Quimicacoloidalprincipiosyaplicaciones 140517184615 Phpapp02 PDF

2014
QUIMICA COLOIDAL
PRINCIPIOS Y APLICACIONES
PRIMERA EDICION
López Dora Carolina, Rodríguez César Andrés

01/01/2014
QUIMICA COLOIDAL 2014
____________________________________
A nuestros padres por habernos apoyado

en el camino del conocimiento y
a nuestro profesor por habernos incentivado a
superar las expectativas, exaltar nuestra curiosidad,
y buscar explicación a los fenómenos naturales.
UNIVERSIDAD DE CIENCIAS APLICADAS Y AMBIENTALES (U.D.C.A)

FACULTAD DE QUÍMICA
PRIMERA EDICION, 2014
Impreso en Bogotá – Colombia
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la autorización de los autores.
2
Contenido
PREFACIO .................................................................................................................................. 6
CAPITULO1. SOLUCIONES VERDADERAS ...................................................................................... 7
1.1 ¿QUÉ ES UNA SOLUCION VERDADERA................................................................................ 7
1.2 CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES VERDADERAS ............................................................. 8
1.3 SOLUBILIDAD Y CONCENTRACION...................................................................................... 8
1.3.1 ENTALPIA DE LA SOLUCION ......................................................................................... 8
1.3.2 ENTROPIA DE LA SOLUCION ........................................................................................ 9
1.3.3 ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE LA SOLUCION ................................................................ 10
1.3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD ................................................................ 10
1.4 PROPIEDADES COLIGATIVAS ............................................................................................ 10
1.4.1 ABATIMIENTO O DISMINUCION DE PRESION DE VAPOR.............................................. 10
1.4.2 ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION..................................................................... 12
1.4.3 ABATIMIENTO DE PUNTO DE CONGELACION.............................................................. 12
1.4.4 PRESION OSMOTICA ................................................................................................. 13
1.5 ELECTROLITOS EN SOLUCION .......................................................................................... 15
CAPITULO 2. CARACTERIZACION GENERAL DE LOS SISTEMAS COLOIDALES .................................. 16
2.1 HISTORIA E IMPORTANCIA DE LA QUIMICA COLOIDAL ...................................................... 16
2.2 DISPERSIONES COLOIDALES............................................................................................. 18
2.3 PROPIEDADES ESENCIALES DE LAS DISPERCIONES COLOIDALES ......................................... 19
2.4 CLASIFICACION DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES .......................................................... 19
2.4.1 AEROSOLES .............................................................................................................. 19
2.4.2 GELES ...................................................................................................................... 20
2.4.3 ESPUMAS................................................................................................................. 20
2.4.4 EMULSIONES............................................................................................................ 21
2.5 SOLUCIONES DE MACROMOLECULAS............................................................................... 22
2.6 COLOIDES DE ASOCIACION .............................................................................................. 23
2.7 CLASIFICACION DE COLOIDES. TERMINOS BASICOS EN QUÍMICA COLOIDAL ....................... 23
2.7.1 COLOIDES ORGANICOS E INORGANICOS .................................................................... 23
3
2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES .......................................................................... 23

2.7.3 COLOIDES MOLECULARES ......................................................................................... 24
2.7.4 COLOIDES MICELARES .............................................................................................. 24
2.8 ESTABILIDAD COLOIDAL .................................................................................................. 26
2.8.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS ................................................................................... 26
2.8.2 FUERZAS ELECTROSTATICAS...................................................................................... 27
2.8.3 REPULSION ESTERICA ............................................................................................... 28
2.9 SOLVATACION DE LOS COLOIDES..................................................................................... 28
2.9.1 CARGA Y SOLVATACION............................................................................................ 28
2.10 COLOIDES LIOFOBICOS Y LIOFILICOS .............................................................................. 28
2.11 GRUPOS HIDROFILICOS E HIDROFOBICOS....................................................................... 29
2.12 DESESTABILIZACION DE COLOIDES HIDROFOBICOS POR ADICION DE ECELTROLITOS......... 30
2.12.1 COMPRESION DE LA DOBLE CAPA............................................................................ 30
2.12.2 NEUTRALIZACION DE SU CARGA .............................................................................. 30
2.12.3 ATRAPAMIENTO EN UN PRECIPITADO ..................................................................... 30
2.12.4 FORMACION DE PUENTES INTERPARTICULAS ........................................................... 30
CAPITULO 3 METODOS BASICOS DE EXPERIMENTACION Y PURIFICACION CON COLOIDES............ 31
3.1 COLOIDES ...................................................................................................................... 31
3.2 PREPARACION DE COLOIDES ........................................................................................... 31
3.2.1 COAGULACION......................................................................................................... 32
3.2.2 FILTRACION Y ULTRAFILTRACION .............................................................................. 32
3.2.3 CLASES DE MEMBRANAS PARA LA FILTRACION .......................................................... 33
3.2.4 DIALISIS ................................................................................................................... 34
3.2.5 ELECTRODIALISIS...................................................................................................... 34
3.2.6 DIFUSION ................................................................................................................ 35
3.3 VISCOSIDAD ................................................................................................................... 35
3.3.1 METODOS DE MEDIDA ............................................................................................. 36
3.4 PREPARACION DE SOLES COLOIDALES.............................................................................. 36
3.5 EXPERIMENTOS CON PREPARACIONES DE COLOIDES........................................................ 37
CAPITULO 4 PROPIEDADES CINETICAS DE LOS COLOIDES............................................................ 38
4
4.1 MOVIMIENTO BROWNIANO............................................................................................ 38

4.2 SIGUE LA HISTORIA DE EINSTEIN ...................................................................................... 39
4.3 DESCRIPCION EMPIRICA DEL MOVIMIENTO BRWNIANO ................................................... 40
4.4 ESTADISTICA DEL MOVIMIENTO BROWNIANO.................................................................. 41
4.5 DESCRIPCION MICROSCOPICA ......................................................................................... 46
4.6 DINAMICA DE LAS PARTICULAS A MUY BAJA TEMPERATURA............................................. 49
4.7 DIFUSION ....................................................................................................................... 52
4.8 ALGO SOBRE PROCESOS IRREVERSIBLES ........................................................................... 54
4.9 SEDIMENTACION ............................................................................................................ 55
4.10 PRESION ONCÓTICA ...................................................................................................... 57
4.11 LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA ................................................................................ 57
4.12 TEORIA CINETICA .......................................................................................................... 59
CAPITULO 5 FENOMENOS DE LA INTERFACE .............................................................................. 60
5.1 ORIGEN Y DEFINICION DE LA TENSION SUPERFICIAL.......................................................... 60
5.2 MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL........................................................................... 62
5.2.1 MÉTODO DEL ASCENSO CAPILAR............................................................................... 62
5.2.2 MEDICIÓN DE GOTAS Y BURBUJAS ............................................................................ 63
5.2.3 MÉTODO DE LA GOTA PENDIENTE ............................................................................. 63
5.2.4 MÉTODO DEL ANILLO DE ADHESIÓN .......................................................................... 64
5.3 ADSORCION Y TENSION SUPERFICIAL DINÁMICA Y ESTÁTICA............................................. 64
5.3.1 TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA Y DE SOLUCIONES DE SUSTANCIA DE LA SUPERFICIE
ACTIVA............................................................................................................................. 65
5.3.2 ESPARCIMIENTO DE LA SUSTANCIA SOBRE LA SUPERFICIE DE LOS LÍQUIDOS................ 65
5.3.3 FENÓMENO DE HUMECTACIÓN................................................................................. 66
5.4 TENSION SUPERFICIAL DE LAS SOLUCIONES COLOIDALES .................................................. 67
5.4.1 IMPORTANCIA DE LA TENSIÓN SUPERFICIAL .............................................................. 68
5.5 SUPERFICIE DE LA FASE DISPERSA. FENÓMENO DE ADSORCIÓN ........................................ 68
6. BIBLIOGRAFÍA ...................................................................................................................... 71
7. GLOSARIO ........................................................................................................................ 75
5
PREFACIO
Dentro de la vida académica, nos vemos obligados a ser muy curiosos acerca de las
múltiples opciones que nuestros educadores nos dan día a día, es deber de los estudiantes
enriquecerse de los conocimientos que los profesores aportan y aplicarlos a la vida cotidiana,
durante el desarrollo de este texto trataremos de mostrar la química desde el aspecto coloidal,
ilustrando con ejemplos prácticos este campo de la química, el cual hemos encontrado fasci nante
y provocativo a las mentes ávidas de conocimiento.
Este trabajo es el resultado de arduo esfuerzo en nuestra búsqueda del conocimiento en el
campo de los coloides, la química microscópica, y el estudio de sus propiedades, se explican
conceptos claves, generalidades y algunas particularidades que creemos concernientes y
relevantes en el campo de la química coloidal. Tratamos de ser lo más claros y prácticos, utilizando
un esquema diseñado para ver la química coloidal en la carrera de química pura como la base de
un interesante grupo de compuestos que por su comportamiento, propiedades y características
merece la pena ser elucidado mediante esta recopilación bibliográfica y catedrática del presente
trabajo manuscrito.
El texto se organiza por capítulos, cada una con aspectos específicos de cada tema, las
tablas se enumeran en orden creciente como Tabla 1.1, Tabla 1.2…, etc. Donde el primer número
esta dado por el capitulo o unidad al que pertenece, y el siguiente corresponde al número
asignado a la sistematización organizacional dentro de ese capítulo. Las imágenes e ilustraciones
se enumeran como Imagen 1.1, Imagen 1.2…, etc. Y las figuras y diagramas como Figura 1.1, Figura
1.2..., etc. Manejando el mismo sistema numérico de orden en todas. En el glosario se encuentran
palabras de difícil comprensión o que no se usan con demasiada costumbre y que se han
desarrollado a través de los capítulos en el texto. Y la bibliografía se encuentra citada bajo las
normas APPA de la sexta edición, tanto imágenes, tablas, figuras y texto fueron citadas bajo estas
normas especificas.
Este material fue realizado por dos estudiantes de Química de la Universidad de Ciencias
Aplicadas y Ambientales U.D.C.A, en el 10 semestre de carrera para obtener un material de
recopilación de bases de la química industrial y su aplicación.
6
CAPITULO1. SOLUCIONES VERDADERAS
La mayor parte de los

materiales y sustancias con las que
interactuamos en la vida cotidiana son
las mezclas. Una solución es una
mezcla formada por al menos un soluto
y un solvente. Generalmente la gran
clasificación que se les da a estas
mezclas es homogénea y heterogénea,
las mezclas homogéneas son aquellas
que tienen sus componentes en una
sola fase, es decir son miscibles entre sí
Imagen 1.1 Solución de permanganato de potasio en agua. de manera uniforme a nivel molecular,
como se muestra en la Imagen1.1.
Mientras que las soluciones heterogéneas se encuentran separadas en dos o más fases, pues sus
componentes no poseen una gran afinidad molecular, lo que separa sus componentes al ser
inmiscibles.
Las soluciones pueden formarse a partir de gases, líquidos o sólidos, el disolvente es el
agente que solubiliza y está en mayor proporción en la mezcla y los solutos son los demás
componentes, aunque existen varias clases de solutos; estos se dividen en dos grandes grupos los
iónicos y los no iónicos. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
1.1 ¿QUÉ ES UNA SOLUCION VERDADERA

Las soluciones verdaderas son soluciones homogéneas también denominadas
disoluciones, son formadas al dispersar moléculas del soluto en el disolvente de manera uniforme.
Esto se logra únicamente cuando las fuerzas de atracción intermoleculares creadas entre el soluto
y el solvente son de una magnitud comparable con las existentes entre el soluto puro o mucho
mayores. Existen infinidad de estas mezclas en la naturaleza, un ejemplo es el agua de mar, es una
disolución acuosa compleja, formada por su mayoría de cloruro de sodio (NaCl), muy difícil de
separar su componente soluto del disolvente. Otro ejemplo es el aire que respiramos, es una
mezcla de gases en el cual el Nitrógeno es e solvente al estar en mayor proporción y los demás
gases de la mezcla son los solutos, pero en proporción el Oxigeno es el soluto más presente en la
solución, en la Tabla 1.1 se muestran más ejemplos de estas disoluciones.
Tabla 1.1 Ejemplos de disoluciones (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

Estado de la disolución Estado del disolvente Estado del soluto Ejemplo
Gas Gas Gas Aire
Líquido Líquido Gas Oxigeno en agua
Líquido Líquido Líquido Alcohol en agua
Líquido Líquido Sólido Sal en agua
Sólido Sólido Gas Hidrogeno en paladio
Sólido Sólido Líquido Mercurio en plata
Sólido Sólido Sólido Plata en oro
7
1.2 CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES VERDADERAS

Las soluciones pueden clasificarse de diferentes formas, además de las ya mostradas en la
Tabla 1.1, en donde se las clasificaba por el estado del soluto, el solvente y la disolución, pueden
también tomarse por concentración, en este caso hay tres tipos de soluciones por concentració n,
las insaturadas, las saturadas y las sobresaturadas.
Las soluciones insaturadas son aquellas en las que hay menos soluto del necesario para
formar la disolución, por esto hay mucha mayor presencia del disolvente en la mezcla así que hay
poca concentración de soluto en la disolución, por el contrario en las disoluciones saturadas se
encuentra la cantidad de soluto máxima que acepta el disolvente para establecer la disolución, y
en el tercer caso las sobresaturadas, las cuales tienen un exceso en la concentración del soluto
dentro de la disolución (Atkins, 1998).
1.3 SOLUBILIDAD Y CONCENTRACION

La solubilidad de las partículas del soluto en el disolvente para formar la disolución
depende de diversos factores, uno de ellos es la concentración, como se veía anteriormente en las
soluciones insaturadas, la concentración del soluto era muy baja, este es un factor determinante
en la solubilidad del soluto, pues al haber menor cantidad de partículas de este, el disolvente
podrá disolver con mayor facilidad estas moléculas separándolas al crear nuevas interacciones
intermoleculares entre el soluto y el solvente.
Estas interacciones que se forman y todo el proceso de la disolución están ligados
directamente en la energía que el sistema gasta o absorbe para llevar a cabo la mezcla, así que
desde el punto termodinámico se debe analizar la entalpia, la entropía y la energía libre de gibbs
de la disolución (Brown, LeMay, & Bursten, 2004).
1.3.1 ENTALPIA DE LA SOLUCION

La entalpia es la energía que el sistema aporta o
requiere para llevar a cabo el proceso de disolución. Esta
energía está dada por tres entalpias internas, como si
muestra en la Imagen 1.2, la primera entalpia (ΔH1) es la
energía que el sistema requiere para separar las
partículas del disolvente, la segunda entalpia (ΔH 2) es la
energía necesaria que se necesita el sistema para
separar las partículas del soluto, y la tercera entalpia
(ΔH3) es la energía aportada al formarse las interacciones
entre el soluto y el disolvente. Al sumar las tres entalpias
tenemos la entalpia de la disolución.
El ΔH1 y el ΔH2 son procesos endotérmicos, pues

al estar unidas por fuerzas intermoleculares se requiere
introducir energía o formar nuevas interacciones para Imagen 1.2 Contribuciones entalpicas al
separar estas fuerzas entre las sustancias puras. Es decir, calor de disolucion total de un soluto.
(Garcia Garcia, 2014)
que las interacciones que existen entre las moléculas de
soluto-soluto son muy fuertes, de igual manera las
8
interacciones de solvente-solvente, así que el sistema necesita cierta energía para separar estas
moléculas, es ahí donde entra la tercera entalpia ΔH 3 , pues se forman fuerzas intermoleculares
entre soluto-solvente, si estas interacciones que se crean son más fuertes que la de las sustancias
puras, la entalpia total de la disolución será negativa, es decir que será un proceso exotérmico
muy espontaneo, pero si estas interacciones no poseen la suficiente fuerza o similitud, no será
fácil separar las moléculas tanto de soluto como de solvente, así que su entalpia será menor que la
de las sustancias puras y la suma de entalpias será positiva, y por tanto un proceso endotérmico
no espontaneo (Ver Figura 1.1).
Figura 1.1 Análisis de los cambios de entalpia que acom pañan el proceso de dilución. El diagrama de la izquierda
ilustra el proceso exotérmico neto (ΔH disoln =<0), el de la derecha muestro un proceso endotérmico neto (ΔH disoln =>0).
(Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
1.3.2 ENTROPIA DE LA SOLUCION

La entropía es el desorden de un sistema, cuando se mezcla un soluto y un solvente, las
partículas interactúan cambiando su estado inicial, en la solución estarán ubicadas
aleatoriamente, por tal razón, una solución homogénea, donde sus partículas se encuentran en
una sola fase, aumentara el desorden, pues los procesos en los que el contenido de energía del
sistema disminuye tienden a ser exotérmicos y espontáneos, así que si la entropía del sistema es
positiva se mezclaran los componentes de la solución con facilidad. Cuando se juntan moléculas de
diferentes tipos, el mezclado y el consecuente aumento del desorden de las partículas será
espontaneo a menos que las moléculas sean detenidas por fuerzas intermoleculares
suficientemente intensas o por barreras físicas. Por ello, los gases se mezclan y expanden
espontáneamente si sus recipientes no los detienen, en este caso, las fuerzas intermoleculares son
demasiado débiles para detener a las moléculas. En cambio, a causa de los fuertes enlaces que
mantienen unidos los iones sodio y cloruro, el cloruro de sodio no se disuelve espontáneamente
en gasolina. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
9
1.3.3 ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE LA SOLUCION

La energía libre de Gibbs de disolución me dice que tan posible es que se forme una
solución, y como veíamos antes relaciona los conceptos de entropía y entalpia de solubilidad,
cuando un proceso era espontaneo, la entalpia debía de ser negativa, para que el proceso fuera
exotérmico, mientras que desde el punto de vista entrópico está perdida de energía generaba mas
desorden, por tanto era espontaneo con ΔS positivo, así que cuando la energía libre de Gibbs es
positiva el proceso es espontaneo si se sigue la siguiente ecuación:
1.3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

El grado en que una sustancia se disuelve en otra depende de la naturaleza tanto del
soluto como del solvente. Pero también de factores físicos como la temperatura y la presión en el
caso de los gases, si analizamos detalladamente son cuatro factores principales:
Interacciones soluto-disolvente: Entre mayor sea la afinidad de las moléculas más fácil
podrán formar interacciones que les permitan mezclarse y formar la solución, por ejemplo cuando
tenemos solutos polares, solubilizan fácilmente en agua, que es el disolvente polar, entonces las
fuerzas intermoleculares son fuertes entre líquidos polares, por su carácter iónico.
Aumento de la temperatura: La temperatura posee dos efectos según el soluto manejado,
por ejemplo los solutos sólidos no volátiles como las sales, sol ubilizan de forma más rápida al
aumentar la temperatura, pero con solutos gaseosos volátiles, disminuye la solubilidad, pues si
aumenta la temperatura a la solución el soluto pasa a su fase gaseosa con más rapidez.
Efectos de presión: La solubilidad de sólidos y líquidos no se ve afectada en gran parte por
la presión, pero para los gases entre mas se ejerza una presión más fácil mente se solubilizaran,
pues su fase gaseosa en la disolución disminuye en gran proporción a medida que aumenta la
temperatura. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
1.4 PROPIEDADES COLIGATIVAS

Las propiedades coligativas o también llamadas propiedades colectivas, se presentan
cuando se realiza una mezcla entre soluto y solvente, es decir cuando se forma la sol ución, y son
aquellas que dependen únicamente del número de partículas del soluto en la disolución y no de la
naturaleza de las mismas. Son cuatro, el abatimiento de la presión de vapor, el aumento del punto
de ebullición, la disminución del punto de congelación y la presión osmótica.
1.4.1 ABATIMIENTO O DISMINUCION DE PRESION DE VAPOR

La presión de vapor, es una presión que ejerce las moléculas de gas de la sustancia sobre
la misma sustancia liquida a una temperatura dada, en un sistema cerrado, cuando se alcanza el
equilibrio dinámico. Teniendo esto en cuenta, cuando se forma la disolución esta presión de vapor
disminuye, pues ahora hay menos moléculas de gas del solvente presentes en estado gaseoso,
porque ahora se encuentra en una mezcla de partículas, que además posee unas nuevas fuerzas
intermoleculares formadas con el soluto, así que las partículas poseen una menor interacción
entre las moléculas superficiales del disolvente liquido y su fase de vapor, al encontrarse con
moléculas de soluto presentes en la mezcla, como se muestra en la Imagen 1.3.
Si se analiza este fenómeno desde el punto de vista de la composición, se encuentra que
desde la Ley de Raoult, la presión de vapor es directamente proporcional a la fracción molar de la
disolución, entonces como la fracción molar disminuyo con respecto al disolvente puro, su presión
de vapor también desciende (Burdge, 2009).
10
Imagen 1.3 La presión de vapor sobre una disolución formada por su disolvente volátil y un soluto no vol átil, la
izquierda es el disolvente puro con mas interacción entre sus moléculas, que en el de la derecha (Disolución)
(Delgado, 2014).
Así la Ley de Raoult para una solución formada por A y B se tiene:
Como la suma de las fracciones molares es 1 se reemplaza en la fracción molar de A, y se

halla el cambio de la presión de la solución:
Para una solución ideal la presión total es la suma de sus presiones parciales multiplicadas
por su fracción molar:
Para expresar las fracciones molares de A y B en su fase de vapor se tendría una relación
entre su presión total y la presión que aporta cada uno a la solución:
Desviaciones de la Ley de Raoult

1. La solución es ideal si la estructura de los líquidos es similar, y sus fuerzas
intermoleculares entre A-A y B-B, son del mismo orden que las de A-B.
2. La desviación positiva ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre las
moléculas del mismo tipo A-A y B-B, son mayores que las fuerzas
intermoleculares entre A-B. En este caso las moléculas de A y B escapan con
mayor facilidad a la fase gaseosa y la presión total es mayor que la esperada
según la Ley de Raoult.
11
3. La desviación negativa ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre A-A y

B-B, son menores que las fuerzas intermoleculares entre A-B. En este caso las
moléculas de A y B se mezclan con facilidad, la solubilidad aumenta y
disminuye la tendencia a la evaporación de las moléculas, como consecuencia
la presión total es menor que la esperada según la Ley de Raoult.
1.4.2 ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION

El punto de ebullición de una solución es la temperatura a la cual su presión de vapor
iguala la presión externa, para los sistemas abiertos su presión externa es la atmosférica, mientras
que para los cerrados la presión que posee el recipiente en el que esta contenido. Al disminuir su
presión de vapor la temperatura de ebullición debe aumentar de forma proporcional, pues sus
moléculas se han separado, y el sistema necesita más energía para que sus moléculas igualen la
presión de su fase gaseosa.
Entonces su cambio en el punto de ebullición se ve afectado por la concentración del

soluto en la solución, y la constante ebulloscopica, que muestra la naturaleza del disolvente puro,
en la Tabla 1.2 se muestran varios disolventes, con su punto de ebullición normal y su constante
ebulloscopica.
Tabla 1.2 Constantes mólales de elevación de punto de ebullición y abatimiento de punto de

congelación (Brown, LeMay, & Bursten, 2004) (Tatiana, 2014) (Delgado, 2014)
Punto de Punto de
Solvente ebullición Kb (°C/m) congelación Kf (°C/m)
normal (°C) normal (°C)
Acetona C3H6O 56.5 1.72 -94.82 2.4
Ácido acético CH3COOH 118.0 2.93 16.7 3.9
Ácido fórmico HCOOH 101.0 2.40 8.0 2.77
Agua H2 O 100.0 0.52 0.0 1.86
Alcanfor C10H16O 208.3 5.95 178.4 37.7
Alcohol etílico C2H5OH 78.4 1.22 -114.6 1.99
Alcohol metílico CH3OH 64.7 0.80 -97.0 1.85
Benceno C6H6 80.1 2.53 5.5 5.12
Cloroformo CHCl 3 61.2 3.63 -63.5 4.68
Éter etílico (C2H5)2O 34.6 2.11 -116.3 1.79
Fenol C6H5OH 181.4 3.56 42.0 7.27
Tetracloruro de carbono CCl4 76.8 5.02 -22.3 29.8
1.4.3 ABATIMIENTO DE PUNTO DE CONGELACION

