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Estrategias para la flotación de

minerales con alto contenido de


Pirita
Carmina Quintanar
Gerente Técnico Regional LA
Cytec Chile
Actualidad Minera
La industria minera esta enfrentándose a diario a desafíos hacia la
búsqueda e identificación de químicas colectoras mas sustentables
para recuperar metales valiosos en reservas cada vez mas difíciles de
procesar que presentan bajas leyes de cabeza. Están típicamente
caracterizadas por una mineralogía compleja y la presencia de
cantidades minerales de sulfuros de ganga penalizados, especialmente
pirita, cuya separación de minerales valiosos es un desafío en muchas
de las principales operaciones mineras.
Evolución de las Leyes del Mineral de Cu, 2003-2012

Elaborado por Consejo Minero con datos de Cochilco


Pirita en minerales de Cu
• Concentrado de Cu: el contenido de pirita es
requerido para la generación de energía en la
fundición (alrededor de 15%)
• Medio Ambiente: rechazo de pirita es requerido
(polución en la fundición)
• Penalizados: comercialización de concentrados de
Cobre.
• Mineralogía: liberada o asociada a cobre
Desafíos: Tendencias actuales y a futuro
• Se ha observado un incremento en los contenidos de
pirita (> Fe/Cu ratio)
• Se esta aumentando el uso de agua de mar (problemas
con la cal, depresante típico de pirita)
• Existe un efecto negativo de la cal en la recuperación
de otros elementos valiosos (Au, Mo)
• Movimiento de grandes cantidades de depresantes:
riesgos asociados, costos, etc.
Estrategias para rechazar pirita

• Estrategia 1: Uso de un colector selectivo

• Estrategia 2: Utilización de un depresante.


• Cal
• Taninos (Quebracho y otras fuentes)
• Sulfito de sodio, bisulfito de sodio, Metabisulfito de sodio
(MBS)
• Cianuro de sodio (NaCN)
• Otras moléculas poliméricas funcionalizados
Estructura
Química de los Colectores
S
II
Ditiofosfato
R1 – O – P – S– M+
(DTP)
I
R2 – O

S S O
II II II
R – O – C – NH – R1 R – O – C – NH – C – O – R1

Tionocarbamato Alcoxicarbonil Tionocarbamato


(IPETC) (SMTC: Structured Modified Thionocarbamate)
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos (SMTC)

 Estables en soluciones acuosas (pH 4 - 12)

 Para sulfuros de cobre ( Cc, Cv, Bo ), calcopirita y metales preciosos Au, Ag

 Alta selectividad frente a pirita - pirrotita (< pH que otros colectores)

 Buenos resultados a pH bajos y molienda gruesa

 Dosificación al molino, uso de dispersantes para otros puntos

 Productos Cytec : XD-5002, AP-5745-E, MX-7013, MX-7015; MX-7016;


MX-7019; MX-7020
S O
II II
R – O – C – NH – C – O – R1
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos
Selectividad frente a Py: Ensayos de lab. Rougher

• Ley de Cabeza (Mineral-1): 0.74 % Cu; 2.1 % Fe


(Fe/Cu= 2.84)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 30% +100#Ty
• pH: 10.5
• % solidos: 34%
• Tiempo Flotación: 10 min.
• Tipo de Celda: Agitair L500
Curvas de Recuperación Cu vs Fe

Cu Recovery; %
94

92

90

88
SMTC

86

84

82
IPTC
DTP
80
15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
Fe Recovery ; %

Selectividad frente a pirita: SMTC > IPETC > DTP


Selectividad frente a pirita: Efecto grupo funcional

Isopropil Etil S
Tionocarbamato CH3
CH O C NH CH2 CH3
(IPETC) CH3

Isopropil Etoxicarbonil S O
Tionocarbamato CH3
CH O C NH C O CH2 CH3
(IPECTC) CH3

El grupo COO extra:


•Modifica densidad electrónica de la molécula
•Cambia la formación de complejos en la superficie del mineral
•Modifica significativamente la actividad colectora
Selectividad frente a pirita:
Alcoxicarbonil-tionocarbamato vs IPETC

O C 2H5 C3H7 C3H7


O C O O
Cu N C C
Cu N C2H5 Cu
Fe S C S N C2H5
S
O C 4H9

S O S
CH3 CH3
CH O C NH C O CH2 CH3 CH O C NH CH2 CH3
CH3 CH3
Alcoxicarbonil Alquil
Tionocarbamato Tionocarbamato
Complejo altamente Ciclo de
Ciclo de 54 óono
nocíclico,
cíclico
favorecido, estable aún menos favorecido
a bajos valores de pH Menos favorecido
Alcoxicarbonil-tionocarbamatos:
Selectividad frente a pirita a menores pH
Ensayos de lab. Rougher

• Ley de cabeza (Mineral -2): 0.30% Cu; 4.7% Fe (Fe/Cu=


15.6)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +100#Ty
• pH: variable
• % Solidos: 34%
• Tiempo flotación: 15 min.
• Tipo de Celda: Denver
Alcoxicarbonil-tionocarbamato
Colectores selectivos a pirita a distintos pH
Cu; Fe Recovery (Rougher)
Recovery Cu Fe
95
89.1 89.8 88.5 90.0 89.6

