[Químico Industrial, Química Analítica IV: Serie de problemas de Cromatografía] [2019]

Dra. Ma. Guadalupe Pérez Caballero

Cromatografía de Gases y Líquidos

1. Un cromatograma con bandas gaussianas ideales tiene tr=9.0 min y w1/2=2.0 min.
(a) ¿Cuántos platos teóricos están presentes?
(b) La columna tiene 10 cm de longitud. Encontrar la A.E.P.T.

2. Expresar la relación entre , k1 y k2 para dos picos cromatográficos. Calcular el número de

platos teóricos necesarios para obtener una resolución de 1.5 si:
(a)  = 1.05 y k2 = 5.0
(b)  = 1.10 y k2 = 5.0
(c)  = 1.05 y k2 = 10.0
(d) ¿Cómo puede incrementarse N,  y k2 en un experimento cromatográfico? En este
problema ¿qué tiene mayor efecto en la resolución,  o k2?
3. Un soluto no retenido pasa por una columna cromatográfica en 3.7 min, y el analito
requiere 8.4 min
(a) Determinar el tiempo de retención ajustado y el factor de capacidad para el
analito.
(b) El volumen de la fase móvil es 1.4 veces el volumen de la fase estacionaria.
Hallar el coeficiente de reparto para el analito.

4. Cuando se disuelven y se separan por cromatografía de gases 1.06 mmol de 1-pentanol

y 1.53 mmol de 1-hexanol, se obtienen picos con áreas relativas de 922 y 1570
unidades, respectivamente.
(a) Calcular el factor de respuesta para el hexanol con respecto al pentanol como
patrón interno.
(b) Cuando se agrega 0.57 mmol de pentanol a un problema que contiene hexanol,
las áreas relativas de los picos cromatográficos son 843:816 (pentanol:hexanol).
¿Cuánto hexanol contiene el problema?

5. Dada la información del siguiente cromatograma :

Calcular k’ y N para ambos picos. Calcular α y Rs

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6. Una mezcla conocida de cafeína y ácido acetilsalicílico producen los siguientes resultados
en HPLC:

Concentración en la mezcla Área del pico

Compuesto (mg/mL) (cm2)
ácido acetilsalicílico 1.030 10.860
cafeína 1.160 4.370

Se prepara una solución mezclando 12.49 mg de cafeína más 10mL de un problema que sólo
contiene ácido acetilsalicílico, y se diluye a 25mL. Las áreas de los picos son de 5.97 y
6.38cm2 para ácido acetilsalicílico y cafeína respectivamente. Hallar la concentración de
ácido acetilsalicílico en el problema.

7. Considerar una columna de 50 cm con una altura de placas de 1.5 mm, que proporciona
un número teórico de placas de 333 con una velocidad de flujo de 3 mL/min Vm =1.0 mL.
to= 0.15
(a) ¿Cuáles son el tiempo de retención del soluto y el volumen de retención cuando k'
es 1, 2, 5 y 10?
(b) ¿Cuáles son las anchuras de los picos en la línea base para cada uno de los valores
anteriores de k'?

8. Una separación de hidrocarburos se lleva a cabo en una columna de 1.5`m de longitud

con una perforación de 2.3 mm, empacada con un alcano n-C8 enlazado con sílice

porosa. La temperatura de la columna es 25 oC. El detector es de ionización de flama y el

gas portador es nitrógeno a 25 mL/min. Las características de retención de picos
seleccionados son:

Compuesto # Pico tr (min) Wb (min)

tm 0 0.05 -
Metano 1 0.39 0.21
Propano 4 0.86 0.24
n-Butano 7 1.75 0.27
trans-Buteno-2 10 3.12 0.29
cis-Buteno-2 11 3.43 0.31
n-Pentano 13 4.31 0.52
2-Metilpentano 17 9.55 0.71

(a) Estimar la posición del n-hexano en el cromatograma

(b) ¿Cuál es el número efectivo de platos para el 2-metilpentano y la altura de
las mismas?
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(c) ¿Cuál es la resolución entre el trans-buteno-2 y el cis-buteno?
(d) Calcular k' para el cis-buteno-2 y el 2-metilpentano
(e) ¿Cuántos platos se requieren para lograr una resolución de 1.5 en la
separación de los picos 10 y 11?
(f) Sugerir al menos tres métodos para obtener platos adicionales.

