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Tema 2

Enlace qumico
Introduccin
Las sustancias qumicas estn formadas por tomos enlazados; solo los gases nobles se presentan en la naturaleza como tomos aislados. Para formar estas sustancias, los tomos ponen en juego una serie de fuerzas, globalmente atractivas, que posibilitan la unin estable de unos con otros. Decimos que el enlace qumico es el responsable de la unin estable entre dos o ms tomos. Todo proceso natural tiende a estabilizarse de manera espontnea o, lo que es lo mismo, tiende a conseguir un estado de mnima energa. En general, podemos afirmar que los tomos se unen formando sustancias compuestas a fin de disminuir la energa interna que poseen y, por tanto, aumentar su estabilidad. Consideramos que se ha formado un enlace qumico entre dos tomos si la disminucin energtica observada en el sistema es superior a unos 125 kJ/mol. Estructuralmente, los enlaces se forman mediante la transferencia total o parcial de electrones entre los tomos. Los cientficos postulan modelos para explicar cmo se produce el enlace qumico. Estos modelos deben explicar tres aspectos fundamentales del mismo: Las proporciones en que los tomos se hallan en cada sustancia y el nmero total de tomos en ella. La geometra espacial de las molculas, por ejemplo, el CH4 espacialmente es un tetraedro. La energa del enlace que mantiene ligados los tomos entre s.

Los tomos, molculas e iones se unen entre s porque al hacerlo se llega a una situacin de mnima energa, lo que equivale a decir de mxima estabilidad. Son los electrones ms externos, los tambin llamados electrones de valencia los responsables de esta unin.

En esta Unidad describiremos y analizaremos las diferentes formas en que aparecen unidos los tomos en la naturaleza, utilizando las ms modernas teoras sobre el enlace, lo que nos permitir interpretar las principales propiedades fsicas y qumicas de las sustancias estudiadas.

Enlace qumico y estabilidad energtica


Como hemos dicho, los tomos se unen formando sustancias compuestas a fin de rebajar su energa interna y, por tanto, aumentar su estabilidad. Una forma adecuada para visualizar la formacin y las caractersticas energticas de los enlaces qumicos son las llamadas curvas de Morse, que pueden obtenerse de forma experimental y que muestran la variacin de energa que experimenta un sistema formado por dos tomos en funcin de la distancia que los separa y de las fuerzas de interaccin que surgen entre ellos.
TIPOS DE ENLACES Inico Covalente Metlico

Si dos tomos estn lo suficientemente separados podemos suponer que no ejercen entre s ninguna influencia mutua y el sistema tiene una energa inicial que puede considerarse nula. Si ambos tomos se van aproximando poco a poco, empieza a ponerse de manifiesto la existencia de fuerzas atractivas (que son de largo alcance) de unos ncleos sobre las nubes electrnicas de los otros, lo que produce una disminucin energtica que estabiliza el sistema. A medida que disminuye la distancia interatmica, esa situacin contina acentundose, hasta que comienzan a interaccionar las nubes electrnicas entre s mediante fuerzas repulsivas, cuyo efecto es ms destacado en distancias cortas. Entonces, el sistema se desestabiliza progresivamente al aumentar su energa asintticamente hacia un valor infinito positivo para una distancia nula.

Enlace qumico
Se obtiene la llamada curva de estabilidad energtica mediante la representacin grfica del resultado conjunto de las dos interacciones. En ella se observa que existe una determinada distancia internuclear para la que el sistema es ms estable, pues son mximas las fuerzas atractivas y mnimas las repulsivas, denominada distancia de enlace (d0). Esta distancia tiene un valor energtico mnimo que corresponde a la energa que se desprende en la formacin de dicho enlace, denominada energa de enlace (Eenlace). Cuanto ms profundo es el mnimo en la grfica, mayor es la energa desprendida al formarse el enlace y, por tanto, mayor es la estabilidad de la molcula formada. La energa de disociacin es la necesaria para romper un enlace formado. Si comunicamos a los tomos enlazados una energa igual o mayor que la Eenlace conseguiremos separarlos totalmente hasta una distancia tal que no ejerzan interacciones entre s; diremos entonces que se ha roto el enlace qumico. Pero no siempre al aproximar dos tomos se forma una regin de estabilidad. Existen casos en los que se observa la formacin de una curva de Morse de inestabilidad, que indica que las caractersticas de dichos tomos son tales que no llegan a unirse formando una molcula estable, sino que tienden a separarse de forma espontnea. Este es el motivo por el que no existen todas las sustancias que podamos imaginar por mera combinacin de los tomos existentes. Regla del octeto Existen diferentes modelos para explicar los enlaces que forman las sustancias. En 1916, Walter Kossel (1888-1956) explicaba la formacin de los enlaces inicos, mientras que Gilbert Lewis (1875-1946) abordaba la de los enlaces de tipo covalente. Ambos autores suponen que los tomos tienen una capa electrnica 2 6 externa que puede contener hasta ocho electrones (ns np ); este octeto de electrones representa una disposicin electrnica especialmente estable, ya que corresponde a la estructura de gas noble: es lo que se denomina regla del octeto. Siguiendo este criterio, sugieren que cuando los tomos se unen por medio de enlaces ceden, captan o comparten electrones con el fin de alcanzar estos ocho electrones en sus capas externas, ya que esto supone la mxima estabilidad. Se trata de una regla til para interpretar algunos enlaces, pero que en muchos casos no se cumple. Se cumple, y no siempre, en los tomos incluidos en los tres primeros periodos. Las limitaciones de la regla del octeto son evidentes: El hidrgeno es estable con solo dos electrones en su capa 1s. Octeto expandido: algunos elementos a partir del tercer periodo, al tener orbitales d, pueden rodearse de ms de ocho electrones; por ejemplo, en el PCl5 el fsforo est unido con cinco tomos de cloro, por lo que tendr diez electrones a su alrededor. Octeto incompleto: algunos otros elementos se estabilizan con menos de ocho electrones a su alrededor; por ejemplo, el BF3 en donde el boro est rodeado solo por seis electrones.