85

75

65

54.4
55
47.2 46.1
45

35

25 22.8
19.1

15
PAX; 20 g/t (M) AP-9950; 20 g/t (M) PAX ; 20 g/t (M) AP-3418/A ; 10 g/t AP-9950 ; 20 g/t (M)
(M); PAX ; 10 g/t (A)
pH=9.5 pH=9.5 pH=10.4 pH=10.4 pH=10.4

Colectores selectivos a pirita a pH menores


Alcoxicarbonil-tionocarbamatos:
Depresante usado en etapa rougher vs Colector selectivo

• Ley de cabeza Mineral-4: 0.62% Cu; 12.5% Fe; 80 ppm


Mo (Fe/Cu=20.2)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +100 #Ty
• pH: 10.0
• % solidos: 38%
• Tiempo Flotación: 20 min.
• Tipo de celda: Denver
Depresante usado en la etapa Rougher Mineral-4
Recoveries: Cu; Mo; Fe; Weight
Recovery ; % Cu Mo Fe Weight
90
82.3
85.5 83.7 82.8 84.7
80 77.7
72.8
70

60

50
36.7
40

30
22.3 22.3
20 17.9 19.7

10
IPETC; 25 / MBS; 500 IPETC; 25 AP-9950; 25
SIPX; 2,5/AP-404; 5 SIPX; 2,5/AP-404; 5 ---
SIPX; 2,5/AP-404; 5 / MBS.; 200 SIPX; 2,5 / AP-404; 5 ---
SIPX; 2,5 / AP-404; 5 SIPX; 2,5 / AP-404; 5 ---

El colector correcto simplifica y mejora la flotación


Alcoxicarbonil-tionocarbamatos:
Colector selectivo (Ro + Cl : Circuito Abierto)

• Ley de Cabeza (Mineral-3): 1.1% Cu; 4.4% Fe; 300 ppm


Mo (Fe/Cu=4.2)
• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• Molienda: 20% +65 #Ty
• pH: 9.5
• % Solidos: 30%
• Tiempo Flotación: 12 min.
• Tipo de Celda: Wemco
Resultados Test de Ciclo Abierto
Selectivity Collector - Ore 3
Cu Fe Mo
100.0 Recovery; % Rougher and Final Concentrate Recoveries
Grade FC - Cu = 17,5% Grade FC - Cu = 30,9% Grade FC - Cu = 27,3%
90.0

80.0

70.0

60.0

50.0

40.0

30.0

20.0

10.0

0.0
Ro FC Ro FC Ro FC

SIPX AP-9950 AP-9955

Leyes del concentrado comercial logrados con colectores selectivos


Alcoxicarbonil-tionocarbamatos
(SMTC) como colector secundario

• Mineral: 0.49% CuT; 2.96% Fe; 186 ppm Mo


• Razón Fe/Cu=6.0
• P80: 180 micrones
• Colectores evaluados:
– F1, 9gpt + SIPX 14 gpt
– F2, 9gpt + SIPX 14 gpt
– F2, 9gpt + F3, 14gpt

F1: xantoformiato, F2: SMTC, F3 Tiofosfato formulado


SMTC como colector secundario
Recuperaciones de Cu

Prueba de Colectores Mineral B


Gráfico 2: Cinética de Flotación de Cu vs Fórmula Colectora
80

78,0
78
77,4
77,3

76
Recuperación Acumulada, %

74

72

70

68
67,6

66 66,8

AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14


64 64,1
F-1 9gpt + SIPX 14gpt
F-2 9gpt
MX-5173; 9 /+AP-3730;
SIPX 14gpt
5 / SIPX; 14
62 F-2 9gpt + F-3 14gpt
MX-5173; 9 / AP-3730; 5 / MX-8522; 14

60
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
SMTC como colector secundario
Recuperaciones de Mo
Prueba de Colectores Mineral B
Gráfico 3: Cinética de Flotación de Mo vs Fórmula Colectora
85

80 80,3
Recuperación Acumulada, %

74,9
75

70,6
70
69,1

65 65,5

F-1 9gpt + SIPX 14gpt


AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14
60
59,2 F-2 9gpt
MX-5173; + SIPX514gpt
9 / AP-3730; / SIPX; 14

F-2 9gpt
MX-5173; + F-3 14gpt
9 / AP-3730; 5 / MX-8522; 14
55
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
Evaluación Fórmula colectora Selectiva a la Pirita
Recuperación en Peso

Prueba de Colectores Mineral B


Gráfico 1: Cinética de Flotación de Rpeso vs Fórmula Colectora
10

8
Recuperación Acumulada, %

6 5,7

5,5
5 4,8

4
3,5

3 3,2

2,8
AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14
2
F-1 9gpt + SIPX 14gpt
F-2 9gpt9 /+AP-3730;
MX-5173; SIPX 14gpt
5 / SIPX; 14
1 F-2 9gpt9 /+AP-3730;
MX-5173; F-3 14gpt
5 / MX-8522; 14

