los metales con estructura FCC sirven.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Deposito de hidrogeno liquido desarrollado por BMW todos los componentes están en el
interior y esta realizado en su mayor parte en composite para ahorrar peso.
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3º Distribución y transporte
4º Uso/reutilización y mantenimiento
5º Gestión de residuos
Este elemento se encuentra en abundancia en las estrellas y los planetas gaseosos gigantes. Las
nubes moleculares de H2 están asociadas a la formación de las estrellas. El hidrógeno también
juega un papel fundamental como combustible de las estrellas por medio de las reacciones de
fusión nuclear entre núcleos de hidrógeno.
Los principales procesos de obtención del hidrógeno son los siguientes:
Electrolisis: El proceso de la electrólisis consiste en la descomposición del agua utilizando la
electricidad. Es un proceso que está disponible comercialmente con una tecnología
comprobada. Es un proceso industrial conocido desde hace tiempo y por ello perfectamente
entendido; tiene la ventaja de que es modular y puede adaptarse fácilmente para pequeñas o
grandes cantidades de gas; el hidrógeno que se obtiene mediante este procedimiento tiene
una gran pureza. Otra ventaja de la electrólisis es su posible combinación con las energías
renovables para producir H2 a partir de fuentes renovables, compensando la naturaleza
intermitente de algunas de estas fuentes. Plantea una competencia directa con el uso directo
de la electricidad renovable: la energía generada se vierte a la red o se emplea en la electrólisis.
Reformado (aplicaciones estacionarias y en vehículos): Consiste en la reacción de
hidrocarburos con calor y vapor de agua. También es un proceso generalizado a gran escala y
permite obtener un hidrógeno de bajo coste a partir de gas natural. Plantea oportunidades
para combinarse con la fijación de CO2 a gran escala (“almacenamiento del carbono”). Como
contrapartida las unidades a pequeña escala no son comerciales y el hidrógeno contiene
algunas impurezas (en algunas aplicaciones puede resultar necesaria una limpieza del gas o
reacciones secundarias para la eliminación del CO). Las emisiones de CO2 junto al proceso de
fijación del CO2, que genera costes adicionales, son los inconvenientes que se le pueden
encontrar a este proceso.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Una pila de combustible está formada por la unión en serie de varias celdas individuales. Cada
una de las celdas consta por dos electrodos (ánodo y cátodo) donde se produce
respectivamente la oxidación del hidrógeno y la reducción del oxígeno. Cuentan además con
un electrolito (que puede ser en medio ácido o básico, tal y como se muestra en la figura 1)
que permite el intercambio de iones de ambas reacciones. Uniendo una celda con la siguiente
se encuentra la placa bipolar (con la función de canalizar los gases) que permite la circulación
de electrones, que pasando por circuito externo, completa las reacciones dando electricidad.
En la figura siguiente se muestra de manera esquemática el funcionamiento de una pila de
combustible:
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Las más adecuadas para aplicación en tracción eléctrica de vehículos son las pilas de electrolito
polimérico, también conocidas como de membrana intercambiadora de protones (PEM según
sus siglas en inglés). Como su nombre indica, el electrolito de estas pilas poliméricas, está
constituido por una membrana de un polímero especial, conductor de protones (H+).
Actualmente el polímero más utilizado para el desarrollo de este tipo de pilas es el Nafion, un
polímero perfluorado con grupos sulfonato polares cuya estructura se esquematiza en la
siguiente figura.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Dentro de las aplicaciones del hidrógeno y las pilas de combustible se incluyen prácticamente
todas las que necesitan energía eléctrica y mecánica en cualquier rango de potencia, como
pueden ser:
-instalaciones remotas
Los stacks de una pila de combustible de ácido fosfórico poseen los siguientes componentes
básicos:
La estructura básica de una PAFC consiste en un electrolito (ácido fosfórico) que está
contenido en una matriz, la cual se encuentra introducida entre dos electrodos, que son el
ánodo y el cátodo.
Cada electrodo contiene una capa de catalizador en la que se producen las siguientes
reacciones:
ÁNODO
CÁTODO
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Los iones de hidrógeno son transferidos desde el ánodo al cátodo a través del electrolito, y los
electrones del ánodo al cátodo vía circuito externo.
