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Instituto Politcnico Nacional

Unidad Profesional Interdisciplinaria de Biotecnologa

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BSICAS

PROBLEMARIO DE QUMICA ORGNICA APLICADA

ACADEMIA DE QUMICA

Profesor: Benito Rizo Ziga

Diciembre de 2009

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

INDICE

UNIDAD TEMTICA I GENERALIDADES....3 UNIDAD TEMTICA II HIDROCARBUROS SATURADOS E INSATURADOS8 UNIDAD TEMTICA III ENLACE CARBONO-HALOGENO12 UNIDAD TEMTICA IV COMPUESTOS AROMTICOS....14 UNIDAD TEMTICA V COMPUESTOS ORGNICOS CONTENIENDO OXGENO: ALCOHOLES Y TERES..17 UNIDAD TEMTICA VI COMPUESTOS CON OXGENO QUE CONTINEN EL GRUPO CARBONILO.....21 UNIDAD TEMTICA VII ENOLATOS Y CARBANIONES.25 UNIDAD TEMTICA VIII COMPUESTOS CON N, S, P y MACROMOLCULAS: LPIDOS, PROTENAS

CARBOHIDRATOS.27

Nunca consideres al estudio como una obligacin, sino como una oportunidad para penetrar en el bello y maravilloso mundo del saber. Albert Einstein.

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UNIDAD TEMTICA I

GENERALIDADES

1.- Buscar definiciones de qumica orgnica en diferentes libros y da una definicin propia. 2.- Qu deca la teora del vitalismo? Cmo se descart la teora del vitalismo? 3.- Por qu crees que es importante el estudio de la qumica orgnica? 4.- Explica con tus propias palabras cmo se forma un enlace inico y cmo se forma un enlace covalente. Cul es el tipo de enlace que predomina en los compuestos orgnicos? 5.- Cules son las propiedades fsicas generales de los compuestos que tienen enlace inico y de los compuestos con enlace covalente? 6.- Escriba estructuras de lewis para las siguientes sustancias, indicando los electrones libres y las cargas formales diferentes de cero. a) CHCl3 b) SO2 c) HNO3 d) NO2 e) H2SO4

7.- Cules de las siguientes sustancias se esperara que tuvieran enlaces covalentes, y cules enlaces inicos? Explique. a) CH4 b) CH2Cl2 c) LiI d) KBr e) Cl2. e) Na2S f) CH3OK

8.- Qu es un grupo funcional? 9.- Escribe la frmula general de manera semidesarrollada de los siguientes grupos funcionales. a) cidos carboxlicos e) amidas f) nitrilos b) anhdridos de cido g) aldehdos h) cetonas c) halogenuros de cido i) alcoholes j) teres y d) steres k) aminas o) alcanos

l) aromticos m) halogenuros de alquilo

n) alquinos

) alquenos

10.- Escriba todas las estructuras semidesarrolladas para las siguientes frmulas moleculares, identifica los grupos funcionales de cada una y dle nombre a cada estructura. a) C3H8 b) C2H6O c) C2H4O d) CH5N e) C3H7Br f) C3H9N

11.- Escribe la frmula de lneas de los siguientes compuestos. a) isobutano (propanona) b) 2-buteno c) tolueno d) cido actico e) cido benzoico f) acetona

g) ciclopentanol h) butanal i) p-nitroanilina j) ter etlico k) acetato de propilo l) cloruro de etilo

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12.- Dibuje la frmula semidesarrollada de los siguientes compuestos e identifica los grupos funcionales presentes encerrando en un crculo los tomos que determinan cada grupo funcional. a) acetoacetato de etilo b) aspirina c) acetanilida d) fenilalanina e) naproxen

13.- Dle nombre a los siguientes compuestos, (puede usar nomenclatura IUPAC o comn).
O
a) b)

OH

c)

d)

O
e)

CH3 OMe
g) h)

O NHCH3

NH2

f)

NO2

14.- Trasforma las siguientes frmulas de lneas a frmulas semidesarrolladas.


O
OH

a)
O

b)
O
OH

Cl

c)

NH2
NH
O

d)

e)

f)
Br

14.- Porqu la teora enlace valencia propone la teora de la hibridacin? 15.- Analice las siguientes molculas con la teora enlace valencia y desarrolle para cada una; estructura de lewis, configuracin electrnica, hibridacin, geometra molecular y polaridad de enlace y polaridad de la molcula. a) H2O b) NH3 c) CH4 d) CH3Cl e) CH2O f) HCCBr g) CO2

16.- Trace todos los enlaces del propeno, indique la hibridacin de cada carbono y prediga el valor de cada ngulo de enlace.

17.- Escriba la estructura de lewis del formaldehdo, del cido cianhdrico y del 2-butino indique la hibridacin del carbono, nitrgeno y del oxgeno y determine la polaridad de cada molcula.

18.- Escriba la estructura de lewis de la formaldimina CH2NH. Qu tipo de enlace C-N est presente y que hibridacin tienen el C y el N?

19.-El metoxido de sodio tiene tanto enlaces inicos como covalentes, indique cules son.

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20.- Convierta las siguientes frmulas de lneas en frmulas moleculares condensadas.


a) b)
N NO2

c)
N H

21.- Asigne los electrones que le faltan a cada tomo y calcule las cargas formales. .

a)

H 3C

CH3

b)

H2C=N=N:

c) H3C CN O

22.-.Utilice la convencin + o - para indicar el sentido de la polaridad en cada uno de los enlaces que siguen.

a) H3CBr

b) H3CNH2

c) H3CLi

d) H2NH

e) H3CMgBr

f) H3COH

23.- El dixido de carbono CO2 tiene momento dipolar de cero pese a que los enlaces CO son altamente polares. Explique.

24.-Considere la geometra molecular de las siguientes molculas y prediga en cada caso si tiene momento dipolar. De ser as indique su sentido.

a) H2C=CH2

b) CHCl3

c)

H2C=O

d) HClC=CHCl (2 estructuras)

25.- Busque la definicin de resonancia en diferentes libros y escriba la que le parezca ms adecuada.

26.- Desarrolle todas las estructuras resonantes posibles para las siguientes especies qumicas.

a)

CO3-2

b) PhSH

c)

CH2=CH-CH=CH-CH2

d)

H3C-O-CH2+

27.- Explique o defina las siguientes palabras: a) ismeros b) ismeros estructurales c) estereoismeros d) enantimeros

28.- Dibuje los conformeros ms importantes del butano (en proyeccin de Newman) y los conformeros ms importantes del ciclohexano en proyeccin de caballete. Ordnelos de mayor a menor estabilidad y explique cuales son los factores que determinan este orden.

