Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Libro Guia Apuntes Quimica 2bach 100cia PDF
Libro Guia Apuntes Quimica 2bach 100cia PDF
19
www.100ciaquimica.net
El estudio de las mezclas heterogéneas puede simplificarse analizando cada una de sus
fases por separado, de ahí que no las estudiemos con profundidad y pasemos a detallar las
mezclas homogéneas y las sustancias puras.
20
La materia y sus transformaciones
21
www.100ciaquimica.net
Hay muchos tipos de reacciones químicas, y aunque más adelante las clasificaremos
atendiendo a su mecanismo y comportamiento químico (ácido-base, redox, precipitación, ...)
por el momento, sólo vamos a clasificarlas atendiendo a cómo se reagrupan los átomos:
22
La materia y sus transformaciones
Dos o más sustancias reaccionan para dar otra más compleja. Tienen la siguiente
estructura:
A + B AB
donde A y B pueden ser elementos (en cuyo caso también se pueden llamar reacciones de
formación de la sustancia AB) o compuestos. Por ejemplo:
N2 + 3 H2 2 NH3
Fe + S FeS
Una sustancia se descompone para dar dos más simples. La estructura es la siguiente:
AB A + B
2 HgO 2 Hg + O2
2 H2O 2 H2 + O2
2 NaCl 2 Na + Cl2
23
www.100ciaquimica.net
Uno de los elementos que forma parte de un compuesto es sustituido por otro. La
estructura de la reacción es la siguiente:
AB + X AX + B
por ejemplo:
Cu + 2 AgNO3 Cu(NO3)2 + 2 Ag
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
AB + XY AX + BY
por ejemplo:
24
La materia y sus transformaciones
Las hipótesis atómicas fueron unas teorías emitidas por Dalton en el año 1808,
tratando de explicar las tres leyes ponderales.
1º.- La materia está compuesta por partículas indivisibles llamadas átomos: “La
materia, aunque divisible en grado extremo, no lo es indefinidamente, esto es,
debe haber un punto más allá del cual no se puede dividir”.
2º.- Todos los átomos de un mismo elemento son idénticos. Los átomos de distintos
elementos, poseen masa y propiedades diferentes.
3º.- Los compuestos se forman por la unión de átomos de los correspondientes
elementos que lo constituyen en una relación numérica sencilla (Regla de la
máxima simplicidad).
4.- Las reacciones químicas sólo son una reestructuración de los átomos. Los
átomos se agrupan de forma diferente a como lo estaban inicialmente, pero ni se
forman ni se destruyen.
Con estas hipótesis, Dalton trata de explicar las tres leyes ponderales:
25
www.100ciaquimica.net
b) ley de las proporciones definidas: La tercera hipótesis de Dalton, sugiere que para la
formación de un compuesto los átomos de los distintos elementos que lo forman deben
estar en una proporción numérica sencilla y determinada. Si además, todos los átomos
de un mismo elemento tienen la misma masa, es fácil deducir que la proporción en
masa deberá ser constante.
c) Ley de las proporciones múltiples: Si los átomos de un mismo elemento son idénticos
y la proporción en que forman los compuestos es sencilla, es lógico deducir que si dos
elementos forman más de un compuesto, exista una relación numérica simple entre las
cantidades del se4gundo elemento que se combinan con una cantidad fija del primero.
Por ejemplo, entre el CO2 y el CO, esa relación será de 2 ya que para una cantidad fija
de carbono, el dióxido de carbono tendrá el doble de oxígeno que el monóxido de
carbono.
http://www.mipagina.cantv.net/aquilesr/tabla_subatomica.htm
A pesar de los errores que tiene la teoría atómica de Dalton, supuso una gran
revolución para los químicos del siglo XIX planteándoles nuevos retos, entre los que podemos
destacar:
26
La materia y sus transformaciones
Cl + H 2 HCl
Cl2 + H2 2 HCl
27
www.100ciaquimica.net
O2 + 2 H2 2 H2 O
1 vol. Monóxido de
2 vol. Hidrógeno + 1 vol. metanol
Carbono
2 H2 + CO 1 CH3OH
Hoy se sabe que salvo en gases nobles, los elementos gaseosos están agrupados en
moléculas diatómicas, es decir, están formados por la unión de dos átomos (H2, O2, N2, F2,
Cl2, Br2, I2, ...)
- Los conocimientos que tenían los científicos hasta mediados del siglo XIX, eran la
teoría de Dalton y las hipótesis de Avogadro.
- Desde que Dalton enunció que la materia estaba constituida por átomos de diferentes
clases y por tanto de diferente masa, los científicos cayeron en la cuenta de que el
conocimiento de estas masas atómicas sería de gran utilidad para realizar cálculos químicos y
determinar fórmulas.
- Dalton pensaba que cuando dos elementos se combinan para dar más de un
compuesto, el más estable era el formado por moléculas diatómicas (regla de la máxima
simplicidad de Dalton).
28
La materia y sus transformaciones
era imposible que volúmenes iguales de gases diferentes contuvieran el mismo número de
moléculas porque entonces se obtendría un volumen de cloruro de hidrógeno.
- Fue entonces cuando Avogadro pensó que los gases eran diatómicos (para defender
su hipótesis).
Cl2 + H2 2 HCl
Cl4 + H4 2 H2Cl2
todo ésto fue un gran avance, pero todavía quedaba sin determinar la fórmula química de los
compuestos, aunque datos experimentales apuntaban que los gases eran diatómicos.
- Cannizaro en 1858 ideó un método para calcular masas atómicas relativas. Al átomo
de Hidrógeno le asignó el peso de 1 u.m.a. (unidad de masa atómica), luego el gas hidrógeno,
al ser diatómico, tendría una masa de 2 u.m.as. Como volúmenes iguales contienen el mismo
número de moléculas, sólo es necesario comparar el peso de volúmenes iguales de hidrógeno
y de otro gas, puesto que la misma relación se obtendría pesando un átomo de cada uno de
ellos, y como sabemos lo que pesa la molécula de hidrógeno, podemos calcular la masa
atómica de los átomos del otro gas.
- De manera similar definió el peso molecular relativo de una molécula como las veces
que esa molécula pesaba más que el átomo de Hidrógeno.
29
www.100ciaquimica.net
2.6.1.- Isótopos.
- Los isótopos son átomos de un mismo elemento pero con distinta masa. Los
descubrió F. W. Aston en 1910 cuando demostró que el Ne natural era una mezcla de dos
tipos diferentes de átomos, unos que pesaban 20 veces más que el hidrógeno y otros que
pesaban 22 veces más.
- Todos los elementos naturales son mezclas de isótopos, pero, también se conoce que
las proporciones de los isótopos de un elemento en la naturaleza son constantes. Actualmente
se conocen más de 300 isótopos.
- Cuando se efectúa la medición del peso atómico relativo de un elemento, el valor
obtenido es el peso ponderado de los diferentes isótopos que lo forman.
- Cuando se escribe el símbolo de un elemento, se indica, en ocasiones, de qué isótopo
se trata:
12
C = átomo de Carbono de masa atómica relativa 12.
A continuación tienes una tabla en la que te damos los isótopos que poseen algunos
elementos con su masa atómica y su abundancia relativa:
30
La materia y sus transformaciones
1º : 1 u.m.a. = masa H
- Actualmente se define:
a) Peso atómico: Es el número que indica las veces que un elemento es más pesado
que la doceava parte de un átomo de Carbono isótopo 12.
b) Peso molecular: Es el número que indica las veces que una molécula es más pesada
que la doceava parte de un átomo de Carbono isótopo 12.
- Vamos a ver con un ejemplo cómo se determinan las masas relativas medias para un
elemento como el Carbono:
98,9 1,1 0
masa C = 12 ⋅ + 13 ⋅ + 14 ⋅ = 12,01 umas
100 100 100
no hay ningún átomo de C que pese 12,01 u.m.as, es una media ponderada y este es el valor
que aparece en la tabla periódica.
- Las fórmulas empíricas son aquellas que expresan las clases de átomos que existen
en la molécula y su número relativo.
- Las fórmulas moleculares indican además, el número absoluto de cada tipo de átomo
presente en la molécula.
- Por ejemplo, para el benceno:
CH Fórmula empírica
C6H6 Fórmula molecular
- Una vez conocidos los pesos atómicos, la deducción de las fórmulas empíricas es un
proceso sencillo, siempre que se pueda conocer la composición centesimal del compuesto en
cuestión.
31
www.100ciaquimica.net
- Parece evidente que para pasar de una cantidad de sustancia expresada en gramos a
moles, tan solo hay que dividir por su peso atómico si se trata de un elemento o por su peso
molecular si se trata de un compuesto, es decir:
gramos
a) Para un elemento: n=
Ar
gramos
b) Para un compuesto: n=
Mr
si el V , entonces P , es decir: P x V = K1
donde K1 es una constante que solo depende del número de moléculas (cantidad de gas) y
de la temperatura.
si la T , entonces el V , es decir: V = K2 x T
donde K2 es una constante que sólo depende del número de moléculas (cantidad de gas) y
de la presión.
32
La materia y sus transformaciones
Si representamos V = f(T), para cada una de las sustancias sale un recta; y si prolongamos
cada una de ellas corta el eje de abscisas en -273´15 ºC que es el cero absoluto, ya que,
teóricamente, a esa temperatura, el volumen de cualquier sustancia sería nulo. Lo mismo
ocurre si representamos en una gráfica P = f(T):
Nunca se ha llegado a alcanzar esa temperatura de -273´15 ºC, por eso, se definió la
escala Kelvin de Temperaturas, donde dicho valor se toma como cero absoluto. Es obvio
que en esta escala no podrán existir temperaturas negativas ni nula.
si la n , entonces el V , es decir: V = K3 x n
donde R es una constante cuyo valor sólo depende de las unidades elegidas para la presión,
volumen, temperatura y cantidad de gas, por ejemplo:
R = 0,082 (atm.litro/mol.K)
R = 1,98 (calorías/mol.K)
R = 8,31 ( julios/mol.K )
los gases que cumplen la ecuación (1), se llaman gases ideales o perfectos. No hay ningún gas
que cumpla exactamente dicha ecuación, pero la mayoría se acercan bastante a ella.
33
www.100ciaquimica.net
sustituyendo en la ecuación de los gases ideales podemos determinar el volumen que ocupará
1 mol de un gas en condiciones normales:
PxV=nx R x T
1 x V = 1 x 0,082 x 273 V = 22,4 litros
2.10.- Disoluciones.
a) Tanto por cien en peso (%): gramos de soluto presentes en 100 gramos de
disolución.
b) Gramos por litro (g/L): gramos de soluto presentes en un litro de disolución.
c) Molaridad (M): moles de soluto presentes en un litro de disolución.
d) Molalidad (m): moles de soluto presentes en un Kilogramo de disolvente.
R ⋅T
PA = n A
V → P = P + P = (n + n ) ⋅ R ⋅ T
R ⋅T T A B A B
V
PB = nB
V
de forma general:
R ⋅T
PT = ∑ Pi = ∑ ni ⋅
V
34
La materia y sus transformaciones
R ⋅T
PA = n A ⋅
V PA n A
si dividimos ordenadamente =
R ⋅T PT nT
PT = nT ⋅
V
nA
y despejando la presión parcial del gas A: PA = PT ⋅
nT
De forma general:
ni
Pi = PT .
∑ ni
Fracción molar (xi)
por lo tanto, la ley de Dalton de las presiones parciales viene determinada por la ecuación:
PA = PT . x A
PB = PT . x B
y de forma general:
xA + xB = 1
PA + PB = PT
y de forma general:
∑ xi = 1
∑ Pi = PT
35
www.100ciaquimica.net
- Antes de realizar los cálculos estequiométricos hace falta tener claros una serie de
conceptos:
- Reactivo limitante: A veces nos dan cantidades de dos reactivos que no guardan
la relación estequiométrica. En estos casos hay que determinar de antemano cuál
de ellos está en exceso (parte que queda sin reaccionar) y cuál es el reactivo
limitante (reactivo que se agota, reacciona por completo)
- Reacción común de una mezcla: Cuando una mezcla de dos sustancias reacciona
con un mismo reactivo, cada reactivo verifica su reacción independientemente. Por
lo tanto se trata de dos reacciones diferentes, aunque simultáneas. De los datos
obtenidos en estos casos, puede determinarse la composición de la mezcla.
- Pureza de los reactivos: Si hay alguna sustancia impura en los reactivos, sólo la
parte pura de ellos intervendrá en la reacción (suponiendo impurezas inertes).
36
La materia y sus transformaciones
- Para realizar correctamente los cálculos estequiométricos tenemos que seguir los
siguientes pasos:
14.- Sabiendo que en el agua se cumple (masa de O)/(masa de H)= 8, ¿Qué cantidad de agua
se necesita descomponer para obtener 10 gramos de Hidrógeno?.
37
www.100ciaquimica.net
Experimento 1 2 3 4
Masa de S (gramos) 0,723 1,212 2,146 3,813
Masa de O (gramos) 1,084 1,818 3,252 5,720
17.- El Indio y Oxígeno forman dos compuestos diferentes. Al analizar varias muestras de
cada uno de ellos se obtienen los siguientes resultados:
COMPUESTO 1 COMPUESTO 2
Masa de In (gramos) 46,0 27,60 115,0 23,0 4,60 69,0
Masa de O (gramos) 3,2 1,92 8,0 4,8 0,96 14,4
18.- En los tiempos de Dalton era conocida la existencia de dos gases formados por Carbono
y oxígeno. De ambos, el más rico en O contenía un 72,7% de este elemento y el otro un
57,1%. ¿Qué relación existe entre las masas de oxígeno que se combinan con la misma
masa de carbono?
20.- 25,1 gramos de mercurio se combinan con 2 gramos de oxígeno para formar óxido de
mercurio. En otras condiciones 0,402 gramos de mercurio se combinan con 0,016
gramos de oxígeno para formar otro óxido. Verifica la ley de las proporciones múltiples.
21.- El latón es una aleación formada por Cu y Zn. La proporción de este último metal puede
variar de 10 a 35%. Teniendo en cuenta este hecho y basándose en una determinada ley,
¿debemos decir que el latón es una mezcla, o por el contrario, que es un compuesto
químico resultante de la combinación de estos dos metales?
38
La materia y sus transformaciones
22.- Averigua la fórmula de uno de los óxidos del Nitrógeno sabiendo que reaccionan en la
proporción de volúmenes siguiente:
23.- Los datos de la siguiente tabla corresponden a la reacción química entre el Carbono y el
oxígeno para formar dióxido de carbono. Complétala con los valores que faltan:
24.- El Nitrógeno y el Oxígeno son gases formados por moléculas diatómicas, (con dos
átomos). Se sabe que entre ellas se pueden combinar en una proporción de volúmenes
de 2:1, 1:1 y 1:2. ¿Cuáles son las fórmulas más sencillas de los compuestos que pueden
formarse?.
25.- La siguiente tabla recoge los datos de diferentes experimentos en los que se combinaron
nitrógeno e hidrógeno:
b) Concepto de mol:
26.- ¿Cuántos moles de CO2 hay en 5 gramos de muestra?. En la misma cantidad, ¿Cuántas
moléculas de CO2 , átomos de Carbono y átomos de Oxígeno habrán?.
39
www.100ciaquimica.net
29.- ¿Cuál de entre las siguientes cantidades de materia tendrá mayor masa?
10 gramos de Cu, 6 moles de He ó 3,01.1023 átomos de Ag.
35.- La masa más pequeña capaz de desequilibrar la balanza más sensible hasta ahora
construida es de 1,0·10-6 g. Si esta cantidad fuera del elemento más ligero, el hidrógeno
¿Cuántos átomos contendría?
38.- Halla la masa atómica del Boro natural sabiendo que se trata de una mezcla de isótopos
cuya abundancia relativa es:
B10 19,8% B11 80,22%
39.- Halla la masa atómica del Oxígeno natural sabiendo que se trata de una mezcla de
isótopos cuya abundancia relativa es:
40.- Calcular el peso molecular del Bromo sabiendo que a 27 ºC y 0`046 atm de presión, una
muestra de 0`057 gramos ocupa un volumen de 200 cc..
40
La materia y sus transformaciones
42.- El fósforo reacciona con el oxígeno para formar un compuesto de fórmula P4O10; si
0,248 gramos de fósforo reaccionan dando 0,568 gramos de óxido, determinar la masa
atómica relativa del fósforo sabiendo que Ar(O) = 16 umas.
43.- Determinar la masa atómica relativa del Mg a partir de las masas de sus isótopos y sus
abundancias relativas:
44.- El cobre natural está compuesto sólo de dos isótopos de masas relativas 62,929 y
64,928. Sabiendo que la masa relativa del cobre es 63,54, determinar la abundancia
relativa de cada uno de los isótopos.
45.- Al analizar 6,392 gramos de cromato de plata se obtienen 1,464 gramos de óxido de
cromo(III). Calcular la masa atómica relativa del cromo.
DATOS: Ar(Ag) = 107,94 ; Ar(O) = 16
46.- El cobalto natural está formado exclusivamente por el isótopo 59Co, cuya masa es
58,9332. El níquel natural está formado por:
Isótopo masa del isótopo Abundancia (%)
58
Ni 57,9353 68,274
60
Ni 59,9332 26,095
61
Ni 60,9310 1,134
62
Ni 61,9283 3,593
63
Ni 63,9280 0,904
Determina las masas atómicas del cobalto y del níquel.
47.- La plata natural está compuesta de dos isótopos cuyas masas son 106,905 y 108,905.
Sabiendo que la masa atómica relativa de la plata es 107,87 determina la abundancia
relativa de cada uno de los isótopos de la plata.
48.- Se obtienen 0,365 gramos de óxido de berilio a partir de 1,479 gramos de acetato de
berilio, Be4O(C2H3O2)6. Calcular la masa relativa del Berilio.
DATOS: Ar(O) = 16 ; Ar(C) = 12 ; Ar(H) = 1
49.- Calcular la masa atómica relativa del Boro, sabiendo que al calentar Borax cristalizado,
Na2B4O7.10H2O, se produce una pérdida de masa del 47,1%.
DATOS: Ar(Na) = 23; Ar(O) = 16; Ar(H) = 1.
41
www.100ciaquimica.net
50.- 5,610 gramos del compuesto Bi(C6H5)3 producen por combustión 2,969 gramos del
óxido de bismuto(III). Hallar la masa atómica relativa del Bismuto.
51.- Determinar el % de cada uno de los elementos presentes en cada uno de los siguientes
compuestos:
a) FeO b) CH3OH c)Na2CO3 d) H2S
52.- Calcular la fórmula empírica de los compuestos que poseen las siguientes
composiciones centesimales:
a) 2,1% H, 32,7% S y 65,2% O.
b) 57,5% Na, 40,0% O y 2,5% H.
c) 65,9% Ba y 34,1% Cl.
d) 52,2% C, 13,0% H y 34,8% O.
e) 75,0% C y 25,0% H.
57.- Al reaccionar 94,2 g de yodo con magnesio en exceso se obtuvieron 103,2 g de yoduro
de magnesio. Deduce la composición centesimal del compuesto formado.
58.- Se ha determinado que 4,638 gramos de un óxido de Fe contiene 3,358 gramos de Fe.
¿Cuál es la fórmula de este óxido?
59.- Un gramo de un compuesto formado únicamente por C e H dio por combustión 1,635
gramos de agua y 2,995 gramos de dióxido de carbono. Hallar la fórmula empírica del
compuesto.
60.- 2 gramos de fósforo se queman al aire y forman 4,582 gramos de un óxido. Esta
cantidad de óxido reacciona exactamente con 1,744 gramos de agua para formar 6,326
gramos de un compuesto formado por P, O e H. Determinar la fórmula empírica del
óxido y del otro compuesto.
42
La materia y sus transformaciones
61.- Se calienta 6,192 gramos de cloruro de bario hidratado y se obtienen 5,280 gramos de
cloruro de bario anhidro. Mediante nitrato de plata, 0,663 gramos de la sal hidratada dan
lugar a 0,778 gramos de cloruro de plata. Averigua la fórmula empírica del cloruro
hidratado.
63.- La sustancia responsable del sabor peculiar de algunas frutas como la naranja, pomelo,
limón, etc., es el ácido cítrico. Dicha sustancia está formada únicamente por carbono,
hidrógeno y oxígeno. si quemamos 2,885 g de ácido cítrico se obtienen 3,967 g de
dióxido de carbono y 1,082 g de agua. Determina las fórmulas empírica y molecular del
ácido cítrico, sabiendo que 850 ml de una disolución acuosa de dicha sustancia, que
contiene 3,187 g de la misma, tiene una concentración cuyo valor es 1,95·10-2 M.
66.- Una sustancia gaseosa contiene 48,7 % de carbono, 8,1 % de hidrógeno y el resto de
oxígeno. Si su densidad, medida en condiciones normales, es de 3,3 g/l ¿Cuáles serán
sus fórmulas empírica y molecular?
67.- En una muestra de 6,676 g de una sal de níquel se encuentran 3,541 g de metal. La sal
puede ser o un cloruro o un cianuro o un sulfato. Determina cuál de estas sales se
corresponde con la muestra.
69.- Una sustancia presenta una composición de 40% de carbono, 6,7% de hidrógeno y
53,3% de oxígeno. Sabiendo que en 24 mg de sustancia hay aproximadamente 2,4.1020
moléculas, deduce la fórmula molecular del compuesto.
70.- Un compuesto orgánico está constituido por carbono, hidrógeno y oxígeno. Cuando se
produce la combustión de 1,570 g del mismo se obtienen 3 g de dióxido de carbono y
1,842 g de agua. Una muestra de 0,412 g de esta sustancia ocupa, a 14 ºC y 0,977 atm,
un volumen de 216 cm3. Calcula su fórmula empírica y su fórmula molecular.
43
www.100ciaquimica.net
71.- El yeso es sulfato cálcico hidratado. Si al calentar 3,273 g de yeso se obtienen 2,588 g
de sulfato anhidro. ¿Cuál es la fórmula del yeso?
e) Disoluciones:
73.- Se ha preparado una disolución disolviendo 9 gramos de glucosa en 100 cm3 de agua;
calcular:
a) La concentración en g/L.
b) La concentración en %.
c) La molaridad.
d) La molalidad.
75.- ¿Cuál es la densidad (en g/L) del gas propano (C3H8) a 25 ºC de temperatura y 1 atm de
presión?
76.- Calcular el peso molecular de un gas desconocido sabiendo que tiene una densidad de
1,29 g/L en condiciones normales, es decir, 0 ºC de temperatura y 1 atm de presión.
77.- ¿Qué volumen de ácido clorhídrico (HCl), del 36% de riqueza y densidad = 1,18 g/ cm3,
debe tomarse para preparar 250 cm3 de una disolución 1,5 molar de HCl?.
79.- Una disolución acuosa de densidad 1,022 g/cm3 contiene 12 gramos de azúcar
(C12H22O11) en 200 mL. Calcular la concentración en:
a) g/L
b) % en peso de azúcar.
c) Molaridad (M).
d) Molalidad (m).
44
La materia y sus transformaciones
81.- Disponemos de una masa de 3,49 g de acetileno que, en condiciones normales, ocupan
un volumen de 3 l. Determina: a) La densidad del acetileno en las condiciones dadas. b)
La masa molecular del acetileno.
82.- Se abre la válvula que hay entre un tanque de 5 litros que contiene un gas A a 9 atm de
presión y otro tanque de 10 litros que contiene un gas B a 6 atm de presión. Si la
temperatura no varía, calcula la presión parcial de cada uno de los gases y la presión
total cuando alcance el equilibrio.
83.- ¿Qué volumen de agua hay que añadir a 200 ml de una disolución 0,2 M de cloruro
sódico para disminuir su concentración a 0,05 M?. Calcula la fracción molar del cloruro
sódico en la disolución final.
84.- ¿Cuál es la presión parcial de cada uno de los gases de una mezcla que a 740 mmHg
contiene un 78 % de nitrógeno, un 20 % de oxígeno y un 2 % de dióxido de carbono?
87.- Se toman 50 ml de una disolución de H3PO4 del 60% en masa, cuya densidad es 1,64
g/cm3, y se diluye hasta alcanzar un volumen total de 500 ml. Calcula la molaridad de la
disolución obtenida.
45
www.100ciaquimica.net
92.- Un vendedor ambulante de globos tiene una bombona de hidrógeno cuya capacidad es
de 30 litros. El gas está a una presión de 9,87 Atm y una temperatura de 25 ºC. Calcula
cuántos globos de 2 litros, medidos a 0,987 Atm y 22 ºC puede rellenar con el
contenido de la bombona.
f) Cálculos estequiométricos:
95.- Si 50 gramos de CO reaccionan con 35 gramos de Cl2 para dar 40 gramos de COCl2
según la reacción:
CO + Cl2 COCl2
Calcular el rendimiento de la reacción.
96.- Se tienen dos toneladas de caliza (CaCO3) del 95 % de riqueza y se pide calcular el
número de Kg de CaO que se pueden obtener según la reacción:
CaCO3 CaO + CO2
98.- Calcular el volumen de aire necesario para la combustión completa de un Kg. de butano
(C4H10), sabiendo que la composición volumétrica (o molar) del aire es de 21% de O2 y
79 % de N2.
Ajusta la reacción y calcula los pesos de SO2 y de O2 necesarios para obtener 100 litros
de SO3 medidos en condiciones normales.
46
La materia y sus transformaciones
47
www.100ciaquimica.net
106.- Por acción del bromo sobre hidróxido potásico en caliente, se forman bromuro y
bromato potásico más agua. Calcular el volumen de bromo necesario para obtener 50
gramos de bromato potásico. La densidad del bromo es de 3,19 g/mL
108.- Al hacer pasar 100 litros de aire a 20 ºC y 740 mmHg a través de una disolución de
hidróxido de bario precipitaron 0,296 gramos de carbonato de bario. Calcular el % de
dióxido de carbono en el aire.
110.- Se hacen reaccionar 15 litros de hidrógeno con 15 litros de nitrógeno para obtener
amoniaco. ¿Cuál será la composición volumétrica final de los gases?
111.- ¿Cuántos ml de sulfuro de hidrógeno en c.n. son necesarios para precipitar en forma de
sulfuro de cobre(II) todo el cobre contenido en una disolución de 100 ml que contiene
0,75 gramos de cloruro de cobre (II)?
112.- Al tratar con un ácido 13 gramos de sulfito de sodio heptahidratado (con 7 moléculas
de agua en su estructura molecular), se desprenden 1,2 litros de dióxido de azufre a
27ºC y 770 mmHg ¿cuál es la pureza de la sal?
114.- Se desea preparar 1,5 dm3 de una disolución 0,4 M de ácido clorhídrico. Para ello se
parte de una disolución de ácido clorhídrico al 36% y cuya densidad es de 1,179
g/cm3.
a) ¿Qué volumen de esta última disolución será necesario?.
b) ¿Qué volumen de la disolución preparada se necesita para obtener 22,5 g de
cloruro de bario?
115 ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado, del 98% en masa y densidad 1,84 g/ml
se necesita para preparar 100 ml de ácido sulfúrico del 20% en masa y densidad 1,14
g/ml?. ¿Qué volumen de esta última disolución se necesitará para neutralizar a 1,2 g
de hidróxido de sodio?
48
La materia y sus transformaciones
118.- El carburo de silicio reacciona con el hidróxido de potasio y con el agua, produciendo
silicato de potasio, carbonato de potasio e hidrógeno. Calcula qué volumen de
hidrógeno, recogido sobre agua a 17 ºC y 758 mmHg, se obtendría si se introduce
medio gramo de carburo de silicio en medio litro de disolución 0,04 M de hidróxido
de potasio.
Presión de vapor del agua a 17 ºC, Pv = 14,5 mmHg.
49
www.100ciaquimica.net
123.- Una muestra de 0,136 g de una aleación de aluminio y cinc desprende 129 ml de
hidrógeno (medidos a 27 ºC y 1 atm de presión) cuando se trata con exceso de ácido
clorhídrico. Calcula el porcentaje en masa de ambos metales en la aleación.
124.- Se trataron 2 g de una mezcla de magnesio y óxido de magnesio con exceso de ácido
clorhídrico diluido; se recogieron 510 cm3 de gas hidrógeno sobre agua, a 20 ºC,
siendo la presión de 742 mmHg. Calcular:
a) Cuántos moles de hidrógeno se formaron.
b) Porcentaje en masa de magnesio en la muestra inicial.
Presión de vapor de agua a 20 ºC = 17,5 mmHg.
125.- Se calienta una muestra de 635 g de sulfato de cobre (II) pentahidratado hasta su
descomposición completa en agua, trióxido de azufre y óxido de cobre (II). Calcular:
a) Volumen de vapor de agua desprendido, medido a 200 ºC y 550 mmHg de
presión.
b) Molaridad de la disolución de ácido sulfúrico que se obtendrá al recoger la
totalidad del trióxido de azufre en agua, completando hasta un litro de disolución.
126.- El proceso de obtención del ácido sulfúrico a partir de la pirita puede ser representado
mediante las ecuaciones:
a) Calcula la masa de pirita que se necesita para obtener 100 kg de ácido sulfúrico
suponiendo que la pirita es FeS2 puro y que la reacción tiene un rendimiento del
100%.
b) Calcula la masa de pirita del 90% en FeS2 que se necesita para obtener 100 kg de
ácido sulfúrico suponiendo que el rendimiento global del proceso es del 80 %.
127.- Una empresa se dedica a la fabricación de fósforo. Una partida se ha impurificado con
azufre. Para determinar el grado de impureza se toma una muestra de 4 g y se quema,
obteniéndose como resultado de la combustión 8,3 g de una mezcla de dióxido de
azufre y decaóxido de tetrafósforo. Calcula los gramos de azufre existentes en la
mezcla inicial.
50
La materia y sus transformaciones
128.- Se disuelve en ácido nítrico una moneda de plata de 2,5 g. Cuando se añade cloruro de
sodio a la disolución resultante la plata precipita recogiéndose 3 g de cloruro de plata.
Determina el porcentaje de plata en la moneda.
129.- Algunos tipos de cerillas de madera empleaban un sulfuro de fósforo como material
inflamable para la cabeza de la cerilla. El sulfuro se prepara calentando una mezcla de
azufre y fósforo rojo. 4 P(s) + 3 S(s) P4S3. En una operación ordinaria industrial, en
la que se utilizaron las proporciones de reactivos señaladas por la estequiometría, se
obtuvo el producto con un rendimiento del 82 % ¿Qué masa de fósforo se empleó para
la producción de 18 Tm de sulfuro de fósforo?
131.- Para disolver 10,7 g de una mezcla de cinc con monóxido de cinc se necesitaron 100 g
de una disolución de ácido clorhídrico al 10,22%. Calcula la composición de la
mezcla de cinc y óxido de cinc.
133.- Si mezclamos una disolución de sulfuro de sodio con otra de nitrato de plata aparece
un precipitado negro de sulfuro de plata de acuerdo con la reacción siguiente:
Na2S (aq) + 2 AgNO3 (aq) 2 NaNO3 (aq) + Ag2S (s)
Si en un matraz se mezclan 200 cm3 de una disolución 0,1 M de sulfuro de sodio con
200 cm3 de una disolución que contiene 1,70 g de nitrato de plata por litro ¿Qué
cantidad de sulfuro de plata precipitará?
134.- Se diluyen 10,03 g de vinagre hasta 100 cc. y se valora una muestra de 25 ml con
disolución de Ba(OH)2 1,76.10-2 M, gastándose 34,30 cm3 ¿Cuál es el porcentaje de
ácido acético en el vinagre?
135.- Cuando se quema magnesio (metal) en el aire se forma una mezcla de óxido de
magnesio y nitruro de magnesio sólidos. 1,793 g de magnesio producen 2,844 g de la
mezcla de los compuestos citados. Calcular el porcentaje en peso que corresponde a
cada compuesto en la mezcla resultante.
51
www.100ciaquimica.net
52
El átomo
3.- EL ÁTOMO.
53
www.100ciaquimica.net
3.1.- Introducción.
Desde la aparición de la teoría atómica de Dalton, han sido muchas las experiencias que
han dado la evidencia de que los átomos no eran indivisibles, sino que estaban formados por
partículas subatómicas; y estos descubrimientos dieron lugar a la elaboración de modelos
teóricos a cerca de la estructura del átomo.
En este tema vamos a conocer a fondo cómo es el átomo, describiendo las experiencias
y los modelos atómicos que surgieron a lo largo de la historia.
3.2.1.- El electrón.
54
El átomo
"El átomo está constituido por una esfera material, pero de carga
eléctrica positiva, dentro de la cual se encontraban embebidos los
electrones necesarios para neutralizar dicha carga y distribuidos en
una ordenación que depende del elemento correspondiente".
3.2.3.- El protón.
Al mismo tiempo que se producen los rayos catódicos, se producían otros rayos (rayos
canales), algunos de los cuales atravesaban los orificios del cátodo para chocar con las paredes
del tubo.
Más tarde se demostró que dichas partículas estaban cargadas positivamente y que su
relación c/m dependía del gas utilizado en las experiencias.
55
www.100ciaquimica.net
A principios del siglo XX ya se sabía que el átomo estaba constituido por dos
partículas: el electrón (e-) y el protón (p+).
En 1906 Rutherford llevó a cabo un experimento para comprobar la veracidad del
modelo de Thomson, para ello, bombardeó con partículas alfa, "α", (núcleos de átomos de He,
es decir, partículas con dos cargas positivas), una lámina de oro de unos 500 A° de espesor.
Según el modelo de Thomson, al tener el átomo la carga positiva uniformemente
repartida por todo el volumen del átomo y ser de densidad muy baja, sólo debería ejercer
débiles fuerzas eléctricas de repulsión sobre las partículas alfa y por lo tanto deberían pasar
todas sin sufrir modificaciones significativas de su trayectoria, sin embargo, Rutherford se
encontró con un hecho sorprendente:
56
El átomo
Para explicar este fenómeno, Rutherford, en 1911, emitió una serie de hipótesis acerca
de la estructura interna del átomo:
3.2.5.- El neutrón.
Las antipartículas son estables de forma aislada, pero cuando se encuentran con sus
equivalentes, se aniquilan mutuamente transformándose en energía por completo. Hay teorías
que suponen la existencia de galaxias enteras formadas por antimateria. Puedes encontrar más
información en la siguiente página web:
http://www.edu.aytolacoruna.es/aula/fisica/teoria/quark/spa_home.html
57
www.100ciaquimica.net
Hoy se sabe que el núcleo de cualquier átomo está constituido por protones y
neutrones. A partir de ellos, se define:
por ejemplo:
13
C 6 protones, 6 electrones y 7 neutrones
14
C 6 protones, 6 electrones y 8 neutrones
14
N 7 protones, 7 electrones y 7 neutrones
con frecuencia, como vemos, el número atómico se omite, ya que al dar el símbolo del
elemento queda perfectamente definido.
Los isótopos son átomos de un mismo elemento, (por tanto, igual número atómico)
con distinto número másico A, es decir, poseen diferente número de neutrones en su núcleo.
3.3.1.- La radiactividad.
Becquerel en 1896 descubrió, de forma casual, que ciertas sales de Uranio emitían
espontáneamente radiaciones.
Mediante campos magnéticos, se vio que había tres tipos de radiaciones:
- α (alfa): Se trata de partículas
positivas que hoy se sabe que son núcleos
de átomos de He. Poseen poca energía y no
pueden atravesar una simple hoja de papel.
Rutherford utilizó estas partículas α en su
experimento, procedentes de la
desintegración radiactiva del Polonio.
- ß (Beta): Son partículas, cargadas
negativamente, de propiedades similares a
los rayos catódicos. Son, por tanto,
electrones. Poseen una energía media y se
detienen con una plancha de aluminio de
un milímetro.
- γ (Gamma): No tiene carga ni
masa. Es energía pura similar a la luz pero de longitud de onda más pequeña. Para detenerla
necesitamos una capa de plomo de unos 22 cm de ancha.
58
El átomo
Soddy formuló las siguientes leyes que rigen los procesos de desintegración radiactiva:
59
www.100ciaquimica.net
En los siglos XVIII y XIX, se apuntaba hacia la idea de que la luz poseía una
naturaleza ondulatoria, es decir se podía representar mediante la ecuación de una onda que se
caracteriza por tener una serie de parámetros como:
λ
c= = λ.υ
T
60
El átomo
es decir:
velocidad c
υ = frecuencia = =
longitud de onda λ
A principios del siglo XX, Planck y Einstein encontraron que la teoría ondulatoria de
la luz no explicaba ciertos hechos experimentales. Por ejemplo, cuando se irradia luz sobre la
superficie de ciertos metales, estos emiten electrones. Este hecho no sería extraño si se
pensase que la luz como fuente de energía interactúa con la materia arrancando electrones. Por
lo tanto, sería de esperar que si se aumentase la intensidad de la luz, los electrones saliesen
con más velocidad, sin embargo, lo que ocurre, es que ha medida que aumenta la intensidad
de la luz, el número de electrones que salen aumenta, pero todos ellos salen con la misma
velocidad y para conseguir que aumente la velocidad de salida de los electrones hay que
aumentar la frecuencia de la luz suministrada.
Este fenómeno fue explicado por Planck en 1900 imaginando que la luz está
compuesta por paquetes de ondas llamados cuantos o fotones, es decir, que la luz posee una
naturaleza corpuscular. Cada fotón posee una determinada energía que sólo depende de su
frecuencia:
E = h. υ
donde “υ” es la frecuencia de la luz y “h” la llamada constante de Planck cuyo valor es de
6'67.10-34 J.s. A mayor frecuencia mayor energía de la luz incidente y como la frecuencia es
inversamente proporcional a la longitud de onda, a menor longitud de onda, mayor energía. En
el siguiente gráfico se muestra desde las ondas menos energéticas, que son las ondas de radio
hasta las más energéticas que son los rayos γ:
Para liberar un electrón hace falta una energía mínima h..υo, donde υο es la frecuencia
umbral y por debajo de ella no se arrancan electrones. A medida que la frecuencia aumenta, la
energía es mayor y por tanto la velocidad de salida de los e- aumenta. Sin embargo, si aumenta
la intensidad de la luz se aumenta el número de fotones, pero no la energía de éstos, por lo
tanto saldrán más e- pero todos con la misma velocidad.