Las reacciones, tanto en el ánodo como en el cátodo, ocurren en la llamada zona de tres fases.
Recibe este nombre porque en esa zona están presentes las tres fases:
Para que esta reacción tenga lugar eficientemente, la capa porosa de catalizador debe ser
fabricada de manera que tenga suficientes poros para que los gases se difundan libremente y
el ácido penetre adecuadamente, ofreciendo un contacto suficiente sobre la superficie de
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
El electrodo está compuesto de una capa de catalizador donde tiene lugar la reacción
electroquímica y un sustrato donde la capa de catalizador esta soportada mecánicamente.
La superficie de contacto del platino es alta por lo que se utiliza como catalizador. La utilización
del Pt es debido a que la reacción ocurre a una temperatura de trabajo baja comparada con las
demás pilas de combustible, por lo que dicha reacción debe ser promovida por un catalizador.
Ácido Fosfórico:
Tolerancia al CO2
La Matriz
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
El espesor de la matriz debe ser lo más pequeño, para así, minimizar la resistencia interna.
Los requerimientos básicos de la matriz que contiene el ácido fosfórico son los siguientes:
Separadores:
La característica principal de los separadores es la de impedir la mezcla del gas rico en H2 del
ánodo con el aire del cátodo de la celda contigua, además, de conectar a dos celdas
eléctricamente.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Por razones económicas los electrodos no se fabrican de metal (catalizador) puro, en vez de
esto, se acostumbra elaborar soportes (discos) de carbón, dispersando sobre estos una carga
catalítica que es evidentemente menor respecto a un electrodo de catalizador puro, de modo
que los catalizadores quedan soportados sobre el carbón.
Estos soportes se fabrican con un tipo de carbón especial (carbón activado), conocido en el
mercado como carbón ETJEN, VULCAN XC72R.
Para la construcción de los electrodos ánodo – cátodo se deben de seguir las siguientes etapas:
1) Etapa de impregnación.
En las cuales se deben experimentar con los factores de Presión de prensado, temperatura de
prensado, tiempo de prensado, % de capa de catalizador y carbón, de forma que se encuentre
un equilibrio entre resistencia mecánica y porosidad para el soporte, para que éste posea una
contextura aceptable (resistente mecánicamente y con superficie homogénea y sin fisuras)
Acople final de todas las piezas que conforman la celda. En primera instancia, se debe hacer un
sándwich entre la matriz y los dos electrodos. El procedimiento para lograr unir estas tres
partes es el de prensado en caliente; proceso que se debe de llevar a cabo controlando la
presión y la temperatura y cuyo producto final adopta la apariencia de un sándwich. Este
sándwich va en medio de los platos distribuidores y se pone lo más centradamente posible. En
el canal más externo de cada plato se coloca un empaque y la acción combinada de estos dos
empaques ajustan el borde más externo del sándwich. De esta forma se previenen el paso de
gases del ánodo al cátodo y viceversa, evitando así el corto circuito. Estos platos a su vez se
ponen en medio de dos placas de cobre (colectoras de electricidad) y todo el conjunto se
ajusta a través de cuatro tornillos, ( o más dependiendo del tamaño final), que están aislados
eléctricamente.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
DISTRIBUCIÓN Y TRANSPORTE
Dado que los sistemas y métodos de producción generan hidrógeno gaseoso en lugar de
líquido o almacenado mediante combinación química y que el hidrógeno se emplea en su
forma gaseosa, parece ventajoso almacenar y transportar el hidrógeno en dicho estado.
La comparación frente a otros combustibles indica que el almacenamiento del hidrógeno
gaseoso en recipientes a presión no es competitivo. Esto es debido a la baja densidad del
hidrógeno gaseoso y al alto coste de los recipientes a presión. El almacenamiento de hidrógeno
gaseoso comprimido es voluminoso y/o pesado y el coste por unidad de energía es alto.
Almacenamiento gaseoso en tanques metálicos
Para aplicaciones especiales se fabrican tanques con aceros bajos al carbón, normalmente tipo
4130 mediante una técnica que proporciona tubos no soldados muy resistentes
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Almacenamiento en superficie:
o Pared simple:
-Aislados externamente.
-Aislados internamente.
-Aislamiento de perlita.
