-1-

CARBOHIDRATOS
1.-DEFINICIÓN
Los carbohidratos son sustancias naturales compuestas de carbono, hidrógeno y oxígeno.
Antiguamente se les conocía como “hidratos de carbono”.

Cn(H2O)n C6H12O6 C6(H2O)6

H O
C CHO CHO

H C OH H OH H C OH

HO C H HO H HO C H

H C OH H OH H C OH

H C OH H OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-glucosa

En la década de 1880 se reconoció que dicho concepto era erroneo, ya que los estudios
estructurales de estos compuestos revelaron que no eran hidratos, pues no contenían
moléculas intactas de agua. Además, otros compuestos naturales (carbohidratos) tenían
fórmulas moleculares diferentes a las anteriores.

CHO CHO CHO

CH2 CH2 CH2

H C OH H OH H C OH

H C OH H OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH

2-Desoxi-D-ribosa

En la actualidad los carbohidratos se definen como aldehídos o cetonas polihidroxilados, o

bien, derivados de ellos.
 -2-
CH2OH COOH

CHO O H C OH

H OH HO H HO C H

H OH H OH H C OH

H OH H OH H C OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Ribosa D-Fructosa Ácido D-Glucónico

Polihidroxi aldehído Polihidroxi cetona Polihidroxi ácido

2.-ORIGEN
La glucosa es el carbohidrato más abundante en la naturaleza. También se le conoce como
azúcar sanguinea, azúcar de uva, o dextrosa. Los animales obtienen glucosa al comer
plantas o al comer alimentos que la contienen. Las plantas obtienen glucosa por un proceso
llamado fotosíntesis.

Fotosíntesis
6 CO2 + 6 H2O + Energía C6H12O6 + 6 O2
Oxidación
Glucosa

Los mamíferos pueden convertir la sacarosa (azúcar de mesa), lactosa (azúcar de la leche),
maltosa y almidón en glucosa, la cual es oxidada para obtener energía, o la almacenan
como glucógeno (un polisacarido). Cuando el organismo necesita energía, el glucógeno es
convertido de nuevo a glucosa. La glucosa puede convertirse a grasas, colesterol y otros
esteroides, así como a proteínas. Las plantas convierten el exceso de glucosa en un
polímero llamado almidón (el equivalente al glucógeno), o celulosa, el principal polímero
estructural.
 -3-
Glucógeno Grasas

Celulosa Glucosa CH3CO Proteínas

Grupo acetilo de la
Acetilcoenzima A Colesterol
Almidón

3.-CLASIFICACIÓN
A.-Monosacáridos o Azúcares Simples: no pueden ser hidrolizados a moléculas más
pequeñas. Todos ellos son azúcares reductores, ejemplos:

CHO CH2OH

CHO H OH CH2OH O

H OH HO H O HO H

H OH H OH H OH H OH

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Ribosa D-Glucosa D-Ribulosa D-Fructosa

Una aldopentosa Una aldohexosa Una cetopentosa Una cetohexosa

Aldosas Cetosas
Azúcares reductores

El sufijo –osa se emplea en la nomenclatura sistemática de los carbohidratos para designar

un azúcar reductor, que es un azúcar que tiene un grupo aldehído o un grupo α-
hidroxicetona.

PROBLEMA DE ESTUDIO No.1

Clasifica cada uno de los siguientes monosacáridos según el sistema de las aldosas y
cetosas (aldohexosa, cetohexosa...etc.)
(a) D-Manosa (b) D-Xilosa (c) D-Treosa (d) D-Gliceraldehído (c) D-Gulosa
 -4-
B.-Oligosacáridos (del griego oligo, pocos): Contienen de dos hasta diez unidades de
monosacáridos.
B1.-Disacáridos: producen dos moléculas de monosacáridos por hidrólisis.
(a).-Reductores: reducen el Fehling, Benedic, o Tollens.
(b).-No reductores: no reducen a los reactivos anteriores.
B2.-Trisacáridos: producen tres moléculas de monosácaridos por hidrólisis.
B3.-Tetra-.........Decasacáridos: producen cuatro........a diez moléculas de monosacáridos
por hidrólisis
C.-Polisacáridos: producen más de diez moléculas de monosacáridos por hidrólisis.
(a).-Homopolisacáridos: producen un solo monosacárido por hidrólisis.
(b).-Heteropolisacáridos: producen más de una clase de monosacáridos por hidrólisis.

