Formulario Limpio PDF

C astellon Vela Wilver Moises .
CONCEPTOS BASICOS Y DEFINICIONES
• Moles: m masa
n
PM peso molecular
• Densidad: m masa
V volumen
• Fracción másica y molar: mi mi ni ni

wi yi xi yi
mtotal mtotal ntotal ntotal
• Relaciones de fracción molar (xi) y fracción en peso (wi):
wi
Mi xi M i
xi N
wi N
wi
xi M i
i 1 Mi i 1
• Volumen de mezcla en base másica: Vmezcla mvapor V vapor.saturado mlíquido V líquido.saturado
• Volumen de mezcla en base molar: Vmezcla nvapor V vapor.saturado nlíquido V líquido.saturado
• Masa y moles de mezcla: mmezcla mvapor mlíquido nmezcla nvapor nlíquido
• Volumen específico másico y molar: V 1 V

V V
m n
• Constante de los gases:
m 3 KPa psi ft 3 Lbf ft 3 lt atm cm3 atm

8,314 10,731 1545 0,082057 82,057
Kmol º K Lbmol º R Lbmol º R gmol º K gmol º K
ft 3 mmHg ft 3 mmHg cal Btu

998 .9 555 1,9872 1,9869
mol Lb º K mol Lb º R mol º K Lbmol º R
mvapor
• Calidad: X
saturado
mmezcla
V mezcla V líquido.saturado
V mezcla X V vapor,saturado (1 X ) V líquido,saturado X
V vapor.saturado V líquido.saturado
H mezcla H líquido.saturado
H mezcla X H vapor,saturado (1 X ) H líquido,saturado X
H vapor.saturado H líquido.saturado
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

1
PROPIEDADES TERMODINAMICAS
ECUACIONES DE ESTADO:
• Ecuación de estado del Gas Ideal:
P V n R T
• Ecuación de estado de Van der Waals:
2
R 2 Tc 2 R Tc n 1 n
ai 0,421875 bi 0,125 a xi a i 2 b xi bi
Pc Pc i 1 i 1
a P b P
A B
R2 T 2 R T
Factor de compresibilidad:
z 3 ( B 1) z 2 A z A B 0 R T a
P 2
V b V
Coeficiente de fugacidad de una sustancia pura:
Coeficiente de fugacidad parcial molar:
• Ecuación de estado de Redlich – Kwong:

2
R 2 Tc 2.5 R Tc n 1 n
ai 0,42748 bi 0,08664 a xi a i 2 b xi bi
Pc Pc i 1 i 1
n 2 n
a P b P 1
Ai Bi A xi Ai 2 B xi Bi
R 2 T 2, 5 R T i 1 i 1
z3 z2 (A B B2 ) z A B 0 R T a
P
V b V (V b) T 0,5

2
• Ecuación de estado de Soave:
R 2 Tc 2 R Tc
ai 0,42747 bi 0,08664
Pc Pc
2
T Si 0,48508 1,55171 0,15613 2
i 1 S 1
Tc
n n 1 n
a xi x j ( a i a j i j)
2
b xi bi
i 1 j 1 i 1
a P b P
A B
R2 T 2 R T
Tenemos un caso especial que es para H2, T

1,202 exp 0,30228
Tc
z3 z2 (A B B2 ) z A B 0 R T a
P
V b V (V b)

3
• Ecuación de estado de Peng Robinson:
R 2 Tc 2 R Tc
ai 0,45724 bi 0,0778
Pc Pc
2
0,5
T Si 0,37464 1,54226 0,26992 2
i 1 S 1
Tc
n n 1 n
a xi x j ( a i a j i j)
2
b xi bi
i 1 j 1 i 1
a P b P
A B
R2 T 2 R T
z 3 (1 B) z 2 ( A 3 B 2 2 B) z ( A B B 2 B3 ) 0 R T a
P
V b V (V b) b (V b)
ALGUNAS PROPIEDADES:
• Propiedades reducidas: T P
Tr P.r
Tc Pc
• Factor de compresibilidad: P V
z
R T
• Propiedades pseudocríticas:
n n
Tpc yi Tci para mezclas gaseosas. Tpc xi Tci para mezclas líquidas.
i 1 i 1
n n
Ppc yi Pci para mezclas gaseosas. Ppc xi Pci para mezclas líquidas
i 1 i 1
• Propiedades pseudoreducidas: T P
Tpr Ppr
Tpc Ppc