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Almacenamiento subterráneo:
o Hormigón pretensado.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Los sistemas con aislamiento son más utilizados. En el caso del oxígeno líquido o nitrógeno se
emplean lana de vidrio, espuma de poliuretano o espuma de polimetano. Además es necesario
colocar una barrera de vapor en la cara exterior del aislamiento como protección frente al
vapor de agua. El aire puede condensar dentro del aislamiento con lo cual aumenta el riesgo de
explosión razón por la cual no se emplean los aislamientos porosos con el hidrógeno líquido.
La forma más usual de aislamiento es emplear vacío rodeando a modo de camisa la tubería de
trasferencia. Los tamaños varían desde ¼ a 20 pulgadas de diámetro, las presiones van desde
unos pocos kilopascales a 20 bares y las longitudes van desde unos pocos metros a un par de
kilómetros.
Los materiales empleados en la construcción de los sistemas de transferencia criogénicos
deben ser compatibles con las necesidades operativas. Si el material se va a utilizar
estructuralmente es importante que mantenga la ductilidad a la temperatura de
funcionamiento. Por tanto la posibilidad de fragilización es una característica importante.
Cuando el problema viene dado por la transmisión de calor se deben utilizar materiales de baja
conductividad. También se deben considerar todos aquellos procedimientos auxiliares que
contribuyan a la seguridad y eficiencia del sistema. El purgado antes y después del
funcionamiento elimina problemas de contaminación que podrían desembocar en mezcla
explosivas. Por tanto las tuberías de transferencia deben disponer de instrumentación
adecuada de temperatura y presión
Tecnología de los hidruros metálicos
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
USO/REUTLIZACIÓN Y MANTENIMIENTO
Las aplicaciones de las pilas de combustible pueden abarcar una amplia variedad de productos:
desde dispositivos portátiles (teléfonos móviles, ordenadores, pequeños electrodomésticos),
donde las pilas empleadas son de pequeño tamaño, pasando por aplicaciones móviles como
vehículos de todo tipo (coches, autobuses y barcos), hasta generadores de calor y energía en
aplicaciones estacionarias para empresas, hospitales, zonas residenciales, etc.
Se ha previsto que los futuros sistemas energéticos dispondrán de conversores mejorados de
energía convencional basados en el hidrógeno (motores de combustión interna, motores de
Stirling o turbinas), así como otros vectores energéticos (calor y electricidad producidos
directamente a partir de energía renovable y biocarburantes para el transporte).
A continuación se presentan los principales usos que pueden tener las pilas de combustible
Industria militar
Se espera que las aplicaciones militares supongan un mercado muy significativo para la
tecnología de pilas de combustible. La eficacia, versatilidad, prolongado tiempo de
funcionamiento y su operatividad sin ruidos, hacen de las celdas de combustible un sistema a
la medida para las necesidades de los servicios militares. Las pilas de combustible podrían
aportar una solución de generación energética válida para el equipamiento militar portátil
terrestre o marítimo.
Las pilas de combustible en miniatura podrían ofrecer grandes ventajas sobre las pilas sólidas
convencionales voluminosas y además se eliminaría el problema de su recarga.
Siguiendo la misma tónica, la eficacia de las pilas de combustible para el transporte vería
reducida drásticamente la necesidad de combustible necesario durante las maniobras. Los
vehículos serían capaces de recorrer grandes distancias o trabajar en áreas remotas durante
más tiempo y la cantidad de vehículos de apoyo, personal y equipamiento necesario en la zona
de combate podrían reducirse. Desde 1980 la marina estadounidense ha empleado celdas de
combustible en embarcaciones para el estudio de profundidades marinas y en submarinos no
tripulados.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Dispositivos portátiles
El desarrollo continuo de las pilas de combustibles ha contribuido al desarrollo de numerosos
dispositivos electrónicos móviles. La miniaturización de las pilas de combustible ofrece serias
ventajas respecto a las baterías convencionales, tales como el incremento del tiempo de
operación, la reducción del peso y la facilidad de recarga.
Para este tipo de aplicaciones como ordenadores portátiles, teléfonos móviles y videocámaras,
será necesario considerar los siguientes parámetros que deben darse en las pilas:
Baja la temperatura de operación,
Disponibilidad de combustible
Activación rápida.
En este punto, la investigación se centra en dos tipos de pilas: las pilas de membrana
polimérica (PEM) y las pilas de combustible de metanol directo (DMFC).
El uso de metanol en las DMFCs ofrece una gran ventaja sobre las baterías sólidas en cuanto a
la recarga con el combustible en lugar de la utilización de una carga eléctrica externa durante
largos periodos de tiempo. Las desventajas actuales son relativas al coste del catalizador de
platino necesario para convertir el metanol en dióxido de carbono y energía eléctrica a bajas
temperaturas y baja densidad energética. Si se logran superar dichos inconvenientes, entonces
no habrá dificultad para que se promuevan este tipo de pilas. Se han efectuado ensayos de
DMFC en Estados Unidos para el suministro energético a teléfonos móviles, mientras que los
ensayos en ordenadores portátiles se han desarrollado en Alemania.
ECOLOGÍA
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Misiones espaciales
La necesidad del gobierno estadounidense de identificar una energía de confianza y segura que
sirviera como fuente de abastecimiento para misiones espaciales tripuladas a finales de los 50 y
principios de los 60, proporcionó el ímpetu y la ayuda para el avance considerable de la
industria de pilas de combustible.
La combinación de su peso ligero, el aporte de electricidad y calor sin ruidos significativos y
vibraciones y con la ventaja añadida de la producción de agua potable, otorgaron a las pilas de
combustibles ventajas considerables con respecto a otras fuentes de energía alternativas.
La pila de combustible Grubb-Niedrach producida por General Electric fue la primera usada por
la NASA para suministrar energía al proyecto espacial Gemini. Este fue el primer uso comercial
de las celdas de combustible.
La compañía aeroespacial Pratt & Whitney ganó el contrato para el suministro de pilas de
combustible al programa Apolo desde principios de los 60. Las celdas de combustible de Pratt
& Whitney se basaban en las modificaciones de las patentes de Bacon del modelo de pilas
alcalinas. Estas pilas de combustible que operan a baja temperatura son las más eficientes. Con
tres unidades capaces de producir 1.5 kW, o 2.2 kW durante cortos periodos de tiempo,
operando en paralelo. Pesando alrededor de 114 kg por unidad y alimentadas por hidrógeno
criogenizado y oxígeno, lograron soportar 10.000 horas de funcionamiento durante 18
misiones espaciales sin que hubiera ningún incidente a bordo.
International Fuel Cells (IFC), una compañía hermana de Pratt & Whitney, ha seguido con el
suministro de pilas de combustible alcalinas a la NASA para su empleo en transbordadores
espaciales desde el comienzo del programa en los 80. Todos los requerimientos eléctricos han
sido paliados mediante tres pilas de combustible de 12 kW. No existen baterías de seguridad. El
desarrollo técnico que ha continuado el IFC ha hecho que las pilas de combustible que usan los
transbordadores espaciales puedan actualmente abastecer unas diez veces la energía que
proporcionaban unidades similares usadas en la nave Apolo. Utilizando como combustible
hidrógeno criogenizado y oxígeno, las celdas son 70 % más eficientes y pueden completar
80.000 horas de funcionamiento en más de 100 misiones.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Transporte
La legislación ambiental, cada vez más, fuerza a los fabricantes de automóviles a sustituir
aquellos vehículos que produzcan gran cantidad de emisiones contaminantes. La tecnología de
pilas de combustible ofrece una oportunidad tangible para alcanzar este requerimiento.
Investigaciones llevadas a cabo en el Pembina Institute for Appropriate Design de Alberta
(Canadá), han mostrado que la cantidad de dióxido de carbono procedente de un coche
pequeño puede reducirse hasta en un 72 % cuando se emplea una pila de combustible de
hidrógeno obtenido a partir de gas natural en lugar de un motor de combustión interna de
gasolina. Sin embargo, si las pilas de combustible reemplazan a los motores de combustión
interna, la tecnología deberá no sólo satisfacer la estricta legislación sobre emisiones, también
aportarán soluciones para el transporte. Las pilas de combustible que utilicen los vehículos
serán capaces de alcanzar las temperaturas operativas con rapidez, proveer una economía
competitiva de combustible y ofrecer unas prestaciones aceptables.