El punto de congelación, es la temperatura a la cual la disolución cambia de estado de
liquido a solido, es decir, de un estado desordenado a uno ordenado. Esta temperatura disminuye
pues las moléculas del mismo tipo en la disolución están en forma desorganizada muy alejadas
entre sí, por tanto el sistema requiere liberar más energía para acercar y ordenar estas partículas y
así quedar en estado sólido.
12
Igual que en el punto de ebullición esta temperatura depende de la concentración del

soluto en la solución y en este caso involucra una constante crioscopica dada por la naturaleza del
disolvente, los valores normales de punto de congelación y la constante crioscopica para los
disolventes se muestran en la Tabla 1.2.
Figura 1.2 Diagramas de fase para un disolvente puro y para una disolución de un soluto no volátil. (Brown, LeMay, &
Bursten, 2004)
Si analizamos un diagrama de fases entre el

disolvente puro y la disolución formada, como se ve en la
Figura 1.2, apreciamos el aumento en el punto de
ebullición y la disminución del punto de congelación, por
tanto el punto triple (convergencia entre el estado
sólido, liquido y gaseoso), disminuye dentro de la misma
curva de fases trazada.
1.4.4 PRESION OSMOTICA

La osmosis es el paso selectivo de fluidos a través
de una membrana semipermeable desde una solución
diluida a una de mayor concentración, pero si ponemos
en un recipiente una solución diluida y una concentrada,
conectadas por una membrana semipermeable con
vástagos en cada una de las soluciones (Imagen 1.4), se
Imagen 1.4 Osmosis entre una solución crea una presión que impide que ocurra la osmosis, esta
diluida (Hipotónica) y una concentrada se denomina presión osmótica, y es igual a la diferencia
(Hipertónica) (Castillo, 2014) de presiones de vapor.
13
Entonces este sistema posee dos partes fundamentales, la parte hipotónica y la parte
hipertónica, la parte hipotónica es una solución diluida, mientras que la hipertónica es la solución
concentrada, como la presión osmótica impide que ocurra la osmosis, esta va a actuar en la
solución hipertónica obstaculizando que las moléculas de la diluida pasen a la concentrada, tal y
como se muestra en la Imagen 1.5.
Si tomamos la ecuación de los gases ideales, podemos expresar en función de la presión
del sistema la presión osmótica de una solución, y vemos que depende de igual forma de su
concentración, pero en forma Molar de la constante de los gases y la temperatura del sistema.
Imagen 1.5 Dirección de la presión osmótica en el sistema de soluciones (Delgado, 2014)
En la Imagen 1.6 se muestran los

procesos de osmosis en una célula humana,
donde la diferencia de concentraciones
externa e interna, otorga un cambio en la
forma y el contenido de la célula generando
procesos físicos de crenacion donde la célula
está en una solución hipertónica, haciendo
que el agua salga de la célula hacia la solución
de mayor concentración, y la hemolisis donde
Imagen 1.6 Osmosis a través de la membrana
la célula se hincha (expande) la recibir el agua semipermeable de un glóbulo rojo: (a) crenacion causada
de una solución hipotónica externa. Todo esto por el movimiento del agua hacia afuera de la célula y (b)
gracias a la osmosis de la membrana celular y hemolisis causada por el movimiento del agua hacia la
la diferencia de concentraciones adentro y célula. (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)
fuera del sistema celular.
14
1.5 ELECTROLITOS EN SOLUCION

El segundo gran grupo como se había hablado anteriormente, son las disoluciones que
poseen como soluto un electrolito, estas especies pueden ser de dos tipos, electrolitos fuertes que
son los que se disocian completamente al interactuar con el disolvente, y los electrolitos débiles,
que por el contrario solo disocian en cierta cantidad, esto depende de la interacciones físicas y
químicas que llegue a formar entre las mismas moléculas de soluto y las del disolvente .
Así que dependiendo del electrolito con el cual se esté trabajando se debe tener en cuenta
la cantidad de disociación de esta especie. Porque si tenemos un mol de cloruro de sodio en agua,
esta se disociara en un mol de ion cloruro y un mol de ion sodio, para un total de dos moles de
iones que aportan un mol de electrolito fuerte al disolverse en agua, como se muestra en la
Imagen 1.7.
Imagen 1.7 Disociación del electrolito en el disolvente (Diego, 2014)
En los arreglos para cada una de las propiedades coligativas se debe tener en cuenta el
coeficiente de Van’t Hoff el cual mide el porcentaje de disociación de una especie, como se vio
en el ejemplo el NaCl se disocia en su totalidad, es decir en un 100%, pero los electrolitos débiles
varían el porcentaje de disociación y por tanto el coeficiente en cada una de las propiedades de
la solución verdadera formada (McMurry & Fay, 2008).
Tabla 1.3 Factores de Van’t Hoff para varias sustancias a 25°C (Brown, LeMay, &
Bursten, 2004)
Concentración
Compuesto
0.100 m 0.010 m 0.001 m Valor limitante
Sacarosa 1.00 1.00 1.00 1.00
NaCl 1.87 1.94 1.97 2.00
K2SO4 2.32 2.70 2.84 3.00
MgSO4 1.21 1.53 1.82 2.00
En la Tabla 1.3 se muestra los diferentes valores de a diferentes concentraciones para diferentes
sustancias, donde la sacarosa al no ser un electrolito siempre va a tener un valor de 1.
15
CAPITULO 2. CARACTERIZACION GENERAL DE LOS SISTEMAS

COLOIDALES
Diferentes a las soluciones verdaderas
anteriormente mostradas, los soluciones
coloidales son soluciones de estados
intermedios y transitorios, muy comunes en el
mundo que nos rodea, como la gelatina que es
un coloide de tipo alimenticio muy conocido
por su consistencia Imagen 2.1, generalmente
se ven caracterizados por su gran área
superficial, su carga eléctrica adquirida y sus
propiedades ópticas particulares. Además de
sufrir procesos de adsorción, diálisis,
coagulación, humectación, tensión superficial,
Imagen 2.1 Sistema coloidal de gelatina.
cohesión y adhesión.
2.1 HISTORIA E IMPORTANCIA DE LA QUIMICA COLOIDAL

La química coloidal nació gracias a Thomas Graham en 1861
(Graham, 1861), gracias al estudio de la difusión de las sustancias
disueltas, distinguió dos clases de solutos diferentes por su difusión,
a los que llamo cristaloides y coloides, los cristaloides dializan
fácilmente a través de una membrana semipermeable, y al
evaporar la solución estos quedan como residuo formando cristales.
Mientras que los coloides no dializan por la membrana
semipermeable, y al evaporar quedan como un coagulo o cola.
Entonces Thomas Graham fue el primero en estudiar fenómenos de
coloides, y el primero en acuñar una definición para estas
moléculas. La palabra coloide deriva del término griego “kolla” que
significa pegamento y “eides” que tiene el aspecto de, así que un
coloide tiene el aspecto de un pegamento.
Actualmente no se acepta esta clasificación, puesto que en Imagen 2.2 Thomas Graham,
un mismo cuerpo puede ser coloide y cristaloide a la vez; por químico británico que introdujo
ejemplo, la albumina de huevo se ha obtenido en forma cristalizada, el termino coloide gracias a su
igualmente, el cloruro de sodio se lo ha obtenido como una estudio de la difusión de los
líquidos (Graham, 1861).
dispersión coloidal, todo depende de la clase de solvente que se
utilice.
Por ello a través de la historia se han dado diferentes definiciones que se complementan
unas a otras. Una definición que tiene en cuenta la elevada relación entre el área y su masa, la
define como una ciencia que estudia el comportamiento físico y químico de las superficies, pero
este término no profundiza mucho en otras propiedades importantes, como lo es por ejemplo el
tamaño de partícula. Si queremos hacer referencia a esta propiedad se lo define al estado coloidal
como un estado de la materia, en la cual el diámetro de la partícula está entre una decima y una
milésima de micra y no puede ser visible a simple vista Tabla 2.1.
16
Tabla 2.1 Diferencia de tamaños (Autores)

Dispersión Coloidal Solución Verdadera
Dispersión Grosera
Solución Coloidal Cristaloide
Tamaño de partícula << 1μ Tamaño de partícula 1μ - 10Å Tamaño de partícula > 10Å
Visible por el ojo humano. Visible por ultramicroscopio y No se puede ver ni siquiera
microscopio electrónico. por el microscopio electrónico.
No difunden. No pasan a través de una Difusión rápida.
membrana semipermeable.
Sin embargo también esta definición por tamaño de partícula tiene limitaciones, pues
tiene en cuenta que las partículas son esféricas y su diámetro está clasificado dentro de los rangos
de tamaño dados, por tanto las macromoléculas fibrosas y lineales no esféricas salen de este
comportamiento, sin embargo algunas de estas se comportan como dispersiones coloidales, por
eso se dice que este rango no es siempre fijo, que sus límites pueden variar.
En la segunda guerra mundial se uso la albumina en medicamentos (Burns, 2003), Faraday
también hizo trabajos con los coloides de oro estudiando sus propiedades ópticas, al pasar un haz
de luz a través de el sol de oro, y al ser observado lateralmente se observo una trayectoria blanca.
Luego esto se demostró que era una característica de todos los sistemas coloidales, llamado
efecto Tyndall.
En la actualidad James William McBain (McBain, 1956) dijo que un sistema coloidal está
constituido por partículas dispersas en su medio dispersante por acción de un agente
estabilizante, y es una de las definiciones más utilizadas hoy en día por su descripción de la
dispersión coloidal.
Mas a través de la historia se realizaron varios aportes también importantes para la
química coloidal, como Wolfgang Ostwald (Hauser, 1955), donde mostro la importancia de los
coloides en los colorantes, el cuero, el acero y el papel. Tambien Richard Adolf Zsigmondy con
colaboración de Heinrich Siedentopf (Miguel Ruiza, 2014), que inventaron el ultramicroscopio, y
observo por primera vez las partículas colídales, clasificándolas como parte de la materia. Albert
Einstein (D., 1995) explico la teoría cinético molecular de los gases, y el calor responsable de la
existencia de las moléculas. Otro aporte importante fue el de Svedberg (Guevara, 2014), quien
invento la ultracentrífuga y permitió determinar tamaño y peso de las partículas coloidales.
Langmuir también fue muy importante para el avance de la química coloidal, pues estudio los
procesos de adsorción superficiales y la formación de películas superficiales de adsorción
(Muntaner, 1972).
Luego uno de los aportes más relevantes fueron las reglas del científico Von weiman
(Weimar, 2014), que son las reglas más usadas pues se aplican a las sustancias coloidales, y no han
sido refutadas hasta el momento, estas cinco reglas son:
 Las propiedades fisicoquímicas son iguales independientemente de la forma como se
obtuvo el coloide.
 Todas las sustancias solidas al disolverse pueden pasar al estado de solución coloidal.
 Todas las sustancias solidas al cristalizar pueden pasar al estado de solución coloidal.
 En el proceso de cristalización se pueden generar las condiciones tales que permitan que
las suspensiones coloidales permanezcan en ese estado durante fracciones de segundos,
años y aun centurias.
 Para cada sustancia solida es posible elegir un disolvente y la temperatura que favorezca la
formación del estado coloidal.
17
Mas tarde Freundiich desarrollo su teoría de adsorción del agente estabilizante sobre la
superficie de la partícula coloidal. Y luego se empezó la clasificación de las sustancias coloidales,
uno de los primeros en aportar a esta clasificación fue Staudinger, el cual los clasifico por el
número de átomos presentes como se muestra en la Tabla 2.2:
Tabla 2.2 Clasificación por tamaño de átomos (Autores)
Dispersión Grosera > 109 átomos
Dispersión Coloidal 103 - 109 átomos
Dispersión de bajo peso molecular 2 – 103 átomos
2.2 DISPERSIONES COLOIDALES

Las dispersiones coloidales han sido definidas tradicionalmente como una suspensión de
pequeñas partículas en un medio continuo. Las partículas coloidales tienen la capacidad de
dispersar la luz visible. Un haz ruinoso delgado que pasa a través de un coloi de en un gas o en un
líquido. Puede observarse a ángulos rectos debido a la dispersión. Como resultado de las fuerzas
superficiales cualquier gas, vapor o líquido tiende a adherirse a cualquier superficie de un cuerpo.
Las propiedades esenciales de las dispersiones coloidales pueden a atribuirse al hecho de que la
relación entre la superficie y el volumen de las articulas es muy grande. En una solución verdadera,
el sistema consiste en una sola fase y no hay superficie real de separación entre las partículas
moleculares del soluto y del solvente. Las dispersiones coloidales son sistemas de dos fases, y para
cada partícula existe una superficie definida de separación.
Las dispersiones pueden ser de dos tipos, según el tamaño de las partículas: suspensiones
o soluciones. Las suspensiones pueden ser emulsiones o suspensiones coloidales. Son emulsiones
las suspensiones de un líquido en otro líquido; son suspensiones coloidales las partículas sólidas y
gaseosas suspendidas en un líquido o en un gas (Atkins, 1998).
Están constituidas por básicamente tres componentes:
Fase dispersa: Esta es la que se denomina partícula coloidal y puede estar constituida por
más de una molécula, en cualquier estado físico, el tamaño de esta partícula puede variar desde el
nivel molecular hasta conglomerados visibles a simple vista, para el orden de dispersión coloidal
no es más que un soluto que se encuentra en un rango de tamaño de partícula entre 10Å y 1μm y
esto le confiere propiedades especificas a la dispersión. Puede hallarse en forma de cristal cuando
es sólido, en gotas cuando es líquido o en burbujas cuando es gaseoso. Y existen en la naturaleza
como agregados sueltos como el agua turbia y el humo, o como estructuras mayores como la
leche, pueden actuar de forma independiente o agrupada como estructuras organizadas.
Medio dispersante o continuo: Puede estar en cualquier estado físico: tanto solido,
liquido o gaseoso. Este es irrumpido por las partículas coloidales mediante la interfase, pero si las
partículas están lo suficientemente juntas este medio desaparece, tal como el vidrio o el papel. Si
este medio continuo es polar, gracias a la formación de fuerzas electrostáticas solvatan la fase
dispersa separándola en la dispersión, y cuando es de carácter no polar solvatan gracias a fuerzas
de Vander Waals y de London.
Agente estabilizante: Este componente debe tener doble naturaleza química, que le
permita tener afinidad tanto con la fase dispersa como con el medio dispersante, y sirve de enlace
o puente de las dos fases. Puede ser un compuesto tensoactivo, que por su doble naturaleza tiene
una parte hidrofilica y otra hidrofobica, una macromolécula puente entre las partículas, un agente
que recubre la partícula, estabilizándola al darle carga eléctrica, o agentes emulsificantes, que
permiten la mezcla de agua y aceites.
18
Un agente estabilizante mantiene el sistema en grado de dispersión coloidal, evitando su

precipitación o flotación.
2.3 PROPIEDADES ESENCIALES DE LAS DISPERCIONES COLOIDALES

Las dispersiones coloidales por la interacción de sus tres componentes poseen unas ciertas
características, que les dan un comportamiento particular frente a fuerzas físicas y químicas como
lo son las siguientes:
 Las partículas coloidales adquieren fácilmente carga eléctrica y esta afecta el sistema
coloidal.
 La elevada área superficial de los coloides facilita los procesos de adsorción sobre la
superficie de las partículas coloidales.
 Las partículas coloidales presentan coalescencia, conservando la individualidad que lleva a
la formación de estructuras mayores, hasta formar jaleas elásticas.
 Debido a su generación de carga eléctrica sobre la superficie de la partícula coloidal y la
formación de la doble capa eléctrica entre la partícula coloidal y los iones (capa de
contraiones).
 Efectos de electrolitos sobre la carga eléctrica de la partícula coloidal y como consecuencia
de ella, afectación de los procesos de osmosis, diálisis, así como de estabilidad del coloide.
 Del tamaño de la partícula coloidal depende de su capacidad para atravesar poros de
filtros de papel, membranas semipermeables y ultrafiltros.
 Capacidad para dispersar la luz llamada efecto Tyndall, presente en todos los coloides.
2.4 CLASIFICACION DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES

Las dispersiones coloidales pueden estar clasificadas o agrupadas teniendo en cuenta una
de sus propiedades, componentes, características químicas y demás, a continuación se
esquematizan diferentes agrupaciones sistematizadas por diferentes propiedades, la más
generalmente usada es la clasificación por el estado físico, como se muestra en la Tabla 2.3:
Tabla 2.3 Clasificación por estado físico de los componentes (Brown, LeMay,
& Bursten, 2004)
Fase Dispersa Medio Dispersante Nombre Ejemplo
Líquido Espuma liquida Crema batida
Gas
Sólido Espuma solida Malvavisco
Gas Aerosol Niebla
Líquido Líquido Emulsión Leche
Sólido Gel Gelatina
Gas Aerosol sólido Humo
Sólido Líquido Sol (hidro, órgano) Pintura
Sólido Sol solido Vidrio Rubí
2.4.1 AEROSOLES
Un aerosol es un conjunto de partículas microscópicas, sólidas o gaseosas, que se
encuentran en suspensión en un gas, cuando la partícula coloidal es un sólido se habla de aerosol
solido, mientras que con una partícula gaseosa es un aerosol (Pedrero, 1996).
19
En el contexto de la contaminación del aire, un aerosol se refiere a materia particular fina,

de tamaño mayor que una molécula pero lo suficientemente pequeña como para permanecer en
suspensión en la atmósfera durante al menos unas horas.
Entre las fuentes naturales de aerosoles se encuentran las partículas de sal procedentes de
la espuma del mar, el polvo o las partículas de arcilla procedentes de la erosión de las rocas. Las
actividades humanas también son el origen de ciertos aerosoles, que con frecuencia se consideran
contaminantes.
Los aerosoles desempeñan un papel importante en la atmósfera, principalmente en la
condensación de gotas de agua y cristales de hielo, en varios ciclos químicos y en la absorción de la
radiación solar. Los aerosoles pueden influir sobre el clima de una manera doble. Pueden producir
calentamiento al absorber radiación o pueden provocar enfriamiento al reflejar parte de la
radiación que incide en la atmosfera.
2.4.2 GELES
La palabra gel viene del latín “gelu” que es frio,
congelado, inmóvil o helado, y como su nombre lo indica es un
sistema coloidal donde la fase continua es sólida y la dispersa
es líquida, cuando la fase dispersa es agua se habla de un
hidrogel, pero cuando es un compuesto orgánico se habla de
órganogel, el estado coloidal opuesto al gel es el sol, en el cual
es un sólido en un liquido, y posee la misma característica
cuando el liquido es agua se denomina hidrosol, y cuando el
liquido es un compuesto orgánico este es un organosol.
Los geles presentan una densidad similar a los líquidos,
sin embargo su estructura asemeja más a la de un sólido como
se ve en la Imagen 2.3. El ejemplo más común es la gelatina Imagen 2.3 apariencia de un coloide
comestible. Ciertos geles presentan la capacidad de pasar a el de gel para el cabello (Hosting, 2014).
estado coloidal de sol, cambiando su relación de cantidad entre
el liquido y el sólido, pero también poseen la característica de cambiar de estado liquido cuando
están siendo agitados, a solido cuando permanecen inmóviles, esta característica se denomina
tixotropía. Y el proceso para formar el gel se denomina gelación.
Muchas sustancias pueden formar geles cuando se añade un agente gelificante. Esto suele
ser utilizado en la manufactura de diversos productos, desde comida a pinturas, pas ando por
adhesivos. Por ejemplo en los cables de fibra óptica se utiliza gelatina derivada del petróleo para
envolver una o varias fibras. Este gel sirve para lubricar y mantener las fibras en el interior del
cable flexible (Remington, 1992).
2.4.3 ESPUMAS
Es una capa de líquido globular enclaustrado en un gas. Ni es un líquido ni un gas, en lugar
de ello es una interface coloidal entre los dos estados, como se muestra en la Imagen 2.4, la crema
de afeitar es una espuma, la cual posee una consistencia y apariencia que depende en gran
medida del gas atrapado en el liquido, pero hay otras solidas en las cuales son gases atrapados en
sólidos. Si notamos un fenómeno natural de espuma podemos encontrarlas en la espuma de mar,
en las cuales son burbujas formadas en la superficie de los líquidos.
20
Propiedades de las espumas

 Las espumas son como las emulsiones en que capas de adsorción rodean la fase dispersa
en ambos sistemas. Sin embargo, las espumas difieren de las emulsiones en dos aspectos:
la fase dispersa es un gas en las espumas y un líquido en las emulsiones; las burbujas de
gas de las espumas son mucho más grandes que los glóbulos en las emulsiones.
 Las espumas son sistemas coloidales por la delgadez de las capas que rodean las burbujas
de gas, estas son de dimensiones coloidales o las capas tienen propiedades coloidales.
 La espuma que se puede observar en los océanos, y sobre todo, al romper las olas e la
costa, es la aglomeración de burbujas que persiste durante un corto tiempo en la
superficie del mar, agitada por causas mecánicas.
 La formación de la espuma marina se facilita por varios factores químicos o físicos: una
diferencia muy grande entre el aire y el agua, la alcalinidad del agua, el contenido de esta
en coloides disueltos, etc.
 Recientemente ha cobrado interés la espumacion de las escorias. La espumacion de la
escoria está causada principalmente por la generación de burbujas de gas monóxido de
carbono, dióxido de carbono, vapor de agua, dióxido de azufre, oxigeno e hi drogeno en el
interior de la escoria, que se hace
espumosa como si fuera agua jabonosa.
Las espumas son usadas para la extinción

de incendios pues generan manto cohesivo que
flota sobre los líquidos, previniendo y
extinguiendo su combustión mediante la
exclusión del aire y el enfriamiento del
combustible. También previene su reignicion
mediante la supresión de la formación de
vapores inflamables. Otro tipo de espumas
existentes son las limpiadoras que son de uso
exclusivo externo para superficies, que por su
acción emulsificante desintegra las grasas, el
cochambre y la suciedad, sin afectar la estructura
Imagen 2.4 Espuma de afeitar (Sonia, 2014).
molecular de los objetos.
2.4.4 EMULSIONES
La emulsión es un proceso que consiste en la mezcla de dos líquidos diferentes que no se
puedan mezclar, es decir, que sean inmiscibles entre sí, y un agente emulsificante que permite la
estabilidad del coloide. Uno de los líquidos se encontrará formando la fase, conocida con el
nombre de dispersa, que se encontrará constituida por el líquido que será dispersado dentro del
otro líquido que conforma la mezcla, el cual será el formador de la fase conocida como, continua,
o también, dispersante.
Gran parte de las emulsiones se hacen entre el agua y el aceite, u otras grasas de uso
común, como es el caso de la mayonesa, la leche y su crema, la mantequilla y la margarina, etc.
Por ejemplo, en el caso de la mantequilla/margarina, la grasa se encuentra rodeando las gotas de
21
agua, por lo que en parte es una emulsión del agua en aceite, entonces para la emulsiones agua en
aceite se denominan W/O por su siglas en ingles water in oil, y para las emulsiones de aceite en
agua O/W de oil in wáter (Lachman L., 1986).
Imagen 2.5 formación de emulsiones W/O y O/W (Lachman L., 1986).
El magma también es una emulsión, donde en algunos casos, encontramos gotas o

glóbulos de ferroníquel en estado líquido, dispersos dentro del silicato líquido, que es el
constituyente de la fase continua en dicha mezcla.
El proceso en el cual se realizan las emulsiones, se conoce con el nombre
de emulsificación. Las emulsiones forman parte también, de un grupo más grande de materia que
se divide al igual, en dos fases, dentro de la química coloidal. Así, es frecuente que los términos
coloide y emulsión, se suelan confundir, no son lo mismo, pues cuando hablamos de emulsiones,
nos estamos refiriendo a una mezcla donde las dos fases se implican en conseguir una mezcla lo
más homogénea posible, y en el caso de los coloides, aunque también formados por dos fases con
igual nombre, la fase continua en este caso suele ser fluida y en cambio la fase dispersa, es sólida,
encontrándose siempre en menor cantidad (Lachman L., 1986).
Cuando hablamos de emulsiones de agua en aceite (muy frecuentes), o viceversa, influye
en gran medida el volumen de cada fase, así como el tipo de emulsificador utilizado. Así, se suele
aplicar una regla conocida con el nombre de “regla de Bancroft”, donde los emulsificadores, así
como las partículas emulsificadas, suelen tender a incrementar la dispersión de la fase en la cual
no se suelen realizar una disolución óptima. Un ejemplo clásico para este tipo de emulsiones,
puede ser el caso de las proteínas, las cuales se disuelven fácilmente en agua, pero no en aceite,
por lo cual tienen a formar emulsiones de aceite en el agua.
El color que suelen tener las emulsiones, es el blanco. Cuando una emulsión es diluida, la
luz se dispersa, siguiendo el efecto Tyndall. En el caso de que estemos hablando de un
concentrado, el color más frecuente será el amarillo, pues el color se habrá distorsionado hacia
este tono. Hablamos de emulsionantes, también conocidos como emulgentes, cuando nos
referimos a una sustancia que consigue estabilizar a una emulsión, generalmente se trata
de sustancias surfactantes.
2.5 SOLUCIONES DE MACROMOLECULAS

Las soluciones de macromoléculas son soluciones verdaderas tan grandes o muy
complejas, que quedan dentro del intervalo coloidal pues se caracterizan por una fuerte
interacción con el agua, por lo que generan el coloide espontáneamente cuando se introducen en
22
el medio, así que son muy liofilicos (Issa Katime, 1991), pues estas macromoléculas forman
puentes de hidrogeno con las moléculas de agua, gracias a los grupos funcionales polares que
poseen. Un ejemplo de estas son las soluciones acuosas de proteínas, almidón, caucho. Estas son
termodinámicamente estables.
2.6 COLOIDES DE ASOCIACION

Los coloides de asociación consisten en soluciones de sustancias solubles y de relativo bajo
peso molecular, las cuales, para una concentración particular según el caso, se asocian formando
agregados de tamaño coloidal, al reducir su área superficial por la formación de micelas gracias a
un surfactante, es decir que dependen de las propiedades de partícula que le confiere la
formación de micelas. Son termodinámicamente metaestables (Arnaiz, 2010).
2.7 CLASIFICACION DE COLOIDES.

TERMINOS BASICOS EN QUÍMICA
COLOIDAL
Los coloides poseen características
fundamentales que los hacen muy útiles en
cuanto a su comportamiento termodinámico,
cinético y óptico, en cuanto a su
comportamiento óptico existen dos
propiedades claves para su diferenciación, la
primera es su tamaño y la segunda la dispersión
Imagen 2.6 el efecto tyndall en la solución A es un de la luz que ellos presentan:
coloide que dispersa la luz que pasa por el, mientras
que la solución B es una solución verdadera que no 1. Microscopia electrónica: se obtienen
dispersa la luz. imágenes de las partículas para observar el
tamaño, forma y estructura de las partículas
coloidales.
2. Dispersión de la luz (Light scattering): depende del efecto Faraday-Tyndall y se utiliza
para determinar el peso molecular de coloides. La dispersión se describe en función de la turbidez,
τ, descenso fraccional en intensidad debido a la dispersión de la luz incidente que atraviesa a
través de 1 cm de disolución como se ilustra en la Imagen 2.6.
2.7.1 COLOIDES ORGANICOS E INORGANICOS

Otra forma de clasificarlas es por su naturaleza química, en la cual tenemos dos grupos
grandes las sustancias orgánicas y las sustancias inorgánicas.
Sustancias orgánicas: La dispersión coloidal está compuesta por componentes
carbonados, y da lugar a soles homopolares, hidrosoles, organosoles y soles heteropolares.
Sustancias inorgánicas: Cuando por el contrario sus componentes contienen elementos
metálicos, óxidos, hidróxidos, sales, geles y emulsiones de tipo inorgánico.
2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES

Clasificando la dispersión por la forma de la partícula coloidal, se agregan en dos grandes
grupos, los globulares esféricos, y los lineales fibrosos, que pueden ser tanto inorgánicos como
23
orgánicos. Los coloides esféricos tienen partículas globulares mas o menos compactas, mientras
que los coloides lineales poseen unidades largas y fibrosas.
La forma de las partículas coloidales influye en su comportamiento aunque sólo puede
determinarse de manera aproximada, en la mayoría de los casos puede ser muy compleja. Como
primera aproximación se puede reducir a formas relativamente sencillas, como la esfera que
además representa muchos casos reales. Es la forma que adquieren las partículas esencialmente
fluidas, como las gotitas de un líquido dispersas en otro para formar una emulsión. Las
dispersiones de plásticos y caucho en agua (látex), así como en muchos negros de carbono son casi
esféricas, al igual que en ciertos virus. Si la forma se desvía de la esférica, podemos considerar
como modelos los elipsoides de revolución, como en muchas proteínas. Los elipsoides pueden ser
oblatos (discos) o prolatos (forma de cigarro puro). Si la partícula se aplana mucho, se ase mejará a
un disco caracterizado por su radio y espesor. Si se alarga mucho, tomará la forma de una barra de
longitud y radio dados. Si las partículas se aplanan y alargan, su forma será de tablillas o cintas.
Cuando se alargan mucho en comparación con las otras dos dimensiones, se forma un filamento
(polietileno y caucho) (Petrucci, Harwood, & Herring, 2007).
2.7.3 COLOIDES MOLECULARES

También se pueden estudiar los coloides de acuerdo al tamaño de sus partículas como
coloides moleculares, que son macromoléculas unidas por el enlace químico, a su vez estos
coloides pueden ser orgánicos o inorgánicos, o fibrosos o laminares.
Las partículas de los coloides moleculares son macromoléculas sencillas y su estructura es
esencialmente la misma que la de estructura de pequeñas moléculas, los átomos están unidos por
ligaduras químicas verdaderas, a estos coloides moleculares se los llama coloides verdaderos. A
este grupo de coloides moleculares pertenece la mayoría de los coloides orgánicos de
nitrocelulosa, almidón, cloruro de polivinilo, caucho. Los esferocoloides también pueden ser
moleculares.
2.7.4 COLOIDES MICELARES

La estructura de los
coloides micelares es distinta, las
partículas de estos no son
moléculas, sino conglomerados
de muchas moléculas pequeñas
o grupos de átomos que son
mantenidos juntos por valencias
secundarias o por fuerzas de
cohesión o de van der Walls.
Muchos coloides inorgánicos,
emulsiones, los jabones y
Imagen 2.7 tensoactivo con grupo funcional polar (cabeza) y cadena
detergentes, forman coloides
carbonada apolar (cola).
micelares.
Estas sustancias pueden formar soluciones verdaderas o de tipo coloidal, dependiendo de
las condiciones. En general una micela es menos estable que una macromolécula, pero se forma
gracias a que estos surfactantes son compuestos orgánicos que poseen una cadena carbonada
larga de carácter no polar, y una cabeza o grupo funcional polar, así que pueden tener interacción
con los dos tipos de moléculas (Imagen 2.7), ayudando a formar las dispersiones coloidales.
24
Por esta razón las micelas son conglomerados de muchas moléculas pequeñas o grupos de
átomos, cuyo diámetro se encuentra entre 0.1 a 0.001 de micra. Cuando se dice una micela, se
sobrentiende que se opera en el estado coloidal (Hiememenz & Rajagopalan, 1997).
La forma y tamaño de la micela es función de la
geometría molecular y de las moléculas de surfactante, y
de las condiciones de la disolución como se ve en la
Imagen 2.8, en donde la concentración de surfactante,
temperatura, pH y fuerza iónica, son las que determinan
la forma micelar.
Las micelas se forman a concentraciones
superiores a una concentración límite, llamada
concentración critica de micela (CMC), y por encima de
una temperatura determinada, la temperatura de Krafft,
La formación de micelas es espontanea.
En agua el efecto hidrofobico es el mayor efecto
en la formación de micelas. A pequeñas concentraciones
de lípido solo el monómero está presente en disolución.
A medida que la concentración de monómero aumenta
la interacción hidrofobica domina sobre los factores
Imagen 2.8 Formas de las micelas en entrópicos. Desde un punto de vista intrínseco, sin tener
estado coloidal (Alda, 2014). en cuenta al disolvente, la entropía de las moléculas de
surfactante se reduce cuando se forma la micela.
Por encima de la CMC, el impedimento entrópico
del surfactante se compensa por la atracción hidrófoba de las cadenas hidrocarbonadas de los
surfactantes. El efecto de caja creado por las moléculas de disolvente favorece la formación
micelar. La formación micelar reduce también las repulsiones electrostáticas entre las partes
cargadas de los surfactantes (Whitten, Gailey, & Davis, 2005).
Se utilizan para transportar la materia (grasa) en agua, después de que la grasa se disuelve
en su interior hidrófobo. Se utilizan también como detergentes, como transportadores
moleculares (por ejemplo: productos farmacológicos), en síntesis orgánica, son importantes
también en la flotación de espumas y en la recuperación de petróleo. Las vesículas con forma de
bicapa son como una doble micela con un gran interés bioquímico.
Imagen 2.9 en la parte izquierda se muestra un sistema W/O, y en la parte derecha un sistema O/W (Alda, 2014).
25
En la Imagen 2.9 se muestra como una micela en una dispersión W/O, las moléculas del
surfactante rodean las gotas de agua por las cabezas polares, mientras que las colas no polares se
sitúan hacia el aceite, lo contrario que pasa con las dispersiones O/W, en las cuales los grupos
polares se sitúan hacia la parte acuosa, y las colas no polares hacia el interior de la gota de aceite.
Así que esta formación de micelas le da estabilidad a las partículas coloidales para permanecer en
estado coloidal.
2.8 ESTABILIDAD COLOIDAL

En la química coloidal la estabilidad del sistema coloidal es la parte más importante, como
hacer que un sistema que normalmente es inestable termodinámicamente, se estabilice al evitar
que as partículas al moverse choquen y se forme la floculación, coagulación o coalescencia de las
partículas dispersadas. La estabilidad del estado coloidal está dada por varios factores:
 Los coloides presentan una gran superficie.
 A mayor superficie menor estabilidad.
 Los coloides son cinéticamente no-labiles y termodinámicamente inestables.
 Cinéticamente a distancias largas existe una fuerza de largo alcance que tiende a colapsar
el coloide.
 Se produce una doble capa eléctrica que estabiliza cada partícula de coloide. Esta ayuda a
que las partículas de coloide se repelan electrostáticamente.
 Las unidades de surfactante se agrupan para formar micelas por encima de una
concentración (CMC) y temperatura (de Krafft) criticas, y esto estabiliza el coloide.
 Los surfactantes iónicos forman clusters menores que los no-iónicos, puesto que existen
repulsiones entre las cabezas más polares de los primeros.
 Las fuerzas de solvatación debido a los cambios en las cantidades de disolvente adsorbido
sobre las proximidades de las partículas vecinas.
2.8.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS

Las fuerzas de Van der Waals se
estudian en base a la teoría de Deryagin,
Landau, Verwey y Overbeek (DLVO), que
sirve satisfactoriamente para explicar
cuantitativamente la estabilidad de las
suspensiones hidrofóbicas. Las fuerzas
de van der Waals son siempre atractivas.
En base a la aditividad de las energías de
van der Waals entre moléculas vecinas,
así que para que en un sistema haya
estabilidad coloidal las fuerzas de Van
der Waals deben ser muy pequeñas para
que las partículas no tengan lugar a
encuentros tan cercanos como para que
el sistema desestabilice. Imagen 2.10 Barrera energética para superar la desestabilización del
sistema, para evitar la coagulación, el punto máximo muestra el
Así que si las fuerzas de Van der
sistema estable, con gran distancia entre las partículas (Hiememenz
Waals son muy altas lo más seguro es & Rajagopalan, 1997).
que el coloide sea muy poco estable.
26
2.8.2 FUERZAS ELECTROSTATICAS

La mayor causa de la estabilidad de un coloide se basa en la existencia de carga eléctrica
en su superficie, la cual se denomina doble capa eléctrica en las partículas coloidales. Y se debe a
una carga eléctrica que adquiere la partícula gracias a la ionización de los grupos superficiales o a
la adsorción de iones sobre esta.
La doble capa está formada por dos capas:
1. La primera fija y adsorbida a la superficie del
coloide. Caracterizada por su radio.
2. La segunda móvil, formada por iones
móviles. El potencial electrodinámico caracteriza al
potencial eléctrico, potencial zeta ζ, desde el radio de
la primera capa a cualquier punto del seno del líquido.
La teoría se basa en el equilibrio entre la fuerza
de repulsión entre las cargas de la doble capa entre
partículas vecinas y las interacciones de atracción de
tipo Van der Waals entre las moléculas de las
diferentes partículas coloidales.
Toda partícula coloidal está cargada
eléctricamente, dependiendo de la naturaleza del
material coloidal esta se cargara negativamente o
positivamente, pero generalmente las partículas
coloidales se cargan negativamente, como se muestra
en la imagen 2.11, esta carga superficial tiene un
potencial llamado potencial de Nernst, y a ella se le van
a agregar una cierta cantidad de contraiones, es decir
de carga positiva, pues como su nombre lo dice tienen
carga contraria a la partícula coloidal, y esta capa de
contraiones en la superficie genera el potencial de Imagen 2.11 doble capa eléctrica de la partícula
Stern, el cual como se muestra en la imagen 2.11, se coloidal, el potencial de superficie, el potencial
de Stern y el Zeta potencial, reflejados en la
encuentra a mayor distancia de la superficie, seguido distancia de la superficie de la partícula.
de estos se agrupa otra capa de contraiones, y también
de coiones (capa de iones de igual carga a la partícula coloidal, negativos) los cuales se ubican en
la llamada capa difusa o móvil, y la cual genera el potencial Zeta, y van a existir la cantidad
necesaria de contraiones para neutralizar la carga negativa de la partícula (Hiememenz &
Rajagopalan, 1997).
El potencial zeta es el único potencial que se puede medir de la partícula coloidal, y se
realiza por medio de una diferencia de potencial, y dos electrodos, uno funcionando como cátodo
y otro como ánodo, se hace genera un campo eléctrico donde las partículas migran hacia el polo
de carga opuesta (electroforesis), el potencial que se genera es el conocido Zeta potencial.
Así que por tanto esta creación de la doble capa eléctrica ayuda que las partículas
coloidales se repelan entre sí, pues ambas quedan con una capa de iones positivos que generan
una fuerza de repulsión al acercarse.
Si la fuerza iónica es grande se puede producir una agregación aunque la concentración de
surfactante sea menor que la solubilidad. Se llama floculación. Se puede dispersar por agitación. La
coagulación se produce por una aglomeración irreversible de las partículas coloidales, también por
agregación. Ocurre cuando la separación entre partículas es pequeña.
27
2.8.3 REPULSION ESTERICA

Gracias a la geometría molecular o a macromoléculas, depende totalmente de la
interacción de las moléculas en la interface de la partícula coloidal, pues al chocar no pueden
flocular o coagular, al no poseer una interacción apropiada, es decir si dos partículas chocan por
grupos funcionales opuestos estos no se van a juntar, sino al contrario van a generar una
repulsión, entre ellas obligándolas a estabilizarse (Burdge, 2009).
2.9 SOLVATACION DE LOS COLOIDES

La solvatación es la unión del medio continuo sobre la
superficie de una partícula, depende de la afinidad del medio
continuo y la superficie de la partícula coloidal.
2.9.1 CARGA Y SOLVATACION

Los coloides hidrofilicos fácilmente se solvatan, o en el
caso del agua hidratan, esta capa de hidratación protege la
partícula coloidal de la coagulación, es decir, le confiere
estabilidad. Por el contrario los hidrofobicos no sufren hidratación
Imagen 2.12 solvatación por y por ello son inestables.
moléculas de agua sobre la
partícula (Brown, LeMay, & Entre más pequeña sea la partícula coloidal, mayor
Bursten, 2004). solvatación de la misma y mayor estabilidad, pero entra más
pequeñas las partículas coloidales mayor área superficial, y por
consiguiente mayor energía superficial, generando una mayor atracción entre las partículas.
Termodinámicamente la energía superficial siempre tiende a disminuir y esto se logra con el
aumento del tamaño de las partículas, que se traduce en la desestabilización, por ello los coloides
son termodinámicamente inestables. El balance de estas dos fuerzas determina la estabilidad o
inestabilidad del sistema (Atkins, 1998).
2.10 COLOIDES LIOFOBICOS Y LIOFILICOS

Los coloides liófobos coagulan y precipitan debido a la perdida de la carga, cuando se les
añade una pequeña cantidad de un electrolito son coloides irreversibles. Además son
termodinámicamente metaestables, que existen por cierto periodo de tiempo por una estabilidad
cinética baja, por lo cual es difícil regenerarlos una vez destruidos por eliminación del solvente.
Los coloides liófilos en estos sistemas se encuentran una gran afinidad entre el soluto y el
solvente. Por ejemplo cuando al coloide se lo somete a calentamiento, se evapora el solvente y se
obtiene un polvo seco. Ejemplos de soles liófilos son las disoluciones de almidón, jabón, de
gomas, de proteínas. Se regeneran muy fácilmente al añadir solvente, y son coloides
termodinámicamente estables (García, 1999).
Las dispersiones que espontáneamente se forman de fases macroscópicas, y que son
termodinámicamente estables con respecto tanto al ensanchamiento de las partículas cuando se
agregan como a la desintegración a moléculas individuales.
Además poseen diferencias en la viscosidad, la solvatación de las partículas, sus procesos
reversibles y formación de espumas. En la Tabla 2.4 se muestra la diferencia entre las propiedades
que poseen los coloides liofobicos y liofilicos en cuanto a estabilidad, solvatación y otras
características físicas (Petrucci, Harwood, & Herring, 2007).
28
Tabla 2.4 Comparación entre propiedades de partículas liofilicas y liofobicas. (Autores)

Propiedad Liófilas Asociación Liófobas
Micelas: moléculas
Moléculas inorgánicas
Partículas Moléculas orgánicas individuales son
oro, plata
subcoloides
Porción Solvatada
Solvatación Solvatadas Baja o nula
correspondiente
Espontanea,
Formación Espontanea concentración debe No espontanea
exceder CMC
Estable en presencia Inestable en presencia
Efecto de electrolitos Reducción en CMC
de electrolitos de electrolitos
Aumenta cuando es Aumenta cuando es Viscosidad no
Viscosidad
mayor (fase dispersa) mayor (anfifilico) afectada
Forman espuma al Aumenta con la
Espuma No forman espuma
agitarlos tensión superficial
2.11 GRUPOS HIDROFILICOS E HIDROFOBICOS

En cuanto a afinidad al medio, el agua es el medio dispersante mas usado, y por tanto
cuando el solvente es agua, no se habla de liófilo, sino de hidrófilo, y tampoco se habla de liófobo
sino de hidrófobo. Los grupos hidrofilicos como las proteínas, forman generalmente soles
hidrófilos, cuando se dispersan en soluciones acuosas de los fluidos biológicos del plasma
sanguíneo. Y son afines con el agua gracias a la formación de puentes de hidrogeno entre la
partícula coloidal y el agua.
Mientras que los coloides hidrofobicos no generan estas interacciones con el agua, pues
son cadenas carbonadas sin grupos funcionales polares. Que no pueden existir sin la presencia de
agentes emulsificantes, que recubran las partículas de la fase dispersa e impidan la coagulación. Y
esto da existencia a el balance hidrofilico-lipofilico (HLB), que muestra en la Imagen 2.13, gracias a
los agentes estabilizantes como los tensoactivos, hacia donde tiene más afinidad el sistema, si a el
agua o a el aceite, los sistemas con un bajo HLB poseen una alta afinidad a los aceites, y los de alto
HLB una alta afinidad al agua.
Imagen 2.13 balance hidrofilico-lipofilico (HLB) para una emulsión entre agua y aceite (Rafael Alcalde García, 2011).
29
2.12 DESESTABILIZACION DE COLOIDES HIDROFOBICOS POR ADICION DE

ECELTROLITOS
Para lograr la desestabilización de un coloide es necesario destruir su estructura y formar
coágulos a agregados de muchas partículas, los cuales si son sedimentables. Para esto es necesario
que las partículas se aproximen a una distancia menor que la existente entre el centro del coloide
y la cresta de la resultante o barrera de energía. La ubicación de la barrera de energía varía con el
pH. Los coloides se aproximan a esta distancia cuando el potencial Zeta baja hasta un punto
llamado “punto isoeléctrico” donde Z=0, lo que sucede si se neutraliza la carga o se represa
incrementando el número de iones en la solución (Everett, 1988).
2.12.1 COMPRESION DE LA DOBLE CAPA

Al aumentar la concentración del electrolito, se incorporan contraiones en la capa difusa,
con lo cual esta se represa y se disminuye la magnitud de las fuerzas repulsivas, permitiendo la
eliminación de la barrera de energía.
La adsorción de contraiones puede ser un fenómeno electrostático o un fenómeno
químico. En el primero los iones más pequeños podrían acercarse más a la superficie y no se fijan
en puntos de adsorción determinados, sino que flotan a su alrededor. La precipitación de un
coloide es afectada por aquel ion del electrolito añadido que tenga una carga opuesta en signo a la
de las partículas coloidales (Everett, 1988).
2.12.2 NEUTRALIZACION DE SU CARGA

Los coloides liofobicos pueden neutralizarse por cambio en la concentración de los iones
que determinan el potencial del coloide. Por adsorción de iones que tengan una carga opuesta a
los iones, que determinan el potencial y que sean capaces de reemplazarlos en la capa de Stern.
2.12.3 ATRAPAMIENTO EN UN PRECIPITADO

Se puede atrapar en un precipitado cuando se agrega una concentración de coagulante
tan alta que excede el límite de la solubilidad de este compuesto en el agua. Cuando la adsorción
de contraiones es debida a fuerzas químicas, se establece un puente químico, este puente son
enlaces de hidrogeno covalentes, iónicos, etc. Las moléculas adsorbidas y las superficies de los
coloides (Conceptos basicos de quimica coloidal, 2004).
2.12.4 FORMACION DE PUENTES INTERPARTICULAS

Las moléculas poliméricas de alto peso molecular pueden ser adsorbidas químicamente en
las partículas coloidales y cada rama del polímero podrá ser adsorbida por otra partícula coloidal,
formando puentes moleculares, aglutinando partículas y formando un floc .
Imagen 2.14 polímero con ramificaciones adsorbidas en las partículas coloidales aglutinándolas (Conceptos basicos de
quimica coloidal, 2004).
30
CAPITULO 3 METODOS BASICOS DE EXPERIMENTACION Y

PURIFICACION CON COLOIDES
Las sustancias que son atraídas por el disolvente y que se disuelven con facilidad en el
(coloides liófilos), no requieren normalmente procedimientos especiales para dispersarlas, pero
aquellas otras que no son atraídas por el medio con tanta facilidad (sustancias liofobas) precisan,
con el fin de pasar al estado coloidal y distribuirse en un medio de dispersión, uno de los métodos
generales de preparación: el de condensación o el de dispersión, el proceso para preparar soles
coloidales liofobos es el que se muestra en la Imagen 3.1.
Imagen 3.1 Preparación de soles liofobos.
3.1 COLOIDES
Una sustancia posee un conjunto de propiedades físicas y químicas que no dependen de
su historia previa o del método de separación de la misma. Las mezclas pueden variar mucho en su
composición química, sus propiedades físicas y
químicas varían según la composición y pueden
depender de la manera de preparación.
Los coloides son mezclas intermedias entre
las soluciones y las suspensiones.
Las partículas en los coloides son más
grandes que las moléculas que forman las soluciones.
Para clasificar una sustancia como coloidal,
las dimensiones de las partículas del soluto están
comprendidas entre 10 y 100 nm (1 nanómetro =
1x10-9 m) mientras que las moléculas en solución Imagen 3.2 imagen visual de un tipo de coloide
están entre 0.1 y 10 nm. (Ojeda., 2010).
3.2 PREPARACION DE COLOIDES

Muchas sustancias sólidas forman dispersiones coloidales al ser puestas en contacto, o
calentadas en un medio de dispersión adecuado, a este tipo de coloides se los llama coloides
intrínsecos, y son compuestos de macromoléculas, este tipo de coloides por lo general tiene un
carácter liófilo. Se llama coloides extrínsecos a las dispersiones de pequeñas partículas de
materiales insolubles de bajo peso molecular. Este tipo de dispersiones son casi invariablemente
soles liófobos y deben ser preparados mediante métodos especiales que produzcan partículas de
tamaño adecuado (Herrera Palacios, 2010).
Muchos coloides moleculares son producidos naturalmente en reacciones bioquímicas,
menos sencilla es la preparación de los coloides inorgánicos, que en su mayoría son liofóbicos,
debido a que las sustancias son insolubles en agua. Algunas de estas sustancias se disuelven en
ácidos pero en tales soluciones cambian químicamente por completo dando lugar a la formación
de soluciones verdaderas en lugar de soluciones coloidales, a continuación se hace una
descripción de los métodos que se pueden utilizar para preparar dispersiones de coloides.
31
3.2.1 COAGULACION
La coagulación o floculación de los coloides es el aumento del tamaño de las partículas en
un sol, por el cual generalmente se enturbia y hasta puede precipitarse. Hay muchas maneras de
producir la coagulación, una de ellas es la acción de los electrolitos, también esta la radiación y el
calor. Algunos soles son muy estables a la acción de electrolitos, mientras que otros pueden ser
floculados muy fácilmente.
Se han realizado muchos experimentos sobre los efectos precipitantes de varios
electrolitos sobre diferentes soles; los resultados dependen de las condi ciones en que se efectúan,
pero se pueden sacar dos conclusiones: primero, el ion que produce la precipitación de un sol es
aquel cuya carga es de signo opuesto al de las partículas coloides; segundo, el efecto precipitante
aumenta notablemente al aumentar la valencia del ion.
Cuando se agrega una sustancia liófila a un sol liófobo, este se vuelve menos sensible al
efecto precipitante de los electrolitos; este es un ejemplo de acción protectora, siendo la sustancia
liófila un coloide protector. Entonces el coloide protector confiere a los soles liófobos estabilidad
en presencia de electrolitos (Mas, 1996).
Tiene como fundamento la agrupación de átomos, iones o moléculas hasta alcanzar el
tamaño de la micela.
Por ejemplo el coloide se sulfuro de arsénico se prepara haciendo burbujear gas acido
sulfhídrico en una solución concentrada de anhídrido arsenioso.
3H2S + As2O3 → As2S3 + 3H2O
El coloide de hidróxido férrico que se prepara con una solución concentrada y a
temperatura ambiente de cloruro férrico, al que se añade pequeña cantidad de agua hirviente, se
forma el hidróxido férrico coloidal
FeCl 3 + 3 H2 O + calor → Fe(OH) 3 + 3HCl
3.2.2 FILTRACION Y ULTRAFILTRACION

Estos procedimientos se basan en la subdivisión de las
partículas o masas grandes hasta alcanzar el diámetro de la
micela lo cual puede realizarse mediante procedimientos
mecánicos, eléctricos, etc. Por ejemplo, cuando se desea preparar
pigmentos para la fabricación de pinturas o polvos para
cosméticos, fragmentos considerables se los tritura en molinos
coloidales, luego se tamiza y se obtiene el coloide (Imagen 3.3).
La leche y el café coloidal se preparan deshidratando el
producto al vacio y luego moliéndolos, también mediante fuertes
aparatos atomizadores. La tinta china, es un coloide preparado
con carbón en agua, a la que se añade goma. Los coloides
metálicos como oro, plata, se preparan por el método ideado por
Bredig, por el cual se introducen en agua dos electrodos del metal
cuyo coloide se desea preparar, se hace pasar la corriente
Imagen 3.3 Partículas del pigmento
de un esmalte.
eléctrica y entre los dos electrodos y se dispersan en el liquido: en
farmacia se prepara así el coloide de plata, llamado
comercialmente Argirol de uso en afecciones a los ojos.
Con experimentos simples de filtración que muchos coloides pasan a través de papeles
filtros comunes. Las partículas no son retenidas ni aun por las clases más finas de papel filtro. Los
filtros finos tienen un diámetro de poro de 0.0009-0.0016 mm; puesto que las partículas del sol de
32
sulfuro arsenioso, al igual que las del hidróxido férrico, plata, gelatina, albúmina y otros coloides,
pasan a través de estos filtros se nota que dichas partículas son más pequeñas que los poros del
filtro. Si las partículas corren a través de un filtro, son más pequeñas que los poros, y si son
retenidas no se puede concluir en que son más grandes que los poros, ya que algunas veces
pueden ser absorbidas en las superficies del filtro, y así ocluir los poros; en ese caso, se estudiarán
las partículas de la sustancia filtrada, y si difiere de la solución original, se dirá que son mas gruesas
que los poros del filtro. Las partículas coloidales, son más o menos completamente retenidas por
ultrafiltros, es decir, filtros extremadamente finos cuyas membranas son geles sólidos. La
estructura de la membrana es la misma que la del papel, pero el tamaño del poro es mucho más
pequeño. Uno de los mejores materiales “ultrafiltro” es el papel celofán, a través de este la
filtración es muy lenta, pero luego de cierto tiempo, el líquido penetra una membrana y una gota
de líquido es formada debajo del celofán, finalmente el examen de estas gotas dirá si las partículas
penetran en la membrana o no. Otro buen material para hacer
ultrafiltros es el es el colodión, que es una solución 4% de
nitrocelulosa en una mezcla de alcohol y éter; los filtros de vidrio
poroso o los crisoles de porcelana no esmaltada son los mejores
soportes para las membranas de colodión. Estas son formadas en la
evaporación parcial de la mezcla alcohol-éter; el colodión es
prácticamente es vertido en un filtro de vidrio poroso o filtro crisol, a
un espesor de varios mm y aguardado hasta que se solidifica. Otro
método es el de impregnar papel filtro con colodión, el tamaño de los
poros de este ultrafiltros depende del grado de secado de la capa de
colodión, mientras más seca, más pequeños son los capilares.
Existen sustancias como las dextrinas, que penetran los
ultrafiltros muy lentamente, se las conoce como semicoloides
(Herrera Palacios, 2010).
3.2.3 CLASES DE MEMBRANAS PARA LA FILTRACION

Las membranas pueden construirse de sólidos físicos (metal,
cerámica, etc.), películas homogéneas (polímeros, metal, etc.), sólidos
heterogéneos (mezcla de polímeros, vidrios mezclados, etc.),
soluciones (usualmente polímeros), estructuras asimétricas y líquidos.
Las membranas de cerámica son de gran importancia debido
a que las cerámicas microporosas son la principal barrera en la
separación de UF6. Las películas homogéneas se transforman en
elementos microporosos mediante, por ejemplo, la dilatación.
Las membranas líquidas representan una especialidad, tanto
adsorbidas en capilares como emulsionadas, aunque encuentran una
aplicación práctica pequeña.
Las membranas poliméricas dominan el campo de separación
por membranas porque están muy desarrolladas y son muy
competitivas desde el punto de vista económico y de
comportamiento. Su forma usual es la del tipo de fibras con huecos, o
Imagen 3.4 Filtración de
coloide por variación del capilares o como lámina plana, incorporadas a un módulo grande
tamaño de membrana. como muestra la Imagen 3.4 (Luengo., 1993).
33
3.2.4 DIALISIS
La diálisis se utiliza para purificar coloides. Se utiliza una membrana permeable a los iones
pero no al coloide correspondiente. El proceso de migración se acelera por aplicación de un campo
eléctrico externo (electrodiálisis).
El objetivo de la diálisis es liberar a un sol de los electrolitos que lo acompañan y de otras
impurezas micromoleculares, los aparatos utilizados para realizar estas tareas se llaman
dializadores.
La diálisis también es promovida por medio de una corriente eléctrica la cual arrastra a los
iones micromoleculares fuera del sol, en esta denominada electrodiálisis se facilita la separación
de los electrolitos por medio de un campo eléctrico. Se efectúa en un aparato que consta de tres
compartimentos: el compartimento central esta separado de cada compartimento exterior por
una membrana semipermeable, el sol es vertido dentro del compartimento central, y a través de
las otras dos celdas fluye agua destilada; los dos electrodos, se insertan dentro de las celdas
exteriores cerca de las membranas, el potencial eléctrico creado atrae a todos los iones
micromoleculares a través de las membranas hacia el agua. Por medio de esta elctrodialización es
posible en un corto tiempo, liberar coloides de electrolitos micromoleculares (Leon., 2010).
3.2.5 ELECTRODIALISIS
Se utiliza para separar diferentes coloides que migran en un sistema por aplicación de un
campo eléctrico externo. Las diferentes partículas poseen movilidades diferentes y esto facilita su
separación como se muestra en la Imagen 3.5 (Stanley E., 2007).
Imagen 3.5 Mecanismo para el intercambio iónico en las celdas, el cátodo y el ánodo generan gracias a una corriente
de potencial el flujo.
La electrodiálisis consiste en aplicar una corriente directa a través de un reservorio o

corriente de agua, separado en capas verticales por membranas alternadamente permeables a los
cationes y aniones, los cationes migran hacia el cátodo y los aniones hacia el ando
Cationes y aniones entran ambos en una capa de agua dejan la capa adyacente. Así, las
capas de agua enriquecidas en sales se alternan con capas de las cuales se han eliminado o
removido las sales. El agua en las capas enriquecidas se recircula hasta cierto grado, para prevenir
la acumulación excesiva de salmuera (Stanley E., 2007).
El ensuciamiento causado por varios materiales puede provocar problemas en el
tratamiento del agua por osmosis inversa , aunque los iones relativamente pequeños que
constituyen las sales disueltas en el agua residual pasan fácilmente a través de las membranas, los
grandes iones orgánicos proteínas por ejemplo y los colides cargados migran hacia la superficie de
34
las membranas , a menudo ensuciándolas u obstruyéndolas y reduciendo su eficiencia , además

también el crecimiento o proliferación de microorganismos en las membranas puede ensuciarlas.
3.2.6 DIFUSION
Es muy difícil realizar procesos de difusión en soluciones, por eso Graham propuso
observar la difusión en jaleas. La difusión de las jales está relacionada con la ultrafiltración y la
diálisis; esta última se basa en el hecho de que la gran mayoría de las sustancias en solución
verdadera pasan a través de una membrana, mientras que las partículas coloidales son retenidas.
La membrana es un gel con poros tan diminutos que solamente sustancias micromoleculares
pueden pasar; por esto a través de este método se puede estimar el tamaño de las partículas.
3.3 VISCOSIDAD
De todas las propiedades de los fluidos, la
Viscosidad requiere la mayor consideración en el
estudio de los fluidos. La naturaleza y
características de la viscosidad así como las
dimensiones y factores de conversión para ambas
viscosidades, absoluta y cinética.
La viscosidad es aquella propiedad de un
fluido por virtud de la cual ofrece resistencia al
corte. La Ley de la viscosidad de Newton afirma que
dada una rapidez de deformación angular en el Imagen 3.6 Liquido de alta viscosidad, el flujo al caer
fluido, el esfuerzo cortante es directamente el liquido es menor que el flujo de agua al caer de la
misma altura (Fernández, 2009).
proporcional a la viscosidad (Imagen 3.6).
La viscosidad de un gas aumenta con la temperatura, pero la viscosidad de un líquido
disminuye con la temperatura, las variaciones en las tendencias de la temperatura se pueden
explicar por el examen de las causas de la viscosidad. La resistencia de un fluido al corte depende
de su cohesión y de su rapidez de la transferencia de la cantidad del movimiento molecular. Un
liquido, cuyas moléculas dejan espacios entre ellas mucho más cerradas que las de un gas, tienen
fuerzas cohesivas mucho mayor que un gas. La cohesión parece ser la causa predominante de la
viscosidad en un líquido; y ya que la cohesión decrece con la temperatura, la viscosidad decrece
también. Para presiones ordinarias, la viscosidad es independiente de la pre sión y solo depende de
la temperatura. Para presiones muy grandes, los gases y la mayor parte de los líquidos han
demostrado variaciones erráticas con la presión (Ordorica., 2008).
Las dimensiones de viscosidad se determinan a partir de la ley de la viscosidad de Newton:
* = */(du/dy)
e insertando las dimensiones F, L, T para fuerza, longitud, tiempo
* = FL-2 * = LT-1
Los fluidos presentan cierta resistencia al movimiento de deslizamiento, que es una forma
de friccion interna llamada Viscosidad. La cual aparece debido a la fuerza de friccion entre capas
adyacentes del fluido a medida que se deslizan una sobre otra.
Según Stokes, la “Fuerza de Viscosidad” roce sobre una esfera de densidad y radio, que
cae con velocidad terminal Vo constante en un líquido de densidad, está dada por:
F = 6**RVo
35
3.3.1 METODOS DE MEDIDA

El estudio de la viscosidad de los coloides se puede basar en el mismo para las
macromoléculas debido a sus múltiples similitudes.
La presencia de un polímero en una fase continua (llamada por comodidad en adelante,
solvente), suele dar como resultado un aumento grande de la viscosidad de las dispersiones
(llamadas por comodidad en adelante, soluciones), aún a bajas concentraciones. Este efecto
depende fuertemente de la concentración y del solvente.
La viscosidad de una solución y la del solvente puro se miden en un viscosímetro de
precisión. Para relacionar este incremento de viscosidad con las propiedades de la fase dispersa
(soluto), se hace uso de diferentes coeficientes formales de viscosidad de la disolución, que
dependen de los coeficientes de viscosidad experimentales: para el solvente puro n, y para la
disolución. Estos diferentes coeficientes están definidos en la Tabla 3.1.
La viscosidad intrínseca, es la magnitud que de forma más directa está relacionada con la
naturaleza de las moléculas aisladas del soluto, en la cual se ha eliminado el efecto de la
interacción intermolecular de las macromoléculas, mediante extrapolación a disolución verdadera.
Representa la variación relativa de la viscosidad de la disolución por unidad de concentración de
soluto a dilución infinita.
Las determinaciones de la viscosidad intrínseca para diferentes valores medios de la masa
molecular de un polímero, conducen a la ecuación: (universidad nacional abierta y a distancia ,
2012)
Tabla 3.1: Definición de los distintos coeficientes de viscosidad que se obtienen de las medidas de
viscosidades de solventes y de disoluciones, respectivamente no y n (universidad nacional abierta
y a distancia , 2012)
Nombre Definición
Viscosidad relativa
Viscosidad específica
Viscosidad específica reducida
Viscosidad intrínseca
o bien ,
3.4 PREPARACION DE SOLES COLOIDALES

Podemos dividir en dos categorías los métodos para preparar coloides: la disgregación, la
condensación y la disgregación. La disgregación consiste en romper partículas grandes hasta que
se alcance el tamaño coloidal. Para lograr esto existen diversos métodos:
 Molido (para dispersiones de sólido en un líquido)
36
 Molino de bolas
 Ultraturrax
 Ultrasonido
 Arco eléctrico de Bredig
 Emulsificación (para dispersiones líquido-líquido)
 Suspensión
El caso de suspensión es más frecuente en polimerizaciones, y lo que se suspende es un
monómero, que al polimerizarse da origen a partículas que pueden ser de tamaño coloidal. En el
caso del molino de bolas, las partículas alcanzan un tamaño de equilibrio muy rápidamente gracias
a que las partículas tienden a agregarse. Esto debido a la carga electrostática que adquieren las
partículas cuando se rompen por fuerzas mecánicas.
El método del arco eléctrico de Bredig es un híbrido entre disgregación y condensación ya
que muy probablemente las altas temperaturas involucradas vaporizan la futura fase dispersa, y la
condensación del vapor forma las partículas coloidales. En general, los métodos de disgregación
resultan en partículas en el extremo superior del intervalo coloidal y los coloides generados
tienden a ser polidispersos.
Para la condensación todos los métodos de condensación se basan en los fenómenos de
nucleación y crecimiento, si inicialmente se forman muchos núcleos y el crecimiento es lento,
resultaran partículas pequeñas.
La velocidad inicial de crecimiento depende de la sobresaturación. El crecimiento depende
de varios factores:
 Suspensión
 Cantidad de sustancia
 Viscosidad
 Facilidad de incorporación a la red cristalina (proteínas)
 Adsorción de impurezas sobre la superficie (inhiben)
 Agregación partícula-partícula
3.5 EXPERIMENTOS CON PREPARACIONES DE COLOIDES

Los experimentos coloidales en su preparación sirven para observar por ejemplo como es
el proceso y cuanto dura la gelacion de un gel, o cual es la velocidad de agitación para formar una
emulsión de O/W, también se pueden analizar cuál es la cantidad de espuma que aportan los
detergentes al actuar en agua o sobre superficies con grasas.
Pero también como se vio anteriormente se pasa una linterna por un frasco con gelatina
sin sabor, de la transparente... La luz tendrá que viajar en un solo sentido, y este es el
funcionamiento de los faros en los puertos, cuando hay neblina (un coloide), para guiar a los
barcos. La luz se reflejaría en un vaso con agua en varias direcciones en tanto que con un coloide
lo hará en una sola dirección. Facilita la visibilidad de la luz misma en un sentido.
Otro experimento frecuente es que se enseña a elaborar manteca que es una suspensión
coloidal de 20 % de agua en 80% de grasa de leche. Para ello enfría a 0 ºC (cero grados
centígrados) un pote de crema de leche (contiene 45% de grasa) dentro de un bol y bate
rápidamente con una batidora eléctrica inclinando el recipiente para volcar el agua que se
eliminará por sí sola durante el batido. El punto en que se convierte en manteca se define por sí
solo cuando el batido se pega a las paletas de la batidora y no se cae.
37
CAPITULO 4 PROPIEDADES CINETICAS DE LOS COLOIDES
La termodinámica se ocupa únicamente de las variables

microscópicas, como la presión, la temperatura y el volumen.
Sus leyes básicas, expresadas en términos de dichas cantidades,
no se ocupan para nada de que la materia esta formada por
átomos. Sin embargo, la mecánica estadística, que estudia las
mismas áreas de la ciencia que la termodinámica, presupone la
existencia de los átomos. Sus leyes básicas son las leyes de
la mecánica, las que se aplican en los átomos que forman
el sistema.
Las moléculas se encuentran animadas
de movimiento aleatorio y obedecen las leyes de Newton del
movimiento. Las moléculas se mueven en todas direcciones y a
velocidades diferentes. Al calcular las propiedades del
movimiento suponemos que la mecánica newtoniana se puede
aplicar en el nivel microscópico. Como para todas nuestras Imagen 4.1 Diagrama de la teoría
suposiciones, esta mantendrá o desechara, dependiendo de sí los cinético molecular de los gases
hechos experimentales indican o no que nuestras predicciones son (Luoman, 2011).
correctas (Luoman, 2011).
4.1 MOVIMIENTO BROWNIANO

Movimiento errático de las partículas,
que puede ser observado con partículas de
hasta unos 5 µm. La velocidad de las partículas
aumenta con el descenso del tamaño de las
partículas. La adición de sustancias, como la
glicerina, que aumentan la viscosidad
disminuye y llegan a parar el movimiento
Browniano. Este movimiento se caracteriza por
ser continuo y muy irregular (Imagen 4.2). La
trayectoria que sigue la partícula es en zigzag.
En el año de 1828 el botánico inglés
Robert Brown (1773-1858) observó que en una
solución de agua el polen de cierta hierba
(Clarkia pulchella) realizaba un movimiento
Imagen 4.2 Trayectoria irregular que sigue una partícula continuo, muy accidentado, en zigzag. El orden
browniana. de magnitud de la longitud lineal de estas
partículas de polen variaba entre 5 y 6 micras (1 micra = 0.001 mm). Brown apuntó lo siguiente:
Al examinar la forma de estas partículas inmersas en agua, vi muchas de

ellas evidentemente en movimiento; éste consistía no solamente en un cambio
de lugar en el fluido, manifestado por alteraciones en sus posiciones relativas,
sino que también, con no poca frecuencia, por un cambio en la forma de la
38
misma partícula [... .] En algunos casos se veía a la partícula girar sobre su eje
mayor. Estos movimientos eran tales que me convencieron, después de
observaciones repetidas, de que no surgían de corrientes en el fluido, ni de su
gradual evaporación, sino que pertenecían a la misma partícula.
En el mismo trabajo, Brown señalaba que otros investigadores, antes que él, ya habían
notado este movimiento. En particular, menciona los trabajos de F. W. von Gleichen, realizados
unos 60 años antes, y de J. T. Needham. Sin embargo, Brown fue el primero que hizo una
investigación detallada del fenómeno. En primer lugar quiso saber cuál era la causa de que el
polen se estuviera moviendo todo el tiempo. Como primera hipótesis de trabajo sugirió la
posibilidad de que se debiera a que el polen tenía vida. En consecuencia, puso dentro de un
recipiente con agua el polen de plantas que habían muerto cien años antes. Observó que este
polen también realizaba el mismo tipo de movimiento. Brown relata su sorpresa de la forma
siguiente: ".... me llamó la atención este hecho tan inesperado de aparente vitalidad retenida por
estas moléculas tanto tiempo después de la muerte de la planta."
Posteriormente, el mismo Brown volvió a repetir sus experimentos pero utilizando
pequeñísimas partículas de cuerpos inanimados, como minerales. Se dio cuenta que éstas
realizaban el mismo tipo de movimiento. Más adelante repitió sus experiencias con humo,
obteniendo el mismo resultado. Llegó de esta manera a la conclusión de que el movimiento no se
debía a que la partícula tuviera vida.
De todo este trabajo, Brown sacó la conclusión de que tal fenómeno es característico de
cualquier tipo de suspensiones en el que las partículas suspendidas tengan dimensiones muy
pequeñas (Braun., 1995).
El trabajo de Brown atrajo mucho la atención de otros científicos europeos, quienes lo
criticaron duramente, pues en él se proponía que el movimiento era autoanimado. Sugirieron en
cambio todo tipo de explicaciónes físicas como, por ejemplo, diferencias de temperatura en el
agua iluminada, evaporación, corrientes de aire, flujo de calor, capilaridad, etcétera.
El famoso físico inglés Michael Faraday defendió las ideas de Brown, señalando que este
movimiento no se podía explicar por ninguna de las causas propuestas. Tanto Faraday como
Brown admitieron, sin embargo, que no sabían cómo explicar este fenómeno (Braun., 1995).
4.2 SIGUE LA HISTORIA DE EINSTEIN

En el año de 1905 el famoso físico Albert Einstein (1879-1955) publicó un célebre trabajo
en el que propuso la explicación del movimiento browniano. Es interesante notar que ese mismo
año Einstein publicó otros dos famosos trabajos: el del efecto fotoeléctrico (que le valdría el
premio Nobel de Física en 1923) y el de la teoría de la relatividad.
Para apreciar la contribución de Einstein hay que mencionar que hasta ese momento
todos los argumentos propuestos para el movimiento browniano habían sido sólo cualitativos. Es
decir, no se había formulado ninguna teoría de la que se pudiera colegir relación alguna que fuera
susceptible de medirse experimentalmente.
En su trabajo, Einstein contrastó las predicciones de las leyes de la termodinámica con las
de la teoría cinética, que estaba basada en la suposición atómica. En particular se interesó por las
conclusiones que se obtendrían si el movimiento browniano se tratara de explicar por medio de la
hipótesis atómica (Braun., 1995).
39
4.3 DESCRIPCION EMPIRICA DEL MOVIMIENTO BRWNIANO

Cuando se examina una dispersión coloidal al ultramicroscopio se descubre que las
micelas se encuentran en completo movimiento desordenado, a manera de zig-zag, debido a que
las micelas chocan entre si. Este movimiento fue descubierto por Robert Brown, de ahí el nombre
de movimiento browniano; cuando observo que los granos de polen estaban suspendidos en agua,
se movían incesantemente. Pese a este desorden el desplazamiento de las micelas se lo puede
medir a intervalos de tiempo.
UNA de las primeras descripciones macroscópicas del movimiento browniano fue hecha
en 1908 por el físico francés Paul Langevin. Él hizo las siguientes consideraciones: si una partícula
grande (comparada con las dimensiones atómicas) se introduce en un fluido, entonces, de acuerdo
con la hidrodinámica, va a experimentar una fuerza opuesta que depende de su velocidad. Como
ejemplo de este hecho podemos mencionar el caso de un auto o de un aeroplano que se mueven:
el aire genera una fuerza que se opone al movimiento; o cuando nadamos en una alberca: el agua
se opone a nuestro movimiento. Esta fuerza de oposición se debe a la viscosidad del fluido.
Mientras mayor sea la velocidad con que se mueve el cuerpo dentro del fluido, mayor será la
fuerza de oposición, o de fricción viscosa, que se genere.
Por otro lado, de lo descrito anteriormente se sabe que al introducir una partícula grande
dentro de un fluido, aquélla experimenta fuerzas debidas a las colisiones que sufre con las
moléculas del fluido. En
vista de la gran cantidad
de colisiones que ocurren
en cada instante, esta
segunda fuerza varía de
una forma muy azarosa y
violenta. Ello significa que
si, por ejemplo, hacemos
observaciones de la
partícula browniana con
una escala de tiempo del
orden de los segundos la
fuerza debida a las
colisiones variará mucho,
pues en un segundo
Imagen 4.3 Las fuerzas estocástica y viscosa que experimenta la partícula browniana
varían en diferentes escalas de tiempo. habrán ocurrido muchas
colisiones. Por otro lado, en esta misma escala de tiempo, la primera fuerza de la que hemos
hablado, la de fricción, varía muy poco (Imagen 4.3).
De esta manera, se reconocen dos escalas de tiempo muy distintas: la escala en la que
varía la fuerza de fricción (que es, para casos típicos, del orden de segundos) y la escala en la que
varía la fuerza debida a las colisiones (que es del orden de milésimas de microsegundo). Esto
significa que si observamos los fenómenos con escalas de tiempo de segundos, la fuerza de
fricción apenas cambia, mientras que la otra fuerza ya habrá cambiado muchísimas veces.
Ahora bien, si se conoce la velocidad de la partícula, la fuerza de fricción también se puede
determinar: es proporcional a ella. Es decir, si la velocidad aumenta al doble, la fuerza se duplica;
si la velocidad se triplica la fuerza aumenta al triple, etcétera. El coeficiente de proporcionalidad
entre la fuerza y la velocidad depende de la viscosidad del fluido así como de la forma geométrica
40
de la partícula. Estas dependencias son conocidas aunque no las daremos aquí. Además, el sentido
que tiene la fuerza es opuesto al de la velocidad ya que aquélla se opone al movimiento (Imagen
4.4). En otras palabras, es posible determinar completamente esta fuerza en cada instante. En la
teoría del movimiento browniano se suele llamar fuerza sistemática a esta fuerza de fricción.
Otra cosa ocurre con la fuerza debida a las colisiones. Dado que en un segundo el número
de colisiones que experimenta la partícula browniana con las del fluido es enorme, resulta
prácticamente imposible determinar el valor exacto de esta fuerza en cualquier instante. Por la
misma causa, este valor varía en pequeños intervalos, de manera impredecible. Estamos entonces
ante una situación en que una de las fuerzas que experimenta la partícula browniana varía de
manera azarosa; es decir, se tiene una fuerza fluctuante. En matemáticas este tipo de cantidad
recibe el nombre de estocástica.
Imagen 4.4 La fuerza viscosa tiene sentido opuesto a la velocidad de la partícula.
Antes de continuar, haremos un breve paréntesis para hablar acerca de algunas

propiedades importantes de las cantidades estocásticas. La parte de las matemáticas que trata de
ellas es la estadística (Braun., 1995).
4.4 ESTADISTICA DEL MOVIMIENTO BROWNIANO