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Curva de estabilidad

Curva de inestabilidad

Enlace de tipo inico


La formacin de iones se produce cuando un elemento metlico muy electropositivo se encuentra en las proximidades de uno no metlico muy electronegativo, es decir, uno situado a la izquierda del sistema peridico con otro situado a la derecha. El elemento no metlico capta uno o ms electrones del otro, formando un ion cargado negativamente (anin), mientras que el metlico cede los electrones transformndose en un ion positivo (catin). La existencia de una gran cantidad de estos iones hace que se produzca una posterior estructuracin slida en forma de red cristalina de cationes y aniones, al producirse una atraccin de tipo culombiana entre ellos.
Se denomina valencia inica al nmero de electrones intercambiados por cada elemento en un enlace inico. Un enlace ser inico cuando la diferencia de electronegatividades entre los elementos unidos sea 1,8.

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Enlace qumico
La existencia de redes cristalinas en lugar de molculas se justifica energticamente comprobando cmo se desarrolla este proceso de formacin del enlace: considerando las etapas de transferencia electrnica, observamos que energticamente el sistema no se estabiliza, sino todo lo contrario. Veamos el caso de formacin del cloruro de sodio:

Vemos que si el proceso fuera solo este, el sistema aumentara su energa, lo cual no puede contribuir a su estabilizacin. Por ese motivo, los compuestos inicos mantienen un determinado nmero de tomos en forma de red. Si contabilizamos la energa de la etapa de formacin del cristal por atraccin electrosttica entre los iones, observamos que se libera la llamada energa de red, que posteriormente estudiaremos, y que en nuestro ejemplo sera de -765,0 kJ/mol. As, queda:

Vemos que ambas etapas conducen a un balance energtico negativo para todo el proceso. De este modo, el sistema se estabiliza, pues su energa disminuye de forma apreciable, lo que posibilita este tipo de unin interatmica. A. Redes cristalinas Un cristal inico est formado por iones de signo opuesto, de forma que cada uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que se rodee de iones de signo contrario. Los slidos cristalinos mantienen sus iones casi en contacto mutuo, lo que explica que sean prcticamente incomprensibles. Estos iones no pueden moverse libremente, pues se hallan dispuestos en posiciones fijas distribuidas ordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o redes espaciales. Los retculos cristalinos se clasifican en siete tipos de poliedros llamados sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos, los iones pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de dichos poliedros. El ms sencillo de los poliedros que se pueden formar con un retculo cristalino recibe el nombre de celdilla unidad. Uno de los parmetros bsicos de todo cristal es el llamado ndice de coordinacin, que se define como el nmero de iones de un signo que rodea a un ion de signo opuesto. Podrn existir, segn los casos, ndices diferentes para el catin y el anin, pero siempre en la relacin inversa a la que presentan esos tomos o iones en la frmula de la sustancia. El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que cristalice un compuesto inico, depende de dos factores: Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de equilibrio a las que estos se situarn entre s por simple cuestin del espacio que ocupan en la red. Carga de los iones. Los iones se agruparn en la red de forma que se mantenga la electroneutralidad del cristal.

Enlace inico

Enlace qumico
Volviendo al ejemplo anterior del cloruro de sodio, vemos que la relacin de cargas anin-catin es 1:1, observndose adems que el ion Cl podra rodearse de 12 iones + Na , puesto que la relacin de tamaos as lo permite.

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Estructura cristalina del cloruro de sodio: geometra de la red y empaquetamiento real.

Pero como alrededor de cada ion Na solo caben 6 iones Cl , este valor mnimo ser el que limite el nmero de iones de un signo que rodearn a cada uno de los iones del otro (I. C. = 6). As, se formar una estructura de red cbica centrada en las caras cuya frmula debera ser Na6 Cl6 y que, por simplicidad, se escribe NaCl. Otro ejemplo podra ser la red del cloruro de cesio: su relacin de cargas es tambin 1:1 y su ndice de coordinacin es 8, puesto que estos iones son de tamao ms parecido y, por tanto, cada uno permite que le rodeen ocho iones de signo opuesto; por ello, se formar una red cbica centrada en el cuerpo cuya frmula proporcional sera Cs8 Cl8 y que estequiomtricamente formularemos como CsCl. El nmero de iones existentes en la red cristalina es indefinido, de manera que la frmula con que caracterizamos una sustancia inica solo indica la cantidad relativa (proporcin) de iones de uno u otro signo que deben existir en el cristal para mantener la neutralidad elctrica. B. Energa reticular Cuando hemos realizado el balance energtico del proceso de formacin del enlace inico nos hemos referido a la energa reticular U , que vamos a analizar a continuacin ms detenidamente. La energa reticular es la energa que se desprende al formarse un mol de cristal inico a partir de sus iones componentes en estado gaseoso. Un cristal inico ser, por tanto, ms estable cuanto mayor sea su energa reticular. El clculo de dicha energa reticular se puede hacer con ayuda de la frmula siguiente:

Geometra de la red del cloruro de cesio.

Donde K es la constante de Coulomb en el vaco, Z1 y Z2 son las cargas de los iones, e es el valor absoluto de la carga del electrn, NA el nmero de Avogadro, d0 la distancia internuclear, es la constante de Madelung que depende del tipo de red cristalina, y n es el llamado factor de compresibilidad del cristal. Como podemos ver, la energa reticular es negativa, es energa que se desprende al formarse el cristal. Cuanto ms negativa, ms estable ser el cristal; por tanto mayor punto de fusin y ebullicin y mayor dureza.

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Enlace qumico
Ordena de mayor a menor energa reticular, sin tener en cuenta la constante de Madelung ni el factor de compresibilidad, los siguientes compuestos: MgS; LiBr; LiCl; MgO. La energa reticular en valor absoluto aumenta con la carga de los iones y disminuye con la distancia internuclear, si no tenemos en cuenta la influencia de la constante de Madelung ni el factor de compresibilidad. En este caso, el producto Z1 Z2 valdr 4 para las sustancias MgS y MgO, mientras que para LiBr y LiCl solo valdr 1. Es decir, teniendo solo este factor en cuenta, se cuadruplica el valor de U para MgS y MgO, respecto de LiBr y LiCl. El valor de la distancia internuclear ser la suma de los radios inicos. Entre MgS y MgO ser mayor para el primero, pues en el mismo grupo el radio aumenta a medida que descendemos en l, y entre LiBr y LiCl tambin ser mayor d0 para el primero por idntico motivo. En todo caso, las distancias internucleares de ambas parejas nunca tendrn valores tan diferentes como para superar el factor 4 debido a la carga de la primera, por lo que la ordenacin creciente de energa reticular en valores absolutos ser: LiBr < LiCl < MgS < MgO.