Hay ciertos fenómenos de la luz que no se pueden explicar por la teoría corpuscular de
la luz y sólo son explicables atendiendo a la teoría ondulatoria, por eso se habla de la
naturaleza dual de la luz (onda y corpúsculo).
Se ha observado que cuando la luz interactúa con los átomos, éstos absorben radiación
electromagnética incluso por debajo de la frecuencia umbral, sin embargo, cada átomo
absorbe únicamente luz de determinadas frecuencias. Hay aparatos que registran estas
frecuencias o longitudes de onda de la radiación absorbida, denominados espectroscopios.
61
www.100ciaquimica.net
62
El átomo
b) espectro de absorción: Se consigue al hacer pasar una luz blanca (que contiene
todos los colores o frecuencias) a través de la muestra gaseosa, la cual absorbe parte de dicha
energía. La luz que sale de la muestra (no absorbida) se descompone por medio de un prisma
y contendrá todas las frecuencias menos las que haya absorbido la muestra, y se estudiarán las
ausencias, es decir, líneas que le faltan a la luz blanca. En la representación siguiente se
muestra cómo se realiza el espectro de absorción del átomo de hidrógeno:
63
www.100ciaquimica.net
Las líneas espectrales del átomo de hidrógeno obedecen a una expresión matemática
experimental muy simple determinada por Rydberg:
__
1 1 1
υ = = RH ⋅ −
λ n2 ni2
f
No hubo ningún científico que propusiera una teoría que explicara el fenómeno de los
espectros hasta que Bohr, proponiendo su modelo atómico, en 1913, los explicó. Dicho
modelo se puede resumir en los siguientes puntos:
64
El átomo
a) El electrón del átomo de Hidrógeno describe una órbita circular alrededor del núcleo.
b) En el átomo, el electrón sólo puede estar en ciertos estados permitidos (determinadas
órbitas). Cada una de estas órbitas tiene una energía fija y definida.
c) El menor estado energético en el que el e- puede encontrarse se llama estado
fundamental. Cuando el e- se encuentra en un estado energético más elevado (estado
excitado), puede "saltar" a otro menor emitiendo un cuanto de energía h.υ,
correspondiente a las diferencias de energías de los dos estados.
d) Sólo pueden existir aquellos estados del movimiento electrónico cuyo momento angular
(m.v.r), sea múltiplo de h/2π.
Esto indica que la energía sólo puede tener ciertos valores, es decir, está cuantificada, y
en cualquiera de las órbitas permitidas se debe cumplir que la fuerza centrípeta que actúa
sobre el e-,(me.v²/r), sea igual a la fuerza de atracción electrostática (K.e²/r²). Bohr realizó una
demostración matemática muy compleja para comprobarlo pero que escapa de nuestro nivel;
nosotros vamos a realizar otra que, sin ser rigurosa, nos puede servir para comprenderlo
mejor:
me ⋅ v 2 K ⋅ e 2 K ⋅ e2
= 2 → me ⋅ v 2
= (1)
r r r
por otra parte según el cuarto postulado:
me ⋅ v ⋅ r = n ⋅
h
(2)
2π
si eliminamos la velocidad (v) de las dos expresiones:
h2
de (2) elevándola al cuadrado: me2 ⋅v ⋅r = n ⋅ 2
2 2 2
(3)
4π
n2 ⋅ h2
r= 2 (4 )
4π ⋅ me ⋅ K ⋅ e 2
que es la expresión de los radios de las órbitas permitidas. A “n” se le llama número cuántico
principal y puede tomar valores enteros positivos desde 1 hasta infinito.
65
www.100ciaquimica.net
Por otra parte la energía total del electrón (e-) será la suma de su energía potencial
eléctrica más su energía cinética:
K ⋅ e2 1
ET = E p + Ec = − + me ⋅ v 2
r 2
K ⋅ e2
que teniendo en cuenta la expresión (1): me ⋅ v 2
=
r
K ⋅ e2 1 K ⋅ e2 1 K ⋅ e2
ET = − + ⋅ =− ⋅ (5)
r 2 r 2 r
2π 2 ⋅ K 2 ⋅ e ⋅ me 1
ET = − ⋅ 2 (6)
h2 n
además uno de los postulados del modelo atómico de Bohr dice:
h ⋅ υ = Ei − E f
luego:
2π 2 ⋅ K 2 ⋅ e ⋅ me 1 1
h ⋅υ = ⋅ 2 − 2
h2 n f ni
__
υ2π 2 ⋅ K 2 ⋅ e ⋅ me
1 1 1
υ= = = ⋅ 2 − 2
c λ h2 n f ni
__ 1 1
υ=
1
= A⋅ 2 − 2 (7 )
λ n f ni
66
El átomo
Para comprender el modelo atómico de Bohr hay que tener presente dos cosas:
a) No todas las órbitas son posibles. Los radios de las permitidas vienen dados por la
ecuación (4) que podemos expresar de la siguiente manera, donde K es una
constante y n el número cuántico principal:
r = K ⋅ n2 n = 1, 2, 3, 4, ...
como vemos a medida que el número cuántico principal aumenta, el radio crece de
forma cuadrática, es decir, que las órbitas están cada vez más alejadas unas de
otras conforme nos alejamos del núcleo.
b) No todas las energías son posibles. La energía está cuantizada. Cada órbita tiene
una energía fija y definida que viene dada por la ecuación (6):
K´
E=− n = 1, 2, 3, 4, ...
n2
67
www.100ciaquimica.net
Niveles permitidos
(para el átomo de hidrógeno)
n=∞ E= 0J
n=5 E = –0,87 · 10–19 J
n=4 E = –1,36 · 10–19 J
Energía
n=3 E = –2,42 · 10–19 J
Series espectrales
n=∞
n=6
n=5
n=4 Pfund
Bracket
n=3
Paschen
n=2
Balmer
∆E = h · ν
n=1
Lyman
SERIES: Lyman Balmer Paschen Bracket Pfund
Espectro
UV Visible Infrarrojo
68
El átomo
E = m ⋅ c2 c c h
→ h ⋅υ = m ⋅ c ≡ υ = ≡ h⋅ = m ⋅ c2 → λ=
2
E = h ⋅υ λ λ m⋅c
que para cualquier otra partícula, con una velocidad distinta a la de la luz:
λ=
h
=
h
(8)
m⋅v p
es decir, que toda partícula en movimiento lleva asociada una onda cuya longitud (λ) viene
dada por la ecuación (8). Esta hipótesis fue confirmada en 1927 pero sólo adquiere relevancia
para cuerpos microscópicos, ya que para los macroscópicos se observan longitudes de onda
extremadamente pequeñas.
h
∆x ⋅ ∆p ≥
4π
69
www.100ciaquimica.net
Cada función de onda viene determinada por una serie de números cuánticos y sólo son
permitidas las funciones de onda de determinados conjuntos de números cuánticos que sirven
también para definir el orbital atómico. Estos números cuánticos son tres:
b) Número cuántico secundario ("l") ≡ 0, ..., n-1, para cada "n”; especifica el momento
angular del electrón en su movimiento alrededor del núcleo y determina la forma espacial del
orbital. Indica el número de subniveles energéticos que pueden existir en un nivel dado. Por
razones históricas, a cada valor de este número cuántico se le designa por una letra:
70
El átomo
A todos los orbitales atómicos con los mismos números cuánticos principal y secundario
se les llama orbitales degenerados ya que poseen la misma energía, aunque posean distinto
número cuántico magnético. Sin embargo, con la presencia de un campo magnético externo, esta
igualdad energética se rompe, ya que la distinta orientación espacial hace que sus interacciones
con el campo magnético y por lo tanto, sus contenidos energéticos, sean ligeramente diferentes.
Este desdoblamiento no ocurre con los orbitales “s” ya que tienen simetría esférica, pero sí con
todos los demás, es decir, los “p”, “d”, “f”, ... Este fenómeno se pone de manifiesto al realizar el
espectro de un átomo en el interior de un campo magnético, ya que al haber más niveles
energéticos diferentes, aparecen más líneas espectrales, ya que aumenta el número de tránsitos
electrónicos posibles. A este efecto se le denomina Efecto Zeeman.
Los tres números cuánticos, antes descritos, definen un orbital; su tamaño, su forma y su
orientación, así como su energía:
La forma de nombrarlos es, o bien a través de sus números cuánticos, o bien colocando
en primer lugar el valor del número cuántico principal, después la letra asignada para el valor del
número cuántico secundario y a continuación la letra o letras de los ejes coordenados del espacio
como subíndice; por ejemplo:
n=1,l=0,m=0 (1 , 0 , 0) orbitales 1s
n=3,l=2,m=1 (3 , 1 , 1) orbitales 3px
n = 5 , l = 2 , m = -2 (5 , 2 , -2) orbitales 5dxy
71
www.100ciaquimica.net
n =1 → l = 0 → m = 0 (1 , 0 , 0) → 1s
Para n = 2 existen cuatro orbitales, de acuerdo con el rango de validez de los números
cuánticos:
→ l = 0 → m = 0 (2 , 0 , 0) → 2s
→ m = −1 (2 , 1 , − 1) → 2py
n=2
→ l = 1 → m = 0 (2 , 1 , 0) → 2py
→ m = 1 (2 , 1 , 1) → 2 px
→l =0→m =0 (3 , 0 , 0) → 3s
→ m = −1 (3 , 1 , − 1) → 3py
→ l = 1 → m = 0 (3 , 1 , 0) → 3py
→ m = 1 (3 , 1 , 1) → 3px
n=3
→ m = −2 (3 , 2 , − 2) → 3d xy
→ m = −1 (3 , 2 , − 1) → 3d yz
→ l = 2 → m = 0 (3 , 2 , 0) → 3d z 2
→ m = 1 (3 , 2 , 1) → 3d xz
→ m = 2
(3 , 2 , 0) → 3d x − y 2 2
72
El átomo
Los orbitales designados por una misma letra son parecidos, así los 1s son parecidos a
los 2s, pero como n es mayor los orbitales son más grandes. A continuación tienes una
representación gráfica de algunos de los orbitales atómicos antes descritos:
73
www.100ciaquimica.net
Como en cada capa hay n² orbitales, en cada una de ellas cabrán un máximo de 2n²
electrones:
La mecánica cuántica se basa en asignar una función de onda a los electrones de los
átomos para describir su movimiento y estado energético. Dicha función de ondas, se puede
escribir para todos los átomos plurielectrónicos, pero sólo se ha podido resolver para el átomo de
hidrógeno dada su sencillez (sólo un protón en el núcleo y un electrón en la corteza).
74
El átomo
Una vez conocidos los orbitales atómicos de un átomo, sólo nos hace falta saber cómo
son ocupados éstos por los electrones en estado fundamental o de mínima energía. A este
proceso se le llama hallar la configuración electrónica de un átomo. Para ello, hay que seguir una
serie de reglas:
1ª.- Cada orbital puede tener, como máximo, dos electrones con spines antiparalelos. En
un átomo no pueden haber dos e- con los cuatro números cuánticos iguales
(principio de exclusión de Pauli).
2ª.- Los orbitales se llenan empezando por el de menor energía y siguiendo por los
demás en orden creciente (principio de aufbau). Dicho orden es el siguiente:
3ª.- Al ocupar los orbitales degenerados (de energías equivalentes), cada uno de ellos ha
de estar ocupado por un electrón antes de asignar un segundo electrón a cualquiera
de ellos. Los spines de estos electrones deben ser iguales (regla de la máxima
multiplicidad de Hund).
la del ion sodio Na+ (al tener carga +1, tendrá un electrón menos):
Na+ (Z=11): 1s2 , 2s2 , 2p6
75
www.100ciaquimica.net
la del hierro:
Fe (Z=26): 1s2 , 2s2 , 2p6 ,3s2 ,3p6 , 4s2 , 3d6
y la del bromo:
Br (Z=35): 1s2, 2s2 , 2p6 ,3s2 ,3p6 ,4s2 , 3d10 , 4p5
La configuración electrónica sirve para conocer los e- que hay en la última capa, y ésto es
muy importante ya que, átomos de configuración electrónica de última capa similar tienen
propiedades químicas parecidas. De hecho, la ordenación de los elementos en el sistema
periódico actual se basa en las configuraciones electrónicas.
Más adelante se observó que podían establecerse grupos de tres elementos con
propiedades muy similares de tal manera que el peso atómico del intermedio fuese
aproximadamente igual a la media de los otros dos. Esta fue la llamada clasificación por
"triadas", por ejemplo: cloro-bromo-iodo, azufre-selenio-teluro, calcio-estroncio-bario, etc ...
76
El átomo
En la versión actual
estos inconvenientes se han
solucionado colocando los
lantánidos y actínidos en
una zona aparte y la
clasificación entre metales
y no metales ha ido
perdiendo interés.
En la tabla
periódica actual cada
elemento se caracteriza por
su fila y su columna. Las
filas se denominan
periodos, (hay 7 periodos, 3
cortos y 4 largos), y las
columnas son grupos. Cada grupo tiene un nombre característico.
77
www.100ciaquimica.net
Es interesante ver como varían las configuraciones electrónicas dentro del mismo grupo
o de un mismo periodo en el Sistema Periódico.
Dentro de un mismo grupo todos poseen la misma estructura en el último nivel de
energía. Como veremos en el tema siguiente, la semejanza de propiedades químicas dentro de un
mismo grupo se debe a esta característica.
En un periodo cada elemento se diferencia del anterior en que tiene un e- más. Esta
diferencia es suficiente para un cambio radical en las propiedades.
Viendo la posición que ocupa un elemento en la tabla periódica se puede hallar su
configuración electrónica:
Hay algunas excepciones. Por ejemplo el Cr (Z=24) debería ser 4s2 3d4 y, sin embargo,
en realidad es 4s1 3d5 debido a que los orbitales 4s y 3d son de energías muy parecidas y la
energía debida al desapareamiento de los e- compensa. Lo mismo les ocurre a los que poseen 9 e-
en los 5 orbitales d.
a) Elementos “normales” - ns1 ns2 np1 ........np5 cada uno de estos grupos o familias de
elementos tienen un nombre característico:
78
El átomo
En la dirección de la siguiente página web podrás encontrar más información sobre las
configuraciones electrónicas y sus irregularidades a lo largo del Sistema periódico:
http://www.educaplus.org/sp2002/index_sp.php
79
www.100ciaquimica.net
ya que costará menos arrancar un electrón a un átomo neutro que a un átomo cargado
positivamente, con defecto de electrones. Hay que tener en cuenta que en el momento en el que
se vacía una subcapa, y se separa el primer electrón de la subcapa inmediatamente inferior, se
produce un salto pronunciado de la energía de ionización, por ejemplo:
a) Número atómico: a mayor número atómico, (más protones), mayor será la energía
necesaria para ionizarlo.
b) Radio atómico: a mayor distancia la fuerza de atracción entre el núcleo y el e-
disminuye y, por lo tanto, la energía de ionización disminuirá, ya que será más fácil
arrancarlo.
c) Orbitales atómicos completos o semicompletos, ya que dan estabilidad al átomo y
por lo tanto costará más arrancarle un electrón.
80
El átomo
por estas tres razones, con algunas excepciones, la energía de ionización varía a lo largo del
Sistema Periódico de la siguiente manera:
mientras que la AE1 es generalmente una energía desprendida, es decir, negativa, la AE2 es
siempre energía absorbida, ya que el segundo electrón a captar es repelido por el anión formado
al haber captado ya el primero.
El hecho de que la primera energía de afinidad electrónica sea generalmente una energía
desprendida, significa que el anión formado es más estable que el átomo neutro. Esta situación
es bastante probable para los elementos situados a la derecha de la tabla periódica (a excepción
de los gases nobles) ya que estos tienen tendencia a ganar electrones para adquirir configuración
electrónica de gas noble. Por el contrario, los situados a la izquierda, tendrán una baja afinidad
electrónica ya que lo que tienen tendencia es a perder electrones y no a captarlos.
En un grupo suele aumentar a medida que disminuye el número atómico, ya que al ser
átomos más pequeños, el electrón que se capta queda más influenciado por la cercanía del
núcleo.
81
www.100ciaquimica.net
3.10.4.- Electronegatividad.
82
El átomo
núcleo aproximadamente) y la fuerza de atracción entre los e- y el núcleo es más fuerte a medida
que aumenta el número de protones, por tanto, el volumen es menor.
Sin embargo, en los períodos largos, esta atracción es compensada por el llamado efecto
de apantallamiento de los e- que consiste en que a medida que se van llenando los niveles
periféricos, las repulsiones entre los e- aumentan, con lo que los e- periféricos no experimentan
tanta atracción por el núcleo. y quedan más sueltos aumentando, por lo tanto, el radio del átomo.
a) El radio de un catión, ión positivo, es menor que el del átomo neutro del mismo
elemento, ya que al ser menor el número de electrones, aumenta la carga efectiva del
núcleo que atraerá más a los electrones restantes por lo que su tamaño disminuirá.
b) El radio de un anión, ión negativo, es mayor que el del átomo neutro del mismo
elemento, ya que al tener un electrón más, la carga efectiva del núcleo disminuirá y
habrá una mayor repulsión entre los electrones, por lo que el radio aumentará.
Un caso especial supone la comparación del radio de especies que tienen el mismo
número de electrones, por ejemplo:
Podríamos pensar que al tener las tres especies el mismo número de electrones, deberían
tener el mismo volumen, sin embargo no es así, ya que el número de protones que hay en el
núcleo no es el mismo. La especie Na+, por el hecho de tener más protones en el núcleo (11),
atraerá con más fuerza a los 10 electrones y por lo tanto será el más pequeño, mientras que el F-
será más grande, es decir:
Na+ < Ne < F-
83
www.100ciaquimica.net
Un caso interesante es el de los elementos del grupo IIIa, que tienen una configuración
electrónica ns² np1. En teoría los cationes más estables serían los formados por la pérdida de 3 e-,
Al+3, Ga+3, lo que es cierto, pero a medida que aumenta el número atómico, aumenta la
tendencia a eliminar sólo el e- p, hasta el punto que en el Tl la valencia más importante es +1.
En otros grupos ocurre lo mismo, Pb+2 es más estable que Pb+4, mientras que el Si y el Ge actúan
siempre como tetravalentes.
A partir del grupo Va se advierte la tendencia de los elementos a formar iones negativos
sobre todo en los elementos superiores; N y P captan 3 e- para adquirir configuración electrónica
de gas noble, sin embargo, en el As este estado de oxidación no tiene importancia y en el Bi ni
siquiera existe.
Para los elementos de transición este estudio es mucho más complejo debido a la gran
variedad de estados. El estado máximo de oxidación corresponde al catión con carga positiva
igual al número del grupo al que pertenece, por ejemplo Cr+6, (VIb).
Los estados de oxidación inferiores son más estables en el primer periodo largo, (Fe+2, Fe+3), y a
medida que bajamos en el grupo, el estado de oxidación mayor se hace más estable:
A continuación, (en la página siguiente) te presentamos una tabla periódica con algunas
de las propiedades que te hemos comentado.
84
El átomo
85
www.100ciaquimica.net
a) Modelos atómicos
126.- Explica por qué el experimento de Rutherford obligó a desechar el modelo de Thomson.
128.- ¿Cómo subsanó el modelo de Bohr las limitaciones del modelo de Rutherford?
129.- ¿Qué diferencia hay entre la órbita de Bohr y el orbital del modelo cuántico del átomo?
130.- Haz un gráfico de energías de los distintos niveles del átomo de hidrógeno y explica la
emisión de energía del átomo excitado.
131.- ¿Cuánta energía se necesita para ionizar un átomo de hidrógeno en el que el electrón se
encuentra en la órbita n=5 de Bohr? (Dato: Ctte de Rydberg Rh = 109.678 cm-1)
133.- En el espectro del átomo de hidrógeno se conoce una línea de longitud de onda 1216 A°.
Sabiendo que pertenece a la serie de Lyman ¿a que transición pertenece?. Toma como dato
la constante de Rydberg.
135.- Calcular la onda asociada a una pelota de tenis de 150 gr de masa que posee una velocidad
de 15 m/s. Hágase lo mismo para un electrón de velocidad 2'18.107 m/s. Comparar los
resultados e indicar lo que nos sugieren.
136.- Que el átomo está cuantizado quiere decir: a) que es algo fantástico y poco real nuestro
conocimiento sobre el mismo. b) que está constituido por núcleo y corteza. c) que la
energía de los electrones sólo puede tener determinados valores. d) que su tamaño es
pequeñísimo. (Señala las respuestas correctas).
b) Números cuánticos
86
El átomo
138.- Un electrón se encuentra en un orbital 3d. ¿Cuáles son los posibles valores de sus números
cuánticos n, l y m?
139.- Explicar la información que suministra la expresión (3,2,0,-½) para un electrón del átomo
de hidrógeno.
140.- Un alumno afirma que en un orbital 2s puede haber 3 electrones ¿es esto cierto?
142.- ¿De qué manera se puede arrancar un electrón de un átomo, para convertirlo en el ión
positivo correspondiente? ¿Qué sucedería en el proceso inverso?
143.- ¿Qué se debe hacer para que un electrón 2s pase a ser un electrón 3s? ¿Qué sucede
cuando un electrón 3s pasa a ser un electrón 2s?
145.- ¿Qué propiedad de un átomo impide que todos sus electrones se sitúen en el nivel n = 1
de más baja energía?
147.- ¿Por qué se desvían tanto de ser números enteros las masas atómicas de muchos
elementos? Pon un ejemplo que aclare la respuesta.
c) Configuraciones electrónicas
148.- Indicar cómo difieren entre sí los electrones de mayor energía, en cada uno de los átomos
de los siguientes elementos: a) Na b) B c) N d) Mg
149.- Considerar las dos configuraciones electrónicas siguientes de dos átomos neutros A y B:
A - 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 B - 1s2, 2s2, 2p6, 6s1
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta:
a) A y B representan dos elementos distintos.
b) Se necesita energía para pasar de A a B.
c) A representa al átomo de sodio
d) Se requiere menos energía para arrancar un electrón de A que de B.
150.- Escribir las demás estructuras equivalentes al estado fundamental del átomo de carbono,
además de la 1s2, 2s2, 2px1, 2py1
151.- Indicar a qué grupo y periodo pertenece el elemento cuya configuración electrónica es:
6s2, 4f14, 5d10, 6p3. ¿Podrías decir de qué elemento se trata y algunas de sus propiedades?.
87
www.100ciaquimica.net
152.- Para los 100 primeros elementos del sistema periódico, indicar para cuantos de ellos puede
escribirse en su estado fundamental: (Razona la respuesta)
a) una configuración electrónica con uno o más electrones 1s.
b) una configuración electrónica con uno o más electrones 2p.
c) una configuración electrónica con uno o más electrones 3d.
153.- Escribe la configuración electrónica del neón e indica dos iones que tengan igual
configuración que dicho gas.
154.- Escribe la configuración electrónica de los iones siguientes: F-, O-2, Na+, Mg+2.
155.- ¿Por qué se define el número atómico de un elemento en función del número de
protones del núcleo y no en función del número de electrones?
157.- ¿Qué significa estado fundamental del átomo? ¿Qué sucede cuando un átomo que se
encuentra en estado excitado vuelve a su estado fundamental? ¿Es posible que el
electrón más externo del potasio se encuentre en un orbital 4p o 3d? ¿En qué
condiciones si hay alguna podría lograrse esto?
39
158.- Un átomo determinado se representa por 19X . Indica: a) número atómico; b) número
másico; c) número de electrones; d) número de protones; e) masa atómica aproximada;
f) configuración electrónica; g) ¿es metal o no metal? h) período y grupo a los que
pertenece; i) tipo de ión que formará; j) alguna propiedad.
162.- ¿Es posible que la configuración electrónica de un átomo sea 1s2 2s2 2p4 4s1?
d) Propiedades periódicas
164.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos según su energía de ionización: Na, Be,
Mg y K. Utiliza como datos sus números atómicos.
88
El átomo
165.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos según su radio atómico: Na, O, F, y Mg.
166.- Ordena menor a mayor los siguientes iones y elementos según su volumen: O-2, Ne y Na+.
167.- Ordena de menor a mayor según sus energías de ionización: Ca, Rb, Mg, Li.
168.- ¿Cual de los siguientes átomos posee un mayor radio?¿y menor? Ar, Cs, P, Mg, Cs, Ra.
169.- Las tres especies H, He+ y Li+2, poseen un solo electrón. Señalar cual de ellos poseerá
mayor radio y mayor energía de ionización.
170.- Explica como son (altas-bajas) las energías de ionización de los gases nobles.
171.- Razona cómo ha de ser la segunda energía de ionización del Na con respecto a la
segunda energía de ionización del Mg: a) mayor, b) menor, c) igual
172.- ¿Qué es la energía de ionización? ¿Qué elementos tienen energías de ionización altas y
cuales bajas, teniendo en cuenta su configuración electrónica?
173.- Indica algún criterio desde el punto de vista electrónico que nos permita diferenciar un
elemento metálico de otro que no lo es.
175.- Los iones F- y Na+ poseen el mismo número de electrones, pero el radio del F- es mayor
que el de Na+. Explica a que es debida esta diferencia.
176.- Dados los siguientes elementos: Na, Mg y Rb, ordenarlos de mayor a menor energía de
ionización. Justificar la respuesta.
177.- Ordenar según el orden creciente de sus tamaños: Ar, S-2, K+, Cl, Li+.
178.- Razona la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones sobre el átomo de neón y
al ión óxido: a) ambos poseen el mismo número de electrones. b) tienen el mismo
número de protones. c) el radio del ión óxido será superior al del átomo de Neón.
179.- Indica cuál es en cada uno de los grupos siguientes el elemento que tiene mayor carácter
metálico: a) Cl, Ca, As; b) Al, Si, P; c) Ga, Tl, B.
180.- Usando los grupos que se han dado en la cuestión anterior contesta las siguientes
cuestiones:
a) ¿Qué elemento del grupo a tiene más probabilidad de presentar un número de
oxidación negativo en sus compuestos?
b) En el grupo b ¿qué elemento es el que es más probable que posea el potencial de
ionización más bajo?
c) ¿Cuál de los elementos del grupo b cabe esperar que posea la máxima
electronegatividad?
89
www.100ciaquimica.net
181.- ¿Qué elemento de cada uno de los siguientes pares debe esperarse que tenga la mayor
electronegatividad? a) C, Cl; b) S, O; c) Mg, Se; d) Sb, F;
182.- Las configuraciones electrónicas de varios elementos son las siguientes: a) 1s;
b) 1s22s1; c) 1s22s22p1; d) 1s22s2. Ordenarlos en el sentido de sus radios atómicos
crecientes, justificando la ordenación propuesta.
183.- Los potenciales de ionización del carbono, nitrógeno y oxígeno son 11.3, 14.5 y 13.6 eV
respectivamente. Nótese que el del nitrógeno es anormalmente alto y que en el oxígeno
se produce una disminución. Explica este resultado.
184.- a) En general, qué elementos tienen mayores valores de sus potenciales de ionización,
¿los metales o los no metales? b) ¿Cuál es el motivo de que estos elementos posean
potenciales de ionización altos?
185.- Escribe la configuración electrónica de los elementos con número atómico: 38, 11, 14,
35 y 54 y contestar a las siguientes cuestiones: a) ¿A qué grupo del sistema periódico
pertenece cada elemento? b) ¿qué estados de oxidación serán los más frecuentes? c)
¿cuáles son metales y cuáles son no metales? d) ¿qué elemento es el más electropositivo
y cuál el más electronegativo?
189.- Dados dos átomos de hidrógeno, en uno de ellos el electrón está en el nivel n = 1 y en el
otro en el nivel n = 4. Explica: ¿Cuál es la configuración electrónica de cada uno de
ellos? ¿Qué nivel posee mayor radio?; ¿qué electrón posee menos energía?, ¿qué átomo
tiene mayor potencial de ionización?
190.- Los números atómicos del Na, K y Rb son respectivamente 11, 19 y 37. a) Ordena
dichos elementos en cuanto a su radio atómico y a su potencial de ionización
discutiendo las razones que determinan cada ordenación. b) Dibuja un diagrama que
represente las energías relativas de los distintos orbitales del ión potasio y su ocupación
por electrones.
90
El enlace químico
91
www.100ciaquimica.net
4.1.- Introducción.
En la tabla periódica, todos los átomos de un mismo grupo tiene propiedades similares
porque todos tienen los mismos electrones de valencia, y un átomo usa algunos o todos los
electrones de valencia para combinarse con otros.
Por otra parte, los gases nobles son muy estables ya que tienen una baja reactividad
que se relaciona con su estructura electrónica; todos poseen los orbitales s y p de la última
capa completos (a excepción del He). El hecho de que los orbitales de más alta energía de un
átomo estén completamente llenos, les da una acusada estabilidad. Esto también se puede
comprobar experimentalmente diciendo que tanto el P.I. como la A.E. de los gases nobles son
muy altos, (no tienen tendencia ni a coger ni a ceder electrones).
El resto de los átomos, tienden a ganar, perder o compartir electrones con la finalidad
de adquirir configuración electrónica de gas noble y ganar así estabilidad. Por ello, los átomos
se clasifican según esta tendencia en (además de los gases nobles antes descritos):
Metales: • Elementos que tienen pocos electrones en la última capa (1, 2 ó 3).
• Tienen tendencia a perderlos para adquirir configuración electrónica de
gas noble (tener la última capa completa).
• Se cargarán positivamente formando lo que se denomina un catión.
No metales: • Tienen muchos electrones en la última capa (5, 6 ó 7).
• Tienen tendencia a ganar para adquirir configuración electrónica de gas
noble (completar la última capa).
• Se cargarán negativamente formando lo que se denomina un anión.
En general, se puede decir que cuando un átomo se combina con otro para formar un
compuesto, lo hace de tal manera que con ello adquiere la configuración electrónica del gas
noble más cercano, (ocho electrones en su última capa, regla del octeto) y eso se puede
conseguir a través de una cesión, captación o compartición de e-. Esta es la razón por la que
los gases nobles son tan inertes.
92
El enlace químico
Hay elementos que no cumplen la regla del octeto, por ejemplo, el H, Li y Be, el
número de electrones al que tienden es de dos puesto que el He, (gas noble más cercano), sólo
tiene dos; y hay también muchos elementos del tercer período (o superior) que pueden
albergar más de ocho electrones en su última capa al poseer orbitales "d" vacíos.
Existen tres tipos fundamentales de enlaces: iónico, covalente y metálico, y con ellos
se pueden formar cuatro tipos de sustancias: las iónicas, las moleculares, las covalentes y las
metálicas.
93
www.100ciaquimica.net
Como hemos indicado anteriormente, siempre que se forma un enlace, (del tipo que
sea), se produce una liberación de energía, es decir, que el nivel de energía de los átomos
unidos es menor que el de los átomos por separado.
En el caso de los compuestos iónicos se tiene que formar una red cristalina para que se
produzca esa liberación de energía como ahora veremos en un ejemplo. Vamos a analizar la
formación de NaCl a partir de los átomos libres de Na y Cl en estado gaseoso:
El NaCl es un sólido en el que 6 iones Cl-- rodean a un ion Na+ y a su vez cada ion Cl-
es rodeado por 6 iones Na+ formando una red tridimensional en la que la relación es 1:1, es
decir, un ion sodio por cada ion cloro.
94
El enlace químico
el átomo de sodio tiene sólo un electrón en su última capa que "tenderá" a perder, quedándose
cargado positivamente y, por el contrario, al cloro le falta un electrón para completar su capa,
que lo captará del átomo de sodio, incorporándolo al orbital 3p, y así ambos tienen
configuración electrónica de gas noble:
Aunque muchas veces se indique que los metales tienden a perder electrones, este
fenómeno es siempre energéticamente desfavorable al igual que la aceptación de electrones
por parte de los no metales, (salvo en el caso de algunos halógenos).
Desde el punto de vista energético este proceso es desfavorable ya que hay que aportar
148 KJ/mol, (aporte de energía necesario para que los átomos se ionizaran en estado gaseoso).
No obstante, la formación de la red cristalina libera gran cantidad de energía por la atracción
electrostática que ahora sufren los iones.
Imaginemos los iones Cl- y Na+ infinitamente separados en estado gas y que se van
acercando para formar el enlace. En un principio se libera energía por la atracción de los
iones, pero cuando éstos están muy cerca, empiezan a tener importancia las repulsiones entre
los electrones y entre los núcleos de los iones, por lo tanto existe una distancia interiónica para
la que la energía potencial electrostática pasa por un mínimo y, en consecuencia, se libera la
máxima energía.
Para los iones de Cloro y Sodio esta distancia es de 2'38 A°, (determinada por
difracción de rayos X). Por lo tanto, la energía liberada al acercarse dos iones será:
∆E = − K
q1 ⋅ q2 (
9 1,609 ⋅ 10
= − 9 ⋅ 10 ⋅
−19
) 2
Sin embargo la formación de la red cristalina libera una cantidad de energía mucho
mayor debido a que un ion Cl- es atraído por más de un ion Na+ y viceversa. En el caso de
NaCl, la energía liberada al pasar de iones gaseosos a la red cristalina, (energía reticular), es
de -790 KJ/mol (mayor que la calculada para dos iones aislados que era de – 580,4 KJ/mol).
En definitiva, la energía necesaria para la ionización (que es de 148 KJ/mol), se ve
compensada con la que se libera al formarse el cristal (-790 KJ/mol).
95
www.100ciaquimica.net
1.- El sodio metálico sólido, en primer lugar tendrá que separar sus átomos entre sí.
Para ello habrá que aportar la energía de sublimación del Sodio:
96
El enlace químico
2.- Al sodio gas, habrá que arrancarle un electrón para transformarlo en un ion
positivo. Para este proceso necesitaremos aportar la energía de ionización del Sodio:
3.- El Cloro, no metal, en primer lugar tendrá que romper su molécula ya que es
diatómico. Para ello tendremos que aportar la mitad de su energía de disociación, ya que por
cada molécula que se rompe obtenemos dos átomos de Cloro, por lo tanto sólo habrá que
disociar medio mol de moléculas de Cloro para obtener 1 mol de átomos de Cloro.
4.- Posteriormente, tendremos que aportar un electrón a cada átomo de Cloro para
transformarlo en un ion negativo. Para ello tendremos que aportar la energía de la afinidad
electrónica. Dicha energía suele ser positiva (es decir, hay que aportarla), pero en el caso de
algunos halógenos puede llegar a ser negativa (energía desprendida):
5.- Vemos que la energía desprendida no supera a la suministrada; nos faltan 379
KJ/mol. ¿Cómo puede formarse, entonces, el compuesto iónico?. La respuesta está en la
energía reticular, que como ya hemos definido antes es la energía desprendida al pasar de los
iones en estado gaseoso a la formación de 1 mol de sólido cristalino. En efecto, los iones en
estado gaseoso se atraen con orden en la red y así, es evidente que la energía potencial
eléctrica se hace menor.
ΔEf = Esublimación + Eionización + ½ Edisociación + Eafinidad + Ereticular = 109 + 496 +122-348 –790 =
97
www.100ciaquimica.net
No contienen átomos sino iones y puesto que las fuerzas electrostáticas son muy
fuertes, tendrán puntos de fusión y de ebullición muy altos.
En estado sólido no conducen la electricidad, ya que los iones tienen posiciones fijas y
carecen de movilidad, pero, al fundirse o disolverse en agua, se desmorona la red cristalina
quedando los iones en libertad, por lo que estos compuestos fundidos o disueltos conducen la
electricidad.
Son sólidos muy duros porque las fuerzas electrostáticas que unen los iones son
grandes, pero también son frágiles, ya que, al haber un ordenamiento tan perfecto en la red,
pequeños desplazamientos de los iones hacen que las fuerzas que antes eran de atracción
pasen a ser de repulsión, por lo que el sólido se rompe:
98
El enlace químico
Hay que tener en cuenta que, no todas las sustancias que en disolución dan iones son
sustancias iónicas; también lo hacen algunas sustancias covalentes polares como HCl o
H2SO4.
→ q1 ⋅ q2 →
F =K⋅ u
r2
por lo tanto, a medida que los iones estén más cargados, y sus radios sean más pequeños, las
fuerzas electrostáticas que los unen serán más fuertes, por lo que, tendrán puntos de fusión y
ebullición más altos, serán más duros, serán menos solubles, etc. Con los siguientes datos
podrás apreciarlo con mayor facilidad:
http://www.visionlearning.com/library/flash_viewer.php?oid=1348
99
www.100ciaquimica.net
Si los átomos están infinitamente separados, se considera que tienen energía cero, pero
a medida que se acercan existen fuerzas de atracción (entre el e- de un átomo y el p+ del otro),
y fuerzas de repulsión, (entre las dos nubes electrónicas). Al principio las fuerzas de atracción
son superiores a las de repulsión por lo que al acercarse se libera energía, pero llega un
momento en el que las repulsiones empiezan a tener importancia y cuesta cada vez más
acercarlos. Es decir, que la curva pasa por un mínimo y la distancia a la que se produce es la
distancia de enlace que para la molécula de H2 es de 0'74 A°.
La molécula de Hidrógeno presenta una energía menor a la de los átomos separados
(que es una condición indispensable para que exista enlace). En este caso los dos átomos de
Hidrógeno adquieren configuración electrónica de gas noble.
los dos átomos de cloro tienen 8 electrones a su alrededor y por lo tanto configuración
electrónica de gas noble.
b) enlace covalente doble: Cada átomo aporta dos electrones al enlace, es decir,
se comparten dos pares de electrones entre dos átomos. Un ejemplo es la molécula de
Oxígeno (O2):
c) enlace covalente triple: Cada átomo aporta tres electrones al enlace, es decir,
se comparten tres pares de electrones entre dos átomos, por ejemplo, la molécula de Nitrógeno
(N2 ):
100
El enlace químico
b) enlace covalente polar: En un enlace covalente entre dos átomos iguales, los
electrones del enlace se hallan igualmente compartidos, y el caso del enlace iónico constituye
el otro extremo en el que los e- se transfieren totalmente.
Cuando dos átomos no son iguales, surgen situaciones intermedias en las que los dos
e- se encuentran compartidos entre los dos átomos pero no por
igual. Por ejemplo, en la molécula de HCl el átomo de cloro es más
electronegativo, lo que indica que tiene mayor tendencia a atraer la
nube electrónica hacia sí que el hidrógeno, con lo que la molécula
es eléctricamente asimétrica con más carga negativa concentrada en
el átomo de Cl y una cierta carga positiva en el átomo de H; se crea un momento dipolar.