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29.- El principal factor que determina la existencia de la quiralidad es la presencia de tomos de carbono con cuatro sustituyentes diferentes en las molculas. Identifique en las siguientes molculas los carbonos quirales y selelos con un asterisco.
O O O Cl O OH

a)

b)
OH NH2

c)

d)

30.- Asigna la configuracin (R) o (S) a los siguientes ismeros.


CH3 CH3CH2 HO H H HO CH3 CH2CH3 H COH NH2 CH3 CH2CH3 Br H CH3

31.- Escriba las frmulas tridimensionales de los enantimeros del cido 3-clorobutanoico y asignales configuracin (R) o (S). 32.- Indique la relacin que guardan entre s las siguientes estructuras, pueden ser dos molculas del mismo compuesto, compuestos diferentes, o ismeros, si son ismeros indicar que tipo de ismeros son.
Cl

a) y

b) H H

Cl Br

y Br

H H

c)

H Cl

Cl H

Cl y Cl

H H

d) H
H3C

CH3 H

H3C H

CH3 H

CO2H

CO2H

e)

H H

CH3 CH3 CH3

H H3C

CH3 H CH3

33.- Dibuja en proyeccin tridimensional los enantimeros del 2-yodobutano y asignales configuracin (R) y (S). 34.- Escriba las definiciones de cidos y bases de Arrhenius y de Bronsted-Lowry. 35.- Busque los valores de pKa para los siguientes compuestos y ordnelos de mayor a menor fuerza cida. a) CH3CO2H b) CH3OH c) CH3CH3 d) CH2=CH2 e) C6H5OH (fenol)

36.- Escriba los probables productos de reaccin cido-base entre las siguientes sustancias y prediga hacia donde se desplaza el equilibrio. a) b) c) d) PhCO2H CH3NH2 CH3COCH3 NH3 + + + + H2O CH3OH

CH3Li ( equivalente a CH3) NaNH2

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37.-Explique por qu el cido actico es un cido ms fuerte que el etanol, y por qu el cido yodhdrico es ms fuerte que el cido clorhdrico. 38.- Ordene las siguientes series de compuestos de mayor a menor fuerza cida. Explique a que factor se debe el orden de acidez. a) HCl, HF, HI, HBr b) CH3OH, CH3CO2H, C6H5OH (fenol)

39.- Asigne la configuracin E o Z a los siguientes alquenos.

a)

H3 C H

Cl

b)
Br

H3 C H

CH2CH3 Br

Cl

CH2CH3 Br

H3 C

Cl Br

c)
H

d)
HO

40.- Los ismeros funcionales, son ismeros estructurales que tiene diferente grupo funcional, escribe la frmula de los ismeros funcionales que tienen las siguientes frmulas moleculares.

a) C2H6O

b) C3H6

c) C3H6O

d) C2H4O2

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UNIDAD TEMTICA II

HIDROCARBUROS SATURADOS E INSATURADOS

Alcanos y cicloalcanos 1. Describa cules son las propiedades fsicas generales de los alcanos (solubilidad, densidad, puntos de fusin, etc.) 2. Cules son los principales usos de los hidrocarburos? Cul es la principal fuente de hidrocarburos? 3. Porqu los alcanos ramificados tienen menor punto de fusin que sus ismeros lineales? 4. Dle nombre a los siguientes compuestos.

a)

b)

c)

d)

e)

d)

5.- Escriba las tres estructuras diferentes con frmula molecular C5H12 y dle nombre a cada una. 6.- Explique con sus propias palabras qu es un mecanismo de reaccin. 7.- Diga cmo se clasifican las reacciones orgnicas y de un ejemplo de cada una. 8.- Las principales reacciones para sintetizar alcanos son la hidrogenacin de alquenos, la reduccin de halogenuros de alquilo y la reaccin de acoplamiento, escriba la reaccin general de estas reacciones. 9.- Escriba los productos de las siguientes reacciones.

a)

H2 Pd H2 Pd

b)
Br

Zn HCl
(CH3)2CuLi Cl

c)

d)

e)

Cl

Zn HCl

f)

H2 Pd

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10.- Represente cmo se rompe un enlace qumico en una molcula de halgeno de forma homoltica y heterolitica. Indique todos los electrones libres y las cargas formales donde corresponda. 11.- La reaccin de halogenacin de alcanos procede por un mecanismo de radicales libres. Describa cmo ocurre esta reaccin utilizando como ejemplo la bromacin del propano. 12.- En la reaccin de bromacin del propano se obtienen dos productos de monosustitucin, el bromuro de n-propilo y el bromuro de isopropilo, explique porque se obtiene en mayor proporcin el bromuro de isopropilo. 13.-Desarrolle el mecanismo por el que ocurre la reaccin de monobromacin del ciclohexano con luz ultravioleta, indique los pasos principales. 14.- Indique el producto de las siguientes reacciones.

a)

O2

Chispa
Br2

b)

hv Li

Li

CuI

Br

c)

CuI A B

Br

Cl

d)

CH3CH2CH3

O2

chispa

15.- Escriba los productos de monosustitucin por radicales libres del metilciclohexano y del etilbenceno con Br2, diga en cada caso cul es el que se obtiene en mayor porcentaje.

16.- Indique como convertira los siguientes compuestos en butano a) secbutanol b) n-butanol c) 2-buteno d) cloruro de secbutilo

17.- Indique como convertira las siguientes sustancias en ciclohexano. a) ciclohexeno b) cloruro de ciclohexilo c) ciclohexanol

Alquenos. 1. Describa las principales propiedades fsicas de los alquenos. 2.- Escriba la frmula de los siguientes compuestos. a) 3,6-dimetil-1-octeno hexeno b) 3-cloropropeno c) 2,4,4-trimetil-2-penteno d) trans-3,4-dimetil-3-

e) (Z)-3-cloro-4-metil-3-hexeno

f) (E)-1-ciano-2-cloropropeno g) 1,4-ciclohexadieno

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3.- Dibuje como se forma un doble enlace a partir de la interaccin de los orbtales hbridos y de los orbtales p. Seale el enlace y el enlace . 4.- Escriba las tres estructuras diferentes para la frmula condensada C2H2Cl2, dle nombre y analice la polaridad de cada una. 5.- Defina los siguientes trminos y d algunos ejemplos para cada uno. nuclefilo, electrfilo, grupo saliente. 6.- Explique qu es el efecto inductivo y qu es el efecto resonante. 7.- Explique que es un carbocatin, diga cmo se clasifican y d el orden relativo de estabilidades de los diferentes tipos de carbocationes. 8.- Los alquenos se preparan a partir de reacciones de eliminacin, escriba el mecanismo general de las reacciones de eliminacin E1 y E2. 9.- Describa que dice la regla de Saytzeff. 10.- Por qu la deshidratacin de alcoholes requiere de catalizador cido para poderse realizar? 11.- Escriba el (los) producto(s) de las siguientes reacciones y seale el que se obtiene en mayor proporcin (si se puede producir ms de un producto) de acuerdo a la regla de Saytzeff.
a)
Cl