4
BALANCE DE MATERIA:
dm
m ent m sal
dt sist .
BALANCE DE ENERGIA:
Vel 2 g Vel 2 g d Vel 2 g

H z m H z m Q W m U z
2 gc gc entrada
2 gc gc salida
dt 2 gc gc sistema
BALANCE DE ENTROPÍA:
Q d
m S entrada m S salida S gen m S sistema
Tsup erficie .de.transferencia dt
CASOS ESPECIALES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA:
• Sistema: abierto, régimen transiente o no estacionario (existe acumulación de energía dentro del
sistema).
dm
m ent m sal
dt sist .
Vel 2 g Vel 2 g d Vel 2 g

H z m H z m Q W m U z
2 gc gc entrada
2 gc gc salida
dt 2 gc gc sistema
Q d
m S entrada m S salida S gen m S sistema
• Sistema: cerrado.
m ent m sal 0 ; mI mF m ctte
d
Q W m U
dt
Q d
S gen m S sistema
• Sistema: abierto, régimen estacionario o permanente (no existe acumulación de materia y energía).
m ent m sal 0 ; m ent m sal m
Vel 2 g Vel 2 g
H z H z m Q W 0
2 gc gc entrada
2 gc gc salida
Q
m S entrada S salida S gen 0
Tsup erficie .de.transferencia

5
FUGACIDAD .
Cálculo de fugacidad: FUGACIDAD DE SOLIDOS
MEZCLA – Fugacidades Molares Parciales.
FUGACIDAD DE LIQUIDOS:
MEZCLA – Cálculo de Fugacidades Molares

Parciales.
Tiene tres niveles de aproximación:
MEZCLA IDEALES – Regla de Lewis y Randal.
FUGACIDAD Y EQUILIBRIO:

6
ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD .
ACTIVIDAD. Donde:
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD.
DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD.
1. A PARTIR DE DATOS DE PRESIÓN OSMÓTICA.
2. A PARTIR DE DATOS DE DEPRESIÓN DEL PUNTO DE 4. A PARTIR DE DATOS DE DESCENSO DE LA PRESIÓN

CONGELACIÓN. DE VAPOR.
Si ;
5. A PARTIR DE CORRELACIONES DE DATOS.

Si se desarrolla en serie de Taylor
Se debe cumplir con:
truncada al 2º término. .
Si el integrando se desarrolla en serie de Taylor,

truncada al 2º término.
a. Ecuación simétrica de Margules (soluciones binarias).
To es la temperatura estándar de fusión.

λo es el calor normal de fusión o congelación del
componente puro.
b. Ecuación de Margules (soluciones binarias ideales).
3. A PARTIR DE DATOS DE ELEVACIÓN DEL PUNTO DE
EBULLICIÓN.

7
c. Ecuación de Van Laar (soluciones binarias ideales (++ Para mezclas binarias a dilución infinita:
ó --)).
f. Ecuación NTRL (mezclas multicomponentes, liq-liq).
d. Ecuación de Wilson (para mezclas multicomponentes,

polares y no polares).
Donde:
gi,j Parámetros de interacción entre
componentes i y j.
Para mezclas binarias a dilución infinita: gi,i Energía ibre de Gibbs de componente puro
i.
i,j Parámetro de aleatoriedad (0.1-0.5).
e. Ecuación de T-K-Wilson (supera la ecuación de Wilson Algunos parámetros de i,j:
aplicándose a liq-liq). -CHO Sistemas
C4 – C7 – Sistemas
COMP. -CO- Acuosos
C6 C18 no Acuosos
-O- Orgánicos
Valor 0.336 0.316 0.310 0.4 0.3
Para mezclas binarias a dilución infinita:
g. Ecuación de UNIQUAC (mezclas multicomponentes,

con tamaños de moléculas diferentes, liq-liq).