0
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
SMTC como colector secundario
Leyes de Cu conc. Ro
Prueba de Colectores Mineral B
Gráfico 4: Ley acumulada de Cu en el concentrado vs Fórmula Colectora
15

AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14


14
F-1 9gpt + SIPX 14gpt
F-2 9gpt
MX-5173; + SIPX 514gpt
9 / AP-3730; / SIPX; 14

13 F-2 9gpt
MX-5173; + F-3 14gpt
9 / AP-3730; 5 / MX-8522; 14

12
11,9
Ley Acumulada, %

11

9,9
10

9,5
9

8 8,0

7,0
7
6,7

6
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
SMTC como colector secundario
Leyes de Mo conc. Ro
Prueba de Colectores Mineral B
Gráfico 4.5: Ley acumulada de Mo en el concentrado vs Fórmula Colectora
5000

AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14


F-1 9gpt + SIPX 14gpt
4500

4280
F-2 9gpt
MX-5173; + SIPX 514gpt
9 / AP-3730; / SIPX; 14

F-2 9gpt
MX-5173; + F-3 14gpt
9 / AP-3730; 5 / MX-8522; 14
4000
Ley Acumulada, %

3580

3500 3522

3000
2872

2522
2500 2459

2000

1500
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
SMTC como colector secundario
Leyes de Fe conc. Ro
Prueba de Colectores Mineral B
Gráfico 4.4: Ley acumulada de Fe en el concentrado vs Fórmula Colectora
30

AP-3758; 9 / AP-3730; 10 / SIPX; 14


28
F-1 9gpt + SIPX 14gpt
F-2 9gpt
MX-5173; + SIPX 514gpt
9 / AP-3730; / SIPX; 14
26 F-2 9gpt
MX-5173; + F-3 14gpt
9 / AP-3730; 5 / MX-8522; 14
24,0
24
Ley Acumulada, %

21,7
22

20

18,6
18 17,9

16
15,6

14
13,3

12

10
4 11
Tiempo de Flotación, minutos
Comentarios
Al evaluar la fórmula colectora formada por los reactivos
Cytec F2+ F3 como alternativa a la fórmula estándar, se
observa lo siguiente:

• Produce una menor recuperación en peso


• Mantiene los niveles de la recuperación de Cu
• Mejora la recuperación de Mo (+ 4 puntos)
• Aumenta las leyes de Cu y Mo en el concentrado
• Disminuye notablemente la ley de Fe en el concentrado
SMTC como colector secundario

• Ley de Cabeza (Mineral-5): 0.71 % Cu; 0.66 % Fe


• Espumante: Nalflote 20 gpt; 20 g/ton
(acondicionamiento)
• Molienda: 30% + 65 #Ty
• pH: 11.2
• % solidos: 38%
• Tiempo Flotación: 7,5 min.
• Tipo de Celda: Denver
SMTC como colector secundario
Recuperación de Cu y de Fe
Depresantes Cytec
• Cytec comercializa dos depresantes poliméricos:
Aero 7260 y Aero 7261A, para depresión de pirita y
pirrotita.
• Solubles en agua
• Dosis de 20 a 150 gpt
• Adición a acondicionamiento tal cual o diluido.
• A continuación se muestran resultados preliminares
se han obtenido en depresión de pirita.
Uso de Depresantes
Depresante en Etapa Rougher

• Ley de Cabeza : 0.44% Cu; 6.8% Fe; (Fe/Cu= 15.45)


• Espumante: MIBC; 20 g/ton (acondicionamiento)
• pH: 10.5
• % Solidos: 34%
• Tiempo Flotación: 10 min.
• Tipo de Celda: Denver
Uso de Depresantes
Resultados preliminares Aero 7261A en Etapa Rougher
Recuperaciones de Fe Recuperaciones de Cu

F-2 F-2 F-2 F-2 F-2 F-2


F-1 F-1 F-1 F-1 F-1 F-1
Depresantes Aero 7261A en Etapa Rougher
Leyes de Conc. Ro en Cu Leyes de conc. Ro en Fe

F-2 F-2 F-2 F-2 F-2 F-2


F-1 F-1 F-1 F-1 F-1 F-1
Depresante Aero 7261A en Ro
Recuperación en masa

F-2 F-2 F-2


F-1 F-1 F-1
Uso de Depresantes de Py
Resultados preliminares Aero 7261A en Etapa Limpieza
CuOx CuS Mo FeT
0,017 0,353 0,0296 1,82
Recuperación de Cu Recuperación de Fe
Uso de Depresantes de Py
Resultados preliminares Aero 7261A en Etapa Limpieza

Leyes de Cu Leyes de Fe
Uso de Depresantes de Py
Resultados preliminares Aero 7261A en Etapa Limpieza
Conclusiones
• Los resultados muestran la importancia de seleccionar
el colector correcto para el rechazo de Py.
• Se ven beneficios en la recuperación de metales
valiosos secundarios al usar menores dosis de
depresantes(e.g. Mo).
• El uso de colectores selectivos simplifica el proceso de
flotación, la logística y los aspectos de seguridad de
una operación.

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