KOH etanol
CH3CH2ONa

b)
Br

CH3CH2ONa

etanol

c)
Cl

d)
Br

KOH etanol

etanol

12.- Dibuje las estructuras de los alquenos que espera obtener por medio de la deshidrohalogenacin de: a) 1-bromobutano b) 2-bromopropano c) 1-cloro-2-metilciclopentano d) 2,3-dimetil-3-cloropentano 13.- Escriba el producto principal de la reaccin de deshidratacin de los siguientes alcoholes.

a) CH3CH2OH
OH

H2SO4

b) OH

H2SO4

c)

H2SO4

d) OH

H2SO4

14.- Indique cmo preparara propileno a partir de: a) alcohol proplico b) propano c) cloruro de isopropilo d) 1,2-dibromopropano

15.- Describa qu dice la regla de Markovnikov y explique en qu se fundamenta. 16.- Desarrolle el mecanismo de reaccin que se propone para la reaccin de hidrohalogenacin del propeno con cido clorhdrico. Indique las cargas donde correspondan. 17.- Desarrolle el mecanismo de reaccin que se propone para la reaccin de hidratacin del 1buteno en medio cido. Explique por qu se requiere medio cido para esta reaccin.

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18.- Indique el producto principal de la reaccin del 3-metil-1-penteno con cada uno de los siguientes reactivos. a) KMnO4 dil. b) Br2/peroxido c) 1) Hg(AcO)2 2) NaBH4 d) HCl e) 1) O3 2) Zn / H+ f) 1) (BH3)2 2) H2O2/ OH g) H2O/ H+ h) KMnO4 conc. OH/

19.- Escriba la frmula y el nombre de los monmeros que se utilizan para preparar los siguientes polmeros, as como los usos ms importantes de cada polmero. a) polietileno b) PVC c) poliestireno d) tefln

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UNIDAD TEMTICA III

ENLACE CARBONO HALOGENO

1. Indique de manera concisa las propiedades fsicas generales de los halogenuros de alquilo y explique la causa de estas propiedades. 2.- Escriba la frmula semidesarrollada o de lneas de los siguientes compuestos y clasifquelos como halogenuros 1, 2 ,3, vinlico, alilico, bencilico o arlico. a) cloruro de isobutilo e) 3-bromo-1-buteno b) yoduro de isopropilo f) 2-cloro-2-metilhexano c) 2-bromopentano d) bromoeteno

g) m-yodoetilbenceno

h) 4-cloro-1-penteno

3.- Escriba la frmula de los 4 ismeros posibles para C4H9Br y dle nombre a cada una. 4.- Los mtodos ms importantes para preparar halogenuros de alquilo son la halogenacin de alcanos, la adicin de halohidrcidos a alquenos y la reaccin de alcoholes con halohidrcidos o con cloruro de tionilo. Escriba los productos de las siguientes reacciones.
a)
OH

HCl(ac)

b)

Br2

hv
Br2

c)

HBr

d)
OH

SOCl2

d)

CCl4

e)
OH

HCl(ac)

5.- Sugiera una explicacin para los siguientes resultados.


a)
OH NaCl H 2O no hay reaccin b)

OH

HCl(ac)

Cl

6.- Describa con frmulas tridimensionales generales cmo ocurre una reaccin por mecanismo SN1 y cmo ocurre una reaccin por mecanismo SN2. 7.-Haga una lista de los nuclefilos ms comunes en orden de mayor a menor fuerza. 8.- Haga una lista de los grupos salientes ms comunes. 9.- Escriba dentro del parntesis s la caracterstica es de una reaccin SN1 o SN2. a) ( ) Si el sustrato es quiral se produce una mezcla racmica. b) ( ) Hay formacin de carbocationes como intermediarios. c) ( ) El impedimento estrico es importante en esta reaccin. d) ( ) Si el sustrato es quiral se produce inversin de la configuracin. e) ( ) Esta favorecida por los disolventes polares proticos. f) ( ) Los nuclefilos fuertes favorecen este mecanismo.

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10.- Busque y explique por qu los halogenuros de vinilo y de arilo no sufren reacciones SN1 ni SN2. 11.- Indica los reactivos necesarios para convertir el bromuro de n-butilo en: a) acetato de butilo e) pentanonitrilo b) butilfenilamina f) butano c) eter butiletilico g) 1-hexino d) 1-buteno h) n-butanol

12.- Qu producto se formara en una reaccin de sustitucin nucleoflica entre el (R)-1-bromo-1feniletano con el in cianuro? Indique la estereoqumica del reactivo y del producto, suponiendo que ocurre una inversin de la configuracin.
Br

NaCN

13.- La reaccin SN2 tambin puede ocurrir intramolecularmente (dentro de la misma molcula). Qu producto se esperara del tratamiento de 4-bromo-1-butanol con una base?

14.-. Explique con un mecanismo de reaccin el siguiente hecho: cuando se trata el (S)- 2clorobutano con hidroxido de potasio en etanol se obtienen dos productos, el (R)-2-butanol y el 2buteno.

15.- Indique el producto de la reaccin del 1-cloropropano con los siguientes reactivos:

a) CH3ONa

b) (CH3)2NH

c) Mg/eter

d) HSK

e) KI

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UNIDAD TEMTICA IV

COMPUESTOS AROMTICOS

1.- Describa las caractersticas que debe cumplir un compuesto qumico para ser aromtico. 2.- Escriba el nombre IUPAC y comn de los siguientes compuestos.
NH2 OH CHO CO2H

a)

b)

CO2H

c)

d)

e)

f)
OH

3.- Busque la frmula de los siguientes medicamentos y encierre en un crculo el anillo aromtico. a) aspirina b) diacepan c) naproxeno d) ibuprofeno

4.- Escriba dos reacciones que demuestren la diferencia en reactividad de un alqueno y un compuesto aromtico.

5.- Indique si los siguientes compuestos son aromticos.

a)

b)

c)

d)

e)

f)

..

g)
N

h)

6.- Indique el nombre de los siguientes derivados del benceno.

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CO2H
a) b)

15
NH2

OH Br
c) d)

NO2 CN NO2
e) f)

CO2H CH3
g)

NH2
h)

HO

Cl

Br CN

7.- Busque y escriba la frmula de los siguientes compuestos policclicos y heterocclicos. a) naftaleno b) antraceno c) fenantreno d) piridina e) quinolina f) furano

8.- La reaccin principal de los compuestos aromticos es la reaccin de Sustitucin Electroflica Aromtica (SEA), escriba el mecanismo general de esta reaccin, utilizando el benceno.

