Manual de Prácticas de Electroquímica I PDF

UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE
BIOTECNOLOGIA
INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
UPIBI-IPN
MANUAL PARA EL LABORATORIO DE
ELECTROQUIMICA I
Academia de Fisicoquímica
Electroquímica I
INDICE
INTRODUCCION 3
1 ESTADO TERMODINAMICO DE UN SISTEMA 5
2 DETERMINACION DEL TRABAJO REVERSIBLE E 13
IRREVERSIBLE.
3 DETERMINACION DE LA ENTALPÍA DE 22
NEUTRALIZACIÓN DE UNA BASE CON ÁCIDO
CLORHÍDRICO.
4 DETERMINACION DE LOS PARAMETROS 31
TERMODINAMICOS DEL EQUILIBRIO DEL
ZWITTERION- RODAMINA β LACTONA.
5 DETERMINACION DEL CALOR LATENTE DE FUSION 40
DE UNA ESPECIE PURA.
6 PODER OXIDORREDUCTOR DE LOS COMPUESTOS 48
REDOX.
7 PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE 52
SOLUCIONES REDOX
8 DETERMINACIÓN DE HIERRO (II) Y DE PERÓXIDO 58
DE HIDRÓGENO
2
Electroquímica I
INTRODUCCION
El principal objetivo que persigue este manual de prácticas es de servir de

guía en el desarrollo práctico del estudiante que cursa la asignatura de
FISICOQUIMICA I.
Para este fin es necesaria la comprensión de determinados conceptos
teóricos imprescindibles en el manejo de los datos experimentales obtenidos
durante el desarrollo de la práctica.
Entonces, es muy importante la lectura previa y discernimiento de los
fundamentos de cada práctica antes de iniciar la sesión en el laboratorio. Esto se
logra con un poco de empeño por parte del estudiante, quién no solo debe
conformarse con la lectura de los fundamentos, sino que debe consultar las
fuentes bibliográficas pertinentes. De mucha ayuda resulta para esto último la
realización de un protocolo de investigación que propone preguntas, solicita la
búsqueda de datos y pide que se elabore un diagrama de flujo del desarrollo de la
práctica, con el fin de que el estudiante conozca el procedimiento que debe seguir.
El reporte escrito de la práctica de be incluir:
(a) Objetivos: deberá incluir tanto los propuestos como los que
eventualmente dicte el profesor e inclusive algún objetivo que la inventiva del
estudiante proponga con respecto al tema estudiando.
(b) Presentación de los resultados: tanto los datos como los resultados
experimentales deberán presentarse utilizando tablas y gráficas debidamente
intituladas. En secuencias repetitivas de cálculos se deberá ejemplificar la forma
como se llevó a cabo el tratamiento de los datos experimentales incluyendo el
análisis dimensional.
(c) Análisis de resultados: en esta sección del informe, el estudiante
interpretará los resultados obtenidos experimentalmente dentro de un marco
teórico-conceptual. en el apartado correspondiente de cada práctica se proponen
ciertos lineamientos para llegar a este fin. Entiéndase que no son preguntas que
hay que contestar secuencialmente sino una guía.
(d) Conclusiones: éstas deberán ser congruentes con los objetivos, estar
fundamentadas en el análisis de resultados y en las observaciones realizadas
durante el trabajo práctico. Asimismo puede incluirse sugerencias que estén
encaminadas a la obtención de datos más confiables y precisos.
(e) Bibliografía: se anotarán aquellas referencias bibliográficas que
respalden tanto el análisis de resultados como a las conclusiones. Estas
referencias deberán citarse correctamente a lo largo del texto.
3
Electroquímica I
Con la finalidad de lograr la formación de los estudiantes dentro de un
esquema de mayor creatividad, se propone que investiguen diseñen y realicen una
práctica. Con esto se pretende fomentar la creatividad e iniciativa individual, así
como el desarrollo de su capacidad para el trabajo en equipo.
Este conjunto de prácticas es perfectible, por lo que se agradecen los
comentarios y sugerencias tanto por parte de los estudiantes como de los
profesores que hagan uso de este manual.
Los Autores.
4
Electroquímica I
PRACTICA 1
ESTADO TERMODINAMICO DE UN SISTEMA
OBJETIVO.
Al final de la presente práctica, el alumno será capaz de establecer los

parámetros que determinan el estado termodinámico de un sistema.
FUNDAMENTOS.
Cuando hablamos del estado termodinámico de un sistema, nos referimos

a las condiciones o parámetros que establecen las cualidades de una entidad
física. La relación matemática de estos parámetros es lo que conocemos como
ecuación de estado. Podemos describir uno de estos parámetros en función de
una, dos o más variables. Si tenemos una propiedad F, entonces:
F=F(i1, i2, i3,...,in) (1)

donde i1, i2, i3,...,in son parámetros de estado igual que F. La ecuación (1) puede
considerarse una ecuación de estado, y podemos describir el estado de un
sistema conociendo todos los parámetros de estado menos uno; este último es
cuantificable a través de los otros parámetros.
El problema final consiste en establecer los parámetros necesarios para
describir el estado termodinámico de un sistema y hallar la ecuación matemática
que los relacione.
Escojamos el más simple de los sistemas: una masa determinada de gas

ideal. Se considera que este sistema posee una cierta cantidad de partículas (que
se relacionan con la masa) sin volumen individual pero con ímpetu o momento.
Estas partículas no interacciónan entre sí electrostáticamente por lo que no hay
fenómenos de cohesión, licuefacción o solidificación, pero síi pueden chocar entre
ellas y con las paredes del recipiente que contiene el gas en forma totalmente
elástica. ¿Cuáles son los parámetros que determinan el estado termodinámico de
este sistema? La respuesta a tal pregunta se fué desarrollando a lo largo de siglos
de experimentación y raciocinio.
En 1662, Robert Boyle realizó experimentos con gases que lo llevaron a

afirmar que a temperatura constante, la presión y el volumen de un gas son
inversamente proporcionales:
K′
V= o bien P ⋅ V = K′
P
5
Electroquímica I
donde V es el volumen de una masa determinada y constante de gas, P su
presión y K´ una constante de proporcionalidad.
Gay-Lussac, por otra parte, observó que si lo que mantenía constante era
la presión, el volumen del gas estaba relacionado directamente con la
temperatura:
V = K ′′ ⋅ T
donde T es la temperatura absoluta y K´´ otra constante de proporcionalidad.
Charles demostró que la constante de proporcionalidad K´´ es en realidad
el producto de otras dos constantes, a saber αoVo donde αo es el coeficiente de
expansión térmica del gas a 0 °C y Vo es el volumen del gas también a °C.
Entonces:
V = V0 ⋅ α 0 ⋅ T (3)
K ′0
Como V0 = donde K’0 es el valor de K’ de la ecuación 2 para T=0,
P
entonces substituyendo en 3 se tiene:
K ′′o ⋅ αo ⋅ T
V=
P
y como el producto K´oαo es una constante que denotaremos simplemente por K,
se tiene que:
T P⋅V
V =K⋅ o bien =K (4)
P T
para una masa constante de gas.
Posteriormente se relacionó esta constante K con la masa del gas en
cuestión, de tal manera que K=nR donde n es el número de moles del gas (que
determina la masa del mismo) y R es la conocida constante de los gases. Así:
P ⋅ V = n ⋅R ⋅ T
para el gas ideal.
Para comprobar la validez de (2) se seguirá la siguiente línea
experimental.
6
Electroquímica I
PROTOCOLO DE INVESTIGACION.
1.- Definir y comprender los siguientes términos: sistema, estado

termodinámico, parámetros de estado, ecuaciones de estado, gas ideal y gas real.
2.- Escribir y comprender tres ecuaciones de estado para gases reales.
3.- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante el

desarrollo de la práctica.
DESARROLLO EXPERIMENTAL.
a) Material y reactivos.
1 vaso de precipitados de 1000 ml.