9. Usando una fase con enlazamiento C18, cierto compuesto se desplaza demasiado lento
en un disolvente metanol/acetonitrilo (1:1). ¿Qué ajustes deben hacerse en la mezcla de
disolventes para mejorar la velocidad de desplazamiento?

10. Marriott y Carpenter reportaron los datos para las siguientes inyecciones con 5 réplicas
de una mezcla de metilisobutilcetona 1% v/v (pico 1) y p-xileno 1%v/v (pico 2).

Inyección Pico Área

A 1 49075
2 78112
B 1 85829
2 135404
C 1 84136
2 132332
D 1 71681
2 112889
E 1 58054
2 91287

Asumir que el p-xileno es el analito y que la metilisobutilcetona es el estándar interno

Determinar con un intervalo del 95% de confianza el intervalo para un sólo punto.
11. En la Figura se muestra un cromatograma para los compuestos A y B obtenido por
cromatografía de gases

7.7 min

11.5 min 22.5 min

min min 41 min min

a) ¿Qué compuesto tiene el menor punto de ebullición? ¿Porqué?

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b) ¿Qué pasaría si se utiliza una menor temperatura para la medición de esta mezcla?
c) Si el W para pentanol es de 0.35 s y el W para hexanol es de 0.41, además de que el
tiempo muerto to es de 0.61 min. Calcular la eficiencia de los picos (N), su factor de
capacidad (k’) y la resolución (Rs) entre los picos.
d) ¿Qué tipo de detector es el adecuado para este tipo de compuestos? Justificar la
respuesta.

13. Una mezcla de ácidos orgánicos, dio el siguiente cromatograma:

a) ¿Qué tipo de columna fue usada?
b) ¿Qué tipo de fase y de elución se realizó? Explicar
c) ¿De acuerdo con el orden de elución, cuál es el
ácido más polar y cuál el menos polar? Explicar
d) Si el tM=0.6, calcular k´para cada compuesto.
Concluir
e) Calcular  para los compuestos 2 y 3 y entre los
compuestos 3 y 4. Concluir
f) Estimar el no. de platos para el compuesto 4
g) ¿Qué pasaría con los tiempos de retención si en
lugar de una columna C18, se usara una C8?
Explicar
h) ¿Qué pasaría sino se usara buffer?
i) Para determinar la cantidad de ácido láctico en la
Peak Identification tr w muestra, se procedió de la siguiente forma:
1. Oxalic acid 2.34 0.45 El compuesto 3 (ácido málico) se usó como estándar
2. Formic acid 3.22 0.52 interno. Se preparó una solución que contenía 25
ng/mL del compuesto 3 y 45 ng/mL del compuesto 4
3. Malic acid 4.26 0.58
la cual produjo picos con áreas de 18286 y 35658
4. Lactic acid 5.15 0.63
respectivamente. Por otra parte, a una solución de 5.0
5. Maleic acid 7.66 0.72 mL del problema se le añadió 0.250 mL del compuesto
3 de concentración 1 g/mL, y la mezcla se diluyó a
Column: 10 mL y presentó presentaron unas áreas para el
Prevail C18, 5µ, 150 x
compuesto 3 y 4 de 23370 y 35380,
4.6mm
respectivamente.

Determinar el factor de repuesta y el contenido de

Mobile 25mM KH2PO4, pH=2.5 ácido láctico en los 5.0 mL de la muestra.
Phase:

Flow Rate: 0.7mL/min

Detector: UV-210