9.- Escriba los productos de las siguientes reacciones.

O a) Br FeBr3 b) HNO3 H2SO4 c) Cl AlCl3

Br d) Br2 AlBr3 e)

Mg ter

f)

KMnO4 NaOH

10.- Explique porqu el tolueno y el fenol son ms reactivos que el benceno, y porqu el benzonitrilo y benzaldehido son menos reactivos que el benceno.

11.- Escriba la estructura de A, B y C de las siguientes secuencias de reacciones y dle nombre a cada sustancia. En los casos donde se producen ismeros orto y para solo considere al ismero para.

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a)

CH3COCl FeCl3

CH3Br AlBr3 1) Mg 2) CO2 3) H2O/H+ Fe HCl

NH2NH2

NaOH HNO3

b)

Br2 FeBr3 HNO3 H2SO4

H2SO4 NaNO2

c)

HCl 0-6C

12.- Indique los reactivos que se requieren para preparar los siguientes compuestos partiendo de benceno. Se requiere ms de una reaccin.

a) p-ciclohexiltolueno

c) m-bromo anilina

c) p-etilfenol

13.- Indique como preparara los siguientes compuestos a partir del benceno. a) propilfenilcetona b) cido m-nitro benzoico c) cido p-clorobenzoico d) m-cianotolueno

14.- Si se hacen reaccionar un mol de anilina y un mol de nitrobenceno con un mol de bromo en presencia de AlBr3. Cul ser el producto principal? Explique su respuesta.

15.- Escriba la estructura de A, B y C de las siguientes secuencias de reacciones y dle nombre a cada sustancia. En los casos donde se producen ismeros orto y para solo considere al ismero para.

a)

CH3CH2CL AlCl3 O Br AlBr3 HNO3 H2SO4

Cl2 FeCl3 NH2NH2 NaOH CH3Br FeBr3

KMnO4 conc. NaOH Br

b)

FeBr3 Fe/HCl

c)

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UNIDAD TEMTICA V

COMPUESTOS ORGNICOS CON OXGENO: ALCOHOLES, TERES Y EPXIDOS.

1.- Describa brevemente la importancia de los alcoholes. 2.- Dibuje la molcula de metanol de acuerdo al modelo de la teora enlace valencia, considerando las hibridaciones del carbono y del oxgeno, con sus ngulos correspondientes. 3.- Escriba la frmula estructural de todos los alcoholes posibles (deben ser ocho) de frmula condensada C5H12O, dle nombre a cada uno y clasifquelos como 1, 2 o 3.

4.- Dle nombre a cada uno de los siguientes alcoholes.


a) CH3OH b) CH3CH2OH c)
OH

d)
OH

e)

OH

f)
OH

g)

OH

h)

OH

5.- Explique porque los alcoholes tienen mayor punto de ebullicin que los teres, aldehdos y cetonas, pero menor que los cidos carboxlicos de peso molecular igual o parecido.

6.- Dibuje como se forma el puente de hidrgeno entre dos molculas de alcohol; entre un alcohol y un ter; entre un alcohol y una amina y entre un alcohol y una cetona.

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7.- Escriba una reaccin en la que se demuestre el carcter cido de los alcoholes y una reaccin donde se manifieste el carcter bsico de los alcoholes. 8.- Escriba lo que dicen la regla de Markovnikov y la regla de Saytseff.

9.- Desarrolle el mecanismo de reaccin por el que procede la siguiente transformacin. Adems explique porque se requiere medio cido para que ocurra la reaccin.
H2O/H+
OH

10.- D el producto principal de las siguientes reacciones de preparacin de alquenos.


a)
H2O/H+

b)

H2O/H+

c)

1) Hg(OAc)2 2) NaBH4

1) (BH3)2 d) 2) H2O2/OH

e)

1) Hg(OAc)2 2) NaBH4

f)

1) (BH3)2 2) H2O2/OH

11.- Indique el producto principal de las siguientes reacciones.


a)
OH OH H2SO4 OH

e)

KMnO4

b)

H2SO4 conc

PBr3

f)

OH OH

CH3OH

c) CH3CO2H

g)

1) Na 2) CH3Cl

H+
H2CrO4

d)

CH2OH

h)
OH

OH

KMnO4

12.- Indique el producto principal de las siguientes reacciones.

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OH

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KMnO4

a)
OH

H2SO4

CH2OH

e)

b)

H2SO4 conc

SOCl2

f)

OH OH 1) Li 2) CH3CH2Br

OH

c) CH3CO2H

g) H+
H2CrO4

d)

CHOHCH3

h) HO

OH

KMnO4

13.- Indique el producto principal de las siguientes reacciones.


O a) CH3 O b) O c) NaBH4

O
I2/NaOH

d)
O
NaBH4

1) PhMgBr 2) H2O/H+

e)
O f) H

NH2NH2 NaOH

Tollens

14.- Proponga un mecanismo de reaccin para explicar la siguiente reaccin. Sugerencia: revise transposiciones.

OH

H2SO4 (ac)

15.- D el producto de las siguientes reacciones de epxidos para preparar alcoholes.

a)

H2O/H+

b)

OH

c)

HBr

16.- Cmo efectuara las siguiente trasformaciones? Indique los reactivos y las condiciones. Se requiere ms de un paso.

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a)

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CHO

b)

teres y Epxidos 1.- Describa brevemente las caractersticas estructurales de los teres y sus propiedades fsicas generales. 2.-Indique los usos principales de los teres y su mtodo de preparacin industrial. 3.- Indique todos los posibles pasos de un mecanismo para la deshidratacin de un alcohol a ter. 4.- D el nombre de los siguientes compuestos.
a) CH3OCH3 b)
O

c)

d)

e)

6.- Escriba la reaccin general de la sntesis de teres de Williamson, y desarrolle un mecanismo de reaccin razonable. 7.- Escriba el producto de las siguientes reacciones de preparacin de teres.
a) CH3Br

(CH3)3CONa

b)

CH2Br

HO

NaOH(ac)

8.- Desarrolle una sntesis a partir de alcoholes y/o fenoles de los siguientes teres. a) etilmetilter b) secbutilisobutilter c) ciclohexilmetilter d) fenilpropilter

9.- Escriba la reaccin general para preparar epoxidos a partir de: a) halohidrinas b) alquenos con peroxicidos

10.- Escriba el epxido que se obtiene en las siguientes reacciones.