8
Donde:
i = Parámetro de solubilidad.
Para componentes no polares:
np = Componente no polar. Hidrocarburo homomorfo, del

mismo tamaño, forma y estructura.
p = Componente polar.
Donde: H = Componentes de enlaces por puentes de H-
Z = Número de coordinación, generalmente para líquidos
en condiciones normales, Z = 10. Para mezclas binarias a dilución infinita:
qi, ri = Parámetros de área y volumen del componente i. Se

obtiene por métodos cristalográficos o de contribución de
grupos:
i. Ecuación de Scatchard – Hildebrand – Flory – Huggins
Tabla E11 (aplicable a cualquier mezcla).
i, i = Parámetros de área y volumen del componente i.
Para mezclas binarias a dilución infinita con Z=10.
h. Ecuación de Scatchard – Hildebrand (mezclas

multicomponente, soluciones regulares).
Para mezclas binarias a dilución infinita:

9
6. A PARTIR DE LAS PROPIEDADES DE COMPONENTES Las interacciones de grupos están dadas por.
PUROS.
a. Modelo de ASOG.
Contribución asociada al tamaño de moléculas.
Si solo existe un grupo en la molécula.
b. Modelos de UNIFAC.
Asociada a la interacción de grupos específicos de átomos.

Contribución configuracional, asociada al tamaño y forma
de las moléculas, similar al de UNIQUAC.
Donde:
Z = Número de coordinación, generalmente para líquidos
en condiciones normales, Z = 10.
qi, ri = Parámetros de área y volumen del componente i. Se

Fracción molar del grupo.
obtiene por métodos cristalográficos o de contribución de
grupos:
Tabla E11
i, i = Parámetros de área y volumen del componente i.
Contribución residual, asociada a la interacción de grupos

específicos de átomos, similar al modelo de ASOG.

10
A bajas presiones.
Fracción molar del grupo. AZEOTROPIA.
Datos de equilibrio más fáciles de obtener, donde.
A presiones moderadas con.
A presiones bajas.
Las interacciones entre grupos están dadas por.
En el punto azeotrópico.
Si solo existe un grupo en la molécula.

A presiones bajas.
7. A PARTIR DE MEDIDAS DE EQUILIBRIO.

SOLUBILIDAD MUTUA.
Datos de equilibrio líquido – líquido.
A presiones moderadas con.

11
8. A PATIR DE DATOS DE PRESIÓN Y COMPOSICIÓN.

12
Fundamentos del Equilibrio de Fases .
EQUILIBRIO LIQUIDO – VAPOR.
Una fase líquida:
DETERMINACION DEL PUNTO DE ROCIO.
Constante de Equilibrio:
La composición de la fase vapor es igual a

la de alimentación.
Varias fases líquidas:

La composición de la fase líquida (primera
gotita) cumple:
Se pueden definir varias relaciones de

equilibrio, una por cada fase líquida (K).
El criterio para determinar el punto de
rocío es:
Simplificaciones:
A presiones bajas y moderadas:
En el límite de la idealidad (γ 1).

Primera iteración suponer:
El subíndice k indica en número de

iteración.
Se puede definir (k-1) relaciones de ecuaciones

(número de fases en equilibrio).

13
Primera iteración suponer: Primera iteración suponer:
El subíndice k indica en número de El subíndice k indica en número de

iteración. iteración.
DETERMINACION DEL PUNTO BURBUJA.
Primera iteración suponer:
El subíndice k indica en número de

iteración.
La composición de la fase vapor es igual a
la de alimentación.
SEPARACION FLASH.
La composición de la fase líquida (primera

BURBUJA) cumple:
El criterio para determinar el punto de

rocío es:
Balance de energía total:
Balance de materia por componente:

14
Relación de equilibrio:
El criterio para resolver el flash es:
Β fracción vaporizada:
Con (P,H) conocidos, adicionalmente se

requiere un balance de entropía:
Con (P,S) conocidos, adicionalmente se

requiere un balance de entropía:

15
Diagramas de Fases .
DEFINICION Y CARACTERISTICAS. REGLA DE FASES DE GIBBS.
TIPOS DE SISTEMAS.
REPRESENTACION GEOMETRICA.

16
REGLA DE LA PALANCA.
1. DIBUJAR LA ISOTERMA. 2. ENCONTRAR EL LARGO DEL LADO OPUESTO 3. DIVIDIR EL LARGO DEL OPUESTO POR LA
A LA COMPOSICION DESEADA. ISOTERMA.
4. EL VALOR SE MULTIPLICA POR 100.
Ejemplo .
Una aleación de cobre – niquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y está a 1300ºC.
a. ¿Cuál es el porcentaje en peso de cobre en las fases solida y liquida a esta temperatura?
b. ¿Qué porcentaje en peso de la aleación es liquida y que porcentaje es solida?
a) % Cu en fase líquida: 55% Cu

% Cu en fase sólida: 42% Cu
Xs = ( wO – wl ) / ( ws – wl )
b) Para el Niquel: wo = 53% wl = 45% ws = 58%

Xs = ( 53 – 45 ) / ( 58 – 45 ) = 0,62
Xl = ( ws – w0 ) / ( ws – wl ) = ( 58 – 53 ) / ( 58 – 45 ) = 0,38
EQUILIBRIO LÍQUIDO-VAPOR
Temperatura constante.
Se representará la presión P del sistema frente a xA, la fracción molar de uno de los componentes. xA es la fracción
molar global de A en el sistema, es decir:

17
Donde nA,l y nA,v son el número de moles de A en la fase líquida y vapor, respectivamente. Para un sistema cerrado, xA
es constante, aunque nA,l y nA,v pueden variar.
La ley de Raoult(**), relaciona las fracciones molares de la fase vapor con la composición del líquido a través de:
Donde PA* y PB* son las presiones de vapor de los líquidos puros A y B a la temperatura T, la presión P del sistema es
igual a (PA +PB) y se ha supuesto que el vapor es ideal.
A partir de la relación anterior se llega a:
La presión del líquido es:
Por lo tanto:
La curva de las F’s es mas complicada. A lo largo de ella, la última gota del líquido se está evaporando, por lo que xA
global será igual a xA,v, la fracción molar de A en el vapor. Por lo tanto la curva de F’s es una representación de la
presión de vapor total P frente a xA,v. De la ley de Raoult y sustituyendo el valor de P de la relación para los puntos D, se
obtiene:
Despejando xA,l se tiene :
Sustituyendo esta última expresión en P de la Ley de Raoult, se llega a la ecuación de la presión:
Esta es la ecuación de P vs. xA,v y corresponde a la curva para F`s.
Entonces la curva superior corresponde a la curva de P frante a xA,l t la inferior corresponde a la curva P frente a xA,v.
FIGURA: DIAGRAMA DE FASES LIQUIDO-VAPOR DE PRESION FRENTE A COMPOSICION PARA UNA DISOLUCION IDEAL A T CONSTANTE. LA
LINEA INFERIOR REPRESENTA LA CURVA DE P FRENTE A xA,v MIENTRAS QUE LA LINEA SUPERIOR ES LA CURVA DE P FRENTE A xA,l.
[Diagramas de fase par dos y tres componentes - Carlos Castillo Caro (Universidad de Chile)].