1 probeta graduada de 10 ml.
1 matraz Erlenmeyer de 125 ml.
1 tapón de hule horadado que ajuste en el matraz anterior.
1 tubo de vidrio de 5 cm que ajuste en el agujero del tapón anterior.
1 tramo de manguera de unos 30 cm de largo.
1 punta de bureta.
1 jeringa de 20 cc.
1 soporte universal.
1 anillo de fierro.
1 rejilla con asbesto.
1 pinza de tres dedos con nuez.
1 mechero Bunsen.
1 termómetro.
1 agitador de vidrio.
1 cuba para baño maría.
1 tableta efervescente.
1 tira de 5 cm de magnesio.
Acido sulfúrico.
Agua corriente.
7
Electroquímica I
b) Secuencia experimental.
1.- Montar el dispositivo que se muestra en la figura 1.
2.- Con el matraz, el tapón, la manguera y la punta de bureta preparar un

generador de gases como se ilustra en la figura 2.
3.- Llenar el vaso de precipitados con agua corriente hervida.
4.- Llenar la probeta con agua corriente y sumérgirla de manera invertida

en el vaso de precipitados. Asegurarse de que la probeta este totalmente cubierta
por el agua.
Figura 1 Sistema de trabajo montado. 1) Pinza de tres dedos; 2) Probeta

graduada; 3) Vaso de precipitados; 4) Anillo de fierro; 5) Rejilla de
asbesto; 6) Mechero Bunsen.
5.- Coloquar la punta de bureta que está conectada a la manguera en la

boca de la probeta tal y como se muestra en la figura 2.
8
Electroquímica I
6.- Preparar el generador de gases para producir el gas que va a ser
estudiado. Esto se lleva a cabo de la siguiente manera: Para producir anhidrido
carbónico, colocar un cuarto de la pastilla efervescente en el matraz y agregar
aproximadamente 30 ml de agua corriente. Para producir hidrógeno colocar en el
matráz la cinta de magnesio y agregar 5 ml de ácido sulfúrico.
7.- Dejar burbujear el gas de tal suerte que este quede atrapado en la
probeta. A temperatura ambiente verificar que se obtengan aproximadamente 8 ml
de gas, y retirar de inmediato la punta de la bureta. Registrar el volumen real
obtenido y anotar la temperatura del agua en el vaso de precipitados.
8.- Elevar la temperatura del sistema lentamente utilizando el mechero

Bunsen hasta alcanzar 50oC. Mientras se realiza ésta operación, agitar
constantemente el agua del vaso de precipitados.
9.- En el momento en que se alcanza la temperatura indicada retirar

inmediatamente el mechero y registrar el volumen y la temperatura exactos.
10.- Dejar que la temperatura del sistema disminuya agitando

continuamente. No obligar al sistema a disminuir su temperatura agregando hielo
o agua fría, esto genera gradientes de temperatura que perjudican el éxito de
nuestra empresa. Recordar que se esta trabajando con gases reales.
Figura 2 Generador de gases montado en el dispositivo de trabajo. 1) Matraz

erlenmeyer; 2) Tubo de vidrio; 3) Manguera de hule; 4) Punta de
bureta; 5) Sistema mostrado en la figura 1.
9
Electroquímica I
11.- Debe observarse que conforme disminuye la temperatura, disminuye
el volumen del gas. Registrar la temperatura a la que se encuentra el agua en el
vaso de precipitados, cada vez que el volumen del gas ha disminuido en 0.2 ml.
Tomar la última lectura a 25 °C.
12.- Repetir el experimento a partir del punto 8, para obtener un duplicado.
13.- Realizar el mismo experimento ahora con hidrógeno y con aire. Para
esto último, conectar la manguera a la jeringa previamente llena de aire, e
inyectarlo en el interior de la probeta hasta alcanzar los 8 ml aproximadamente.
Recordar que el aire es una mezcla de gases. (¿En que proporciones se
encuentran estos gases en el aire?).
14.- Consultar la presión barométrica.
TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
1.- Construir una gráfica Vexp (utilizar la escala de temperatura absoluta)

vs. Texp.
2.- Utilizando el método de regresión lineal, determinar la pendiente, la

ordenada al origen y el coeficiente de correlación de la recta esperada.
3.- Calcular el número de moles n, utilizando por un lado la ecuación de

estado del gas ideal, y por otro lado la ecuación de estado de Van der Walls para
cada uno de los experimentos realizados.
Nota: Recuerde que el aire es una mezcla de gases por lo que n está
relacionado con las presiones parciales de cada componente (ley de Dalton).
4.- Elaborar una tabla que incluya Texp, Vexp y los volúmenes calculados
utilizando la Texp y al número de moles n calculado en el punto 3 para cada
ecuación de estado tanto del gas ideal como para la ecuación de Van der Walls
(hacer una tabla independiente para cada gas estudiado).
10
Electroquímica I
Aire CO2 H2
V (ml) T (K) V (ml) T (K) V (ml) T (K)
Presión barométrica = ________________________.
11
Electroquímica I
ANALISIS DE RESULTADOS.
¿Por qué es importante usar agua hervida en el experimento?
Establecer el tipo de dependencia por medio de un análisis visual en la

gráfica Vexp vs. Texp (¿se trata de una gráfica lineal o no?). Detallar sus
conclusiones.
Según la teoría, ¿Cuál es el valor esperado para la ordenada al origen en

la gráfica?; ¿los datos experimentales confirman esto?. Detallar sus conclusiones.
Analizar las diferencias entre el volumen experimental y el volumen

calculado para cada una de la ecuaciones, esto es, (Vexp-Vid) y (Vexp-VvWalls). ¿Cuál
es la ecuación que mejor se ajusta a los datos experimentales?. Detallar sus
conclusiones.
CONCLUSIONES.
¿Se cumplieron los objetivos de la práctica?.
¿Qué sugiere para obtener datos más confiables y precisos?
BIBLIOGRAFIA.
1.- G. W. Castellan, Fisicoquímica, Segunda Edición, Ed. Addison-Wesley

Iberoamericana, E.U.A., 1987.
2.- I. N. Levine, Fisicoquímica, Tercera Edición, Ed. McGraw-Hill, México, 1994.
3.- S. H. Maron; C. F. Prutton, Fundamentos de Fisicoquímica, Ed. Limusa-

Noriega Editores, México, 1993.
12
Electroquímica I
PRACTICA 2
DETERMINACION DEL TRABAJO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE.
OBJETIVOS.
1) Determinar el trabajo mínimo irreversible realizado en un proceso en
varias etapas.
2) Determinar el trabajo máximo reversible realizado en un proceso en
múltiples etapas.
FUNDAMENTOS.
El trabajo en termodinámica se define como: “cualquier cantidad que fluye

a través de la frontera de un sistema durante un cambio de estado y puede
utilizarse por completo para elevar un cuerpo en el entorno”.1 La cantidad de
trabajo es igual a mgh, donde m es la masa elevada, g la aceleración de la
gravedad y h la altura que se ha elevado el cuerpo. Las unidades del trabajo en el
sistema mks y cgs son respectivamente el julio o joule (J) y el ergio (erg).
Cuando el trabajo se realiza en varias etapas, el trabajo realizado en cada

etapa se calcula de la manera siguiente:
w = mg(h2-h1)
El trabajo total es igual a la suma del trabajo realizado en cada etapa.

Cuando el número de etapas en que se realiza el trabajo se incrementa, entonces
el trabajo toma valores cada vez más grandes hasta alcanzar un valor máximo. En
un proceso con un número infinito de etapas las diferencias entre las alturas
consecutivas que alcanza el sistema son infinitesimalmente pequeñas, de tal
manera que nunca actúan fuerzas descompensadas finitas y el sistema se
mantiene próximo al equilibrio.2
Un proceso reversible es aquel en el que el sistema está siempre

infinitesimalmente próximo al equilibrio y un cambio inifinitesimal en las
condiciones puede revertir el proceso para devolver al sistema y al entorno a sus
condiciones iniciales.2
13
Electroquímica I
Investigar brevemente lo siguiente:
1.- ¿Cómo se define el trabajo? Utilice tres referencias bibliográficas

diferentes y cítelas.
2.- ¿Cómo depende la longitud de una liga de la fuerza utilizada para

deformarla (ley de Hook)? Es correcta la aproximación dada por la ecuación (1).
3.- ¿Por qué se define al trabajo como una función de la trayectoria?
4.- ¿A qué se le llama trabajo reversible?
5.- ¿A qué se le llama trabajo irreversible?
6.- ¿En que condiciones se aproxima un proceso a la reversibilidad?
7.- Elabore un diagrama de bloques que esquematice el procedimiento a

seguir durante la práctica.
6 pesas de 50 g
300 g de monedas de cuproniquel de igual denominación
1 liga gruesa
1 soporte universal
1 regla graduada de 20 cm
1 anillo metálico
1 soporte para las pesas
b) Procedimiento.
b.1 Armar el aparato.
Colocar el anillo metálico en el soporte universal, cercano al extremo
superior de éste. Sujetar la liga firmemente al anillo, de tal manera que cuelgue
verticalmente del mismo. Sujetar el soporte para las pesas en el extremo inferior
de la liga. El conjunto de liga y soporte para las pesas lo denominaremos
dispositivo. Sujetar la regla al soporte universal con el cero exactamente en el
nivel de la mesa y que quede justo detrás de la liga de tal manera que se pueda
leer la longitud que adquiere el dispositivo en ella.
14
Electroquímica I
Colocar las seis pesas de 50 g en el soporte para las pesas. Este será el
estado inicial del sistema. El estado final será cuando se hayan removido todas las
pesas.
Las mediciones del altura del dispositivo, se harán directamente sobre la

regla. Al peso representado por las seis pesas le corresponde una altura máxima.
El dispositivo sin pesas le corresponde una altura de cero.
b.1 Determinación del trabajo irreversible.

