Reglas de Resonancia

1. Las estructuras de resonancia existen sólo en el papel. No existen

como tales. Las estructuras resonantes son útiles porque permiten representar
moléculas, iones y radicales para los cuales resulta inadecuada una sola estructura de
Lewis. Se escriben entonces dos o más de dichas estructuras y se les llama estructuras
en resonancia o contribuyentes de resonancia. Las estructuras se conectan con flecha de
doble punta (), y se dice que la molécula, radical o ion real es como un híbrido de
todas ellas.
2. La escritura de estructuras resonantes sólo permite el movimiento
de electrones. Las posiciones de los núcleos de los átomos deben permanecer iguales
en todas las estructuras. La estructura 3, por ejemplo, no es una estructura resonante
del catión alílico, porque para formarla sería necesario mover un átomo de hidrógeno, y
esto no está permitido.

3. Todas las estructuras deben ser propiamente estructuras de Lewis.

No se deben escribir estructuras en las cuales el carbono tenga cinco enlaces, por
ejemplo:

Ésta no es una estructura resonante adecuada para el metano porque el carbono posee
cinco enlaces. Los elementos del primer renglón (período) importante de la Tabla
Periódica pueden poseer más de ocho electrones en su capa de valencia.

4. Todas las estructuras resonantes deben tener el mismo número de

electrones desapareados. La estructura siguiente no es una estructura resonante para
el radical alilo, porque contiene tres electrones desapareados y el radical alilo sólo posee
uno.

5. Todos los átomos que son parte del sistema deslocalizado se deben
encontrar en el mismo plano o ser casi planares. Por ejemplo, el 2,3-di-terc-butil-
1,3-butadieno, se comporta como un dieno no conjugado porque los enormes grupos
terc-butilo deforman la estructura e impiden que los enlaces dobles estén en el mismo
plano. Debido a que no están en el mismo plano, los orbitales p en el C-2 y el C-3 no se
sobreponen, con esto se previene la deslocalización y, por tanto, la resonancia.
6. La energía de la molécula real es menor que la que se podría estimar
para cualquier estructura contribuyente. Por ejemplo, el catión alilo real es más
estable que lo que cualquiera de las estructuras resonantes 4 ó 5 indicarían por
separado. Las estructuras 4 y 5 semejan carbocationes primarios, e incluso el catión alilo
es más estable, tiene menor energía, que un carbocatión secundario. Es frecuente que
los químicos llamen a este tipo de estabilización estabilización por resonancia.

El benceno posee una fuerte estabilización por resonancia, debido a que es un híbrido de
las dos formas equivalentes que siguen:

7. Las estructuras de resonancia equivalentes hacen la misma

contribución para el híbrido, y los sistemas que representan poseen gran
estabilización por resonancia. Las estructuras 4 y 5 calculan la misma contribución al
catión alílico porque son equivalentes. También proporcionan una contribución
estabilizadora importante y explica la estabilidad desacostumbrada de los cationes
alílicos.

8. Las estructuras que no son equivalentes no hacen la misma contribución. En

términos generales, mientras más estable es la estructura por sí sola, mayor es su
contribución para el híbrido. Por ejemplo, el catión siguiente es un híbrido de las
estructuras 6 y 7. La estructura 6 hace una contribución mayor que la 7 porque la 6
semeja un carbocatión terciario, mientras que la 7 semeja un catión primario, y los
cationes terciarios son más estables.
 El hecho de que la 6 haga una contribución mayor significa que la carga parcial positiva
del carbono b del híbrido, será mayor que la carga parcial positiva del carbono d.
También significa que el enlace entre los carbonos c y d será más parecido a un enlace
doble que la unión entre los carbonos b y c.

Las siguientes reglas ayudan a tomar decisiones sobre las estabilidades relativas de las
estructuras de resonancia.

a. Cuantos más enlaces covalentes posee una estructura, es más

estable. Esto es exactamente lo que se espera, porque se sabe que la formación de un
enlace covalente disminuye la energía de los átomos. Esto significa que, entre las
estructuras siguientes para el 1,3-butadieno, la 8 es, en definitiva, la más estable y la
que lleva a cabo la mayor contribución porque contiene un enlace adicional.

Las estructuras en las cuales todos los átomos poseen los electrones
de la capa de valencia completos son especialmente estables y hacen
contribuciones mayores para el híbrido (es lo esperado en base a lo que se sabe acerca
de enlaces). Esto significa, por ejemplo, que 12 hace una contribución estabilizadora mayor
al catión de abajo que 11, porque todos sus átomos poseen una capa completa. También
hay que notar que 12 tiene más enlaces covalentes que 11 (ver regla a).

c. La separación de carga disminuye la estabilidad. La separación

de carga supuesta requiere energía; por tanto, las estructuras en las cuales las cargas
opuestas se encuentran separadas, poseen mayor energía, menor estabilidad, que las
que no tienen separación de cargas. Esto significa que entre las dos estructuras
siguientes de cloruro de vinilo, la estructura 13 aporta la mayor contribución, porque no
tiene cargas separadas.