Consideremos el caso de una fábrica que produce clavos de 20 cm de largo. Resulta que si
medimos con cuidado las longitudes de los clavos fabricados, nos daremos cuenta de que no todos
los clavos son de 20 cm. Los hay de 20.01 cm, de 19.99 cm, de 20.02 cm, etcétera. Por muy alto
que sea el nivel del control de calidad, siempre se producirán clavos de distintas longitudes. Esto,
en general se debe a una multitud de causas que son muy difíciles, o a veces imposibles de
controlar. Por ejemplo, una pequeña variación en la temperatura del ambiente puede ser causa de
que la longitud de los clavos fabricados cambie. Esto tiene como consecuencia que los clavos
producidos no tengan todas las mismas longitudes. De un lote, habrá cierto número de clavos con
longitud de 20 cm, otros de 20.01 cm, otro número de clavos con 19.99 cm, etcétera. Por tanto, la
longitud de los clavos es una cantidad estocástica. En consecuencia, se gene ra así una distribución
de las longitudes de los clavos. En la Imagen
4.5 se muestra una gráfica de esta
distribución. La gráfica nos indica el número
de clavos que hay con determinada longitud.
Vemos que la mayoría de ellos se encuentra
alrededor de 20 cm. Sin embargo los hay,
aunque muy pocos, de longitudes que varían
bastante de 20 cm. Vemos que mientras
mayor sea la variación de la longitud con
respecto a 20 cm, menor será el número de Imagen 4.5 La distribución de las longitudes de una muestra
de clavos.
clavos que haya con estas dimensiones.
Sin embargo, lo que sí se quiere garantizar es, por lo menos, que de un lote de clavos
producidos, el promedio de sus longitudes sea de 20 cm (Imagen 4.5). Una vez que reconocemos
lo anterior, sería deseable que la mayoría de los clavos tuvieran longitudes alrededor de 20 cm,
41
separándose muy poco, de este valor. Es decir, desearíamos que casi no hubiera clavos con
longitudes de, por ejemplo, 22 cm. Ello significa, si nos referimos a la Imagen 4.5, que el ancho D
de la curva de la distribución será muy pequeño (Braun., 1995).
Así, consideremos las dos
distribuciones mostradas en la Imagen
4.6. Vemos que ambas dan el mismo
promedio. Sin embargo, en una de ellas,
la más ancha, sí hay un número apreciable
de clavos que tienen longitudes que
varían mucho de 20 cm, mientras que en
la otra, la angosta, casi no hay clavos cuya
longitud se aleja mucho de 20 cm.
Diríamos que el control de calidad de los
clavos asociado a la curva angosta es
mejor que el asociado al otro lote. El
ancho D de cualquiera de estas
Imagen 4.6 Dos distribuciones distintas que tienen el mismo
promedio (20 cm) pero desviaciones estándar distintas. distribuciones se llama la desviación
estándar de la distribución. Esta cantidad
está asociada al promedio de los cuadrados de la longitud, es decir, a su valor cuadrático medio.
Si el número de clavos producidos es muy grande, resulta que la distribución tiene, en
general, una forma de campana, como la mostrada en la Imagen 4.5. A este tipo de distribución se
le llama gaussiana o normal. Se puede demostrar en matemáticas que una distribución gaussiana
queda completamente determinada si se conocen su promedio y su desviación estándar.
En general, si uno está tratando con cantidades estocásticas, su descripción se hace en
términos de su distribución. Dos características que tiene la distribución son las anteriormente
mencionadas: su promedio y su desviación estándar.
Regresemos ahora al caso del movimiento browniano. Una de las fuerzas que experimenta
la partícula es, como se explicó arriba, estocástica. Por tanto, se tiene que decir algo acerca de su
distribución. Además hay que tener en mente que esta fuerza estocástica cambia al transcurrir el
tiempo, lo que significa que no sólo hay que decir algo acerca de su distribución en un instante
dado de tiempo, sino también algo acerca de cómo están relacionados los valores de las fuerzas
estocásticas en distintos instantes.
Langevin formuló la hipótesis, que de hecho es la más
sencilla, de que la distribución de la fuerza estocástica es
gaussiana. Por tanto, su determinación se reduce a conocer su
promedio y su desviación estándar.
Promedio: En estas fuerzas fluctuantes, sería razonable
pensar que si tomamos un intervalo de, por ejemplo, un segundo,
se ejerciesen fuerzas en un sentido y en el sentido opuesto
(Imagen 4.7) de forma tal que, en promedio, la fuerza ejercida se
cancelara. Se supone entonces que en cada instante el promedio Imagen 4.7 Fuerzas estocásticas que
de la fuerza estocástica es nulo. experimenta la partícula browniana
Desviación estándar: Si hacemos observaciones en escalas es un intervalo de segundos. El
del orden de segundos, como se acostumbra en el laboratorio, promedio de estas fuerzas es nulo.
entonces el valor de la fuerza estocástica en un instante dado no tiene nada qué ver con el valor
que adquiere la fuerza en otro instante que esté separado por segundos del primero. Esto se debe
42
a que en un segundo la fuerza varió muchísimo, de tal manera que al final del intervalo la fuerza
no tiene una relación estrecha con el valor que tenía al principio del intervalo. Se dice que las
fuerzas estocásticas o fluctuantes no están correlacionadas entre sí en distintos instantes de
tiempo (Braun., 1995).
En resumen, de estos razonamientos concluimos que la fuerza total que experimenta la
partícula browniana es la suma de dos fuerzas: la sistemática y la estocástica. La fuerza estocástica
varía mucho en la escala de tiempos en que cambia la fuerza sistemática. Ahora bien, si se suman
dos cantidades, una de ellas conocida, pero la otra de naturaleza estocástica, la suma también va a
ser estocástica. En consecuencia, la fuerza total que experimenta la partícula es estocástica.
Por otro lado, de acuerdo con los principios de la mecánica desarrollados por Newton, la
fuerza que experimenta una partícula determina la trayectoria y la velocidad que tiene. Ello
significa que, en nuestro caso, si la fuerza aplicada es estocástica, tanto la posición como la
velocidad de la partícula son también cantidades estocásticas. En consecuencia, la solución del
problema radica en poder determinar las distribuciones tanto de la posición como de la velocidad
de la partícula, ya que en estas circunstancias no hay manera de determinar los valores precisos de
la posición y de la velocidad en cada instante. En el mejor de los casos solamente se podrán
determinar sus distribuciones.
Este problema se resuelve introduciendo en el fluido la partícula con una velocidad bien
determinada de magnitud, digamos, v0 . El resultado que se encuentra es que en cada instante
tanto la velocidad como la posición de la partícula se definen en términos de distribuciones que
también son gaussianas.
Consideremos primero los resultados para la velocidad y luego para la posición: se
encuentra que el promedio de la velocidad se comporta como se muestra en la Imagen 4.8.
Aquí v0 es el valor que tiene inicialmente la partícula. Vemos que al transcurrir el tiempo el
promedio del valor de la velocidad va disminuyendo hasta que finalmente adquiere el valor de
cero. Esto significa que la partícula llega a "olvidar" el valor inicial de su velocidad. El tiempo que la
velocidad tarda en llegar a un valor
pequeño, comparado con el inicial, se llama
otra vez tiempo de relajación. Este
tiempo depende de la viscosidad del fluido.
Mientras más viscoso sea el fluido más
pequeño será el tiempo. Es decir, mientras
más viscoso sea el fluido, más rápidamente
"olvidará" la partícula su velocidad inicial. El
hecho de que el promedio sea nulo significa Imagen 4.8 Promedio de la velocidad de la partícula
que la partícula puede tener velocidades browniana al transcurrir el tiempo, si inicialmente tenía el
tanto en un sentido como en el opuesto. valor v0.
La desviación estándar de la velocidad está relacionada con su valor cuadrático medio.
Esta última cantidad se comporta según se muestra en la Imagen 4.9. Inicialmente este valor es
nulo. Esto se debe a que inicialmente se tiene la certeza de que la velocidad es justamente v0.
Otra manera de decirlo es que inicialmente la distribución de la velocidad tiene un ancho nulo. Al
transcurrir el tiempo, el ancho de la distribución de velocidades va aumentando, hasta que
después de un tiempo adquiere un valor constante. Este valor constante no depende de las
condiciones iniciales. Nuevamente, esto significa que después de un tiempo la partícula "olvida" su
condición inicial.
43
En la Imagen 4.10 se muestran las

distribuciones que va adquiriendo la
velocidad al transcurrir el tiempo.
Inicialmente (Imagen 4.10, (a)) la distribución
no tiene ancho y está situada en el valor
que es valor inicial. En este instante se tiene
la certeza de que la partícula tiene la
velocidad Al transcurrir el tiempo, la
partícula empieza a sentir la presencia del
fluido y, en consecuencia, el promedio de la
Imagen 4.9 El valor cuadrático medio de las velocidades de distribución se separa de su valor inicial, y el
la partícula browniana com o función del tiempo. ancho de la distribución aumenta (Imagen
4.10, (b)). Después de un tiempo la distribución adquiere una forma que ya no depende de las
condiciones iniciales que tenía la partícula, es decir, se "olvidó" de ellas. Una vez que se adquiere
esta distribución (Imagen 4.10, (c)), ya no cambia al seguir transcurriendo el tiempo. Por tanto, el
sistema partícula-fluido llega, en lo que a la velocidad respecta, a una situación de equilibrio. El
tiempo t es, entonces, el tiempo que tarda la partícula en llegar a un estado de equilibrio con el
fluido (Braun., 1995).
Imagen 4.10 Evolución de la distribución de velocidades de una partícula browniana que inicialmente tenía una
velocidad v0.
Nos damos cuenta de que hemos descrito un proceso irreversible en el que la velocidad de
la partícula pasa de una distribución inicial a la de equilibrio con el fluido. Ahora bien, resulta que
la distribución de velocidades en equilibrio mostrada en la Imagen 4.10(c) es justamente la misma
que obtuvo Maxwell para la distribución de velocidades en un gas en equilibrio. Es decir, la
distribución de velocidades que adquiere la partícula browniana al llegar a equilibrio con el fluido
es marxwelliana.
El promedio del desplazamiento en el transcurso del tiempo se muestra en la Imagen 4.11.
El valor inicial es cero, ya que en un principio no ha habido ningún desplazamiento. Al transcurrir
el tiempo, este promedio deja de ser nulo, y para tiempos del orden de t adquiere un valor
constante.
El desplazamiento cuadrático medio d² (relacionado con la desviación estándar) que se
obtiene, es el mostrado en la, justamente el predicho por Einstein. Para tiempos pequeños, la
partícula se comporta como si fuera libre. En este régimen, aún no ha "sentido" al fluido. Al seguir
transcurriendo el tiempo, el desplazamiento cuadrático medio se da por una recta de NM.
44
Ahora bien, resulta que en

hidrodinámica se demuestra que este
régimen corresponde al llamado
régimen difusivo, que consiste en lo
siguiente: si al inicio de la escala de
tiempos se tienen en un lugar del
recipiente muchas partículas, éstas
comenzarán a difundirse por todo el
fluido) como sucede si se deja caer una
gota de tinta negra en un vaso de agua.
Después de un tiempo las partículas Imagen 4.11 Promedio de desplazamiento de la partícula
browniana al transcurrir el tiempo.
estarán repartidas homogéneamente en
todo el líquido. Es decir, se habrá logrado una mezcla uniforme. Este tiempo depende de la
longitud del recipiente que ocupa el fluido.
En general, para casos físicos reales, el tiempo hidrodinámico, es mucho mayor que el
tiempo de relajación asociado a la velocidad, que antes introdujimos. Así, un valor típico de es de
varios segundos (o más) mientras que t es del orden de milésimas de microsegundo.
Por lo tanto, vemos claramente que en este caso la partícula browniana pasa de un
régimen de partícula libre (que es reversible) a otro régimen, el difusivo, que es irreversible.
En resumen, de los resultados anteriores podemos llegar a la conclusión de que se pueden
distinguir varias escalas de tiempo en el comportamiento de la partícula browniana.
1) Tiempos pequeños, mucho menores En este régimen la partícula se comporta como
partícula libre. Todavía no "siente" que está inmersa en el fluido.
2) Tiempos grandes, muchos mayores pero menores. La interacción con el fluido hace que
el comportamiento de la partícula se modifique completamente. En este régimen ocurren dos
cosas: en primer lugar, las velocidades que va adquiriendo la partícula se modifican de forma tal
que llega a un estado de equilibrio con el fluido; en segundo, la partícula empieza a desplazarse
siguiendo un comportamiento difusivo. Es en este régimen de tiempos en que la velocidad y el
desplazamiento de la partícula cambian su comportamiento a irreversible.
3) Tiempos hidrodinámicos. La partícula entra en un comportamiento determinado por la
hidrodinámica. Después de un tiempo la distribución de las partículas en el espacio será uniforme,
obteniéndose así el equilibrio total, tanto en las velocidades, que ya se había alcanzado en el
régimen anterior, como en las posiciones.
La descripción detallada que se acaba de dar indica la forma en que idealmente se debería
tratar el comportamiento irreversible de cualquier sistema macroscópico. En particular, de manera
natural deberían obtenerse de la descripción los diversos regímenes por los que pasa el sistema en
su evolución al equilibrio. Naturalmente, también la evolución al equilibrio debe concluirse
automáticamente de la descripción que se haga.
Desafortunadamente, este programa no se ha podido realizar en general para otros
sistemas más complicados. Sin embargo, basándose en lo aprendido en el caso del movimiento
browniano, el físico soviético N. N. Bogoliubov hizo en 1946 suposiciones sobre la existencia de
diversos regímenes en la descripción de fluidos. En particular, la suposición de la existencia de las
diversas escalas de tiempo tiene papel muy importante en la descripción del comportamiento
irreversible de un gas moderadamente denso.
Por otro lado, el tratamiento matemático requerido para especificar los comportamientos
reseñados implica la utilización de cantidades estocásticas en las ecuaciones. Fue Norbert Wiener
45
el primero que desarrolló esta cuestión, que corresponde a lo que en matemáticas se llama la
teoría de funciones no-diferenciables (Braun., 1995).
4.5 DESCRIPCION MICROSCOPICA

Langevin supuso varias propiedades de las fuerzas, tanto sistemáticas como estocásticas,
que experimentan las partículas brownianas. Una vez aceptadas estas suposiciones se pudieron
encontrar conclusiones acerca de las propiedades que deben tener las distribuciones tanto de la
velocidad como de la posición. Estas conclusiones se compararon con resultados extraídos de
experimentos, obteniéndose un buen acuerdo, lo que significa que las suposiciones hechas son
adecuadas.
Sin embargo, uno podría pensar que la manera en que se hicieron las suposiciones es, en
cierta forma, artificial. Cabe preguntar: ¿se podrían justificar más fundamentalmente estas
suposiciones? En particular, y como el lector podrá haber advertido, al proponer dichas
suposiciones no se tomó en cuenta, en detalle, el hecho de que las sustancias en cuestión, por
ejemplo el fluido, están constituidas por átomos, es decir, que tienen una estructura microscópica.
En este tipo de tratamiento se adaptan las ideas desarrolladas en la teoría cinética de la
materia, ya descritas en el capítulo II. La aplicación de estas ideas al movimiento browniano se
inició hacia fines de la década de los años 50 y continúa, de hecho, hasta hoy.
La idea general del enfoque
microscópico es suponer la forma de
las fuerzas que los átomos se aplican
entre sí y con la partícula browniana.
Con esto se plantean las ecuaciones
mecánicas que describen el
movimiento de cada partícula del
sistema fluido-partícula browniana,
por ejemplo, las que se obtienen de
Imagen 4.12 En el sistema partícula browniana-fluido cada una de las aplicar la segunda ley de Newton. Si N
partículas componentes interacciona con todas las demás. En la es el número de átomos en el fluido,
figura solamente se indican algunas de estas interacciones.
entonces se obtendrán (N + 1)
ecuaciones de este tipo. Estas ecuaciones resultan muy complicadas, ya que, en general, una
partícula puede interaccionar con cada una de las demás que componen el sistema (Imagen 4.12).
En general, no se han podido resolver exactamente estas ecuaciones. El procedimiento que se
debe seguir es tratar de encontrar la solución para la partícula browniana, y ver qué influenci a
tienen sobre ella las demás partículas del sistema.
Uno de los métodos seguidos es suponer que la masa de la partícula browniana es
muchísimo mayor que la masa de cualquiera de los átomos que componen el fluido. Para los casos
usuales la masa de la partícula browniana es unas 300 millones de veces más grande que la masa
de un átomo del fluido. En estas condiciones, ocurre que las velocidades de cada una de las
partículas del fluido son muchísimo mayores que las velocidades que tiene la partícula browniana.
Con ayuda de este hecho se ha podido encontrar, para un fluido, la solución de manera
aproximada. Hay que mencionar, sin embargo, que el desarrollo de este programa para fluidos
está plagado de dificultades matemáticas, que todavía no han podido ser resueltas.
En vista de lo anterior, se ha intentado estudiar otro tipo de modelos para los cuales se
puedan obtener resultados exactos, simplificando matemáticamente el modelo pero manteniendo
46
suficiente contenido físico para que siga siendo de interés. Estos trabajos fueron realizados
principalmente por P. C. Hemmer (1959), R. Rubin (1960), G. Ford, M. Kac y P. Mazur (1965), P.
Mazur y E. Braun (1964). Los modelos llamados genéricamente de osciladores armónicos
acoplados satisfacen los requisitos mencionados (Braun., 1995).
Se han estudiado estos modelos en una, dos y tres dimensiones. Sin embargo, las ideas
físicas fundamentales que se manejan y los resultados que se obtienen en los modelos de una
dimensión son, en esencia, los mismos que se presentan al tratar con otras dimensionalidades. Así
que, para simplificar, analizaremos a continuación modelos de osciladores armónicos en una
dimensión. Esto significa que cada uno de los átomos o moléculas de nuestro sistema solamente
se puede mover a lo largo de una línea recta.
Imaginemos un conjunto de partículas colocadas a lo largo de una línea recta, en
posiciones equidistantes. Supongamos ahora que entre cada pareja de partículas adyacentes hay
un resorte (Imagen 4.13). Si, por algún motivo, cualquiera de las partículas se mueve, nos
podemos dar cuenta que después de cierto tiempo todas las demás partículas habrán de moverse.
Esto se debe a que todas las partículas están acopladas entre sí por medio de resortes, aunque la
interacción directa de una partícula sea solamente con sus dos vecinas próximas. A este sistema se
le llama conjunto de osciladores armónicos. En este modelo, una de las partículas, la de masa
grande, desempeñará el papel de la browniana, mientras que todas las demás, de masas
pequeñas, representarán al fluido.
Imagen 4.13 Modelo en una dimensión de un conjunto de osciladores armónicos. La partícula grande desempeña el
papel de la browniana y el resto de ella el del fluido.
Se ha podido resolver en forma exacta el sistema de ecuaciones de movimiento de todo el

conjunto de partículas. La solución que corresponde a la partícula browniana se puede expresar de
la siguiente forma:
En primer lugar para este modelo se ha podido estudiar con bastante detalle, la manera en
que la evolución de la partícula browniana resulta irreversible. Para poner en el contexto
adecuado esta cuestión, debemos mencionar que las ecuaciones de Newton, resultantes de su
segunda ley, son ecuaciones que describen procesos reversibles. Entonces surge l a pregunta:
¿cómo es posible que si la dinámica esencial del movimiento de las partículas del sistema es
reversible, pueda ocurrir que la evolución de la partícula browniana sea irreversible? Este
problema fue planteado en 1876 por Josef Loschmidt (1821-1895) y se le conoce como la paradoja
de la reversibilidad.
Loschmidt planteó esta paradoja en forma general. De hecho dudaba que fuera posible, en
principio, hacer la descripción que se intenta. Esto ocurría en tiempo en que todavía no se
confirmaba la composición atómica de la materia.
Posteriormente, en 1896, Ernst Zermelo (187l-l953) planteó otra paradoja con la que trató
de mostrar que no era posible suponer que la materia estuviese compuesta de átomos. Esta
paradoja se basa en un famoso teorema general de la mecánica, el llamado teorema de
recurrencia debido a Henri Poincaré (1854-1912), que dice: en un sistema mecánico con un
número finito de partículas, los valores que adquieren en cierto instante las variables que lo
47
describen volverán a repetirse tan cercanamente a los originales como se quiera, si uno espera un
tiempo suficientemente grande (Braun., 1995).
El teorema de Poincaré nos dice que si en cierto instante tomamos una fotografía de las
posiciones y de las velocidades de las partículas que componen un sistema arbitrario (Figura 4.13
(a)), y si esperamos un tiempo suficientemente grande, el sistema regresará a un estado que
tendrá valores de las posiciones y de las velocidades de sus partículas muy cercanos a los
originales (Imagen 4.14 (b)). Es decir, el sistema recurre a su estado inicial, y la nueva fotografía
deberá coincidir con la original, lo que significa que la evolución del sistema no es irreversible, sino
reversible. Este teorema de recurrencia es una consecuencia del carácter reversible de los
movimientos descritos por la mecánica. Este teorema, como fue aplicado por Zermelo, nos hace
ver que, según la mecánica, los procesos irreversibles no pueden existir.
Por otro lado, como se analizó en el capítulo IV, sabemos de nuestra experiencia diaria que
sí existen procesos irreversibles en la naturaleza.
Es claro que estas dos paradojas son un grave escollo para la descripción general de
procesos irreversibles, en particular, para el sistema que estamos tratando.
Afortunadamente la
conciliación de estas paradojas se
puede encontrar para el modelo
de osciladores armónicos que
estamos tratando. En efecto, es
posible calcular el tiempo de
recurrencia, es decir cuánto
tiempo tarda un sistema, en un
estado dado, en regresar a su
estado inicial. Se ha hecho este
Imagen 4.14 Si inicialmente un sistema tiene una configuración y ciertas cálculo para el caso de diez
velocidades (a), después de un tiem po suficientemente grande volverá a osciladores y se ha exigido que el
tener casi los mismos valores de sus posiciones y velocidades (b). sistema regrese a un estado en el
que las posiciones recurran con un error menor o igual a 3%. En 1959 Hemmer encontró que para
que esto ocurra tiene uno que esperar, en promedio ¡1010 años! (un uno seguido de diez ceros).
¡Este tiempo es más grande que la edad del Universo! Y esto solamente para diez partículas.
A medida que el número de partículas N del sistema aumenta, el tiempo de recurrencia
también aumenta. Como vemos, dichos tiempos son astronómicos. Esto quiere decir que un
observador como el hombre, con tiempos de observación del orden de, digamos, siglos (o
milenios), no tendrá oportunidad de darse cuenta de la recurrencia y sufrirá la sensación de que el
fenómeno que estudia es irreversible.
Ahora bien, si el número de partículas N del sistema se hace extremadamente grande, por
ejemplo, para tratar sistemas macroscópicos que contienen 1020 partículas en cada centímetro
cúbico de volumen, entonces el tiempo de recurrencia se vuelve prácticamente infinito. Lo que
ocurre es que al aumentar N, el tiempo de recurrencia se hace tan grande que deja de haber
recurrencia y el fenómeno físico se vuelve efectivamente irreversible.
Como conclusión podemos decir que el movimiento de la partícula browniana será
irreversible si el número de las otras partículas con las que está acoplada, las del "fluido", es muy
grande, y de esta manera se concilian satisfactoriamente las paradojas de Loschmidt y de Zermelo.
Del tratamiento exacto también se encuentra que efectivamente la partícula browniana
experimenta dos fuerzas, como lo supuso Langevin. Sin embargo, es solamente bajo ciertas
48
condiciones que estas dos fuerzas que aparecen ahora tienen las mismas características que les
asignó este científico. Veamos ahora cada una de ellas por separado.
En primer lugar, se obtiene una fuerza que es proporcional a la velocidad de la partícula
browniana. Sin embargo, para que esta fuerza sea efectivamente la fuerza viscosa de la que
hablamos en el capítulo VI se deben cumplir dos condiciones:
1) La masa de la partícula browniana tiene que ser muchísimo más grande que la masa de
cualquier átomo del fluido.
2) El régimen de tiempos tiene que ser muy grande comparado con el tiempo
característico de la colisión entre dos partículas.
Físicamente esto quiere decir que para que la partícula pesada realice movimiento
browniano debe haber transcurrido suficiente tiempo como para que haya recibido un número
grande de impactos de las partículas que componen el fluido (Braun., 1995).
Bajo estas condiciones, la primera fuerza es justamente la viscosa y resulta que depende
solamente de propiedades generales de las interacciones entre los átomos que componen el
"fluido" y no de otros detalles específicos. Esto también está de acuerdo con las observaciones
empíricas, ya que no importa qué tipo de partícula sea la pesada y en qué fluido se le introduzca:
siempre que sea mucho más masiva que los átomos del fluido, realizará movimiento browniano.
Ahora consideremos las características de la otra fuerza que se obtiene del tratamiento
teórico. Resulta que esta segunda fuerza depende de los valores iniciales de las posiciones y de las
velocidades de los átomos que componen el fluido. En general, no hay manera de conocer estas
cantidades con precisión. Lo que sí se sabe en las condiciones experimentales usuales es que el
fluido en el que se introduce la partícula browniana está inicialmente en equilibrio a determinada
temperatura. Esto quiere decir que en un principio las velocidades de los átomos del fluido están
distribuidas de manera maxwelliana. Ello implica que las posiciones y velocidades iniciales son
realmente cantidades estocásticas, que están distribuidas gaussianamente. Por lo tanto, la
segunda fuerza es una combinación de cantidades estocásticas gaussianas (las velocidades y
posiciones de las partículas del fluido), y en consecuencia, como se puede demostrar en
estadística matemática, es una cantidad estocástica gaussiana.
Puede demostrar que el promedio y la desviación estándar de esta fuerza estocástica
tienen justamente las propiedades supuestas por Langevin, En particular, resulta que las fuerzas
estocásticas no están correlacionadas en distintos instantes de tiempo. Es decir, las fluctuaciones
decaen muy rápidamente. De esta manera vemos cómo a partir de un modelo microscópico se
pueden justificar las suposiciones fenomenológicas de Langevin para descubrir el movimiento
browniano (Braun., 1995).
4.6 DINAMICA DE LAS PARTICULAS A MUY BAJA TEMPERATURA