Se hacen cuatro experimentos por separado, incrementando
consecutivamente el número de etapas del proceso. En el primer experimento, se
retiran todas las pesas al mismo tiempo, es decir en una sola etapa. En este caso
la altura que le corresponderá será de cero y el trabajo será nulo.
En un segundo experimento, en dos etapas, se retiran tres pesas al mismo

tiempo y se mide el altura, luego se retiran otras tres pesas, a esta última etapa le
corresponderá una altura de cero.
El tercer experimento en tres etapas, consiste en retirar dos pesas al

mismo tiempo, medir el altura y retirar otras dos pesas, medir el altura y retirar
otras dos pesas. El cuarto experimento se hace como los anteriores, pero
retirando una pesa por vez.
b.2 Determinación del trabajo reversible, experimento V y VI.
Colocar 300 g de monedas de cuproníquel en el soporte para pesas.

Retirar el número de monedas equivalente a 10 g (o muy cercano) y medir el
altura. Terminar de retirar todas las monedas en incrementos de 10 g y medir para
cada caso el altura.
Repetir el experimento pero retirando un número de monedas equivalente

a 5 g (o muy cercano) y medir el altura. Terminar de retirar todas las monedas en
incrementos de 5 g y medir para cada caso el altura.
15
Electroquímica I
RESULTADOS EXPERIMENTALES.
b.1 Determinación del trabajo en incrementos.
Núm de Pesas Masa Altura (m) Trabajo Trabajo total

retiradas retirada (kg) para cada
experimento
etapa
I 6 cada vez 0.300
II 3 cada vez 0.150
0.150
III 2 cada vez 0.100
0.100
0.100
IV 1 cada vez 0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
16
Electroquímica I
b.2.1 Determinación del trabajo reversible, experimento V.
Monedas Masa retirada Altura a la que Trabajo para Trabajo total

retiradas (kg) se retira la cada etapa
masa (m)
17
Electroquímica I
b.2.2 Determinación del trabajo reversible, experimento VI.

masa (m)
18
Electroquímica I

masa (m)
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Electroquímica I
a) Determinación del trabajo para cada etapa y del trabajo total.
El trabajo en cada etapa se calcula como:
w = mgh
donde:
m = masa de la pesa retirada

g = constante de aceleración de la gravedad
h = altura del dispositivo
El trabajo total en cada experimento se calcula sumando los valores de

cada etapa.
b) Determinación del trabajo máximo disponible.
Para encontrar el máximo trabajo disponible, es necesario expresar la

altura (h) en función de la masa removida (m). Para una liga, se puede hacer una
aproximación lineal, mediante la expresión siguiente, que relaciona la altura con la
masa removida:
h = (H/M)m (1)
en donde:
h = altura
H = altura del dispositivo
M = masa total removida (0.300 kg)
m = masa de la pesa removida
El trabajo máximo disponible se calcula entonces integrando la ecuación

siguiente:
w = g ∫ 0.0 hdm (2)
Elaborar una gráfica de barras de masa (m) contra altura (h) para cada
experimento, conservando la misma escala. Evaluar gráficamente el area total
20
Electroquímica I
bajo la curva. En la misma figura, grafique la ecuación (1) y determine el área bajo
la curva. Haga sus observaciones.
Elabore una tabla del trabajo total realizado en función del número de
etapas que se emplearon para realizarlo. Compare con el valor calculado para el
trabajo máximo obtenido por integración. ¿En que condiciones se obtiene el
trabajo máximo disponible por el sistema? ¿En que condiciones se acerca el
sistema a la reversibilidad?
Elabore una gráfica del trabajo total realizado contra el tiempo en el cual
se hizo el experimento. Concluya.
CONCLUSIONES.
Obténganse las conclusiones pertinentes y dése una aplicación práctica

de los conceptos adquiridos durante el trabajo experimental.
BIBLIOGRAFIA
1.- G. W. Castellan, Fisicoquímica, Segunda edición, Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana, E. U. A. 1987.
2.- I. N. Levine, Fisicoquimica, Tercera edición, McGraw-Hill, México 1991.
3.- J. C. Salzsleder, M. Fuson, J. Chem, Ed. 1990, 67, 962.
21
Electroquímica I
PRACTICA 3
DETERMINACION DE LA ENTALPIA DE NEUTRALIZACION DE

UNA BASE CON ACIDO CLORHIDRICO.
OBJETIVOS.
1) Determinar la constante calorimétrica de un calorímetro.
2) Determinar el calor de neutralización del hidróxido de sodio con ácido

clorhídrico.
3) Determinar el calor de neutralización del amoniaco con ácido

clorhídrico.
FUNDAMENTOS.
¡La entalpía de neutralización se define como la cantidad de calor

producida cuando un equivalente de ácido es neutralizado por una base. La
entalpía de neutralización es igual al calor de neutralización cuando éste se
determina a presión constante (∆E = ∆H). Para la neutralización de un ácido fuerte
con una base fuerte en disoluciones diluídas, el valor de la entalpía molar de
neutralización permanece aroximadamente constante en 57,200 J/mol a 25°C.
La entalpía de neutralización para un ácido fuerte y una base fuerte, se

debe a que ambos en disoluciones diluídas se encuentran totalmente disociados.
Por lo tanto el único cambio químico responsable del cambio térmico observado es
la unión de los iones hidratados hidrógeno e hidroxilo para formar agua no
ionizada. Si se escribe la ecuación de neutralización en forma iónica, se tiene que:
Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

al cancelar los iones comunes en ambos lados de la ecuación, queda la ecuación
de neutralización como:
H+(aq) + OH(aq) ⎯⎯⎯⎯⎯⎯→ H2O(l)
En la neutralización de disoluciones de ácidos débiles por bases fuertes,

bases débiles por ácidos fuertes ó de ácidos débiles por bases débiles el valor de
∆H de neutralización es menor que el determinado para la neutralización de un
ácido fuerte por una base fuerte.
Si se utilizan disoluciones concentradas ó parcialmente diluídas, el valor

de la entalpía de neutralización molar determinada es mayor de 57 200 J, por
22
Electroquímica I
efecto de las fuerzas intermoleculares y el cambio en la actividad de las
disoluciones.
Para la medición de la entalpía de neutralización, se emplean calorímetros

a presión constante. El aparato consta de un frasco Dewar con agitador y
termómetro. Para medir la entalpía de neutralización es menester medir la
capacidad calorífica del aparato Ccal, ésta se determina aplicando la primera ley de
la termodinámica midiendo el calor cedido por una masa determinada de agua
caliente q2 a una masa determinada de agua a menor temperatura q1 y al
calorímetro q3 y de acuerdo con la primera ley de la termodinámica:
q1 + q2 + q3 = 0.
Con esta ecuación se puede obtener la capacidad calorífica del aparato y

una vez calibrado se puede usar para medir calores ó entalpías de reacción.
1.- ¿Qué es un calorímetro?
2.- ¿Cuál es la diferencia entre una medición termoquímica a volumen

constante y una a presión constante?
3.- ¿Qué es la constante del calorímetro?
4.- ¿Qué otro método suele utilizarse para la determinación de la

constante del calorímetro?
5.- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la

práctica, enfatizando las propiedades termodinámicas del sistema que serán
medidas y ó determinadas.
1 frasco Dewar de 1000 ml.
1 termómetro diferencial de 19 a 35º C ± 0.02
1 termómetro de -10 a 100 ó -10 a 200º C
1 probeta de 50 ó 100 ml.
2 probetas de 250 ml.
23
Electroquímica I
1 mechero
1 soporte universal
1 anillo metálico
1 rejilla de alambre con asbesto
1 cronómetro o reloj con segundero
400 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0.2 N (valorada).

100 ml de una disolución de ácido clorhídrico 1 N
400 ml de una disolución de amoniaco 0.2 N (valorada).
b) Procedimiento.
b.1 Armar el aparato mostrado en la figura 1.
b.2 Calibración del calorímetro.

La calibración del calorímetro se hace con el método de agua caliente, el
cual consiste en añadir una cantidad medida de agua caliente a una cantidad
medida de agua fría dentro del calorímetro y determinar su curva de enfriamiento.
Se colocan 200 ml de agua destilada en el calorímetro (frasco Dewar) y se

toma la temperatura cada 30 seg. (registrar la temperatura), hasta que
permanezca estable (T1). La temperatura del agua debe oscilar entre 19 y 25°C, si
no sucede esto, equilibrar la temperatura en este intervalo antes de añadirla al
calorímetro.
En un vaso de precipitados se calientan 100 ml. de agua destilada hasta

aproximadamente 60° C, medir en una probeta 50 ml. del agua caliente y añadirla
al calorímetro. Registrar la temperatura del agua caliente justo un momento antes
de añadirla (T2).
Anotar la temperatura del agua en el Dewar cada 30 segundos durante

diez minutos ó temperatura constante. Repetir el procedimiento de calibración por
lo menos tres veces. Secar perfectamente el calorímetro antes de cada
determinación.
Se hace una curva de enfriamiento (para cada experimento) al graficar la

temperatura registrada (eje y) contra el tiempo (eje x). Deberán incluirse los datos
antes de la adición del agua caliente. Se extrapola la curva de enfriamiento al
tiempo en que se hizo la mezcla, para obtener la temperatura en el momento en
que se hizo ésta (T3).
24
Electroquímica I
Figura 1 Equipo para determinar el calor se neutralización. 1) Termómetro

diferencial; 2) Lentilla para la lectura del termómetro; 3) Vaso Dewar; 4) Bulbo del
termómetro.
b.3 Determinación del calor de neutralización.

Se lava y seca el calorímetro. Se colocan 200 ml de una disolución
de NaOH (aq) 0.2 N dentro del calorímetro, se toma la temperatura cada 30 seg.
hasta que permanezca estable (TB).
25
Electroquímica I
Se miden con la probeta 50 ml de una disolución de ácido clorhídrico 1.0 N
y se toma la temperatura cada 30 seg. hasta que permanezca estable (TA). Una
vez alcanzado el equilibrio térmico (por lo menos cinco minutos), añadir el ácido al
calorímetro, se tapa y agita manualmente (no con el termómetro) y se registra la
temperatura cada 30 seg. durante 10 min ó temperatura constante.
Para obtener la temperatura de la mezcla (TAB) se hace la curva de

enfriamiento, de manera semejante que para la calibración del calorímetro. Se
repite este procedimiento por duplicado.
Se procede de manera semejante con la disolución de amoniaco.
RESULTADOS EXPERIMENTALES.
CALIBRACION 1 CALIBRACION 2 CALIBRACION 3

Peso del agua fría
Temperatura del agua

fría (T1)
Peso del agua caliente

caliente (T2)
Temperatura de
equilibrio (T3)
Base 1 Base 2
______________ ______________
Peso de la base
Normalidad de la base
Peso del ácido clorhídrico
Normalidad del ácido clorhídrico
26
Electroquímica I
CALIBRA- CALIBRA- CALIBRA-

CION 1 CION 2 CION 3
Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura
(s) (ºC) (s) (ºC) (s) (ºC)
27
Electroquímica I
Base 1 Base 2
Exp. ! Exp. 2 Exp 1 Exp 2
Tiempo Tempera- Tiempo Tempera- Tiempo Tempera- Tiempo Tempera-
(s) tura (ºC) (s) tura (ºC) (s) tura (ºC) (s) tura (ºC)
28
Electroquímica I
a) Determinación de la constante calorimétrica del calorímetro.
Se hace un balance de calor, el calor cedido por el agua caliente es igual

al calor absorbido por el calorímetro y por el agua fría:
q2 + q3 = -q1
desglosando cada término:
m1C(T3-T1) + Ccal(T3-T1) = -m2C(T3-T2)
factorizando:
(T3-T1) (m1C+ Ccal) = m2C(T2-T3)
despejando Ccal:
Ccal = [m2C(T2-T3)/ (T3-T1)] - (m1C)
en donde:
Ccal = constante del calorímetro.
C = capacidad calorífica del agua.
m1 = masa del agua fría dentro del calorímetro.
m2 = masa del agua caliente dentro de la probeta.
T1 = Temperatura del agua fría dentro del calorímetro.
T2 = Temperatura del agua caliente.
T3 = Temperatura de la mezcla.
b) Determinación del calor de neutralización.

El calor de la reacción se determina a partira del balance de calor
siguiente:
-qR = qA + qB + qcal
desglosando cada término:

-qR = mAC(TAB - TA) + mBC(TAB - TB) + Ccal(TAB - TB)
en donde:
qR = calor de la reacción.
mA = masa de la disolución de ácido clorhídrico.
mB = masa de la disolución básica.
TA = temperatura de la disolución de ácido clorhídrico.
29
Electroquímica I
TB = temperatura de la disolución básica.
TAB = temperatura de la mezcla, obtenida por extrapolación.
La entalpía molar de neutralización (calor de neutralización) qN, se obtiene
considerando el número de moles de la base neutralizada en la reacción (nbase):
qN = 5qR / nbase
Analizar los resultados obtenidos para la calibración del calorímetro en

términos estadísticos (la determinación experimental se hizo por triplicado).
Comparar el valor de calor de neutralización obtenido para la base fuerte

NaOH con el reportado en la literatura. Discutir la presición del método.
Comparar los resultados del calor de neutralización obtenido para una

base fuerte (NaOH) y una base intermedia (NH4OH). Discutir estos resultados en
términos de la fuerza de la base.
CONCLUSIONES.
Obtener las conclusiones pertinentes y dar una aplicación de los

conceptos adquiridos durante la práctica.
RECOMENDACIONES AL INSTRUCTOR
Si no se cuenta con probetas de 250 ml ó en sun defecto matraces

volumétricos, se sugiere pesar las cantidades de líquido en una balanza
granataria.
Deberán utilizarse disoluciones valoradas de NaOH y de NH4OH.
BIBLIOGRAFIA
1.- G. Alonso V., L. O. Cervantes E., M. L. Chin A., R. E. Domínguez D., S. Flores
A. y G. Sánchez S., Manual de Laboratorio de Termodinámica, Facultad de
Química UNAM, 1990, 17-21.
2.- R. J. Kokes, M. K. Dorfman y T. Mathia, J. Chem. Ed. 1962, 37, 90-91.
3.- G. W. Castellan, Fisicoquímica, Segunda edición, Ed. Addison-Wesley

Iberoamericana, E. U. A. 1987.
30
Electroquímica I
PRACTICA 4
DETERMINACION DE LOS PARAMETROS

TERMODINAMICOS DEL EQUILIBRIO DEL ZWITTERION-
RODAMINA β LACTONA.
OBJETIVOS.
1) Determinar los valores de ∆H0, ∆S0 y ∆G0 para la reacción en equilibrio

de la Rodamina β lactona-Zwitterion.
2) Determinar el efecto de la Temperatura sobre el equilibrio de la

Rodamina β lactona-Zwitterion.
3) Determinar el efecto del disolvente sobre el equilibrio de la reacción de

la Rodamina β lactona-Zwitterión.
FUNDAMENTOS.
La Rodamina β es un compuesto muy empleado en la industria como

colorante y sobre el cual se han realizado estudios acerca de sus propiedades
fotoquímicas.
Se han determinado diferentes especies de este compuesto dependiendo

de las condiciones en que se encuentre como por ejemplo podemos mencionar pH
del medio , tipo de disolvente y concentración del colorante.
En solventes próticos, pH cercano a la neutralidad y a concentraciones

muy bajas del colorante (10-6 M), la Rodamina β existe como una mezcla en
equilibrio de dos especies: la lactona que es incolora y el zwitterión altamente
colorido.
El equilibrio entre ambas formas puede desplazarse en una u otra

dirección dependiendo de la temperatura y de las características del disolvente,
básicamente, de la capacidad donadora de protones del mismo.
El incremento de temperatura favorece la formación de la lactona, así

como la presencia de disolventes no polares.
En base a determinaciones espectrofotométricas, es posible llevar a cabo

el seguimiento de la reacción y la determinación de los parámetros
termodinámicos asociados a la interconversión de estas dos especies químicas.
31
Electroquímica I
Et2N O NEt2 Et2N O + NEt2

k
O
COO-
O
lactona zwiterión
Figura 1 Equilibrio de la Rodamina β lactona-Zwitterion.
1.- ¿Como determina el espectro de absorción de un colorante?
2.- ¿En qué consiste la ley de Beer?
3.- Explicar que es la constante de equilibrio y como se determina.
4.- Explicar brevemente que significado tienen los términos ∆S0, ∆H0 y ∆G0
y como los determinaría experimentalmente para el caso de una reacción
química.
5- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante el

desarrollo de la práctica.
2 celdas para espectrofotómetro
1 termómetro de -10 a 200 °C
2 vasos de precipitados de 100 ml
2 pipetas graduadas de 10 ml
1 parrilla de calentamiento
1 espectrofotómetro VIS
10 ml de solución de rodamina β en etanol de conc. 8 x 10-6 M

10 ml de solución de rodamina β en 1-butanol de conc. 8 x 10-6 M
10 ml de solución de rodamina β en 1-propanol de conc. 8 x 10-6 M
10 ml de solución de rodamina β en 2- propanol de conc. 8 x 10-6 M
32
Electroquímica I
10 ml de solución de rodamina β en 2-butanol de conc. 8x 10-6 M
10 ml de etanol anhidro
10 ml de 1- butanol
10 ml de 1-propanol
10 ml de 2-propanol
10 ml de 2-butanol
b.1 Determinación de la longitud de onda de máxima absorción de la

rodamina β en etanol.
b.1.1 Preparar una solución de rodamina β de concentración 8x10-4M (PM