Propiedades de las sustancias inicas


Dado que su forma natural es la de red cristalina, se trata de sustancias slidas. La dureza se mide por la resistencia que tiene un material a ser rayado. En este caso es bastante grande, ya que para rayarlas hay que romper un cierto nmero de enlaces que, como hemos visto, son de tipo electrosttico, es decir, fuertes. Por el mismo motivo tendrn altos puntos de fusin y ebullicin. Su solubilidad es buena en disolventes de tipo polar, como el agua, ya que las molculas de estos rodean a los iones de la red, produciendo interacciones de tipo electrosttico lo suficientemente fuertes como para separarlos del cristal produciendo su desmoronamiento y, por tanto, su disolucin. La solvatacin es el proceso simultneo a la disolucin por el que las molculas polares del disolvente rodean al in ya separado del cristal. Las sustancias apolares no son capaces de disolver los cristales inicos. La conductividad elctrica ser nula para las sustancias inicas slidas, pues sus iones carecen de todo dinamismo al estar fijos en la red. En cambio, cuando estn disueltas o fundidas, la conductividad es muy grande por la gran movilidad que presentan para desplazarse influenciadas por un campo elctrico.

Esquema del proceso disolucin/solvatacin de un compuesto inico.

Enlace de tipo covalente


El enlace covalente se produce al unirse elementos no metlicos entre s o con el hidrgeno, es decir, entre tomos de electronegatividades semejantes y altas en general, que como sabes estn situados a la derecha del sistema peridico. Este enlace se debe esencialmente a la comparticin de electrones entre los distintos tomos, de manera que la energa del sistema disminuye respecto de la que tenan los tomos separados. En el curso anterior estudiaste las notaciones abreviadas propuestas por Lewis, aplicables a cada molcula, que facilitan y ayudan a visualizar las uniones atmicas covalentes. Se les denomina diagramas o estructuras de Lewis. En estas estructuras cada tomo se indica con su smbolo rodeado de unos puntos que representan los electrones del ltimo nivel. Estos pueden aparecer tambin como aspas (para diferenciarlos de los del otro tomo) o como rayas (en caso de pares electrnicos). Los tomos se enlazan uniendo los electrones necesarios mediante lneas, de manera que al final cada tomo est rodeado de ocho electrones, si sigue la regla del octeto, manteniendo como propios sus electrones de valencia, por ejemplo:

Se denomina covalencia al nmero de electrones compartidos por cada elemento en un compuesto covalente.

Enlace qumico
En algunas molculas puede darse la situacin de que los dos electrones con los que se forma el enlace sean aportados por el mismo tomo; se trata de un enlace covalente denominado coordinado o dativo, que fue formulado en 1921 por Perkins. En este enlace, el tomo que pone a disposicin el par electrnico se denomina dador, y el que los toma es el aceptor. No se representa mediante la raya habitual, sino con una flecha que sale del tomo dador. Por ejemplo, para los oxcidos del cloro:

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La aparicin del enlace dativo resulta como consecuencia de ajustar los electrones propios que debe tener cada tomo tras escribir su estructura de Lewis.

Recordemos ahora las reglas que ya vimos el ao pasado y que te ayudarn a disear fcilmente las estructuras de molculas ms complejas: 1. Coloca los tomos de la molcula de la forma ms simtrica posible. 2. Determina los electrones disponibles en la capa externa de cada uno de los tomos (A). 3. Calcula el total de electrones que caben en la capa de valencia de todos los tomos (N). 4. El nmero total de electrones compartidos (S) se obtiene al restar los disponibles de los que caben, es decir (N - A). 5. Coloca el resultado anterior, es decir, los pares electrnicos compartidos, enlazando los tomos. 6. Coloca el resto de los electrones (A - S) como pares no compartidos para completar el octeto de todos los tomos.

Estructura de Lewis para el H2SO3. En primer lugar disponemos un cuadro como el siguiente: Elemento S O H Estructura [Ne]3s 3p 1s 2s p 1s
1 2 2 2 4 4

Electrones de valencia 6 6 1

Capacidad de la capa de valencia 8 8 2

Electrones de valencia disponibles: A = 6 + 3 6 + 2 1 = 26 Capacidad total de la capa de valencia: N = 8 + 3 8 + 2 2 = 36 Electrones compartidos: S = N - A = 36 - 26 = 10 (cinco enlaces) Electrones solitarios: A - S = 26 - 10 = 16 (ocho pares)

Ahora distribuiremos los electrones adecuadamente sobre los tomos:

Observa que alrededor de cada tomo hay 8 electrones y sobre el hidrgeno 2. Como propios se mantienen los 6 iniciales de dos de los oxgenos y el del hidrgeno, pero tambin aparecen como propios 7 electrones sobre el otro oxgeno y solo 5 alrededor del azufre. La solucin viene dada en este caso por el enlace dativo al suponer que el azufre es el dador y el oxgeno el aceptor.

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Resonancia Experimentalmente, se observa que la naturaleza de los enlaces de algunas molculas no queda descrita de forma adecuada con un determinado diagrama de Lewis, sino que es posible escribir otros igualmente vlidos desde el punto de vista electrnico, con los tomos colocados en la misma posicin. Por ejemplo, el dixido de azufre (SO2 ) se puede representar por las frmulas:

Las formas resonantes son diferentes porque los dobles enlaces impiden el giro de los tomos en la molcula.

En ambos casos se observa que un oxgeno estar ligado al azufre por un enlace doble y el otro por uno simple. De modo experimental se comprueba que el dixido de azufre presenta una estructura angular con los dos oxgenos unidos al azufre situado en el vrtice del ngulo por el mismo tipo de enlace. Y, adems, este enlace tiene caractersticas intermedias entre uno simple y uno doble. Para explicar este tipo de situaciones, en que ninguna de las formas propuestas explica la estructura real de la molcula, Pauling propuso el concepto de resonancia: la estructura real de la molcula es una mezcla de todas las formas estructurales propuestas, llamadas formas resonantes o cannicas. Se trata de hbridos de resonancia. Esta situacin ocurre en molculas con enlaces dobles, especialmente alternados, ya que presentan diferentes formas resonantes obtenidas por la mera migracin de los electrones que intervienen en sus enlaces.

La existencia de formas resonantes conlleva un aporte energtico negativo denominado energa de resonancia, que produce una disminucin energtica que estabiliza el sistema. Esta ser mayor cuantas ms sean las estructuras resonantes que se puedan postular para una molcula.