Las pilas de membrana polimérica (PEM) son las más adecuadas para cumplir estos
requerimientos. Con una baja temperatura de funcionamiento, alrededor de 80 °C, las PEM
pueden alcanzar rápidamente la temperatura operativa. Estas pilas pueden ofrecer una eficacia
superior al 60 % comparada con el 25 % que se consigue con los motores de combustión
interna. Investigaciones efectuadas en el Pembina Institute indican que los vehículos que
emplean metanol como combustible pueden alcanzar eficiencias de 1.76 veces las de vehículos
impulsados por un motor de combustión de gasolina. Las pilas de combustible PEM tienen
además la mayor densidad energética de entre todas las actuales pilas de combustible, un
factor crucial a la hora de considerar el diseño de vehículos. Además, el electrolito polimérico
sólido ayuda para minimizar la corrosión y evitar problemas de gestión. Un posible
inconveniente es la calidad del combustible. Para evitar el envenenamiento catalítico a esta
baja temperatura de funcionamiento, las pilas PEM necesitan hidrógeno no contaminado como
combustible.
La mayoría de los fabricantes de automóviles ven las pilas PEM como sucesoras de los motores
de combustión interna. General Motors, Ford, DaimlerChrysler, Toyota, Honda entre otros,
disponen de prototipos con esta tecnología. Los ensayos en carretera han sido positivos
empleando distintos vehículos y lugares. Se han realizado con éxito ensayos en autobuses
impulsados con pilas PEM en Vancouver y Chicago. Se están llevando a cabo experiencias
similares en distintas ciudades de Alemania junto con otras diez ciudades europeas incluida
Madrid.
Actualmente, el problema principal para impulsar esta tecnología en el sector del transporte
reside en el elevado coste de fabricación, la calidad del combustible y el tamaño de la unidad.
Las investigación realizada en este ámbito, parece que ha optado por emplear metanol como
fuente de combustible y utilizar el oxígeno del aire. Este hecho podría eliminar el proceso de
reformado del combustible.
Se estima que en unos 30 años, los parques automovilísticos de los países desarrollados
(actualmente con más de 750 millones de unidades incluyendo turismos, autobuses y
camiones) contarán con más vehículos con motor eléctrico alimentado por pila de combustible
que con motor de combustión interna.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
GESTIÓN DE RESIDUOS
Reciclaje baterías:
En este primer paso, las baterías con su carcasa de plástico son introducidas directamente en
un horno para conseguir:
Usar el grafito del electrodo como agente reductor en la zona de reacción del horno
para reducir todos los óxidos de metales a su forma metálica.
Una gestión muy precisa de este paso resulta fundamental para mantener la seguridad y evitar
grandes riesgos de fugas al aire de compuestos orgánicos volátiles
(Dioxinas, Furanos,...etc.). Para cuestiones relacionadas con el control del riesgo y la seguridad
del proceso, un control muy estricto de la temperatura del proceso es fundamental: las
baterías son productos sellados que contienen un electrolito por lo que su presión interna
puede aumentar si el tiempo no es suficiente para permitir la salida del gas formado. Si esto
ocurre (el tiempo no es suficiente y aumenta la presión en demasía), los riesgos de explosión
son potencialmente altos.
Por otro lado, la instalación de tratamiento de gases representa un equipo clave del proceso
global por varios motivos.
En primer lugar, las baterías contienen plásticos, polímeros y otras sustancias que contienen
halógenos. Cuando se exponen de manera conjunta materiales orgánicos y halógenos a altas
temperaturas, se produce la recombinación de estos elementos dando lugar a Dioxinas y
Furanos. Para deshacerse de las dioxinas, el método más extendido es añadir filtros eficientes
en la retención de estas en las instalaciones de tratamiento de gases. En esta instalación se ha
utilizado un concepto totalmente diferente: en lugar de deshacerse de las dioxinas,
simplemente evitan que se formen.