HO

a)

NaOH Br

b)

OH Cl

NaOH

c)

PhCO3H

11.- Explique porqu los epxidos son tan reactivos, y diga cul es su principal reaccin. 12.- Escriba los productos principales de las reacciones de los siguientes epxidos.
a) O H2O/H+ b) O CH3OH/H+ c) O CH3ONa

O d) NH3 e) O CH3CH2CH2MgBr f)

H2O/H+

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13.- Escriba la frmula de los siguientes sulfuros. a) sulfuro de dimetilo b) sulfuro de dietilo c) sulfuro de difenilo

UNIDAD TEMTICA VI

COMPUESTOS CON OXGENO QUE CONTIENEN EL GRUPO CARBONILO

Aldehdos y cetonas 1.- Escriba la frmula semidesarrollada de todos los aldehdos y cetonas de frmula molecular C5H10O, y dle nombre a cada estructura. 2.- Escriba el nombre comn y/o IUPAC de los siguientes compuestos.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


O a) H b) O c) O O d) O

22

O O e) f) g)

OH

O h)

3.- La principal reaccin de los aldehdos y cetonas es la reaccin de adicin nucleofilica, desarrolle el mecanismo de reaccin en condiciones neutras y en medio cido. 4.-Cuando el tricloroacetaldehido (cloral, CCl3CHO) se disuelve en agua, existe primordialmente como el gem-diol hidrato de cloral, CCl3CH(OH)2, comnmente conocido como gotas noqueadoras. Indique su estructura y explique porque esta favorecida su estructura. 5.-El oxigeno del agua es primordialmente 16O, pero tambin se puede adquirir agua enriquecida con el istopo pesado 18O. Cuando una cetona o un aldehdo se disuelve en agua enriquecida con 18 O, la marca isotpica se incorpora al grupo carbonilo R2C=O18, explique cmo ocurre esto. 6.- Muchas reacciones orgnicas se les conoce con el nombre del qumico que la desarroll o la descubri. Escriba la reaccin general de las siguientes reacciones. a) Reduccin de Clemmensen b) Reaccin de Wittig Baeller-Villinger. c) Reaccin de tollens d) Reaccin de

7.- Indique el producto principal de las siguientes reacciones:


O O NaCN H O CH3 I2/NaOH CL
+

a)

HOCH2CH2OH H
+

b)

c)

Ph3P=CHCH3

d)

e)

CL

H CL O

NaOH 40 %

f)

NH2OH

1) CH3CH2MgBr
H

g)

h) 2)
H2O/H+

1) NaBH4 2) H2SO4 conc.

8.- Indique una ruta sinttica para realizar la siguiente transformacin:

O OH

O OH

9.- Escriba los reactivos necesarios para realizar las siguientes transformaciones.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada O


a) OH H b) O d) OH

23
O OH

O c) O e) H

CH2

OH

f)

OH CH3

10.- Indique la(s) reaccin(es) necesarias para sintetizar los siguientes compuestos a partir de benzaldehdo. Se puede necesitar ms de una reaccin. a) 1-feniletanol b) fenilmetilcetona c) cido benzoico d) difenilcetona

11.- Explique y de un ejemplo de adicin 1,4 y de adicin 1,2 a sistemas carbonilicos - insaturados.

cidos carboxlicos y derivados

1. - Explique porqu los cidos carboxlicos tienen mayor punto de ebullicin que los alcoholes de igual o parecido peso molecular. Incluya en su explicacin un esquema que indique la fuerza intermolecular que origina esta situacin.

2.- Escriba la frmula general de los cidos carboxlicos, de los anhdridos de cido, de los halogenuros de cido, de los esteres y de las amidas.

3. - Ordene los siguientes compuestos de mayor a menor punto de ebullicin. Calcule o busque primero el peso molecular de cada compuesto. a) acetona b) butano c) propanol d) cido actico

4. - Indique la frmula semidesarrollada o de lneas de los siguientes compuestos. a) Cloruro de metanoilo e) N-metilacetamida b) bromuro de benzoilo f) benzoato de metilo c) acetato de fenilo d) anhdrido actico h) cido cloroactico

g) propanoato de etilo

5.-Indique los productos de las siguientes reacciones. En la mayora se obtiene un cido carboxlico pero no en todas.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada KMnO4 MgBr 1) CO2 f) a) CH3CH2OH 2) H2O/H+ O KMnO4 NaOH g) b) CH3CHOHCH3 OH OH KMnO4 KMnO4 conc. c) h) NaOH O CH2OH KMnO4 i) KMnO4 d) H O I2 H2O/H+ j) NaOH CN e)

24

6.- La reaccin principal de los cidos carboxlicos y de sus derivados es la reaccin de sustitucin nucleofilica, desarrolle el mecanismo general de esta reaccin.

7.- Escriba el producto principal de las siguientes reacciones de los cidos carboxlicos.
O O OH NH3 O OH CH3OH/H+

a)

b)

c)

1) LiAlH4
OH

2) H3O+

8.- Escriba el producto y el mecanismo por el que procede la siguiente reaccin.


1) MgBr 2) CO2 H3O+

9.- Indique las reacciones que realizara para sintetizar 2-feniletanol a partir de bromuro de bencilo.
Br OH

10.- Cmo convertira cada uno de los siguientes compuestos en cido butanoico? Escriba cada paso y muestre los reactivos necesarios. a) 1-butanol b) 1-bromopropano c) 1-bromobutano d) 1-buteno

11.- Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin nucleofilica, use flechas para indicar el flujo de los electrones en cada paso.
O
O

Cl

CH3ONa

OMe

12.- Escriba el producto de cada una de las siguientes reacciones.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


O a) OH SOCl2 b) O anilina e) Cl O Cl H2O NH2CH3 CH3COOH

25

c) CH2=C=O O f) OMe

O d)

NH3

13.- Indique el (los) reactivo(s) necesarios para realizar las siguientes transformaciones.

O a) OH

O O NH2 b) OH CO2H OMe d) OH

O Cl CO2H O O

O c) Cl

14.- Escriba el producto de la reaccin intramolecular de los siguientes compuestos.

UNIDAD TEMTICA VII

ENOLATOS Y CARBANIONES.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

26

1.- Explique la diferencia entre la resonancia y la tautomera ceto-anol. 2.- Dibuje la formula general de un enol y de un in enolato. 3.- Dibuje las estructuras tautomericas de los siguientes compuestos.
O
a)

O
b) c)

O H

4.- Busque y d el valor de pKa de los siguientes compuestos y explique a que se debe la diferencia de los valores de pKa.

a) acetona

b) propano

c) 2,4-pentanodiona

5.- Desarrolle el mecanismo de formacin de enoles a partir de cetonas en medio cido.

6.- Desarrolle el mecanismo de formacin de enolatos de aldehdos en medio bsico.

7.- Explique con un mecanismo de reaccin el hecho de que la (S)-secbutil fenil cetona se racemiza cuando se disuelve en una solucin bsica.