479.02 g/mol) y posteriormente tomar una alícuota para diluir, de tal manera que
se tenga al final una solución de concentración 8x10-6M.
b.1.2 De la solución de concentración 8x10-6M en etanol, tomar una

alícuota de 10 ml, colocarla en una celda y leer la absorbancia que presenta a las
longitudes de onda comprendidas entre 500 a 600 nm, con intervalos de 5 en 5
nm, utilizando como blanco etanol puro.
b.1.3 Determinar la longitud de onda de máxima absorción (λmax) para el

colorante, y a esta longitud de onda se leerá la absorbancia para las siguientes
experiencias.
b.2 Determinación del efecto de la Temperatura.
b.2.1 Para cada solución de rodamina β en cada disolvente empleado,

seguir el procedimiento descrito a continuación :
b.2.2.Colocar una alícuota de 10 ml de solución de rodamina β de

concentración 8x10-6 M en una celda y colocarla en un baño de hielo-agua para
bajar la temperatura hasta 5° C. Hacer lo mismo para el disolvente utilizado.
b.2.3 Una vez alcanzada esta temperatura, colocar la celda en el

espectrofotómetro, registrar la temperatura y leer inmediatamente la absorbancia
de la solución a la λmax determinada en el experimento anterior. Ajustar
previamente el cero con la celda blanco del disolvente.
b.2.4 Con la celda colocada en el espectrofotómetro introducir el

termómetro en la solución y cuando la temperatura llegue a 10 °C, retirar el
termómetro y leer inmediatamente la absorbancia. Ajustar previamente el cero con
la celda blanco del disolvente.
b.2.5 Registrar las lecturas de absorbancia a 15, 20 y 25 °C. Ajustar

previamente el cero con la celda blanco del disolvente.
33
Electroquímica I
b.2.6 Repetir el procedimiento anterior pero utilizando un baño de agua
caliente y registrar la absorbancia de la solución a las temperaturas de 45, 40, 35 y
30 °C.
Tabla de resultados.- Determinación de la longitud de onda de absorción máxima

de la rodamina β.
Longitud de onda λ Absorbancia (A) Longitud de onda λ Absorbancia (A)
(nm) (nm)
500 555
505 560
510 565
515 570
520 575
525 580
530 585
535 590
540 595
545 600
550
34
Electroquímica I
Etanol 1-Butanol
Temperatura (°C) Absorbancia (A) Temperatura (°C) Absorbancia (A)
1-propanol 2-propanol
Temperatura (°C) Absorbancia (A) Temperatura (°C) Absorbancia (A)
35
Electroquímica I
2-butanol
Temperatura (°C) Absorbancia (A)
a) Determinación del espectro de absorción de la rodamina β lactona en

disolución, empleando diferentes disolventes.
Calcular la absorbancia debida a la rodamina, restando al valor de A de

la solución el valor de A del blanco a la longitud de onda correspondiente.
Graficar los valores de A (eje y) contra los valores de longitud de onda (eje
x) e indicar la longitud de onda de máxima absorción (λmax) para el colorante.
b) A partir de los valores de A determinados para las soluciones de

rodamina, calcular :
b.1 Concentración de lactona y zwitterion presentes en el equilibrio.
b.2 La constante de equilibrio para cada temperatura.
De la ley de Beer tenemos que la absorbancia está dada por :
A = εbc (1)
36
Electroquímica I
donde:
A= absorbancia de la solución (ya restando la A del blanco).
ε = coeficiente de extinción molar para la especie colorida (zwitterión ) 13.0 x
104 l/mol cm.
b = diámetro de la celda en cm
c = concentración de la especie colorida en mol/l (en este caso la
concentración de zwitterión presente en el equilibrio en mol/l, es decir [
Z ]).
La concentración de lactona puede calcularse a partir de la ecuación :
[ L ] = [Rodamina] - [Z ] (2)
donde:
[L] = concentración de lactona presente en el equilibrio.
[Rodamina]= concentración total de colorante.
[Z] = concentración de zwitterión presente en el equilibrio.
c) Calcular la constante de equilibrio empleando la siguiente ecuación :
Keq = [Z] / [L] (3)

donde:
Keq = constante de equilibrio
[Z] = concentración de Zwitterión presente en el equilibrio.
[L] = concentración de lactona presente en el equilibrio.
d) Determinación de los parámetros termodinámicos :
La ecuación que relaciona la energía libre de Gibbs para diferentes

temperaturas es :
∆G0 = -RT ln K (4)

también:
∆G0 = ∆H0 - T∆S0 (5)
donde:
∆G0 = Cambio de energía libre de Gibbs estándar.
∆H0 = Cambio de entalpía estándar de reacción.
∆S0 = Cambio de entropía estándar de reacción.
T = Temperatura (K).
K = constante de equilibrio.
Sustituyendo la ecuación (1) en la (2) y despejando ln K, obtenemos:
ln K = ∆S0 /R - (∆H0 /R) (1/T) (6)
37
Electroquímica I
por lo que, graficando ln K en función de 1/T se obtiene una línea recta donde
si consideramos que ∆H0 y ∆S0 son constantes en el intervalo de temperatura
del experimento, podemos calcular estos parámetros a partir del valor de la
ordenada al origen (∆S° / R) y de la pendiente [-(∆H° / R)] (hacer el ajuste por
regresión lineal, determinando el coeficiente de correlación). Haga una tabla
comparativa entre los disolventes en orden creciente de polaridad.
Discutir sobre la importancia de determinar el valor de λmax para el

experimento.
Compare los valores de concentración del zwittwerón de la rodamina a las

diferentes temperaturas empleadas para cada uno de los disolventes utilizados y
analícelos. Deduzca tendencias. Discuta sobre el efecto de la temperatura
observado en el equilibrio.
Comparar los resultados obtenidos para las disoluciones en diferentes

disolventes y analizar el efecto observado en el equilibrio.
Para los valores de ∆H0 , ∆S0 y ∆G0 :
Interprete los valores de cada una de estas propiedades termodinámicas

en función del disolvente empleado.
Comparar los resultados obtenidos con los reportados en la bibliografía.

Discutir acerca de este punto.
Determinar el error relativo entre los valores obtenidos con los de la

bibliografía. Discuta este punto.
CONCLUSIONES.
Elabore sus conclusiones en base al análisis de resultados.
38
Electroquímica I
ANEXO.
% De zwitterión (Z), constante de equilibrio, energía libre de Gibbs,

entalpía estándar y cambios de entropía para el equilibrio Rodamina β-lactona -
Zwitterión a 25 °C en varios disolventes (análisis de Arrhenius):
Disolvente %Z K ∆G° (J/mol) ∆H° (KJ/mol) ∆S° (J/mol K)

Etanol 70.6 2.40 -2170 -18.9 -56.2
1-Propanol 65.2 1.88 -1560 -19.3 -59.5
2-Propanol 28.9 0.407 +2230 -26.9 -97.8
1-Butanol 54.1 1.18 -408 -25.5 -84.1
2-Metil-1-propanol 50.2 1.28 -619 -26.8 -88.1
BIBLIOGRAFIA.
1.- D. Hinckley, P. Seybold, Thermodynamics of the Rhodamine β Lactone-
Zwitterion Equilibrium, J. Chem. Ed. 1964, 64, 362-364.
2.- R. Ramette, B. Sandell, Rhodamine B Equilibria, J. Am. Chem. Soc. 1956.
39
Electroquímica I
PRACTICA 5
DETERMINACION DEL CALOR LATENTE DE FUSION
DE UNA ESPECIE PURA.
OBJETIVO.
Al finalizar la práctica, el alumno:
1) Será capaz de determinar el calor latente de fusión de sustancias puras.
2) Reafirmará los conocimientos teóricos adquiridos sobre este particular.
FUNDAMENTOS.
Es común asociar una diferencia de temperaturas cuando hablamos de

energía transmitida en forma de calor. Si a una cierta cantidad de sustancia la
colocamos en una "fuente de calor", notamos inmediatamente que la temperatura
de la sustancia se eleva. Seamos mas explícitos mediante un ejemplo. Si tenemos
agua a 25ºC (medido con un termómetro) en un vaso de precipitados (o en una
olla de cocina) y lo calentamos por medio de un mechero Bunsen (o en la hornilla
de la estufa de la cocina), notaremos que la temperatura del agua se incrementa
conforme aplicamos energía calorífica. Si continuamos con el calentamiento,
pronto alcanzaremos una temperatura a la cual el agua comenzará a ebullir. Esta
temperatura es lo que conocemos como punto de ebullición en condiciones de
presión atmosférica local. Ahora hagamos otra observación. No hemos quitado la
fuente calorífica, y sin embargo, la temperatura del agua en ebullición no aumenta.
Es evidente que se está transmitiendo energía en forma de calor, pero no aumenta
la temperatura del sistema ahora en ebullición. ¿Qué sucede?. La respuesta es
muy simple: la energía aplicada en forma de calor ya no actúa para incrementar la
energía cinética de las moléculas del agua, sino que en el punto de ebullición a
presión constante esta energía sirve para romper las fuerzas de cohesión de las
moléculas de agua en estado líquido pasando estas al estado gaseoso. Este calor
necesario para pasar de un estado a otro se llama calor latente y en nuestro caso
específico se llama calor latente de vaporización. Este fenómeno también se
observa en el paso del estado sólido al líquido, y entonces hablamos de calor
latente de fusión. Aun más, existe también el calor latente de sublimación para
el cambio del estado sólido a vapor.
En la presente práctica nos referiremos exclusivamente al calor latente de

fusión, pues es este último el que se determinará en nuestro experimento.
40
Electroquímica I
El principio en el que nos basaremos, es la calorimetría de la mezcla del
líquido y el sólido de una sustancia pura, en este caso agua destilada. Si se
consideran las masas de sólido y de líquido como dos sistemas (Fig. 1), al hacer el
balance energético adecuado se tiene que:
QS = -QL (1)
Figura 1 Equipo montado para la determinación del calor latente de fusión.

1) Termómetro diferencial; 2) Vaso Dewar; 3) Sustancia sólida pura;
4) Líquido de referencia puro.
Como el sólido se encuentra a menor temperatura que el líquido, la

temperatura del sólido se incrementará hasta alcanzar el punto de fusión. En ese
momento la temperatura del sólido será constante y al fundirse la sustancia
liberará cierta cantidad de calor que afectará a la temperatura del líquido de
referencia (el líquido de referencia es el líquido que colocamos previamente en
nuestro calorímetro antes de mezclarlo con el sólido). La figura 2 ilustra los
procesos anteriormente citados.
41
Electroquímica I
Figura 2 Gráfica que muestra el balance energético que se lleva a cabo

durante el experimento.
1.- Definir los siguientes términos: calor latente de fusión; calor latente de
vaporización y calor latente de sublimación.
2.- Investigar los calores específicos del agua alrededor de los 0ºC como
hielo y como líquido, y del agua a 25ºC.
3.- Investigar el calor latente y la densidad del agua a 0ºC y a 25ºC
4.- Establecer el balance energético en el sistema que se empleará en el

experimento.
5.- Hacer el diagrama de flujo de la secuencia experimental.
1 vaso Dewar.
1 termómetro diferencial de 19 a 35ºC.
1 termómetro de mercurio de -10 a 200ºC.
42
Electroquímica I
1 probeta graduada de 250 ml.
1 parrilla de calentamiento.
50 g de hielo.
200 ml de agua destilada.
1.- Determinar la constante calorimétrica (W) del vaso Dewar, siguiendo el

procedimiento descrito en el inciso b.2 de la práctica “Calor de neutralización”
2.- Calentar poco mas de 200 ml de agua destilada hasta alcanzar los
30ºC.
3.- Medir con la probeta graduada 200 ml del agua previamente calentado
y colocarlos en el interior del vaso Dewar. Esperar hasta que se alcance el
equilibrio térmico y registrar la temperatura (ti.)
4.- Pesar 50 g de hielo cuya temperatura esté 5ºC por debajo de su punto
de fusión (medir la temperatura con el termómetro de -10 a 200ºC).
5.- Tomar la lectura del termómetro diferencial (ti.) (que debe estar
colocado adecuadamente en el vaso Dewar), e inmediatamente agregar los 50 g
dehielo al que se le debe tomar la temperatura en ese momento con el termómetro
de -10 a 200ºC (ts). Tapar inmediatamente el vaso Dewar.
6.- Agitar regularmente el vaso Dewar con ligeros movimientos circulares

sobre la mesa de trabajo.
7.- Vigilar el descenso de temperatura en el termómetro diferencial hasta

que este se encuentre en equilibrio (esto es cuando la variación de temperatura
sea mínima en un lapso de tres minutos y registre esta temperatura (te).
De la figura 2 note que
∆HT = ∆HS - ∆HFUS + ∆HL
y por lo tanto
∆HT = mCS( tFUS - tS) + ∆HFUS + mCL( te - tFUS)
43
Electroquímica I
CALIBRACION 1 CALIBRACION 2 CALIBRACION 3

Peso del agua fría

fría (T1)

caliente (T2)
Temperatura de
equilibrio (T3)
Nota: Recuerde lavar previamente su material antes de cada prueba.
o bién
∆HΤ = m[ CS( tFUS - tS) + ∆hFUS + CL( te - tFUS) ]
donde:
m es la masa del sólido agregado;
CS es el calor específico de la sustancia estudiada en estado sólido en las
proximidades de la temperatura de trabajo;
CL es el calor específico de la sustancia estudiada en estado líquido
también en las proximidades de la temperatura de trabajo;
tFUS es la temperatura de fusión de la sustancia estudiada;
tS la temperatura medida al sólido inmediatamente antes del experimento
(paso 4);
te es la temperatura de equilibrio (paso 6) y
∆hFUS es el calor latente por unidad de masa de fusión de la sustancia
probada.
Por otro lado tenemos que según la ecuación (1)
∆HT = -QL = W( te - ti )
o bien
QL = W( ti - te)
donde:
W es la constante calorimétrica del sistema y
ti es la temperatura inicial del líquido inmediatamente antes del
experimento (paso 4).
44
Electroquímica I
CALIBRA- CALIBRA- CALIBRA-
CION 1 CION 2 CION 3
Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura Tiempo Temperatura
(s) (ºC) (s) (ºC) (s) (ºC)
45
Electroquímica I
Resultados de la determinación del calor de fusión:
Exp. 1 Exp. 2
Temperatura del agua caliente
Peso del hielo
Temperatura del hielo
Exp. 1 Exp 2
Tiempo Tempera- Tiempo Tempera- Tiempo Tempera- Tiempo Tempera-
(s) tura (ºC) (s) tura (ºC) (s) tura (ºC) (s) tura (ºC)
46
Electroquímica I
Así tenemos
W( ti - te ) = m[ CS( tFUS - tS) + ∆hFUS + CL( te - tFUS) ] (2)
Una vez conocida la constante calorimétrica del sistema, es posible

despejar ∆hFUS del hielo y calcularlo a partir de los datos experimentales.
Utilizar el calor de fusión del hielo que investigó previamente en el

protocolo de investigación para determinar el error relativo entre sus datos
experimentales y el dato teórico.
Cuestionarse a qué se debe el error relativo registrado en la realización de

la práctica además de los errores experimentales.
¿Cómo influye la constante calorimétrica del sistema en los resultados

obtenidos?, ¿sería deseable tener una constante calorimétrica mas grande que
una más pequeña?. ¿Porqué?.
Detalle sus conclusiones haciendo uso de las referencias bibliográficas

pertinentes.
CONCLUSIONES.
¿Se cumplieron con los objetivos de la práctica?
¿Qué sugiere para obtener datos más confiables y precisos?
BIBLIOGRAFIA.
1.- O. A. Burmístrova, et al, Prácticas de Química Física, Ed. Mir, U.R.S.S., 1977.
2.- G. W. Castellan, Fisicoquímica, Segunda Edición, Ed. Addison-Wesley

Iberoamericana, E.U.A., 1987.
3.- I. N. Levine, Fisicoquímica, Tercera Edición, Ed. McGraw-Hill, México, 1994.
4.- S. H. Maron, C. F. Prutton, Fundamentos de Fisicoquímica, Ed. Limusa-

Noriega Editores, México, 1993.
47
Electroquímica I
PRÁCTICA 6
PODER OXIDORREDUCTOR DE LOS COMPUESTOS REDOX
1. OBJETIVOS.
Clasificar una serie de compuestos con propiedades oxidorreductoras de acuerdo
a su capacidad para transferir electrones (fuerza oxidorreductora).
2. FUNDAMENTOS.
Una reacción de oxidorreducción implica la transferencia de electrones de

una especie a otra. Se dice que una especie se oxida cuando pierde electrones, y
se reduce cuando gana electrones. Un agente oxidante toma electrones de otra
sustancia y se reduce. Un agente reductor cede electrones a otra sustancia y en
este proceso se oxida. La relación que define a los agentes oxidantes y a los
agentes reductores es la siguiente:
Ox + ne = Red
donde:
Ox es el agente oxidante
Red es el agente reductor
ne es el número de electrones transferidos
En la reacción anterior el oxidante y el reductor constituyen un par oxidorreductor

(Ox/Red).
Los agentes oxidantes y los agentes reductores se pueden clasificar en

función de la capacidad que presentan para donar o aceptar electrones con mayor
o menor facilidad. Esto permite construir una escala que representa la fuerza de
los diferentes pares oxidorreductores en base a sus potenciales estándar (Eº).
48
Electroquímica I
Los electrones no existen en estado libre en disoluciones acuosas. Para que un
oxidante pueda tomar electrones, es preciso que coexista con un reductor capaz
de cedérselos. Si tenemos al oxidante Ox1 que reacciona en forma espontánea
con el reductor Red2 los sistemas redox involucrados dispuestos de acuerdo a su
poder oxidorreductor serán:
Ox1 + n1e = Red1 Eº1
Ox2 + n2e = Red2 Eº2
y el proceso redox global esta representado por la suma de las dos

semirreacciones anteriores:
( Ox1 + n1e = Red1) x n2

( Red2 = Ox2 + n2e) x n1
__________________________________
n2Ox1 + n1Red2 = n2 Red1 + n1Ox2
3. CUESTIONARIO Y EJERCICIOS PREVIOS.

3.1 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de H2SO4 1 M.
b) 100 mL de metavanadato de amonio (NH4VO3) 0.1 M en H2SO4 1 M.
c) 100 mL de bisulfito de sodio (NaHSO3) 0.1 M.
d) 100 mL de tiosulfato de sodio (Na2S2O3 5H2O) 0.1 M.
3.2 Investigar el potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores:

a) S4O6-2/ S2O3-2 b) S2O6-2/HSO3-1 c) Zn2+/Zn(s)
d) VO2+/VO2+ e) VO2+/V3+ f) V3+/V2+
g) V2+/V(s)
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
4.1 Material y equipo.
49
Electroquímica I
4 vasos de precipitados de 30 mL
3 matraces volumétricos de 100 mL
3 pipetas graduadas de 5 mL
1 agitador de vidrio
1 electrodo de platino
1 electrodo de plata-cloruro de plata
1 potenciómetro
4.2 Reactivos.
Disolución de NH4VO3 0.1 M en H2SO4 1 M.
Disolución de Na2S2O3 5H2O 0.1 M.
Disolución de NaHSO3 0.1 M.
Agua destilada.
Zn en polvo o en granalla.
4.3 Secuencia experimental.

a) En un vaso de precipitados de 30 mL preparar las siguientes disoluciones de
acuerdo a la siguiente tabla:
Disolución Vol. en mL de NH4VO3 Cantidad de:
0.1 M
1 5 5 mL de Na2S2O3
2 5 10 mL de NaHSO3
3 5 100 mg de Zn
b) Agitar durante 3 minutos y leer el potencial (E) de la disolución resultante.
5. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
5.1 Escribir los datos experimentales en la siguiente tabla:
50
Electroquímica I
Disolución E (mV) Observaciones
1
2
3
5.2 Colocar en una escala de potencial los distintos pares redox

estudiados de acuerdo a su fuerza oxidorreductora.
5.3 ¿Cuál de los reductores estudiados es el más fuerte y cuál el reductor más
débil?.
5.4 Establecer la reacción que se verifica entre el VO2+ y el:
a) S2O3-2
b) HSO3-1
c) Zn(s)
6. BIBLIOGRAFÍA.
6.1 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I,

Editorial Toray-Masson, S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
6.2 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II,
6.3 Harris D.C., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3ª edición, Editorial

Iberoamerica S. A. de C.V., 1992, México, D.F., 886 páginas.
6.4 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., “Química Analítica”, 6ª edición,
Editorial McGraw-Hill/Interamericana de México, 1995, México, D.F., 612 páginas.
51
Electroquímica I
PRÁCTICA 7
PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES REDOX
1. OBJETIVOS.
1.1 Preparar y estandarizar una solución de un agente oxidante.
1.2 Preparar y estandarizar una solución de un agente reductor.
2. FUNDAMENTOS.
La mayoría de los agentes oxidantes pueden utilizarse como titulantes, entre los
que se encuentran el MnO4- en medio ácido, el Cr2O7= en medio ácido y el Ce(IV)
en medio ácido. Con lo que respecta a los titulantes reductores, estos son menos
frecuentes debido a que suelen ser inestables en presencia del oxígeno
atmosférico y, por tanto, deben conservarse en una atmósfera inerte.
Oxidación con permanganato de potasio.

El permanganato contiene siempre impurezas de productos de reducción, por
ejemplo MnO2. Además, se descompone fácilmente por la acción de los
reductores: amoniaco, sustancias orgánicas, que se introducen con el agua, con el
polvo, etc. Debido a ello, la concentración de la sulución de KMnO4 disminuye una
vez preparada. De aquí se deduce que no se puede preparar una solución
valorada de permanganato a partir de una porción pesada con precisión. Es
indispensable determinar su concentración exacta.
A fin de que la solución de KMnO4 sea suficientemente estable y su concentración

no se modifique, es indispensable eliminar el precipitado de MnO2, puesto que
acelera catalíticamente la descomposición de KMnO4. Hay que tener presente
también que el permanganato oxida a la goma, tapones de corcho, papel y otras
sustancias, por eso es indispensable evitar el contacto de la solución con estos
materiales. Así, no se puede filtrar la solución de KMnO4 con filtros de papel, sino
que se deben utilizar crisoles de vidrio sinterizado. La solución de permanganato
52
Electroquímica I
se debe conservar al abrigo de la luz o en frasco de vidrio oscuro, puesto que la
luz acelera la descomposición de KMnO4.
Para estandarizar las soluciones de KMnO4 se han propuesto varias sustancias

patrón primario, por ejemplo, H2C2O4.2H2O, Na2C2O4, As2O3, el hierro metálico,
etc. Las sustancias más convenientes son: H2C2O4 . 2H2O y Na2C2O4, que deben
ser químicamente puras y corresponder rigurosamente a sus fórmulas.
Reducción con tiosulfato de sodio.

El tiosulfato de sodio es el titulante reductor casi universal para el yodo. En
soluciones neutras o ácidas, el tiosulfato (oxidándose a tetrationato) reduce el
yodo a yoduro. La forma usual del tiosulfato, Na2S2O3.5H2O no es lo
suficientemente pura para ser patrón primario. El tiosulfato suele estandarizarse
haciéndolo reaccionar con una solución recién preparada de I2 a partir de KIO3
más KI ó con una solución de I2 estandarizada con As4O6.

3.1 Balancear las siguientes semireacciones en medio ácido.
a) MnO4- → Mn2+
b) C2O4-2 → CO2 (g)
c) S4O6-2 → S2O3-2
3.2 Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones.

a) 100 mL de KMnO4 0.02 M
b) 100 mL de H2SO4 2.5 M
c) 1000 mL de Na2S2O3 0.07 M
d) 50 mL almidón al 0.1% en peso
3.3 Investigar el potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores.

a) MnO4- / Mn2+
53
Electroquímica I
b) C2O4-2 / CO2(g)
c) S4O6-2 / S2O3-2
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.
1 vaso de precipitados de 250 mL
1 vaso de precipitados de 150 mL
2 matraces volumétricos de 100 mL
1 bureta de 25 mL
1 probeta de 100 mL
1 pipeta volumétrica de 5 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 termómetro
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 parrilla de calentamiento
1 placa de agitación
1 agitador magnético
4.2 Reactivos.
Disolución de KMnO4 0.02 M

Disolución de Na2S2O3 0.07 M
Disolución de H2SO4 2.5 M
Disolución de almidón al 0.1% en peso
Yoduro de potasio
Oxalato de sodio
Yodato de potasio
54
Electroquímica I
4.3 Secuencia experimental

4.3.1 Preparación de una disolución de KMnO4 0.02 M.
a) En un vaso de precipitados de 250 mL poner a ebullición 200 mL de agua
destilada.
b) Pesar la cantidad necesaria de KMnO4 para preparar 100 mL de disolución
0.02M y transferirla a un vaso de precipitados de 150 mL.
c) Adicionar al KMnO4 50 mL de agua destilada en ebullición poco a poco,
hasta que el sólido se disuelva completamente.
d) Completar el volumen de la solución anterior con agua destilada hasta 130
mL aproximadamente y dejar ebullir suavemente durante 30 minutos.
e) Enfriar la solución, filtrarla con lana de vidrio y envasarla en un frasco
ámbar.
4.3.2 Estandarización de una solución de KMnO4 0.02 M.

a) Pesar con exactitud 50 mg de oxalato de sodio y colocarlos en un vaso de
precipitados de 100 mL.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.5 M.
c) Calentar a una temperatura de 55-60 °C y con agitación constante adicionar
con una bureta la solución de KMnO4 gota a gota hasta el cambio de color de
transparente a ligeramente rosa.
d) Realizar por triplicado la estandarización.
4.3.3 Preparación de una disolución de Na2S2O3

a) Pesar la cantidad necesaria para preparar 100 mL de Na2S2O3 0.07M y
transferirla a un vaso de precipitados de 100 mL.
b) Disolver el Na2S2O3 con 30 mL de agua destilada previamente hervida y fría.
c) Transferir el contenido del vaso a un matraz volumétrico de 100 mL y llevar
hasta la marca con agua destilada hervida y fría. Envasar en un frasco
ámbar.
55
Electroquímica I
4.3.4 Estandarización de una disolución de Na2S2O3.

a) En un vaso de precipitados de 100 mL pesar con exactitud 30 mg de KIO3.
b) Adicionar 40 mL de agua destilada y 10 mL de H2SO4 2.5 M.
c) Agregar a la solución anterior 2 g de KI sólido y con agitación constante
valorarla con Na2S2O3 hasta que el color de la solución sea ligeramente
amarilla.
d) Adicionar 1 mL de almidón y continuar la valoración hasta el vire del color
azul al incoloro.
e) Realizar por triplicado la estandarización.
5.1 Llenar la siguiente tabla con los datos experimentales obtenidos.
Repetición Peso en mg Vol. en mL de mg de KIO3 Vol. en mL de
de Na2C2O4 KMnO4 Na2S2O3
gastados gastados
1
2
3
5.2 Establecer la reacción que se verifica entre el oxalato de sodio y el

permanganato de potasio.
5.3 Establecer la reacción que se verifica entre el yodato de potasio y el yoduro de
potasio en medio ácido.
5.4 Establecer la reacción que se verifica entre el yodo y el tiosulfato de sodio.
5.5 Con los datos experimentales obtenidos, determinar la concentración exacta
del permanganato de potasio y del tiosulfato de sodio.
6. BIBLIOGRAFÍA.

