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Ley cero de la termodinámica

Si A se encuentra en equilibrio térmico con B, y B en equilibrio térmico con C,


luego A está en equilibrio térmico con C

Definiciones

Sistema
Parte del universo físico que se encuentra bajo estudio cuyas
propiedades se están investigando.

Abierto: Intercambia materia y energía con el entorno.

Cerrado: Intercambia energía con el entorno pero no materia.

Aislado: No intercambia materia ni energía con el entorno.

Entorno
Universo – sistema.
Definiciones

Paredes:

Diatérmicas: Permiten el paso de energía en forma de calor.

Adiabáticas: No permiten el paso de energía en forma de


calor.

Móviles: Permiten el paso de energía en forma de trabajo.

Rígidas: No permiten el paso de energía en forma de trabajo.

Porosas o de llave abierta: Permiten el paso de materia.

De llave cerrada o herméticas (recipientes): No permiten


paso de materia.
Definiciones Definiciones

Propiedades del sistema Proceso

Atributos físicos percibidos por los sentidos o por métodos Método por el cual ocurre el cambio de estado. Necesita
experimentales de investigación. conocer: la frontera, el cambio de estado, la trayectoria, los
No medibles (clase de sustancia o estado de agregación) efectos producidos en el sistema en cada etapa del proceso y
Medibles (V, T, P, d). los efectos sobre el entorno.

Estado de un sistema: Definido cuando se conocen los Proceso cíclico: estado inicial = estado final.
valores de todas las variables.
Proceso reversible: proceso realizado en equilibrio.
Cambio de estado: Esta definido cuando los estados inicial y
final están especificados. Reversible: ideal, en equilibrio, en infinitas etapas
Irreversible: real, espontáneo, en etapas finitas
Trayectoria: Conoce el estado inicial, secuencia de etapas
intermedias en el orden de ocurrencia y el estado final.

Variables y funciones Proceso 1 etapa Proceso cíclico

Variables

Extensivas: dependen de la cantidad de sustancia.

Intensivas: no dependen de la cantidad de sustancia.

Funciones

De estado: el valor depende sólo del estado inicial y final Proceso reversible
De trayectoria: el valor depende de la trayectoria del proceso.

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Trabajo (W) G. W. Castellan Trabajo

Cantidad de energía que fluye a través de la frontera de un


sistema durante un cambio de estado y que puede servir
para elevar un peso en el entorno.

1. Aparece en la frontera del sistema.


2. Aparece durante el cambio de estado.
3. Se manifiesta como efecto en los alrededores.
4. Es igual a mgh.
5. Es una cantidad algebraica.

Tipos de trabajo Calor (Q) G. W. Castellan

Cantidad de energía que fluye a través de la frontera de un


sistema durante un cambio de estado en virtud de una
diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno y
fluye del punto de temperatura mas alta al de temperatura
mas baja.

1. Aparece en la frontera del sistema.


2. Aparece durante el cambio de estado.
3. Se manifiesta como efecto en los alrededores.
4. La cantidad de calor es proporcional a la masa de agua
cuya temperatura aumenta en 1 oC con referencia a
temperatura especifica a presión específica.
5. Es una cantidad algebraica.
Otro enfoque (FQ Levine) Trabajo

El trabajo es una transferencia de energía entre el sistema y el entorno debida a


una fuerza macroscópica macroscópicamente observable que actúa a lo largo de Consideraciones
una distancia.

El calor es una transferencia de energía entre el sistema y el entorno debida a una mpistón = 0
diferencia de temperatura, del sistema más caliente cuyas moléculas tienen energía
cinética mayor a las del entorno mas frio ( si es el sistema el que esta a Rozamiento = 0
temperatura mayor).

El calor es trabajo realizado a nivel molecular. Patmosférica = 0


Q y W dos tipos de transferencia de energía.
Campos de fuerza =0

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Trabajo

-
-

W = Fdcosθ
mgh(-1)
73 75
-

76 77

W: Función de trayectoria

78
Proceso isotérmico Proceso adiabático

W W

Q Q=0
1 2

82 83

Interpretación molecular de W y Q

En términos moleculares, el calentamiento es la transferencia de


energía que hace uso del movimiento desordenado de las moléculas
en los alrededores.

El movimiento desordenado de las moléculas se llama movimiento


térmico.

El movimiento térmico de las moléculas en los alrededores calientes


Estimula en el sistema más frío a las moléculas para moverse más
vigorosamente y, como resultado, el sistema frío aumenta su energía.