8.- Explique porqu la cetona I se racemiza en solucin bsica y en cambio la cetona II no lo hace.

C6H5
I

C6H5

C6H5
II

C6H5

9.- Indique el producto principal de cada una de las siguientes reacciones.

O a)

Cl2 H
+

O b)

Br2 H
+

O c) H

Br2 H
+

10.- La reaccin del yodoformo se utiliza para identificar metilcetonas, pero el acetaldehdo tambin da prueba positiva. Escribe el producto de las siguientes reacciones.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


O

27
O I2 H NaOH

a)

I2 NaOH

b)

I2 NaOH

c)

11.- Desarrolle el mecanismo de reaccin que se lleva a cabo cundo el acetaldehdo sufre la reaccin de condensacin aldlica para dar el aldehdo - insaturado.
O 2 H NaOH etanol

12.- El cinamaldehdo, el constituyente aromtico del aceite de canela, se puede sintetizar por medio de una condensacin aldlica cruzada. Muestre los reactivos que se requieren para realizar esta sntesis.
CHO

cinamaldehdo

13.- Qu producto de condensacin esperara obtener al tratar las siguientes sustancias con etxido de sodio en etanol? a) butanoato de etilo b) 3,7-nonanodiona c) 3-fenilpropanal

14.- Escriba el producto de las siguientes reacciones de condensacin de Claisen.

O a) 2 O

CH3CH2ONa etanol

O b) O

CH3CH2ONa O etanol

15.- La versin intramolecular de la reaccin de Claisen fue desarrollada por Dieckmann, y con esta condensacin se obtienen compuestos cclicos, escriba el producto de las siguientes reacciones.

O EtONa

a) EtOC(CH2)4COEt

etanol

b) EtOC(CH2)5COEt

EtONa

etanol

UNIDAD TEMTICA VIII COMPUESTOS CON N, S, P y MACROMOLCULAS: LPIDOS, PROTENAS Y CARBOHIDRATOS

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

28

1.- Describa las propiedades fsicas ms importantes de las aminas, y relacinelas con su composicin y estructura. 2.- Escriba la frmula de lneas o semidesarrollada de las siguientes aminas y clasifquelas como primarias, secundarias, terciarias o aromticas. a) e) ciclohexilamina anilina b) metilamina f) butilmetilamina c) g) dietilamina trietilamina d) propilamina h) isopropilamina

3.- Escriba la reaccin que se lleva a cabo entre el amoniaco o una amina y el agua, justifique porqu se produce pH bsico. 4.- Explique el orden de basicidad de las diferentes tipos de aminas. Busque los valores de Kb para las siguientes aminas, y justifique estos valores en base a la estructura de la amina. a) metilamina b) anilina c) p-nitroanilina d) piridina e) trietilamina

5.- Cmo preparara las siguientes aminas utilizando reacciones de aminacin reductiva? Muestre todos los precursores.
H N

a)

N H

b)

c)
NHCH3

6.- Escriba el producto de la siguiente secuencia de reacciones de preparacin de aminas por el mtodo de Gabriel
O a) O NH KOH EtOH CH3CH2Br DMF H2O/OH

7.- Escriba la reaccin general para sintetizar aminas primarias a partir de la reaccin de transposicin de Hofmann. Y escriba una reaccin especfica para preparar propilamina. 8.- Escriba una secuencia de reacciones para preparar butilamina con el mtodo de Gabriel. 9.- Los frmacos sulfa, como la sulfanilamida, fueron de los primeros agentes que se usaron clnicamente contra las infecciones. Completa la siguiente secuencia de reacciones que permiten obtener la sulfanilamida, escriba la estructura de ls compuestos A, B y C.
O H N CH3 HOSO2Cl

NH3

H2 O

NaOH H2O

10.- Indique los productos de las siguientes secuencias de reacciones

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


HNO3 H2SO4

29
D

Fe HCl

NaNO2

HCl

NaI

11.- La reaccin de eliminacin de Hoffman se utiliza para producir alquenos, escriba la estructura de las siguientes reacciones.
H N a) + N I Ag2O H2O b) 1) CH3I 2) Ag2O/H2O

12.- Escribe el nombre de los siguientes compuestos de azufre.


SH a) CH3SH b) c) CH3SCH3 d) S S e) H2N NH2

13.- Describa las caractersticas de los tioles y disulfuros as como su importancia biolgica. 14.- Escriba el producto principal de las siguientes reacciones.
S a) Br SNa c)

+ +

NaSH

b)

Br

+ +

H2 N

NH2

H2O/NaOH

CH3

d)

CH3SCH3

CH3

15.- Escriba la frmula general de un monoster, un dister y un trister de cido fosfrico. 16.- Escriba los productos de las siguientes reacciones e indique el nombre de cada sustancia.
a) (C6H5)P

+ + +

C6H5CH2Br

b) (C6H5O)3P: c) (C2H5O)3P:

CH3

CH3 I

17.- Escriba la frmula desarrollada del trifosfato de adenocina (ATP).

18.- Explique a que tipo de compuestos se les llama carbohidratos, y describa su importancia.

19.- Los carbohidratos se clasifican como; monosacridos, disacridos y polisacridos, explique la diferencia entre ellos y de un ejemplo de cada uno.

20.- Dibuje la frmula de la glucosa en proyeccin de Fischer y de Haworth.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

30

21.- Asigne la configuracin R o S a cada centro de quiralidad de los azcares siguientes y diga en cada caso si es un azcar D o L.
CHO CHO HO HO H H CH2OH H HO H OH H OH CH2OH CH2OH O

a)

b)

c)

HO H

H OH CH2OH

22.- Explique con frmulas como se forman a partir de la D-glucosa de cadena abierta la -Dglucosa y la -D-glucosa. 23.- Escriba el producto de las siguientes reacciones de la glucosa.

HO

O OH HO OH

HO (CH3CO)2O

O OH HO OH

HO Ag2O CH3-I HO HO c) HO

O OH OH O OH HO OH

a) HO

b) HO

HNO3

Piridina 0C

HO d) HO HO

HO O OH OH CH3OH, HCl e) HO HO

O OH OH

1) NaBH4 2) H2O

f) HO

HCN

24.- Dibuje la frmula de la maltosa, la sacarosa, la lactosa y un fragmento de tres monmeros de la celulosa y del almidn.

25.- Explique que son los lpidos y mencione su importancia estructural y fisiolgica. 26.- Diga cul es la diferencia estructural y fsica de los aceites vegetales, los aceites minerales, las grasas animales y las grasas minerales. 27.- Escriba una frmula general o una especfica de cada uno de los siguientes tipos de lpidos. a) triglicrido b) fosfolpido c) prostaglandina d) terpeno e) esteroides f) ceras

28.- Describa cul es la funcin principal de cada uno de los siguientes tipos de compuestos. a) fosfolpidos b) ceras c) prostaglandinas e) esteroides

29.- Describa en que consiste la reaccin de saponificacin de los triglicridos.