MONOSACÁRIDOS

4.-PROYECCIONES DE FISCHER

Eje imaginario
----------------------------

----------------------------

Atrás del plano Atrás del plano

H CH3 CHO CHO
CHO
45° HO Adelante del plano
Adelante del plano H OH H OH
H CH2OH
CH2OH CH2OH
HO CH2OH
90°
Proyección de cuñas Proyección de Fischer
(R)-Gliceraldehído
 -5-
HO CHO CHO
H H OH H OH
CHO
HO HO H HO H
CH2OH
H H OH H OH
H
OH H OH H OH
HO H CH2OH CH2OH

D-Glucosa (El grupo carbonilo en la parte superior)

Movimientos

(a) Se puede girar 180º sobre el plano y se tiene la misma estructura.

CHO CHO Rotación de 180° sobre el plano CH2OH CH2OH

H OH H OH HO H HO H
CH2OH CH2OH CHO CHO

R R R R

(b) Si se gira 90º se tiene una estructura diferente, enantiómero de la primera.

La representación de los
sustituyentes horizontales y
El compuesto es el mismo, verticales en proyección de
pero está mal representado Fischer es la siguiente:
CHO CHO H H
Giro de 90°
H OH H OH HOCH2 CHO HOCH2 CHO
CH2OH CH2OH OH OH

R R S
R

(c) Si se intercambian dos grupos se obtiene el enantiómero.

CHO CHO CHO CH2OH

H OH HO H H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CHO

R S R S
 -6-

PROBLEMA DE ESTUDIO No.2

¿Cuáles de las siguientes proyecciones de Fischer del gliceraldehído representan al mismo

enantiómero?

CHO OH H CH2OH
HO H HOCH2 H HO CH2OH H CHO
CH2OH CHO CHO OH

A B C D
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 3

Convierta en representaciones tetraédricas las proyecciones de Fischer dadas y asigne la

estereoquímica S o R a cada una

COOH CHO CH3 COOH

(a) H2N H (b) H OH (c) H CHO (d) H OH

CH3 CH3 CH2CH3 CH2OH

5.-AZÚCARES D, L

Por convención, un azúcar pertenece a la “Familia D” si su penúltimo grupo OH está

orientado a la derecha y a la “Familia L” cuando dicho grupo está orientado a la izquierda.
Esta denominación es independiente de la rotación óptica del compuesto. Observar que un
azúcar de la Familia D es enantiómero o imagen especular del azúcar de la Familia L.

Plano espejo
CHO CHO
Plano espejo
CHO CHO H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH H OH HO H
H OH HO H
D-(+)-Gliceraldehído L-(-)-Gliceraldehído
CH2OH CH2OH
(R)-(+)-Gliceraldehído (S)-(-)-Gliceraldehído
D-Glucosa L-Glucosa
 -7-
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 4
Trace la proyección de Fischer de la L-Fructosa

CH2OH
O
HO H
D-Fructosa
H OH
H OH
CH2OH

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 5

Asigne la configuración R o S a cada átomo de carbono quiral en los siguientes azúcares y
diga para cada una si es de la Familia D o L.

CHO CH2OH CH3

H OH O O
CHO
HO H H OH COOH HO H
HO H
H OH HO H H OH H OH
HO H
CH2OH CH2OH CH2OH CH3 CH2OH
(a) (b) (c) (d) (e)

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 6

La (+)-arabinosa, una aldopentosa ampliamente distribuida en las plantas, puede nombrarse

sistemáticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5-tetrahidroxipentanal. Trace una proyección de
Fischer de la (+)-arabinosa e identifíquela como un azúcar D o L.