56
Electroquímica I

57
Electroquímica I
PRÁCTICA 8
DETERMINACIÓN DE HIERRO (II) Y DE PERÓXIDO DE
HIDRÓGENO
1. OBJETIVOS.
1.1 Determinar el contenido de hierro (II) de una muestra por titulación con
permanganato de potasio.
1.2 Determinar el contenido de peróxido de hidrógeno de una muestra por
titulación con permanganato de potasio.
2. FUNDAMENTOS.
El permanganato es un agente oxidante de intenso color violeta. En soluciones
fuertemente ácidas se reduce a Mn2+, incoloro. En solución neutra o alcalina, el
producto de reacción es el sólido de color castaño MnO2. En soluciones
fuertemente alcalinas se produce el ión manganato (MnO4-2) de color verde.
En el caso de titulaciones realizadas en soluciones fuertemente ácidas, el KMnO4

desempeña la función de indicador. El punto final se considera alcanzado en el
primer momento en que permanezca el color rosa pálido de MnO4-.

3.1 Realizar los cálculos para preparar 50 mL de una disolución de FeSO4 0.1 M.
3.2 Investigar los complejos que forma el Fe3+ con el H3PO4.
3.3 Investigar las potenciales estándar de los siguientes pares oxidorreductores:
a) MnO4-/Mn2+
b) Fe3+/Fe2+
c) H2O2/O2 (g)
3.4 Balancear las siguientes semirreacciones en medio ácido:
a) MnO4- → Mn2+
b) H2O2 → O2 (g)
58
Electroquímica I
4. PARTE EXPERIMENTAL.
1 bureta de 25 mL
1 probeta de 50 mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
1 placa de agitación
1 agitador magnético
4.2 Reactivos.
Disolución de KMnO4 0.02 M
Disolución de H2SO4 2.5 M
Disolución de FeSO4 0.1 M
H3PO4 concentrado.
Muestra comercial de agua oxigenada
4.3 Secuencia experimental.

Determinación de hierro (II).
a) En un vaso de precipitados de 100 mL agregar una alícuota de 10 mL de una
solución de sulfato ferroso 0.1 M, 10 mL de H2SO4 2.5 M, 2 mL de ácido
fosfórico concentrado y 30 mL de agua destilada.
b) Adicionar con una bureta la solución de KMnO4 gota a gota (con agitación
constante) hasta el cambio de color de transparente a ligeramente rosa.
c) Realizar la determinación por triplicado.
59
Electroquímica I
Determinación de peróxido de hidrógeno.
a) En un vaso de precipitados de 100 mL agregar una alícuota de 5 mL de agua
oxigenada (producto comercial), 10 mL de de H2SO4 2.5 M y 35 mL de agua
destilada.
b) Adicionar con una bureta la solución de KMnO4 gota a gota (con agitación
constante) hasta el cambio de color de transparente a ligeramente rosa.
c) Realizar la determinación por triplicado.
5.1 Llenar las siguientes tablas con los datos experimentales obtenidos.
Determinación de Fe(II)
Vol. en mL de KMnO4 Concentración de Fe(II)
Repetición
gastados en M
1
2
3
Determinación de peróxido de hidrógeno

Vol. en mL de KMnO4 Concentración de
Repetición
gastados peróxido de hidrógeno
en M
1
2
3
5.2 Establecer la reacción que se verifica entre el permanganato de potasio y el

sulfato ferroso.
5.3 Establecer la reacción que se verifica entre el permanganato de potasio y el
peróxido de hidrógeno.
60
Electroquímica I
5.4 Determinar la concentración exacta del Fe(II) y del peróxido de hidrógeno en la
muestra problema y dar el valor en Molaridad.
6. BIBLIOGRAFÍA.


61

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UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

MANUAL PARA EL LABORATORIO DE

El principal objetivo que persigue este manual de prácticas es de servir de

ESTADO TERMODINAMICO DE UN SISTEMA

Al final de la presente práctica, el alumno será capaz de establecer los

Cuando hablamos del estado termodinámico de un sistema, nos referimos

F=F(i1, i2, i3,...,in) (1)

Escojamos el más simple de los sistemas: una masa determinada de gas

En 1662, Robert Boyle realizó experimentos con gases que lo llevaron a

1.- Definir y comprender los siguientes términos: sistema, estado

2.- Escribir y comprender tres ecuaciones de estado para gases reales.

3.- Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante el

1 vaso de precipitados de 1000 ml.

1.- Montar el dispositivo que se muestra en la figura 1.

2.- Con el matraz, el tapón, la manguera y la punta de bureta preparar un

3.- Llenar el vaso de precipitados con agua corriente hervida.

4.- Llenar la probeta con agua corriente y sumérgirla de manera invertida

Figura 1 Sistema de trabajo montado. 1) Pinza de tres dedos; 2) Probeta

5.- Coloquar la punta de bureta que está conectada a la manguera en la

8.- Elevar la temperatura del sistema lentamente utilizando el mechero

9.- En el momento en que se alcanza la temperatura indicada retirar

10.- Dejar que la temperatura del sistema disminuya agitando

Figura 2 Generador de gases montado en el dispositivo de trabajo. 1) Matraz

12.- Repetir el experimento a partir del punto 8, para obtener un duplicado.

14.- Consultar la presión barométrica.

TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.

1.- Construir una gráfica Vexp (utilizar la escala de temperatura absoluta)

2.- Utilizando el método de regresión lineal, determinar la pendiente, la

3.- Calcular el número de moles n, utilizando por un lado la ecuación de

V (ml) T (K) V (ml) T (K) V (ml) T (K)

Presión barométrica = ________________________.

¿Por qué es importante usar agua hervida en el experimento?

Establecer el tipo de dependencia por medio de un análisis visual en la

Según la teoría, ¿Cuál es el valor esperado para la ordenada al origen en

Analizar las diferencias entre el volumen experimental y el volumen

¿Se cumplieron los objetivos de la práctica?.

¿Qué sugiere para obtener datos más confiables y precisos?

1.- G. W. Castellan, Fisicoquímica, Segunda Edición, Ed. Addison-Wesley

2.- I. N. Levine, Fisicoquímica, Tercera Edición, Ed. McGraw-Hill, México, 1994.

3.- S. H. Maron; C. F. Prutton, Fundamentos de Fisicoquímica, Ed. Limusa-

DETERMINACION DEL TRABAJO REVERSIBLE E IRREVERSIBLE.

El trabajo en termodinámica se define como: “cualquier cantidad que fluye

Cuando el trabajo se realiza en varias etapas, el trabajo realizado en cada

El trabajo total es igual a la suma del trabajo realizado en cada etapa.

Un proceso reversible es aquel en el que el sistema está siempre

Investigar brevemente lo siguiente:

1.- ¿Cómo se define el trabajo? Utilice tres referencias bibliográficas

2.- ¿Cómo depende la longitud de una liga de la fuerza utilizada para

3.- ¿Por qué se define al trabajo como una función de la trayectoria?

4.- ¿A qué se le llama trabajo reversible?

5.- ¿A qué se le llama trabajo irreversible?

6.- ¿En que condiciones se aproxima un proceso a la reversibilidad?

7.- Elabore un diagrama de bloques que esquematice el procedimiento a

Las mediciones del altura del dispositivo, se harán directamente sobre la

b.1 Determinación del trabajo irreversible.

En un segundo experimento, en dos etapas, se retiran tres pesas al mismo

El tercer experimento en tres etapas, consiste en retirar dos pesas al

b.2 Determinación del trabajo reversible, experimento V y VI.

Colocar 300 g de monedas de cuproníquel en el soporte para pesas.

Repetir el experimento pero retirando un número de monedas equivalente

b.1 Determinación del trabajo en incrementos.

Núm de Pesas Masa Altura (m) Trabajo Trabajo total