30.- Explique que son los aminocidos y describa cmo se forman a partir de estos las protenas.

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

31

31.- Dle el nombre a cada uno de los siguientes aminocidos.

O
a)

O OH
b) H2N

O OH
c)

O OH
d)

H2N

H2N

H2N

OH CH2SH

CH3

CH2OH

32.- Escriba los productos de las siguientes reacciones de preparacin de aminocidos.


O a) OH 1) Br2, PBr3 2) H2O O b) CO2H cido pirvico cido 2.bromo-4-metilpentanoico NH3 NaBH4 NH3

33.- Escriba la frmula de los siguientes aminocidos. a) fenilalanina b) triptofano c) metionina d) cido asprtico e) valina

34.- Describa qu es el punto isoelctrico.

35.- Escriba la frmula de los dos posibles aminocidos que se forman por la unin de alanina y valina.

Respuestas

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

32

En esta seccin se da la reapuesta o solucin solamente de los ejercicios de mayor complejidad, pero se recomienda que el estudiante primero estudie lo visto y explicado por su profesor y posteriormente intente resolver los ejercicios. UNIDAD TEMTICA I 2.- Esta teora asuma que la materia orgnica slo poda ser producida por los seres vivos, debido a que los compuestos orgnicos tenan una fuerza vital que solo poda obtenerse a partir de los seres vivos. Base de esta asuncin era la dificultad de obtener materia orgnica a partir de precursores inorgnicos. Este debate fue revolucionado cuando Friedrich Whler descubri accidentalmente en 1828 cmo se poda sintetizar la urea a partir de cianato de amonio, mostrando que la materia orgnica poda crearse de manera qumica. 5.- Los compuestos inicos son slidos de alto punto de fusin, solubles en agua y disolventes polares, fundidos o en solucin acuosa conducen la corriente elctrica. Loa compuestos covalentes son gases, lquidos o slidos de bajos punto de fusin, no conducen la corriente elctrica. 9.O a) R OH b) R O O O R c) R O X d) R O O-R' e) R O NH2

O f) R-CN g) R H h) R

O R' i) R-OH j) R-O-R' k) R-NH2

l)

m)

R-X

n)

o)

R-H

11.O a) OH h) b) O i) O2N c) d) OH e) O OH f) O

g)

NH2 j) O k)

O O l) Cl

13.- a) metilbutilcetona e) pentilamina 17.sp2 H O C H formaldehido

b) 3,4-dimetilpentanol f) butanoato de metilo

c) 1,3-dimetilciclopentano

d) etilpropilter

g) p-nitrotolueno

h) N-metilbutanamida

C sp

H3 C sp3

CH3 sp3

sp no polar 2-butino

cido cianhdrico

20.-

a) C6H7N

b) C6H9NO2

c) C8H7N

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

33

23.- Los enlaces CO son polares debido a que el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, la molcula es lineal, esto es porque el carbono no tiene electrones libres y porque el carbono tiene hibridacin sp, la geometra lineal permite que los electrones de los dos dobles enlaces se dispongan lo ms lejos posible entre s, por lo tanto la densidad electrnica en la molcula esta distribuida simtricamente y es no polar. 25.- La resonancia es un fenmeno qumico que consiste en que en una molcula hay al menos un par de electrones movindose entre tres o ms tomos, tambin se le llama enlace deslocalizado para indicar que el par de electrones no se encuentran localizados solo entre dos tomos. 26.O a) O C O O O C O O O C + O + SH SH

SH b)

+ SH

SH

30.- a) R 32.-

b)

S b) e)

c) mismo compuesto mismo compuesto

d)

a) ismeros estructurales d) diastereoismeros

c) ismeros estructurales

UNIDAD TEMTICA II

4.- b) 4-etil-3,7-dimetilnonano

d) 4-metil-5-(1-etil)propilnonano

f) 3-etil-6-secbutilnonano

5.a) pentano b) 2-m etilbutano c) 2,3-dim etilpropano

9.a) b) c) d) CH3 e) f)

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

34

13.iniciacin : generacin de radicales Br Br hv 2 Br Propagacin: reaccin entre radical y molcula H Br

H-Br

Br Br

terminacin: reaccin entre dos radicales Br

Br Br Br

Br

Br

Br

17.H2 a) Pd b) Cl Zn HCl c) OH 1) H3O+/calor 2) H2/Pd

Alquenos 4.H

polar

Cl
no polar

Cl
polar

Cl

Cl

Cl

Cl

cis 1,2-dicloroeteno

tras 1,2-dicloroeteno

1,1-dicloroeteno

7.- Los carbocationes son especies qumicas que contienen un tomo de carbono con carga positiva, como resultado de la ruptura heterolitica de un enlace con un tomo ms electronegativo el cual se lleva el electrn del carbono dejndolo por tanto con un electrn menos y con una carga positiva. Los carbocationes se clasifican como primarios cuando el carbono que tiene la carga esta unido a dos hidrgenos y a un radical alquilico, los carbocationes secundarios y terciarios tienen respectivamente dos y tres sustituyentes alquilicos el carbono con carga. El orden de estabilidad es Terciarios > Secundario > Primario. 10.- Porque el hidroxilo es muy mal grupo saliente y requiere protonarse con el medio cido para trasformarse en un buen grupo saliente y salir como una molcula de agua.

12 .-

a)

b)

c)

d)

14.-

a)

OH

H2O/H+

b)

1) Br2/hv 2) KOH/EtOH

Cl

Br

c)

KOH/EtOH

d)
Br

Zn HCl

16.-

+
H

X
H

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

35

UNIDAD TEMTICA III

2.a) primario e) alilico


Br
Cl

Br

b) secundario f) terciario
Cl

c) secundario g)
I

d) arilico h)

Br
Cl

arilico

secundario

4.- a)
Cl

b)

Br

c)

Br

d)
Cl

Br

e)
Br

f)
Cl

6.SN1
X

Nu y

Nu

+
Nu

Nu

SN2

Nu
X Nu

9.- a) SN1

b) SN1

c) SN2

d) SN2

e) SN1

f) SN2

11.a)

O
ONa

b)

NH2

c)

CH3CH2ONa

d) KOH/EtOH

e)

NaCN

f)

1) Mg/ter 2) H2O

g)

HC

CNa

h) NaOH

13.HO

Br

NaOH
O

NaBr

15.-

a)

b)

CH3 CH3

c)

MgBr

d)

SH

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

36

UNIDAD TEMTICA IV 2.- a) tolueno b) anilina c) fenol d) benzaldehdo e) cido benzoico f) cido saliclico