La descripción microscópica presentada en el capítulo anterior supone que la dinámica
que rige el movimiento de las partículas del fluido y el de la partícula browniana es la dinámica
clásica, es decir, que los movimientos se rigen por medio de las ecuaciones de Newton. Sin
embargo, en ciertas circunstancias, por ejemplo a bajas temperaturas, estas ecuaciones ya no
rigen su descripción dinámica. Entonces la descripción que se tiene que hacer e s cuántica.
Diremos unas cuantas palabras acerca de la mecánica cuántica. A principios del presente
siglo varios investigadores como Max Planck, Albert Einstein, Niels Bohr, etc., se dieron cuenta de
que varios fenómenos no podían explicarse usando la mecánica desarrollada por Newton, por
ejemplo, la estructura de los átomos o el comportamiento de las sustancias a muy bajas
temperaturas. En general, se encontró que la descripción de los fenómenos microscópicos no
49
puede hacerse tomando como base la mecánica newtoniana. Durante la década de 1920 se
desarrolló una nueva mecánica, la cuántica, con la que sí se pudo dar una explicación satisfactoria
de comportamientos microscópicos. Se descubrió que es precisamente con la mecánica cuántica
con la que se tienen que describir todos los fenómenos. Pero resulta que si nos restringimos a
cuerpos de masas muchísimo mayores que las masas atómicas, por ejemplo cuerpos
macroscópicos que nos rodean cotidianamente, como pelotas, coches, edificios, etc., entonces la
explicación cuántica coincide con la newtoniana.
Hay que mencionar que no siempre tiene sentido físico trasponer la descripción de un
sistema clásico a uno cuántico. Así, por ejemplo, no tiene caso intentar describir cuánticamente
una partícula inmersa en un líquido a muy bajas temperaturas, porque para aquellas temperaturas
en casi todos los casos en que efectos cuánticos pueden aparecer, el líquido ya se habrá
solidificado. Sin embargo, hay sistemas físicos de interés para los cuales sí tiene sentido físico (y es
necesario) llevar a cabo una descripción cuántica. Solamente mencionaremos algunos sistemas: el
movimiento de una partícula masiva en un sólido compuesto de partículas ligeras, el caso de una
partícula eléctrica inmersa en un campo de radiación electromagnética fluctuante, un láser, entre
otros. Haremos una breve presentación de los resultados que se han obtenido para estos casos.
El modelo de osciladores armónicos expuestos en el capítulo VIII se ha utilizado para
tratar, dentro de ciertos límites, un sólido. Asimismo se puede demostrar que un campo
electromagnético es equivalente a un conjunto de osciladores armónicos sin masa. En
consecuencia, una partícula (con masa) eléctricamente cargada en interacción con el campo
electromagnético es equivalente a una partícula en interacción con un conjunto de osciladores
armónicos. Por lo tanto, el modelo de osciladores armónicos se puede aplicar a estos sistemas
físicos.
Consideremos las siguientes condiciones:
1) El número N de átomos que forman el medio es muy grande. Así, se garantiza que los
procesos son irreversibles. También en este caso, el cuántico, existe un teorema de recurrencia de
Poincaré análogo al del caso clásico.
2) La masa de la partícula browniana es muchísimo mayor que la masa de cada uno de los
átomos del medio.
3) Se tratará con tiempos muy grandes comparados con el tiempo que tardan en ocurrir
dos colisiones entre las partículas.
Bajo estas circunstancias se encuentra que, efectivamente, la partícula browniana
experimenta de nuevo dos fuerzas, análogas a las del caso de altas temperaturas. Con respecto a
la primera de estas fuerzas la situación es idéntica a la analizada anteriormente.
Sin embargo, la fuerza estocástica
ya no tiene las mismas propiedades que a
altas temperaturas. Mientras que
clásicamente la fuerza no está
correlacionada consigo misma en cualquier
otro instante, en el caso cuántico existe una
correlación y puede durar un tiempo q muy
grande (E. Braun, 1967). En la Imagen 4.15
se muestra la gráfica de la dependencia de
este tiempo de correlación q con la
temperatura. A medida que la temperatura Imagen 4.15 El tiempo de correlación cuántico q como función
del medio se hace más baja, el tiempo de de la temperatura. A medida que la temperatura disminuye el
tiempo aumenta.
50
correlación se vuelve cada vez más grande. Es decir, se presenta un fenómeno de persistencia de
las fluctuaciones (K. Lindenberg y B. West, 1984; E. Braun, 1985). Una característica muy
interesante de este tiempo q es que es universal. Con esto queremos decir que no depende de
ninguna característica del sistema, salvo de su temperatura. Esto contrasta con el tiempo de
relajación obtenido para el caso de altas temperaturas, que sí depende de las características
particulares del sistema. En otras palabras, dos sistemas distintos a la misma temperatura, tienen
distintos valores, mientras que tienen el mismo valor de q.
Una consecuencia de lo anterior es que el valor cuadrático medio de las velocidades ya no
decae con un solo tiempo de relajación como ocurre en el caso clásico, sino que aparece, además,
el nuevo tiempo de relajación cuántico q. Debe mencionarse que aun en estas condiciones resulta
que el promedio de la velocidad decrece como en el caso de altas temperaturas; es decir, con el
tiempo de relajación introducido arriba.
Si la temperatura t es suficientemente baja, vemos de la gráfica que q grande y por lo
tanto existe un régimen de tiempos totales que son muchos mayores que el tiempo de
relajación por un lado, y por el otro, mucho menores que el tiempo de relajación cuántico q (ver
la Imagen 4.16).
En este régimen de tiempos, el valor cuadrático medio de la velocidad de la partícula no ha
alcanzado todavía su valor de equilibrio, en contraste con el caso clásico en que para estos
tiempos la partícula ya habría llegado a equilibrio y, por tanto, habría "olvidado" sus condiciones
iniciales.
Imagen 4.16 A temperaturas suficientemente bajas el tiempo puede ser mucho mayor que el tiempo de relajación,
pero mucho menor que el tiempo cuántico q.
En el caso clásico, como se vio anteriormente, el promedio de la velocidad de la partícula

browniana decae en un tiempo ; esta disipación se debe a la fricción (o viscosidad) que se genera
entre el medio y la partícula, cuando ésta se mueve en el medio. Por otro lado, como vimos, el
valor cuadrático medio de la velocidad también decrece con el mismo tiempo de relajación.
En el caso cuántico, a temperaturas suficientemente bajas, las cosas son distintas. Se
presentan dos escalas de relajación diferentes: la debida a la fricción viscosa y la de origen
cuántico dada por q. Lo anterior tiene como consecuencia que, en el caso clásico, el mecanismo de
disipación viscosa relaja una fluctuación que haya ocurrido en el sistema por cualquier motivo. La
fluctuación desaparece y el sistema regresa al equilibrio. En el caso cuántico esta descripción ya no
es cierta. Las fluctuaciones a bajas temperaturas dejan de relajarse y por lo tanto la disipación
viscosa no lleva al sistema al equilibrio.
Otra interesante consecuencia es la siguiente: dado que las cantidades físicas que
acabamos de señalar determinan las propiedades macroscópicas, termodinámicas, del sistema,
este efecto de la persistencia de las fluctuaciones debe ser observable. Hay que mencionar que
diversas facetas de este problema todavía son hoy materia de investigación.
Es interesante anotar que el comportamiento cuántico que acabamos de presentar se ha
obtenido a partir de una base microscópica. A diferencia del caso clásico, no existía antes una
teoría fenomenológica (o empírica) cuántica en busca de fundamentación. Antes del desarrollo de
las teorías cuánticas microscópicas no se había encontrado la forma de atacar el problema. Éste es
51
un buen ejemplo de la superioridad de las teorías microscópicas, que estudian con mayor
profundidad los comportamientos de los sistemas macroscópicos (Braun., 1995).
4.7 DIFUSION
La difusión es una de las llamadas “propiedades de transporte”. Algunas otras propiedades
de transporte son: efusión, conductividad térmica y viscosidad. Estas propiedades se describen
como flujos y dado, que las propiedades de transporte son proporcionales al gradiente de alguna
propiedad del sistema, hablamos de cómo se transmite una propiedad a través de nuestro sistema
termodinámico. En el caso de la difusión, ésta es proporcional a un gradiente de concentración,
por lo cual hablamos de un flujo de masa a lo largo de un gradiente de concentración.
Primera ley de Fick de la difusión

Si existe un gradiente de potencial químico para una misma sustancia a lo largo de una
cierta distancia dx, entonces se requiere efectuar un trabajo para mover una partícula. Si
definimos al flujo, Jo, como al número de partículas que atraviesan un plano de área A,
perpendicular a la dirección del movimiento, en un tiempo (delta)t, tenemos que:
Jo = (1/A)[(No(x)/2) - (No(x+(delta)x)/2)]/[(delta)t]
Jo = (1/A)[(No(x)) - (No(x+(delta)x))]/[2(delta)t]
Ahora, para establecer una base que determine el número de partículas que estamos
manejando, es conveniente tomar un elemento de volumen de forma cúbica con lados de longitud
(delta)x (la distancia recorrida por la partícula). Podemos lograr esto si multi plicamos y dividimos
por (delta)x 2
Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(N o(x)) - (No(x+(delta)x))]/[(delta)x A (delta)x ]
Como el número de partículas contenido en el volumen definido por V = A(delta)x, es igual
a la concentración de partículas en ese volumen, podemos sustituir C = N/V:
Jo = ((delta)x2/2(delta)t)[(Co(x)) - (Co(x+(delta)x))]/[(delta)x ]
Jo = [(delta)x2 /2(delta)t][(delta)C]/[(delta)x ]
En el caso límite, cuando la distancia (delta)x se vuelve infinitesimal, dx; el cambio de
concentración se vuelve también infinitesimal, dC; y tomando (delta)x 2 /2(delta)t como una
constante, -D; obtenemos:
Jo = -D(dC/dx)
La cual constituye el enunciado de la primera ley de Fick. Comúnmente se añade el signo
negativo, porque el flujo espontáneo ocurre en la dirección que reduce el potencial químico.
Segunda ley de Fick de la difusión
Consideremos el caso en el cual la concentración de partículas varía no sólo con la
distancia sino también a medida que el tiempo transcurre; p. ej., el caso de una reacción sobre la
superficie de un catalizador heterogéneo o de un electrodo, que no ha alcanzado el equilibrio y
continúa generando productos. Esto causará que el flujo de sustancia cambie con el tiempo
transcurrido. Podemos expresar esto con la siguiente ecuación:
dC(x,t)/dt = [J(x,t) - J(x+dx,t)]/dx
También:
J(x+dx,t) = J(x,t) + [dJ(x,t)/dx]dx
dJ(x,t)/dx = d{-D[dC(x,t)/dx]}/dx
Las soluciones a la segunda ley de Fick nos permiten calcular el número de partículas que
encontraremos a una distancia x del origen de la difución después de transcurrido un tiempo, t.
52
Para un caso como el de cristales de azúcar en el fondo de un vaso con agua, la especificación de
las condiciones de frontera apropiadas resulta en la siguiente solución:
N = {No/A((pi)Dt) 1/2 }exp[-x 2/4Dt]
En el caso de una partícula suspendida, la difusión presenta simetría esférica, por lo cual la
solución presenta la siguiente forma:
N = {No/8((pi)Dt) 3/2 }exp[-r2/4Dt]
Concepto de difusión como producto de una “fuerza fantasma”
En ocasiones, es útil pensar acerca de un gradiente de concentración como una “fuerza”:
fd = -dµ/dx
Si µi = µoi + RTlnCi y consideramos una sola partícula (de modo que R pasa a ser k, la
constante de Boltzmann):
fd = -(kTdCi)/(Cidx)
Al ser impulsada por la fuerza f d, la partícula adquiere una velocidad v, pero la partícula se
ve frenada por una fuerza de fricción viscosa f v
f v = Bv
Donde B es el coeficiente de friccion viscosa. Cuando ambas fuerzas se igualan, la partícula
alcanza su velocidad terminal, por lo cual:
fd = Bvd
Ahora, después de un análisis dimensional, se puede deducir que el flujo y la velocidad
terminal están relacionados por medio de la siguiente ecuación:
J i = v d Ci
Pero si recordamos la primera ley de fick
Jo = -D(dC/dx)
Podemos despejar el coeficiente de difusión, sustituir el flujo como fucion de la velocidad
terminal y simplificar, con lo cual nos queda:
D = kT/B
Por último, la teoría de stokes para calcular coeficientes de friccion viscosa nos dice que,
en los caso de una particula esfericA, El coeficiente de friccion esta expresado por B=6(pi)(eta)r
Donde (eta) es la viscosidad del medio.
Sustituyendo esta última expresión en la ecuación de la constante de difusión obtenemos:
D = kT/(6(pi)(eta)r)
Hay que hacer notar que, en general, se observa que el producto D(eta) (el coeficiente de
difusión multiplicado por la viscosidad del solvente) se aproxima mucho a ser una constante. A
esta observación se le llama regla de Walden
Métodos de medición de coeficientes de difusión

Aquí sólo se mencionarán brevemente algunos métodos para medir coeficientes de
difusión. Esto porque la mayoría de ellos no son adecuados para mediciones sobre partículas
coloidales. En general, la velocidad de difusión depende mucho del tamaño de partícula, por lo
cual las velocidades de difusión de iones y de moléculas individuales son grandes y por lo tanto
fácilmente medibles. Las partículas coloidales requieren técnicas especiales, dado que su difusión
es tan lenta que la medición se hace muy difícil.
Existen varios métodos para medir coeficientes de difusión, entre ellos:
 Técnica capilar
 Método del frente libre
53
Se puede encontrar una breve descripción de la técnica capilar en el libro de atkins. El

método del frente libre se basa en medir el avance del frente de una solución de diferente
concentración. Para medir el avance comúnmente se usa un sistema óptico schlieren, el cual se
basa en medir diferencias en índices de refracción.
Uno de los métodos más usados para determinar coeficientes de difusión de coloides es la
espectroscopía de correlación de fotones. Esta técnica será cubierta más adecuadamente en el
tema de propiedades ópticas de los coloides (Rosas Garcia., 1999).
4.8 ALGO SOBRE PROCESOS IRREVERSIBLES

Supongamos que se tiene agua en un vaso y que en cierto instante se vierten dentro de
éste varias gotas de tinta negra (Figura 4.17). Observaremos que, al transcurrir el tiempo, varias
partes del agua empiezan a oscurecerse. En instantes posteriores, otras porciones del agua, que
antes permanecían transparentes empiezan a colorearse. Esto ocurre hasta que, finalmente, toda
el agua se oscurece. Una vez que esto sucede, el agua permanecerá indefinidamente así, a menos
que se le haga algo.
En esta experiencia
la tinta, que inicialmente
estaba en la parte superior
del vaso, se difundió hasta
que se homogenizó dentro
del líquido. Al final del
proceso la tinta quedó
distribuida uniformemente
dentro del agua. Una vez
que se ha llegado a la
situación uniforme, logra un Imagen 4.17 La difusión de gotas de tinta en agua es un proceso irreversible.
estado de equilibrio.
El proceso por medio del cual se alcanza este estado es, en el ejemplo descrito,
irreversible. Se le califica de esta manera porque no se da el caso de que en forma espontánea la
tinta se recoja en algún lugar del agua. Por ejemplo, no ocurre que la tinta vuelva a formar las
gotas que originalmente se vertieron.
Otro ejemplo sería: si dos cuerpos que están inicialmente a dos temperaturas distintas se
ponen en contacto, el cuerpo caliente se enfría y el cuerpo frío se calienta, hasta que ambos
adquieren la misma temperatura. Esta temperatura común tiene un valor intermedio
considerando las temperaturas iniciales. Una vez que los cuerpos tienen la misma temperatura la
conservarán indefinidamente. Se dice, otra vez, que han llegado a un estado de equilibrio.
Este proceso también es irreversible, ya que por más tiempo que esperemos, no ocurre
que de pronto uno de los cuerpos empiece a enfriarse y el otro a calentarse.
Un número muy grande de los fenómenos que conocemos son irreversibles. Además de
los que acabamos de describir se pueden mencionar, por ejempl o, el envejecimiento de las
personas, la disipación de energía mecánica por fricción en cualquier motor, la disipación de la
energía al fluir una corriente eléctrica por un conductor, etcétera.
Un ejemplo más de proceso irreversible es el movimiento browni ano. En efecto, si
inicialmente la partícula suspendida tenía cierta velocidad y cierta posición, después de un tiempo
dado y en particular en el régimen en que el desplazamiento cuadrático medio es lineal en el
tiempo, la posición de la partícula y su velocidad ya no vuelven a tomar los valores que tenían
54
inicialmente. Esto significa que la partícula no regresa al estado que tenía inicialmente. Por tanto,
el movimiento browniano es un proceso irreversible.
Nos podemos dar cuenta de que en los distintos fenómenos irreversibles que hemos
descrito va siempre involucrado un tiempo muy especial. Este tiempo es el que tarda el sistema en
lograr el estado de equilibrio. Por ejemplo, en el caso de la difusión de la tinta en el agua, este
tiempo es el que transcurre desde que se vierten las gotas de agua hasta que la coloración es
uniforme. En el caso de los cuerpos a distintas temperaturas, éste es el que ellos tardan en
alcanzar la temperatura común. A este tiempo se le llama tiempo de relajación del sistema.
Dado que los procesos irreversibles son tan frecuentes es muy importante poder
entenderlos. En particular es de interés saber de qué factores depende el tiempo de relajación de
un sistema (Braun., 1995).
4.9 SEDIMENTACION
La sedimentación es debida al efecto de un campo, ya sea gravitacional o centrífugo, sobre
partículas suspendidas en un medio con cierta densidad que puede o no ser igual a la densidad de
las partículas suspendidas. La sedimentación; se usa muy frecuentemente para medir tamaños de
partícula (Imagen 4.18).
Si tenemos un sistema formado por partículas suspendidas en un medio líquido menos
denso que las partículas, y todo el sistema está sometido a la acción de un campo gravitacional,
encontraremos que la velocidad con la que las partículas se dirigen hacia el fondo del recipiente --
la velocidad de sedimentación-- depende de la fuerza del campo, de las masas de las partículas y
de la forma que tengan. En general, las partículas de formas compactas (más esféricas) tienden a
sedimentar más rápidamente que moléculas más extendidas (con forma cilíndrica o plana).
Velocidad de sedimentación
Una partícula de masa m experimenta un jalón de magnitud mg, cuando está bajo la
influencia de un campo gravitacional. A este jalón se opone la flotación debida a la masa de
solvente que la partícula desplaza, expresada por m(ro)solv/(ro)part. Por lo tanto, la fuerza neta
experimentada por la partícula es:
mg(1-((ro)solv/(ro)part)).
Si definimos al volumen parcial Vpart como 1/(ro)part podemos expresar la ecuación así:
mg(1-Vpart(ro)solv)
Si la densidad de la partícula es mayor que la del solvente, la partícula caerá a través del
medio. Del mismo modo que en el caso de la difusión a medida que la velocidad de la partícula
aumenta, se desarrolla una fuerza de fricción viscosa que se opone al movimiento. Suponiendo (de
nuevo!) que la partícula es esférica para poder usar la ecuación de Stokes la velocidad de caída, vs,
es:
vs = mg(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
La ecuación anterior sirve muy bien para determinar velocidades de sedimentación de
partículas. El problema es que si la velocidad es demasiado baja, como en el caso de partículas
coloidales, la sedimentación se ve obstaculizada por difusión. Esto es: la influencia del campo
gravitacional tiende a crear un gradiente de concentración a lo largo de la altura de un recipiente,
pero ese mismo gradiente produce difusión para tratar de restablecer un potencial químico
uniforme en toda la masa.
Por esto es que rara vez se hacen mediciones de velocidad de sedimentación por efectos
gravitacionales. Más frecuentemente, se acelera la sedimentación de las partículas por medio de
55
una ultracentrífuga. Las ultracentrífugas pueden producir fuerzas muy grandes, tanto como
300,000g. Esto ayuda a que las velocidades de sedimentación sean fácilmente medibles. En el caso
de sedimentación por centrifugación, la aceleración g de la gravedad se sustituye por (omega)²x,
donde (omega) es la velocidad angular, en radianes, del brazo de la centrífuga; y x es la longitud
del brazo. De este modo la ecuación queda como:
vs = m(omega)²x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
O también:
dx/dt = m(omega)²x(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r)
Lo cual nos permite definir al coeficiente de sedimentación, s, de las siguientes formas:
s = m(1-Vpart(ro)solv)/(6(pi)(eta)r) = (dx/dt)/(omega)²x.
El coeficiente de sedimentación es una propiedad de una sustancia en un medio dado.
Equilibrio de sedimentación con los conceptos de velocidad de sedimentación y de
difusión podemos dedicarnos al problema de equilibrio de sedimentación. Combinando la primera
ley de Fick, con la expresión del coeficiente de difusión para una sola partícula haciendo la fuerza
resultante igual a la fuerza que promueve la sedimentación tenemos:
mg(1-Vpart(ro)solv) = kT d(lnC)/dx
Los coeficientes de fricción se cancelan.
Después de una poca de álgebra:
d(lnC)/dx = (mg/kT)(1-Vpart(ro)solv)
Imagen 4.18 Probabilidades de desestabilización coloidal (Alda, 2014).
56
4.10 PRESION ONCÓTICA