Parmetros moleculares
Existe una serie de parmetros que caracterizan los enlaces y que, por ello, aportan una valiosa informacin para identificar las molculas covalentes.
Los parmetros moleculares se determinan experimentalmente.

Energa de enlace La energa de enlace es aquella que se desprende cuando se forma un enlace entre dos tomos en estado gaseoso y fundamental. Experimentalmente se obtiene a partir de la energa de disociacin implicada en el proceso inverso a la formacin y cuyos valores son, por tanto, positivos. Cuanto mayores sean en valor absoluto las energas de enlace, tanto ms estable ser este. Enlace simple CC CN Energa de enlace 346,1 292,6 350,3 258,3 158,8 221,5 137,9 346,5 Enlace doble C=C C=N C=O C=S N=N N=O O=O S=O Energa de enlace 611,1 614,0 713,9 476,1 417,2 606,1 497,4 497,4 Enlace triple C C C N C O ? N N Energa de enlace 818,4 888,7 1073,4 ? 939,7

La energa de un enlace doble es mayor que la de uno simple, pero menor que dos veces la de este. Y la de un enlace triple no triplica la del simple, aunque es mayor que la del doble.

CO CS NN NO OO SO

Energas de enlace (kJ/mol) entre algunos elementos.

Enlace qumico
Longitud de enlace La longitud de enlace es la distancia de equilibrio entre los ncleos atmicos correspondiente al valor de la energa de enlace en la curva de acercamiento interatmico. Se denomina tambin distancia internuclear. Sus valores reflejados en las tablas son solo promedios pues, como es sabido, los tomos enlazados no permanecen fijos, sino que giran y vibran, de manera que la distancia entre ellos vara, se alarga y acorta rpida y alternativamente. Adems, tambin influye la presencia de otros tomos enlazados a ellos, ya que afectan notablemente a la forma y la distribucin de sus nubes electrnicas. A partir de los datos de las tablas, observamos que las distancias internucleares coinciden con la suma de radios atmicos si se trata de enlaces entre tomos iguales. Cuando los enlaces son heteronucleares, se observa que la longitud de enlace es menor que la suma de dichos radios. Esto se debe a la existencia de un cierto carcter inico en ellos, relacionado con la diferencia de electronegatividades, tal y como comentaremos ms adelante, que intensifica la atraccin entre los tomos acortando as la distancia entre ellos.

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A medida que aumenta la multiplicidad del enlace, disminuye la distancia interatmica porque es mayor el solapamiento entre los tomos.

Radios () de algunos elementos en los enlaces covalentes

Tambin podemos indicar que los enlaces mltiples entre tomos no solo aumentan sus energas de enlace, sino que disminuyen sus distancias internucleares. Por ejemplo, las distancias internucleares de CC, C=C, y C C son 1,54 , 1,33 y 1,20 , respectivamente. ngulo de enlace ngulo de enlace es el ngulo hipottico formado entre el ncleo del tomo central y los ncleos de los tomos enlazados a l. Se trata tambin de un valor promedio, por las mismas causas antes expuestas, pero como su valor no vara al hacerlo el tipo de tomos que se enlazan con el tomo central, eso nos indica que depende de dicho tomo central y no de los que se hallan unidos a l.

ngulo de enlace de los tomos de una molcula.

Polaridad de los enlaces El enlace polar se produce cuando se enlazan dos tomos de distinta electronegatividad (se considera que se produce para diferencias de electronegatividades de Pauling mayores de 0,4); el ms electronegativo atrae hacia s la nube electrnica responsable del enlace creando con ello un desequilibrio electrosttico, de forma que sobre l aparece un cierto exceso de carga negativa y, sobre el otro, una positiva equivalente. Se crean as un dipolo. Se puede interpretar este fenmeno como si se diera una cierta existencia de enlace inico en un compuesto covalente. En realidad, podemos considerar los enlaces tericamente puros, tanto inicos como covalentes, como casos extremos de un nico enlace generalizado de tipo inico-covalente. Se puede conocer el porcentaje de ionicidad de un compuesto covalente mediante el clculo de la carga (q) sobre cada tomo, lo que se denomina densidad de carga ( ). Este dato se obtiene a partir de la longitud de enlace (d0) y de su momento bipolar ( ), segn la ecuacin: = q do.

En todo enlace covalente polar se da una participacin de enlace inico, que ser mayor cuanto mayor sea la densidad electrnica de carga sobre cada tomo.

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Polaridad de molculas Dado que las molculas pueden tener ms de un enlace, la polaridad de la molcula no siempre coincide con la del enlace. Solo en el caso de molculas diatmicas su polaridad coincide con la del enlace. En los dems casos es preciso conocer la polaridad total de la molcula, que se obtiene calculando el momento dipolar resultante de combinar vectorialmente los momentos dipolares o dipolos de los correspondientes enlaces de acuerdo con la geometra de la molcula que estamos analizando. Por ello ocurre que, aun teniendo la molcula enlaces polares, el resultado global puede ser de apolaridad si se anulan entre s los momentos dipolares existentes. Esto ltimo, por ejemplo, le ocurre a la molcula de metano (CH4), que es apolar a pesar de que los enlaces CH no lo son. Esto es debido a que sus cuatro momentos dipolares de enlace son iguales y estn orientados en las direcciones que van desde los vrtices de un tetraedro al centro de este, con lo que se anulan entre s. As como hemos dicho, para determinar si una molcula es o no polar es necesario conocer la disposicin espacial de sus tomos, a fin de determinar el momento dipolar resultante de combinar vectorialmente sus momentos dipolares de enlace.

Momentos dipolares de enlace y de molcula.

Teora del enlace de valencia (TEV)


La formacin de enlaces covalentes se puede explicar mediante los conceptos cunticos vistos en la Unidad anterior. Existen varias teoras que intentan hacerlo. Una de las ms sencillas y adecuadas es la teora del enlace de valencia (TEV). Fue desarrollada en 1927 por Walter Heitler (1904-1981) y Fritz London (19001954), y supone que tras el acercamiento de los orbitales atmicos y su posterior superposicin o solapamiento se produce el apareamiento de los espines electrnicos, lo que provoca el aumento de la densidad de carga electrnica en el espacio entre los ncleos, hecho identificable con la formacin del enlace covalente. En algunos casos, los electrones que estn inicialmente apareados pueden desaparearse para participar en el enlace si existen orbitales vacos en la misma capa. As se explican las valencias anmalas en algunos elementos que estaran relacionadas con ese desapareamiento de electrones, que pasan a ocupar orbitales d de la misma capa. Ello supone un pequeo aumento de energa que se compensa con la disminucin energtica extra producida por la formacin de un mayor nmero de enlaces.

