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REFINACIN DEL PETRLEO

ALQUILACIN

MATERIAL COMPLEMENTARIO VIII PROF. HUGO LUJANO

Contenido
Introduccin Objetivo Materias primas Productos - Especificaciones Ubicacin en la Refinera Qumica del Proceso: Reacciones qumicas / Catalizadores Descripcin del proceso Variables principales Unidades en el circuito de refinacin de PDVSA

Introduccin
El proceso de alquilacin se fundamenta en el uso del cido fluorhidrico (HF) como catalizador, para promover la formacin de una molcula de parafina altamente ramificada a partir de olefinas (mezcla de propileno y butileno) con isobutano. El producto de la reaccin, conocido como alquilato, es un combustible de elevado octanaje el cual posee excelente propiedad antidetonante.

HF Olefina + Iso-butano Alquilato

Objetivo
Su finalidad es producir componente de alto octanaje llamado Alquilato y utilizado para la preparacin de gasolina automotor, a partir de olefinas livianas (propilenos y butilenos) e isobutano en presencia de cido fluorhdrico como catalizador.

Materias Primas
Propileno Olefinas Butileno Amileno Parafina Ramificada C-C= C C - C = C- C C - C = C- C C Iso-Butano C C-C- C

Productos - Especificaciones
Propano Uso en bombonas (95%vol min. y 2,5%vol max de butanos) Normal Butano Uso en bombonas (5%vol max Isopentano, floruros 10 ppm) Produccin de Iso-butano Alquilato Mezcla de gasolina de alto octano (MON min 90, RVP max. 4,5 psig, Floruros max 150 ppm, Punto Final max 403 F). Polmero

Ubicacin en Refineras
Gases / GLP DESTILACION ATMOS/VACIO Naftas REFORMAC. Gasol. Alto Octanaje Aromticos

G G G
GASOLINAS

Crudo

DESTILACION CONVERSION MEDIA

CONVERSION PROFUNDA

E Destilados HDS D Residuo Largo R Bases Lub. E Parafinas E Alquilato ALQ G HDS Gasolinas G Dest./Diluente D Res. Bajo Azufre R Residuo Corto R Asfalto R Gasolinas G Destilados D CONVERSION Residual RESIDUALES R Coque E
DESINT. CAT. O HIDROCRAC.

DESTILACION AL VACIO

DESTILADOS

RESIDUALES

ESPECIALIDADES

Qumica del Proceso


La alimentacin a las unidades de alquilacin estn conformadas por: Propano Propano Butano Butano Iso butano Iso butano C5C5Propileno (C3=) Propileno (C3=) Butileno /C4=) Butileno /C4=) Isobutileno (I-C4=) Isobutileno (I-C4=) Componentes que sufren reaccin de alquilacin

Qumica del Proceso


Principales reacciones de alquilacin
Alquilacin de propilenos
PROPILENO + ISOBUTANO
C HF

2,3 DIMETIL PENTANO


C C

C-C= C

C - C - C

C - C - C - C - C

Alquilacin de propilenos
PROPILENO + 2 ISOBUTANO
HF

2,3,4 TRIMEL PENTANO + PROPANO

C - C = C +

2(C - C - C)

C - C - C - C - C
C

+ C - C - C

El 20% del propileno de la alimentacin se convierte en propano

Qumica del Proceso


Principales reacciones de alquilacin
Alquilacin de butilenos
BUTILENO + ISOBUTANO C C-C= C- C + C - C - C HF 2,2,4 TRIMETIL PENTANO C C

C- C - C - C - C C

Alquilacin de amilenos
AMILENO + ISOBUTANO C C - C = C - C C C - C - C HF 2,2,4 TRIMETIL HEXANO C C - C - C - C - C - C C C

Qumica del Proceso


RON Propileno + Isobutano 2,2 DMP 2,3 DMP 2,2,4 TMP 2,3 DMH 2,4 DMP 2,3,4 TMP 2,2,4 TMP 2,3,3 TMP 91 83 100 71 65 103 100 106 MON 89 84 100 79 70 96 100 99

Isobutileno + Isobutano 1- Buteno + Isobutano

2- Buteno + Isobutano

Qumica del Proceso


Catalizadores
Los catalizadores usados en las plantas de alquilacin son:

cido sulfrico cido fluorhdrico (HF)