4.Br2 Br Br KMnO4 KMnO4 OH OH

CCl4
Br2

CCl4

no hay reaccin

no hay reaccin

8.E+

E
H

11.a) A=

O CH3 H 3C

B=

CH3

C=
CO2H

Br

b) A=
NO2

B=

CO2H

C=

O2 N

c) A=

B=

NH2

C=

+ N Cl

UNIDAD TEMTICA V 4.- a) metanol b) etanol c) secbutanol d) ciclopentanol e) isobutanol f) 3-buten-2-ol g) terbutanol

7.-

R-O-H

H+

R-O

H +

R-O-H

+ base

+ R-O-H 2

cido

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


OH

37
OH

10.-

a)

OH

b)
OH

c)

d)

OH

e)

f)

OH

13.a)

OH

b)

HO

Ph

c)

d)

OH

e)
OH

f)

ONa

15.-

a)

HO

OH

b)

HO

c)

HO

Br

teres y Epxidos

10.a)

b)

c)

UNIDAD TEMTICA VI

1.pantanal
O

O
O

2-metilbutanal
O

3-metilbutanal
O

dimetilpropanal

2-pentanona

3-pentanona

metilisopropilcetona

3.-

m edio neutro O Nu m edio cido


O

Nu

HO

Nu

+ H +

OH

OH

Nu +

HO

Nu

estructuras resonantes

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

38
O

7.a)

O H

HO

CN

b)

c)

d)

ONa

NOH

e) Cl3CCO2H

Cl3CCH2OH

f)

g)

HO H

h)

8.-

O OH HOCH2CH2OH O O

O OH

1) LiAlH4 2) H2O/H+

O OH

H2O/H+

OH

H+

cidos carboxlicos y derivados


2.-

O X R halogenuro de cido R

O O

O R R

O O-R' R

O NH2 amida

OH R c. carbixlico

anhidrido de cido

ster

3.H3C

O
OH

O
OH

PM = 60 g/mol c. actico

PM = 60 g/mol propanol

PM = 58 g/mol acetona

PM = 58 g/mol butano

5.a)

OH
O

b)

c)

O
d)

OH
O

O
g)
OH

e) y

f)

ONa

h)

OH

OH

i)

ONa

6.-

Nu

Nu

Nu

W = Nu = -OH, -X, -OCOR, -OR

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

39
O OH O

10.a)
OH

KMnO4

OH b)

Cl

1) Mg/ter 2) CO2 3) H2O/H+ KMnO4

c) y d)

KOH
Br

1) BH3 2) H2O2/OH

EtOH

OH

OH

12 .a)

O Cl b) H3 C

O NHCH3 c) H3 C

O O

O CH3

cloruro de benzoilo O d) N H CH3

N-metilacetamida O e) OH cido actico

anhidrido actico O f) H3 C NH2

N-fenilacetamida

acetamida

UNIDAD TEMTICA VII

1.- En una molcula que no tiene resonancia todos los pares de electrones de enlace se encuentran localizados exclusivamente entre dos ncleos (tomos), La resonancia es un fenmeno qumico que implica que en una molcula hay uno o mas pares de electrones que se encuentran movindose entre ms de dos ncleos, al escribir las estructuras de Lewis de compuestos que tienen resonancia se escribe ms de una frmula, la diferencia entre las diferentes estructuras es solamente la posicin de algunos pares de electrones, pero las dos o ms frmulas corresponden al mismo compuesto. En cambio la tautomeria consiste en un equilibrio rpido entre dos compuestos diferentes, las estructuras de lewis son diferentes en el sentido de que hay tomos que cambian de posicin, los tautomeros son estructuras de compuestos diferentes.
3.O H ceto enol H ceto enol H

OH

OH

OH

O H ceto

OH H enol

5.-

O H ceto

+ H+

OH H

OH

8.- Simplemente porque la cetona I si tiene hidrogeno , en cambio la cetona II no tiene hidrogeno , y se requiere la presencia de este tipo de hidrgenos para que se pueda dar la tautomeria.

10 .a)

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada O O ONa b) ONa

40
O c) ONa

12.-

O H

O OH H etanol H

O O b) H

O O

14.-

a)

UNIDAD TEMTICA VIII


2.a) primaria f) secundaria g)
N H

NH2

b) CH3NH2 primaria (CH3CH2)3N terciaria

c)

N H secundaria

d)

NH2 primaria

h)

NH2 primaria

e)

NH2

aromatica

4.- Los grupos alquilo son electrodonadores es decir, dan densidad electrnica la tono al que estn unidos, por esta razn las aminas terciarias por tener tres radicales alquilo son ms bsicas que las secundarias y estas que las primarias, ya que el nitrgeno entre mayor densidad electrnica tenga tiene mayor capacidad para unirse a un protn, en cambio en las aminas aromticas el par de electrones del nitrgeno esta demostrado que entran en resonancia con el anillo y no estn tan disponibles para atacar a un protn y por lo tanto son menos bsicas que las aminas alquilitas.
6.a) NK O O
O CH3 H N CH3 NH2

O NCH2CH3 CH3CH2NH2

9.H N

A=

B=

C=

O S O Cl

O S O NH2

O S O NH2

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada


11.a) b) N(CH3)2

41

CH2=CH2

14.a)

O
SH

b)

A=

+S

NH2 NH2

B=

SH

+HN
2

NH2

c)

d)

21.- a) S, S, azcar L
27.O R O O O O R O R

b) R, S, R, azcar D

c) S, R azcar D
O H O OH

O R O

O O + O P OCH2CH2N(CH3)3 O O fofolpido O O R

H OH H

H OH

triglicrido (grasa o aceite) CH3 H

Prostaglandina

O CH3

CH3(CH2)18CO2(CH2)CH3 esteroide cortisona terpenos cera

31.35.-

a) glicina

b) alanina

c) serina

d) cistena

O H2N CH3
alanina

O OH H2N
valina

O OH H2N CH3 N H

O OH H2N

O N H

O OH CH3

Benito Rizo Ziga, Problemario de Qumica Orgnica Aplicada

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BIBLIOGRAFA

Fessenden, R. J. y Fessenden, J. S. Qumica Orgnica. Grupo Editorial Iberoamrica. 1983. Mxico. 1078 pgs. McMurry, J. Qumica Orgnica. Thomson 6a edicin, Mxico 2004, 1176 pgs. Morrison, R. y Boyd, R. Qumica Orgnica. 5. Addison-Wesley Iberoamericana. 1990. EUA. 1478 pgs. Pine, H. S.; Hendrickson, J. B.; Cram, D. J. y Hammond G. S. Qumica Orgnica. 4. Mc Graw-Hill. 1980. Mxico. 1088 pgs.