6.-SÍNTESIS DE KILLIANI-FISCHER
 -8-
H O

H OH

CH2OH
D-(+)-Gliceraldehído

Heinrich Kiliani
HCN
1886

H NH H NH
CN CN

H C OH H C OH HO C H H2, Pd/BaSO4 HO C H
H2, Pd/BaSO4
H OH Emil Fischer H OH H OH Emil Fischer H OH
1890 1890
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

Imina Cianohidrinas estereoisoméricas Imina

+ +
H 3O H3 O

H H
O O

H C OH HO C H

H OH H OH

CH2OH CH2OH
D-(-)-Eritrosa
D-(-)-Treosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 7

Partiendo del L-(-)-gliceraldehído, ¿qué azúcares se producirían en la secuencia anterior?
 -9-
7.-CONFIGURACION RELATIVA DE LAS ALDOSAS

CN CN

H OH CHO HO H
HCN HCN
H OH
H OH H OH
CH2OH
CH2OH D-(+)-Gliceraldehído CH2OH
[R] [R]

CHO CHO

H OH HO H
H OH H OH

CH2OH CH2OH
D-(-)-Eritrosa D-(-)-Treosa

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H

H OH H OH HO H HO H

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-(-)-Ribosa D-(-)-Arabinosa D-(+)-Xilosa D-(-)-Lixosa

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
D-(+)-Alosa D-(+)-Altrosa D-(+)-Glucosa D-(+)-Manosa D-(-)-Gulosa D-(-)-Idosa D-(+)-Galactosa D-(+)-Talosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 8

¿Cuántas aldoheptosas existen? ¿Cuántas son D-azúcares y cuántas L-azúcares?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 9

Trace proyecciones de Fischer de las dos aldoheptosas cuya estereoquímica en C3, C4, C5
y C6 corresponda a la de la glucosa en C2, C3, C4 y C5.

8.-ANILLOS DE FURANOSA Y PIRANOSA

La posición de los grupos funcionales y estereoquímica de las pentosas y hexosas permite

reacciones intramoleculares que dan anillos de 5 ó 6 miembros. En el equilibrio se favorece
entrópicamente la formación de los hemiacetales, a partir de las aldosas, y hemicetales, a
 - 10 -
partir de las cetosas. Debido a que las formas cíclicas de los azúcares de 6 miembros
guardan una relación con el 4H-pirano, se les llamó piranosas; y a los azúcares de 5
miembros furanosas, por su relación con el furano.

HO 6
1 CHO
5 O OH 
2 D-Glucosa, forma piranosa 1
H OH OH Carbono anomérico
-D-glucopiranosa
HO
3 6 HO H
HO H O
5 OH OH
4 H
H OH
OH 1 O
5
HO HO 6 4H-Pirano
H OH
OH 5 O H
6 CH
2OH D-Glucosa, forma piranosa 1 Carbono anomérico
-D-glucopiranosa OH
D-Glucosa
HO OH 
OH
OH
1 CH2OH
D-Fructosa, forma furanosa
6
O OH 
-D-fructofuranosa 5 HO 2 Carbono anomérico
2 O
1
3
HO H OH 1 OH
.. CH2OH OH O
4
OH
..
H OH 2 O
5 HO
5 OH Furano
H OH OH
6 1
OH O
6 CH2OH 2 Carbono anomérico
D-Fructosa, forma furanosa 5 HO
D-Fructosa -D-Fructofuranosa OH 
OH

9.-CARBONO ANOMÉRICO Y ANÓMEROS

El carbono anomérico en los azúcares es el carbono del hemiacetal o hemicetal; esto es, el
carbono No. 1 ó 2, respectivamente. Se forma durante la reacción de ciclación de un grupo
OH con el grupo carbonilo en el carbono 1 ó 2. Los anómeros son epímeros en el carbono
anomérico 1 ó 2.
Si el OH sobre el carbono anomérico en la proyección de Fischer de un azúcar D se
encuentra hacia la izquierda, se trata del anómero ; por el contrario, si está a la derecha, se
trata del anómero 
 - 11 -
carbono anomérico carbono anomérico
HO  H 
1 1
 H 1 CHO OH 
2
H OH H OH H OH
O 3 O
HO H HO H HO H
4
H OH H OH H OH
5
H H OH H
6 CH2OH 6 CH2OH 6 CH2OH

-D-Glucopiranosa Forma abierta de la D-Glucosa -D-Glucopiranosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 10

Escriba la ecuación de la ciclación de la 2-desoxi-D-ribosa. Utilice proyecciones de Fischer y
muestre la formación de los hemiacetales cíclicos de 5 y 6 miembros
CHO

CH 2

H OH
H OH

CH 2 OH
2-Desoxi-D-ribosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 11

Escriba las proyecciones de Fischer de los anómeros de la D-Ribofuranosa y catalogue cada
uno de ellos como  o .