Cuando un sistema calienta su entorno, las moléculas del sistema


estimulan el movimiento térmico de las moléculas en el entorno.
W +
- La energía total de un cuerpo es

+
Q
-

Enunciados de primera ley Enunciados de primera ley


Si un sistema es sometido a cualquier transformación
cíclica, el trabajo producido en el entorno es igual al calor Existe una función de estado extensiva E (llamada energía
que recibe del entorno (con signo opuesto). total del sistema) tal que para cualquier proceso en un
sistema cerrado:

-
Considere sistema M aislado y que contiene al sistema A

M aislado

W + A
+ A
M
Q A = - QM

- M M
+ M
A W A = - WM

ΔU
+ Q A + WA + Q M + W M = 0
Q
-
Primer postulado
M: Universo La energía del universo es constante de Clausius

Enunciados de primera ley Sobre las funciones


Si un sistema es sometido a cualquier transformación
cíclica, el trabajo producido en el entorno es igual al calor
que recibe del entorno (con signo opuesto).
Existe una función de estado extensiva E (llamada energía
total del sistema) tal que para cualquier proceso en un
sistema cerrado:

La energía de un sistema aislado es constante. La energía


del Universo es constante.
U = U (T, V) Procesos a T constante (Isotérmicos)

Caso particular: gases ideales Q=-W


Qué pasa con ΔU?
Líquidos
Sólido ~0

Gases reales > ó < 0

Procesos a V constante (Isométricos) Experimento de Joule

+ W =?
ΔV = ? W =?
Pop = ?

Q=? Q =?
Cv fácilmente medible ΔT = ?
Extensiva o intensiva?
ΔU = ?
Capacidad calorífica agua?
gas?
Cambio de energía para el proceso isotérmico

Aproximación: El cambio de energía depende de la T para todas las sustancias


Procesos a P constante (Isobáricos)

Procesos a P constante (Isobáricos) Procesos a P constante (Isobáricos)

Propiedad extensiva o intensiva?


V =nRT/P

Sólidos y líquidos
Cv ?

Experimento de Joule - Thomson

dH = 0 dU d(PV)

dT = 0
Procesos adiabáticos (Q = 0)
+

Summary
Isotérmicos Isométricos Isobáricos Adiabáticos Problema #1.
Irrev Rev Un sistema compuesto por un gas ideal monoatómico es sometido a un proceso en
tres etapas: una inicial (1): A → B, (2): B → C y (3) C → A, tal como se ilustra en la
W 0 ΔU - ΔH figura. Para cada etapa y para el proceso determine para el entorno: W, Q, ΔU y .ΔH..
- - Dé las respuestas en Julios. Considere R = 0.082 atmLmol-1K-1 = 8.31 Jmol-1K-1.
Para gases ideales monoatómicos Cv = 1.5 R y Cp = 2.5 R.

V (l) P =2.5 atm


Q 0
+
44.8
B
1
2
ΔU =0
22.4 A C
3

ΔH =0
0.0 Tf o
T ( C)

Problema #3. Problema #4.


7.13 One mole of an ideal gas is compressed adiabatically in a single stage with a constant
7.8 One mole of the ideal gas is confined under a constant pressure, Pop = P = 200 kPa. The
opposing pressure equal to 1.00 MPa. Initially the gas is at 27 °C and 0.100 MPa pressure;
temperature is changed from 100 ⁰C to 25 ⁰ C. Cv = 1.5R. Calculate W, Q, ΔU and ΔH.
the final pressure is 1.00 MPa. Calculate the final temperature of the gas, Q, W, ΔU, and
ΔH. Do this for monatomic gas, Cv = 1.5R.
Problema #5. Problema #7.
Considerando la solidificación de 350 mL de agua a 0 °C y 1 atm, para el sistema Un recipiente hermético de paredes móviles que está construido en fibra de vidrio tiene
determine: W, Q, ΔU, ΔH. Dé la respuesta en Julios. un volumen 120 m3. En este recipiente hay 0.00003 moles de vapores de Ne real a 50 oC.
Datos: Si se consideran las anteriores condiciones como el estado inicial y el recipiente
ΔHfusión = 80 cal/g, 1 cal= 4,18 J, H = 1 g/mol, O = 16 g/mol. A 0°C: dH2O (s) = 917,00 kg/m3 , experimenta una compresión del 5 % de su volumen en un periodo igual a 5 x1020 años.
dH2O (l) = 999,82 kg/m3, Considere para el agua: 1 cm3= 1 mL. Determine el cambio de energía para el proceso. Las constantes de van der Waals para el
Ne son a = 0.2107 atm L2 mol-2 y b = 0.01709 L mol-1.

Taller
FQ G. W. Castellan- Edición 2, Reimpresión 3.
Problemas 7.1 – 7.34
Básicos sugeridos: 7.1 - 7.5, 7.7, 7.9 - 7.10, 7.12-
7.14, 7.24, 7.26

FQ Levine – Edición 5.
Problemas 2.1 – 2.51
Básicos sugeridos: 2.1, 2.6 – 2.11, 2.14, 2.16, 2.19,
2.23, 2.27, 2.32 – 2.35

FQ Atkins – Edición 9
Problemas 2.1 – 2.3, 2.6a, 2.8a – 2.9a

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