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Gas Ideal vs Gas Real

Flores M., Reynoso S., Zaragoza O. Septiembre 2013

Fundamentos Bsicos

Deniremos gas ideal como aquel cuyas propiedades, aunque no corresponden a las de niungn gas existente, son aproximadamente las de un gas real a bajas presiones. 1.0.1 Ecuaciones generales para gases

Por denicin, un gas ideal satisface las ecuaciones: P V = nRT Donde,n= cantidad de sustancia (nmero de moles), T = Temperatura, R= constante universal de los gases, V = volumen ocupado por el gas y
U P T

=0

Tambin podemos escribir la segunda condicin como:


U V T

U P T

P V T

El que un gas real pueda ser considerado como ideal depemde del error admisible en un clculo determinado. A presiones inferiores a dos veces la presin atmosfrica normal un gas real puede considerarse como un gas ideal inn intriducir un error superior a algunas unidades por ciento. Adems, la energa interna de un gas real es funcin tanto de la presin como de la temperatura. Para un proceso innitesimal cuasi-esttico, en un sistema hidrosttico, el primer principio es: dQ = dU + P dV y la capacidad calorca a volumen constante est dada por: CV = 1
U T V

mientras que la capacidad calorca a presin constante est dada por: CP =


H T P

= CV + 1

Donde H = U + pV , es la entalpa del gas. Podemos concluir que un gas real puede estudiarse como gas ideal cuando este se encuentra a altas temperatuas y bajas presiones. En el caso en el que el gas real no se encuentre en condicioneas tales que se pueda estudiar como gas ideal, su ecuacin de estado para casos generales esta dada por:
an (P+ V 2 )(V nb) = nRT
2

Esta ecuacin de estado es conocida como la Ley de Van der Waals. Para este caso al igual que en la ecuacin de estado de gas ideal, n= cantidad de sustancia (nmero de moles), T = Temperatura, R= constante universal de los gases, V = volumen ocupado por el gas, y se introducen a y b conocidas como constantes de Van de Waals, las cuales dependen de la sustancia que se est estudiando en cada caso. Donde a y b en algunas ocasiones se denen de la siguiente manera a partir de su temperatura crtica y su presin crtica: a=
2 27R2 TC 64PC

yb=

RTC 8PC

2
2.1

Preguntas
50 moles de N H3 se introducen en un cilindro de 2 litros a 25 C. Calcule la presin del gas, asumiendo un comportamiento ideal. Usando la ecuacin de estado de un gas ideal, calcule el volumen de 1 mol de gas a temperatura T = 25 C y a una presin de 1atm. Un buen vaco, producido por aparato comn de laboratorio, corresponde a 106 mmHg de presin a una temperatura T = 25 C . Calcule el nmero de molculas/mL a esta presin y temperatura. Considere un gas real cuya ecuacin de estado obedece a la ecuacin de Van der Waals referida a un mol. Determine la diferencia entre las capacidades calorcas CP CV del gas, en funcin de las variables p, v y de las constantes a, b y R relativas a un mol. Compare la expresin obtenida con la diferencia de capacidades calorcas par aun gas ideal. 1 g de H y 1 g de O molecular, se ontroducen en un envase de 2 litros a 27 C . Determine la presin parcial de cada gas y la presin total. Las constantes de Van der Waals para N2 (g ) son: a = 1.390 L2 atm L y b = 0.039 mol . Considere a 0.5 moles del gas contenidos mol2 en un recimiente de 10L, asuma que la temperatura es de 300K. Compare la presin predicha por la ecuacin de estado de gas ideal y la ec. de Van der Waals.

2.2

2.3

2.4

2.5

2.6

Objetivos

Demostrar experimentalmente que un gas real se puede comportar y estudiar como un gas ideal bajo ciertas condiciones.

Problema

Suponga un proceso de expansin con estrangulamiento (Expansin de JouleThompson) de un gas en un sistema con condiciones adiabticas, demuestre que en el caso de un gas real el proceso de expansin se asocia a cambios de temperatura.