- el cloruro de hidrógeno:
al ser el átomo de cloro más electronegativo, atraerá más hacia él los electrones del enlace y se
quedará cargado con una fracción de carga negativa.
- el agua:
- el amoniaco:
101
www.100ciaquimica.net
uno de los H ha perdido un e- y forma con el par de electrones que tiene el N un enlace
covalente coordinado.
- el ozono: En el enlace simple, es el átomo central el que aporta los dos electrones
del enlace:
102
El enlace químico
No debe confundirse un enlace polar con una molécula polar. Así, por ejemplo, el
enlace C-H es covalente polar, pero la molécula de metano (CH4) es apolar ya que dicha
molécula tiene una estructura tetraédrica que anula todos sus momentos dipolares.
Para conocer si una molécula es polar o no hay que conocer su estructura espacial.
El H2O es la molécula polar más característica. El ángulo que forman los dos enlaces
O-H es de 104'5º debido a la repulsión que ejercen sobre los electrones de los enlaces, dos
pares de electrones que posee el oxígeno:
103
www.100ciaquimica.net
Las estructuras de Lewis sirven tanto para representar átomos como iones o moléculas.
Para ello hay que seguir los siguientes pasos:
3 ⋅ 8 − (6 ⋅ 2 + 4 )
nº de enlaces = =4
2
en el caso del dióxido de carbono hay tres posibilidades de colocar 4 enlaces entre los tres
átomos:
104
El enlace químico
d) Se buscan las cargas formales de cada uno de los átomos en las estructuras
obtenidas (analizando los electrones que hay alrededor de cada uno de los átomos); y la más
estable será la que menos carga formal obtenga.
datos experimentales indican que el dióxido de carbono es una estructura resonante de las tres
que hay representadas, teniendo mayor peso específico la del centro.
Veamos otro ejemplo representando la estructura de Lewis del ion nitrato (NO3-):
4 ⋅ 8 − (6 ⋅ 3 + 5 + 1)
a) n º de enlaces = =4
2
b) esqueleto:
datos experimentales demuestran que el ion nitrato es resonante siendo las tres estructuras
equivalentes.
Como hemos indicado anteriormente, hay elementos que no cumplen la regla del
octeto.
generalmente es el átomo central de la molécula el que deja de cumplir la regla del octeto.
Vamos a verlo con algunos ejemplos:
105
www.100ciaquimica.net
1a) Monóxido de carbono (CO): el carbono actúa con índice de oxidación +2.
1c) Tricloruro de aluminio (AlCl3): En los casos en los que no se cumple la regla del
octeto, la ecuación:
4 ⋅ 8 − (7 ⋅ 3 + 3)
nº de enlaces = =4
2
no se puede utilizar, ya que ella implica que cada uno de los átomos se rodea de ocho
electrones. Luego, no podemos hacer uso de que en el tricloruro de aluminio hayan 4 enlaces,
de hecho, se estructura de Lewis es:
6 ⋅ 8 − (7 ⋅ 5 + 5)
n º de enlaces = =4
2
como vemos, esta ecuación no se puede utilizar ya que en el compuesto al menos se necesitan
5 enlaces. Su estructura de Lewis se obtiene ampliando el octeto del fósforo, ya que, al
pertenecer al 3er período tiene orbitales atómicos vacíos ("3d") donde se pueden albergar
electrones:
106
El enlace químico
3 ⋅ 8 − (6 ⋅ 2 + 6 )
nº de enlaces = =3
2
si nos fiamos del resultado de esa ecuación, 3 enlaces, la estructura de Lewis sería:
serían dos estructuras resonantes con cargas formales, pero al poderse ampliar el octeto en el
átomo de azufre, ya que pertenece al 3er periodo:
y datos experimentales demuestran la existencia de dobles enlaces. Siempre que sea posible
eliminar cargas formales ampliando el octeto, se debe hacer.
5 ⋅ 8 + 2 ⋅ 2 − (6 ⋅ 4 + 6 + 2 ⋅ 1)
n º de enlaces = =6
2
para unir todos los átomos, pero, como el azufre pertenece al tercer período puede ampliar el
octeto, y sabiendo que al tratarse de un ácido, los hidrógenos deben estar unidos directamente
al oxígeno, se puede ver fácilmente que la estructura de Lewis del ácido sulfúrico será:
107
www.100ciaquimica.net
Una vez realizada la estructura de Lewis de una molécula o ion en el plano, se puede
representar su estructura geométrica en el espacio con sólo considerar los pares de electrones
enlazantes y no enlazantes que tiene el átomo central de la molécula, teniendo en cuenta que
éstos tenderán a separarse el máximo unos de otros, en base a las repulsiones electrostáticas
que deben existir. Hay que tener en cuenta que el ángulo de separación entre ellos, también
depende del núcleo del átomo al que esté enlazado el átomo central. La tabla de la página 84
nos indica las formas geométricas más corrientes:
Como se ha comentado con anterioridad, una molécula covalente será polar, en el caso
de que, teniendo enlaces covalentes polares, no posee una simetría, por lo que no se anularan
los momentos dipolares de cada uno de sus enlaces y la molécula global tendrá un momento
dipolar permanente. Por el contrario, si la molécula posee simetría, se anularán sus momentos
dipolares y será apolar. Por ejemplo:
a pesar de que los enlaces son polares, al ser una molécula lineal y simétrica, será apolar ya
que se anulan sus momentos dipolares.
108
El enlace químico
y el agua que también es una molécula polar; tiene una estructura tetraédrica angular que
tampoco es simétrica debido a los dos pares de electrones que tiene libres el oxígeno:
- El número total de pares de electrones que hay alrededor del átomo central te
ayudará a determinar la forma espacial de la molécula.
- Fíjate bien en los pares que son enlazantes y no enlazantes ya que es lo que te
permitirá deducir si la molécula es polar o apolar.
- Por otro lado, también hay que tener en cuenta si los átomos a los que se une el
átomo central son iguales o no, ya que la diferencia de electronegatividad entre ellos
también influirá en la simetría o no de la molécula.
109
www.100ciaquimica.net
2 2 0
lineal lineal BeH2
3 0
3 Triangular plana BCl3
2 1
Tetraédrica CH4
3 1
4
Pirámide trigonal NH3
2 2
Octoédrica SF6
5 1
6
110
El enlace químico
La mecánica cuántica proporciona una explicación más completa del enlace covalente
de lo que lo hace la teoría de Lewis de la compartición de electrones, justificando el papel del
par de electrones en la constitución de los enlaces y, al mismo tiempo, describiendo la
geometría de las moléculas formadas.
111
www.100ciaquimica.net
En la teoría de los enlaces de valencia (TEV), los orbitales moleculares se forman por
solapamiento de los orbitales atómicos. Para un mejor solapamiento de los orbitales atómicos
de partida, estos deben tener tamaño y energías parecidas, así como estructuras espaciales
adecuadas. La simetría de los orbitales moleculares formados, depende de los orbitales
atómicos que participan en el enlace y de la forma en que se solapan. No vamos a profundizar
mucho en el tema, pero comentaremos que existen dos posibilidades:
112
El enlace químico
Dentro del marco de la Mecánica cuántica, existe otra teoría que también trata de
explicar el enlace covalente. Esta es la teoría de los orbitales moleculares (TOM).
La TOM es una teoría más completa, pero también más difícil de manejar y entender.
Estudia la molécula como un conjunto de núcleos y electrones para los cuales hay que resolver
la ecuación de Schördinger. De esta manera, se obtienen los orbitales del ámbito de toda la
molécula que nos indican, al igual que los orbitales atómicos, la zona del espacio que encierra
entre un 90 y un 99% de la probabilidad de encontrar a los electrones de la molécula.
Los orbitales moleculares se forman por combinación de orbitales atómicos. Si esta
combinación da lugar a un orbital molecular de menor energía que los dos orbitales atómicos
de partida se llama enlazante, y si es de mayor energía antienlazante. En general, los e- sólo se
disponen en orbitales moleculares antienlazantes cuando la molécula se encuentra en estado
excitado, al haber absorbido energía.
113
www.100ciaquimica.net
con lo que al no tener electrones desapareados, no podría formar enlaces covalentes. Sin
embargo, con un poco de energía, adquiere la siguiente configuración:
ya que al tener los orbitales atómicos 2s y 2p energías muy parecidas, resulta fácil que un
electrón de los situados en el orbital 2s pase a ocupar un orbital 2p vacío evitando así la
repulsión que podría existir al haber dos electrones en el mismo orbital 2s. De esta manera, al
tener dos electrones desapareados podría formar dos enlaces covalentes.
Al unirse con el hidrógeno, se puede pensar que el estar los dos electrones en orbitales
atómicos distintos (en energía, forma, tamaño y orientación), los enlaces sean distintos, pero
experimentalmente se comprueba que los dos enlaces son idénticos. Esto se explica diciendo
que ha habido una homogeneización de un orbital s y otro p (hibridación sp). Se forman dos
orbitales híbridos sp:
114
El enlace químico
al tener un electrón desapareado, sólo podría formar un enlace. Sin embargo, por la misma
razón que en el caso anterior, con un poco de energía, adquiere la siguiente configuración:
Así, al tener tres electrones desapareados puede formar tres enlaces covalentes. Pero,
al igual que antes los tres enlaces son iguales a pesar de que los orbitales atómicos en los que
están los electrones a compartir son distintos. En este caso se produce una homogeneización
de un orbital s y dos p (hibridación sp2). Se producen tres orbitales híbridos sp2:
La molécula de trihidruro de boro o borano es trigonal, cada enlace está separado del
otro formando un ángulo de 120 º:
tiene dos electrones desapareados y puede formar dos enlaces. Así es su configuración cuando
actúa con valencia 2. Pero la mayoría de los compuestos del carbono tienen lugar cuando éste
actúa con valencia 4, adquiriendo la siguiente configuración:
115
www.100ciaquimica.net
Así, al tener cuatro electrones desapareados puede formar cuatro enlaces covalentes.
Experimentalmente, también se ha comprobado que los cuatro enlaces son iguales,
produciéndose una homogeneización de un orbital s y tres p (hibridación sp3). Se producen
cuatro orbitales híbridos sp3:
tiene dos electrones desapareados y puede formar dos enlaces. Así es su configuración cuando
actúa con valencia 2. Pero, al tener los orbitales 3d una energía similar a la de los 3s y 3p, con
un poco más de energía, desaparea todos sus electrones adquiriendo la configuración:
Los seis enlaces que puede formar son iguales, produciéndose una homogeneización
de un orbital s, tres p y dos d, es decir, se forman seis orbitales híbridos sp3d2:
116
El enlace químico
Entre las moléculas con enlaces covalentes se establecen fuerzas de atracción eléctrica,
cuya intensidad depende de la naturaleza de las mismas.
Vamos a diferenciar entre atracciones de tres tipos:
a) Fuerzas de atracción entre dipolos: Fueron postuladas por Van der Waals en 1873,
y a pesar de que son mil veces menores que un enlace covalente, sin ellas no se podría
explicar la licuación de determinados gases formados por moléculas no polares.
Son fuerzas débiles de atracción entre dipolos que pueden ser inducidos (Fuerzas de
London) o permanentes (Fuerzas de Van der Waals).
a1) Fuerzas de London: se producen entre sustancias no polares como el N2, O2, etc. e
incluso entre átomos: He, Ne, etc. Si bajamos mucho la temperatura, los
electrones de dichas sustancias pierden energía cinética, y entonces, es posible,
que en un instante determinado exista más densidad de carga electrónica en un
extremo de la molécula que en otro, creándose un dipolo inducido. Si ésto ocurre
en moléculas (o átomos) contiguos, puede hacer que se atraigan formando uniones
entre ellas, pudiéndose llegar a la licuación de dichos gases. A medida que el
átomo o la molécula sea más grande, este dipolo inducido será más fácil de crear.
a2) Fuerzas de Van der Waals: si las moléculas ya son polares, los dipolos se orientan
para atraerse con el polo de signo contrario de la molécula vecina, existiendo
fuerzas de atracción entre ellas. Aunque estas fuerzas siguen siendo débiles, son
mayores que las de London, en las que el dipolo tiene que ser inducido.
117
www.100ciaquimica.net
b) enlaces por puente de hidrógeno: Para que se produzca un enlace de este tipo,
deben cumplirse dos condiciones:
1.- El hidrógeno se une a un elemento muy electronegativo (F, Cl, O o N), con
lo que, al ser la diferencia de electronegatividad elevada, se forma un
enlace covalente muy polar, donde el hidrógeno es el que se carga
positivamente.
2.- El elemento al que se une el hidrógeno debe tener pares de electrones que
no formen parte del enlace covalente polar con el hidrógeno.
3.- La molécula debe ser polar, es decir, debe carecer de simetría que anule los
dipolos creados.
Este es el llamado enlace por puente de hidrógeno que es mucho más fuerte que las
fuerzas de Van der Waals.
Hay que señalar también que los enlaces por puente de hidrógeno se pueden dar entre
moléculas diferentes (intermoleculares) o dentro de una misma molécula si su geometría es la
adecuada (intramoleculares).
Es importante que se entienda que tanto las fuerzas de Van der Waals como los
enlaces por puente de hidrógeno son mucho más débiles que los enlaces covalentes, y de
hecho, cuando calentamos una sustancia covalente, se rompen de forma relativamente fácil los
enlaces intermoleculares pero nunca los enlaces covalentes que unen a los distintos átomos de
la molécula. Por ejemplo, cuando hervimos agua, no obtenemos hidrógeno y oxígeno sino
vapor de agua, es decir, se han roto los enlaces por puente de hidrógeno pero no los enlaces
covalentes que unen a los átomos de hidrógeno con el de oxígeno.
118
El enlace químico
Cabe resaltar, también, que los líquidos covalentes polares, como el agua, tienden a ser
muy buenos disolventes de las sustancias iónicas, pero la tendencia de las sustancias
moleculares es a disolverse en disolventes apolares.
Las sustancias covalentes son gigantescas agrupaciones de átomos unidos por enlaces
covalentes formando sólidos con redes tridimensionales. Dichos átomos deben tener una
electronegatividad elevada, junto con la capacidad de tener tres o cuatro electrones enlazantes
para formar fuertes enlaces covalentes. Se puede considerar a todo el sólido como una gran
molécula.
Ejemplos de estas sustancias son el carbono diamante, el cuarzo (dióxido de silicio), el
carburo de Silicio, etc.
119
www.100ciaquimica.net
Como los átomos están unidos por fuertes enlaces covalentes muy estables, no es de
extrañar que, estos sólidos sean extremadamente duros, tengan puntos de fusión muy altos y
sean virtualmente insolubles; sólo se disuelvan en compuestos que reaccionen químicamente
con ellos. Tienen escasa conductividad eléctrica debido a la gran localización de los electrones
en las regiones donde se encuentran los enlaces covalentes que hacen que sean incapaces de
moverse libremente por la acción de un campo eléctrico externo.
120
El enlace químico
Por otra parte, el carbono grafito, es otra estructura cristalina del carbono. Mientras
que el carbono diamante es una red tridimensional, el grafito es un sólido con redes en forma
de capa. Contiene agrupaciones de átomos de carbono unidos por enlaces covalentes puros, de
dimensiones infinitas, pero en dos direcciones. De los cuatro electrones que tiene cada uno de
los átomos de carbono, tres se utilizan para unirlo con un enlace covalente puro a otros tres en
un mismo plano formando estructuras hexagonales de seis átomos, y el cuarto electrón está
deslocalizado entre los planos tratando de unirlos. En virtud de esta estructura, el carbono
grafito es conductor de la electricidad y del calor, carece de la dureza del diamante y se exfolia
fácilmente, es decir, se puede laminar.
121
www.100ciaquimica.net
La gran mayoría de los elementos conocidos son metálicos. Todos ellos son
conductores del calor y de la electricidad. Se caracterizan por:
a) Tener pocos electrones en su última capa.
b) Bajo potencial de ionización.
122
El enlace químico
Las propiedades de las sustancias metálicas difieren mucho de unas a otras, pero
vamos a hablar en general de todas ellas:
123
www.100ciaquimica.net
i) del tamaño: A medida que el tamaño del ion es mayor, el punto de ebullición
disminuye.
ii) del número de electrones cedidos por cada átomo: A medida que el número de
electrones cedidos por cada átomo sea mayor, el punto de fusión será más alto.
d) Propiedades mecánicas: Son dúctiles (se pueden hacer hilos por estiramiento) y
maleables (se pueden laminar) debido a la naturaleza de las fuerzas que mantienen unido al
sólido, es decir, que siempre que la separación entre los cationes no sea muy grande, la nube
electrónica los mantendrá unidos).
124
El enlace químico
y predecir cuál de los dos compuestos NaF o CaO tendrá mayor temperatura de fusión,
teniendo en cuenta que tienen la misma estructura cristalina y sus iones tienen radios
similares.
193.- ¿Qué quiere decir que una molécula es polar? ¿Qué molécula será más polar el CH4 o
el NH3? ¿y entre el NH3 y el NF3?
125
www.100ciaquimica.net
195.- Indicar qué fuerzas atractivas han de ser vencidas para que se verifiquen los siguientes
procesos:
a) Disolución de nitrato sódico en agua; b) Fusión de un cristal de hielo; c) Ebullición de
hidrógeno líquido y d) Fusión de una aleación de plomo-estaño (soldadura).
196.- Justificar la geometría de las siguientes moléculas, así como su longitud de enlace y su
energía de enlace:
Molécula Ángulo de enlace Longitud de enlace Energía de enlace
C2H6 109'5° 1'54 Aº 346'94 KJ/mol
C2H4 120° 1'34 Aº 610'28 KJ/mol
C2H2 180° 1'20 Aº 836'02 KJ/mol
198.- Teniendo en cuenta la estructura electrónica, ¿cuál es el motivo de que los halógenos
tengan predominantemente valencias impares?
199.- Indicar en qué sustancias de las mencionadas abajo existen enlaces por puente de
hidrógeno, para lo que es recomendable dibujar su estructura espacial:
Compuesto Mr (umas) T. Ebullición Compuesto Mr (umas) T. Ebullición
CH4 16 - 161’4 CH3 - CH3 30 - 88’0
NH3 17 - 33’1 CH3 - NH2 31 - 6’7
H2 O 18 100,0 CH3 - OH 32 65’0
200.- Clasificar como covalente puro, covalente polar o iónico el enlace que presentará la
unión de los siguientes pares de elementos, explicándolo:
a) Li-O b) Br-I c) Mg-H d) O-O e) Rb-F
201.- Escribir las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos: NF3 ; SO2 ; SF4
a) determinar su estructura espacial.
b) indicar para todas las moléculas si existen enlaces polarizados, en cuyo caso,
establecer qué átomo se cargará positivamente y cuál negativamente.
c) establecer cuáles de las moléculas son polares.
126
El enlace químico
204.- Escribir las estructuras de Lewis para el metano y el amoníaco. ¿Cuáles son las fuerzas
intermoleculares que mantienen unidas a sus moléculas en estado sólido? ¿cuál de las
dos sustancias tendrá un punto de fusión más elevado?. Justifica las respuestas.
205.- Trata de identificar las siguientes temperaturas de ebullición a qué gas noble Ne, Ar o
Kr pertenecen. Justifica la respuesta.
-152'30 °C, -246'05 °C, -185'71 °C
208.- Explica el hecho de que el H2O, HF y NH3 tengan puntos de ebullición superiores que
el resto de los compuestos de hidrógeno con los elementos de la misma familia.
209.- ¿Por qué los restantes elementos de la familia del oxígeno, nitrógeno o flúor no forman
también enlace de hidrógeno, si su configuración electrónica externa es la misma que la
de estos elementos?.
210.- Justificar, en base a la configuración electrónica del átomo central, la existencia de estas
moléculas: CO2 , PF3, SO2
211.- Las neveras emplean para refrigerar gas freón, CF2Cl2, un gas que ataca el ozono de la
estratosfera. En las cámaras de gas se emplea uno tóxico, HCN. Dibuja los diagramas
de Lewis de sus moléculas.
127
www.100ciaquimica.net
212.- Explica el hecho de que siendo el fósforo y silicio elementos próximos en la tabla
periódica la molécula PF3 sea polar mientras que SiF4 no lo sea.
213- Dada la tabla adjunta, ordena según su polaridad, los siguientes enlaces: H--F, Cl--Cl,
H--S, H--N, H--Cl, Cl--F, C--O, H--O, H--C.
Elemento F O Cl N C S H
Electronegatividad 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5 2,1
214.- Explica la forma geométrica de la molécula de H2O y justifica por qué el ángulo de
enlace es menor de 109o.
215.- Justifique la polaridad o no polaridad de las moléculas de: CCl4 , SiH4 , BF3 ,BeI2 .
216.- Dados los compuestos siguientes: NaCl, NaI, KCl, LiF, ordenarlos según un orden
creciente de distancia interiónica.
217.- Dados los compuestos siguientes: OF2 ; BF3 ; NF3, dibuja sus diagramas de Lewis,
pronostica su tipo de enlace, la polaridad de los mismos y su geometría .
219.- Indica la diferencia entre las propiedades físicas del cobre, del dióxido de carbono y del
fluoruro de cesio a partir del tipo de enlace de cada uno.
221.- Explica muy brevemente por qué el agua disuelve a los compuestos iónicos mientras
que el CCl4 no lo hace.
222.- La molécula de agua es polar, mientras que la de CO2 no lo es. Explica estos hechos a
partir de las geometrías moleculares.
223.- Representar según Lewis la estructura del ión nitrato indicando también su geometría.
225.- Indicar cuál es el número de coordinación del ión sodio en el cloruro sódico. ¿Qué
estructura presenta el cloruro sódico?.
226.- El aspecto más sobresaliente del enlace en los compuestos del carbono es que el
carbono puede formar cuatro enlaces con los átomos vecinos. Justifique este hecho.
128
El enlace químico
227.- Dibujad las estructuras de Lewis y determinad la geometría molecular de las siguientes
moléculas: cloruro de hidrógeno, agua, trifluoruro de boro, acetileno, amoníaco,
tetracloruro de carbono.
228.- Dibujad las estructuras de Lewis de las siguientes especies: ión óxido, bromuro de
hidrógeno, anión sulfato.
230.- Clasificad las siguientes sustancias según su enlace sea iónico o covalente: agua,
cloruro sódico, acetileno, cloro, fluoruro de cesio, óxido de magnesio, óxido de calcio y
cloruro cálcico.
232.- Clasificad las siguientes especies químicas como sólidos, líquidos o gases a temperatura
ambiente: HCl, CH3COOH, CO2, NH3, Cl2, NaOH, I2, Fe, CaCO3, KCl, NiCl2, NaI,
CH4.
233.- Dad ejemplos de cinco elementos que sean gases, cinco que sean sólidos y uno que sea
líquido a temperatura ambiente.
235.- ¿Qué número máximo de enlaces podrían formar los elementos C , B, As y Be con el
flúor, si todos los electrones de valencia de estos átomos participaran en la formación
de enlaces?
236.- Clasificar como covalente polar, apolar o iónico el enlace químico que se formará entre
los siguientes pares de elementos, explicándolo:
a) Li y O; b) Br y I; c) O y O; d) Rb y F.
237.- Escribir las estructuras de Lewis para el CH4 y el NH3. ¿Qué tipos de fuerzas
intermoleculares mantienen unidas a las moléculas de ambos compuestos en estado
sólido?. ¿Cuál de las dos sustancias tendrá punto de fusión más elevado?. ¿Por qué?.
129
www.100ciaquimica.net
240.- Ordenar y justificar las siguientes sustancias según sus puntos de fusión crecientes:
NaCl, He, Br2, Fe.
241.- Decir qué tipo de sustancia (molecular, etc. ) es cada una de las siguientes:
a) sulfuro de hidrógeno, b) diamante, c) aluminio, y d) nitrato potásico.
242.- Ordenar los siguientes enlaces según su polaridad creciente, e indicar si alguno de ellos
es iónico:
a) Be--Cl, b) C--I, c) Ba--F, d) Al--Br, e) S--O, f) C--O.
Teniendo en cuenta las electronegatividades:
Elemento Be C O F Al S Cl Br I Ba
Electronegatividad 1,5 2,5 3,5 4,0 1,5 2,5 3,0 2,8 2,5 0,9
244.- Entre las siguientes sustancias: 1) sodio, 2) silicio, 3) metano, 4) cloruro potásico y 5)
agua, escoger las más representativas de:
a) Una sustancia ligada por fuerzas de Van der Waals, que funde muy por debajo de la
temperatura ambiente.
b) Una sustancia de alta conductividad eléctrica, que funde alrededor de los 200 ºC.
c) Un sólido covalente de muy alto punto de fusión.
d) Una sustancia no conductora que se transforma en conductora al fundir.
e) Una sustancia con enlaces de hidrógeno.
247.- De los siguientes compuestos: NCl5 y PCl5, uno de ellos no existe. ¿Cuál es y por qué?.
250.- Deducir la geometría y la polaridad de las siguientes moléculas: HCN, AsCl3 y SiH4.
130
El enlace químico
251.- Clasificar cada uno de los sólidos siguientes según la naturaleza del enlace:
a) amalgama de dentista (70% de Mercurio y 30% de Cobre); b) bolas de naftalina
(naftaleno, C10H8); c) C (diamante); d) cloruro de rubidio, RbCl.
Asignar a cada uno de ellos la propiedad siguiente que les cuadre más: 1) Muy duro. 2)
Blando como la cera. 3) Punto de fusión por encima de los 2000 K. 4) Conductividad
eléctrica elevada. 5) Maleable. 6) Con brillo metálico. 7) Cristal que se quiebra
fácilmente al golpearlo. 8) Soluble en agua dando una disolución conductora. 9)
Aislante que se convierte en conductor eléctrico al fundirse. 10) Con olor fácilmente
detectable.
252.- a) Escribid las estructuras de Lewis del tricloruro de fósforo y el trifluoruro de boro.
b) Proponed una estructura para cada uno de ellos.
c) Justificad el diferente comportamiento polar de ambas especies.
253.- Ordenar según la polaridad creciente los enlaces de las siguientes moléculas: a) HI, HF,
HBr, HCl; b) CH4, BH3, H2O, HF.
254.- Cuando reacciona cloro (gas) con sodio (sólido) se forma cloruro de sodio (sólido).
Estas tres sustancias se caracterizan por poseer cada una un tipo de enlace diferente.
Explique brevemente las características del enlace en cada una de ellas.
255.- Concepto de polaridad del enlace covalente. Explique cuál sería el orden de mayor a
menor polaridad de los enlaces N-N, N-F y N-O.
256.- Entre las siguientes sustancias: i) Li, ii) diamante, iii) bromuro de cesio y iv) agua:
a) ¿Cuál de ellas está formada por moléculas unidas por enlaces de hidrógeno?.
b) ¿Cuál de ellas es conductora?.
c) ¿Cuál de ellas presenta mayor punto de fusión?.
d) ¿Cuál de ellas es un aislante pero conduce la corriente eléctrica al disolverla en
agua?.
Razone las respuestas.
259.- El elemento de número atómico 38 se combina con el elemento de número atómico 16.
a) Indicar la configuración electrónica de los átomos de estos elementos en estado
fundamental y señalar a qué grupo de la tabla periódica pertenece cada uno de ellos.
b) Indicar el tipo de enlace y algunas propiedades del compuesto que resulta.
260- Dadas las siguientes sustancias: H2, NaF, H2O, C(diamante) y CaSO4: Indique los tipos
de enlace que presentan. y el estado de agregación, a 25 ºC y presión atmosférica, que
cabría esperar en cada caso.
131
www.100ciaquimica.net
262.- Represente las estructura de Lewis, indicando geometría molecular y polaridad de las
moléculas: NH3, F2O, SnBr2. Razone las respuestas.
+
263.- Escriba las estructuras electrónicas de Lewis de las siguientes especies: F-, NH4 , etano,
eteno y etino.
265.- ¿Cuál es la configuración electrónica del ión Ca+2 y qué tipo de enlace presentan el
calcio elemental y el sulfato cálcico?.
266.- Dados las siguientes sustancias: agua, hierro, cloruro potásico y amoniaco, indicar cual
es el tipo de enlace químico que presentan.
267.- Indicar si las siguientes moléculas tendrán o no enlaces múltiples: HCN, CS2, CO2 y
BH3. ¿Cuál es su geometría?.
268.- Dados los siguientes compuestos NO, H2S y K2SO4, se pide razonar para cada uno de
ellos:
a) ¿En qué tipo de compuesto lo clasificarías?
b) Estado de agregación previsible a temperatura ordinaria.
269.- A 272 K el magnesio, el agua y el diamante son sólidos pero la naturaleza de sus
retículos es muy distinta. Explicar los tipos de sólidos que forman y deducir algunas
propiedades directamente relacionadas con su estructura.
132
El enlace químico
272.- Naturaleza de las fuerzas de Van der Waals. Seguidamente se dan los siguientes puntos
de ebullición que corresponden a los gases nobles: Ne, Ar y Kr: : -152,3 ºC, - 246,048
ºC y -185,7 ºC. Diga a qué gas noble corresponde cada punto de ebullición, explicando
su respuesta.
273.- Diga qué tipo de sólido (molecular, covalente, iónico o metálico) forma cada una de las
siguientes sustancias, explicándolo: (i) agua, (ii) silicio, (iii) magnesio, (iv) sal común.
Para cada uno de ellos, determine las siguientes propiedades físicas: a) punto de fusión
(alto, medio, bajo); b) conductividad eléctrica (conductor, aislante).
274.- Dadas las siguientes sustancias: litio, etano, fluoruro de sodio y sílice (dióxido de
silicio), clasificarlas atendiendo al tipo de enlace que presenta: a) Según su dureza. b)
La que mejor conduce en estado sólido. c) La que presenta las fuerzas intermoleculares
más débiles. d) La más soluble en disolventes polares.
a) cloruro sódico.
b) cloruro de cesio.
c) Blenda (sulfuro de cinc).
d) Cuarzo (dióxido de silicio).
e) Carbono grafito.
f) Carbono diamante.
g) Azufre en sus distintas formas de cristalización.
133
www.100ciaquimica.net
134
Energía de las reacciones químicas.
135
www.100ciaquimica.net
5.1.- Introducción.
136
Energía de las reacciones químicas.
1 J = 0'24 cal
1 cal = 4'18 J
dQ p
- Cp = para procesos a presión constante
dT
dQv
- Cv = para procesos a volumen constante
dT
Cp = n⋅cp y C v = n ⋅ cv
T T
Q p = ∫ 2 C p ⋅dT = n ⋅ ∫ 2 c p ⋅dT
T1 T1
T T
Qv = ∫ 2 Cv⋅dT = n ⋅ ∫ 2 cv⋅dT
T1 T1
137
www.100ciaquimica.net
F = P⋅S
dW = F ⋅ dy = P ⋅ S ⋅ dy
dW = P ⋅ dV
V1
W =∫ P ⋅ dV
V2
∆U = Q − W
La energía interna de un sistema es la suma de las energías que poseen las partículas
microscópicas de las que está constituido, es decir, todas las energías cinéticas y potenciales,
asociadas a sus partículas constituyentes. Por lo tanto, en la energía interna influyen energías
tales como la energía térmica, la energía química, la energía de los electrones internos de cada
uno de los átomos y la energía nuclear. En los procesos físicos y químicos más habituales,
estas dos últimas no suelen intervenir, por lo que al no alterarse, la variación de la energía
interna coincidirá con la variación conjunta de las energías térmica y química.
138
Energía de las reacciones químicas.
La energía interna, U, es una función de estado, es decir, su valor sólo depende de los
estados inicial y final del sistema y no del camino seguido para pasar de uno a otro. Por el
contrario, el calor y el trabajo no son función de estado, su valor numérico depende tanto de
las condiciones iniciales y finales como de los estados intermedios alcanzados para pasar de
un estado a otro.
dU = dQ - dW
∆U = U2 - U1 = U1 - U1 = 0
con lo que:
0 = dQ - dW
ó:
dQ = dW
V1
W =∫ P ⋅ dV = 0
V2
luego:
∆U = Qv - W ∆U = Qv
139
www.100ciaquimica.net
V2 V2
W =∫ P ⋅ dV = P ⋅ ∫ dV = P ⋅ (V2 − V1 )
V1 V1
∆U = U2 - U1 = Qp - W = Qp - P.(V2 - V1 )
Qp = H2 - H1 = ∆H
aA + bB cC + dD
se produce una rotura de enlaces y formación de otros, por lo que habrá una variación de la
energía interna del sistema.
140
Energía de las reacciones químicas.
Qp = ∆H
Ahora bien, para poder comparar los calores de reacciones distintas es preciso conocer
bajo qué condiciones se están llevando a cabo y el estado físico de los distintos componentes
de la reacción (gas, líquido o sólido). Para ello se define un estado estándar o condiciones
estándar que corresponde a la forma física más estable de cualquier cuerpo puro a la presión
de 1 atm y 25ºC, (a diferencia de las condiciones normales que tienen lugar a presión 1
atmósfera y temperatura 0º C).
Las entalpías determinadas en condiciones estándar se denominan entalpías estándar y
se representan de la siguiente manera: Hº.
141
www.100ciaquimica.net
142
Energía de las reacciones químicas.
por ejemplo:
C6 H6 + 15/2 O2 6 CO2 + 3 H2O
si el combustible (compuesto que se quema) posee C, se forma CO2 (g); H se forma H2O (l),
N se forma N2 (g); Cl, se forma Cl2 y S, se forma SO2 (g). Si además contiene cualquier otro
elemento, se formará como producto de la reacción el óxido más estable correspondiente de
dicho elemento. A continuación te presentamos una tabla con distintas entalpías de
combustión de compuestos orgánicos:
Observa que todas las entalpías de combustión son negativas, ya que en cualquier
reacción de combustión, siempre se produce un desprendimiento de energía calorífica.
I2 (g) I2(ac)
143
www.100ciaquimica.net
Por lo tanto, para la Termodinámica, hay tres premisas que se deben cumplir siempre:
Primera: El valor de la variación de entalpía (∆H) para una reacción que se realiza a
una Temperatura y a una Presión determinadas, es siempre el mismo, independientemente de
la que reacción transcurra en uno o varios pasos.
Tercera: Los valores de la variación de entalpía (∆H) para dos reacciones inversas,
son iguales en magnitud pero de signo contrario.
144
Energía de las reacciones químicas.
Paso 2: Escribir ajustadas todas las reacciones de los datos del problema con su
correspondiente variación de entalpía:
Datos:
a) C 2 H 4 + 3 O2 → 2 CO 2 + 2 H 2O ∆H = − 1411 KJ mol
7
b) C 2 H 6 + O2 → 2 CO 2 + 3 H 2O ∆H = − 1560 KJ mol
2
1
c) H2 + O2 → H 2O ∆H = − 285 KJ mol
2
Paso 3: Obtener la reacción problema como combinación (por suma algebraica) de las
reacciones que nos da como datos el problema:
Operaciones:
7
− b) 2 CO 2 + 3 H 2O → C 2 H 6 + O2 ∆H = 1560 KJ mol
2
1
c) H2 + O2 → H 2O ∆H = − 285 KJ mol
2
Paso 4: Sumar y obtener la reacción problema con su variación de entalpía que será la
suma de las variaciones de entalpía de las reacciones de datos tal y como las hemos utilizado
para obtenerla:
Resultado:
145
www.100ciaquimica.net
Cuanto más alta sea la energía de enlace, querrá decir que más costará romperlo, por lo
que el enlace será más fuerte y más estable.
Como en la mayoría de las ocasiones se suele trabajar a presión constante, la variación
de las energías de enlace coincidirá con la variación de entalpía de la reacción.
En la siguiente tabla te damos las entalpías o energías de enlace más corrientes:
como puedes observar, todas las energías de enlace son positivas, ya que siempre hay que
aportar energía para romper cualquier enlace. Por otro lado, las energías de formación de un
enlace será la misma pero con el signo negativo, ya que en este caso la energía será liberada.
146
Energía de las reacciones químicas.
Calcula la entalpía de la reacción de hidrogenación del eteno para formar etano según
la siguiente reacción:
Paso 1: Analizar los enlaces que se rompen y los enlaces que se forman en la reacción
problema.
En nuestro caso:
- se rompe un enlace C = C y otro H – H
- se forma un enlace C – C y dos C - H
Paso 2: Buscar en los datos del problema (en nuestro caso los sacaremos de la tabla de
la página anterior) las energías de los enlaces que se rompen y se forman en la reacción.
Paso 3: Restar las energías medias de enlace de los enlaces rotos menos las energías
medias de enlace de los enlaces formados y con eso tendremos la entalpía que nos pide el
problema:
147
www.100ciaquimica.net
1 dQrev
∆S = S 2 − S1 = ∫
2 T
∆Qrev
∆S =
T
donde, sustituyendo la presión su expresión dada por la ecuación de los gases perfectos:
V2 V2 dV V
Wrev = ∫ P ⋅ dV = n ⋅ R ⋅ T ⋅ ∫ = n ⋅ R ⋅ T ⋅ ln 2
V1 V1 V V1
por lo tanto:
1 dQrev 1 dWrev n ⋅ R ⋅T V V
∆S = S 2 − S1 = ∫ = ∫ = ⋅ ln 2 = n ⋅ R ⋅ ln 2
2 T 2 T T V1 V1
148
Energía de las reacciones químicas.
e) Reacciones químicas en las que aumenta el número de moles: Si, dados los
coeficientes estequiométricos de una reacción química, se observa que el número de
moles de los productos aumenta con respecto al de los reactivos, la entropía
aumentará, por ejemplo, en la reacción genérica:
A (g) + B (g) 2 C(g) + D (g)
vemos que dos moles totales de reactivos (1 de A y 1 de B) se transforman en tres
moles totales (2 de C y 1 de D), por lo que
149
www.100ciaquimica.net
150
Energía de las reacciones químicas.
Vamos a estudiar el paso del agua líquida a agua vapor a presión una atmósfera:
a 227 °C el agua líquida pasará a vapor de agua en un proceso que será espontáneo.
el proceso espontáneo es el inverso, es decir, a 27 °C, el vapor de agua pasaría a agua líquida
de forma espontánea.
151
www.100ciaquimica.net
277.- Hallar el calor de formación del n-butano (C4H10) sabiendo que su calor de combustión
es de -687'98 Kcal/mol, que el calor de formación del CO2 es de -94'05 Kcal/mol y que
el calor de formación del agua es de -68'32 Kcal/mol.
278.- Calcular la entalpía de la reacción de disociación del PCl5 en PCl3 y Cl2 sabiendo que:
∆Hf (PCl5) = -95'35 Kcal/mol; y ∆Hf(PCl3) = -73'22 Kcal/mol
279.- Determinar el calor de formación del monóxido de carbono conociendo las entalpías a
25ºC de los siguientes procesos:
a) C(s) + O2 (g) CO2 (g) ∆H = -94’05 Kcal/mol
b) CO (g) +1/2 O2 (g) CO (g) ∆H = -67'63 Kcal/mol
280.- El calor de formación del NO2 (g) a 25ºC es ∆H = 8'O9 Kcal/mol. Por otra parte, el
calor de formación del N2O4 (g) a 25ºC, es ∆H = 2'31 Kcal/mol. Calcular la entalpía de
reacción para la disociación del N2O4 en NO2
282.- El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmósfera de oxígeno para dar ácido
acético (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpía de dicha reacción sabiendo que en la
combustión de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la combustión
de 10 gr de ácido acético se desprenden 34'7 Kcal.
284.- Calcular la entalpía de formación molar del Ca(OH)2 a partir de los siguientes datos:
a) H2(g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) ∆H = -68'3 Kcal/mol H2O
b) CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s) ∆H = -15'3 Kcal/mol Ca(OH)2
c) Ca (s) +1/2 O2(g) CaO (s) ∆H = -151'8 Kcal/mol CaO
285.- Calcular la entalpía de formación del AlCl3 sólido a partir de los siguientes datos:
Al (s) + 3 HCl (ac) AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g) ∆H = -127'0 Kcal/mol
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) ∆H = - 44'0 Kcal/mol
HCl (g) + agua HCl (ac) ∆H = - 17'5 Kcal/mol
AlCl3 (s) + agua AlCl3 (ac) ∆H = - 77'9 Kcal/mol
152
Energía de las reacciones químicas.
286.- Hallar el calor de vaporización del amoniaco sabiendo que su calor de formación es de
11'0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de -16'07 Kcal/mol cuando queda en
estado líquido.
287.- En una serie de experiencias se determina que el n-octano posee un calor de formación
de 60'3 Kcal/mol, que este parámetro para el CO2 vale 94'0 Kcal/mol y para el vapor
de agua 57'8 Kcal/mol.
Determinar la entalpía de combustión de un mol de dicho hidrocarburo y el volumen
de O2 necesario para dicha combustión medido en condiciones normales.
288.- En una aluminotermia, se trata el óxido férrico con aluminio para obtener hierro
metálico puro y el óxido de aluminio correspondiente. Calcular el calor desprendido en
dicha reacción a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) + 3/2 O2 (g) Al2O3 (s) ∆H = -399 Kcal
2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) ∆H = -192 Kcal
290.- Sabiendo que la variación de entalpía de formación del sulfito de bario es de -282'6
Kcal/mol y que para el sulfato de bario es de -350’2 Kcal/mol, calcular la variación de
entalpía de la reacción:
BaSO3 (s) + 1/2 O2 (g) BaSO4 (s)
291.- La ∆Hf del acetileno (C2H2) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C6H6) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpía de la polimerización del acetileno en
benceno:
3 C2H2 (g) C6H6 (g)
153
www.100ciaquimica.net
294.- ¿Qué cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una riqueza
del 80% en carbonato cálcico para descomponerlo totalmente en cal (CaO) y dióxido
de carbono?. El rendimiento de la reacción es del 75% en cuanto al aprovechamiento
de la energía.
DATOS:
- variación de entalpía de formación del CaCO3 (s) = -289 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del CaO (s) = -152 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del CO2 (g) = - 94 Kcal/mol
297.- Determinar la entalpía de formación del ácido nitroso disuelto en agua HNO2 (ac), a
partir de los siguientes datos:
a) NH4NO2 (ac) N2 (g) + H2O (l) ∆H = -76'5 Kcal/mol
b) NH3 (ac) + HNO2 (ac) NH4NO2 (ac) ∆H = - 9'0 Kcal/mol
c) 2 NH3 (ac) N2 (g) + 3 H2 (g) ∆H = -40'6 Kcal/mol
d) variación de entalpía de formación del H2O (l) = -68'3 Kcal/mol
298.- Cuando se prepara ácido nítrico a partir de nitrato potásico tienen lugar
simultáneamente las siguientes reacciones:
KNO3 (s) + H2SO4 (l) KHSO4 (s) + HNO3 (g)
2 KNO3 (s) + H2SO4 (l) K2SO4 (s) + 2 HNO3 (g)
Calcular el calor necesario para la producción de 1 Kg de ácido nítrico, sabiendo que el
80% del ácido se produce según la primera reacción.
DATOS:
- variación de entalpía de formación del KNO3 (s) = - 119'50 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del H2SO4 (l) = - 192'19 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del HNO3 (g) = - 34'40 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del KHSO4 (s) = - 274'00 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del K2SO4 (s) = - 340'60 Kcal/mol
154
Energía de las reacciones químicas.
299.- Explica cuáles de los siguientes procesos serán exotérmicos y cuáles endotérmicos:
a) NaCl (s) NaCl (l); b) H2O (l) H2O (g);
c) H2O (l) H2O (s) d) C (graf) C (g);
e) Pb (l) Pb (s); f) He (l) He (g);
¿Qué tipo de enlace se rompe o se forma (total o parcialmente) en cada caso?
301.- Cuando se forma 1 mol de HI (g) a partir de H2 (g) y I2 (g), estando reactivos y
producto a 25°C y 1 atm, se desprenden 26,3 kJ. Deduce el valor de ∆H° para las
siguientes reacciones:
a) H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) b) 2 HI(g) H2 (g) + I2 (g)
302.- Calcula ∆H° para la reacción C(grafito) C (diamante) a partir de los siguientes
datos:
C(graf) + O2 (g) CO2 (g) ∆H° = -393 kJ
C(diam) + O2 (g) CO2 (g) ∆H° = -395 kJ
303.- Determina la variación de entalpía ∆H° para la reacción de formación del etano (C2H6)
gas a partir de sus elementos (H2 gas y C grafito) con los siguientes datos:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ∆H° = -395 kJ
H2 (g) + 1/2 O2 (g) H2O(g) ∆H° = -242 kJ
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) ∆H° = -1425 kJ
305.- a) Calcula la entalpía estándar de formación del ozono (O3) gas, sabiendo:
3 O2 (g) 2 O3 (g) ∆H° = +68 kcal
b) ¿Alguno de los siguientes ∆H° es la entalpía estándar de formación del agua
líquida?:
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) ∆H° = -13,6 kcal
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) ∆H° = -136,6 kcal
155
www.100ciaquimica.net
306.- Calcula la entalpía de combustión del amoníaco en cada uno de los siguientes casos:
a) los productos de la reacción son N2 (g) y H2O (g)
b) los productos de la reacción son NO (g) y H2O (g)
Datos: entalpías estándar de formación: NH3 (g) = -46,14 kJ/mol;
NO (g) = 90,29 kJ/mol;
H2O (g) = -223,67 kJ/mol
308.- Calcula la entalpía de hidrogenación del etileno (C2H4) a partir de los siguientes datos.
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ∆H = -1559 kJ
C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆H = -1410 kJ
Entalpías estándar de formación (kJ/mol): CO2 (g) = -393.13 ; H2O (l) = -286
309.- La hidracina (N2H4) y el peróxido de hidrógeno (H2O2) arden por contacto. La reacción
que tiene lugar es: N2H4 (l) + 2 H2O2 (l) N2 (g) + 4 H2O (g) ¿Cuál es el calor de
reacción?.
Datos: entalpías estándar de formación en kcal/mol: N2H4(l)= 12; H2O2 (l)= -45 y
H2O (g)= -57,8.
310.- Un método que permite utilizar la energía solar para la calefacción es el siguiente:
sulfato sódico decahidratado (Na2SO4.10H2O) se sitúa en un depósito cerrado en el
tejado de la casa. Durante el día (cuando la temperatura es alta) se produce la reacción:
Na2SO4.10H2O (s) Na2SO4 (s) + 10 H2O (l)
Durante la noche (cuando la temperatura baja) se produce la reacción opuesta y se
vuelve a formar el sulfato decahidratado. El calor liberado durante la noche se
introduce en la casa mediante un sistema de ventiladores. ¿Qué cantidad de calor
introduciría en la casa una carga de 322 kg de Na2SO4.10H2O.
Datos: entalpías de formación estandar en kcal/mol: Na2SO4.10H2O (s): -1033,5;
Na2SO4 (s): -331;
H2O (l): -68,3.
156
Energía de las reacciones químicas.
313.- La entalpía de combustión del n-butano (g) para dar dióxido de carbono (g) y agua
(líquida) a 25°C es de -688 kcal/mol. Las entalpías de formación de estas dos últimas
sustancias, en las mismas condiciones, es de -94 y -68,3 kcal/mol, respectivamente.
Calcule la entalpía de formación del n-butano (g).
314.- Describa una experiencia para determinar el calor de neutralización del HCl por el
NaOH. Si en esta experiencia, en vez de utilizar una disolución de HCl se utilizase una
disolución de HNO3 de concentración análoga, ¿hubiera obtenido un valor muy
semejante o muy diferente para el calor de neutralización? Razone su respuesta.
316.- Las entalpías de formación del H2O (g) y del CO(g) son, respectivamente, (en
condiciones estándar) -57,8 y -28,6 kcal/mol. Hallar la entalpía de reacción del
carbono con el vapor de agua para formar CO y H2 y determinar si dicha reacción es
endotérmica o exotérmica.
317.- Calcular el calor de reacción del etanol (líquido) con oxígeno, con formación de ácido
acético (líquido) y agua líquida, sabiendo que en la combustión de 1g de alcohol y 1 g
de ácido acético en las condiciones estándar se desprenden 7.130 cal y 3.466 cal,
quedando el agua formada en estado líquido.
318.- El calor de formación del gas butano (C4H10) a partir de sus elementos es -29,8
kcal/mol, mientras que los calores de formación del dióxido de carbono y vapor de
agua son, respectivamente, -94 y -57,8 kcal/mol. Escribir y ajustar la reacción de
combustión del butano y calcular las kcal que podrá suministrar una bombona de
butano con 4 kg de butano.
157
www.100ciaquimica.net
322.- El metanol ha sido propuesto como un sustituto de la gasolina en los motores de los
automóviles. Calcular el volumen de metanol que por combustión proporciona el
mismo cambio de entalpía que 1 litro de gasolina. Datos:
Entalpía de combustión del carbono ∆H° = -393,51 kJ/mol
Entalpía de combustión del hidrógeno ∆H° = -285,83 kJ/mol
Entalpía de formación del metanol ∆H° = -238,66 kJ/mol
Entalpía de combustión de un litro de gasolina ∆H° = -32.640 kJ.
Densidad del metanol d = 0,79 gr/ml
158
Energía de las reacciones químicas.
325.- En la combustión de 3,05 g de etanol (C2H5OH (l)) a 25oC se desprenden 90,45 kJ. En
la combustión de 3,05 g de etanal (C2H4O (l)) se desprenden 80,90 kJ.
a) Calcular la entalpía de formación del etanol a la misma temperatura.
b) La oxidación parcial del etanol con oxígeno produce etanal y agua. Calcula la
entalpía de esta reacción.
∆H ºf (dióxido de carbono(g)) = -393,51 KJ/mol; ∆H ºf (agua(l)) = -285,83 KJ/mol;
326.- A partir de los datos de energías medias de enlace, calcula la variación de entalpía de
formación del amoniaco gaseoso y compárala con su valor real que es de -46,2 KJ/mol
328.- A partir de las energías medias de enlace, haz una estimación de la variación de
entalpía de la reacción de combustión del etano.
329.- Haz una estimación de la entalpía de combustión del butano (g) empleando los datos
de las energías medias de enlace.
159
www.100ciaquimica.net
160
Cinética química.
161
www.100ciaquimica.net
6.1.- Introducción.
En este tema, además, abordaremos el estudio de los catalizadores, los distintos tipos
que existen, cómo actúan y los efectos que producen sobre la velocidad de las reacciones.
n − n1 ∆n [ ]2 − [ ]1 ∆[ ]
v media = 2 = o v media = =
t 2 − t1 ∆t t 2 − t1 ∆t
es decir, se trata de ver la variación del número de moles “ n” (o concentración “[ ]”) de una
sustancia, que intervenga en la reacción, con respecto al tiempo.
162
Cinética química.
Por lo tanto, la velocidad de una reacción, “v”, es una magnitud positiva que nos
permite determinar la variación que experimenta cualquier reactivo o producto con respecto al
tiempo. Para la siguiente reacción genérica:
aA + bB cC + dD
1 ∆[n A ] 1 ∆[n B ] 1 ∆[nC ] 1 ∆[n D ]
v=− =− =+ =+
a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
1 dn A 1 dn B 1 dnC 1 dn D
v=− =− =+ =+
a dt b dt c dt d dt
1 d [A] 1 d [B ] 1 d [C ] 1 d [D ]
v=− =− =+ =+
a dt b dt c dt d dt
163
www.100ciaquimica.net
la velocidad de una reacción en un instante viene dada, como hemos visto anteriormente, por
la derivada de la concentración de una sustancia que intervenga en la reacción con respecto al
tiempo. Como sabrás de cursos anteriores, la derivada de una función es la pendiente de la
recta tangente a la curva en un punto dado, por lo que, podemos concluir que:
a) Para un reactivo, se observa que la pendiente de la recta tangente a la curva (es decir,
la velocidad) disminuye con el tiempo, por lo que la velocidad es máxima en el
instante inicial, cuando la concentración de reactivos es mayor. Cabe resaltar que
transcurrido un cierto tiempo la concentración de un reactivo apenas varía con el
tiempo, es decir, la velocidad es casi nula.
164
Cinética química.
Una ecuación cinemática de una reacción, es una expresión matemática que relaciona
la velocidad de reacción con las concentraciones de las sustancias que intervienen en el
proceso. Por ejemplo, para la reacción:
v = k [A]α ⋅ [B ]β
H 2 ( g ) + I 2 ( g ) → 2 HI ( g ) v = k1 [H 2 ]⋅ [I 2 ]
2 H 2 O2 (ac ) → 2 H 2 O ( l ) + O2 ( g ) v = k 3 [H 2 O2 ]
H 2 ( g ) + Br2 ( g ) → 2 HBr ( g ) v=
[ ][ ]
k 4 H 2 ⋅ Br2 1 / 2
1 + k5
[HBr ]
[Br2 ]
Las ecuaciones de velocidad de cualquier reacción sólo pueden determinarse
experimentalmente.
2 A ( g ) + B ( g ) + 3 C ( g ) → 2 P (l ) + Q ( g ) v = k 6 [A] ⋅ [B ]2
es de primer orden con respecto a A, de segundo orden con respecto a B y de orden 0 con
respecto a C, y la reacción sigue una cinética de tercer orden (1+2+0), es decir, el orden total
de la reacción es 3.
165
www.100ciaquimica.net
Las unidades de la constante de velocidad dependen del orden total de la reacción, por
ejemplo:
2 H 2 O2 (ac ) → 2 H 2 O ( l ) + O2 ( g ) v = k 3 [H 2 O2 ]
M
v s = M = 1 = s −1
k3 = ⇒
[H 2O2 ] M M ⋅s s
H 2 ( g ) + I 2 ( g ) → 2 HI ( g ) v = k1 [H 2 ]⋅ [I 2 ]
M
M 1
= M −1 ⋅ s −1 = mol −1 L ⋅ s −1
v s =
k1 = ⇒ =
[H 2 ]⋅ [I 2 ] M2 M2 ⋅s M ⋅ .s
2 H 2 O2 (ac ) → 2 H 2 O ( l ) + O2 ( g ) v = k 3 [H 2 O2 ]
1 d [H 2 O2 ]
por lo tanto se cumplirá que: v=− = k 3 ⋅ [H 2 O2 ]
2 dt
d [H 2 O2 ]
= − 2 ⋅ k 3 ⋅ dt
[H 2O2 ]
que despejando, tenemos:
166
Cinética química.
[A] = [A]0 ⋅ e − k ⋅t
Una ecuación química ajustada, suele ser un proceso global de una combinación lineal
de los múltiples procesos que tienen lugar. La velocidad de una reacción química dependerá,
por tanto de la velocidad de ese conjunto de pasos intermedios existentes hasta obtener los
productos de la reacción, es decir, si una determinada reacción tiene 4 procesos intermedios de
los que tres son muy rápidos y uno de ellos es lento, la velocidad global de la reacción será
baja.
167
www.100ciaquimica.net
Este es el motivo por lo que dos reacciones aparentemente similares tengan ecuaciones
de velocidad completamente diferentes:
H 2 ( g ) + I 2 ( g ) → 2 HI ( g ) v = k1 [H 2 ]⋅ [I 2 ]
k 4 [H 2 ] ⋅ [Br2 ]1 / 2
H 2 ( g ) + Br2 ( g ) → 2 HBr ( g ) v=
1 + k5
[HBr ]
[Br2 ]
Se denomina mecanismo de la reacción a la secuencia de pasos intermedios simples
que corresponden al avance de la reacción química a escala molecular, mientras que la
ecuación química sólo indica los estados inicial y final. Si comparamos una reacción química
con una vuelta ciclista por etapas, el mecanismo de la reacción nos daría información
detallada de cada una de las etapas mientras que la ecuación química sólo nos indicaría desde
dónde se parte en la primera etapa y a dónde se llega en la última.
Cada paso intermedio del mecanismo de la reacción se denomina etapa o reacción
elemental, por el hecho de que cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar
más, es decir, cada etapa está indicando exactamente que especies están interaccionando entre
sí a escala molecular.
A diferencia de lo que ocurre en la ecuación de velocidad global de la reacción, en la
ecuación de velocidad de cada etapa, los órdenes parciales sí que coinciden con los
coeficientes estequiométricos de las especies que intervienen en dicha etapa.
2 N 2 O ( g ) → 2 N 2 ( g ) + O2 ( g ) v = k [N 2 O ]
Dicha reacción no puede tener lugar en una sola etapa ya que si fuese así, tendría que
ser de segundo orden y no lo es, por lo tanto, deber ser algo más compleja. En realidad, esta
reacción global tiene lugar en dos etapas más simples (observa que los órdenes de reacción de
cada una de las etapas sí coinciden con los coeficientes estequiométricos):
Reacción elemental 1: N 2O → N2 + O v = k1 ⋅ [N 2 O ]
Reacción elemental 2: N 2O + O → N 2 + O2 v = k 2 ⋅ [N 2 O ]⋅ [O ]
La primera etapa es muy lenta y por lo tanto limita la velocidad de la reacción ya que
la segunda es bastante más rápida, ( k2 > k1 ), por lo que la velocidad de la etapa 1 coincide
con la velocidad global de la reacción. Hay mecanismos de reacción mucho más complejos
que incluso tienen etapas que transcurren simultáneamente (en paralelo), por lo que la
deducción de la ecuación cinemática de la reacción nada más que se puede obtener por vía
experimental.
168
Cinética química.
Si sumamos las dos etapas elementales, nos da la ecuación química global, pero en las
etapas suelen aparecer algunas especies nuevas que no son ni reactivos ni productos (como el
átomo de O generado en la etapa elemental 1 y consumido en la 2). Se llaman intermedios de
reacción y son especies altamente reactivas que inmediatamente después de su formación en
alguna de las etapas posteriores, siendo por tanto su vida muy breve.
Al número total de especies (moléculas, átomos, iones, ...) que intervienen como
reactivos en cada una de las etapas elementales chocando entre sí o con las paredes del
recipiente, se le llama molecularidad. Siguiendo con el ejemplo anterior, la etapa 1 es
unimolecular y la etapa 2 es bimolecular.
Existen etapas trimoleculares, pero se descartan las tetramoleculares debido a que es
bastante improbable que cuatro o más especies interaccionen entre sí simultáneamente.
es una reacción rápida ya que no requiere ninguna ruptura ni formación de nuevos enlaces,
simplemente tiene lugar una atracción electrostática entre iones para formar un cristal iónico
de cromato de bario, mientras que la reacción:
es muy lenta porque en su mecanismo de reacción, hay etapas en las que se tiene que romper
un triple enlace C ≡ C y 2 enlaces H – H , a la vez que se tienen que formar 4 enlaces C – H.
b) Del estado físico de los reactivos: En la medida en que los reactivos estén en
estados físicos que favorezcan su mezcla, la velocidad de reacción será mayor. Suelen ser más
rápidas aquellas reacciones en las que los reactivos son gases, las que los reactivos están
disueltos suelen tener velocidades moderadas mientras que si interviene un sólido la velocidad
suele disminuir bastante, por eso, es importante que los sólidos estén lo más triturados o
pulverizados posible, con la finalidad de aumentar la superficie de contacto entre las
sustancias reaccionantes.
169
www.100ciaquimica.net
k = A ⋅ e − E a / RT
170
Cinética química.
Se basa en la idea de que para que una reacción pueda tener lugar, las moléculas de las
sustancias deben chocar previamente entre sí, y por lo tanto:
De acuerdo con esta teoría, cualquier factor que haga aumentar la frecuencia con la
que tienen lugar dichas colisiones, deberá aumentar la velocidad de la reacción (o lo que es lo
mismo, su constante cinética).
Sin embargo, no todas las colisiones que tienen lugar entre las moléculas de los
reactivos van a dar lugar a productos, ya que no todas las colisiones son efectivas. Si así fuera,
las reacciones entre sustancias líquidas o disueltas serían muy rápidas, ya que en estos estados,
el número de choques es muy grande (entorno a 1030 por segundo), y en la práctica, muy pocas
reacciones tienen lugar a altas velocidades. La mayoría son relativamente lentas debido a que
muchas de las colisiones producidas no son efectivas y no se traducen en la formación de
productos.
Para que las colisiones sean efectivas hay dos aspectos importantes que deben
cumplirse:
a) las moléculas, átomos, iones, ... de las especies reacionantes deben tener una
energía mínima necesaria (energía de activación), dado casi todas las reacciones
implican una ruptura de enlaces que requieren un aporte energético.
b) La orientación relativa de las especies que colisionan debe ser la adecuada para
que la interacción sea efectiva.
H2 + I2 2 HI
171
www.100ciaquimica.net
Por otro lado, si el estado energético de los reactivos es mayor que el de los productos,
la reacción será exotérmica y, por el contrario, si el estado energético de los reactivos es
menor que el de los productos, la reacción será endotérmica.
172
Cinética química.
6.6.- Catalizadores.
Una de las formas más simples de aumentar la velocidad de una reacción consiste en
aumentar la temperatura, pero en algunas ocasiones no es aconsejable o bien porque
disminuye el rendimiento de la reacción o bien porque los reactivos se descomponen
formando otros productos no deseados. Hay otro proceso alternativo para aumentar la
velocidad de la reacción sin alterar la temperatura y consiste en introducir en el medio una
sustancia, llamada catalizador, que consiga el mismo efecto. También existen otras
sustancias llamadas inhibidores que consiguen el efecto contrario, ralentizar la reacción.
Un catalizador puede definirse como una sustancia capaz de hacer que un sistema
químico alcance más rápidamente su estado de equilibrio, sin alterar las propiedades de
dicho equilibrio ni consumirse durante el proceso.
Un catalizador
actúa sobre los estados
intermedios del mecanis-
mo de la reacción dismi-
nuyendo la energía de
activación, tanto la directa
como la inversa, tal y
como se muestra en la
figura.
Por su parte, un
inhibidor, lo que hace es
aumentar la energía de
activación, haciendo de esa
manera que la velocidad de
la reacción disminuya.
173
www.100ciaquimica.net
2.- Oxidación del dióxido de azufre (SO2): este proceso, muy importante como
paso intermedio en la fabricación de ácido sulfúrico es catalizado por Platino (o u
óxido de vanadio V2O5 que es más barato pero menos eficaz) según el siguiente
proceso:
Pt , 500 º C
2 SO 2 + O2 → 2 SO3
2.- Son muy específicos, cada enzima, por lo general, sólo cataliza una reacción
muy concreta.
174
Cinética química.
332.- La descomposición de una sustancia A sigue una cinética de primer orden, cuya
constante vale 0,6 M -1s -1. Si la concentración inicial de A es de 0,5 M, ¿cuál será la
concentración de A cuando hayan transcurrido 3 segundos?
333.- Se estudia la cinética de la siguiente reacción química: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
y se obtiene que a cierta temperatura constante, la velocidad inicial de la reacción
depende de las concentraciones de los reactivos tal y como se muestra en la siguiente
tabla:
Exp. Velocidad (M/s) Concentración NO (M) Concentración O2 (M)
1 0,028 0,02 0,01
2 0,056 0,02 0,02
3 0,224 0,04 0,02
4 0,014 0,01 0,02
a) determina los órdenes parciales y el orden total de la reacción.
b) Calcula el valor de la constante de velocidad y sus unidades.
175
www.100ciaquimica.net
336.- De las tres reacciones cuyas energías de activación se dan en la tabla, ¿Cuál es la que
tiene mayor constante de velocidad a igualdad de temperatura? En idénticas
condiciones de concentración de reactivos, ¿Cuál será la más rápida? ¿y la más lenta?
Reacción A B C
Energía de activación ( KJ/mol) 62 214 147
176
El equilibrio químico
177
www.100ciaquimica.net
Hasta ahora hemos estudiado las reacciones como si fueran totalmente desplazadas
hacia la derecha, considerando que uno de los reactivos se agota al final (reactivo limitante);
sin embargo, en la realidad, muy pocas reacciones se comportan de esta manera. Lo más
habitual es que el proceso directo no llegue a completarse, porque el proceso inverso,
conforme se vaya formando más cantidad de productos va adquiriendo más relevancia,
reaccionando entre sí para volver a dar los reactivos.
Inicialmente la velocidad del proceso directo es máxima, pero a medida que la
concentración de reactivos va disminuyendo, también lo hace su velocidad, sin embargo, la
velocidad del proceso inverso (inicialmente nula si no hay productos), va creciendo conforme
la concentración de productos va aumentando. Llega un momento en el que las velocidades
del proceso directo y la del proceso inverso se igualan, es decir, con la misma velocidad que
los reactivos desaparecen para formar productos, los productos reaccionan entre ellos para
volver a dar los reactivos, y entonces, aunque la reacción se sigue produciendo, no se
observan cambios globales. Al final se obtiene una mezcla de reactivos y productos en unas
concentraciones molares constantes. Decimos entonces que la reacción ha alcanzado el
equilibrio químico (∆G = 0).
El estudio de estas reacciones reversibles (en las que tanto los procesos directo e
inverso tienen lugar) y del estado de equilibrio que alcanzan, nos ha permitido determinar las
concentraciones de todas las sustancias presentes en dicho equilibrio y los factores que
favorecen el desplazamiento del equilibrio en el sentido que nos interese.
Este tipo de procesos reversibles se representan con una doble flecha ( ), por
ejemplo:
178
El equilibrio químico
aA + bB cC + dD
(P ) c ⋅ (PD ) d
∆G = ∆G º + R ⋅ T ⋅ ln C
(PA ) a ⋅ (PB ) b
donde ∆G° = Gp° - Gr° que tiene un valor constante y estándar. Dicha ecuación es sólo válida
para gases.
−
∆G º (P ) c ⋅ (PD ) d
= ln C
R ⋅T (PA ) a ⋅ (PB ) b
y quitando logaritmos:
∆G º
e
−
R ⋅T =
(PC ) c ⋅ (PD ) d = Kp
(PA ) a ⋅ (PB ) b
Kp es una constante que nos define el equilibrio sólo válida para una temperatura determinada:
179
www.100ciaquimica.net
PA = A ⋅ R ⋅ T = [A]⋅ R ⋅ T
n
V
Kp =
(PC ) c ⋅ (PD ) d = [C ] c ⋅ (R ⋅ T ) c ⋅ [D] d ⋅ (R ⋅ T ) d = [C ] c ⋅ [D] d ⋅ (R ⋅ T )((c + d )− (a + b ))
(PA ) a ⋅ (PB ) b [A] a ⋅ (R ⋅ T ) a ⋅ [B] b ⋅ (R ⋅ T ) b [A] a ⋅ [B] b
si (c+d)-(a+b) = ∆n (suma de los coeficientes de los productos gaseosos menos la suma de los
coeficientes de los reactivos gaseosos de la reacción):
Kp =
[C ] c ⋅ [D] d ⋅ (R ⋅ T )∆n = K ⋅ (R ⋅ T )∆n
[A] a ⋅ [B] b
c
luego:
K p = K c ⋅ (R ⋅ T )∆n
K c = K p ⋅ (R ⋅ T )− ∆n
Kp = Kc
180
El equilibrio químico
La idea fundamental sobre las constantes de equilibrio puede deducirse con los datos
de la siguiente tabla referidos al equilibrio del proceso de descomposición del tretraóxido de
dinitrógeno (N2O4) en dióxido de nitrógeno (NO2) según la siguiente ecuación química:
vamos a establecer varias veces este equilibrio a la misma temperatura pero con distintas
concentraciones iniciales tanto de reactivos como de compuestos y medir las concentraciones
de las dos especies cuando se alcance el equilibrio. Los datos que se obtienen son:
Concentraciones Concentraciones
iniciales (M) en el equilibrio (M)
Kc =
[NO2 ]2
[N 2O4 ]o [NO2 ]o [N 2O4 ]eq [NO2 ]eq [N 2 O 4 ]
0,670 0,000 0,643 0,055 4,65 . 10-3 M
0,446 0,000 0,424 0,044 4,66 . 10-3 M
0,500 0,030 0,491 0,048 4,61 . 10-3 M
0,600 0,040 0,594 0,052 4,60 . 10-3 M
aA + bB cC +dD
Kc =
[C ]c ⋅ [D ]d
o Kp =
PC c ⋅ PD d
[A]a ⋅ [B ]b PA a ⋅ PB b
181
www.100ciaquimica.net
Los equilibrios heterogéneos son los que tienen lugar con más de una fase, por
ejemplo:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
K c´ =
[CaO ]⋅ [CO2 ]
[CaCO3 ]
se puede aumentar la concentración de dióxido de carbono con sólo añadir un poco más de
cantidad de carbonato sódico en el recipiente de volumen constante (por lo que aumentará la
presión), pero al añadir más cantidad de sólido, también aumentará su volumen por lo cual su
concentración prácticamente permanece constante a lo largo de todo e equilibrio. De forma
general, la concentración molar de cualquier sustancia pura sólida o líquida permanece
constante, por ello, se incluyen en las constantes de equilibrio. En el ejemplo anterior, la
constante de equilibrio sería:
K c = [CO 2 ]
K p = K c ⋅ (RT )
Las constantes de equilibrio se pueden utilizar como medida orientativa del avance de
una reacción, es decir, en qué medida los reactivos se van a transformar en productos. Vamos
a analizar tres casos posibles:
182
El equilibrio químico
Hay que insistir en que, la constante de equilibrio nos da una idea de la extensión de la
reacción, hasta donde avanza, pero no nos informa en absoluto acerca de su velocidad, es
decir, lo rápido que se produce. Puede que una reacción que tenga una constante muy alta, que
esté muy desplazada hacia la derecha, tarde un año en alcanzar el equilibrio transformando la
práctica totalidad de sus reactivos en productos.
a) si Q < K, la relación entre los productos y reactivos debe aumentar, por lo que el
equilibrio deberá desplazarse hacia el lado de los productos, es decir, hacia la
derecha.
b) Si Q > K, la relación entre productos y reactivos debe disminuir, por lo que
equilibrio deberá desplazarse hacia el lado de los reactivos, es decir, hacia la
izquierda.
c) Si Q = K, el sistema está en equilibrio, por lo que las concentraciones de productos
y reactivos ya no se modificarán si no cambian las condiciones de operación.
183
www.100ciaquimica.net
[I 2 ] = n = 1
=2M
V 0,5
[HI ]2 12 1
[H 2 ] = n =
1
= 2 M → Qc = = = = 0,25
[I 2 ]⋅ [H 2 ] 2 ⋅ 2 4
V 0,5
[HI ] = n =1 M
0,5
=
V 0,5
Dada la reacción:
aA + bB cC + dD
si una vez alcanzado el equilibrio modificamos alguna de las variables que en él influyen
como la presión, la temperatura, la concentración de productos y reactivos, etc., el sistema
evolucionará hacia otro estado de equilibrio tendiendo a reducir el efecto de esta acción. Esto
es lo que dice el principio de Le Chatelier.
184
El equilibrio químico
185
www.100ciaquimica.net
186
El equilibrio químico
341.- Se introducen 0'02 moles de CaCO3 en un recipiente de 1 litro, y éste se calienta hasta
1170 ºK. Determinar la composición de equilibrio sabiendo que la reacción:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) posee una Kp= 1'0 atm.
343.- La constante Kp para la reacción de descomposición del N2O4 (g) en NO2 (g) a 308 K,
vale 0'32 atm. Calcular la presión a la que el N2O4 se encuentra disociado en un 25%
344.- La constante Kc para la reacción del etanol (CH3CH2OH) con el ácido acético
(CH3COOH) para dar acetato de etilo (CH3COOCH2CH3) y agua, vale 4. ¿Cuántos gr
de acetato de etilo se formarán al mezclar 1'3 moles de etanol con 1'33 moles de ácido
acético?.
345.- A 630 ºC y 1 atm de presión, la densidad del SO3 es de 0’927 gr/l. Calcular el grado de
disociación, Kp y Kc para la reacción:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
187
www.100ciaquimica.net
350.- A 248 ºC y 1 atm, se ha determinado que si se utiliza una muestra inicial de 0'5 moles
de SbCl5, la mezcla de equilibrio contiene un 42'8% de Cl2. Calcular Kp para la
reacción: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2 (g)
352.- Se sabe que la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) tiene una Kp = 3'4 a 1000
K. Cuando se alcanza el equilibrio la presión de SO3 respecto a la de SO2 es de 1'25.
Calcular las presiones parciales de los gases presentes en la mezcla y la presión total
del sistema cuando se alcance el equilibrio.
353.- El equilibrio CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) tiene una constante de 0'63 a
986 ºC. Determina la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio si una
mezcla del 12% de CO, 22% de H2O, 3O% de CO2 y 36% de H2 se calienta a 986 ºC
bajo una presión de 1 atm.
188
El equilibrio químico
360.- Calcular las concentraciones en el equilibrio que se alcanza al introducir 0'1 moles de
N2O4 en un erlenmeyer de 2 litros de capacidad a 25 °C, teniendo presente que la
reacción:
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
tiene de Kc = 0'0058 M a dicha temperatura.
364.- Calcular el % de disociación del N2O4 a 27 °C y 0'7 atm de presión sabiendo que Kc =
0'17 M y la reacción: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
366.- A 374 K, Kp para la reacción: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 (g) vale 2'4 atm. Si
introducimos 6'4 gr de SO2Cl2 en un tubo de un litro, ¿cual será la presión de SO2Cl2 si
no se ha disociado nada?; ¿cuáles serán las presiones parciales de todos los gases
cuando se alcance el equilibrio?
367.- Al hacer reaccionar en un recipiente de 10 litros a 240 °C, 0'5 moles de H2 con 0'5
moles de I2 según la reacción: I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) Kc = 50
a) ¿Cuál es el valor de Kp?
b) ¿Cuál es el valor de la presión total en el recipiente cuando se alcance el equilibrio?
c) ¿Cuántos moles habrán de I2 en el equilibrio?
189
www.100ciaquimica.net
371.- A 400 °C y 50 atm de presión total la síntesis del amoniaco sobre catalizador adecuado
y partiendo de cantidades estequiométricas de hidrógeno y nitrógeno, conduce a un
porcentaje volumétrico de amoniaco en el equilibrio del 15%. Calcular:
a) la composición volumétrica del sistema en el equilibrio.
b) las presiones parciales en el equilibrio de cada gas.
c) el valor de Kc.
372.- En un cilindro provisto con un pistón se tiene una mezcla en equilibrio de COCl2, CO
y Cl2, cuyas concentraciones respectivas son 20M, 2M y 2M.
a) Predecir de forma cualitativa qué sucederá si se reduce el volumen a la mitad.
b) Comprobar la predicción realizada en el apartado anterior si la temperatura
permanece constante.
190
El equilibrio químico
377.- En un recipiente que contiene amoniaco a una presión de 0'5 atm se colocan 5 gr de
bisulfuro amónico.
a) Hallar la presión total en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.
b) Hallar la fracción molar de cada uno de los gases en el equilibrio.
c) ¿Cual hubiese sido el resultado de los dos apartados anteriores si en lugar de
introducir 5 gr de bisulfuro amónico se hubiesen introducido 10 gr?
DATOS: la reacción que se produce es:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Kp = 0'11 atm2
muestra nº 1 2 3
[N2O4] (moles/l) 0,29 0,05 ?
[NO2] (moles/l) 0,74 ? 0,3
191
www.100ciaquimica.net
381.- a) Una mezcla en equilibrio para la reacción 2 H2S(g) 2 H2(g) + S2(g) contiene 1,0
moles de H2S; 0,20 moles de H2 y 0,80 moles de S2 en un recipiente de 2 l. Calcula
Kc a la temperatura de la mezcla.
b) Otra mezcla a la misma temperatura contiene en un recipiente igual, 0,1 moles de
H2 y 0,4 moles de S2, calcula cuántas moles de H2S habrá en la mezcla.
383.- Un recipiente contiene una mezcla de N2, H2 y NH3 en equilibrio. La presión total en
el recipiente es 2,8 atm, la presión parcial del H2 es 0,4 atm y la del N2, 0,8 atm.
Calcula Kp para la reacción en fase gaseosa N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) a la
temperatura de la mezcla.
384.- Se mezclan 0,84 moles de PCl5 y 0,18 moles de PCl3 en un recipiente de 1 litro.
Cuando se alcanza el equilibrio existen 0,72 moles de PCl5. Calcula Kc a la
temperatura del sistema para la reacción PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2(g).
385.- La siguiente mezcla es un sistema en equilibrio: 3,6 moles de hidrógeno, 13,5 moles
de nitrógeno y 1 mol de amoníaco a una presión total de 2 atm y a una temperatura de
25°C. Se pide:
a) la presión parcial de cada gas;
b) Kc y Kp para la reacción: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) a 25 °C.
192
El equilibrio químico
389.- A 500 K el PCl5 se descompone parcialmente dando PCl3 y Cl2. Se sabe que si se
introduce 1 mol de PCl5 en un recipiente de 1 l y se calienta hasta 500 K, un 14 % del
mismo se descompone según la ecuación PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g). Calcula Kc
para dicha reacción a dicha temperatura.
390.- Si 1 mol de etanol se mezcla con 1 mol de ácido acético a la temperatura ambiente, la
mezcla en equilibrio contiene 2/3 mol de acetato de etilo. Se pide:
a) Kc para la reacción:
CH3-CH2OH (dis) + CH3-COOH (dis) CH3-COO-CH2-CH3 (dis) + H2O (dis)
b) cuántos moles de éster habrá en el equilibrio si se mezclan 3 moles de etanol y 1
mol de ácido acético.
391.- La constante de equilibrio para la reacción CO (g) + H2O (g) CO2(g) + H2 (g) es 4
a cierta temperatura. Se introducen 0,6 moles de CO y 0,6 moles de vapor de agua en
un recipiente de 2 l a esa temperatura. Calcula el número de moles de CO2 en el
equilibrio.
392.- Se introducen 0,1 moles de N2O4 en un recipiente de 2 litros y se calienta hasta 25 °C.
Sabiendo que Kc para la reacción N2O4 (g) 2 NO2(g) es 0,006 mol/l a 25 °C, obtén
las concentraciones en la mezcla en equilibrio.
394.- Kp para la reacción N2O4(g) 2 NO2 (g) tiene un valor de 66 atm a 134 °C. Se
introduce 1 mol de N2O4 en un recipiente y se calienta hasta 134 °C. en el equilibrio la
presión es 10 atm. Calcula cuántos moles de NO2 habrá en la mezcla en equilibrio.
193
www.100ciaquimica.net
398.- Se desea obtener 1 mol de acetato de etilo a partir de etanol y acético según la
reacción:
CH3-CH2OH (dis) + CH3-COOH (dis) CH3-COO-CH2-CH3 (dis) + H2O (dis)
La constante de equilibrio tiene un valor de 4 a 20 °C. Calcula las cantidades de
reactivos que se han de mezclar en proporción estequiométrica.
401.- A 1000°C la presión de CO2 en equilibrio con CaO y CaCO3 es 0,039 atm
a) Determina Kp para la reacción CaCO3(s) CaO (s) + CO2 (g);
b) si se introduce CaCO3 en un recipiente que contiene CO2 a una presión de 0,5 atm
¿se produce reacción?;
c) ¿cuál será la presión final?;
d) ¿Y si la presión del CO2 en el recipiente fuera de 0,01 atm?.
402.- El sulfato de hierro(II) se descompone según: 2 FeSO4 (s) Fe2O3 (s) + SO2 (g) +
SO3 (g). Cuando se realiza la descomposición a 929 °C en un recipiente cerrado,
inicialmente vacío, la presión en el equilibrio es 0,9 atm;
a) determina Kp a dicha temperatura;
b) determina la presión en el equilibrio si el FeSO4 se introdujera en un matraz a 929
°C que contuviera inicialmente SO2 (g) a una presión de 0,6 atm.
194
El equilibrio químico
408.- Considerar el siguiente equilibrio: C (s) + 2H2 (g) CH4 (g) ∆H°= -75 kJ. Predecir
cómo se modificará el equilibrio cuando se realicen los siguientes cambios:
a) disminución de la temperatura;
b) adición de C (s);
c) disminución de la presión de H2;
d) disminución del volumen de la vasija donde tiene lugar la reacción.
411.- Considere el equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) ∆Hº = -197 kJ. Indique cómo
variará la concentración de SO3 en los casos siguientes:
a) al pasar de 25 ºC a 500 ºC. b) al aumentar la presión total del sistema a temperatura
constante. c) al añadir un catalizador al medio. d) al reducir el volumen del recipiente a
la mitad.
195
www.100ciaquimica.net
412.- Formule la expresión de Kp para cada una de las siguientes ecuaciones químicas:
1) SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) 2) 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3(g)
Compare ambas expresiones y comente las analogías y diferencias. ¿Cuál es la relación
existente entre Kp y Kc para cada una de estas ecuaciones químicas?
413.- Considere el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) ∆Hº = -92,4 kJ que se
desarrolla en un recipiente de volumen fijo. Indique cómo afectará a dicho equilibrio
cada una de las operaciones siguientes: a) Aumento de la presión. b) Aumento de la
temperatura. c) Adición de un gas inerte que no participe en la reacción, por ejemplo
argón. d) Adición de hidrógeno. Explique su respuesta.
419.- Se introduce en un matraz de 2 litros una mezcla de 2 moles de gas Br2, y 2 moles de
Cl2. A cierta temperatura se produce la reacción: Br2 (g) + Cl2 (g) 2 BrCl (g).
Cuando se establece el equilibrio se determina que se ha gastado el 9,8% de bromo.
Calcúlese la constante de equilibrio para la reacción.
196
El equilibrio químico
422.- En una vasija de 200 ml en la que se encuentra azufre sólido, se introducen 1 gramo de
hidrógeno y 3,2 g de H2S. Se calienta el sistema a 380 K con lo que se establece el
equilibrio H2S (g) H2 (g) + S (s) Kc = 7,0.10-2. Hallar la presión parcial de
ambos gases en el equilibrio.
424.- En un recipiente de volumen fijo se introduce, a 250 °C, una cierta cantidad de
pentacloruro de fósforo que se descompone según la reacción:
PCl5 PCl3 + Cl2.
En el equilibrio existen 0,53 moles de cloro y 0,32 moles de pentacloruro de fósforo.
a) ¿Cuál es el volumen del recipiente si Kc vale 4,1.10-2 M?.
b) Si se duplica el volumen del recipiente manteniendo constante la temperatura ¿cuál
sería la composición del gas en equilibrio?.
197
www.100ciaquimica.net
427.- Para la reacción en equilibrio a 25 °C: 2 ICl (s) I2 (s) + Cl2(g) la constante Kp vale
0,24 cuando la presión se expresa en atmósferas. En un recipiente de dos litros en el
que se ha hecho el vacío se introducen 2 moles de ICl (s).
a) ¿Cuál es la concentración de Cl2(g) cuando se alcance el equilibrio?
b) ¿Cuántos gramos de ICl (s) quedarán en el equilibrio?.
198
Reacciones ácido - base
199
www.100ciaquimica.net
8.1.- Introducción.
En este tema, vamos a estudiar las reacciones ácido-base y en los dos siguientes, las
Redox y las de precipitación.
Los ácidos y las bases son familias de compuestos químicos. Todos los ácidos, al igual
que las bases, poseen un similar comportamiento químico.
también los ácidos reaccionan con los óxidos de los metales (los
llamados óxidos básicos), dando asimismo, la sal
correspondiente, por ejemplo:
2 HCl + Zn ZnCl2 + H2
Por su parte, las bases o álcalis (del árabe “al kali” que
significa cenizas vegetales), tienen un sabor amargo, una
sensación jabonosa al tacto, colorean de azul el papel de tornasol
y reaccionan con los ácidos para formar las sales
correspondientes.
200
Reacciones ácido - base
Fue la primera teoría que sugirió la causa de las propiedades comunes de los ácidos y
las bases, (la producción de H+ para los ácidos y OH- para las bases) lo que conduce a
identificar reacciones ácido - base por ser estos iones los causantes de las mismas. Sin
embargo surgieron algunas dificultades:
b) Existen sustancias que no poseen grupos OH- y son capaces de comportarse como
las bases. Por ejemplo:
HA + H2O A- + H3O+ K=
[H O ]⋅ [A ]
3
+ −
[HA]⋅ [H 2O]
pero, el agua al ser el disolvente de una disolución acuosa diluida, está en exceso, siendo su
concentración prácticamente constante, entonces se define una nueva constante de equilibrio
llamada constante de acidez (Ka) como:
Ka = K ⋅ [H O ] =
[H O ]⋅ [A ]
3
+ −
Ka =
[H O ]⋅ [A ]
3
+ −
2
[HA] [HA]
donde Ka es la constante de disociación de un ácido.
201
www.100ciaquimica.net
Un ácido fuerte será aquel que ceda muchos protones (H+), por lo tanto, a mayor Ka, el
ácido será más fuerte.
Los ácidos polipróticos poseen varias constantes de ionización, tantas como protones
puedan ceder en disociaciones sucesivas, siendo cada vez más pequeñas. Por ejemplo:
B(OH) B+ + OH- Kb =
[B ]⋅ [OH ]
+ −
[B(OH )]
a mayor Kb, la base será más fuerte.
Con frecuencia se utiliza, en lugar de Ka y Kb, las constantes pKa y pKb, que se definen
en una escala logarítmica decimal de la siguiente manera:
y al ser pKa inversamente proporcional a Ka, también lo es la fuerza relativa del ácido. Lo
mismo ocurre con las bases.
Existen ácidos y bases que se disocian totalmente. En este caso, la teoría de Arrhenius
no da una explicación clara de su fuerza, ya que si:
AH + H2O A- + H3O+
si [AH] = 0 entonces Ka = ∞
En líneas generales los hidrácidos son ácidos más fuertes que los oxoácidos, debido a
que en los hidrácidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es más atacable,
por lo que el protón se libera con mayor facilidad:
en cuanto a los oxoácidos, a medida que tienen más número de oxígenos, la unión X-O es más
fuerte y la unión O-H es más débil, por lo que aumenta la fuerza del ácido, ya que el
hidrógeno se puede desprender con mayor facilidad.
202
Reacciones ácido - base
evidentemente, es una forma aproximada de comparar fuerzas relativas de unos ácidos con
otros, pero no me permite saber cuál es más fuerte si el cálculo anterior es el mismo. Desde
luego, la mejor forma de comparar la fuerza de los ácidos (o de las bases) es a través sus
constantes de acidez (o de basicidad).
Por ejemplo:
203
www.100ciaquimica.net
Esta teoría plantea que cuando una sustancia pierde un protón, se está comportando
como un ácido, pero una vez se ha desprendido de él, como las reacciones son de equilibrio,
podría volver a cogerlo por lo que se transforma en una base, la base conjugada del ácido. De
manera similar, una base acepta protones, pero una vez lo ha captado, puede desprenderse de
él, transformándose en un ácido, su ácido conjugado:
el ácido1 y la base1 forman lo que se denomina un par ácido - base conjugado, (al igual que el
ácido2 y la base2).
el amoniaco es una base ya que tiende a aceptar los protones cedidos por un ácido.
La principal ventaja de esta teoría es que permite ordenar de mayor a menor la fuerza
de los ácidos. Toda sustancia capaz de ceder protones a otra, será un ácido más fuerte que
ésta. Según la citada teoría, una sustancia actuará como ácido frente a otra de menor acidez y
como base frente a otra de mayor acidez, es decir, que hasta un ácido puede actuar como base;
por ejemplo:
HClO4 + HNO3 NO2ClO4 + H2O
ácido base
el ácido perclórico libera un protón por lo que se comporta como ácido, mientras que el ácido
nítrico aquí actúa como base ya que lo capta. Por lo tanto, una sustancia actuará como base
frente a cualquier otra sustancia que sea un ácido más fuerte que él, (en este caso, el ácido
perclórico es más fuerte que el ácido nítrico).
204
Reacciones ácido - base
HA + H2O A- + H3O+ Ka =
[H O ]⋅ [A ]
3
+ −
[HA]
B + H2O +
BH + OH -
Kb =
[BH ]⋅ [OH ]
+ −
[B]
que permiten ordenarlos según su fuerza relativa respecto al agua.
A continuación te mostramos dos tablas con las constantes de acidez y basicidad de los
ácidos y las bases más comunes:
205
www.100ciaquimica.net
de las dos tablas anteriores se puede observar fácilmente que a medida que un ácido es más
fuerte, su base conjugada será más débil y viceversa, si un ácido es muy débil, su base
conjugada será muy fuerte.
La teoría de Brönsted - Lowry también tiene sus limitaciones, ya que hay sustancias
con un comportamiento típicamente ácido y que no poseen átomos de hidrógeno.
206
Reacciones ácido - base
Las reacciones ácido - base según la teoría de Brönsted - Lowry, también pueden
explicarse con la teoría de Lewis, por ejemplo:
está claro que las bases de Brönsted - Lowry reaccionan dando electrones a un protón, luego
coinciden con la definición de base de Lewis; sin embargo, un ácido de Brönsted - Lowry
necesita de un protón para transferirlo a otra molécula, mientras que la definición de Lewis no
lo requiere.
Pero como nosotros estamos más interesados en las disoluciones acuosas en donde las
reacciones ácido - base implican la transferencia del protón, las definiciones de Brönsted -
Lowry nos serán de mayor utilidad.
207
www.100ciaquimica.net
Según Brönsted-Lowry hay sustancias que actúan como bases y otras como ácidos, y
ésto depende de con quién actúen. Por ejemplo:
esta autoionización del agua es pequeña pero medible. Si escribimos la ley de equilibrio:
K=
[H O ]⋅ [OH ]
3
+ −
[H 2O]2
considerando la [H2O] como constante, resulta:
Kw = K . [H2O]² = [H3O+].[OH-]
que es la constante de autoionización del agua, que a 25ºC toma el valor de:
Kw = [H3O+].[OH-] =10-14
Sin embargo, para expresar la acidez o basicidad de una disolución, es más cómodo
utilizar un parámetro llamado pH, que se define como:
pH = - log [H3O+]
entonces:
208
Reacciones ácido - base
Es importante saber que existe una relación entre la constante de acidez de un ácido
(Ka) y la constante de basicidad (Kb) de su base conjugada:
K
Ka = w
Kb
ecuación que demostraremos en el punto 8.7 cuando tratemos el problema de la hidrólisis de
sales. De momento puedes limitarte a comprobar la veracidad de ésta ecuación con los datos
de las constantes que te dimos en el punto 8.3.
209
www.100ciaquimica.net
8.7.- Hidrólisis.
a) Los aniones, (carga negativa), procedentes de los ácidos débiles (Ka pequeñas).
b) Los cationes, (carga positiva), procedentes de las bases débiles (Kb pequeñas).
Estas sales no se hidrolizan. Todas las sales se disocian completamente en sus iones
(ya que son compuestos iónicos), pero en el caso de las sales de ácido fuerte y base fuerte,
estos iones no reaccionan con el agua. Por ejemplo:
al ser un ácido fuerte, esta reacción también estará muy desplazada, por lo tanto la reacción
inversa, es decir, la del anión con el agua para volver a dar el ácido, no se podrá dar (y ésta
sería la reacción de hidrólisis).
Para el otro ion de la sal (Na+), al proceder de una base fuerte, le ocurrirá lo mismo:
esta reacción está totalmente desplazada a la derecha, por lo que la reacción inversa, la del
catión con el agua para volver a dar el hidróxido sódico, nunca se dará.
el cloruro magnésico proviene del ácido clorhídrico, que es un ácido fuerte, y del hidróxido
magnésico, que es una base fuerte, por lo que ni el catión magnesio Mg+2, ni el anión cloruro
Cl-, se hidrolizarán.
210
Reacciones ácido - base
NH 4Cl 2→ NH 4+ + Cl −
H O
(reacción totalmente desplazada)
el catión al provenir de una base débil reacciona con el agua de la siguiente manera (y ésta es
la reacción de hidrólisis):
Kh =
[NH 4OH ] [H O ] 3
+
[NH ] +
4
NH 4OH → NH 4+
H 2O
+ OH −
Kb =
[NH ] [OH ]
+
4
−
[NH 4OH ]
luego:
211
www.100ciaquimica.net
inicio (M) c 0 0
final (M) 0 c c
Como el catión proviene de una base débil se hidrolizará según la siguiente ecuación
química:
NH4+ + 2 H2O NH4OH + H3O+
Inicio (M) c - 0 0
cα ⋅ cα
Kh =
c ⋅ (1 − α )
K h = c ⋅α 2
de donde:
Kh
α=
c
[H O ]= cα = c ⋅
3
+ Kh
c
= Kh ⋅ c
pH = - log [H3O+]
pOH = 14 - pH
recordemos que en la hidrólisis de sales de ácido fuerte – base débil, la disolución resultante
debe ser ácida, por lo que el pH calculado debe ser inferior a 7.
212
Reacciones ácido - base
En este caso es el anión procedente del ácido el que reacciona con el agua
hidrolizándose y dará lugar a disoluciones básicas porque el anión al reaccionar con el agua
producirá aniones OH- como veremos en el siguiente ejemplo:
pero el anión al provenir de un ácido débil si reaccionará con el agua según la siguiente
reacción de hidrólisis:
=
[CH COOH ] [OH ]
3
−
[CH COO ]
Kh
−
3
=
[CH COOH ] [OH ] [H O ] = [OH ] [H O ]
3
−
3
+ −
3
+
[CH COOH ] 3
[CH COO ] [H O ]
3
−
3
+
CH 3COOH ← → CH 3COO − + H 3O +
H 2O
=
[CH COOH ]
Ka
3
luego:
213
www.100ciaquimica.net
de la misma forma que en el caso anterior, para calcular el pH de la disolución de una sal de
este tipo:
Inicio (M) c 0 0
Final (M) 0 c c
ya que la reacción está totalmente desplazada. Como el anión proviene de un ácido débil se
hidrolizará según la siguiente ecuación química:
Inicio (M) c - 0 0
cα ⋅ cα
sustituyendo en la constante de hidrólisis resulta: Kh =
c ⋅ (1 − α )
K h = c ⋅α 2
de donde:
α=
Kh
c
[OH ]= cα = c ⋅
− Kh
c
= Kh ⋅ c
pH = 14 - pOH
recordemos que en la hidrólisis de sales de ácido débil – base fuerte, la disolución resultante
debe ser básica, por lo que el pH calculado debe ser superior a 7.
214
Reacciones ácido - base
Tanto el anión como el catión se hidrolizan, por lo tanto, el carácter ácido o básico de
la disolución resultante dependerá de cuál de las dos reacciones de hidrólisis tenga lugar con
mayor extensión, (mayor Kh). Vamos a ver un ejemplo:
NH 4+ + CN −
H O
NH 4CN 2→
Kh
NH 4+ + 2 H 2O ←
1
→ NH 4OH + H 3O +
Kh
CN − + H 2O ←
2
→ HCH + OH −
en este caso, dado que Ka < Kb se cumplirá que Kh1 < Kh2 (puesto que son inversamente
proporcionales a las constantes Ka y Kb respectivamente), luego la disolución tendrá un pH
básico.
8.8.- Indicadores.
Los indicadores son compuestos orgánicos de carácter ácido o básico débil y que
tienen la propiedad de cambiar de color según el pH, es decir, que la forma ionizada tiene
distinto color a la forma no ionizada, por ejemplo:
donde HIn e In- poseen distinta coloración. Dicho cambio de coloración se produce en un
intervalo de pH definido y relativamente estrecho.
pero, en el instante de viraje o de cambio de color del indicador, ambas formas coloreadas
coexisten, siendo sus concentraciones iguales:
[In-] = [HIn]
215
www.100ciaquimica.net
Ahora bien, si en la disolución hay 10 veces más de concentración de un ion que del
otro (por lo menos), el ojo humano apreciará el color de la especie que exista en mayor
cantidad, por lo tanto es fácil demostrar que el indicador tendrá un intervalo de cambio viraje
de:
pH = pKa ± 1
Hay una gran gama de indicadores ácido-base que cambian de color entre pH 0 y 14.
Aquí te presentamos algunos de ellos con los intervalos de viraje y el cambio de coloración:
216
Reacciones ácido - base
la sal formada se ioniza y ni el catión ni el anión se hidrolizan (ya que provienen de un ácido
fuerte y una base fuerte).
Supongamos que tenemos 1 mol de ácido sulfúrico en disolución. Como por cada mol
de ácido sulfúrico se forma un mol de sal, el punto de equivalencia se alcanzará cuando se
haya añadido la suficiente sosa como para formar ese mol de sal (por estequiometría sabemos
que serían 2 moles de NaOH).
El hecho de que las relaciones molares no sean siempre 1:1, (en este caso es 1:2), llevó
a introducir el concepto de equivalente para utilizarlo en lugar de mol y así los ácidos y las
bases reaccionan siempre equivalente a equivalente. En este caso:
Mr 98
Peso equivalente del ácido = = = 49
nº H + que se disocian 2
Mr 40
Peso equivalente de la base = = = 40
nº OH − que se disocian 1
nº equivalentes
N=
litros de disolución
217
www.100ciaquimica.net
Na . Va = Nb . Vb
Es importante saber elegir el indicador adecuado para cada volumetría y para ello es
conveniente construirse una curva de valoración que nos da el pH en función del volumen de
base añadido:
en la primera gráfica los tres indicadores serían válidos, pero en la segunda, el naranja de
metilo y el rojo de metilo no se podrían utilizar ya que cambian de color a pHs lejos del punto
de equivalencia (que se encuentra en el punto de inflexión de la curva de valoración).
218
Reacciones ácido - base
Se forma la sal de un ácido débil y base fuerte, cuyo anión sufre hidrólisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia será básico, es decir, pH > 7. Hay que utilizar un indicador
de la zona básica.
219
www.100ciaquimica.net
Se forma la sal de un ácido fuerte y una base débil cuyo catión sufre hidrólisis y por lo
tanto el pH final de equivalencia será ácido, es decir, pH < 7. Hay que utilizar un indicador
que cambie de color en la zona ácida como puede ser el naranja de metilo.
Estas soluciones son siempre de un ácido débil y su sal con una base fuerte o
viceversa, es decir de una base débil y su sal con un ácido fuerte. Por ejemplo:
CH3COOH y CH3COONa
NH4OH y NH4Cl
Para ver cómo actúa una disolución amortiguadora, vamos a fijarnos en el primer
ejemplo, donde se produce el siguiente equilibrio:
que es el responsable de la regulación del pH, siempre que sean grandes las concentraciones
del ácido acético y de su base conjugada frente a la cantidad de ácido o de base añadidos.
Si añadimos una pequeña cantidad de ácido, aumentamos la concentración de protones
[H3O+] y, de acuerdo con el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará hacia la
izquierda, consumiéndose algo de iones CH3COO-, que se combinan con los protones en
exceso, con lo que en la nueva situación de equilibrio apenas ha variado la [H3O+] y por lo
tanto el pH.
De forma análoga, si añadimos una pequeña cantidad de base, se combina con los
protones y disminuye su concentración. Entonces el equilibrio se desplaza hacia la derecha,
consumiéndose algo de ácido acético, con lo que se restituyen los iones H3O+ y se mantiene
casi constante su concentración.
220
Reacciones ácido - base
a) al añadir 1 nl. de HCl 0'1 M a un litro de agua, la nueva concentración de HCl será:
[H3O+] = 0'001 M
pH = - Log (0'001) = 3
[CH COO ] [H O ]
3
−
3
+
=
[CH COOH ]
Ka
3
ya que al ser grande la concentración de CH3COO-, apenas estará disociado el ácido acético,
mucho menos que en agua pura por el efecto del ion común. Por lo tanto, sustituyendo en la
constante de acidez:
K a = 1´85 ⋅10 −5
=
[
0´5 ⋅ H 3O + ]
0´5
luego:
[H3O+] = 1'85.10-5 ; pH = 4'733
- después de añadir el HCl: como 1 cc. de HCl 1 M contiene 0'001 moles de HCl
(ácido fuerte), éste reacciona con 0'001 moles de CH3COO- (base fuerte) para formar 0'001
moles de CH3COOH (ácido débil), y por lo tanto, aproximando el volumen total que es de
1'001 litros a 1 litro:
221
www.100ciaquimica.net
K a = 1´85 ⋅10 −5
=
[
0´499 ⋅ H 3O + ]
0´501
luego:
[H3O+] = 1'857.10-5 ; pH = 4'731
vemos que el pH, ahora solamente ha variado en 2 milésimas, es decir, que prácticamente se
ha mantenido constante.
430.- Calcular el pH de una disolución de ácido sulfúrico que contiene 0,5 gr/l. Considera
las dos disociaciones completas.
433.- Se añaden 0,05 cc. de una disolución de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el pH de
la nueva disolución.
435.- Se hacen reaccionar 200 ml de ácido nítrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M.
Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolución resultante.
436.- Se prepara una disolución disolviendo 0,5 moles de ácido fórmico (HCOOH), en un
poco de agua, y añadiendo agua hasta enrasar a un litro. ¿Cuál es el pH de la
disolución?. (Ka = 0,00017)
437.- ¿Qué pH tendrá una disolución de ácido acético 0,1 M disociada en un 3,2 %?.
438.- Medidas experimentales han demostrado que una disolución de HCN 0,1 M está
ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionización de dicho ácido.
440.- Calcula la molaridad de una disolución de ácido cianhídrico que está ionizada el 2%.
DATO: Ka = 7.10-10
441.- Una disolución de ácido acético 0'1 M está ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka y el
pH de la disolución.
222
Reacciones ácido - base
443.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución de ácido
fórmico (HCOOH) de pH = 3 si Ka = 1,7.10-4.
449.- Para neutralizar una disolución de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se
necesitan 40,4 ml de una disolución de HCl. ¿Cuál es la Normalidad de la disolución
de ácido clorhídrico?.
450.- ¿Qué volumen de ácido sulfúrico 0,1 M se necesita para neutralizar una mezcla de 0'5
gr de NaOH y 0,8 gr de KOH? ¿Qué indicador se podría utilizar?
451.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1 M con 60 ml de hidróxido cálcico 0,1 M. ¿Qué
volumen de ácido clorhídrico 0'05 M se necesitaría para neutralizar la mezcla?
452.- ¿Qué volumen de una disolución de ácido acético 0'1 M se necesita para neutralizar 25
ml de NaOH 0,2 M? ¿Qué indicador será el adecuado?
455.- Se pretende seguir con algo de detalle la valoración de 50 ml de ácido acético 0,1 M
(Ka= 1,75.10-5), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolución resultante:
a) Cuando no se ha añadido nada de sosa. b) Se han añadido 25 ml de solución de
NaOH. c) Se ha neutralizado exactamente el ácido. d) Se han añadido 5 ml en exceso
de NaOH 0,1 M.
223
www.100ciaquimica.net
456.- Una central térmica de producción de energía eléctrica libera 5 Tn de dióxido de azufre
por hora a la atmósfera. En días húmedos, el dióxido de azufre liberado reacciona con
el oxígeno atmosférico y el agua para producir ácido sulfúrico. A cierta distancia de la
central existe una laguna con un volumen de 5 Hm3. Si un 1% de todo el dióxido
liberado en un día precipita en forma de ácido sulfúrico en la laguna en forma de lluvia
ácida y la fauna autóctona existente en ella no puede soportar un pH inferior a 5'2,
¿podrá sobrevivir a dicha agresión?
457.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolución acuosa 1 M de un ácido fuerte HX:
i) La concentración del ion X- es 1 M.
ii) La concentración del ácido no ionizado es de 0,5 M.
iii) el pH = 0.
b) Para una disolución acuosa 0'1 M de un ácido débil HA:
i) La concentración del ion A- es 0,1 M.
ii) el pH = 1.
iii) La concentración del ion H+(ac) es la misma que la del ion A-(ac).
c) una disolución de Ca(OH)2 tiene un pH=3.
d) Una disolución de cloruro sódico tiene un pH=7
458.- La aspirina o ácido acetil salicílico es un ácido monoprótico débil, cuya fórmula
empírica es HA = C9O4H8 (Ka = 2,64.10-5).
Hallar el pH de una disolución preparada disolviendo una tableta de aspirina de 0,5 gr
en un vaso de 100 cc. de agua.
459.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su fórmula) y
si al disolverse en agua producirán disoluciones ácidas, básicas o neutras:
sulfato amónico ; KCl ; Acetato sódico ; NaBr ; cianuro potásico
461.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando la
respuesta:
a) Para una disolución acuosa 1 M de un ácido fuerte HX:
i) La suma de las concentraciones de los iones X-(ac) y H+(ac) es 2 M.
ii) el pH de la disolución es negativo.
iii) la concentración de HX(ac) es 1 M.
b) Para una disolución acuosa 0,1 M de un ácido débil HA:
i) La concentración del ion H+ (ac) es la misma que la del ion A- (ac).
ii) El pH de la disolución es mayor que 1.
iii) la disolución es básica.
g) una disolución de cloruro amónico es básica.
h) Una disolución de nitrato cálcico tiene un pH = 5
224
Reacciones ácido - base
462.- Seguidamente se formulan 5 sales. Para todas ellas escribe su nombre (o su fórmula) y
si al disolverse en agua producirán disoluciones ácidas, básicas o neutras:
NH4Cl ; KBr ; carbonato potásico ; sulfato sódico ; Ca(NO3)2
463.- Calcular el pH de una disolución de formiato sódico (HCOONa) que contiene 0,1 gr de
la sal en 25 ml de disolución acuosa. DATO: Ka = 1,78.10-4
464.- Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre paréntesis el pH de viraje:
Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9)
Indica cuál será el más adecuado para las siguientes valoraciones ácido-base:
a) hidróxido sódico con ácido nítrico.
b) amoniaco con bromuro de hidrógeno.
c) ácido acético con hidróxido sódico.
467.- Dados los pK correspondientes, escribir en orden creciente de acidez las siguientes
especies químicas:
HCO3- ; H2S ; S-2 y NH4+
Datos: Ácido carbónico: pK1 = 6,4 pK2 = 10,3
Ácido sulfhídrico: pK1 = 7,0 pK2 = 12,9
Amoniaco: pK = 4,8
469.- Identifica cuáles de las siguientes especies son ácidas y cuáles son básicas, escribiendo
reacciones que lo pongan de manifiesto: NH4+ ; CO32- ; H3O+ ; HS-
471.- Dadas las especies: NH3, OH-, HCl, HCO3-. Escribe reacciones que justifiquen el
carácter ácido o básico de las mismas, e identifica en cada reacción los pares
ácido/base conjugados.
225
www.100ciaquimica.net
478.- Una disolución de ácido fórmico, HCOOH, que contiene 10 gramos por litro de
disolución, tiene un pH de 2,2.
a) Calcula la constante de acidez del ácido fórmico.
b) Se mezclan 10 ml de la disolución ácida con 30 ml de una disolución de hidróxido
de sodio 0,1 M. Deduce cómo será la disolución resultante (ácida, básica o neutra).
479.- Se preparan 100 ml de una disolución acuosa a partir de 10 ml de NH3 (d = 0,9 g/ml;
25 % de riqueza). La constante de basicidad del amoniaco es 1,8.10-5.
a) Calcula el pH de la disolución.
b) Se hacen reaccionar 10 ml de dicha disolución con 15 ml de disolución 0,88 M de
ácido clorhídrico. Explica si la disolución resultante será ácida, básica o neutra.
480.- ¿Qué sucede cuando se disuelve cloruro de amonio en agua?. Escribe la reacción y
analízala desde el punto de vista ácido-base de Brönsted. Calcula el pH de una
disolución 0,25 M de cloruro de amonio sabiendo que la constante de basicidad del
amoniaco es Kb = 1,8.10-5.
226
Reacciones ácido - base
482.- Se preparó una disolución de ácido cloroso con 2 g de dicho ácido y agua suficiente
para tener 250 ml de disolución. La constante de ácidez de este ácido es 1,1.10-2
a) Calcula el pH de la disolución.
b) Calcula el volumen de disolución 0,2 M de hidróxido de potasio que consume en la
valoración de 10 ml de la disolución de ácido cloroso. Razona si el pH en el punto de
equivalencia de esta valoración será ácido, básico o neutro.
483.- Calcula la constante de acidez de un ácido débil HA monoprótico sabiendo que en una
disolución del mismo 0,05 M está disociado un 0,15%. ¿Cuál es el pH de la
disolución?. ¿Cuántos ml de una disolución 0,01 M de hidróxido de sodio se
necesitarían para neutralizar completamente 100 ml de la disolución anterior?.
486.- El ácido fórmico está ionizado en un 3,2 % en una disolución acuosa 0,2 M. Calcula:
a) La constante de acidez del ácido fórmico.
b) El porcentaje de ionización en una disolución 0,01 M.
488.- A un litro de disolución 0,5 M de ácido acético se le adicionan 0,002 moles de ácido
nítrico (considera despreciable la variación de volumen). Calcula:
a) El pH de la disolución.
b) El grado de disociación del ácido acético.
Dato: Ka = 1,8.10-5 M
489.- Calcular el pH en: a) una disolución 0,2M de hidróxido sódico. b) una disolución
0,05M de ácido nítrico.
491.- Calcular la molaridad de una disolución de ácido cianhídrico, HCN, que está ionizada
al 2%.
Datos: Ka = 7.10-10.
492.- Una disolución de ácido acético 0,1M, está ionizada al 1,34%. Calcular la constante de
acidez, Ka, del ácido.
227
www.100ciaquimica.net
493.- Hallar la concentración del ión H+ y el pH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 10 ml de ácido clorhídrico 15 M en 750 ml de disolución.
b) 0,1M de ácido hipocloroso. Ka = 3.10-8.
c) 0,01M de hidracina, N2H4. Kb = 2,3.10-6.
494.- Calcular las concentraciones de todas las especies moleculares e iónicas presentes en
una disolución de ácido fórmico, H-COOH, de pH = 3, siendo Ka=1,7.10-4.
495.- La aspirina o ácido acetilsalicílico, HA, es un ácido monoprótico débil, cuya fórmula
molecular es C9O4H8. Hallar el pH de una disolución preparada disolviendo una
tableta de aspirina de 0,5 gramos en un vaso (100 ml) de agua. Se supone que la
aspirina se disuelve totalmente.
Dato: Ka = 1,06.10-3.
496.- La hidracina es una base débil que se ioniza en el agua según el equilibrio:
N2H4 (aq) + H2O (l) = N2H5+ (aq) + OH- (aq)
cuya constante es Kb = 2.10-6, determinar:
a) la concentración del ión hidracinio, N2H5+, que existirá en una disolución preparada
disolviendo 0,05 moles de hidracina en agua hasta obtener un volumen de 250 ml de
disolución.
b) el pH de dicha disolución.
499.- Seguidamente se citan cuatro sales. Para todas ellas, escribir su nombre químico (o su
fórmula):
KBr; formiato de sodio; NaCN; CaCl2, nitrato de amonio.
Indicar, para cada una de ellas, si al disolverse en agua producirán disoluciones ácidas,
básicas o neutras, explicándolo.
500.- Calcular el pH de una disolución de formiato sódico, HCOONa, que contiene 0,1
gramos de la sal en 25 cc de disolución. La reacción de disociación del ácido fórmico y
su constante de acidez es la siguiente:
HCOOH (aq) HCOO- (aq) + H+ (aq) Ka = 1,78.10-4
501.- Calcular el contenido en acético del vinagre comercial, sabiendo que 10 ml del mismo
consumen 18 ml de una disolución de NaOH 0,5 M. Expresar el resultado en gramos
de acético por 100 ml de vinagre (grado de acidez).
502.- Calcular el contenido (en %) en hidróxido cálcico de una muestra sólida, si se disuelve
1 gramo de esta muestra en agua hasta obtener 100 ml de disolución y 10 ml de ésta
consumen 21,6 ml de ácido clorhídrico 0,1 M para su neutralización. Ten en cuenta el
hidróxido cálcico es una base fuerte y el ácido clorhídrico un ácido que se disocia en
un 100 %.
228
Reacciones ácido - base
503.- ¿Qué volumen de ácido nítrico 0,1M se necesitaría para neutralizar una mezcla de 0,5
gramos de hidróxido sódico y 0,8 g de hidróxido potásico?.
504.- Se mezclan 50 ml de ácido nítrico 0,1M com 60 ml de hidróxido cálcico 0,1M. ¿Qué
volumen de ácido clorhídrico 0,05M se necesitaría para neutralizar esta mezcla?.
505.- ¿Qué volumen de una disolución de ácido acético (CH3COOH) 0,1 M se necesitará
para poder neutralizar 25 ml de hidróxido sódico 0,2 M?.
506.- a) ¿Cuales son las bases conjugadas de los siguientes ácidos de Brönsted?: HCl, H2O,
NH4+, CH3COOH.
b) Indicar cual de las siguientes afirmaciones es correcta o falsa, explicándolo
i) La base conjugada de un ácido fuerte es débil.
ii) Una disolución de acetato sódico tiene un pH = 7.
iii) Una disolución de cloruro amónico tiene un pH > 7.
507.- Una disolución acuosa que contiene 0,01 moles de ácido acético en un volumen de 100
ml tiene un pH = 3.
a) Calcular la constante de acidez del ácido acético.
b) Determinar cual debe ser el volumen de agua que deberá añadirse a la disolución
anterior para que el pH de la disolución alcance el valor de 4.
510.- a) ¿Cómo se mide la fuerza de los ácidos o las bases según la teoría protónica?
b) Escribir reacciones que justifiquen el carácter ácido, básico o anfótero, según la
misma teoría, de las especies: HCO3-, NH4+, NO3-.
511.- Indicar la especie más ácida y más básica de los siguientes pares, justificando la
respuesta:
CH3COOH/CH3COO- Ka = 2.10-5
NH4+/NH3 Ka = 5.10-10
-
HNO2/NO2 Ka = 4.10-4
229
www.100ciaquimica.net
513.- Pon algún ejemplo de sales cuya disolución acuosa sea ácida, básica y neutra. Escriba
reacciones que lo justifiquen.
514.- a) Escribir la reacción del amoníaco gaseoso con el agua, identificando los pares
ácido-base.
b) Indicar cualitativamente cómo se modificará el pH de la disolución (aumentará,
disminuirá o no se modificará) en las siguientes condiciones:
i) adición de NaOH,
ii) adición de HCl,
iii) adición de agua.
515.- Explicar, mediante reacciones, el hecho observado de que en una disolución acuosa de
amoníaco, la fenolftaleína se colorea de rojo, mientras que en una disolución de
cloruro amónico no se colorea.
516.- a) Escribir la reacción del ácido acético con agua, señalando el doble par ácido-base.
b) Con referencia al apartado anterior, indicar cualitativamente cómo se modifica el
pH de la disolución (aumentará, disminuirá o no se modificará) en las siguientes
condiciones:
i) adición de NaOH,
ii) adición de HCl,
iii) adición de agua.
517.- Utilizando la teoría protónica, indicar y justificar cuales de las siguientes sustancias
son ácidos o bases: SO42- ; HCO3-; Cl-; H3O+.
b) Dados los pares:
CH3COOH/CH3COO- (pKa = 4,8)
-
HF/F (pKa = 2,8 )
HCN/CN- (pKa = 10,0),
elegir el ácido más fuerte y la base más fuerte. Justificar la elección.
518.- Cuando 150 mg de una base orgánica de masa molar 31,06 g/mol, se disolvieron en
agua hasta obtener 50 ml de disolución, el pH de la misma resultó ser 10,05. Calcular:
a) El pKb de dicha base orgánica.
b) El volumen de disolución de clorhídrico 1 M que se necesita para neutralizar
totalmente 10 ml de dicha disolución.
c) Explicar si la disolución resultante en b) será ácida, básica o neutra.
230
Reacciones de Oxidación - Reducción
9.- REACCIONES DE
OXIDACION-REDUCCION.
231
www.100ciaquimica.net
Zn + Cu+2 Zn+2 + Cu
en la que existe una transferencia de electrones del Zn (que pierde 2 electrones) al Cu+2 (que
los gana).
Las reacciones redox son muy fáciles de identificar cuando tienen lugar entre iones o
compuestos iónicos, ya que es sencillo ver entre que especies tiene lugar la transferencia de
electrones; pero, cuando tiene lugar entre sustancias covalentes, no es tan obvio reconocerlas,
por ejemplo:
Fe2O3 + 3 C 2 Fe + 3 CO2
Según el concepto actual: Una sustancia se oxida cuando pierde electrones, que cede a
otra sustancia que es la que se reduce, luego la oxidación es una pérdida de electrones y la
reducción una ganancia de electrones.
232
Reacciones de Oxidación - Reducción
Cuando un compuesto se oxida, siempre hay otro que se reduce. Al primero se le llama
reductor y al segundo oxidante. Por ejemplo:
Cu+2 + Zn Cu + Zn+2
En cualquier caso, los índices de oxidación no son cargas reales, sino cargas ficticias
que nos ayudan a averiguar si una especie se ha oxidado o reducido en una determinada
reacción química.
Si aumenta el índice de oxidación indica que pierde electrones y por lo tanto se oxida,
(es el reductor), y si, por el contrario, disminuye, indica que gana electrones y por lo tanto se
reduce, (es el oxidante). Pero, ¿cómo se calcula el índice de oxidación?; para ello hay una
serie de reglas que a continuación vamos a enumerar:
N2 ; S8 ; O2 ; Na ; Cr ; ...
b) En sustancias iónicas monoatómicas, coincide con la carga del ión, por ejemplo:
Cl – -1 Cu+2 +2
233
www.100ciaquimica.net
c) El hidrógeno, combinado con otros elementos, siempre tiene +1, excepto en los
compuestos binarios metálicos, (hidruros metálicos), donde es -1.
e) Los demás índices de oxidación se escogen de manera que la carga (ficticia) total
de la molécula sea nula, o si se trata de un ión coincida con su carga.
f) Los índices de oxidación no tienen porqué ser números enteros, como ya hemos
visto, pueden ser fraccionarios o incluso cero.
Vamos a ver unos ejemplos: (los índices de oxidación figuran en la parte superior de
cada elemento):
el cloro reduce su índice de oxidación de (0) a (-1), lo que indica que gana electrones
reduciéndose; es el oxidante. En cambio, el hierro aumenta su índice de oxidación de (+2) a
(+3), lo que indica que pierde electrones oxidándose, es el reductor.
Otro ejemplo: ¿qué índice de oxidación tienen todos los átomos del ión sulfato?
el oxígeno tiene índice de oxidación (-2) ya que no se trata ni de un peróxido ni del difluoruro
de oxígeno. Como hay 4 oxígenos, la suma de los índices de oxidación de los cuatro será (-8)
y, ya que el ión sulfato debe poseer una carga total de -2, el índice de oxidación del azufre en
este caso será de (+6) ya que: +6 - 8 = -2.
234
Reacciones de Oxidación - Reducción
Al igual que definíamos en las reacciones ácido – base el par ácido/base conjugada, en
las reacciones Redox se puede definir el par oxidante/forma reducida, por ejemplo, Fe+3/Fe+2
o Cl2/Cl –. Es importante tener en cuenta que, en todo proceso redox hay dos pares oxidante-
reductor por lo menos.
Por otro lado, podemos sacar la conclusión de que, por ejemplo, el ión permanganato
(MnO4 – ) solo puede actuar como oxidante ya que el ínice de oxidación del Mn (+7) sólo
puede disminuir, mientras que, por ejemplo, el Fe, sólo puede actuar como reductor, ya que su
índice de oxidación (0) sólo puede aumentar. Hay situaciones como la del ión clorito, (ClO2 – )
que podría actuar como oxidante o como reductor ya que el índice de oxidación del Cloro
(+3), podría tanto aumentar como disminuir.
- Enlace iónico: el número de cargas que tiene ese átomo al ganar o perder
electrones de su capa de valencia para adquirir configuración electrónica de gas
noble.
- Enlace covalente: el número de cargas eléctricas ficticias que tendría ese átomo si
los electrones compartidos se asignasen al átomo más electronegativo.
- La valencia, ya que hay compuestos en los que tampoco coincide, por ejemplo, en
el metano (CH4), la dimetilcetona (CH3COCH3) o el formaldehído (HCHO), el
carbono en todos ellos actúa con valencia covalente 4 mientras que su índice de
oxidación de es - 4 en los dos primeros y 0 en el tercero.
235
www.100ciaquimica.net
236
Reacciones de Oxidación - Reducción
237
www.100ciaquimica.net
Las reacciones redox suelen ser bastante complejas de ajustar, por lo que se han ideado
varios métodos para poder hacerlo con mayor facilidad. Uno de ellos es el llamado método del
ión-electrón, que es el que utilizaremos.
Este método tiene ligeras diferencias si la reacción a ajustar tiene lugar en medio ácido
o en medio básico, por ese motivo las diferenciaremos:
Vamos a ver cada uno de los pasos que hay que seguir para ajustar una reacción redox
en medio ácido por el método del ión-electrón con un ejemplo:
1º.- Identificar las especies que se oxidan y se reducen mediante el cálculo de los
índices de oxidación:
nos damos cuenta de que sí es una reacción redox puesto que hay dos elementos que presentan
variación en su índice de oxidación:
2º.- Escribir las dos semirreacciones: Hay que coger tan solo los compuestos donde se
encuentran los elementos que se oxidan o se reducen, y si esos compuestos son sales o
hidróxidos, hay que disociarlos previamente cogiendo el ión donde se encuentran los citados
elementos:
- semirreacción de oxidación: Mn+2 MnO4–
238
Reacciones de Oxidación - Reducción
3º.- Ajustar las semirreacciones: igualando en primer lugar el elemento que se oxida o
se reduce, añadiendo posteriormente agua donde falten oxígenos, luego protones ajustando los
hidrógenos, y por último electrones para encajar las cargas. En nuestro caso:
4º.- Sumar las dos semirreacciones de tal manera que multiplicando cada una de ellas
por un número entero, se eliminen los electrones, ya que el mismo número de electrones que
pierde el reductor deben ser los que gane el oxidante. En nuestro caso multiplicaremos la
ecuación (1) por 2 y la ecuación (2) por 5:
El método que acabamos de ver es válido si la reacción está en medio neutro o ácido
(como la del ejemplo ya que tiene ácido nítrico), pero si estuviese en medio básico, antes de
realizar el 5º paso, deberíamos añadir aniones oxidrilo (OH-) a ambas partes de la reacción
para eliminar los protones (H+) formando agua. Por ejemplo:
239
www.100ciaquimica.net
como la reacción a ajustar es básica (ya que posee hidróxido potásico) tendremos que añadir a
derecha e izquierda 2 grupos OH- para eliminar los protones formando agua:
y simplificando una de las dos aguas formadas a la izquierda de la reacción con la que
teníamos en la derecha, resulta:
240
Reacciones de Oxidación - Reducción
Cuando el voltaje en
oposición es nulo, la pila
electroquímica funciona nor-
malmente:
Zn+2 + Cu Zn + Cu+2
∆Eº = 1'10 V
potencial en condiciones
estándar ([ ] = 1M, P = 1 atm
si hay gases).
Si el voltaje en
oposición aumenta, la
diferencia de potencial entre los
electrodos disminuye y el
amperímetro marcará una
disminución de la intensidad.
I = 0 Amperios
Zn+2 + Cu Zn + Cu+2
Cu+2 + Zn Cu + Zn+2
241
www.100ciaquimica.net
Zn+2 + 2 e- Zn
a mayor cantidad de cinc depositado en el electrodo, mayor número de electrones han pasado
por la disolución.
Por cada átomo de Zn formado, se necesitan dos electrones. Por cada mol de cinc
formado, se necesitarán dos moles de electrones. A la cantidad de carga de un mol de
electrones se le llama Faraday:
242
Reacciones de Oxidación - Reducción
- electrólisis del agua: También con reacciones muy similares a las anteriores, si la
energía eléctrica es barata, puede resultar rentable obtener hidrógeno y oxígeno del agua por
medio de la electrólisis. Es conveniente acidular un poco el agua con ácido sulfúrico (que no
es volátil) para aumentar su conductividad eléctrica de la disolución:
cátodo (reducción): 4 H+ + 4 e- 2 H2
la reacción es espontánea.
la reacción no es espontánea.
2 H+ (1 M) + 2 e – H2 (1 atm) Eº (H+/H2) = 0 V
243
www.100ciaquimica.net
se construyen entonces, pilas electroquímicas donde uno de los electrodos sea el de Hidrógeno
y se miden los potenciales, por ejemplo:
Zn + 2 H+ Zn+2 + H2
∆E = 0'76 V
luego:
Eº(Zn/Zn+2) = 0'76 V
2 Ag+ + H2 2 Ag + 2 H+
∆E = 0'80 V
luego:
E (Ag+/Ag) = 0'80 V
ahora es evidente que los dos potenciales deben tener signos distintos, ya que en el primer
caso el cinc se está oxidando y en el segundo, la plata se está reduciendo. Para poder hacer
comparaciones se toman, por convenio, las reacciones en el sentido de reducción (potenciales
normales de reducción):
Ag + 1 e- Ag Eº(Ag+/Ag) = 0'80 V
con este procedimiento, podemos calcular el potencial normal de reducción de cualquier par
redox, y por lo tanto, se podrá establecer una ordenación del más positivo al más negativo.
244
Reacciones de Oxidación - Reducción
Semirreacción Eº (voltios)
F2 + 2 e – 2 F– 2’80
H2O2 + 2 H+ + 2 e – 2 H2O 1’77
– + –
MnO4 + 4 H + 3 e MnO2 + 2 H2O 1’69
MnO4 – + 8 H+ + 5 e – Mn+2 + 4 H2O 1’51
+ –
PbO2 + 4 H + 2 e Pb+2 + 2 H2O 1’45
Cl2 + 2 e – 2 Cl – 1’36
–2
Cr2O7 + 14 H + 6 e –
+
2 Cr+3 + 7 H2O 1’33
MnO2 + 4 H+ + 2 e – Mn+2 + 2 H2O 1’23
+ –
O2 + 4 H + 4 e 2 H2O 1’23
Br2 + 2 e – 2 Br – 1’06
NO3 – + 4 H+ + 3 e – NO + 2 H2O 0´96
2 Hg+2 + 2 e – Hg2+2 0’92
Ag+ + e – Ag 0’80
Hg2+2 + 2 e – 2 Hg 0’79
+3 –
Fe + 3 e Fe 0’77
+ –
O2 + 2 H + 2 e H2O2 0’68
MnO4 – + e – MnO4 –2 0’56
I2 + 2 e – 2 I– 0’54
Cu+ + e – Cu 0’52
+2 –
Cu + 2 e Cu 0’34
Cu+2 + e – Cu+ 0’15
+ –
2H +2e H2 0’00
Cd+2 + 2 e – Cd -0’40
Cr+3 + e – Cr+2 -0’41
Fe+2 + 2 e – Fe -0’44
+2 –
Zn + 2 e Zn -0’76
Mn+2 + 2 e – Mn -1’18
+3 –
Al + 3 e Al -1´66
–
H2 + 2 e 2 H– -2´25
Mg+2 + 2 e – Mg -2’37
+ –
Na + e Na -2’71
Ca+2 + 2 e – Ca -2’87
+2 –
Ba + 2 e Ba -2’90
K+ + e – K -2’93
Li+ + e – Li -3’05
245
www.100ciaquimica.net
Un par redox actuará como oxidante (se reducirá) frente a cualquier otro situado por
debajo de él, y viceversa, un par redox actuará como reductor (se oxidará) frente a cualquier
otro situado por encima de él. Es decir, el par que tenga un mayor potencial de reducción, será
el oxidante (se reducirá). Por ejemplo:
Eº(Cu+2/Cu) = 0'34 V
Eº(Zn+2/Zn) = - 0'76 V
en una confrontación entre estos pares, será el Cu el que se reducirá (oxidante), ya que tiene
mayor potencial de reducción, y el Zn el que se oxidará (reductor); luego la reacción que
tendrá lugar entre ellos será:
Eº(Cu+2/Cu) = 0'34 V
Eº(Ag+/Ag) = 0'80 V
la plata se reducirá (ya que tiene mayor potencial de reducción) y será el cobre el que se
oxidará:
246
Reacciones de Oxidación - Reducción
Todos los potenciales que hemos calculado hasta ahora son en condiciones estándar, es
decir, T= 25ºC, P= 1 atm (en el caso de gases) y concentración = 1 M. Pero los potenciales
dependen de las concentraciones, y esa dependencia viene dada por la ecuación de Nerst. Por
ejemplo, para la reacción:
aA + bB cC + dD
E = E −
0,059
⋅ log
[C ]c ⋅ [D]d
n [A]a ⋅ [B ]b
donde n es el número de electrones que se intercambian en la reacción.
E=E −
0,059
⋅ log
Fe + 2 [ ]
[ ]
+3 - +2
Fe + 1e Fe
Fe + 3
1
E=E −
0,059
⋅ log
[Mn ] +2
5
[MnO ] [H ]
−
4
+ 8
observa que, al igual que en las constantes de acidez (y basicidad), la concentración de agua
no aparece en la expresión del potencial.
La ecuación de Nerst también nos sirve para calcular constantes de equilibrio, ya que
de la ecuación (1) se deduce que:
E = E −
0,059
⋅ log
[C ]c ⋅ [D]d E = E −
0,059
⋅ log K c
n [A]a ⋅ [B ]b n
teniendo en cuenta que cuando se alcance el equilibrio el potencial de la pila obtenido con los
pares de la reacción estudiada será nulo, y despejando el valor de la constante de equilibrio:
E ⋅n
Kc = 10 0,059
247
www.100ciaquimica.net
Eº (O2/H2O2) = 0'68 V
como el ión dicromato posee un mayor potencial de reducción, será éste quién se reduzca,
mientras que el agua oxigenada se oxidará, por lo tanto el potencial estándar de la reacción
será:
a continuación hay que ajustar la reacción para ver cuántos electrones son intercambiados:
0,059 0,059
E = E − ⋅ log K c 0 = 0,65 − ⋅ log K c
n 6
comprueba que como valor de “n” hemos puesto un 6 puesto que en la reacción se
intercambian 6 electrones (aunque en la reacción global no aparezcan). Despejando el valor de
la constante de equilibrio:
E ⋅n 0,65⋅6
Kc = 10 0,059 = 10 0,059 = 10 66,1 = 1,26 ⋅10 66
como la reacción posee una constante de equilibrio muy grande, estará muy desplazada hacia
la derecha.
248
Reacciones de Oxidación - Reducción
Las valoraciones redox son muy similares a las valoraciones ácido-base. Vamos a
verlo con un ejemplo:
Fe+2 + Ce+4 Fe+3 + Ce+3
Para determinar el punto de equivalencia (que será aquel en el que todo el Fe+2 se haya
oxidado a Fe+3) se utiliza un indicador redox.
Un indicador redox, está formado por un par redox, cuya forma oxidada presenta un
color diferente a su forma reducida. En la mayoría de los casos, el indicador utilizado suele ser
uno de los agentes redox de la reacción, Así, por ejemplo, en la volumetría de una disolución
acuosa de oxalato sódico (Na2C2O4) acidulada con sulfúrico, se utiliza permanganato potásico
como agente oxidante y como indicador. Las disoluciones de permanganato son de color
violeta oscuro y al reducirse en medio ácido a iones manganeso(II) (Mn+2), (antes
denominados iones manganosos o "sal manganosa") pasan a color rosa pálido casi incoloro.
Por lo tanto, si tenemos una disolución de oxalato cuya concentración queramos determinar, le
introduciremos gota a gota una disolución de concentración perfectamente conocida de
permanganato. Mientras el permanganato se decolore, indicará que todavía hay oxalato.
Cuando añadamos una gota y no desaparezca su color en la disolución, sabremos que hemos
llegado al punto de equivalencia. Conociendo el volumen inicial de la disolución de oxalato,
la concentración de la disolución de permanganato y el volumen añadido, podremos
determinar la concentración de la disolución de oxalato, que es lo que pretendía la valoración
redox.
249
www.100ciaquimica.net
disoluciones (cálculos estequiométricos), porque resulta mucho más sencillo, a pesar de que
para ello, sea necesario ajustar previamente la reacción para conocer la proporción en moles
de los compuestos que intervienen.
519.- Dadas las siguientes semirreacciones, calcular los equivalentes por mol y el peso
equivalente de la sustancia indicada:
a) IO3- I- (KIO3)
-
b) Au AuCl4 (Au)
c) H3AsO3 H3AsO4 (H3AsO3)
-2
d) C2O4 CO2 (H2C2O4.2H2O)
520.- Ajusta por el método del ión-electrón las siguientes reacciones redox:
a) ZnS + HNO3 ZnSO4 + NO2 + H2O
-2 +
b) AsO3 + Cr2O7 + H AsO4-3 + Cr+3 + H2O
c) MnO4- + NO2 + H+ Mn+2 + NO3- + H2O
d) MnO2 + PbO2 + HNO3 Pb(NO3)2 + HMnO4 + H2O
e) Cr(OH)3 + Cl2 + OH- CrO4-2 + Cl- + H2O
f) Fe(OH)2 + SO3-2 + H2O FeS + Fe(OH)3 + OH-
521.- El sulfito de sodio es oxidado por el permanganato en medio ácido. Ajustar la reacción
e indicar los cambios que se producirán.
522.- El nitrito potásico es oxidado por el dicromato potásico en disolución ácida. Ajustar la
reacción redox iónica e indicar los cambios físicos que se producirán.
250
Reacciones de Oxidación - Reducción
526.- De los siguientes procesos identificar los que son de oxidación-reducción, indicando el
cambio en el número de oxidación de los elementos que se oxiden y se reduzcan.
a) Fe2O3 + 3 H2 2 Fe + 3 H2O
b) 3 PbF2 + 2 PCl3 2 PF3 + 3 PbCl2
c) Al2(SO4)3 + Na2CO3 + 3 H2O 2 Al(OH)3 + 3 Na2SO4 + 3 CO2
528.- El ácido nítrico concentrado oxida al sulfuro de cinc a sulfato de cinc, pasando él a
óxido de nitrógeno(IV) y agua. Ajusta la reacción por el método del ión-electrón.
534.- Las siguientes reacciones transcurren en medio ácido. Ajustarlas, e indicar las
especies que se oxidan y las que se reducen.
a) MnO2 (s) + Cl- (aq) Mn2+ (aq) + Cl2 (g)
b) I- (aq) + Br2 (l) IO3- (aq) + Br - (aq)
535.- El ión permanganato oxida al ión oxalato en medio ácido, formándose dióxido de
carbono y reduciéndose el permanganato a ión manganoso. Escribe la reacción
ajustada y calcula los moles de CO2 que se podrán obtener con 3 moles de
permanganato.
251
www.100ciaquimica.net
536.- El estaño metálico reacciona con el ácido nítrico para dar dióxido de estaño, dióxido
de nitrógeno y agua. Calcula cuántos ml de ácido nítrico de densidad 1'18 gr/ml y 30%
de riqueza se consumirán en el ataque de 2'5 gr de estaño del 80% de riqueza.
538.- En medio ácido, el aluminio reduce el ión clorato a ión cloruro, y él pasa a ión
aluminio.
a) Formula y ajustar la correspondiente reacción iónica.
b) Formula ajustada la reacción sabiendo que se parte de KClO3 y de HCl.
c) Calcula los gr de Al en polvo que se necesitarán para reaccionar con 2 gr de KClO3.
540.- El ión hierro(II) puede oxidarse a ión hierro(III) en disolución ácida por medio del ión
permanganato que se reduce a sal manganosa.
a) Ajustar la reacción redox iónica.
b) Se disuelven 0'302 gr de un mineral de hierro de manera que todo el Fe del mineral
quede en forma de hierro(II). La disolución así resultante se oxida completamente a
hierro(III) utilizando 42'79 ml de una disolución 0'0025 M de permanganato potásico
en medio ácido. Hallar el % de Fe en el mineral.
541.- En disolución ácida, el permanganato potásico reacciona con los iones oxalato
(C2O4-2), oxidándolos a CO2. El permanganato se reduce a sal manganosa.
a) Ajusta la reacción redox.
b) Para oxidar completamente 30'2 ml de una disolución de oxalato sódico se
precisaron 21'6 cc. de una disolución 0'1 M de permanganato potásico. Hallar la
concentración de la disolución de oxalato.
542.- Cuando el ión permanganato reacciona con el sulfuro de hidrógeno en medio ácido, se
obtiene azufre y el permanganato se reduce a sal manganosa.
a) ajusta la reacción redox iónica.
b) Para reducir completamente 55 ml de una disolución de permanganato potásico se
utilizaron 70 cc. de una disolución 0'05 M de sulfuro de hidrógeno. Hallar la
concentración de la disolución de permanganato potásico.
543.- El cloro se produce cuando reacciona ácido clorhídrico concentrado sobre dióxido de
manganeso que se reduce a sal manganosa.
a) Escribir y ajustar la reacción redox completa.
b) Hallar los cc. de una disolución de HCl de densidad 1'18 gr/cc y 36'23 % de riqueza
necesario para producir un litro de gas cloro medido a 10 atm de presión y 25 ºC.
252
Reacciones de Oxidación - Reducción
545.- Al hacer pasar ácido nítrico 3 M sobre un exceso de cobre metálico se obtiene nitrato
cúprico, monóxido de nitrógeno y agua. Ajusta la reacción redox, y halla la masa de
nitrato cúprico que se producirá por la acción de 100 ml de ácido nítrico 3 M sobre 10
gr de cobre metálico.
547.- Calcular el peso de Ce(NH4)2(NO3)6 necesario para preparar 250 ml de una disolución
0'15 N, que se utilizará como agente oxidante en un medio ácido.
548.- Se tienen 283 mg de una sustancia reductora. Para hallar su peso equivalente, se valora
con una disolución 0'1074 N de permanganato potásico, consumiéndose 37'8 ml.
Sabiendo que el permanganato se reduce a ión manganoso en la reacción calcular el
peso equivalente del agente reductor del problema.
550.- En disolución acuosa y acidificada con ácido sulfúrico el ión permanganato oxida al
ión hierro(II) a ión hierro(III), pasando él a ión manganeso(II).
a) Ajustar la reacción iónica por el método del ión-electrón.
b) Calcular la concentración de una disolución de sulfato de hierro(II), expresada en
mol/l, si 10 ml de esta disolución han consumido 22,3 ml de una disolución de per-
manganato potásico de concentración 0,02 mol/l
552.- El nitrato de potasio(s) reacciona, en caliente, con cloruro amónico(s) dando lugar a
cloruro potásico(s), óxido de nitrógeno(I)(g) y agua(g).
a) Escribir y ajustar la reacción redox por el método del número de oxidación.
b) Se calientan 10 g de nitrato potásico con 12 g de cloruro amónico. ¿Cuál es el
volumen de óxido de nitrógeno(I) gas recogido sobre agua, medido a 30 ºC y 1 atm?
Presión de vapor de agua a 30 ºC = 31,82 mm de Hg.
253
www.100ciaquimica.net
554.- ¿Qué volumen de H2 a 20ºC y 740 mmHg se libera cuando una corriente de 0'25 A se
hace pasar a través de electrodos de platino, sumergidos en una disolución acuosa
diluida de ácido sulfúrico durante dos horas?.
556.- Calcular la intensidad de corriente que se requerirá para recuperar todo el oro de una
disolución conteniendo 6'07 gr de cloruro aúrico en 3 horas.
557.- Se hace pasar una intensidad de 10 A durante una hora por un vaso electrolítico que
contiene una sal de cerio disuelta, comprobándose por pesada que se han recogido
13'05 gr de ese metal. Determinar la carga del ión de ese metal.
558.- Se hizo pasar una corriente eléctrica a través de una disolución de nitrato de plata. Al
cabo de 30 minutos se depositaron 1'307 gr de Ag sobre el cátodo. Se hizo pasar la
misma corriente durante el mismo tiempo por una disolución de 7 gr de sulfato de
cobre en 500 cc. de agua. ¿Cuál es la concentración de iones cobre(II) en la disolución
después del paso de la corriente?
559.- En la electrólisis del sulfato de sodio, la reacción que tiene lugar en el ánodo puede
escribirse como: 2 H2O 4 H+ + O2 + 4 e-
Se hace pasar una corriente constante de 2'4 A durante 1 hora. Hallar el volumen de
O2, medido a 25 ºC y 1 atm de presión, que se desprenderá.
560.- Se electroliza una disolución que contiene sulfato de cinc y de cadmio, hasta que se
deposita todo el cinc y todo el cadmio existente, para lo cual se hizo pasar una
corriente de 10 A durante 2 horas, obteniéndose una mezcla de ambos metales de 35'44
gr. Hallar el % en peso de cinc en la mezcla.
561.- Se introducen barras de plomo en cada una de las disoluciones siguientes: nitrato de
plata, sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro magnésico. En cuál de ellas es de
esperar que se forme un recubrimiento metálico sobre la barra de plomo? ¿Cuál de los
metales plata, cinc o magnesio podría recubrirse de plomo al sumergirlo en una
disolución de nitrato de plomo(II)? ¿qué ocurrirá si una disolución de sulfato de
cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro?¿ y si una disolución de sulfato de
hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Toma como datos los potenciales
normales de reducción.
562.- ¿Puede agitarse una disolución de nitrato ferroso con una cucharilla de plomo?
Justifica la respuesta. Toma como datos los potenciales normales de reducción.
254
Reacciones de Oxidación - Reducción
563.- Calcula el potencial del electrodo de Ni para una concentración de iones Ni(II) de 0'1 y
0'0003 M (Eº Ni+2/Ni) = - 0'250 V)
565.- Calcula la diferencia de potencial de la siguiente pila química en la que cada metal se
encuentra inmerso en una disolución de sus iones con las siguientes concentraciones:
[Ni+2] = 0'8 M y [Ag+] = 0'1 M. Indicar qué metal se oxida.
566.- Una barra de Cu está sumergida en una disolución de CuSO4 de concentración 0'005
M y se conecta a un electrodo de estaño donde la [Sn+2] = 0'001 M. Calcular la d.d.p.
de la pila formada. Toma como datos los potenciales normales de reducción.
567.- Hallar la diferencia de potencial de una pila construida con un electrodo de Zn,
([Zn+2]=0'2 M) y otro de Cu, ([Cu+2 ]=0'045 M). Si se diluye la concentración de Zn a
la mitad y se sustituye la de Cu por otra 0'0001 M, ¿cuál será la nueva diferencia de
potencial?. Toma como datos los potenciales normales de reducción del Cu y del Zn.
569.- Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una
disolución 1 M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra semicelda consiste en un electrodo de
talio sumergido en una disolución 1 M de Tl+.
a) Escribir las semirreacciones en el cátodo y en el ánodo y la reacción iónica global.
b) Escribir la notación de la pila y calcular la fem.
Datos: Eo(Fe3+/Fe2+) = +0,77 V; Eo(Tl+/Tl) = -0,34 V.
570.-. a) Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo, así como la
reacción global en la siguiente pila voltaica:
Pt(s)/H2(g, 1 atm)/H+(aq, 1M)//Ag+(aq, 1M)/Ag(s).
b) Calcular la fem de la pila. Datos: Eo(Ag+/Ag) = +0,80 V.
571.- Indicar razonadamente si el ión Ni2+ tiene capacidad para oxidar al metal Cr al estado
de ión crómico (Cr3+), sabiendo que los potenciales redox estándar valen:
Eo(Ni2+/Ni) = -0,25 V y Eo(Cr3+/Cr) = +0,74 V.
573.- Predecir qué sucederá si se añade bromo molecular a una disolución acuosa que
contenga yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25 ºC y escribir la(s) reacción(es) quí-
mica(s) espontánea(s).
Datos: Potenciales estándar: (Cl2/Cl-) = +1,36 V; (Br2/Br-) = +1,07 V; (I2/I-) = +0,53 V
255
www.100ciaquimica.net
574.- Los potenciales estándar de reducción de los pares redox Zn2+/Zn y Fe2+/Fe son
respectivamente -0,76 V y -0,44 V.
a) ¿Qué ocurrirá si a una disolución de ZnSO4 le añadimos trocitos de Zn?
b) ¿Y si le añadimos, en cambio limaduras de Cu? (Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V).
Razone la respuesta.
576.- Explicar razonadamente si los metales cobre y manganeso reaccionarán con ácido
clorhídrico 1,0 M. En caso afirmativo, escriba la correspondiente reacción redox.
Datos: Eo(Mn2+/Mn) = -1,18 V; Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V.
577.- Una pila voltaica está formada por un electrodo de Zn en una disolución 1 M de
sulfato de cinc y un electrodo de cobre de una disolución de sulfato de cobre(II) a
25ºC. Se pide:
a) Semirreacción que tiene lugar en cada electrodo y reacción global. ¿Cuáles son las
especies oxidante y reductora?
b) Nombre y signo de cada uno de los electrodos. ¿Qué diferencia de potencial
proporcionará la pila? Eo(Zn2+/Zn) = -0,76 V; Eo(Cu2+/Cu) = +0,34 V.
a) Fe+3 + I- Fe+2 + I2
DATOS: Eº (Fe+3/Fe+2) = 0'771 V
E° ( I2 / I- ) = 0'536 V
256
Reacciones de precipitación
10.- REACCIONES DE
PRECIPITACIÓN.
257
www.100ciaquimica.net
Muchas veces, para separar unas sustancias de otras se utiliza la precipitación, que
consiste en la formación de un sólido precipitado a partir de una disolución. Por ejemplo, si
tenemos una disolución de iones Pb+2, Cd+2 y Na+ y añadimos ácido sulfúrico (H2SO4),
aparece un precipitado de PbSO4 que si lo filtramos, habremos separado los iones de plomo de
la disolución. Métodos muy similares pueden utilizarse para recuperar metales más preciados
como el oro o la plata de determinadas disoluciones.
258
Reacciones de precipitación
I2 (sólido) I2 (disuelto)
los iones de Cloruro (Cl-) formados son idénticos y no podemos distinguir los que provienen
del cloruro sódico de los que provienen del cloruro potásico.
10.2.1.- Solvatación.
259
www.100ciaquimica.net
a) Cambio entálpico:
- 1ª etapa: Los iones de la red cristalina se separan, y para ello hay que vencer las
fuerzas electrostáticas:
- 2ª etapa: Los iones gaseosos formados, se solvatan con las moléculas del disolvente:
Li+ (g) + Cl- (g) Li+ (ac) + Cl- (ac) ∆Hh = -210 Kcal/mol
- Proceso global: Si sumamos los dos procesos aplicando la ley de Hess, tenemos:
∆G = ∆H - T.∆S
b) Cambio entrópico:
si ∆S aumenta, ∆G se hace más negativa y por lo tanto, el proceso será más espontáneo.
260
Reacciones de precipitación
c) La temperatura:
- Factores que influyen en la estabilidad del cristal: Los cristales que tienen un
carácter covalente son menos solubles, es decir, que cuanto más iónico sea el cristal será más
soluble en disolventes polares. Por ejemplo: el NaCl es más soluble que el CdS ya que entre
los átomos que forman el primer compuesto hay más diferencia de electronegatividades.
- Factores que influyen en la estabilidad de los iones hidratados: Los iones de gran
carga y pequeña masa tienen gran tendencia a hidratarse por lo que se favorecería la
solubilidad, sin embargo, a pesar de que este proceso sería más favorable, hay que tener en
cuenta que estos mismos iones (pequeños y de gran carga), son los que más se atraen en el
cristal, lo que dificultaría su solubilidad.
261
www.100ciaquimica.net
Consideremos una sal poco soluble como el cloruro de plata, AgCl. Al disolverse, se
producirá el siguiente equilibrio heterogéneo:
AgCl (s ) ←2→ Ag + (ac ) + Cl − (ac )
H O
[AgCl ]
Al ser el cloruro de plata una sustancia sólida, en el equilibrio prácticamente
permanece constante, por lo que se define el producto de solubilidad Kps como:
En general, para una sustancia iónica insoluble o poco soluble en agua AxBy, su
producto de solubilidad será:
Los productos de solubilidad Kps sólo se definen para sustancias muy poco solubles, ya
que para las sustancias muy solubles, la saturación de sus disoluciones se produce a
concentraciones tan elevadas que no se cumple la ley de acción de masas.
262
Reacciones de precipitación
Cloruros
Cloruro de plata AgCl [Ag+].[Cl-] 1’0.10-10
Cloruro de mercurio (II) HgCl2 [Hg+2].[Cl-]2 2’0.10-18
Cloruro de plomo (II) PbCl2 [Pb+2].[Cl-]2 1’7.10-5
Yoduros
Yoduro de plata AgI [Ag+].[I-] 8’5.10-17
Yoduro de cobre (I) CuI [Cu+].[I-] 5’0.10-12
Yoduro de plomo (II) PbI2 [Pb+2].[I-]2 1’4.10-8
Sulfuros
Sulfuro de cinc ZnS [Zn+2].[S-2 ] 1’0.10-23
Sulfuro de mercurio (II) HgS [Hg+2].[S-2 ] 2’0.10-52
Sulfuro de cobre (II) CuS [Cu+2].[S-2 ] 8’5.10-36
Sulfuro de cobalto (II) CoS [Co+2].[S-2 ] 8’0.10-22
Sulfuro de plata Ag2S [Ag+]2.[S-2 ] 1’6.10-49
Hidróxidos
Hidróxido de aluminio Al(OH)3 [Al+3].[OH-]3 2’0.10-33
Hidróxido de hierro (III) Fe(OH)3 [Fe+3].[OH-]3 1’1.10-36
Hidróxido de hierro (II) Fe(OH)2 [Fe+2].[OH-]2 1’6.10-14
Hidróxido de manganeso (II) Mn(OH)2 [Mn+2].[OH-]2 4’0.10-14
Hidróxido de cinc Zn(OH)2 [Zn+2].[OH-]2 1’8.10-14
Hidróxido de plata Ag(OH) [Ag+].[OH-] 1’0.10-8
Cromatos
Cromato de bario BaCrO4 [Ba+2].[CrO4-2] 2’4.10-10
Cromato de plata Ag2CrO4 [Ag+]2.[CrO4-2] 1’2.10-12
Sulfatos
Sulfato de bario BaSO4 [Ba+2].[SO4-2] 1’0.10-10
Sulfato de calcio CaSO4 [Ca+2].[SO4-2] 2’0.10-4
Carbonatos
Carbonato de calcio CaCO3 [Ca+2].[CO3-2] 1’0.10-8
Carbonato de magnesio MgCO3 [Mg+2].[CO3-2] 2’6.10-5
Carbonato de plomo (II) PbCO3 [Pb+2].[CO3-2] 3’3.10-14
263
www.100ciaquimica.net
Es importante resaltar que los equilibrios heterogéneos son dinámicos, es decir, que
con la misma velocidad que el sólido se disuelve, los iones en disolución interaccionan para
volver a dar el sólido precipitado. A diferencia del equilibrio homogéneo, la adición de más
sólido no causa cambio alguno en la concentración de los iones en solución, ya que al estar la
disolución saturada, todo lo que añadamos de sólido, al no poderse disolver, precipitará
directamente.
El producto de solubilidad de una determinada sustancia nos puede servir para
averiguar si en unas determinadas condiciones se va a formar un precipitado o no. Por
ejemplo, dada la reacción:
- si [A+y]x . [B-x]y > Kps las concentraciones de los iones deberán disminuir, de manera
que, habrá precipitación hasta que la disolución quede saturada.
- si [A+y]x . [B-x]y = Kps no hay precipitación, pero la disolución está saturada, está en el
límite para que no haya precipitación.
- si[A+y]x . [B-x]y < Kps no hay precipitación, pudiendo albergar la disolución más
cantidad de soluto, es decir, no está saturada.
como las disoluciones que mezclamos son de sales totalmente solubles, la concentración de
los iones en la disolución resultante será la mitad ya que al mezclar volúmenes iguales, el
volumen total será el doble, es decir:
[Ti ]= 0,002
+
2
= 0,001 M [I ]= 0,004
−
2
= 0,002 M
264
Reacciones de precipitación
inicio (M) c 0 0
equilibrio (M) c-s s s
donde "s" son los moles/litro de la sal que se han disuelto, es decir, su solubilidad. El AgI se
irá disolviendo hasta que el producto de los iones en disolución sea igual al producto de
solubilidad:
luego:
Si se dispone de una disolución saturada de una sal poco soluble en agua, la adición de
una sal soluble en agua que contenga un ion común, originará una precipitación de la sal
insoluble.
Este efecto no es más que una consecuencia del principio de Le Chatelier sobre el
equilibrio químico al variar la concentración de uno de los productos de la reacción, por
ejemplo, si tenemos una disolución saturada de sulfato cálcico CaSO4 y añadimos cloruro
cálcico CaCl2 (ion común Ca+2 ), o sulfato sódico Na2SO4 (ion común SO4-2), aumentaremos
la concentración de uno de los iones de la sal insoluble:
265
www.100ciaquimica.net
580.- Calcula la solubilidad en gr/l del fosfato plumboso sabiendo que su producto de
solubilidad es 1'5.10-32.
581.- Sabiendo que la solubilidad en gr/l del CdS es 1'3.10-11, calcular el producto de
solubilidad de dicho compuesto.
582.- Sabiendo que la solubilidad del fluoruro de estroncio en agua a temperatura ambiente
es de 0'23 gr/l, calcula su producto de solubilidad
583.- El producto de solubilidad del yodato de plomo (II) a 25 ºC vale 2'56.10-13. Calcular la
solubilidad de dicha sal en agua expresada en mgr/l.
585.- A 25 ºC, el producto de solubilidad del sulfato de calcio vale 2.10-4 M². Calcular:
a) la solubilidad en gr/l de dicha sal en agua pura a la mencionada temperatura;
b) el peso del precipitado de sulfato de calcio que se obtendrá al disolver 0'04 moles de
sulfato de sodio en 500 ml de una disolución saturada de sulfato de calcio.
586.- Accidentalmente, 0'01 mgr de NaCl caen dentro de un frasco que contiene 200 ml de
una disolución 2.10-5 M de nitrato de plata. ¿Aparecerá un precipitado de cloruro de
plata?. El producto de solubilidad del AgCl es de 10-10
266
Reacciones de precipitación
588.- A 25ºC, la solubilidad del fluoruro de calcio (CaF2) en agua es de 0'22 gr/l. Calcular:
a) La molaridad de una disolución saturada de fluoruro de calcio.
b) El producto de solubilidad.
c) La solubilidad en gr/l del fluoruro de calcio en una disolución 1 M de cloruro de
calcio.
590.- Calcular la solubilidad del cromato de plata (Ag2CrO4), cuyo producto de solubilidad
es de 1'2.10-12 en las siguientes condiciones:
a) En agua pura.
b) En una disolución 0'01 M de nitrato de plata.
c) En una disolución 0'01 M de dicromato potásico.
d) En una disolución 0'01 M de cromato potásico.
e) En una disolución 0'01 M de cromato de plata.
591.- Tenemos una disolución 0'05 M de iones Fe(II) y 0'005 M en iones Fe(III). ¿Qué
intervalo de concentración del ion hidróxido sería adecuado para precipitar el ion
Fe(III) únicamente?
593.- ¿Qué cantidad de nitrato de manganeso(II) se puede disolver, sin que precipite sulfuro
de manganeso(II), en una disolución de sulfuro de sodio 0'1 M?
DATO: Kps (MnS) = 1.10-16
594.- Se tiene una disolución saturada de cloruro de plata en equilibrio con una determinada
cantidad de cloruro de plata sólido. Indicar, de forma cualitativa, qué le ocurrirá al
sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones:
a) se le agregan 2 gr de cloruro de plata.
b) se le agregan 2 gr de cloruro sódico.
c) se le agregan 10 cc. de agua.
d) se evaporan 10 cc. de agua de la disolución.
267
www.100ciaquimica.net
597.- Explica la diferencia entre el producto iónico y el producto de solubilidad de una sal.
598.- Una disolución saturada de carbonato de estroncio (Kps =7·10-10), ¿será una disolución
muy concentrada, concentrada, diluida o muy diluida?
599.- Una disolución saturada de fluoruro de calcio está en equilibrio con fluoruro de calcio
sólido. Indica qué sucederá si se realizan las siguientes operaciones:
a) Se añaden 1,5 g de fluoruro de sodio.
b) Se añaden 1,5 g de fluoruro de calcio.
c) Se añaden 5 ml de agua.
600.- ¿En cuál de estas tres disoluciones se disolverá una mayor cantidad de PbCl2?
a) Agua pura. b) Una disolución 0,1 M de nitrato de plomo (II). c) Una
disolución 0,1 M de cloruro de sodio.
602.- Una disolución acuosa contiene varios iones que pueden precipitar con el ion plata,
tales como los iones cloruro, ioduro y cromato en concentración 0,1M cada uno.
Explica lo que sucederá al ir agregando paulatinamente una disolución acuosa de
nitrato de plata.
Los productos de solubilidad del cloruro de plata, ioduro de plata y cromato de plata
son, respectivamente, 1,7·10-10, 1,5·10-16 y 1,9·10-12.
603.- Supongamos que tenemos hidróxido de manganeso (II) sólido en el fondo de una
disolución y en equilibrio con sus correspondientes iones. Explica que sustancia
podríamos añadir si queremos:
a) Disolver el precipitado.
b) Aumentar la cantidad de precipitado.
268
Reacciones de precipitación
605.- Para preparar 250 ml de disolución saturada de bromato de plata se utilizaron 1,75 g
de esta sal. ¿Cuanto vale el producto de solubilidad del bromato de plata?.
606.- Calcula cuántos gramos de iodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 l de agua si su
producto de solubilidad es Kps = 7,4·10-8.
609.- Sabiendo que los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata
son, respectivamente, 1,7·10-10 y 1,8·10-18, deduce cuál de estas dos sales es más
soluble en agua.
612.- El producto de solubilidad, a 25 ºC, del acetato de plata es Kps = 2,3·10-3. Calcula
cuántos gramos de este compuesto se disolverán, a esta temperatura, en 100 ml de:
a) Agua pura.
b) Una disolución 0,2 M de nitrato de plata.
Compara y comenta los resultados obtenidos.
269
www.100ciaquimica.net
614.- Si a un determinado volumen de agua se añaden AgCl (s) y AgBr (s) en exceso,
¿cuáles serán las concentraciones de Ag+, Cl - y Br - en el equilibrio?.
Kps(AgCl) = 1,7.10-10, Kps(AgBr) = 5.10-13.
616.- A una disolución 0,1 M en Ca+2 y 0,1 M en Ba+2 se añade lentamente sulfato de sodio
sólido que se disuelve totalmente (supón que no hay variación del volumen total).
a) ¿Cuál es la concentración de SO4-2 cuando comienza a aparecer el primer
precipitado?.
b) ¿Cuánto valen las concentraciones de Ca+2 y Ba+2 cuando comienza a aparecer el
segundo precipitado?.
Kps(CaSO4) = 2,4·10-5, Kps(BaSO4) = 1,1·10-10.
618.- Una disolución es 0,001 M en Sr+2 y 2 M en Ca+2. Si los productos de solubilidad del
sulfato de estroncio y sulfato de calcio valen 7,6·10-7 y 2,4·10-5, respectivamente:
a) ¿qué catión precipitará antes al añadir lentamente sulfato de sodio?.
b) ¿qué concentración quedará del primero cuando empiece a precipitar el segundo?.
619.- Por medio de análisis se ha encontrado que una disolución de AgCl en equilibrio con
su precipitado, tiene 1.3.10-5 moles de Ag+ por litro. Calcula el producto de solubilidad
de dicha sal.
620.- Por medio de análisis se ha comprobado que una disolución de tetraoxofosfato (V) de
plata, contiene 3.4.10-5 moles por litro de ión fosfato cuando está en equilibrio con la
fase sólida. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal.
621.- ¿Cual debe ser la concentración de Ag+ presente en una disolución que contiene 1.10-4
moles/l de Cl-, para que empiece a formarse precipitado?. Kps(AgCl) = 1.7.10-10
270
Reacciones de precipitación
623.- A una disolución acuosa conteniendo iones cloruro y cromato, ambos en la misma
concentración 0,01 M, se le añade gota a gota disolución acuosa de nitrato de plata.
a) ¿qué sal precipita primero?
b) calcula la concentración de Ag+ necesaria para que comience la precipitación.
c) calcula la concentración de ión Ag+ para que empiece a precipitar el segundo anión.
Kps(AgCl)=1,7.10-10 Kps(Ag2CrO4) = 1,9.10-12
624.- ¿Qué sucede cuando a una disolución 0,1 M en NaCl y 0,1 M en NaBr se le añade gota
a gota una disolución diluida de AgNO3?. Escribe las ecuaciones de las reacciones.
¿Qué compuesto precipita primero? ¿por qué?. Calcula la concentración de Br- en la
disolución cuando empiece a precipitar el segundo compuesto.
Kps(AgBr)=1.10-12 Kps(AgCl) = 1,7.10-10
625.- La solubilidad del hidróxido de manganeso (II) en agua pura es de 0,0032 g/l.
a) Calcula el producto de solubilidad.
b) ¿Qué concentración de H+ será necesaria para evitar que precipite el hidróxido de
manganeso(II) en una disolución que es 0,06 M en Mn+2?
627.- Se mezclan 5.10-5 moles de sulfato de hierro (III) y 1.10-5 moles de hidróxido bárico,
con agua suficiente para dar 1 litro de disolución. ¿Se formará precipitado?. Justificar
la respuesta numéricamente. Kps(BaSO4)=1,5.10-9 Kps(Fe(OH)3) = 6.10-38
630.- El Kps del bromato de plata, AgBrO3 , vale 5,2.10-5 . Se mezclan 40 ml de disolución
de nitrato de plata 0,1 M con 60 ml de disolución de bromato de sodio 0,2 M.
a) ¿Se formará algún precipitado?. Justifica la respuesta numéricamente.
b) Determina la concentración de los iones presentes en la disolución una vez
alcanzado el equilibrio.
271
www.100ciaquimica.net
632.- El producto de solubilidad del sulfato de plomo (II), a 25 ºC, es igual a 2.10-8. Calcula
la concentración máxima de iones Pb+2 que admitiría en una disolución en la que
existe una concentración de sulfato de sodio de 0,142 g/litro.
634.- Se tiene una disolución de nitrato de plata y se añade cromato potásico sólido hasta
obtener una [CrO4-2] = 10-3 M. ¿Cual será la concentración de Ag+ en la disolución
resultante?
Datos: Kps(Ag2CrO4) = 1,9.10-12
635.- ¿Qué podemos hacer para disolver un precipitado de carbonato de calcio?. Justifica la
respuesta.
636.- El hidróxido de calcio es poco soluble en agua. Inicialmente se dispone de 100 cc. de
una disolución saturada de dicho hidróxido en equilibrio con hidróxido de calcio
sólido. Indicar, razonándolo, si la masa del sólido inicialmente presente, aumenta,
disminuye o no se modifica, al añadirle:
a) agua.
b) gotas de disolución concentrada de NaOH.
c) disolución concentrada de HCl.
d) gotas de disolución concentrada de NaCl.
e) gotas de disolución concentrada de CaCl2.
272
La Química del Carbono: Hidrocarburos
313
www.100ciaquimica.net
13.1.- Introducción.
El número de compuestos que forma el carbono es muy superior al del conjunto del
resto de los elementos. Ello obliga a un estudio por separado.
En la antigüedad se conocían sustancias como el ácido acético que por hallarse en los
organismos vivos se suponía que sólo podía obtenerse en ellos por medio de unas "fuerzas
vitales".
Con el nombre de "Química Orgánica" se empezaron a estudiar todos los compuestos
presentes en un organismo vivo.
En 1828, Wohler sintetizó en el laboratorio la urea CO(NH2)2, lo que estaba en
contradicción con los pensamientos de aquella época, es decir, con la teoría de la "fuerza
vital".
Hoy en día, se pueden sintetizar en el laboratorio la mayoría de las sustancias
orgánicas, por esa razón la Química Orgánica ha pasado a llamarse la Química del Carbono,
ya que generalmente estos compuestos tienen enlaces C-C y C-H.
El extraordinario número de compuestos de carbono conocidos (más de 1'1 millones
frente a 50.000 inorgánicos) se debe al carácter particular del mismo como más tarde
comentaremos.
La gran variedad de los compuestos del carbono que existen es debida a su gran
facilidad para unirse consigo mismo formando enlaces C-C muy fuertes y de gran estabilidad
con una variedad de casi infinita de disposiciones. Esto es lo que hace que el carbono sea un
elemento único. Además, también tiene facilidad para unirse a otros no metales (H, O, N, Cl,
F, Br, I, P y S principalmente).
a) Hibridación sp3.
314
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Según ésto, el carbono sólo podría formar dos enlaces porque tiene sólo dos electrones
desapareados. Se supone que cuando el carbono reacciona, un e- del nivel 2s pasa al 2p vacío
adquiriendo una configuración:
pero, además los cuatro enlaces son iguales, por lo que el orbital s y los 3 orbitales p se
homogeneizan, se hibridan, y de los cuatro orbitales atómicos de partida se forman 4 orbitales
idénticos (cada uno de ellos tiene una parte de s y tres de p, por lo que se denomina una
hibridación sp3). Los 4 orbitales híbridos tienen idéntica energía, y se disponen de forma que
el núcleo del átomo de carbono ocupa el centro de un tetraedro y los átomos a los que se une
cada uno de sus vértices como se ve en la figura:
315
www.100ciaquimica.net
hay que observar que para romper el doble enlace no se necesita el doble de energía que para
romper el simple enlace, sino algo menos, lo que indica que no deben ser idénticos sino que
uno debe ser más débil que el otro. Esto se debe a que sólo se hibridan el orbital s y 2 orbitales
p, quedando el otro orbital p como en el átomo original (hibridación sp2). Los tres orbitales
híbridos tienen una disposición triangular plana (120º) y el orbital p que queda sin hibridar, se
dispone formando un ángulo de 90º con el plano que contiene los 3 orbitales híbridos, tal y
como muestra la figura:
entonces, entre dos átomos de carbono existen un enlace entre dos orbitales híbridos (uno de
cada átomo) y otro enlace entre los orbitales p que han quedado sin hibridar, quedando dos
orbitales híbridos de cada átomo para poderse enlazar a otros átomos:
son moléculas planas, impidiéndose el giro, lo que da lugar a la isomería geométrica ya que:
son compuestos con la misma fórmula pero que incluso poseen distintos puntos de ebullición.
316
La Química del Carbono: Hidrocarburos
se forman por lo tanto dos enlaces entre los orbitales p sin hibridar y otro entre uno de los dos
orbitales híbridos, quedando otro para poderse enlazar a otros elementos:
La familia más sencilla de los compuestos orgánicos son los formados únicamente por
carbono e hidrógeno. Estos compuestos reciben el nombre de hidrocarburos. Se pueden
clasificar según el tipo de hibridación de los orbitales de enlace del carbono.
- sp3 Alcanos
- sp2 Alquenos
- sp Alquinos
- sp2 Aromáticos (dobles enlaces alternados)
317
www.100ciaquimica.net
13.3.- Alcanos.
318
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Debe existir una nomenclatura adecuada para poderlos nombrar a todos. Para ello
tenemos que seguir los siguientes pasos:
propano isopropilo
metilpropano isobutilo
butano secbutilo
metilpropano terbutilo
propeno vinilo
319
www.100ciaquimica.net
en el ejemplo que nos ocupa hay dos metil, ambos en el carbono 2 y un etil en
el carbono 4.
320
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Los alcanos con menos átomos de carbono son gases. El pentano ya es líquido a
temperatura ambiente. A medida que el peso molecular aumenta, su punto de fusión aumenta
y también su punto de ebullición y su densidad (en el caso de líquidos).
Una ramificación hace descender el punto de ebullición en unos 8-10 ºC, (los isómeros
tienen puntos de ebullición diferentes).
Los ciclo alcanos (CnH2n) tienen propiedades similares a los hidrocarburos del mismo
número de átomos de carbono, aunque su punto de ebullición es algo superior.
Los hidrocarburos saturados son especialmente inertes en la mayoría de las reacciones
químicas. No obstante reaccionan con halógenos a elevadas temperaturas y con ayuda de
catalizadores dando lugar a derivados halogenados. La reacción no conduce a un único
derivado halogenado sino a varios:
Esta reacción constituye la base de todas las aplicaciones de los hidrocarburos como
combustibles y sobre ella se basa nuestra economía, salud y bienestar. El calor liberado va
aumentando de forma regular al aumentar el número de carbonos del hidrocarburo (unos
660´44 KJ/mol por cada grupo -CH2-. El metano tiene una entalpía de combustión de –886´16
KJ/mol; el etano de –1.569´14 KJ/mol: el propano – 2.219´58 y así sucesivamente, el decano
–6.771,60 KJ/mol.
321
www.100ciaquimica.net
El crudo estabilizado se trata en las refinerías de acuerdo con el destino que se fije para
los productos obtenidos. La cantidad de cada uno de ellos que se obtenga dependerá, en gran
medida, de la constitución molecular, o sea, de la “base” del crudo.
322
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Hay gasolinas que superan el nivel 100, es decir son más antidetonantes que el
isooctano puro.
Las gasolinas de cadena lineal son más detonantes que las que tienen compuestos
ramificados o cíclicos. La adición de algunos compuestos químicos mejora el
poder antidetonante de las gasolinas. El más utilizado es el tetraetil plomo. Sin
embargo, últimamente se ha determinado que se dejen de utilizar ya que la
contaminación consiguiente por plomo es muy peligrosa.
Existen otras dos fuentes de hidrocarburos que, aunque menos importantes que el
petróleo, son dignas de mención:
323
www.100ciaquimica.net
13.4.- Alquenos.
13.4.1.- Estructura.
Los alquenos son hidrocarburos con algún carbono con hibridación sp2, es decir tienen
algún doble enlace. Los más sencillos tienen la fórmula CnH2n.
Según la posición del doble enlace pueden ser alquenos interiores o terminales
presentando pequeñas diferencias de reactividad.
13.4.2.- Nomenclatura.
La forma de nombrarlos es igual que los alcanos del mismo número de átomos de
carbono pero indicando la posición del doble enlace y cambiando la terminación -ano por
-eno. Por ejemplo:
324
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Se aplica la denominación trans cuando los dos grupos más voluminosos están en
contraposición y cis si están en idéntica posición.
Por ejemplo:
325
www.100ciaquimica.net
Por ejemplo:
Es una reacción muy utilizada para conocer la posición del doble enlace. Los agentes
oxidantes más utilizados son el ozono (O3), y el permanganato potásico (KMnO4) en medio
ácido.
Los alquenos terminales dan el ácido con un carbono menos y CO2:
326
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Los dobles enlaces internos dan dos cetonas (o una cetona y un aldehído):
13.5.- Alquinos.
Son moléculas que tienen carbonos con hibridación sp (tienen triples enlaces). La
forma de nombrarlos es igual que los alcanos pero cambiando la terminación -ano por -ino:
Las reacciones de los alquinos son muy similares a las de los alquenos por ejemplo la
adición de Bromo:
327
www.100ciaquimica.net
Supuso que la molécula real era un intermedio entre las dos. Posteriormente se
observó que el benceno es plano y que todos sus carbonos son equivalentes siendo la distancia
C-C de 1'39 A. La moderna teoría de orbitales moleculares, explica la estructura del benceno
suponiendo que los orbitales p de los átomos de carbono crean una densidad electrónica
continua paralela al plano del anillo y los electrones de dichos orbitales p, están
deslocalizados a lo largo del anillo lo que hace que estos supuestos dobles enlaces no sean
atacados. Entonces la estructura del benceno se representará de la siguiente forma:
Esta deslocalización de electrones hace que la molécula sea muy estable, lo que podría
demostrarse de la siguiente manera:
∆H = - 28'6 Kcal/mol
∆H = - 49'8 Kcal/mol
lo que indica que la molécula es más estable ya que se desprende menos energía en la
reacción.
328
La Química del Carbono: Hidrocarburos
329
www.100ciaquimica.net
a) Halogenación:
y luego:
b) Sulfonación:
c) Nitración:
330
La Química del Carbono: Hidrocarburos
d) Reacción de Friedel-Crafts:
Puede ser que en las reacciones de sustitución no intervenga el benceno sino uno de
sus derivados como el tolueno, el nitrobenceno, etc. En estos casos, una nueva reacción de
nitración o sulfonación por ejemplo, ¿introduce el grupo sustituyente en cualquier posición o
hay alguna preferencia?.
Dependiendo del sustituyente que ya tenga el benceno, éste atraerá hacia él o repelerá
los electrones deslocalizados del anillo bencénico, por lo que el resto de los átomos de
carbono tendrán una mayor o menor densidad de carga electrónica, por ejemplo:
331
www.100ciaquimica.net
si hacemos reaccionar el tolueno con ácido nítrico, las sustituciones irán con mayor
preferencia a las posiciones “– orto” y “– para”:
en cambio, si hacemos reaccionar el nitrobenceno con ácido nítrico, la sustitución irá de forma
preferente a la posición “– meta”:
332
La Química del Carbono: Hidrocarburos
Existen muchas maneras de realizar la polimerización del etileno. Todas ellas llevan a
un mismo grupo que se repite y sólo difieren en la naturaleza de los grupos terminales y en el
valor de "n" que puede ir desde 5000 hasta varios millones, con una consistencia que va desde
ceras hasta la de productos muy duros y rígidos.
Estos polímeros son muy inertes a los agentes químicos, aunque es algo sensible a la
oxidación provocada por rayos ultravioleta. Se emplea como aislante en la industria eléctrica,
fabricación de botellas, juguetes, tejidos, etc.
333
www.100ciaquimica.net
No todos los polímetros son sintéticos. Muchos compuestos naturales también lo son,
por ejemplo, la seda, la lana, los almidones, la celulosa del algodón, las resinas, el caucho
natural y hasta la propia la madera.
652.- Escribe las fórmulas de todos los isómeros no cíclicos de los alquenos de fórmula
molecular C5H10. Nómbralos correctamente según la IUPAC y para cada uno de ellos
escribe una reacción de adición y nombra el producto obtenido.
334
La Química del Carbono: Hidrocarburos
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
335
www.100ciaquimica.net
n)
ñ)
o)
p)
q)
r)
s)
t)
u)
v)
336
La Química del Carbono: Hidrocarburos
w)
x)
y) z)
aa) ab)
ac) ad)
ae) af)
ag) ah)
337
www.100ciaquimica.net
656.- Describe dos ejemplos de polímeros orgánicos, indicando a partir de qué monómeros
se obtienen.
657.- Hidrocarburos etilénicos o alquenos. Escribe dos tipos de reacciones distintas que
pueden dar estos hidrocarburos, comentando la importancia industrial de alguna de
ellas.
658.- ¿De qué tipo es la reacción que se producirá entre el cloruro de hidrógeno y el 2-metil-
1-buteno?. Nombra el producto resultante de la reacción.
659.- Escribe las fórmulas de todos los alquenos no cíclicos de fórmula molecular C4H8.
Nómbralos. Para cada uno de ellos, formula una reacción de adición y nombra el
producto obtenido.
663.- Derivados halogenados. Da dos ejemplos e indica cuáles son sus aplicaciones.
664.- La reactividad química del bromo con propano es inferior a la que presenta frente al
propeno y al propino.
a) Explicar la diferencia de reactividad y formular la reacción en los tres casos,
especificando las condiciones y tipo de reacción.
b) Formular la reacción del agua con propeno.
338
La Química del Carbono: Hidrocarburos
339
www.100ciaquimica.net
340
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
3.- Sabiendo que en el agua se cumple (masa de O)/(masa de H)= 8, ¿Qué cantidad de
agua se necesita descomponer para obtener 10 gramos de Hidrógeno?.
4.- El Indio y Oxígeno forman dos compuestos diferentes. Al analizar varias muestras
de cada uno de ellos se obtienen los siguientes resultados:
COMPUESTO 1 COMPUESTO 2
Masa de In (gr) 46,0 27,60 115,0 23,0 4,60 69,0
Masa de O (gr) 3,2 1,92 8,0 4,8 0,96 14,4
3 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
5.- Averigua la fórmula de uno de los óxidos del Nitrógeno sabiendo que reaccionan en
la proporción de volúmenes siguiente:
6.- Los datos de la siguiente tabla corresponden a la reacción química entre el Carbono
y el oxígeno para formar dióxido de carbono. Complétala con los valores que
faltan:
CARBONO OXIGENO DIOXIDO DE CARBONO
12 32 ?
6 ? 22
3 ? ?
7.- El Nitrógeno y el Oxígeno son gases formados por moléculas diatómicas, (con dos
átomos). Se sabe que entre ellas se pueden combinar en una proporción de
volúmenes de 2:1, 1:1 y 1:2. ¿Cuáles son las fórmulas más sencillas de los
compuestos que pueden formarse?.
8.- Determinar el % de cada uno de los elementos presentes en cada uno de los
siguientes compuestos:
a) FeO b) CH3OH c)Na2CO3 d) H2S
9.- Calcular la fórmula empírica de los compuestos que poseen las siguientes
composiciones centesimales:
a) 2'1% H, 32'7% S y 65'2% O.
b) 57'5% Na, 40’0% O y 2'5% H.
c) 65'9% Ba y 34'1% Cl.
d) 52'2% C, 13'0% H y 34'8% O.
e) 75'0% C y 25'0% H.
10.- Halla la masa atómica del Boro natural sabiendo que se trata de una mezcla de
isótopos cuya abundancia relativa es:
B10 19'8% B11 80'22%
4 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
16.- Se tienen dos toneladas de caliza (CaCO3) del 95% de riqueza y se pide calcular el
número de Kg de CaO que se pueden obtener según la reacción:
CaCO3 CaO + CO2
Ajusta la reacción y calcula los pesos de SO2 y de O2 necesarios para obtener 100
litros de SO3 medidos en condiciones normales.
5 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
24.- Halla la masa atómica del Oxígeno natural sabiendo que se trata de una mezcla de
isótopos cuya abundancia relativa es:
O16 99'759%, O17 0’037%, O18 0'204%
26.- Calcular el peso molecular del Bromo sabiendo que a 27 ºC y 0`046 atm de
presión, una muestra de 0`057 gr ocupa un volumen de 200 cc..
28.- ¿Cuál es la densidad (en gr/l) del gas propano (C3H8) a 25 ºC de temperatura y 1
atm de presión?
29.- Calcular el peso molecular de un gas desconocido sabiendo que tiene una
densidad de 1'29 gr/litro en condiciones normales, es decir, 0 ºC de temperatura y
1 atm de presión.
30.- ¿Qué volumen de ácido clorhídrico (HCl), del 36% de riqueza y densidad = 1'18
gr/cc, debe tomarse para preparar 250 cc. de una disolución 1'5 molar de HCl?.
32.- Se abre la válvula que hay entre un tanque de 5 litros que contiene un gas A a 9
atm de presión y otro tanque de 10 litros que contiene un gas B a 6 atm de
presión. Si la temperatura no varía, calcula la presión parcial de cada uno de los
gases y la presión total cuando alcance el equilibrio.
6 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
34.- Una disolución acuosa de densidad 1'022 gr/cc. contiene 12 gr. de azúcar
(C12H22O11) en 200 ml . Calcular la concentración en:
a) gr/l.
b) % en peso de azúcar.
c) Molaridad (M).
d) Molalidad (m).
anh carbónico + carbonato de aluminio +ac. sulfúrico bicarbonato alumínico + anh. sulfúrico.
Calcular:
a) La máxima cantidad en gramos de bicarbonato que podrá formarse con 2 litros
de carbonato alumínico 0'02 M y 200 cc. de ácido sulfúrico 0'5 M, junto con el
anhídrido carbónico necesario (suponer el rendimiento de la reacción es del
100%).
b) ¿Qué cantidades de carbonato alumínico 0'01 M y de ácido sulfúrico 0'2 M
serán necesarias para obtener 1'5 gr. de bicarbonato suponiendo un rendimiento
del 100 %?
c) Repetir el apartado b) pero suponiendo un rendimiento del 67%.
d) ¿Cuál sería el rendimiento si con 5 litros de carbonato alumínico 0,04 M y las
cantidades de anhídrido carbónico y ácido sulfúrico correspondientes, se obtiene
79'2 gr. de bicarbonato?.
e) Suponiendo un rendimiento del 100%, ¿cuántos gr. de carbonato alumínico
tendríamos que pesar para que reaccionaran con 2 litros de ácido sulfúrico 0'3 M?
¿cuántos gr de bicarbonato y de óxido sulfúrico se obtendrán?.
7 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
39.- El latón es una aleación formada por Cu y Zn. La proporción de este último metal
puede variar de 10 a 35%. Teniendo en cuenta este hecho y basándose en una
determinada ley, ¿debemos decir que el latón es una mezcla, o por el contrario,
que es un compuesto químico resultante de la combinación de estos dos metales?
Experimento 1 2 3 4
Masa de S (gr) 0,723 1,212 2,146 3,813
Masa de O (gr) 1,084 1,818 3,252 5,720
42.- En los tiempos de Dalton era conocida la existencia de dos gases formados por
Carbono y oxígeno. De ambos, el más rico en O contenía un 72'7% de este
elemento y el otro un 57'1%. ¿Qué relación existe entre las masas de oxígeno que
se combinan con la misma masa de carbono?
46.- El fósforo reacciona con el oxígeno para formar un compuesto de fórmula P4O10;
si 0'248 gr de fósforo reaccionan dando 0'568 gr. de óxido, determinar la masa
atómica relativa del fósforo sabiendo que Ar(O) = 16 umas.
8 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
47.- Determinar la masa atómica relativa del Mg a partir de las masas de sus isótopos y
sus abundancias relativas:
48.- El cobre natural está compuesto sólo de dos isótopos de masas relativas 62'929 y
64'928. Sabiendo que la masa relativa del cobre es 63'54, determinar la
abundancia relativa de cada uno de los isótopos.
49.- Al analizar 6'392 gr de cromato de plata se obtienen 1'464 gr de óxido de
cromo(III). Calcular la masa atómica relativa del cromo.
DATOS: Ar(Ag) = 107'94 ; Ar(O) = 16
51.- Calcular la masa atómica relativa del Boro, sabiendo que al calentar Borax
cristalizado, Na2B4O7.10H2O, se produce una pérdida de masa del 47'1%.
DATOS: Ar(Na) = 23; Ar(O) = 16; Ar(H) = 1.
53.- ¿Cuál de entre las siguientes cantidades de materia tendrá mayor masa?
10 gr de Cu, 6 moles de He ó 3'01.1023 átomos de Ag.
9 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
64.- Por acción del bromo sobre hidróxido potásico en caliente, se forman bromuro y
bromato potásico más agua. Calcular el volumen de bromo necesario para obtener
50 gr de bromato potásico. La densidad del bromo es de 3'19 gr/ml.
66.- Al hacer pasar 100 litros de aire a 20 ºC y 740 mmHg a través de una disolución
de hidróxido de bario precipitaron 0'296 gr de carbonato de bario. Calcular el %
de dióxido de carbono en el aire.
68.- Se hacen reaccionar 15 litros de hidrógeno con 15 litros de nitrógeno para obtener
amoniaco. ¿Cuál será la composición volumétrica final de los gases?
10 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
71.- ¿Cuál es la presión parcial de cada uno de los gases de una mezcla que a 740
mmHg contiene un 78% de nitrógeno, un 20% de oxígeno y un 2% de dióxido de
carbono?
72.- 5'610 gr del compuesto Bi(C6H5)3 producen por combustión 2'969 gr. del óxido de
bismuto(III). Hallar la masa atómica relativa del Bismuto.
2.- El átomo.
74.- Explica por qué el experimento de Rutherford obligó a desechar el modelo atómico
de Thomson.
75.- ¿Cuánta energía se necesita para ionizar un átomo de hidrógeno en el que el electrón
se encuentra en la órbita n=5 de Bohr?
Dato: Ctte de Rydberg Rh = 109.678 cm-1
77.- En el espectro del átomo de hidrógeno se conoce una línea de longitud de onda 1216
A°. Sabiendo que pertenece a la serie de Lyman ¿a que transición pertenece?. Toma
como dato la constante de Rydberg.
79.- Calcular la onda asociada a una pelota de tenis de 150 gr de masa que posee una
velocidad de 15 m/s. Hágase lo mismo para un electrón de velocidad 2'18.107 m/s.
Comparar los resultados e indicar lo que nos sugieren.
11 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
81.- Un electrón se encuentra en un orbital 3d. ¿cuáles son los posibles valores de sus
números cuánticos n, l y m?
82.- Explicar la información que suministra la expresión (3,2,0,-½) para un electrón del
átomo de hidrógeno.
83.- Indicar cómo difieren entre sí los electrones de mayor energía, en cada uno de los
átomos de los siguientes elementos:
a) Na b) B c) N d) Mg
84.- Considerar las dos configuraciones electrónicas siguientes de dos átomos neutros A
y B:
A - 1s2, 2s2, 2p6, 3s1 B - 1s2, 2s2, 2p6, 6s1
Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas razonando la respuesta:
a) A y B representan dos elementos distintos.
b) Se necesita energía para pasar de A a B.
c) A representa al átomo de sodio
d) Se requiere menos energía para arrancar un electrón de A que de B.
85.- Escribir las demás estructuras equivalentes al estado fundamental del átomo de
carbono, además de la 1s2, 2s2, 2px1, 2py1
86.- Indicar a qué grupo y periodo pertenece el elemento cuya configuración electrónica
es: 6s2, 4f14, 5d10, 6p3
¿Podrías decir de qué elemento se trata y algunas de sus propiedades?.
87.- Para los 100 primeros elementos del sistema periódico, indicar para cuantos de ellos
puede escribirse en su estado fundamental:
a) una configuración electrónica con uno o más electrones 1s.
b) una configuración electrónica con uno o más electrones 2p.
c) una configuración electrónica con uno o más electrones 3d.
Razonar la respuesta.
88.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos según su energía de ionización: Na,
Be, Mg y K. Utiliza como datos sus números atómicos.
89.- Ordena menor a mayor los siguientes elementos según su radio atómico: Na, O, F, y
Mg. Utiliza como datos sus números atómicos.
90.- Ordena menor a mayor los siguientes iones y elementos según su volumen: O-2, Ne y
Na+. Utiliza como datos sus números atómicos.
12 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
y predecir cuál de los dos compuestos NaF o CaO tendrá mayor temperatura de
fusión, teniendo en cuenta que tienen la misma estructura cristalina y sus iones
tienen radios similares.
93.- ¿Qué quiere decir que una molécula es polar? ¿Qué molécula será más polar el CH4
o el NH3? ¿y entre el NH3 y el NF3?
95.-Indicar qué fuerzas atractivas han de ser vencidas para que se verifiquen los
siguientes procesos:
a) Disolución de nitrato sódico en agua.
b) Fusión de un cristal de hielo.
c) Ebullición de hidrógeno líquido.
d) Fusión de una aleación de plomo-estaño (soldadura).
96.- Justificar la geometría de las siguientes moléculas, así como su longitud de enlace y
su energía de enlace:
13 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
99.- Indicar en qué sustancias de las mencionadas abajo existen enlaces por puente de
hidrógeno, para lo que es recomendable dibujar su estructura espacial:
100.- Clasificar como covalente puro, covalente polar o iónico el enlace que presentará
la unión de los siguientes pares de elementos, explicándolo:
a) Li-O b) Br-I c) Mg-H d) O-O e) Rb-F
14 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
104.- Escribir las estructuras de Lewis para el metano y el amoníaco. ¿Cuáles son las
fuerzas intermoleculares que mantienen unidas a sus moléculas en estado sólido?
¿cuál de las dos sustancias tendrá un punto de fusión más elevado?. Justifica las
respuestas.
105.- Trata de identificar las siguientes temperaturas de ebullición a qué gas noble Ne,
Ar o Kr pertenecen. Justifica la respuesta.
-152'30 °C, -246'05 °C, -185'71 °C
a) cloruro sódico.
b) cloruro de cesio.
c) Blenda (sulfuro de cinc).
d) Cuarzo (dióxido de silicio).
e) Carbono grafito.
f) Carbono diamante.
g) Azufre en sus distintas formas de cristalización.
109.- Determinar la entalpía de formación del ácido acético a partir de las siguientes
ecuaciones termodinámicas:
15 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
110.- Hallar el calor de formación del n-butano (C4H10) sabiendo que su calor de
combustión es de -687'98 Kcal/mol, que el calor de formación del CO2 es de
-94'05 Kcal/mol y que el calor de formación del agua es de -68'32 Kcal/mol.
114.- Calcular la entalpía de la reacción de disociación del PCl5 en PCl3 y Cl2 sabiendo
que:
∆Hf (PCl5) = -95'35 Kcal/mol; y ∆Hf(PCl3) = -73'22 Kcal/mol
116.- El calor de formación del NO2 (g) a 25ºC es ∆H = 8'O9 Kcal/mol. Por otra parte,
el calor de formación del N2O4 (g) a 25ºC, es ∆H = 2'31 Kcal/mol. Calcular la
entalpía de reacción para la disociación del N2O4 en NO2
118.- El etanol (CH3CH2OH) puede ser oxidado en atmósfera de oxígeno para dar ácido
acético (CH3COOH) y agua. Calcular la entalpía de dicha reacción sabiendo que
en la combustión de 10 gr de etanol se desprenden 71'3 Kcal, mientras que en la
combustión de 10 gr de ácido acético se desprenden 34'7 Kcal.
120.- Calcular la entalpía de formación molar del Ca(OH)2 a partir de los siguientes
datos:
a) H2(g) + 1/2 O2 (g) H2O (l) ∆H = -68'3 Kcal/mol H2O
b) CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2(s) ∆H = -15'3 Kcal/mol Ca(OH)2
c) Ca (s) +1/2 O2(g) CaO (s) ∆H = -151'8 Kcal/mol CaO
16 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
121.- Calcular la entalpía de formación del AlCl3 sólido a partir delas siguientes
ecuaciones termodinámicas:
Al (s) + 3 HCl (ac) AlCl3 (ac) + 3/2 H2 (g) ∆H = -127'0 Kcal/mol
H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) ∆H = - 44'0 Kcal/mol
HCl (g) + agua HCl (ac) ∆H = - 17'5 Kcal/mol
AlCl3 (s) + agua AlCl3 (ac) ∆H = - 77'9 Kcal/mol
122.- Hallar el calor de vaporización del amoniaco sabiendo que su calor de formación
es de 11,0 Kcal/mol cuando queda en estado gaseoso y de -16'07 Kcal/mol cuando
queda en estado líquido.
124.- En una aluminotermia, se trata el óxido férrico con aluminio para obtener hierro
metálico puro y el óxido de aluminio correspondiente. Calcular el calor
desprendido en dicha reacción a partir de los siguientes datos:
2 Al (s) + 3/2 O2 (g) Al2O3 (s) ∆H = -399 Kcal
2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) ∆H = -192 Kcal
128.- La constante Kp para la reacción de descomposición del N2O4 (g) en NO2 (g) a
308 K, vale 0'32 atm. Calcular la presión a la que el N2O4 se encuentra disociado
en un 25%
129.- La constante Kc para la reacción del etanol (CH3CH2OH) con el ácido acético
(CH3COOH) para dar acetato de etilo (CH3COOCH2CH3) y agua, vale 4.
¿Cuántos gr de acetato de etilo se formarán al mezclar 1'3 moles de etanol con
1'33 moles de ácido acético?.
17 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
130.- A 630 ºC y 1 atm de presión, la densidad del SO3 es de 0’927 gr/l. Calcular el
grado de disociación, Kp y Kc para la reacción:
2 SO3 (g) 2 SO2 (g) + O2 (g)
133.- En la reacción de formación del HI, Kp = 54'4 a 355 ºC. Determinar el porcentaje
de I2 que se convertirá en HI al mezclar 0'2 moles de I2 con 0'2 moles de H2 a la
citada temperatura.
135.- A 248 ºC y 1 atm, se ha determinado que si se utiliza una muestra inicial de 0'5
moles de SbCl5, la mezcla de equilibrio contiene un 42'8% de Cl2. Calcular Kp
para la reacción:
SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2 (g)
137.- Se sabe que la reacción: 2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) tiene una Kp = 3'4 a
1000 K. Cuando se alcanza el equilibrio la presión de SO3 respecto a la de SO2 es
de 1'25. Calcular las presiones parciales de los gases presentes en la mezcla y la
presión total del sistema cuando se alcance el equilibrio.
138.- El equilibrio CO (g) + H2O (g) CO2 (g) + H2 (g) tiene una constante de
0'63 a 986 ºC. Determina la presión parcial de cada uno de los gases en el
equilibrio si una mezcla del 12% de CO, 22% de H2O, 3O% de CO2 y 36% de H2
se calienta a 986 ºC bajo una presión de 1 atm.
18 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
145.- La ∆Hf del acetileno (C2H2) es de 53'9 Kcal/mol y la del benceno (C6H6) en estado
gaseoso 19'1 Kcal/mol. Calcula la entalpía de la polimerización del acetileno en
benceno:
3 C2H2 (g) C6H6 (g)
19 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
148.- ¿Qué cantidad de calor hay que suministrar a una Tn de piedra caliza de una
riqueza del 80% en carbonato cálcico para descomponerlo totalmente en cal
(CaO) y dióxido de carbono?. El rendimiento de la reacción es del 75% en cuanto
al aprovechamiento de la energía.
DATOS:
- variación de entalpía de formación del CaCO3 (s) = -289 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del CaO (s) = -152 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del CO2 (g) = - 94 Kcal/mol
149.- Cuando se prepara ácido nítrico a partir de nitrato potásico tienen lugar
simultáneamente las siguientes reacciones:
KNO3 (s) + H2SO4 (l) KHSO4 (s) + HNO3 (g)
2 KNO3 (s) + H2SO4 (l) K2SO4 (s) + 2 HNO3 (g)
Calcular el calor necesario para la producción de 1 Kg de ácido nítrico, sabiendo
que el 80% del ácido se produce según la primera reacción.
DATOS:
- variación de entalpía de formación del KNO3 (s) = - 119'50 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del H2SO4 (l) = - 192'19 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del HNO3 (g) = - 34'40 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del KHSO4 (s) = - 274'00 Kcal/mol
- variación de entalpía de formación del K2SO4 (s) = - 340'60 Kcal/mol
152.- Determinar la entalpía de formación del ácido nitroso disuelto en agua HNO2 (ac),
a partir de los siguientes datos:
a) NH4NO2 (ac) N2 (g) + H2O (l) ∆H = -76'5 Kcal/mol
b) NH3 (ac) + HNO2 (ac) NH4NO2 (ac) ∆H = - 9'0 Kcal/mol
c) 2 NH3 (ac) N2 (g) + 3 H2 (g) ∆H = -40'6 Kcal/mol
d) variación de entalpía de formación del H2O (l) = -68'3 Kcal/mol
20 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
155.- Calcular las concentraciones en el equilibrio que se alcanza al introducir 0'1 moles
de N2O4 en un erlenmeyer de 2 litros de capacidad a 25 °C, teniendo presente que
la reacción: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
tiene de Kc = 0'0058 M a dicha temperatura.
159.- Calcular el % de disociación del N2O4 a 27 °C y 0'7 atm de presión sabiendo que
Kc = 0'17 M y la reacción: N2O4 (g) 2 NO2 (g)
161.- A 374 K, Kp para la reacción: SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) vale 2'4 atm. Si
introducimos 6'4 gr de SO2Cl2 en un tubo de un litro, ¿cual será la presión de
SO2Cl2 si no se ha disociado nada?; ¿cuáles serán las presiones parciales de todos
los gases cuando se alcance el equilibrio?
162.- Al hacer reaccionar en un recipiente de 10 litros a 240 °C, 0'5 moles de H2 con 0'5
moles de I2 según la reacción:
I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) Kc = 50
a) ¿Cuál es el valor de Kp?
b) ¿Cuál es el valor de la presión total en el recipiente cuando se alcance el
equilibrio?
c) ¿Cuántos moles habrán de I2 en el equilibrio?
21 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
166.- A 400 °C y 50 atm de presión total la síntesis del amoniaco sobre catalizador
adecuado y partiendo de cantidades estequiométricas de hidrógeno y nitrógeno,
conduce a un porcentaje volumétrico de amoniaco en el equilibrio del 15%.
Calcular:
a) la composición volumétrica del sistema en el equilibrio.
b) las presiones parciales en el equilibrio de cada gas.
c) el valor de Kc.
167.- En un cilindro provisto con un pistón se tiene una mezcla en equilibrio de COCl2,
CO y Cl2, cuyas concentraciones respectivas son 20M, 2M y 2M.
a) Predecir de forma cualitativa qué sucederá si se reduce el volumen a la mitad.
b) Comprobar la predicción realizada en el apartado anterior si la temperatura
permanece constante.
22 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
171.- En un recipiente que contiene amoniaco a una presión de 0'5 atm se colocan 5 gr
de bisulfuro amónico.
a) Hallar la presión total en el recipiente una vez alcanzado el equilibrio.
b) Hallar la fracción molar de cada uno de los gases en el equilibrio.
c) ¿Cual hubiese sido el resultado de los dos apartados anteriores si en lugar de
introducir 5 gr de bisulfuro amónico se hubiesen introducido 10 gr?
DATOS: la reacción que se produce es:
NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Kp = 0'11 atm2
175.- Calcular el pH de una disolución de ácido sulfúrico que contiene 0,5 gr/l.
Considera las dos disociaciones completas.
23 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
178.- Se añaden 0,05 cc. de una disolución de HCl 0,1 M a 500 cc. de agua. Hallar el
pH de la nueva disolución.
180.- Se hacen reaccionar 200 ml de ácido nítrico 0,5 M con 300 ml de NaOH 0,5 M.
Calcular el pH de las disoluciones por separado y el pH de la disolución
resultante.
181.- Se prepara una disolución disolviendo 0,5 moles de ácido fórmico (HCOOH), en
un poco de agua, y añadiendo agua hasta enrasar a un litro. ¿Cuál es el pH de la
disolución?. (Ka = 0,00017)
182.- ¿Qué pH tendrá una disolución de ácido acético 0,1 M disociada en un 3,2 %?.
183.- Medidas experimentales han demostrado que una disolución de HCN 0,1 M está
ionizada en un 0,0085%. Determinar la constante de ionización de dicho ácido.
185.- Calcula la molaridad de una disolución de ácido cianhídrico que está ionizada el
2%.
DATO: Ka = 7.10-10
186.- Una disolución de ácido acético 0'1 M está ionizada en un 1'34 %. Calcula su Ka
y el pH de la disolución.
188.- Calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución de
ácido fórmico (HCOOH) de pH = 3 si Ka = 1'7.10-4.
24 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
194.- Para neutralizar una disolución de 0,186 gr de KOH puro en 100 ml de agua, se
necesitan 40,4 ml de una disolución de HCl. ¿Cuál es la Normalidad de la
disolución de ácido clorhídrico?.
195.- ¿Qué volumen de ácido sulfúrico 0'1 M se necesita para neutralizar una mezcla de
0'5 gr de NaOH y 0'8 gr de KOH? ¿Qué indicador se podría utilizar?
197.- ¿Qué volumen de una disolución de ácido acético 0'1 M se necesita para
neutralizar 25 ml de NaOH 0'2 M? ¿Qué indicador será el adecuado?
200.- Se pretende seguir con algo de detalle la valoración de 50 ml de ácido acético 0,1
M (Ka= 1,75.10-5), con 60 ml de NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la disolución
resultante:
a) Cuando no se ha añadido nada de sosa.
b) Se han añadido 25 ml de solución de NaOH.
c) Se ha neutralizado exactamente el ácido.
d) Se han añadido 5 ml en exceso de NaOH 0,1 M.
201.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando
la respuesta:
i) Para una disolución acuosa 1 M de un ácido fuerte HX:
a) La concentración del ion X- es 1 M.
b) La concentración del ácido no ionizado es de 0'5 M.
c) el pH = 0.
ii) Para una disolución acuosa 0'1 M de un ácido débil HA:
d) La concentración del ion A- es 0'1 M.
e) el pH = 1.
f) La concentración del ion H+(ac) es la misma que la del ion A-(ac).
g) una disolución de Ca(OH)2 tiene un pH=3.
h) Una disolución de cloruro sódico tiene un pH=7
25 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
203.- La aspirina o ácido acetil salicílico es un ácido monoprótico débil, cuya fórmula
empírica es HA = C9O4H8 (Ka = 2'64.10-5).
Hallar el pH de una disolución preparada disolviendo una tableta de aspirina de
0'5 gr en un vaso de 100 cc. de agua.
206.- Responde verdadero o falso a cada una de las siguientes afirmaciones, justificando
la respuesta:
i) Para una disolución acuosa 1 M de un ácido fuerte HX:
a) La suma de las concentraciones de los iones X-(ac) y H+(ac) es 2 M.
b) el pH de la disolución es negativo.
c) la concentración de HX(ac) es 1 M.
208.- Calcular el pH de una disolución de formiato sódico (HCOONa) que contiene 0'1
gr de la sal en 25 ml de disolución acuosa.
DATO: Ka = 1'78.10-4
26 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
209.- Se dispone de tres indicadores para los cuales figura entre paréntesis el pH de
viraje:
Rojo de metilo (5), Azul de bromotinol (7), fenolftaleina (9)
Indica cuál será el más adecuado para las siguientes valoraciones ácido-base:
a) hidróxido sódico con ácido nítrico.
b) amoniaco con bromuro de hidrógeno.
c) ácido acético con hidróxido sódico.
211.- El ácido salicílico es un ácido monoprótico cuya fórmula es C7O3H6 y tiene una
Ka = 1'06.10-3. Hallar:
a) el grado de ionización del ácido salicílico en una disolución que contiene un
gramo de ácido por litro de disolución.
b) el pH de la disolución resultante del apartado anterior.
c) el grado de ionización del ácido salicílico cuando se prepara una disolución de
1 gramo de dicho ácido en una disolución de 1 litro de ácido clorhídrico 0'1 M.
213.- Dadas las siguientes semirreacciones, calcular los equivalentes por mol y el peso
equivalente de la sustancia indicada:
a) IO3- I- (KIO3)
b) Au AuCl4- (Au)
c) H3AsO3 H3AsO4 (H3AsO3)
d) C2O4-2 CO2 (H2C2O4.2H2O)
214.- El ion permanganato oxida al ion oxalato en medio ácido, formándose dióxido
de carbono y reduciéndose el permanganato a ion manganoso. Escribe la
reacción ajustada y calcula los moles de CO2 que se podrán obtener con 3 moles
de permanganato.
215.- Ajusta por el método del ion-electrón las siguientes reacciones redox:
a) ZnS + HNO3 ZnSO4 + NO2 + H2O
b) AsO3 + Cr2O7-2 + H+ AsO4-3 + Cr+3 + H2O
c) MnO4- + NO2 + H+ Mn+2 + NO3- + H2O
d) MnO2 + PbO2 + HNO3 Pb(NO3)2 + HMnO4 + H2O
-
e) Cr(OH)3 + Cl2 + OH CrO4-2 + Cl- + H2O
f) Fe(OH)2 + SO3-2 + H2O FeS + Fe(OH)3 + OH-
27 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
216.- El estaño metálico reacciona con el ácido nítrico para dar dióxido de estaño,
dióxido de nitrógeno y agua. Ajusta la reacción y calcula cuántos ml de ácido
nítrico de densidad 1'18 gr/ml y 30% de riqueza se consumirán en el ataque de 2'5
gr de estaño del 80% de riqueza.
218.- En medio ácido, el aluminio reduce el ion clorato a ion cloruro, y él pasa a ion
aluminio.
a) Formular y ajustar la correspondiente reacción iónica.
b) Formular ajustada la reacción estequiométrica sabiendo que se parte de clorato
potásico y de ácido clorhídrico.
c) calcular los gramos de aluminio en polvo que se necesitarán para reaccionar
con 2 gr de clorato potásico.
220.- El ion hierro(II) puede oxidarse a ion hierro(III) en disolución ácida por medio del
ion permanganato que se reduce a sal manganosa.
a) Ajustar la reacción redox iónica.
b) Se disuelven 0'302 gr de un mineral de hierro de manera que todo el Fe del
mineral quede en forma de hierro(II). La disolución así resultante se oxida
completamente a hierro(III) utilizando 42'79 ml de una disolución 0'0025 M de
permanganato potásico en medio ácido. Hallar el % de Fe en el mineral.
223.- En disolución ácida, el permanganato potásico reacciona con los iones oxalato
(C2O4-2), oxidándolos a CO2. El permanganato se reduce a sal manganosa.
a) Ajusta la reacción redox.
b) Para oxidar completamente 30'2 ml de una disolución de oxalato sódico se
precisaron 21'6 cc. de una disolución 0'1 M de permanganato potásico. Hallar la
concentración de la disolución de oxalato.
28 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
225.- El cloro se produce cuando reacciona ácido clorhídrico concentrado sobre dióxido
de manganeso que se reduce a sal manganosa.
a) Escribir y ajustar la reacción redox completa.
b) Hallar los cc. de una disolución de HCl de densidad 1'18 gr/cc y 36'23 % de
riqueza necesario para producir un litro de gas cloro medido a 10 atm de presión y
25 ºC.
227.- Al hacer pasar ácido nítrico 3 M sobre un exceso de cobre metálico se obtiene
nitrato cúprico, monóxido de nitrógeno y agua.
a) ajustar la reacción redox.
b) Halla la masa de nitrato cúprico que se producirá por la acción de 100 ml de
ácido nítrico 3 M sobre 10 gr de cobre metálico.
230.- Se tienen 283 mg de una sustancia reductora. Para hallar su peso equivalente, se
valora con una disolución 0'1074 N de permanganato potásico, consumiéndose
37'8 ml. Sabiendo que el permanganato se reduce a ion manganoso en la reacción
calcular el peso equivalente del agente reductor del problema.
231.- ¿Qué volumen de H2 a 20ºC y 740 mmHg se libera cuando una corriente de 0'25
A se hace pasar a través de electrodos de platino, sumergidos en una disolución
acuosa diluida de ácido sulfúrico durante dos horas?.
233.- Calcular la intensidad de corriente que se requerirá para recuperar todo el oro de
una disolución conteniendo 6'07 gr de cloruro aúrico en 3 horas.
29 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
234.- Se hace pasar una intensidad de 10 A durante una hora por un vaso electrolítico
que contiene una sal de cerio disuelta, comprobándose por pesada que se han
recogido 13'05 gr de ese metal. Determinar la carga del ion de ese metal.
235.- Se hizo pasar una corriente eléctrica a través de una disolución de nitrato de plata.
Al cabo de 30 minutos se depositaron 1'307 gr de Ag sobre el cátodo. Se hizo
pasar la misma corriente durante el mismo tiempo por una disolución de 7 gr de
sulfato de cobre en 500 cc. de agua. ¿Cuál es la concentración de iones cobre(II)
en la disolución después del paso de la corriente?
236.- En la electrólisis del sulfato de sodio, la reacción que tiene lugar en el ánodo
puede escribirse como:
2 H2O 4 H+ + O2 + 4 e-
Se hace pasar una corriente constante de 2'4 A durante 1 hora. Hallar el volumen
de O2, medido a 25 ºC y 1 atm de presión, que se desprenderá.
237.- Se electroliza una disolución que contiene sulfato de cinc y de cadmio, hasta que
se deposita todo el cinc y todo el cadmio existente, para lo cual se hizo pasar una
corriente de 10 A durante 2 horas, obteniéndose una mezcla de ambos metales de
35'44 gr. Hallar el % en peso de cinc en la mezcla.
238.- Se introducen barras de plomo en cada una de las disoluciones siguientes: nitrato
de plata, sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro magnésico. En cuál de
ellas es de esperar que se forme un recubrimiento metálico sobre la barra de
plomo? ¿Cuál de los metales plata, cinc o magnesio podría recubrirse de plomo al
sumergirlo en una disolución de nitrato de plomo(II)? ¿qué ocurrirá si una
disolución de sulfato de cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro?¿ y si una
disolución de sulfato de hierro(II) se guarda en un recipiente de cobre? Toma
como datos los potenciales normales de reducción.
239.- ¿Puede agitarse una disolución de nitrato ferroso con una cucharilla de plomo?
Justifica la respuesta. Toma como datos los potenciales normales de reducción.
240.- Calcula el potencial del electrodo de Ni para una concentración de iones Ni(II) de
0'1 y 0'0003 M (Eº Ni+2/Ni) = - 0'250 V)
242.- Calcula la diferencia de potencial de la siguiente pila química en la que cada metal
se encuentra inmerso en una disolución de sus iones con las siguientes
concentraciones :
[Ni+2] = 0'8 M y [Ag+] = 0'1 M. Indicar qué metal se oxida.
30 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
244.- Hallar la diferencia de potencial de una pila construida con un electrodo de Zn,
([Zn+2]=0'2 M) y otro de Cu, ([Cu+2 ]=0'045 M). Si se diluye la concentración de
Zn a la mitad y se sustituye la de Cu por otra 0'0001 M, ¿cuál será la nueva
diferencia de potencial?. Toma como datos los potenciales normales de reducción
del cobre y del cinc.
determinar cuál de los dos halógenos será más fácilmente oxidado por el ion
Bromuro.
a) Fe+3 + I- Fe+2 + I2
248.- Calcula la solubilidad en gr/l del fosfato plumboso sabiendo que su producto de
solubilidad es 1'5.10-32.
31 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
249.- Sabiendo que la solubilidad en gr/l del CdS es 1'3.10-11, calcular el producto de
solubilidad de dicho compuesto.
253.- A 25 ºC, el producto de solubilidad del sulfato de calcio vale 2.10-4 M². Calcular
la solubilidad en gr/l de dicha sal en agua pura a la mencionada temperatura; y el
peso del precipitado de sulfato de calcio que se obtendrá al disolver 0'04 moles de
sulfato de sodio en 500 ml de una disolución saturada de sulfato de calcio.
254.- Accidentalmente, 0'01 mgr de NaCl caen dentro de un frasco que contiene 200 ml
de una disolución 2.10-5 M de nitrato de plata. ¿Aparecerá un precipitado de
cloruro de plata?. El producto de solubilidad del AgCl es de 10-10
256.- A 25ºC, la solubilidad del fluoruro de calcio (CaF2) en agua es de 0'22 gr/l.
Calcular:
a) La molaridad de una disolución saturada de fluoruro de calcio.
b) El producto de solubilidad.
c) La solubilidad en gr/l del fluoruro de calcio en una disolución 1 M de cloruro
de calcio.
32 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
259.- Tenemos una disolución 0'05 M de iones Fe(II) y 0'005 M en iones Fe(III). ¿Qué
intervalo de concentración del ion hidróxido sería adecuado para precipitar el ion
Fe(III) únicamente?
DATOS: Kps (Fe(OH)2) = 1'6.10-14 ; Kps (Fe(OH)3) = 4.10-38
261.- ¿Qué cantidad de nitrato de manganeso(II) se puede disolver, sin que precipite
sulfuro de manganeso(II), en una disolución de sulfuro de sodio 0'1 M?
DATO: Kps (MnS) = 1.10-16
262.- Se tiene una disolución saturada de cloruro de plata en equilibrio con una
determinada cantidad de cloruro de plata sólido. Indicar, de forma cualitativa, qué
le ocurrirá al sistema descrito si se realizan las siguientes operaciones:
a) se le agregan 2 gr de cloruro de plata.
b) se le agregan 2 gr de cloruro sódico.
c) se le agregan 10 cc. de agua.
d) se evaporan 10 cc. de agua de la disolución.
265.- Escribir tres reacciones químicas en las que intervenga el ácido nítrico y se ponga
de manifiesto sus distintos comportamientos químicos.
267.- Escribir tres reacciones químicas en las que intervenga el ácido sulfúrico y se
ponga de manifiesto sus distintos comportamientos químicos.
33 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
268.- Clasifica los siguientes óxidos como ácidos, básicos o anfóteros escribiendo las
reacciones químicas que lo pongan de manifiesto:
a) óxido de sodio.
b) óxido de calcio.
c) anhídrido fosfórico.
d) óxido de aluminio.
e) óxido de dicloro.
269.- Escribe las fórmulas de todos los isómeros no cíclicos de los alquenos de fórmula
molecular C5H10. Nómbralos correctamente según la IUPAC y para cada uno de
ellos escribe una reacción de adición y nombra el producto obtenido.
a) 3-etil-2-metilhexano q) 4-etil-5-metil-2-hexeno
b) 2,3-dimetilpentano r) 4-etil-3,6-dimetil-1-hepteno
c) 4-etil-3,3-dimetilheptano s) 3,4,4-trimetil-1-penteno
d) 4-etil-3,3,4-trimetilheptano t) 4-etil-3,5-dimetil-2,4-heptadieno
e) 4-(1,2-dimetilpropil)-2,3-dimetiloctano u) 6-etil-2-metil-1,3,6-heptatrieno
f) 3,7.dietil-2,5,5-trimetilheptano v)4-etil-3-(1-metilpropil)-2-metil-1,3,5-
g) 4-etil-2,3,5-trimetilheptano hexatrieno
h) 4-etil-2,5,5-trimetilnonano w) 5.etil-3,3,6-trimetil-1,4,6-octatrieno
i) 4-etil-2,2,5-trimetilhexano x) 3-metil-1,4-pentadieno
j) 4-(1,1-dimetiletil)-2-metiloctano y) 4-etil-5-metil-1,2-hexadieno
k) 2,2,5,5-tetrametilheptano z) 3-(1,1-dimetiletil)-1,4-pentadieno
l) 2,2,3,3-tetrametilbutano aa) Ciclohexano
ll) 2,2-dimetilbutano ab) Ciclopentano
m) Propeno ac) 1,3,5-trimetilciclohexano
n) 2-buteno ad) Ciclooctano
ñ) 4-metil-1-penteno ae) Ciclobutano
o) 3-etil-4metil-1-penteno af) 1,3-dimetilciclobutano
p) 5,5-dimetil-3-hepteno ag) 1-etil-3-metil-5-ciclohexeno
ah)1,2-dimetilbenceno (o-dimetilbenceno) an) 1-metil-2,3-dipropilbenceno
ai) 1,3-dimetilbenceno (m-dimetilbenceno) añ) 1-cloro-1-propeno
aj) 1,3,5-trimetilbenceno ao) Tribromometano
ak) 1-metil-2-(1-metiletil)-benceno ap) 1,3-dibromobenceno
al) 1-etenil-3-metilbenceno aq) 4-cloro-2-penteno
(1-metil-3-vinilbenceno) ar) 1-cloro-2-metilbutano
all) 1-etenil-4-etilbenceno as) 1,2-diclorobenceno
(1-etil-4-vinilbenceno) at) 1,1-dibromo-2-buteno
am) 1-etil-3-metilbenceno au) 1,3-dicloro-4-metil-5-ciclononano
34 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
35 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
273.- Escribe tres reacciones representativas del grupo carboxílico, indicando los
productos que en ellas se obtienen.
a) 2-metil-1,4-pentanodiol l) 4-fenil-2-butanona
b) 1,2,3-propanotriol (glicerina) ll) 5-etil-5-hexen-2,4-diona
c) 4,4-dimetil-1-pentanol m) 3-pentin-2-ona
d) 3-buten-1,2-diol n) 3,4-dihidroxi-2-butanona
e) 4-hexen-2-lo ñ) 3-oxobutanal
f) 2-propen-1-ol o) butanal
g) 2-etil-2-buten-1-ol p) 3-hidroxibutanal
h) propanona q) 2-hidroxibutanodial
i) 3-metil-2-butanona r) 2-etil-5-metil-4-hexenal
j) 4-metil-2-pentanona s) 4-hexen-2-in-al
k) 1,5-hexadien-3-ona t) 4-penten-2-in-al
u) 3-metil-3-pentenal ai) ácido pentanoico
v) 2,2-dimetilpropanodial aj) ácido 2,3-dioxobutanodioico
w) Dietiléter (éter etílico) ak) ácido 2-hidroxipropanoico
x) Metoxi-1-metiletano al) ácido 2,3-dihidroxibutanodioico
y) Etoxipropano (etilpropiléter all) ácido 2-hidroxibutanodioico
z) 2-metoxi-4-oxahexanol am) Propanoato de metilo
aa) Etoxibenceno (etilfeniléter) an) Etanoato de etilo
ab) Etoxiciclobutano (ciclobutiletiléter) añ) Etanoato de sodio (acetato sódico)
36 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
279.- Nombra según la IUPAC todos los compuestos orgánicos oxigenados que a
continuación se relacionan:
37 de 40
www.100ciaquimica.net Problemas de Química 2º de Bachillerato
280.- Formula los siguientes compuestos orgánicos (la mayoría de ellos nitrogenados):
a) Etilamina (etanamida)
b) N-metil-2-propanamina (N-metil-1-metiletilamina)
c) 2-butanamida (1-metilpropilamina)
d) Bencenamina (fenilamina o anilina)
e) 2-metil-2-propanamina ( 1,1-dimetiletilamina)
f) Metilmetamina (dimetilamina)
g) Fenilbencenamina (difenilamina)
h) 1,3-propanodiamina
i) 3-metil-2,5-diazoheano
j) 2-aminoetil-1,3-propanodiamina
k) ácido 3-aminopropanoico
l) 4-metilamino-2-heptanona
ll) ácido 3-aminometil-4-metilamino-azoheptanoico
m) Etanamida (acetamida)
n) Propanamida
ñ) Benzamida
o) Etanopropanodiamida
p) Hexanamida
q) 2-metilpropanamida
r) Propanodiamida
s) 2-metilpropanamida
t) ácido 3-oxo-4-hexenoico
u) ácido 2-carboxi-6-hidroxi-4-oxooctanidioico
v) ácido 3-metil-5-oxohexanoico
w) 3-bromopropanal
x) ácido 2-oxopropanoico
y) ácido 2,3-dihidroxibutanodioico
z) 2-clorociclohexanona
aa) 2,2,3-trihidroximetilpropanal
ab) 2-cianometil-6-ciano-5-hidroxihexanal
ac) ácido 3-etil-5-oxohexanoico
ad) Metanoato de 2-metil-3-pentenilo
ae) 3,5-dioxohexanoato de etilo
af) 3-metil-2-penten-4-in-1-ol
ag) 5-hidroxi-2-metil.3.oxopentanal
ah) 5-hexen-1,2-diol
ai) 4,6-diazo-2-heptanona
aj) ácido 2-aminobutanoico
ak) ácido 3-aminociclohexanoico
al) 1-hidroxi-2-propanona
all) ácido 3-hidroxi-2,3,4-trimetilpentanoico
am) 4-metilamino-2-heptanona
38 de 40
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
515
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
517
www.100ciaquimica.net
518
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
Tema 3:
519
www.100ciaquimica.net
143.- a) que necesita energía. 157.- a) los electrones se sitúan 173.- Pocos electrones en la últi-
b) que desprende energía en los niveles más bajos ma capa.
de energía.
144.- a) (4, 2, x) x = -2 … 2 b) libera energía. 174.- a) aumenta al aumentar Z
b) (3,0,0,y) y = ½ ó -½ c) sí. b) si es corto, aumenta de
d) aportándole energía. derecha a izquierda.
145.- Principio de exclusión de
Pauli 158.- a) Z = 19 175.- El Na+ es más pequeño ya
b) M = 39 que tiene más protones.
146.- Por el principio de llenado c) e- = 19
d) p+ = 19 176.- Mg > Na > Rb
147.- Las masas que aparecen en e) 39 umas
la tabla periódica son me- f) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 177.- Li+ < K+ < Ar < Cl- < S-2
dias ponderadas de todos g) metal
los isótopos de cada ele- h) 4º período; alcalino 178.- a) Verdadero
mento. i) X+1 b) Falso
j) es el potasio (K) c) Verdadero
148.- a) 3s1
b) 2p1 159.- 1s22s22p63s23p64s23d104p3 179.- a) Ca
c) 2p3 b) Al
d) 3s2 160.- 1s22s22p63s23p64s13d5 c) Tl
520
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
d1) electropositivo: Z=11 187.- a1) Cl; 1s22s22p63s23p5 189.- a1) 1s1
d2) electronegativo: Z=35 a2) Ca; 1s22s22p63s23p64s2 a2) 4s1
b1) Cl- b) 4s1
186.- a) No metal b2) Ca+2 c) 1s1
b) Halógeno: I (Z = 53) c) Cl- (menos protones) d) 1s1
c) mayor EI: Cl, F, Ne, He c) iónica CaCl2
menor EI: Na, Li, Ca, Sr 190.- a1) radio: Rb > K > Na
d) iónico: NaI, MgI2 188.- a) K > S > Cl a2) E.I.: Na > K > Rb
Covalente: I2O5, IF3 b) Cl > S > K
Tema 4:
521
www.100ciaquimica.net
211.- CF2Cl2: Tetraédrica polar 223.- Mirar apuntes. c) CBr4: tetraédrica, enlace
HCN lineal polar polar, molécula apolar
224.- CH4: tetraédrica, enlace
212.- PF3: Pirámide trigonal polar, molécula apolar 232.- a) sólidos: NaOH, I2, Fe,
polar CaCO3, KCl, NiCl2 y NaI
SiF4: tetraédrica apolar 225.- a) índice coordinación = 6 b) líquidos: HCl y
b) estructura cúbica cen- CH3COOH
213.- A mayor diferencia de trada en las caras. c) gas: CO2, NH3, Cl2 y
electronegatividad más po- CH4
lar. H-F > …….. > Cl-Cl 226.- Su configuración electró-
nica presenta una hibrida- 233.- a) sólido: Na, K, Fe, Ca y
214.- H2O ánfular tetraédrica ción sp3: 1s2 (2s12p3) S
b) líquidos: Cs, Ga, Hg, Fr
215.- Todas son apolares 227.- a) HCl: lineal, enlace po- y Br2
lar, molécula polar. c) gas: N2, O2, Cl2, Ne y
216.- LiF < NaCl < KCl < NaI b) H2O: angular tetraédri- Ar
ca, enlace polar, molécula
217.- a) OF2: angular tetraédrica, polar. 234.- a) 1s22s22p1, pero al hibri-
enlace polar, molécula po- c) BF3: trigonal, enlace darse, 1s2 (2s12p2)
lar. polar, molécula apolar b) BF3: trigonal, enlace
b) BF3: trigonal, enlace po- d) CH2=CH2: bitrigonal; polar, molécula apolar
lar, molécula apolar enlace C=C apolar y C-H
c) NF3: pirámide trigonal, polar, molécula apolar. 235.- a) C 4 (CF4)
enlace polar, molécula po- e) NH3: pirámide trigonal, b) B 3 (BF3)
lar. enlace polar, molécula po- c) As 5 (AsF5)
lar. d) Be 2 (BeF2)
218.- a) CO2: lineal, enlace po- f) CCl4: tetraédrica, enlace
lar, molécula apolar. polar, molécula apolar 236.- a) iónico
b) H2: lineal, enlace apo- b) covalente polar
lar, molécula apolar. 228.- a) O-2: tiene electrones c) covalente apolar
c) NH3: pirámide trigonal, desapareados. d) iónico
enlace polar, molécula po- b) HBr: lineal, enlace po-
lar. lar, molécula polar. 237.- a) CH4: tetraédrica, enlace
d) HCHO: trigonal, enlace c) SO4-2: tetraédrica, enla- polar, molécula apolar. En
polar, molécula polar ce polar, molécula polar. estado sólido: Fuerzas de
e) SO2 angular trigonal, Van der Waals por dipolos
enlace polar, molécula po- 229.- a) CF4: tetraédrica, enlace inducidos.
lar. polar, molécula apolar b) NH3: pirámide trigonal,
b) PCl5: Bipirámide trigo- enlace polar, molécula po-
219.- Cu metálico nal, enlace polar, molécu- lar. En estado sólido: enla-
CO2 molecular la apolar ces por puente de hidróge-
CsF iónico c) PCl3: pirámide trigonal, no.
enlace polar, molécula po- c) El NH3 tendrá mayor
220.- a) A-A covalente lar. Punto de fusión.
B-B metálico d) Br2: lineal, enlace apo-
A-B iónico lar, molécula apolar. 238.- a) NaCl(s): iónico
b) Sí. b) C(diamante): covalente
230.- a) Covalente: Agua, aceti- puro
221.- El H2O es polar mientras leno, cloro, c) H2(g): entre átomos co-
que el CF4 no. b) iónico: el resto valente puro; entre moléc.
fuerzas de Van der Waals
222.- a) H2O: angular tetraédri- 231.- a) BeH2: lineal, enlace po- por dipolos inducidos.
ca, enlace polar, molécula lar, molécula apolar. d) NH3: entre átomos co-
polar. b) BF3: trigonal, enlace Valente polar; entre moléc.
b) CO2: lineal, enlace po- polar, molécula apolar enlaces por puente de Hi-
lar, molécula apolar. drógeno.
522
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
523
www.100ciaquimica.net
b) F2O: angular tetraédri- 268.- a1) NO: molecular, las 272.- Kr - 152,3 ºC;
ca, enlace polar, molécula moléculas se unen por Ar - 185,7 ºC;
polar. fuerzas de Vander Waals. Ne - 246,048 ºC;
c) SnBr2: angular triangu- a2)H2S: molecular, las mo-
lar; enlace polar, molécula léculas se unen por enla- 273.- a) H2O: molecular; punto
polar. ces por puente de Hidróg.. de fusión medio, aislante.
a3) K2SO4: iónico. b) SiO2: covalente; punto
263.- Hacer diagramas de Lewis b1) gas de fusión alto, aislante.
b2) gas c) Mg: metálico; punto de
264.- a) XY2 b3) sólido fusión alto, conductor.
b) iónico d) NaCl: iónico; punto
269.- a) Mg: metálico de fusión alto, aislante en
265.- a) [Ne] 3s23p6 b) H2O: puentes de Hidró- estado sólido, conductor
b) iónico geno. disuelto o fundido.
c) C(diamante): covalente.
266.- a) covalente polar 274.- a) Li: blando; etano: es
b) metálico 270.- a) NaCl: iónico; Cl2: gas; CsF: duro; sílice: muy
mole-
c) iónico cular duro.
d) covalente polar b) C(diamante): covalente, b) el Li
Ni: metálico c) el etano (CH3 – CH3)
267.- a) HCN, tiene un triple en- c) F2: compartición de e- d) el CsF
lace H-C≡N. Será lineal lectrones, CsF: cesión de
b) CS2 tendrá dos dobles electrones. 275.- No trates de copiar y pe-
enlaces S=C=S. Será lineal gar, no sirve de nada y se
c) CO2 tendrá dos dobles 271.- a) metálico nota enseguida. Busca in-
enlaces O=C=O. Será li- b) iónico formación y realiza TÚ
neal c) covalente trabajo.
d) BH3 no tendrá enlaces d) iónico
múltiples y será triangular.
Tema 5:
276.- ΔHf = -110,8 Kcal/mol 287.- a)ΔHc = -1211,9 Kcal/mol 296.- ΔHf = -129,162 KJ/mol
b) 280 litros de O2 en c.n.
277.- ΔHf = -29,82 Kcal/mol 297.- ΔHf = -30,8 Kcal/mol
288.- ΔHf = 207 Kcal/mol
278.- ΔHd = 22,13 Kcal/mol 298.- 76,364 Kcal
289.- ΔHd = 10,8 Kcal/mol
279.- ΔHf = -26,42 Kcal/mol 299.- a) endotérmico
290.- ΔHf = -67,6 Kcal/mol enlace iónico
280.- ΔHd = 13,87 Kcal/mol b) endotérmico
291.- ΔHp = -142,6 Kcal/mol pueste de hidrógeno
281.- ΔHv = 8,94 Kcal/mol c) exotérmico
292.- ΔHr = 47 Kcal/mol pueste de hidrógeno
282.- ΔHc = -119,78 Kcal/mol d) endotérmico
293.- a) ΔHh = -32,6 Kcal/mol enlace covalente
283.- ΔHc = 27,14 Kcal/mol b) ΔHc = -337,1 Kcal/mol e) exotérmico
enlace metálico
284.- ΔHf = -235,4 Kcal/mol 294.- 4,586.105 Kcal f) endotérmico
Fuerzas de Van der Waals
285.- ΔHf = -167,6 Kcal/mol 295.- a) ΔHs = 12,8 Kcal/mol
b) ΔHd = -13 Kcal/mol 300.- a)
286.- ΔHv = 27,07 Kcal/mol b)
524
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
525
www.100ciaquimica.net
526
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
Tema 6:
527
www.100ciaquimica.net
528
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
Tema 7:
529
www.100ciaquimica.net
530
Apéndice D: Soluciones a los problemas y cuestiones propuestos
b)
Tema 8:
571.- Kps = 2'46.10-8 M3 583.- a) el sistema no se altera. 592.- a) más agua o mejor algún
b) precipita AgCl. ácido para que el pH dis-
572.- s = 22'38 mgr/litro c) se disuelve AgCl. minuya.
d) precipita AgCl. b) alguna sal con un ion
573.- a) s = 5'49.10-9 gr/litro común.
b) s'= 1'96.10-4 gr/litro 584.- a) precipita AgBrO3.
b) [Ag+] = 0'0007 M;; 593.- a) disminuirá.
574.- a) s = 1'9176 gr/litro [NO3-] = 0'04 M; b) aumentará.
b) 0'7938 gr [Na+] = 0'12 M
[BrO3-] = 0'0807 M 594.-
575.- No se forma precipitado.
585.- a) Kps = 6'91.10-12 M3 595.-
576.- a) precipita antes AgCl. b) s = 1'2.10-4 M
b) [Ag+] = 9'43.10-9M c) s = 6'91.10-8 M 596.-
531
www.100ciaquimica.net
Tema 9:
532