Los orbitales que no se solapan permanecen inalterados, tal y como cuando el tomo estaba sin enlazar

Se forma un enlace por cada par de electrones que se aparean, por lo que habr tantos enlaces como electrones desapareados tenga cada tomo.

Enlace qumico
Si los orbitales que se solapan son los ms sencillos, tipos s y p , se pueden considerar dos tipos de enlaces: - Enlace . Se forma por solapamiento frontal, esto es, sobre el mismo eje, tanto de orbitales s como de orbitales p consigo mismos o entre s. - Enlace . Se forma por solapamiento lateral, es decir, sobre ejes paralelos, de los orbitales p . El enlace es ms fuerte que el , puesto que su interpenetracin es mayor.

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Veamos ahora algunos ejemplos de formacin de enlaces mediante esta teora: a) Molcula Cl2 El cloro (1s 2s 2p 3s 3p ) tiene 1e desapareado en un orbital p , de forma que un acercamiento frontal de dos tomos producir un solapamiento de dichos orbitales, lo que da lugar a un enlace simple de tipo
2 2 6 2 5 -

La molcula de H2 presenta solapamiento frontal de los orbitales s de cada tomo, cada uno con un electrn. Mientras que la molcula de HF se produce mediante el solapamiento del orbital s del hidrgeno con uno de los orbitales p del flor. En ambos casos se forman enlaces simples tipo .

Formacin segn la TEV de la molcula de Cl2.

Segn la TEV, los electrones en la molcula continan ocupando los orbitales atmicos de los tomos individuales, y los implicados en el enlace se mueven no solo por sus orbitales, sino tambin por las zonas de solapamiento. b) Molcula O2 El oxgeno (1s 2s 2p ) tiene 2e desapareados en dos orbitales p , de manera que el acercamiento de dos tomos conducir a dos solapamientos, uno frontal, formndose un enlace , y otro lateral, formndose un enlace . Se trata de un enlace doble (su longitud es menor que la del enlace simple y, aunque su energa es mayor, no llega a ser el doble de la de uno simple). c) Molcula N2 El nitrgeno (1s 2s 2p ) tiene 3e desapareados en tres orbitales p , por lo que el acercamiento de dos tomos provoca un solapamiento frontal, formndose un enlace , y dos laterales que dan lugar a dos enlaces . Se trata de un enlace triple (su longitud es menor que la de uno doble y su energa no llega a ser el triple de la de uno simple) (Fig. 2.13). Hibridacin de orbitales atmicos La teora de hibridacin de funciones orbitales atmicas fue propuesta en 1931 por Linus Pauling (1901-1994) como una modificacin de la teora de enlaces de valencia, a fin de hacer frente a las discrepancias halladas en el clculo terico de los parmetros moleculares al aplicar dicho modelo, respecto de aquellos valores obtenidos experimentalmente para ellos en bastantes compuestos. Una de las molculas ms sencillas que manifiesta estas discrepancias es la de metano (CH4): la configuracin de la capa de valencia del carbono en su estado 2 2 fundamental es 2s 2p , por lo que solo debera formar dos enlaces covalentes, pues tiene dos electrones desapareados.
2 2 3 2 2 4 -

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Sin embargo, la experiencia qumica nos indica que el carbono en esta molcula forma cuatro enlaces covalentes iguales y orientados simtricamente con ngulos H H de 109,5 (forma tetradrica). Incluso suponiendo que los electrones se 1 3 dispusieran lo ms desapareados posible (configuracin 2s 2p ), los enlaces que se formaran por solapamiento con el orbital 1s del hidrgeno en ningn caso seran completamente idnticos ni podramos justificar la geometra espacial de la molcula. La explicacin dada por Pauling consiste en admitir la formacin de cuatro orbitales atmicos hbridos equivalentes a partir del orbital 2s y de los tres 3 orbitales 2p del carbono, que seran, por tanto, del tipo llamado sp , conteniendo cada uno 1 electrn desapareado, segn la regla de Hund. En esta hibridacin los orbitales forman ngulos de 109,5 Al solaparse frontalmente con los . correspondientes orbitales 1s de los hidrgenos, se obtienen cuatro enlaces equivalentes orientados de la forma esperada. Esta teora explica no solo cmo se forman los enlaces, sino que prev adems la estructura espacial que presentarn las molculas. Por ello es extremadamente til, aunque en un principio fue objeto de controversia, pues bsicamente no representa una situacin real, sino que consiste en un desarrollo matemtico que indica que los orbitales que se solaparn sern una mezcla (o hbrido) de las funciones orbitales atmicas.

Geometra espacial tetradrica para los orbitales hbridos de 3 tipo sp del tomo de carbono en el metano.

Formacin de orbitales hbridos sp .

Los orbitales hbridos obtenidos sern tantos como orbitales atmicos intervengan en el proceso. Su contenido energtico, forma y orientacin dependen de la cantidad y el tipo de orbitales atmicos puros que formen cada hbrido. Tambin se formarn orbitales hbridos de otros tipos. Los principales son: los 2 formados por un orbital s y dos orbitales p que se llaman sp y que se disponen formando ngulos de 120 en el plano (cuando haya solo tres electrones en la capa de valencia o reservemos un electrn p para obtener un doble enlace), y los formados por un orbital s y un orbital p que son de tipo sp y se disponen en ngulos de 180 en una lnea (cuando haya solo dos electrones en la capa de valencia o reservemos otros dos electrones p para obtener un triple enlace o dos dobles). A continuacin, vamos a explicar mediante la hibridacin cmo se forman los enlaces del carbonoen los compuestos orgnicos. Los enlaces simples (CC) se observan, por ejemplo, en la molcula de etano (CH3CH3): en ella existen cuatro enlaces s para cada carbono, tres por 3 solapamiento entre orbitales hbridos sp del carbono y puros 1s del hidrgeno, y el 3 cuarto entre hbridos sp de ambos carbonos.

Disposicin espacial de los orbitales hbridos del etano.

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Enlace qumico
En los compuestos con doble enlace etilnicos (enlace C=C) se presenta 2 hibridacin sp por la unin de dos orbitales p y uno s, manteniendo un orbital atmico p puro, para poder crear el doble enlace. Cada uno de ellos tiene 1e desapareado y la orientacin espacial esperada es la plana trigonal (ngulos de 120 ). Como ejemplo, veamos el caso del eteno (C2H4), cuyos carbonos presentarn cada 2 uno un enlace s por solapamiento frontal entre dos orbitales sp de ambos, as como otros dos enlaces , cada uno por solapamiento con los orbitales 1s de los hidrgenos correspondientes; los orbitales p puros, sin hibridar, de los carbonos mantendrn un solapamiento lateral, producindose un enlace que, junto con el anterior conforman el caracterstico doble enlace etilnico.

Tema 2

Disposicin espacial de los orbitales hbridos del eteno.

En los compuestos acetilnicos (con enlace C C) cada carbono presenta hibridacin sp , manteniendo dos orbitales p sin hibridar, cada uno con 1 e desapareado, para crear el triple enlace. La orientacin espacial ser la lineal (ngulos de 180 ). Como ejemplo, veamos el acetileno (C2H2), cuyos carbonos presentarn cada uno un enlace s por solapamiento frontal entre los orbitales sp de ambos, as como otro enlace cada uno por solapamiento con los orbitales 1s de los hidrgenos correspondientes; los dos orbitales p puros, que no sufrieron hibridacin, de cada carbono constituirn sendos solapamientos laterales perpendiculares entre s, producindose dos enlaces que, junto con el anterior, conforman el caracterstico triple enlace acetilnico.

Obtencin de los orbitales hbridos sp, sp y sp a partir de sus correspondientes orbitales atmicos.

Disposicin espacial de los orbitales hbridos del acetileno.

Hibridacin Geometra electrnica ngulos sp sp sp


2 3

Ejemplos CO2, CH CH, BeCl2, CdI2 SO2, CH2=CH2, AlF3 CH4, H2O, H2S, NH3, NH4
+

Lineal Triangular plana Tetradrica

180 120 109,5

La geometra espacial o electrnica no coincide con la molecular en las sustancias cuyos tomos contienen pares electrnicos solitarios, pues estos, aun no interviniendo en la formacin de enlaces, pueden ocupar tambin orbitales hbridos.

Tipos principales de hibridaciones.

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Tema 2

Enlace qumico
Si estudiamos por ejemplo la molcula de agua (H2O), que tiene dos pares electrnicos libres procedentes del tomo de oxgeno, podemos observar que tendr 3 dos de los orbitales hbridos sp para solapar con los orbitales 1s de los tomos de H, y otros dos para albergar los pares de electrones libres. En este caso se dice que 3 son orbitales hbridos de tipo sp no equivalentes. Adems, la geometra molecular del H2O no presenta ngulos de enlace HH de 109,5 sino un poco menores. As, el ngulo anmalo observado de 104 es debido , a la repulsin interelectrnica entre los pares libres que fuerza el cierre del ngulo de los enlaces entre tomos. Observa que, a pesar del tipo de hibridacin indicado, la estructura molecular ser de tipo angular, en lugar de la tetradrica electrnica, pues solo hay dos tomos -los hidrgenos- unidos al tomo central de oxgeno.

Estructura de la molcula de H2O.

Otro caso parecido es el de la molcula de amoniaco (NH3), que presenta 3 hibridacin sp con ngulos de enlace N N de 106,5 puesto que uno de sus cuatro , orbitales hbridos no es equivalente a los otros tres al estar ocupado por un par electrnico libre; esto provoca repulsin sobre los enlaces cercanos y, por ello, el cierre angular observado. La estructura molecular ser piramidal triangular, similar a un tetraedro truncado. Se observa tambin que la existencia de grupos voluminosos unidos al tomo central modifica el ngulo de enlace esperado, simplemente por mera cuestin del tamao que ocupan estos tomos; es lo que se llama efecto estrico.

Estructura de la molcula de NH3.

Mtodo de repulsin de pares electrnicos en las capas de valencia (RPECV)


Se trata de un mtodo para predecir las geometras de molculas o iones. Bsicamente supone que los pares de electrones de la capa de valencia del tomo central del compuesto se encuentran ordenados de tal manera que existe una separacin mxima y, por tanto repulsin mnima, entre ellos, determinando as la ordenacin de los otros tomos en torno a ese tomo central, es decir, la geometra de la molcula. El mtodo RPECV nos indica tan solo las direcciones de las regiones de alta densidad electrnica, en tanto que la teora de EV nos muestra los tipos de orbitales que se solaparn para producir las geometras moleculares previstas; son teoras complementarias entre s.

Estructuras moleculares espaciales previstas por el mtodo de RPECV.

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Molcula tipo AB2 La lineal es la distribucin ideal que hace mnimas las repulsiones entre pares de electrones que forman el enlace entre los tomos A y B en esta molcula. Molcula tipo AB3 En este caso, la triangular plana es la distribucin ideal que hace mnimas las repulsiones entre pares de electrones que forman el enlace entre los tomos A y B. Molcula tipo AB4 Aqu, la tetradrica es la distribucin ideal que hace mnimas las repulsiones entre pares de electrones que forman el enlace entre los tomos A y B. Veamos ahora lo que sucede cuando el tomo A tiene uno o ms pares de electrones libres (no enlazados). La forma general de la molcula es aquella en la que el lugar ocupado por los electrones del enlace est ocupado por el par libre (P)

Tema 2

Estructuras espaciales previstas para molculas con pares electrnicos libres por el mtodo de RPECV.

Molcula tipo AB2P En este caso, se trata de una molcula angular cuyo ngulo BB est ms cerrado de lo habitual (120 por la repulsin del par electrnico sobre los pares de electrones ) que participan en los enlaces. Molcula tipo AB3P Aqu, el par de electrones libres del tomo A se comporta como en el caso anterior, provocando que los pares enlazados A-B estn ms juntos y apretados, disminuyendo el ngulo BB de 109,5 esperado. Molcula tipo AB2P2 En esta molcula los dos pares de electrones libres provocan una mayor repulsin de los pares enlazados A-B por encontrarse ms cercanos a ellos debido a la propia repulsin que ejercen aquellos entre s, por lo que el ngulo de enlace BB disminuye an ms que en el caso anterior.

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Tema 2

Enlace qumico
Propiedades de las sustancias covalentes
Los compuestos covalentes pueden presentarse en forma molecular (cuando se unen pocos tomos entre s) y como redes cristalinas (cuando se unen entre s cantidades de orden muy superior a trillones de tomos); por tanto, sus propiedades sern muy diferentes entre s. Las sustancias moleculares son aquellas en las que los tomos estn asociados constituyendo molculas que a temperatura ambiente pueden estar en forma gaseosa (O2 , H2 , N2 , CH4 , NH3 , HCl, SO2 , NO2 , etc.), lquida (H2O, Br2 , CH3 CH2OH, CH3 COOH, etc.) o slida (I2 , naftaleno, glucosa, etc.). Las molculas pueden ser apolares o polares. Cuando se trata de molculas apolares, sus puntos de fusin y ebullicin no son elevados debido a que las fuerzas intermoleculares ?que estudiaremos a continuacin? suelen ser dbiles en estos casos. La solubilidad de estos compuestos es elevada en disolventes apolares y nula su capacidad conductora. Fig. 2.23. Por el contrario, en las molculas polares cuanto mayor sea su polaridad ms altos sern sus puntos de fusin y ebullicin ?pues las fuerzas intermoleculares sern apreciables?, as como su solubilidad en disolventes polares y la conductividad elctrica que presenten. Las redes covalentes son sustancias formadas por un nmero muy elevado de tomos iguales o distintos unidos entre s. Se trata de cristales cuyos tomos se enlazan covalentemente. En general, estn formadas a partir de carbono o de silicio. El primero se presenta en forma de diamante (tomos de carbono unidos en las tres 3 direcciones del espacio con geometra sp ) o grafito (tomos de carbono 2 con geometra sp que componen hexgonos unidos en dos direcciones formando lminas) (Fig. 2.23), mientras que el segundo lo hace como slice (SiO), que forma minerales como cuarzo, palo, etc., e incluso la arena de las playas. Su estructura es tetradrica con el silicio como tomo central. Las redes que forman los slidos covalentes macromoleculares son extremadamente rgidas, por lo que tienen altos puntos de fusin y ebullicin; estos son duros, malos conductores y, habitualmente, insolubles. Cuanto ms simtrica sea la estructura y, por tanto, ms compacta, mayor ser la dureza y los puntos de fusin y ebullicin.

El diamante es la sustancia qumica ms dura. Ninguna otra es capaz de rayarlo.

Redes covalentes a) del diamante y b) del grafito.

Fuerzas intermoleculares
Los enlaces estudiados hasta ahora son intramoleculares por producirse en el interior de las molculas; pero tambin existen interacciones entre las propias molculas, que por ello llamamos intermoleculares. Como su rango energtico es inferior a 40 kJ/mol, por lo general no se considera propiamente que existen enlaces, sino solo fuerzas de atraccin. Se trata pues, de fuerzas que se producen entre molculas y que afectan a sus propiedades fsicoqumicas. Los enlaces intermoleculares se dan entre molculas; se trata ms bien de fuerzas de atraccin entre ellas. Los enlaces intramoleculares son los que hemos visto hasta ahora: los que unen los tomos para formar los compuestos. Bsicamente, las fuerzas intermoleculares son interacciones dipolo-dipolo y existen dos tipos: Enlace de hidrgeno Fuerzas de Van der Waals.

Las fuerzas intermoleculares se dan solo entre molculas de compuestos covalentes.

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Enlace qumico
A. Enlace de hidrgeno Tambin llamado puente de hidrgeno, se produce entre aquellas molculas que contienen un enlace entre el hidrgeno y un tomo muy electronegativo y pequeo (F, O, N). En estos casos, el elemento unido al hidrgeno atrae gran parte de la carga del enlace que los mantiene unidos, dejando una fuerte densidad de carga positiva sobre el hidrgeno y negativa sobre s mismo, lo que posibilita que las molculas puedan unirse entre s por mera atraccin electrosttica que, sin ser muy grande, al menos s es apreciable. La energa de los enlaces intramoleculares puede oscilar entre 125 y 1100 kJ/mol, mientras que los enlaces por puente de hidrgeno lo hacen entre 8 y 40 kJ/mol, por lo que se les considera tan solo como asociaciones intermoleculares y no como enlaces propiamente dichos, como ya hemos indicado antes. Los compuestos que experimentan estas interacciones presentan como principal anomala los relativamente altos valores de sus puntos de fusin y ebullicin y, por tanto, su estado fsico a temperatura ambiente. Un ejemplo caracterstico es el del H2O. Es sabido que los puntos de fusin y ebullicin de las sustancias disminuyen al hacerlo la masa molecular, pues es preciso comunicarles menos energa para que cambien de estado. Si nos fijamos en los puntos de ebullicin de los compuestos que forman los anfgenos con el C), C), C) hidrgeno: H2Te (p. e. -1,8 H2Se (p. e. -42 H2S (p. e. -59,6 y H2O (100 C), observamos que lo dicho anteriormente se cumple para todos excepto para el agua que, aunque tiene la menor masa molecular, tiene la mayor temperatura de ebullicin. Esto solo es explicable por la energa adicional que es preciso comunicar a las molculas de agua para romper sus fuertes asociaciones electrostticas intermoleculares de puente de hidrgeno, a fin de hacerlas pasar al estado gaseoso. Lo mismo se observa para los puntos de fusin. Tambin existen enlaces de este tipo en compuestos orgnicos tales como alcoholes, fenoles, cidos, aminas y amidas. Algunas macromolculas, como las protenas o los cidos nucleicos, tambin presentan puentes de hidrgeno. En particular, en el ADN los enlaces de este tipo son lo suficientemente fuertes como para mantener las dos cadenas unidas formando la caracterstica doble hlice. B. Fuerzas de Van der Waals Son fuerzas de tipo electrosttico que unen a las molculas tanto polares como apolares. Su valor, expresado en forma de energa potencial, oscila entre 1 y 7 kJ/mol. En las primeras, los dipolos existentes pueden interaccionar entre s, producindose dbiles uniones entre ellos. Esto tambin modifica, aunque menos acentuadamente que en el caso de los puentes de hidrgeno, los puntos de fusin y ebullicin de estas sustancias. En las molculas apolares, la movilidad de las nubes electrnicas puede provocar una cierta asimetra elctrica al desplazarse, lo que conduce a la formacin de dipolos instantneos en ellas. Estos, a su vez, pueden originar dipolos inducidos en las molculas cercanas, producindose las consiguientes atracciones entre ellos. A estas ltimas se les llama tambin fuerzas de dispersin o de London. Tambin - y sobre todo en molculas de gran masa molecular- se notan los efectos de las fuerzas de atraccin gravitatoria debidas a la masa de las molculas, ya que, aunque tienen una masa relativamente muy pequea, las distancias entre ellas tambin son muy reducidas.

Tema 2

Los puentes de hidrgeno en el agua forman una estructura hexagonal con mucho espacio libre. Eso hace que el hielo sea menos denso que el agua y, por tanto, flote sobre ella.

Algunas molculas se agrupan formando cristales merced a las fuerzas intermoleculares. Se les llama cristales moleculares, y en ellos los puntos reticulares los ocupan las molculas. Algunos ejemplos son: hielo (H2O) y las formas naturales de yodo (I2), fsforo (P4) y azufre (S8).

Interacciones dipolo-dipolo.

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Tema 2

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Enlace de tipo metlico
El enlace metlico se produce al unirse tomos de elementos metlicos entre s. Las densidades de los metales son bastante elevadas por lo general, debido a que sus tomos se agrupan de forma muy cercana unos con otros, con lo que se producen estructuras muy compactas en forma de redes tridimensionales. Estas redes son de tres tipos: Cbica centrada en las caras (I. C. = 12) (p. ej.: cobre, plata, oro, platino, mercurio, etc.). Hexagonal compacta (I. C. = 12) (p. ej.: berilio, magnesio, cinc, cadmio, etc.). Cbica centrada en el cuerpo (I. C. = 8) (p. ej.: metales alcalinos).

Sabemos que las sustancias metlicas tienen propiedades muy peculiares, como la gran conductividad elctrica y el brillo metlico. Por ello, deducimos que las caractersticas estructurales del enlace metlico deben ser completamente diferentes a las estudiadas hasta ahora. Los electrones implicados en l deben poseer una gran libertad y facilidad de movimiento, aun con pequeos aportes energticos. As, los elementos unidos por este enlace debern reunir estas condiciones: baja energa de ionizacin, a fin de que los electrones puedan liberarse de los tomos fcilmente, y orbitales de valencia vacos, para que los electrones puedan moverse con facilidad; ambas condiciones implican necesariamente conductividad. Redes de los metales: a) cbica centrada en el cuerpo; b) cbica compacta; c) hexagonal compacta.

Teoras del enlace metlico


A fin de poder explicar las propiedades especficas de los metales se postulan, para este tipo de enlace, dos modelos que describiremos a continuacin: A. Modelo del gas electrnico o del mar de electrones Consideraciones derivadas del estudio de las propiedades metlicas llevaron en 1902 a Paul Drude (1863-1906), y posteriormente en 1923 a Hendrik Lorentz (1853-1928) a proponer este modelo, basado en la estimacin de que los metales estn formados por la aglomeracin de iones positivos baados por un mar de electrones o sumergidos en un gas electrnico. En esta situacin, los electrones no pertenecen a los tomos individuales, sino que todos ellos son comunes al conjunto de los tomos que forman la red; es decir, estn deslocalizados. Esto explicara su relativa facilidad para desplazarse por la estructura metlica, lo que produce las elevadas conductividades halladas y los efectos de emisin electrnica. Esta teora tambin justifica las especiales caractersticas de modelo que tienen los metales pues, al aplicar una fuerza, se produce un desplazamiento de las capas inicas en las estructuras que no produce una variacin importante en las mismas, por lo que no se rompen. En cambio, en el caso de cristales inicos se observa una gran inestabilidad de tipo electrosttico por estos desplazamientos.

Efectos de una fuerza lateral sobre cristales: a) metlico y b) inico.

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B. Modelo de bandas Este modelo supone que, al ser muy compacta la red metlica, los tomos que la forman se encuentran muy cercanos unos a otros, de manera que sus orbitales atmicos de valencia se superponen entre s, dando lugar a un conjunto de orbitales de energas muy parecidas que constituyen lo que se denomina banda de niveles energticos. Este modelo explica el fenmeno de conductividad tan caracterstico de estos elementos: los metales, con 1 e en el orbital s , como el litio por ejemplo, tendrn una banda formada por la combinacin de todos los orbitales s de los tomos metlicos. Estar semillena, pues contendr la mitad de electrones que caben en ella; ser la banda de valencia. Los electrones se situaran en la parte baja de la banda, que es donde hay menor energa. La aportacin de una mnima cantidad de energa a dicha banda provocara una fcil y rpida movilidad de sus electrones, lo que explicara su gran conductividad. Lo mismo ocurrir con el resto de los metales que tienen orbitales d sin rellenar completamente, la movilidad de los electrones por banda d formada ser grande y, por tanto, la conductividad tambin.

Tema 2

Formacin de una banda de niveles energticos en un metal.

En el caso de elementos con el orbital s lleno, la banda de valencia tambin lo estar, pero la banda superior formada por los orbitales p vacos, llamada banda de conduccin, aparece con energa similar, por lo que se solapa con aquella crendose un gran espacio de libre movilidad electrnica a poca energa que se les comunique. En los semiconductores las bandas no se superponen, pero el E entre ellas es pequeo, y as el salto de electrones, aunque no tan fcil, ser posible segn sea la cantidad de energa comunicada.

Modelo de bandas para a) metales, b) semiconductores y c) aislantes.

Propiedades de las sustancias metlicas


Estado natural Aunque en general todos son slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, sus puntos de fusin y ebullicin varan notablemente. Conductividad Las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas, lo que sugiere una estructura con electrones muy libres, con gran facilidad de movimiento. Brillo metlico Los metales con sus superficies pulidas no absorben prcticamente nada de la luz que incide sobre ellas sino que la reflejan, de ah su color plateado. Ductilidad y maleabilidad Se pueden estirar en hilos o formar lminas, lo que no ocurre con los slidos no metlicos. Emisin de electrones Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor (efecto termoinico) o en forma de luz (efecto fotoelctrico).

Los elementos aislantes tienen un E entre la banda de valencia y la de conduccin muy grande; es como una zona prohibida que impide el paso de electrones y, por tanto, no existe movilidad elctrica.

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