18
Al analizar el gráfico obtenido se puede observar, al reiniciar el proceso que se inicia en el punto C, donde P es lo
suficientemente elevado como para que sólo exista líquido. Al ser un sistema cerrado xA permanece constante. Por lo
tanto, viene representado por una línea vertical en el diagrama de P vs. xA. En el punto D, con una presión igual a PD, el
líquido comienza a evaporarse, lo que se quiere saber en ese punto es la concentración de xA,v para que exista
equilibrio entre líquido-vapor cuando la presión es igual a PD, ya que se sabe que xA,l es igual a xA. La curva inferior es
una representación de la ecuación para los puntos F’s y da P en función de xA,v o si lo veo al revés xA,v esta dado en
función de P, por lo tanto para calcular xA,v para la presión PD debo ver el valor de la curva inferior para el cual P es
igual a PD. Este es el punto G, y da la composición del vapor que aparece en primer lugar.
Cuando la presión sigue disminuyendo, alcanza el punto P E. En el punto E el sistema está formado por dos fases, una
fase líquida y otra fase vapor en equilibrio. Para encontrar las composiciones de esa fase debo observar el valor que
toma a esa presión la curva superior y la inferior para obtener los valores de xA,l (punto H) y xA,v (punto I),
respectivamente. Por último, el punto F, con presión PF, el líquido restante se evapora, en ese punto xA = xA,v y xA,l = xA,4.
Por debajo de F sólo se tiene vapor de composición xA. Por lo tanto, mientras la presión disminuye y el líquido se
evapora en un sistema cerrado, xA,l se reduce desde D hasta J. Esto es debido a que A es más volátil que B. De la misma
forma, mientras el líquido se evapora, xA,v disminuye desde G hasta F. Esto se debe a que el líquido que se evapora más
tarde es más rico en el componente B. Para los estados en que las fases líquido y vapor están presentes
simultáneamente, la presión P del sistema es igual a la presión de vapor del líquido.
Temperatura constante.
FIGURA: DIAGRAMA DE FASES LIQUIDO-VAPOR DE TEMPERATURA FRENTE A COMPOSICIÓN

PARA UNA DISOLUCION IDEAL A PRESION CONSTANTE.
EQUILIBRIO LIQUIDO-LIQUIDO.
FIGURA: DIAGRAMA DE FASES LIQUIDO-LIQUIDO DE TEMPERATURA FRENTE A

COMPOSICION PARA DOS LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES.

19
Supongamos que partimos del líquido B puro y se añade líquido A gradualmente, manteniendo constante la
temperatura en un valor T1. El sistema se encuentra inicialmente en el punto F (B puro) y se desplaza horizontalmente
hacia la derecha. A lo largo de FC existe una sola fase, una disolución diluida del soluto A en el disolvente B. En el punto
C se alcanza la solubilidad máxima del líquido A en el líquido B a T 1. Por lo tanto, al adicionar más A origina un sistema
bifásico: la fase 1 es una disolución saturada de A en B, cuya composición es xA,1; la fase 2 es una disolución saturada
de B en A, y su composición es xA,2. La composición global del sistema bifásico en un punto cualquiera D de esta zona
es xA,3. En el punto D hay más cantidad de la fase 1 que de la fase 2. Si se sigue añadiendo más A, la composición global
termina por alcanzar el punto E. En el punto E existe exactamente la cantidad de A necesaria para permitir que todo B
se disuelva en A, formando una disolución saturada de B en A. Por lo tanto, a partir de E el sistema vuelve a ser de una
sola fase. Desde E hasta H sólo se diluye la disolución de B en A. Para alcanzar el punto H es necesario una cantidad
infinita de A.
Con dos componentes y dos fases en equilibrio, el número de grados de libertad es 2. Sin embargo, como tanto P como
T son constantes a lo largo de la línea Ce, F=0 en CE. Dos puntos que están sobre Ce poseen valores idénticos para P, T ,
xA,1, xA,2, xB,1 y xB,2.

