UNIDAD 11.

ALQUILACIÓN (ALK)

Generales:
Unidad de alquilación produce una mezcla de hidrocarburos
denominada alquilato la cual es de alto octanaje.
Esta se produce por la reacción entre Isobutano y las olefinas
C3,C4 y C5 provenientes de FCC y Oxigenados.
Puede utilizar como catalizador ácido sulfúrico o fluorhídrico.
Diagrama de flujo del proceso con HF

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Descripción del proceso

Unidad de alquilación con HF

• Sección de reacción
• Sección de fraccionamiento
• Sección de neutralización

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Principales reacciones de alquilación
Reacciones principales
•Alquilación de propileno
C C C

C=C-C + C-C-C C-C-C-C-C

Propeno Isobutano 2,3-Dimetilpentano RON: 91.1

•Alquilación de Butileno
C C C

C= C - C - C + C - C - C C-C-C-C-C-C
1-Buteno Isobutano 2,3-Dimetilhexano RON: 71.3

C C C

C= C - C - C + C - C - C C-C-C-C-C-C
1-Buteno Isobutano 2,4-Dimetilhexano RON: 65.0

C C C C

C- C = C - C + C - C - C C-C-C-C-C
2-Buteno Isobutano 2,3,4-Trimetilpentano RON: 102.7

C C C

C-C=C-C + C-C-C C-C-C-C-C

2-Buteno Isobutano
C 2,2,4-Trimetilpentano RON: 100.0

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•Alquilación de Amilenos
C C C C

C-C=C-C + C-C-C C-C-C-C-C-C

Amileno Isobutano
C 2,2,4-Trimetilhexano RON: 92.0

•Transferencia de hidrogeno
C C

C=C-C + C-C-C C-C-C + C-C-C

Propeno Isobutano Isobuteno Propano

C C C C C

C-C-C + C-C-C C-C-C -C-C

Isobuteno Isobutano 2,2,4 TMP

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•Formación de fluoruros
F

C = C - C + HF C-C-C
Propeno HF Fluoruro de Propano

•Polimerización de olefinas

C +
C-C-C-C-C + C-C=C-C C12 + C16 + etc
C C

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Otras reacciones asociadas
•Remoción del fluoruro del propano
F

6C-C-C + Al2O3 6 C - C = C + 2 AlF3 + 3H2O

Fluoruro Alúmina Propeno Fluoruro Agua
de Propano de Alúmina
•Neutralización del HF
HF + KOH  H2O + KF
Acido fluorhídrico Hidróxido de Potasio Agua Fluoruro de potasio

HF + Na2CO3  NaF + H2O + CO2

Acido fluorhídrico Carbonato de Sodio Fluoruro de Sodio Agua Dióxido de carbono

•Regeneración de KOH
KF + Ca(OH)2  KOH + CaF2
Fluoruro de Potasio Hidróxido de calcio Hidróxido de potasio Fluoruro de calcio

•Precipitación de fluoruros
2 KF + CaCl2  2 KCl + CaF2
Fluoruro de potasio Cloruro de calcio Cloruro de potasio Fluoruro de calcio

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Catalizador utilizado

El Catalizador de la Unidad de Alquilación es el Ácido

Fluorhídrico, el cual promueve la reacción, a través de la
formación del ión carbonio en el paso de iniciación del
mecanismo de formación del Alquilato. El paso de iniciación
genera los cationes propílicos, terbutílicos y teramílicos, que
en presencia de isobutano producen el Alquilato de siete,
ocho y nueve carbones correspondiente, de acuerdo a las
reacciones antes descritas.

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Comparación breve de catalizadores
Sulphuric Acid
Coolant required Refrigeration system.
Acid regeneration and Could be costly.
disposal
Drying of HC feed streams  No concerns.
Acid removal from HC  Readily achieved with
products neutralization of whole
product.
Safety considerations  Acid is corrosive but
less hazardous to
handle than
hydrofluoric acid.
 Denotes advantage.
Due to the safety considerations, most of the units built since 1990 use sulphuric acid. (2)
Ref.: (1) Gary, J.H. et. al. “Petroleum Refining Technology and Economics”, 5 th ed., CRC Press, 2007, p. 235.
(2) http://www.kpatents.com/news9.php
Hydrofluoric Acid
 Ambient cooling water
or other media.
 Little volume spent.
Must dry to a few ppm
water to prevent corrosion.
More equipment needed
to neutralize acid in various
product streams
individually.
Acid upon emergency
release may form vapour
clouds , which may enter
populated areas.
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http://www.exxonmobil.com/Apps/RefiningTechnologies/Files/Conference_2009_sulfuricalkylation_Sept.pdf

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 Variables de proceso
• Temperatura de precalentamiento al despojador de
isobutano.

• RVP del alquilato.

• Presión tope del Despojador de Isobutano.

• Temperatura precalentamiento carga Depropanizadora.

• Presión tope Depropanizadora.

• Relación vapor/carga Despojador de HF.

• Temperatura de fondo Despojador de HF.

• Temperatura entrada Tratadores de Alúmina.

Rango teórico de operación de algunas variables
 Rendimiento y Consumo

• 0,3 libras de HF por barril de alquilato producido.

• Se consume entre 25 a 40 libras de HF por barril de
alimentación.
• Un (1) barril de olefinas puede reaccionar con 1,2 barriles de
isobutano para formar 1,7 barriles de alquilatos.