La presión oncótica es un tipo de presión osmótica generada por las proteínas en el
plasma sanguíneo. Se la llama también, presión osmótica coloidal, y tiende a favorecer la entrada
de agua en el sistema circulatorio. El efecto de las proteínas del plasma sobre la presión oncotica
tiende a equilibrar la perdida de agua de los capilares. Esto se debe a que las proteínas no pueden
cruzar fácilmente las paredes.
La presión oncótica o coloidosmótica es una forma de presión osmótica debida a
las proteínas plasmáticas que aparece entre el compartimento vascular e intersticial, presión que
suele tender a meter agua en el sistema circulatorio. Es la fuerza contraria a la presión hidrostática
Al ser los capilares sanguíneos poco permeables a los compuestos de elevado peso
molecular, como es el caso de las proteínas, éstas tienden a acumularse en el plasma sanguíneo,
resultando menos abundantes en el líquido intersticial. De este gradiente de concentración entre
el interior de los capilares y el espacio intersticial se deriva una tendencia del agua a compensar
dicha diferencia retornando al capilar sanguíneo con una cierta presión, la presión oncótica
capilar. Dicha presión se opone al filtrado que finalmente se produce a través del endotelio
capilar, gracias a que la presión hidrostática capilar supera a la presión oncótica capilar.
De igual modo, las proteínas que forman parte del líquido intersticial generarán una
presión oncótica intersticial, en condiciones normales menores que la presión oncótica capilar. De
hecho, el filtrado a través del endotelio capilar se produce a causa del desequilibrio entre las
presiones hidrostática capilar y oncótica intersticial, que lo favorecen, y las presiones hidrostática
intersticial y oncótica capilar, que se le oponen, y que se relacionan entre sí mediante la ecuación
de Starling (Herrera., 2012).
Presión osmótica en el capilar:La pared capilar es permeable al agua pero impermeable a
las proteínas plasmáticas, estas moléculas ejercerán una presión osmótica.
Como estas proteínas están cargadas negativamente tienden a retener cationes
adicionales en el plasma (efecto Gibbs-Donnan), aumentando el gradiente osmótico entre el
plasma y el líquido intersticial. El efecto de estos dos mecanismos resulta en una presión osmótica
que tiende a introducir agua en el interior del capilar (presión oncótica). La presión oncótica del
plasma es de alrededor de 28 mmHg y la del líquido intersticial de unos 3 mmHg. La presión
oncótica neta es de 25 mmHg. Este valor es prácticamente constante en todos los lechos capilares.
4.11 LAS LEYES DE LA TERMODINAMICA

La termodinámica ha demostrado ser una herramienta tremendamente útil para el estudio
macroscópico de todo tipo de procesos físicos y químicos, además de haber introducido y definido
conceptos clave como entropía o energía interna. Gracias a ella los químicos pueden predecir si
una reacción será o no espontánea bajo unas condiciones determinadas.
En cierto modo, el mérito de la termodinámica consiste en que nos da mucha información
y nos permite predecir muchas variables de un sistema haciendo uso de funciones de estado y sin
atender a la dinámica interna del sistema a nivel microscópico. (wordpress, 2011)
Existen dos tipos de estabilidad que debemos considerar cuando hablamos de sistemas
coloidales:
• Termodinámica
• Cinética
Aun y cuando las dispersiones coloidales son en general termodinámicamente inestables
(debido a su gran área superficial), existen factores, como la doble capa eléctrica, que previenen la
57
agregación de las partículas para formar una dispersión gruesa. Desde un punto de vista cinético,
si las partículas tardan mucho tiempo en agregarse y sedimentar, tenemos un coloide estable. De
acuerdo a su estabilidad, podemos proponer la siguiente clasificación:
Dispersión coloidal termodinámicamente inestable debido a la energía libre de superficie.
Estables cinéticamente.
Disolución de macromoléculas: termodinámicamente estables
Coloides de asociación: termodinámicamente metaestables, se forman por reducción del
área superficial (p. ej. micelas de surfactantes).
La disolución de macromoléculas se considera como un sistema coloidal aun y cuando por
criterio termodinámico es una solución verdadera. Esto se debe a que el tamaño de las
macromoléculas cae dentro del intervalo coloidal, por lo cual presentan características de coloides
tales como dispersión de luz, sedimentación en un campo centrífugo y movimiento y coagulación
dependientes de un campo de potencial eléctrico. (Braun., 1995)
La energía es definida como la capacidad de realizar trabajo, el cual puede ser mecánico,
eléctrico, osmótico o químico.
La primera ley de la termodinámica establece el principio de conservación de la energía: La
energía puede convertirse de una forma a otra, pero el total de energía del universo permanece
constante.
La segunda ley de la termodinámica establece la dirección de un proceso espontáneo. Un
proceso espontáneo es el que resulta en un incremento neto en la entropía total, o desorden, del
sistema más su medio ambiente. Los procesos que involucran transferencia de calor, tal como el
enfriamiento producido por evaporación de agua desde las hojas, se describen en términos de
cambio en el contenido calórico o cambio en entalpía, definido como la cantidad de energía que
evoluciona -cedida o absorbida- como calor a presión constante.
Qp = ∆H
Desde un punto de vista del equilibrio termodinámico cada sistema tiene una cantidad
intrínseca de energía a una dada temperatura llamada energía interna E y, si ocurre algún cambio
en el estado del sistema entonces el cambio de energía esta dado por:
∆E + Ef - Ei
Ef: energía interna final
Ei: energía interna inicial Si las condiciones son para presión y temperatura constantes,
entonces algo de energía será ganada o perdida por el medio ambiente. Si en tal cambio no ha
habido otro trabajo que no fuera uno de expansión, entonces el cambio entálpico está dado por:
∆E = Q - W ó Q = ∆H = ∆E + W = ∆E + P∆V
con ∆V, cambio de volumen en el sistema.
En bioquímica ∆V ∼ 0, luego ∆H = ∆E
Para la mayoría de los cambios de estado bioquímicos, el término P x V es despreciable y el

cambio entálpico es usado para hacer un trabajo útil. Pero la pregunta es: todo ese calor está
disponible? NO! Sólo una parte, pues una cierta cantidad de energía es consumida por el sistema
mismo durante el cambio de estado. La cantidad no útil es función del cambio de entropía (∆S)
que acompaña la evolución termodinámica. El trabajo útil está dado por el cambio en la función
energía libre ∆G.
∆G ≠ ∆H ∆G = ∆H - X, X = T∆S
∆G = ∆H - T∆S
58
∆G = ∆E + P∆V - T∆S 2
G = E + PV - TS
El cambio en energía libre es un parámetro conveniente para determinar la dirección de

procesos espontáneos en sistemas físicos, químicos o biológicos sin hacer referencia a su entorno.
A temperatura y presión constantes, el valor de ∆G es negativo para todos los procesos
espontáneos. El cambio de energía libre estándar ∆Go de una reacción es el cambio de energía
libre cuando todos los reactantes y productos están en una concentración 1 M. En bioquímica es
usual usar el valor ∆Go' que es ∆Go a pH 7. El valor presente de ∆G de una reacción es función de
su desplazamiento del equilibrio. A mayor desplazamiento del equilibrio, mayor será el trabajo
que se hará. Los seres vivos han evolucionado para mantener sus reacciones bioquímicas tan lejos
del equilibrio como sea posible. (Cuverto., 2012)
4.12 TEORIA CINETICA

Las propiedades que estudiaremos en esta sección, a excepción de la ósmosis, se refieren
al movimiento de las partículas que componen un coloide. Las llamadas “propiedades cinéticas”
de los coloides tienen su origen en los movimientos de las partículas que forman un coloide. Aun y
cuando puede parecer muy complejo, o imposible, describir los movimientos de miles de
partículas de tamaño coloidal, es posible obtener una teoría que produce fórmulas sencillas
basada en argumentos estadísticos. Las propiedades cinéticas que cubriremos en este curso,
serán: (Braun., 1995)
 Movimiento browniano
 Difusión
 Osmosis
 Sedimentación
Imagen 4.19 Celda unidad cristalográfica de trabajo (Sevilla, 2014).
59
CAPITULO 5 FENOMENOS DE LA INTERFACE

Existen numerosos estudios en los que aparece el concepto de tensión superficial. En este
capítulo se pone en evidencia la relación existente entre la tensi ón superficial, temperatura y
humedad relativa.
Si colocamos sobre agua distintos objetos: madera, plástico, papel, clavos, cubos de hielo,
veremos que algunos flotan y otros se hunden (Imagen 5.1). Pero esto no depende únicamente del
material, la forma que este tenga es otro aspecto importante a tener en cuenta. Si con un mismo
trozo de plastilina (es un material de plástico, de colores variados, compuesto de sales de calcio,
vaselina y otros compuestos alifáticos, principalmente ácido esteárico) construyes una bola y un
disco ahuecado, comprobaremos como el primero se hunde mientras que el segundo flota. Por la
misma razón un clavo de hierro se hunde y un barco, del mismo material, flota. Este suceso da
lugar al principio de Arquímedes (Pablo, 2012).
Imagen 5.1 Flotabilidad de algunos objetos por tensión superficial (Pablo, 2012).
El principio de Arquímedes señala que sobre

un cuerpo sumergido en un líquido actúa una fuerza,
de abajo hacia arriba (conocida como el empuje), que
es igual al peso del líquido desalojado.
Al sumergir la piedra el nivel del líquido sube,
poniendo en evidencia el líquido desalojado por la
piedra. Al mismo tiempo, es claro que los volúmenes
de la piedra y el líquido desalojado son iguales, como
se muestra en la Imagen 5.2. Ahora bien, el peso de
este líquido, es decir, su masa multiplicada por la
aceleración de gravedad, es igual a la magnitud de la
fuerza que actúa sobre la piedra, de sentido opuesto al
peso y que, por lo tanto, la haría sentir más ligera,
Imagen 5.2 empuje por el líquido desalojado. todo gracias a la tensión superficial.
5.1 ORIGEN Y DEFINICION DE LA TENSION SUPERFICIAL

La tensión superficial es el parámetro físico-químico mas debido junto con la viscosidad,
pues tiene gran influencia en las características de los coloides. En física se denomina tensión
superficial de un líquido a la cantidad de energía necesaria para aumentar su superficie por unidad
de área. Esta definición implica que el líquido tiene una resistencia para aumentar su superficie. Es
una propiedad que sólo poseen los líquidos, al ser los únicos que poseen una superficie libre. Es
una fuerza de tensión distribuida a lo largo de la superficie de un líquido.
60
La tensión superficial (una manifestación de las fuerzas intermoleculares en los líquidos),

junto a las fuerzas que se dan entre los líquidos y las superficies sólidas que entran en contacto
con ellos, da lugar a la capilaridad. Fuerza que actúa tangencialmente por unidad de longitud en el
borde de una superficie libre de un líquido en equilibrio y que tienda a contraer dicha superficie.
A nivel microscópico, la tensión superficial se debe a que las fuerzas que afectan a cada
molécula son diferentes en el interior del líquido y en la superficie. Así, en el seno de un líquido
cada molécula está sometida a fuerzas de atracción que en promedio se anulan, lo que ocasiona
que la molécula tenga una energía bastante baja. Sin embargo, en la superficie hay una fuerza
neta hacia el interior del líquido (Pablo, 2012).
Si en el exterior del líquido se tiene un gas, existirá una mínima fuerza atractiva hacia el
exterior, aunque en la realidad esta fuerza es despreciable debido a la gran diferencia de
densidades entre el líquido y el gas.
Podemos decir también que una molécula en contacto con su vecina está en un estado
menor de energía que si no estuviera en contacto con dicha vecina. Las moléculas interiores
tienen todas las moléculas vecinas que podrían tener, pero las partículas del contorno tienen
menos partículas vecinas que las interiores y por eso tienen un mayor estado de energía (Imagen
5.3). Para el líquido, el disminuir su estado energético, es minimizar el número de partículas en su
superficie. Energéticamente, las moléculas situadas en la superficie tiene una mayor energía
promedio que las situadas en el interior, por lo tanto la tendencia del sistema será disminuir la
energía total, y ello se logra disminuyendo el número de moléculas situadas en la superficie, de ahí
la reducción de área hasta el mínimo posible.
Como resultado de minimizar la superficie, esta asumirá la forma más suave que pueda ya
que está probado matemáticamente que las superficies minimizan el área por la ecuación de
Euler-Lagrange. De esta forma el líquido intentará reducir cualquier curvatura en su superficie para
disminuir su estado de energía (Imagen 5.3).
El origen de la tensión superficial
puede explicarse de la siguiente manera
(Pablo, 2012):
Una molécula situada en el interior
del fluido, es atraída por igual en todas
direcciones por las moléculas adyacentes y se
encuentran en equilibrio.
Por el contrario las moléculas que se
encuentran cerca de la superficie (distancias
del orden de 10-6 mm), el equilibrio se
rompe, porque las moléculas son atraídas
más por las moléculas del líquido que por las
del aire.
Este fenómeno origina una fuerza
resultante hacia el interior del fluido. Un
fenómeno derivado de la tensión superficial Imagen 5.3 Fuerzas de atracción sobre las moléculas de
es la capilaridad, éste es un fenómeno que se agua (Pablo, 2012).
da en los líquidos, y es debido al efecto de las fuerzas de adherencia que existe entre estos y los
sólidos, y las fuerzas de cohesión del propio líquido. Así, cuando las fuerzas de adherencia son
mayores que las fuerzas de cohesión el líquido tiende a subir en un tubo capilar, y vi ceversa.
61
Se denomina ángulo de contacto (θ), al ángulo formado entre la tangente a la superficie

libre del líquido y la tangente a la superficie del sólido adyacente, en el punto de contacto como se
ilustra en la Imagen 5.4.
Imagen 5.4 ángulo de contacto gota-solido (Pablo, 2012).
 Si este ángulo es mayor de 90º se dice que el líquido no moja al sólido.

 Si este ángulo es menor de 90º se dice que el líquido moja al sólido.
 Con el ángulo de contacto y la tensión superficial se puede estudiar la fenomenología del
menisco o ascenso capilar.
5.2 MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL

Se sabe que la tensión es una fuerza por unidad de longitud de línea de contacto trifásico.
Tales métodos se aplican por tanto al caso en que hay 3 fases: un fluido (gas o líquido), un líqui do,
y un sólido. La tensión superficial o interfacial entre los dos fluidos se mide como una fuerza
aplicada sobre una cierta longitud de la línea de contacto trifásico (Jean L. Salager, 2005).
Imagen 5.5 línea de contacto trifásico (Jean L. Salager, 2005).
La Imagen 5.5 indica la situación típica; si las demás fuerzas se anulan por ejemplo por la
reacción del soporte sólido como en el caso de la imagen, entonces la única fuerza neta será la
proyección de la fuerza de tensión en la dirección de medición. Existen varios dispositivos basados
sobre este mismo principio.
5.2.1 MÉTODO DEL ASCENSO CAPILAR

Es un método basado en una presión. Si se
coloca dentro de un líquido a un tubo capilar cuyo
material es mojable por el líquido, es decir que genera
interacción para que ocurra un ascenso, se observa
que el líquido sube por el tubo. (Figura 5.6).
Nótese que cuando más fino el capilar, más
alto el ascenso, pues las interacciones que forma a Figura 5.6 ascenso capilar en el caso de una
mojabilidad perfecta (Pablo, 2012).
tener un diámetro menor son más fuertes. En la
práctica el ascenso capilar se torna medible para capilares extremadamente finos, por lo que no es
un método de medición usual. Sin embargo el ascenso capilar es extremadamente importante en
62
sistemas porosos, y es responsable de la subida del líquido en un papel filtro o en una tela cuya
parte inferior está tocando el líquido.
Se notará que la columna de líquido dentro del capilar está colgando de la línea de
contacto trifásico, y es ahí donde se mide la tensión superficial.
5.2.2 MEDICIÓN DE GOTAS Y BURBUJAS

Otro método que aplica una presión para medir la
tensión superficial es la medición de gotas y burbujas.
Cuando se coloca un tubo dentro de un líquido y que se
inyecta un gas dentro del tubo, se forma una burbuja
Imagen 5.7. Se puede demostrar que la presión pasa por
un máximo cuando el diámetro de la burbuja iguala al
diámetro del tubo capilar.
En términos simples se puede decir que el gas
tiene que vencer la presión capilar más la presión
hidrostática (Jean L. Salager, 2005).
Imagen 5.7 presión de burbuja.
Ciertos aparatos de medición en continuo (y
aparatos de control) están basados sobre este principio,
ya que basta disponer de una fuente de gas a presión levemente superior a la necesaria, y dejar
que se escape algo de gas hasta que la presión se equilibre.
5.2.3 MÉTODO DE LA GOTA PENDIENTE

Se basa en una deformación. Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una
geometría de equilibrio entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de
tensión que tiende a encogerla (Jean L. Salager, 2005).
La medida de los diámetros d1 y d2 definidos en la Imagen 5.8 permite hallar la tensión
interfacial mediante los nomogramas de Andreas, Hauser y otros.
Este método es relativamente simple, ya que exige solamente medir dos longitudes, lo
cual se hace facilmente con un telemicroscopio o sobre una macrofotografía. Sin embargo se
requiere una cierta destreza experimental para formar una gota estable (en general con una
bureta micrométrica) y para mantenerla libre de oscilación.
Figura 5.8 esquema de gota pendiente (Pablo, 2012).
El método se aplica para tensiones intermedias, ya que es poco preciso para tensiones
muy altas (la gota es esencialmente esférica) y que por otra parte la gota tiende a descolgarse si la
tensión es muy baja (γ < 0,01 dina/cm).
63
5.2.4 MÉTODO DEL ANILLO DE ADHESIÓN

En el método de Nouy, se basa en la medición de una fuerza, donde se ubica un anillo
tórico suspendido horizontalmente, en forma perfectamente paralela con la superficie o interface.
El anillo tiene un radio R, y está hecho con un alambre de radio r, resultando en un perímetro total
de L = 4πR. Nótese que este perímetro es una aproximación, ya que no toma en cuenta la posición
exacta de la línea de contacto trifásico respecto al anillo. En todo caso es válido si r << R.
Para medir la tensión superficial, se procede como en el caso del método de la placa.
Primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a levantarlo hasta el arranque.
Imagen 5.9 arranque de un anillo de Nouy.
Cualquier sea el ángulo de contacto, la dirección de aplicación de la fuerza de tensión varia

a medida que se extrae el anillo del líquido. Existe una posición de la línea de contacto (posición 2
en la figura 6) en la cual la fuerza de tensión resulta vertical (Imagen 5.9). En esta posición la
proyección vertical de la fuerza de tensión es máxima. El método experimental toma en cuenta
esta característica, ya que se mide la fuerza máxima (Jean L. Salager, 2005).
Se puede también medir tensiones interfaciales. Primero se calibra el aparato con el anillo
hundido en el líquido menos denso. Luego se limpia el anillo y se coloca en el líquido más denso
(completamente hundido); a continuación se vierta encima el líquido menos denso. Finalmente se
extrae el anillo a la interface entre los dos líquidos, tomando nota de la fuerza máxima.
Al medir la tensión superficial o interfacial de soluciónes que contienen surfactantes se
presenta un problema adicional, a saber el tiempo de equilibración. En efecto en este método, se
modifica la superficie al arrancar el anillo, en particular en la zona donde se ejerce la fuerza de
tensión (Jean L. Salager, 2005).
5.3 ADSORCION Y TENSION SUPERFICIAL DINÁMICA Y ESTÁTICA

Es necesario establecer una clara diferencia entre dos términos que dan lugar a
fenómenos diferentes: absorción y adsorción. Absorción significa penetración al interior de un
granulo. Adsorción es retener en la superficie de un agregado, actuando este como un imán. Las
fuerzas que determinan la retención superficial son del tipo de Vander Waals. La cantidad de
substancia que puede adsorber una partícula es mayor, mientras mayor es la superficie de
contacto.
Los coloides presentan una gran superficie de contacto y por ello presentan el fenómeno
de adsorción de mucho interés en los procesos de purificación de substancias liquidas, solidas y
gaseosas. Pero este fenómeno puede presentarse tanto en partes dinámicas como estáticas, las
dinámicas necesitan de movimiento, como las energías libres de Gibbs de adsorción, las
concentraciones críticas micelares y el índice de sedimentación, mientras que los estáticos poseen
las propiedades de humectación, de adhesión y las dos poseen las tensiones superficiales e
interfaciales.
64
5.3.1 TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA Y DE SOLUCIONES DE SUSTANCIA DE LA

SUPERFICIE ACTIVA
Tabla 5.1 Tensión superficial de líquidos a 20°C
El agua es una de las (Pablo, 2012)
sustancias más estudiadas por su Tensión superficial
Liquido
tensión superficial, pero hay muchas (Dinas/cm)
moléculas que presentan este Mercurio 465.0
fenómeno, las sustancias polares Acetona 23.7
son muy propensas a tener tensión Benceno 28.85
superficial, gracias a que generan Tertracloruro de carbono 26.95
una interacción de cargas en las Acetato de etilo 23.90
superficies. En la Tabla 5.1 se Alcohol etílico 22.75
muestran datos de tensión Éter etílico 27.01
superficial para distintos líquidos, N – Hexano 18.43
incluido el valor del agua para poder Metanol 22.61
realizar una estandarización a una
Tolueno 28.5
temperatura de 20°C (Pablo, 2012).
Agua 72.75
Las fuerzas de atracción y de repulsión intermolecular afectan las propiedades de la
materia como el punto de ebullición, de fusión, el calor de vaporización y la tensión superficial
como se vio en las propiedades coligativas.
Dentro de un líquido, alrededor de una molécula actúan atracciones simétricas, pero en la
superficie, una molécula se encuentra solo parcialmente rodeada por moléculas y en consecuencia
es atraída hacia adentro del líquido por las moléculas que la rodean. Esta fuerza de atracción
tiende a arrastrar a las moléculas de la superficie hacia el interior del liquido (tensión superficial).
Cuando el agua se coloca sobre una superficie cerosa, esta se curva formando esferas
distorsionadas, el liquido se comporta como si estuviera rodeado por una membrana elástica
invisible (Angela Chaparro, 2003).
La tensión superficial es responsable de la resistencia que un líquido presenta a la
penetración de su superficie, de la tendencia a la forma esférica de las gotas, del ascenso de los
tubos por capilares y de la flotación de los objetos como se veía anteriormente.
Termodinámicamente la tensión de superficial es un fenómeno de superficie y es la
tendencia de un líquido a disminuir su superficie hasta que su energía de superficie potencial es
mínima, condición necesaria para que el equilibrio sea estable. Como la esfera presenta un área
mínima para un volumen dado, entonces por la acción de la tensión superficial, la tendencia de
una porción de liquido lleva a formar una esfera o a que se produzca una superficie curva o un
menisco cuando un liquido está en contacto con un recipiente.
5.3.2 ESPARCIMIENTO DE LA SUSTANCIA SOBRE LA SUPERFICIE DE LOS LÍQUIDOS

Las fuerzas intermoleculares que enlazan moléculas similares entre sí, tal como los
puentes de hidrógeno son llamados fuerzas cohesivas y las fuerzas intermoleculares que enlazan
una sustancia a una superficie se llaman fuerzas adhesivas, así es como se esparcen las sustancias
sobre una superficie mediante estas interacciones.
El agua colocada en un capilar se adhiere a este, debido a que las fuerzas adhesivas entre
el agua y las paredes del capilar son más grandes que las fuerzas cohesivas entre las moléculas de
65
agua. La capilaridad, es el fenómeno al cual se debe, parcialmente, el ascenso de la savia desde las
raíces hasta las hojas.
Cuando se coloca en agua en un
capilar, el agua se eleva dentro del tubo. La
capilaridad es el ascenso del líquido en tubos
muy delgados. Las fuerzas adhesivas entre el
líquido y las paredes del tubo tienden a
aumentar el área superficial del líquido. La
tensión superficial del líquido tiende a reducir
el área por consiguiente impulsa el ascenso del
líquido.
La cohesión, la adhesión y la tensión
superficial causan la capilaridad (movimiento
de agua hacia arriba de un capilar). La distancia
del movimiento a través del capilar, se debe a Imagen 5.10 adhesión y cohesión del agua en el vidrio.
la atracción que ejerce la periferia de la superficie polar del capilar (adhesión) sobre el agua y a la
tensión superficial del agua, que tiende a minimizar el área superficial.
La adhesión y la tensión superficial, ejercen tensión sobre las moléculas de agua,
justamente bajo la superficie y causan su movimiento hacia la parte alta del tubo, hasta equilibrar
la fuerza de adhesión con el peso de la columna de agua. En tubos más pequeños la capilaridad se
eleva más alta.
Las fuerzas intermoleculares que enlazan las moléculas similares entre si, tal como los
puentes de hidrogeno son llamadas fuerzas cohesivas y las fuerzas intermoleculares que enlazan
una sustancia a una superficie se llaman fuerzas adhesivas.
El agua colocada en un capilar se adhiere a este, debido a que las fuerzas adhesivas entre
el agua y las paredes del capilar son más grandes que las fuerzas cohesivas entre las moléculas de
agua. La capilaridad, es el fenómeno al cual se debe, parcialmente, el ascenso de la savia desde las
raíces hasta las hojas de los árboles y plantas (Angela Chaparro, 2003).
La cohesión, la adhesión y la tensión superficial causan la capilaridad (movimiento de agua
hacia arriba de un capilar). La distancia del movimiento a través del capilar se debe a la atracción
que ejerce la periferia de la superficie polar del capilar (adhesión) sobre el agua y a la tensión
superficial del agua, que tiende a minimizar el área superficial. La adhesión y la tensión superficial,
ejercen tensión sobre las moléculas de agua, justamente bajo la superficie y causan su movimiento
hacia la parte alta del tubo, hasta equilibrar la fuerza de adhesión con el peso de la columna de
agua. En tubos más pequeños la capilaridad se eleva más alto.
En un vaso del xilema, el aumento de la capilaridad es grande, pues esas distancias son
muy pequeñas para ser significativa en el transporte de agua hacia arriba en los arboles altos. Sin
embargo el material fibroso como las paredes celulares pueden actuar como una mecha para
extraer agua por capilaridad desde el xilema, actividad que asegura que la superficie de la pared
celular directamente expuesta al aire, como el mesofilo foliar, permanezca húmeda. Debido a que
los capilares de la pared celular tienen un radio muy pequeño, se pueden generar fuerzas físicas
muy grandes justo bajo la superficie evaporativa de la pared celular.
5.3.3 FENÓMENO DE HUMECTACIÓN

Al introducir diferentes objetos en agua, observarás que las zonas en que dichos objetos
están en contacto con la superficie del líquido adoptan curvaturas especiales, que se denominan
66
meniscos. Es decir que esta interacción de cohesión y adhesión a la superficie si el líquido es agua
se denomina humectación. Si el objeto es un tubo capilar, inferior a unos 4 mm de diámetro
interior, observarás que el nivel que alcanza el líquido dentro y fuera del tubo es diferente.
También podrás constatar que algunos líquidos mojan de manera diferente los objetos; pero en
algunos casos los líquidos no mojan en lo absoluto a los objetos, como es el caso del mercurio y el
vidrio (Imagen 5.11).
Constatar que algunos líquidos mojan de
manera diferente los objetos; pero en algunos
casos los líquidos no mojan en lo absoluto a los
objetos, como es el caso del mercurio y el vidrio.
Estos efectos suelen ser pequeños y en la
vida diaria casi no los apreciamos, son de gran
importancia y en muchos casos resultan de gran
utilidad práctica. Estos fenómenos ocurren
debido a que las moléculas de los distintos
materiales interactúan eléctricamente con las
moléculas de los líquidos y fluidos en general.
Cuando el líquido moja al objeto, estas fuerzas
Imagen 5.11 fenómeno de humectación (Pablo, 2012). son atractivas, y cuando no los mojan, repulsivas.
Por otra parte, en las superficies de los líquidos
estos átomos y moléculas se atraen entre sí más fuertemente que en otros lugares, produciendo
lo que se denomina tensión superficial (medida que nos atañe en este estudio).
Si se calienta en un mechero un tubo capilar de vidrio y lo estiras cuando se esté
fundiendo de modo que se adelgace lo más posible, observamos que al introducir un extremo en
agua esta asciende varios centímetros por el tubo.
Fue Henry Cavendish quien descubrió en 1781 que el agua es una sustancia compuesta y
no un elemento, como se pensaba desde la Antigüedad. Los resultados de dicho descubrimiento
fueron desarrollados por Antoine Laurent de Lavoisier dando a conocer que el agua estaba
formada por oxígeno e hidrógeno. En 1804, el químico francés Joseph Louis Gay-Lussac y el
naturalista y geógrafo alemán Alexander von Humboldt demostraron que el agua estaba formada
por dos volúmenes de hidrógeno por cada volumen de oxígeno (H2O) (Pablo, 2012).
Ya que el oxígeno tiene una electronegatividad superior a la del hidrógeno, el agua es una
molécula polar. El oxígeno tiene una ligera carga negativa, mientras que los átomos de hidrógenos
tienen una carga ligeramente positiva del que resulta un fuerte momento dipolar eléctrico. La
interacción entre los diferentes dipolos eléctricos de una molécula causa.
5.4 TENSION SUPERFICIAL DE LAS SOLUCIONES COLOIDALES

Los coloides son excelentes adsorbentes debido al tamaño pequeño de las partículas y a la
superficie grande. Esta es una gran peculiaridad que ayuda a que tengan propiedades de
interacción entre sus partículas definidas que ayuden a comprender mejor sus sistemas. Por
ejemplo la viscosidad y la tensión superficial de los coloides es similar a la del medio dispersante,
asimismo, y debido a la gran división y pequeño diámetro forman una tensión superficial en su
interface micelar. Por esta razón también se presenta el efecto Tyndall, pero esto es relativo si
hablamos de coloides hidrofilicos o hidrofobicos, pues estos tienen las propiedades contrarias al
ser muy poco afines al agua que es la que crea estas tensiones superficiales altas.
67
Además también en la teoría laminar de los geles anteriormente postulados, decíamos que
sus fibras largas formaban una red, y esta disposición en la teoría laminar de los geles postula que
sus fibras largas formaban una red, y esta disposición determinaba la elasticidad, y la retención de
gotas de agua por medio de la adhesión y la gran tensión superficial.
5.4.1 IMPORTANCIA DE LA TENSIÓN SUPERFICIAL

Como se sabe la tensión superficial es importante como ya hemos visto para procesos
capilares, como los que realiza la savia en los arboles gracias a él xilema y el floema, y la presión
osmótica para transportar agua desde sus raíces hasta sus ramas más altas, también en la
flotación como un medio para el transporte marítimo, sin esta tensión los bracos no flotarían y se
irían al fondo, además ayudados por la presión del agua soportan materiales muy pesados que no
penetren en su superficie. También sin altas tensiones superficiales no se vería la solubilidad de los
líquidos inmiscibles, y en el carácter de los compuestos surfactantes.
5.5 SUPERFICIE DE LA FASE DISPERSA. FENÓMENO DE ADSORCIÓN

Los sólidos adsorbentes, como los carbones y las arcillas, fueron usados como tales en la
antigüedad, pero las primeras medidas cuantitativas de la cantidad de gas adsorbido por estos
materiales fueron realizadas por Scheele en 1773. Pero no fue hasta 1881 cuando Chappuis y
Kayser hacen los primeros intentos para relacionar la cantidad de gas retenido por un carbón con
la presión del gas. En ese mismo año, Kayser introdujo el término de adsorción, y en los siguientes
estableció el término isoterma, que se aplico a los resultados de las medidas de adsorción a
temperatura constante.
En 1909 McBain escribió que la fijación de hidrógeno por un carbón parecía ocurrir en dos
etapas: un proceso rápido de adsorción era seguido por otro lento de absorción en el interior del
sólido. McBain propuso el uso del término sorción para cubrir ambos fenómenos. Incluso en la
actualidad, en algunos sistemas es difícil distinguir claramente entre la adsorción en l a interfase
gas/sólido y la absorción en la estructura del sólido. En ese caso es conveniente usar el término
sorción, junto con el de sorbente, sorbato y sortivo (Deitz, 1944).
Muchas isotermas de adsorción se determinaron durante los primeros años de este siglo
por Coolidge, Homfray, Lamb, Polanyi y otros; los adsorbentes más populares fueron el gel de
sílice y el carbón activado. En 1932, Lennard-Jones comentó: "La información sobre la adsorción
de gases es ahora tan extensa, que es imposible que cualquiera, excepto aquellos que son
especialistas en esta técnica experimental, pueda evaluar apropiadamente estos trabajos"
(Lennard-Jones, 1932).
Área superficial
Porque la superficie es la parte por donde un sólido interacciona con lo que le rodea, ya
sea gas, un líquido u otros sólidos. A medida que el tamaño de partícula disminuye, el área
superficial por unidad de masas aumenta. La adición de porosidad, especialmente si se trata de
poros muy pequeños hace que la superficie aumente mucho más.
La tendencia de todas las superficies sólidas para atraer moléculas de gas circundantes da
lugar al proceso denominado adsorción de gas. La monitorización de este proceso da lugar a una
información muy útil sobre las características texturales de materiales sólidos.
Antes de realizar un ensayo de adsorción, la superficie del material debe limpiarse de
contaminantes como agua y aceite, este proceso de limpieza se denomina desgasificación y
consiste en colocar una cantidad conocida de muestra en una celda de vídrio y calentarla bajo
68
vacío o flujo de gas inerte. Una vez la muestra está limpia, la llevamos a temperatura constante
mediante un dewar externo que normalmente contiene Nitrógeno líquido, evacuamos todo el aire
de la celda y añadimos pequeñas cantidades de gas (adsorbato).
Las moléculas de gas se van adsorbiendo sobre la superficie hasta que llega un momento
donde se forma una monocapa estadística sobre la superficie accesible tanto interna como
externa, a partir de este punto puede determinarse el área superficial. Si seguimos aumentando la
presión de gas, pueden formarse multicapas de moléculas de gas y finalmente llenarse
determinados poros. A partir de la isoterma completa de adsorción/ desorción pueden obtenerse
distribuciones de micro / mesoporos, volumen de poros...etc (Sing., 1991).
Adsorción
Cuando una molécula de surfactante se ubica en forma orientada en una interface o una
superficie, se dice que se adsorbe. La adsorción es un fenómeno espontáneo impulsado por la
disminución de energía libre del surfactante al ubicarse en la interface y satisfacer parcial o
totalmente su doble afinidad. Tal adsorción ocurre también cuando una sola afinidad está
satisfecha como en el caso de la adsorción en la superficie aire-agua o líquido-sólido. En tal caso el
llamado efecto hidrófobo es la principal fuerza motriz, ya que remueve el grupo apelar del agua.
En presencia de una interface entre un sólido y un líquido, la polaridad rel ativa del sólido y
del líquido puede inducir al surfactante a adsorberse por la parte polar (cabeza) o por la parte
apelar (cola). En presencia de un sólido, la adsorción puede también deberse a atracciones de tipo
electrostático, y por tanto no está limitada a las sustancias surfactantes.
Imagen 5.12 propiedades resultantes de la adsorción de surfactantes en la interface.
La adsorción es un fenómeno dinámico que está contrarrestado por la desorción. El

equilibrio adsorción-desorción se establece entre la interface y la o las fases líquidas, pero
típicamente está muy desplazado hacia la adsorción en la interface donde el surfactante posee
una energía libre menor. En consecuencia se llega muy rápidamente a una saturación de todo el
espacio disponible a la interface, lo que resulta en lo que se llama una monocapa. En tal monocapa
69
las moléculas de surfactantes están arregladas en forma geométrica apropiada (de acuerdo a su
orientación polar-apolar y a las atracciones o repulsiones). Típicamente una molécula de
surfactante ocupa unos 30-50 Å2 de área interfacial (Salager, 2002).
Cuando se produce una monocapa, todo ocurre como si la interfase estuviera recubierta
por una fina capa de material. Por ejemplo, una capa de surfactante catiónico adsorbido en la
interface entre la solución acuosa y una superficie metálica, está orientada con la cabeza hacia el
metal (por atracción electrostática); en consecuencia las colas apolares de las moléculas
adsorbidas producen una capa hidrófoba que protege el metal del medio acuoso por un proceso
llamado hidrofobación. Tal hidrofobación se utiliza en la flotación de minerales o en la inhibición
de la corrosión. El grado de hidrofobación se mide mediante el ángulo de contacto aire-agua-
sólido que define el concepto de mojabilidad el cual se discutirá más adelante. Estas y otras
propiedades indicadas en la Imagen 5.12 se deben a la presencia de surfactantes adsorbidos en la
interface.
70
6. BIBLIOGRAFÍA
Alda, F. L. (05 de Abril de 2014). B.log.ia 2.0. Obtenido de Disoluciones y dispersiones: http://b-log-
ia20.blogspot.com/2010/09/disoluciones-y-dispersiones.html
Angela Chaparro, M. O. (1 de Julio de 2003). Propiedades cohesivas y adhesivas del agua. Obtenido
de Universidad Nacional de Colombia - Dirección Nacional de innovación Académica:
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Arnaiz, D. S. (2010). Fisicoquimica aplicada - superficies coloides. Buenos aires - Argentina:

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74
7. GLOSARIO
A Cohesión: Atracción de las moléculas que

mantiene unidas las partículas en una
Abatimiento: Descenso de un parámetro o sustancia.
propiedad física o química.
Colisión: es Un choque físico o mecánico es
Adhesión: Propiedad de la materia por la percibido por una repentina aceleración o
cual se unen y plasman dos superficies de desaceleración causada normalmente por un
sustancias iguales o diferentes cuando impacto, por ejemplo, de una gota de agua,
entran en contacto, y se mantienen juntas aunque también una explosión causa
por fuerzas intermoleculares. choque; cualquier tipo de contacto directo
entre dos cuerpos provoca un choque. Lo
Adsorción: Proceso por el cual átomos, iones que mayormente lo caracteriza es la
o moléculas son atrapados o retenidos en la duración del contacto que, generalmente, es
muy corta y es entonces cuando se transmite
superficie de un material.
la mayor cantidad de energía entre los
cuerpos.
Arco eléctrico Bering: o también arco
voltaico a la descarga eléctrica que se forma
entre dos electrodos sometidos a Colodión: Hilaire de Chardonnet produjo hilo
una diferencia de potencial y colocados en el de colodión en 1884 partiendo
seno de una atmósfera gaseosa enrarecida, de nitrocelulosa disuelta en una solución de
alcohol y éter haciéndola pasar a través de
normalmente a baja presión, o al aire libre.
los agujeros en un dado, ese tejido recibió el
nombre de seda Chardonnet tratándose de
C un producto similar al rayón. El mismo
proceso lo desarrolló después el británico
Capilaridad: Propiedad de algunos líquidos
Topham lo que le permitió el descubrimiento
como el agua de ascender por capilares de la viscosa.
gracias a la tensión superficial.
Coloidosmotica: Es una forma de presión
Cinética: es una rama de la Dinámica que se osmótica debida a las proteínas plasmáticas
encarga del estudio de la relación de la que aparece entre el
velocidad, el movimiento, la energía y sus compartimento vascular e intersticial,
correlaciones. presión que suele tender a meter agua en el
sistema circulatorio. Es la fuerza contraria a
Coagulación: Se denomina coagulación al la presión hidrostática.
proceso por el cual la sangre pierde su D
liquidez, tornándose similar a un gel en
primera instancia y luego sólida, sin Diálisis: Es la difusión de un fluido a través de
experimentar un verdadero cambio de una membrana en la cual se separan los
estado. solutos del disolvente.
75
Difusión: Proceso físico irreversible en el cual Enturbiar: oscurecimiento, opacidad,

las partículas se mueven a través de un oscuridad, ennegrecimiento, turbiedad,
gradiente de concentración, de mayor a turbación.
menor concentración.
Esférico: En el caso de química moléculas con
Dilatación: proceso físico por el cual se formas geométricas esféricas.
producen cambios de volumen como
resultado de cambios de temperatura. Estocástica: sistema cuyo comportamiento
es intrínsecamente no determinista.
Disgregación: Desunión de las partes de un Un proceso estocástico es aquel cuyo
todo que era compacto. comportamiento es no determinista, en la
medida que el subsiguiente estado del
Dispersión coloidal: Es un sistema sistema está determinado tanto por las
acciones predecibles del proceso como por
fisicoquímico formado por dos o más fases,
elementos aleatorios.
un continuo normalmente fluido, y otra
dispersa en forma de partículas F
generalmente solidas, de entre 5 y 200
nanómetros. Fibroso: Materiales o moléculas de formas
lineales, similares a fibras como los tejidos
E musculares o las fibras naturales como el
algodón.
Electrolito: Es cualquier sustancia que
contiene iones libres, los que se comportan Filtro: El dispositivo que discrimina uno o
como un medio conductor eléctrico. varios elementos determinados de algo que
atraviesa a través de él.
Emulsificacion: La emulsificación es un
proceso mediante el cual se mezclan dos Floculación: La floculación es un proceso
líquidos que normalmente no lo hacen. La químico mediante el cual, con la adición de
emulsificación de grasas te permite sustancias denominadas floculantes, se
mezclarlas con sustancias a base de agua, lo aglutinan las sustancias coloidales presentes
cual tiene un efecto importante en la cocina en el agua, facilitando de esta forma
y la digestión. A fin de emulsificar grasas, su decantación y posterior filtrado. Es un
necesitas sustancias como la sal de ácido paso del proceso de potabilización de
biliar u otros compuestos que ayuden a unir aguas de origen superficial y del tratamiento
la grasa con el agua. de aguas servidas domésticas, industriales y
de la minería.
Entalpia: Magnitud termodinámica
representada por la letra H, que expresa la Fricción: Se define como fuerza
cantidad de energía adsorbida o cedida a un de rozamiento o fuerza de fricción, a la
sistema con su entorno. fuerza entre dos superficies en contacto, a
aquella que se opone al movimiento entre
Entropía: Magnitud física que indica el ambas superficies (fuerza de fricción
desorden (S), y es la energía que no puede dinámica) o a la fuerza que se opone al inicio
del deslizamiento (fuerza de fricción
utilizarse para realizar un trabajo.
estática).
2
congelarse, si no existen nucleadores para la

H formación del hielo.
Hidrodinámica: Estudia los fluidos en Macromolécula: Molécula de elevada masa

movimiento, este movimiento está definido molecular, formadas por grandes números
por un campo vectorial de velocidades de átomos, como unidad fundamental
correspondientes a las partículas del fluido y
átomos de carbono.
de un campo escalar de presiones,
correspondientes a los distintos puntos del
Micela: Es un conjunto o aglomeración de
mismo y que está regido por el principio de
moléculas constituyentes de la interface
Bernoulli.
coloidal que ayudan a la solubilizarían de
I sustancias inmiscibles.
Intersticial: El líquido intersticial es un Molécula: Conjunto de al menos dos átomos

filtrado del plasma proveniente de enlazados covalentemente que forman un
los capilares. Su contenido es casi igual al sistema estable y eléctricamente neutro.
plasma, pero difiere de él en una
concentración más baja de proteínas, debido O
a que éstas no logran atravesar los capilares
con facilidad. Oclusión: es el resultado de cerrar o obstruir
algo.
Intrínseco: Que es propio de una cosa o es
exterior a ella. Osmosis: Es el paso selectivo de fluidos a
través de una membrana semipermeable
L desde una solución diluida a una de mayor
concentración.
Liófilo: coloide que tiene gran afinidad por el
solvente. (En pocas palabras este coloide se
P
disolverá fácilmente).
Partícula: Porción de materia de una solución
Liofobo: es un coloide que tiene poca
que conservan propiedades químicas
afinidad por el solvente. (No es sencillo
mezclar este coloide con agua). similares entre sí, pueden ser átomos, iones,
moléculas o grupos de las anteriores
M especies.
Micro poroso: se refiere a sistemas que Permeable: la capacidad que tiene un

tienen poros pequeños, visibles material de permitirle que un flujo
microscópicamente magnético lo atraviese sin alterar su
Nucleación es el comienzo de un cambio de estructura interna. Se afirma que un material
estado en una región pequeña pero estable. es permeable si deja pasar a través de él una
El cambio de estado puede ser la formación cantidad apreciable de fluido en un tiempo
de gas o cristal a partir de un líquido. Por dado, e impermeable si la cantidad de fluido
ejemplo, el agua pura se congela a 0°C, pero es despreciable.
puede "superenfriarse" hasta los -42 °C sin
3
Presión de vapor: La presión de vapor, es una Suspensión: Es una mezcla heterogenea

presión que ejerce las moléculas de gas de la formada por un solido en polvo o
sustancia sobre la misma sustancia liquida a pequeñas partículas no solubles (fase
dispersa) que se dispersan en un
una temperatura dada, en un sistema
medio líquido(fase dispersante o dispersora).
cerrado, cuando se alcanza el equilibrio
dinámico. T
Punto de congelación: Es la temperatura a la Tensión superficial: Cantidad de energía
cual la disolución cambia de estado de necesaria para aumentar su superficie por
líquido a solido. unidad de área.
Punto de ebullición: Es la temperatura a la Tenso activó: También llamado surfactante
cual su presión de vapor del líquido iguala la son sustancias anfóteras formadas por
presión externa. cadenas carbonadas apolares y grupos
funcionales polares que por medio de
S
tensión superficial solubilizan.
Sedimentación: La sedimentación es el
proceso por el cual el sedimento en U
movimiento se deposita. Un tipo común de
Ultrafiltro: Membrana semipermeable con
sedimentación ocurre cuando el material
poros de diámetro muy pequeño conocido,
sólido, transportado por una corriente de
que se usa para separar coloides y grandes
agua, se deposita en el fondo de
moléculas del agua y otras moléculas
un río, embalse, canal artificial, o dispositivo
pequeñas.
construido especialmente para tal fin.
Ultraturrax: Es una máquina de dispersión de
Solubilidad: Es la máxima cantidad de soluto
alto rendimiento usada para la producción
que se puede disolver en una cantidad de de emulsiones y suspensiones.
disolvente a una temperatura determinada.
V
Solución: Mezcla homogénea de dos o más
sustancias. La sustancia disuelta se denomina Viscosidad: Es la oposición al flujo de las
soluto, y la sustancia donde se disuelve oposiciones tangenciales de un liquido,
solvente. gracias a sus fuertes interacciones
intermoleculares
Solvatación: Cuando una molécula de soluto
se rodea por moléculas de solvente por algún
tipo de interacción intermolecular, se le
llama solvatación.

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2014

López Dora Carolina, Rodríguez César Andrés

A nuestros padres por habernos apoyado

UNIVERSIDAD DE CIENCIAS APLICADAS Y AMBIENTALES (U.D.C.A)

2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES .......................................................................... 23

4.1 MOVIMIENTO BROWNIANO............................................................................................ 38

CAPITULO1. SOLUCIONES VERDADERAS

La mayor parte de los

1.1 ¿QUÉ ES UNA SOLUCION VERDADERA

Tabla 1.1 Ejemplos de disoluciones (Brown, LeMay, & Bursten, 2004)

1.2 CLASIFICACION DE LAS SOLUCIONES VERDADERAS

1.3 SOLUBILIDAD Y CONCENTRACION

1.3.1 ENTALPIA DE LA SOLUCION

El ΔH1 y el ΔH2 son procesos endotérmicos, pues

1.3.2 ENTROPIA DE LA SOLUCION

1.3.3 ENERGIA LIBRE DE GIBBS DE LA SOLUCION

1.3.4 FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD

1.4 PROPIEDADES COLIGATIVAS

1.4.1 ABATIMIENTO O DISMINUCION DE PRESION DE VAPOR

Así la Ley de Raoult para una solución formada por A y B se tiene:

Como la suma de las fracciones molares es 1 se reemplaza en la fracción molar de A, y se

Desviaciones de la Ley de Raoult

3. La desviación negativa ocurre cuando las fuerzas intermoleculares entre A-A y

1.4.2 ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION

Entonces su cambio en el punto de ebullición se ve afectado por la concentración del

Tabla 1.2 Constantes mólales de elevación de punto de ebullición y abatimiento de punto de

1.4.3 ABATIMIENTO DE PUNTO DE CONGELACION

Igual que en el punto de ebullición esta temperatura depende de la concentración del

Si analizamos un diagrama de fases entre el

1.4.4 PRESION OSMOTICA

Imagen 1.5 Dirección de la presión osmótica en el sistema de soluciones (Delgado, 2014)

En la Imagen 1.6 se muestran los

1.5 ELECTROLITOS EN SOLUCION

Imagen 1.7 Disociación del electrolito en el disolvente (Diego, 2014)

CAPITULO 2. CARACTERIZACION GENERAL DE LOS SISTEMAS

2.1 HISTORIA E IMPORTANCIA DE LA QUIMICA COLOIDAL

Tabla 2.1 Diferencia de tamaños (Autores)

2.2 DISPERSIONES COLOIDALES

Un agente estabilizante mantiene el sistema en grado de dispersión coloidal, evitando su

2.3 PROPIEDADES ESENCIALES DE LAS DISPERCIONES COLOIDALES

2.4 CLASIFICACION DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES

En el contexto de la contaminación del aire, un aerosol se refiere a materia particular fina,

Propiedades de las espumas

Las espumas son usadas para la extinción

Imagen 2.5 formación de emulsiones W/O y O/W (Lachman L., 1986).

El magma también es una emulsión, donde en algunos casos, encontramos gotas o

2.5 SOLUCIONES DE MACROMOLECULAS

2.6 COLOIDES DE ASOCIACION

2.7 CLASIFICACION DE COLOIDES.

2.7.1 COLOIDES ORGANICOS E INORGANICOS

2.7.2 COLOIDES ESFERICOS Y LAMINARES

2.7.3 COLOIDES MOLECULARES

2.7.4 COLOIDES MICELARES

2.8 ESTABILIDAD COLOIDAL

2.8.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS

2.8.2 FUERZAS ELECTROSTATICAS

2.8.3 REPULSION ESTERICA

2.9 SOLVATACION DE LOS COLOIDES

2.9.1 CARGA Y SOLVATACION

2.10 COLOIDES LIOFOBICOS Y LIOFILICOS

Tabla 2.4 Comparación entre propiedades de partículas liofilicas y liofobicas. (Autores)

2.11 GRUPOS HIDROFILICOS E HIDROFOBICOS

2.12 DESESTABILIZACION DE COLOIDES HIDROFOBICOS POR ADICION DE