DETERMINACION DE LA PRESION DE VAPOR

SATURADO DE UN LÍQUIDO PURO

Dr. Napoleón Yupanqui Gil, 2018, Química Física Experimental I – Manual de Laboratorio,
Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional de Trujillo, Trujillo, Perú.

Objetivo:
* Medir a varias temperaturas la presión de vapor de un líquido puro
* Graficar P contra T
* Graficar log P contra 1 / T
* Calcular la entalpia de vaporización usando la ecuación de Clausius – Clapeyron
* Encontrar la ecuación de la recta obtenida

Fundamento Teórico:
1.- Farrington, Daniels, et al -"Practicas de Química Física" - Editor Manuel Marin
Provenzal,273,Barcelona,4ta Ed.,p. 48-49-75-78
2.- O. A. Burmistrova, et.al. -" Practicas de Química Física " ,1977, Editorial MIR
Moscu, p. 168-182.
3.- Lange`s- "Hanbook of Chemistry" ,Mc. Graw Hill Co.,New York,
4.- Pons Muzzo,Gaston -"Fisicoquímica"- 3ra Ed.,Ed. Universo,Lima, .
5.- Samuel H. Maron y Carl F. Prutton- " Fundamentos de Fisicoquímica" , 1984,
Decimaquinta reimpresión, Editorial Limusa S.A. de C.V., p. 218-223.

TEORIA :

Presión de Vapor Saturado de los Líquidos Puros:

Una de las propiedades más importantes del líquido es la presión del vapor saturado
que caracteriza la capacidad del líquido a evaporarse. El movimiento térmico de las
moléculas llevan a la separación de éstas de la superficie del líquido y la transición
hacia la fase gaseosa. La separación puede tener lugar solamente en el caso
cuando la energía cinética de una molécula sea mayor que la energía del enlace
mutuo entre las moléculas del líquido.
Una parte de las moléculas que abandonan la superficie del líquido vuelven luego a
condensarse mientras que otra parte se queda en la fase gaseosa. De esta manera,

6-1
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

en la superficie del líquido siempre ocurre simultáneamente dos procesos: la

vaporización y la condensación. Si estos dos procesos se verifican en un espacio
cerrado, al fin y al cabo, la velocidad de vaporización y la de condensación se hacen
iguales, y entre las fases liquida y gaseosa se establece el estado de equilibrio
dinámico. La presión que ejercen las moléculas de vapor que se encuentran en
equilibrio con la fase liquida sobre las paredes de la vasija y en la superficie del
liquido se conoce como presión de vapor saturado del liquido (o presión de
Vapor del liquido).
Con la ayuda del valor de la presión de vapor saturado, puede determinarse la
pureza de las sustancias químicas, ya que ésta es una constante específica
para cada sustancia.

Hay varios procedimientos de medir la presión de vapor de un líquido que se

clasifican en estáticos y dinámicos. En los estáticos se deja que el líquido
establezca su presión de vapor sin que haya ningún disturbio, mientras que en los
dinámicos el líquido hierve o se hace pasar una corriente inerte de gas a través del
mismo.
La línea de separación entre estos métodos no es muy clara siempre, y un
procedimiento particular es a veces, una combinación de los dos.

DETERMINACION DE LA PRESION DE VAPOR SATURADO DE LIQUIDOS

INDIVIDUALES POR EL METODO ESTATICO:
El método estático de determinación de la presión de vapor saturado se fundamenta
en la medición inmediata de la presión a una temperatura prefijada.
El vapor de la sustancia problema que se encuentra en un aparato cerrado
evacuado equipado con el tubo manométrico corto, medio lleno de mercurio, causa
cierta diferencia de presión en este tubo. Esta diferencia de presiones se elimina
mediante la introducción del aire en el segundo codo del tubo manométrico La
presión de vapor de la sustancia a investigar se registra directamente por medio del
manómetro de mercurio corriente o bien con el vacuometro conectado al aparato.

DETERMINACION DE LA PRESION DEL VAPOR SATURADO DE LOS LIQUIDOS

INDIVIDUALES POR EL METODO DINAMICO:
El método dinámico se basa en la determinación de los puntos de ebullición a
distintas presiones. La Ebullición comienza a una temperatura tal, a la cual, la
presión de vapor saturado es igual a la presión exterior, por eso, las mediciones de
los puntos de ebullición a presiones diferentes dan la posibilidad de demostrar la
dependencia entre la presión de los vapores saturados y la temperatura.

DETERMINACION DE LA PRESION DE VAPOR SATURADO DE LIQUIDOS

INDIVIDUALES A PARTIR DE LOS PUNTOS DE EBULLICION:
El método está basado en la determinación de los puntos de ebullición a diferentes
presiones. Puesto que la ebullición comienza a tal temperatura a la cual la presión

6-2
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

del vapor saturado sea igual a la presión exterior, por consiguiente, la medición de
los puntos de ebullición a presiones diferentes de la variación de la presión de vapor
saturado con la temperatura. La particularidad de este método consiste en que la
presión sobre el líquido se mantiene automáticamente al nivel deseable con la
ayuda del manóstato.

El fundamento del método se basa en que fijada la presión se mide la temperatura

de ebullición del líquido a esa presión y ésta se va aumentando cada vez más.
La presión de vapor crece rápidamente al aumentar la temperatura cuando la
presión de vapor es igual a una atmosfera.
El líquido se encuentra en su punto de ebullición, pues el vapor al vencer la presión
exterior se forma en toda la masa del líquido y no sólo en su superficie. No obstante
los líquidos hierven a cualquier temperatura siempre que la presión exterior sobre
ellos sea igual a la presión de vapor correspondiente y a dicha temperatura.
El calor absorbido en el paso de 1 gramo de sustancia del estado liquido a
estado de vapor a temperatura constante se denomina CALOR LATENTE DE
VAPORIZACION.
La energía expresada como calor absorbido a presión constante requerida para
convertir un mol de líquido en vapor, se llama Calor Estándar de Vaporización (esta
es registrada generalmente a 298 °K ( 25 °C ).

En este experimento se usa la ecuación integrada en forma indefinida siguiente:

𝛥𝐻𝑣 1
log 𝑃 = − ( )+𝐶
(2.303)(𝑅) 𝑇

donde:

P = presión de vapor
ΔHv = entalpia molar de vaporización
R = constante universal de los gases = 1.987 cal / mol K
C = constante de integración
T = temperatura

Esta ecuación se puede aplicar graficando el logaritmo de la presión de vapor frente

al reciproco de la temperatura absoluta, representando la ecuación de Clausius-
Clapeyron una recta de la forma:

6-3
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

y = mx + b

en donde:

y = log P
x = (1/T)

m = -- ΔHv / 2.303 R

b= C

para encontrar el valor de m y b se utiliza el denominado método de los Mínimos

Cuadrados utilizando las siguientes formulas:

(𝑛) ∑𝑋𝑌 − ∑𝑋 ∑𝑌
𝑚=
(𝑛) ∑𝑋 2 − ( ∑𝑋 )2

∑𝑋 2 ∑𝑌 − ∑𝑋 ∑𝑋𝑌
𝑏=
(𝑛) ∑𝑋 2 − ( ∑𝑋 )2

Sección Experimental:

EQUIPOS Y MATERIALES: Balón de 200 ml con dos bocas, Tanque balasta,

Refrigerante de reflujo,
Manómetro en " U " con Hg, Bomba de Vacio,
Manta eléctrica de 110 Voltios C.A., Transformador
de 220 Voltios C.A. a 110 Voltios C.A. de 1000 W
Autotransformador Variable " Varian " de 110 Voltios
C.A., Termómetro de 0 a 110 °C ( de 0.1 ° de
resolución ), Barómetro, llave de Mohr,
REACTIVOS: Liquido examen ___________________________
Benceno, Acetona, Cloroformo, Agua, etc.
Agua de refrigeración,

6-4
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Se instala el equipo según la Fig. 6-3. Introducir al balón la cantidad adecuada de

liquido problema (benceno, acetona, cloroformo, agua, etc.) así como los trocitos de
porcelana porosa. Asegúrese que corre agua fría por el refrigerante de bolas, a
continuación se pone en funcionamiento la bomba de vacío, produciéndose un vacio
en el sistema hasta que la presión dentro del aparato se reduce a unos 300 mm de
Hg. Se cierra la llave de Mohr, debiendo verificarse que los cierres sean herméticos
y, se calienta luego la manta eléctrica de calentamiento, regulando dicho
calentamiento por intermedio de un autotransformador variable, suministrando un
calor lento, hasta que el líquido problema tenga una ebullición lenta que se indica
por que las lecturas del termómetro dan una temperatura constante.
Anótese los siguientes datos experimentales en la Tabla N° 1: La temperatura del
líquido examen (______________________________), la temperatura ambiente,
los niveles de mercurio en las dos ramas del manómetro y la presión barométrica.
Aumentar la presión aproximadamente 50 mm Hg, en el sistema; abriendo lenta y
cuidadosamente la llave de Mohr, anotar los nuevos datos experimentales y repetir
esto 5 veces hasta llegar a la presión barométrica. Si la presión dentro del aparato
es mayor que la presión barométrica, la diferencia debe añadirse a esta última; por
el contrario si la presión es menor que la barométrica, la diferencia debe restársela a
ésta.

Cálculos:

TABLA N° 6-1 DATOS EXPERIMENTALES PARA (Muestra: __ETANOL__ )

N°
Exper T Alturas Manométricas, mm Hg
iment
os
°C °K hmax hmin

1 36 68.2 12.3
2 42 65.0 15.2
3 57 57.8 22.7
4 67 52.0 29.0
5 71 47.5 33.2
6 76 44.1 36.2
7 78 42.3 38.3
8 81 40.9 39.6

6-5
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

TABLA N° 6-2 UTILIZACION DE LOS DATOS EXPERIMENTALES

(Pbar = __759__ mm Hg )

N° vacio PHg , P
Exper mm Hg mm Hg log P 1/ T
imem
tos
hmax -- hmin Pbar -- PHg °K-1

1
2
3
4
5
6
7
8

TABLA N° 3 CALCULOS NUMERICOS PARA EL METODO DE LOS

MINIMOS CUADRADOS

N°
Exper 1
imem X = ----- ( °K-1 ) XY X2
Y = log P
tos T

1
2
3
4
5
6
7
8

n=8 ΣX= ΣY= Σ XY = ΣX2=

6-6
( PRESION DE VAPOR SATURADO DE UN LIQUIDO ...................Continuación )

UTILIZACION DE LOS DATOS:

* Graficar P contra T (Fig. 6-1)

* Graficar log P contra 1 / T (Fig. 6-2)
* Calcular el Calor de vaporización del líquido problema
* Encontrar la ecuación de la recta obtenida.

Fig. 6-1 Fig. 6-2

Fig. 6-3 Equipo para determinar la Presión de Vapor de un liquido puro

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