Hasta 1960 la mayora de instalaciones diseadas para cido sulfrico

Buen octanaje Utilizacin cido sulfrico gastado para tratamiento

de naftas

Desde 1960 hasta el presente la mayora de nuevas instalaciones diseadas para HF. Mejoramiento proceso-HF mayores octanajes de hidrotratamiento y merox

Eliminacin tratamientos con cido sulfrico gastado debido a Necesidad de tratar cido El HF es ms fcil de regenerar

introduccin

Descripcin del Proceso


El proceso de alquilacin se divide generalmente en las siguientes secciones:
1. Tratamiento de la alimentacin 2. Seccin de reaccin 3. Fraccionadora principal de productos 4. Depropanizadora 5. Regeneradora de cido 6. Tratamiento de Productos (Neutralizacin Almina y KOH)

Descripcin del Proceso


Propano Regeneracin Regeneracin de Acido de Acido HF Isobutano Olefinas Tratamiento Tratamiento Alimentacin Alimentacin (Secado) (Secado) Isobutano reciclo Seccin de Seccin de Reaccin Reaccin Asentador de Asentador de Acido Acido
Tratamiento Tratamiento

Hidrocarburo

Polmero

Despropanizadora Despropanizadora

Fraccionador Fraccionador aaPrincipal Principal N-Butano Alquilato

N-Butano a almacenaje Alquilato a almacenaje

Tratamiento de Tratamiento de Productos Productos

Descripcin del Proceso


SECCION DE TRATAMIENTO DE LA ALIMENTACIN

Descripcin del Proceso


SECCION DE REACCIN

SECCION DE REACCIN

Descripcin del Proceso


SECCION DE FRACCIONAMIENTO

SECCION DE FRACCIONAMIENTO

Descripcin del Proceso


HF Regenerator HF IC4

IC4 Sobre calentador CBM + Polimeros ICE, C3,HF C3,HF HF

IC4 Reciclo Olefinas IC4 Asentador HF Reciclo HF Tambor

Tambor Fraccionadora Reactores Derropanizadora

Tambor

Horno

IC4

Alquilato N Butano

IC4 de sello Propano

Despojador HF

Variables Principales

Temperatura del Reactor

Relacin Iso Butano/Olefinas

Relacin Volumtrica Acido/Hidrocarburo


1:1 a 5:1

Concentracin del Acido


88 - 92% HF en peso

Calidad de la carga

Variables Principales

VARIACIN

Relacin iC4 / Olef Temperatura de reaccin Fuerza del cido Relacin HF / HC Presin de reaccin

8:1 a 12:1 < 38 C 88 - 92% 1:1 a 5:1 200 PSIG

Variables Principales
Figura 1 Figura 2

Reactor Temperature
Alkylate octane

Isobutane to Olefin Ratio

Alkylate octane

Ca m

f lu or id es

Cambio fluorides

Tar Tar Alkylate end point

Increasing reactor temperature

Increasing isobutane to olefin ratio

U tilt ie s

bio

Variables Principales
Figura 3 Figura 4

Acid Strength
Alkylate octane

Acid to Hidrocarbon Ratio


Alkylate end point

Alkylate end point Tar


Ca mb
Alkylate octane

Cambio fluorides

io

flu or i de s

Tar

Increasing acid strength

Increasing acid to hydrocarbon ratio

Variabes de operacin de una unidad de alquilacin


Refinera
Diseo Capacidad, BPD T reaccin, C F IC4/olefina HF/HC Pureza HF, % Alquilato, BPD Octanaje

Pto. La Cruz
Phillips 3400 20-40 68-104 12/1 1.5/1 88-90 3500 93-91 RON

El Palito
UOP 13000 29-32 85-90 15-20/1 1.8/1 87-92 15000 92-93 RON

Amuay
UOP 18000 25-32 77-90 10.5/1 1.5/1 88-90 20500 90-91 MON

Cardn
UOP 13000 25-38 77-100 10/1 1.25/1 86-90 14300 91-92 RON

Isla
Phillips 7420 39-41 102-106 13/1 4/1 87-92 4450 92-94 RON

MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIN