Determinación experimental del coeficiente de difusión de cloroformo en aire en estado

estacionario
Avila Romo, C. Briones Cristerna, R. García Méndez, J. González Domínguez, A. Pérez Cárdenas, L.
Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Autónoma de Nuevo León. Monterrey, Nuevo León, México.

Resumen

En el presente trabajo se mide experimentalmente el coeficiente de difusión del cloroformo a partir de la densidad de flujo
observada en un modelo austero de celda de Arnold y se compara con el valor reportado en literatura y el obtenido con el modelo
de Wilke-Lee que considera el movimiento individual de las moléculas en virtud de su energía térmica o cinética, con una
desviación de 3.08% y 3.45% respectivamente.

Términos clave: Difusión, cloroformo, celda de Arnold

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Términos clave: Difusión, cloroformo, celda de Arnold con densidad mayor que ésta. Es no inflamable, pero
productos de su oxidación, como el fosgeno, son muy
1. Introducción
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peligrosos. Existe alto riesgo a la salud por su inhalación e
Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas ingestión.
concentraciones varían de un punto a otro, presenta una Fue descubierto en 1847 y se utilizó como anestésico por
tendencia natural a transferir la masa, haciendo mínimas las inhalación, como insecticida y en la industria farmacéutica,
diferencias de concentración dentro del sistema. La difusión sin embargo su toxicidad ha provocado que sea reemplazado
es el movimiento neto espontáneo de partículas desde un área por otras sustancias. Actualmente, es altamente utilizado
de alta concentración a un área de baja concentración en un como intermediario en la síntesis del refrigerante
volumen dado de fluido (líquido o gas). fluorocarbono 22, tetrafluoroetileno y su polímero (PTFE).
La difusión de un líquido a través de una película estancada [3]
de gas B es comúnmente medida experimentalmente en una G. A. Lugg [4] reporta un valor promedio del coeficiente de
celda de Arnold (Figura 1), la cual está compuesta por un difusión experimental en estado estacionario (25°C y 760
tubo angosto, que se encuentra parcialmente lleno con mm Hg) para el cloroformo de 8.88×10-2 cm2/s, con una
líquido puro A, que se mantiene a una temperatura y presión desviación estándar de 0.187 haciendo pasar un flujo de gas
constantes. El gas B, que fluye a través del extremo abierto de arrastre sobre el borde abierto de un tubo cilíndrico,
del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el líquido A y colocado de forma vertical, el cual contiene el líquido.
también es químicamente inerte respecto de A. El
componente A vaporiza y se difunde en la fase gaseosa. La
rapidez de vaporización puede medirse en forma física y
también expresarse en forma matemática en términos del
flujo en masa molar.

Al evaporarse el líquido puro se difunde dentro de un espacio

gaseoso por encima del depósito. Por otra parte un gas
insoluble en dicho líquido, fluye a través de la boca del tubo
con objetivo de arrastrar los vapores del líquido. Para
considerarse la celda Arnold como un sistema en estado
estacionario, debe estar bajo condiciones isobáricas e
isotérmicas y las fronteras deben permanecer fijas durante el
tiempo de operación.

El cloroformo es un líquido incoloro altamente volátil con

olor dulce característico. Es ligeramente soluble en agua y
Figura 1. Representación gráfica de una celda de Arnold
El objetivo del presente trabajo es presentar el coeficiente de Este valor permite evaluar el coeficiente de difusión del
difusión del cloroformo en aire experimental usando un cloroformo en el aire una vez llegado al estado estacionario
modelo de la celda de Arnold y compararlo con los valores con el uso de la ecuación 2.
experimentales reportados en literatura (Lugg et al), así
como también, con el calculado mediante el método de Donde la constante de difusión se define como
Wilke-Lee.
N CHCl 3  z P y AM
DCHCl 3 
2. Metodología
 c' 
c' y CHCl 3 ,1 RT
y CHCl 3 , 2  (Ec. 2)

Lista de material utilizado

11.5 mL cloroformo 98% puro La composición del cloroformo en el punto 1 (cuña del
líquido) depende de la presión parcial del mismo, la cual se
Probeta de vidrio KIMAX de 25 mL considera igual a la presión de saturación a estas condiciones
obtenida a partir de la ecuación de Antoine. (Ec. 3)

Lista de símbolos sat B'

ln Pi  A' (Ec. 3)
AT Área transversal de la celda T  C'
A’, B’, C’ constantes de la ecuación de Antoine
c’ constante de difusión** Se utilizaron los parámetros A, B y C para la ecuación 3
DCHCl3 Coeficiente de difusión del cloroformo reportados por Smith-Van Ness. *Marcador de posición 5.
V Cambio del volumen en celda de Arnold
MCHCl3 Peso molecular del cloroformo En el punto 2, se supone que la composición del cloroformo es
NCHCl3 Densidad flujo de difusión CHCl3 nula.
P presión total del sistema
Pisat presión de saturación de la especie i La composición media logarítmica del aire se calcula como lo
R Constante universal de los gases describe la ecuación 4.
CHCl3 densidad del cloroformo líquido
y  y
t Tiempo A
1
A
2
y 
T Temperatura AM  y 
 A 
yi composición de la fase vapor de especie i (Ec. 4)
ln  1 
yAM composición media logarítmica del aire  yA 
 2 
z Largo de trayectoria de difusión  
ΩD Integral de colisión
AB Longitud característica de la ley fuerzas MÉTODOLOGIA DE WILKE-LEWITT
intermoleculares
ε energía de interación molecular Haciendo uso de las condiciones experimentalmente tomadas,
A,…, H son parámetros de la integral de colisión se realizó un estudio de la difusión del cloroformo en el aire,
utilizando el modelado propuesto por Wilke-Lee como
Vb volumen molar aproximación de la difusión.
METODOLOGÍA EXPERIMENTAL La difusividad molecular se relacionada con el movimiento
Los datos experimentales se tomaron a temperatura y presión individual de las moléculas en un fluido, en virtud de la energía
ambiental, 18° C y 1 atm para este caso. La densidad del térmica o energía cinética de las moléculas. [4]
cloroformo líquido reportada por el proveedor es de 1.47
g/mL. Para la predicción de la difusividad se han plateado diferentes
modelos a partir de diferentes teorías, como la teoría cinética
Cuando el cambio de volumen no es significativo con clásica, la teoría cinética de Chapman y Eskog, y teorías de
respecto al tiempo, se considera que se ha llegado al estado estados correspondientes.
estacionario
Para gases de moléculas apolares o mezcla de un gas apolar
La densidad de flujo de difusión (flux) del cloroformo se con otro polar, la predicción del método de Wilke –Lee es la
calcula directamente como la cantidad de materia evaporada más utilizada para los casos que involucren aire como uno de
sobre el área de sección transversal de la probeta, sobre el
los fluidos a analizar. [4]
tiempo, como lo indica la ecuación 1.
V   CHCl 3 El modelado de Wilke-Lee se presenta en la ecuación 5.
N CHCl3  (Ec 1)
1
t  AT  M CHCl 3 2 ](10−3 )𝑇 2
[3.03−(0.98/𝑀𝐴𝐵
3

𝐷𝐴𝐵 = 1 (Ec. 5)
2 2 Ω
𝑃𝑀𝐴𝐵 𝐴𝐵 𝐵
 Donde: Los datos en el cambio del volumen fueron tomados a las 3,
8, 14, 20 y 21 horas de haber iniciado la difusión, los datos
𝑀𝐴𝐵 es una relación entre las masas molares del aire y el se reportan en la Figura 2.
cloroformo como lo muestra la ecuación 6.
Como se puede observar en la Figura 2, a partir de las 20
1 1 −1 horas en adelante, el volumen evaporado puede ser
𝑀𝐴𝐵 = 2 ∗ [ + ] (Ec. 6) considerado constante, por lo que se supone que se llega al
𝑀𝐴 𝑀𝐵
estado estacionario.
σ𝐴 es el diámetro de colisión en Α (un parámetro de Lennard
Jones), donde Vb representa el volumen molar Hasta este punto, se perdió 1.5 mL de líquido, obteniendo
una densidad de flujo de difusión de NCHCl3 = 1.068×10-7 mol
1⁄
𝜎 = 1.18𝑉𝑏 3
(Ec. 7) cm-2 s-1.

La separación de las moléculas en la colisión se puede calcular
con el promedio de los radios moleculares. σ𝐴𝐵
La integral de colisión correspondiente a la difusión es una
función adimensional de la temperatura y del campo potencial
intermolecular correspondiente a una molécula de A y una de
B. Se representa como Ω𝐷 y la ecuaciones 8 la representa.
𝐴 𝐶
ΩD = (𝑇 ∗)𝐵 + 𝑒 𝐷𝑇∗ + 𝑒 𝐷𝑇∗ + 𝑒 𝐻𝑇∗
T* es un parámetro que relaciona la temperatura del sistema
(T) y εAB es la energía de la interacción molecular que
corresponde al sistema binario AB (parámetro de Lennard
Jones), presentada en la ecuación 9 y 10 respectivamente.
𝑇∗ =
𝜀𝐴𝐵 = (𝜀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝜀𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑓𝑜𝑟𝑚𝑜 )
Las constantes A, B, C, D, E, F, G, H son parámetros para
calcular ΩD, εaire, εCloroformo, Vb para ambos fluidos se
encuentran reportadas en Las Propiedades de Líquidos y
Gases por Prausnitz [4].
3. Resultados y discusiones
DATOS EXPERIMENTALES
Al inicio del procedimiento, la distancia del menisco al
extremo abierto del tubo fue de 8.2 cm. El área de sección
Disminución del volumen de líquido
transversal de este es de 1.7 cm.
1.8
1.6
1.4
Volumen evaporado (mL)
Con este valor, usando la ecuación 2, obtenemos el valor del
coeficiente de difusión para nuestro sistema, el cual es igual
a DCHCl3 = 0.1101 cm2 s-1
MÉTODO DE WILKE LEE
Usando la metodología de Wilke-Lee, el valor obtenido para
el coeficiente de difusión del cloroformo es de 0.1139 cm2/s.
𝐸 𝐺
(Ec. 8) Los datos experimentales muestran un error relativo del
3.45% con respecto al obtenido con la metodología de
Wilke-Lee y de 3.08% con respecto al reportado por Lugg
más una desviación estándar.
4. Conclusiones
𝐾𝑇 El coeficiente de difusión del cloroformo determinado en
(Ec. 9)
𝜀𝐴𝐵 este trabajo a partir de un experimento sencillo y a pesar de
1/2 no contar con un grado de control de condiciones riguroso
(Ec. 10) para su obtención, presenta un grado de error porcentual
satisfactorio en contraste con los valores reportados en la
literatura. Por tanto, la difusividad, al menos para esta
especie, puede considerarse como un fenómeno físico fácil
de observar y cuantificar.
Recomendaciones:
Se recomienda usar un baño de temperatura y un cuarto
cerrado que propicie un control más riguroso de las
condiciones del sistema que permita la obtención de
resultados más precisos.
5. Referencias
1. Fernández, M.. (2010). Difusión binaria en fase gaseosa,
de Universidad de Zulia

1.2 2. Propiedades del Cloroformo. (2008, March 23). Facultad

1.0 de Química, UNAM. Retrieved January 25, 2016, from
0.8
http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/7cloroformo.pdf
0.6
3. Lugg, G. A. (1968). Diffusion Coefficients of Some
0.4
Organic and Other Vapors in Air. Analytical Chemistry,
0.2 40(7), 1072-1077.
0.0
4. Bruce E. Polling, John M. Prausnitz,John P. O´Conell.
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 (2001). Las Propiedades de Líquidos y Gases. Nueva York:
Tiempo (h) McGraw-Hill. Capítulo 11, Coeficientes de Difusión,
Figura 2. Volumen evaporado de cloroformo con respecto
Datos Experimentales
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al tiempo. Regresión logarítmica