Descripcin del material


1. Aparato de Joule-Thompson 2. Manmetro diferencial que permite medir la diferencia de presiones a ambos lados del tabique poroso. 3. Termmetro diferenial de 0,01 C con 2 sondas de temperatura calibradas que permiten medir variaciones de temperatura a ambos lados del tabique poroso 4. Bombona de CO2 (Tamben puede utilizarse N2 con manmentro regulador de presin, dos manmetros.

Se dispone del siguiente material:

Indicaciones
El dispositivo experimental consta de un cilindro de vidrio que posee un punto de estrangulamiento (tabique poroso) sobre el que tiene lugar la expansin. A ambos lados del estrechamiento se encuentran dos sondas (termopares calibrados) que permiten determinar la temperatura a ambos lados del tabique que permiten determinar la temperatura a ambos lados del tabique poroso. En el cilindro de vidrio se encuentra acoplado un manmetro diferencial que indicara la diferencia de presin que indicara la diferencia de presin con respecto a la atmosfrica, pues el otro extremo del cilindro esta abierto. El conjunto se completa con un arrollamiento metlico por donde circula el gas, antes de entrar al cilindro de vidrio. Los gases objeto del experimento se encuentran en dos bombonas en cada una de las cuales est n acoplados dos manmetros, el primero de ellos (manmetro de operacin) indica la presin del gas en la bombona y el otro (manmetro reductor) indica la presin de salida del gas. El ujo de salida del gas se regula mediante la valvula reductora situada al extremo de los manmetros. A la salida de la bombona se encuentra la valvula de operacin que permite cerrar la salida del gas de la bombona.

Reexiones previas a la realizacin del experimento.


1. Serpentn.- Para que sirve el serpentn metlico que lleva el gas desde la bombona hasta el tabique poroso? Para justicar el uso del serpentn, calcule la variacin de la temperatura que experimentara 1 mol del gas objeto de la experimentacin si se dejase expandir a la atmsfera desde la presi n a la que se encuentra a la salida de la botella de gas ( 6 bar), en un proceso que sea tan rpido como para que se pueda considerar como adiabtico. Es posible que necesite utilizar los datos de la bibliografa que se le proprocionan ms adelante en el Apndice de datos bibliogrcos sobre el coeciente Joule-Thomson. 2. Trmometro diferencial.- Por qu es necesario utilizar un termmetro diferencial con precisin de centsimas de grado? Admitiendo que la mxima diferencia de presin que se puede imponer a los lados del tabique 4

poroso es la mxima del manmetro diferencial, y utilizando los datos de la bibliografa, estime la variacin de temperatura que se espera medir. 3. Cmo puede estimar el valor del coeciente de Joule-Kelvin que va a medir? Suponiendo que el gas es ideal o que se comporta como un gas de Van der Waals? 4. De las dos magnitudes, incremento de presin e incremento de temperatura, cul se mide con mayor precisin y cul debe usted medir con mayor exactitud? Al principio del experimento el dispositivo experimental debe encontrarse en equilibrio trmico con el laboratorio, por lo que debera evitarse la incidencia directa sobre el dispositivo de cualquier foco de fro o de calor (conviene realizar la prctica situndose a Una cierta distancia de la misma mientras tienen lugar los procesos de expansin). Abrir la vlvula de operacin y despu s la vIvula reductora hasta que el man6metro diferencial del aparato marque una presi6n de 1 bar (100 kPa). Reducir la presin lentamente (proceso cuasiesttico) hasta Ilegar a cero mediante sucesivas etapas de O,1 bar Anotar en cada etapa, despues de 2 minutos de jada la presin en el manmetro, los valores de P y de T . Realizar la experiencia con CO2 o con N2.

Arreglo Experimental
experimental.png

Figura 1: Dispositivo experimental para medir el coeciente Joule Thomson de un gas. Consta esencialmente de una bombona conteniendo un gas a alta presin (bg), un serpentn (te) por el que circula el gas antes de entrar en Una cmara (eg) que contiene el tabique poroso (2), un manmetro diferencial (1) y un termmetro diferencial (3). La bombona consta de una llave de apertura (lla), dos manmetros reductores (mr), una llave reguladora de salida del gas (llr), para controlar la salida del gas (sg).