Para la formación de dioxinas, se deben cumplir unas condiciones concretas: debe haber
cadenas orgánicas que permanezcan intactas, halógenos y un tiempo sustancial de
permanencia a una temperatura por debajo de 900 ºC y por encima de los 400 ºC. Para
solucionar el problema una antorcha de plasma se ha añadido después del horno para
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
incrementar los gases de salida a una temperatura por encima de los 1200o C y mantener el
gas bajo condiciones reductoras. A esta temperatura, todos los enlaces orgánicos se rompen:
este es el llamado syngas (gas de síntesis). Debido a las condiciones reductoras, los halógenos
se encuentran en su forma reducida (HBr, HCl), mucho más estable que la forma molecular
(Cl2, Br2). Después, la temperatura del syngas es reducida instantáneamente de 1250oC a
menos de 350oC, por lo que las cadenas carbonadas no tienen tiempo para re-combinarse, y
por encima de todo, no se pueden unir carbonos y halógenos. De esta forma, la formación de
dioxinas no tiene lugar.
Esta segunda etapa, existe como proceso productivo en el seno de Umicore desde hace
décadas y está certificada con las ISO 9001 y la ISO 14001 (de calidad y de gestión
medioambiental respectivamente). Se trata del “core value29” de Umicore, es un proceso
hidro- metalúrgico en el que la aleación producida en la etapa 1 (que contienen metales como
Cobalto, Níquel, Cobre y Hierro) es lixiviada en ácido sulfúrico.
Etapa 3 y 4: Oxidación
Reciclaje catalizadores:
La actividad de los catalizadores de tres vías se asegura por la estructura altamente porosa,
con un gran área superficial, donde se encuentran los metales nobles. Sin embargo, tiende a
disminuir con el tiempo y con el uso, debido, principalmente, a la pérdida de superficie activa y
a la disminución de la dispersión de los metales nobles.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Las principales causas de su desactivación están relacionadas con las severas condiciones de
operación a las que están sometidos, pero también influyen las propiedades de los
combustibles utilizados. Suelen clasificarse en tres grupos, térmicas, químicas y mecánicas, y
pueden aparecer separadamente o en combinación, pero el efecto neto es siempre la pérdida
de actividad catalítica.
En cuanto a la desactivación térmica, ocurre debido a que el sustrato y los metales activos se
ven afectados en el rango de variación de la temperatura de operación (20-850oC, e incluso
superior). Se producen cambios cristalográficos en los constituyentes del sustrato,
interacciones entre sustrato y metales activos, aleaciones, etc., que reducen el número de
sitios activos del catalizador y, por tanto, su actividad. Además, estos cambios térmicos, junto
con el efecto del flujo de las partículas de la corriente gaseosa, promueven la pérdida
mecánica de material. Al igual que la desactivación mecánica, la térmica también es
normalmente irreversible, aunque en algunos casos esta última puede revertirse mejorando la
dispersión de los metales en la superficie.
Las formas comunes en las que aparecen las impurezas anteriores en los catalizadores, en la
capa de alúmina, son fosfatos del tipo M 3(PO 4) 2, siendo M= Zn, Ca o Mg, o fosfato de
aluminio AlPO4. También se ha detectado que, compuestos como CePO4 y Ce(PO4)3 forman
una película densa que causa la obstrucción de los poros y no permite el contacto entre el
catalizador y el gas [4]. Igualmente se ha observado que compuestos de zinc, como el zinc
dialquilditiofosfato (ZDDP) derivado de aceites antioxidantes, aparecen en la corriente gaseosa
después de la degradación térmica e hidrolítica del aceite y se depositan en la superficie del
catalizador en forma de Zn3(PO4)2, CaZn2(PO4)2, MgZn2(PO4)2 y Zn2P2O7.Otros compuestos
que desactivan el catalizador y que se forman cuando el SO2 está presente en los gases de
escape son sulfatos metálicos y sulfuros como, por ejemplo, Ce(SO4)2, Ce2(SO4)3, Al2(SO4)3 o
Ce2O2S .