20
Equilibrio Quimico .
POTENCIAL QUIMICO. Otras formas de concentración:
Molalidad:
Gas ideal Pº=1:
Gas Real:
Molaridad:
Líquidos y sólidos:
Soluciones de gases ideales:
Electrolitos:
Soluciones ideales:
Soluciones no ideales:
Dos convenciones para el estado estándar
1) Convención de Rault:
Para solvente. Componente puro ( ).
Información de Gº disponible:
a. Energía libre de formación estándar

(25ºC):
2) Convención de Henry:
Para solutos. Dilución infinita ( ).

b. Funciones de Energía libre:

21

22

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C astellon Vela Wilver Moises .

CONCEPTOS BASICOS Y DEFINICIONES

• Fracción másica y molar: mi mi ni ni

• Relaciones de fracción molar (xi) y fracción en peso (wi):

• Volumen de mezcla en base másica: Vmezcla mvapor V vapor.saturado mlíquido V líquido.saturado

• Volumen de mezcla en base molar: Vmezcla nvapor V vapor.saturado nlíquido V líquido.saturado

• Masa y moles de mezcla: mmezcla mvapor mlíquido nmezcla nvapor nlíquido

• Volumen específico másico y molar: V 1 V

• Constante de los gases:

m 3 KPa psi ft 3 Lbf ft 3 lt atm cm3 atm

ft 3 mmHg ft 3 mmHg cal Btu

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

• Ecuación de estado del Gas Ideal:

• Ecuación de estado de Van der Waals:

Coeficiente de fugacidad de una sustancia pura:

Coeficiente de fugacidad parcial molar:

• Ecuación de estado de Redlich – Kwong:

Coeficiente de fugacidad de una sustancia pura:

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

Coeficiente de fugacidad parcial molar:

• Ecuación de estado de Soave:

Tenemos un caso especial que es para H2, T

Coeficiente de fugacidad de una sustancia pura:

Coeficiente de fugacidad parcial molar:

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

• Ecuación de estado de Peng Robinson:

Coeficiente de fugacidad de una sustancia pura:

Coeficiente de fugacidad parcial molar:

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

Vel 2 g Vel 2 g d Vel 2 g

CASOS ESPECIALES DE BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA:

Vel 2 g Vel 2 g d Vel 2 g

m ent m sal 0 ; mI mF m ctte

m ent m sal 0 ; m ent m sal m

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

Cálculo de fugacidad: FUGACIDAD DE SOLIDOS

MEZCLA – Fugacidades Molares Parciales.

MEZCLA – Cálculo de Fugacidades Molares

Tiene tres niveles de aproximación:

MEZCLA IDEALES – Regla de Lewis y Randal.

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

ACTIVIDAD Y COEFICIENTE DE ACTIVIDAD .

DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD.

1. A PARTIR DE DATOS DE PRESIÓN OSMÓTICA.

2. A PARTIR DE DATOS DE DEPRESIÓN DEL PUNTO DE 4. A PARTIR DE DATOS DE DESCENSO DE LA PRESIÓN

5. A PARTIR DE CORRELACIONES DE DATOS.

Si el integrando se desarrolla en serie de Taylor,

a. Ecuación simétrica de Margules (soluciones binarias).

To es la temperatura estándar de fusión.

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

f. Ecuación NTRL (mezclas multicomponentes, liq-liq).

d. Ecuación de Wilson (para mezclas multicomponentes,

Para mezclas binarias a dilución infinita:

g. Ecuación de UNIQUAC (mezclas multicomponentes,

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

Para componentes no polares:

np = Componente no polar. Hidrocarburo homomorfo, del

qi, ri = Parámetros de área y volumen del componente i. Se

Para mezclas binarias a dilución infinita con Z=10.

h. Ecuación de Scatchard – Hildebrand (mezclas

Para mezclas binarias a dilución infinita:

Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

Contribución asociada al tamaño de moléculas.