Por otra parte, debe señalarse que el grado de retención de los contaminantes principales en
el catalizador depende de su naturaleza, habiéndose encontrado que sigue el orden siguiente:
P>Pb>Zn>Ca>>S
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Finalmente, cabe indicar que, aunque la escala de tiempo para la degradación depende de
factores como las condiciones de conducción, el tipo de combustible, etc., suele considerarse
que, aproximadamente, el tiempo de vida de los catalizadores de tres vías es de 100.000 km o
5 años. Por otro lado, la aparición de cada uno de los tres fenómenos de desactivación
descritos, aunque depende de varios factores y se da durante toda la vida útil del catalizador,
ocurre a diferentes escalas de tiempo.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Como sabemos hoy en día se está buscando un sustituto a los combustibles fósiles debido a
que cada vez quedan menos reservas y a su contaminación y a día de hoy su posible sustituto
más aventajado son las pilas de combustibles que nos permiten generar energía con menor
contaminación e incluso guardarla. Estas pilas comienzan a tener diversas utilidades para
campos distintos, a continuación se muestran una variedad de ejemplos de utilización de las
pilas de combustibles:
Los usos de las pilas de combustible son diversos y cada vez más:
o Plantas de potencia
o Vehículos Eléctricos
o Sistemas Auxiliares de Energía
o Sistemas de apoyo a la red eléctrica
o Industria militar
o Dispositivos portátiles
o Abastecimiento energético en viviendas
o Misiones espaciales
Generación eléctrica:
Aplicaciones portátiles: Pequeños generadores que
suplen a los grupos electrógenos de combustión de
carburante fósil.
Aplicaciones estacionarias: Transformadores y grandes
generadores de carácter industrial formados por pilas de
combustible que alimentan a las turbinas.
Transporte:
Transporte terrestre: Baterías utilizadas como acumuladores
de electricidad para su transporte y almacenaje.
Automóviles: Muchas empresas están investigando y
diseñando los coches adaptándose a las nuevas tecnologías que son las de
impulsar los vehículos con motores eléctricos alimentados por pilas de
combustible, los vehículos que utilizan pilas de combustible tienen un alcance
de varios cientos de kilómetros y reabastecimiento de combustible en cuestión
de minutos frente a los eléctricos de gama baja que tiene la necesidad de
horas de recarga y menor autonomía.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Ciclomotores, Camión híbrido, Autobuses: Estos tres grupos son similares a los
automóviles donde se busca sustituir los motores de combustión interna
por pilas de combustible para conseguir la propulsión del vehículo
mediante las pilas de combustible manteniendo las prestaciones de un
motor de combustión interna.
Vehículos movilidad personal, Carretillas elevadoras, Plataformas
elevadoras, Carritos de golf, Locomotoras de minas: Este conjunto está
compuesto por medios de transporte con motor eléctrico en su mayoría y
alimentados con baterías cuya desventaja es el gran tiempo de recarga y su
poca autonomía, con implantación de las pilas de combustible se conseguiría
una mayor autonomía y una reducción considerable en el tiempo de carga de
unas horas (convencionales) frente a unos minutos (con tecnología de pila de
combustible).
Transporte marítimo:
Submarinos: usando las pilas de combustible del hidrógeno de
la membrana del intercambio de protón de Siemens (PEM). El
submarino puede funcionar en la velocidad en energía diesel o
cambiar al sistema del AIP para cruzar lento silencioso,
permaneciendo sumergido por hasta tres semanas sin la salida
a la superficie y sin calor del extractor.
Lanchas acuáticas: Con la pila de combustible se alimenta la
propulsión y los aparatos de la lancha Emitiendo sólo vapor de
agua como subproducto de la generación de energía eléctrica,
la Pila de Combustible HC permite a los equipos ser usados en
ambientes interiores de la embarcación y la potencia depende
de cuantas pilas se le asocie sin tener número máximo.
Hidrodeslizadores: Al igual que las lanchas el motor es propulsado por la pila
de combustible y cuenta con las ventajas que esto supone.
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Ciclo de Vida de las Pilas de Hidrógeno
Transporte aéreo:
Avionetas: Propulsadas mediante motor eléctrico alimentado por pilas de
combustible, y cuyo funcionamiento es similar al de los vehículos
Naves espaciales: Pilas alimentadas de hidrógeno mas
oxígeno criogenizados para alimentar los aparatos y
con el H2O producido se utiliza como base para las
bebidas de los astronautas.
Aplicaciones portátiles:
Electrónica portátil: Baterías de los móviles hechas con nuevas
tecnologías como puede ser el metanol, que mejoran su
autonomía y prestaciones como puede ser menor tiempo de
recarga y menor peso.
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