CHO

H OH

H OH

H OH

CH2OH
D-Ribosa
 - 12 -
10.-FÓRMULAS DE HAWORTH
Las fórmulas de Haworth son las representaciones cíclicas de los azúcares como piranosas
o furanosas

1
H OH
6 OH
2
H OH 5
O
3 O
HO H -D-Glucopiranosa 4
OH
1
2
4 HO OH
H OH 3
5
OH
H
6 Haworth
CH2OH
Fischer

Observe que cada grupo OH que está a la derecha en la proyección de Fischer, está hacia
abajo en la proyección de Haworth. De igual modo, cualquier grupo OH situado a la
izquierda en la proyección de Fischer, está hacia arriba en la proyección de Haworth. El
grupo CH2OH en la posición 5 está hacia arriba en los compuestos de la Familia D.

Hacia arriba CH2OH CH2OH

el CH2OH
O OH O
Fam. D
OH
Anómero  Anómero 

--------------------------------------------------------------------

Hacia abajo
el CH2OH
O O OH
CH2OH CH2OH
Fam. L
OH
Anómero  Anómero 

Carbono anomérico

HO H H OH H OH HO H

O O O O

H H H H
Carbono No 5 CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Azúcar, anómero  L-Azúcar, anómero  D-Azúcar, anómero  L-Azúcar, anómero 

 - 13 -

11.-CONFORMACIONES DE SILLA

OH
OH
O
O
HO
-D-Glucopiranosa OH HO
HO OH OH
OH
OH

Fórmula de Haworth Fórmula conformacional

OH OH

O OH HO O

 -D-Glucopiranosa OH HO OH
HO OH

OH
Fórmula de Haworth Fórmula conformacional

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 12

La D- manosa es el epímero en C2 de la D-glucosa. Trace las proyecciones de Haworth α y
β de la D-manosa, así como las fórmulas conformacionales en su forma de piranosa.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 13
Dibuje una fórmula conformacional para la α-D-glucopiranosa en la cual el grupo CH2OH
ocupe una posición axial.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 14
Trace las fórmulas de Haworth para las α y β-D-gulopiranosas.

12.-MUTAROTACIÓN

OH OH Trans OH Cis

OH H O O OH

OH
O
OH + OH
HO HO OH HO
OH OH OH
D-Glucosa -D-Glucopiranosa (36%)  -D-Glucopiranosa (64%)
(anómero alfa; OH y (anómero beta; OH y
CH2OH están en trans) CH2OH están en cis)
Pf = 146 °C Pf = 148 - 155 °C
[]D = + 112.2° []D = + 18.7°
 - 14 -

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 15

Sabiendo que la rotación específica de la -D-glucopiranosa pura es de +112.2° y que la
propia de la -D-glucopiranosa es de +18.7°, indique cómo pueden calcularse los
porcentajes de los anómeros alfa y beta en el equilibrio a partir de la rotación específica de
de la solución de +52°.
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 16
Además de la glucosa, muchos otros azúcares presentan mutarrotación. Por ejemplo, la
-D-galactopiranosa tiene []D = +150.7°, y la -D-galactopiranosa tiene []D = +52.8°. Si
cualquiera de los dos isómeros se disuelve en agua y se le permite que alcance el equilibrio,
la rotación específica de la solución es de +80.2°. ¿Cuáles son los porcentajes de cada
anómero en el equilibrio? Trace las formas piranosa de ambos anómeros usando las
proyecciones de Haworth.

13.-REACCIONES DE LOS MONOSACARIDOS

13.1.-ALARGAMIENTO DE LA CADENA: SÍNTESIS DE KILIANI-FISCHER
H NH H O
CN C C

H C OH H C OH H C OH

HO H HO H HO H

H OH H OH H OH
H O
C H OH H OH H OH

HO H CH2OH CH2OH CH2OH

H2, Pd/BaSO4 +
H 3O
HCN como catalizador Iminas D-Glucosa
H OH Cianohidrinas
Heinrich Kiliani Emil Fischer H H
H OH 1886 CN C NH C O
1890

CH2OH HO C H HO C H HO C H

D-Arabinosa HO H
HO H HO H

H OH H OH H OH

H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Manosa
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 17
¿Qué producto o productos se esperarían de la reacción Kiliani-Fischer de la D-ribosa?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 18
 - 15 -
¿Cuál aldopentosa produciría una mezcla de L-gulosa y L-idosa por medio del alargamineto
de cadena de Kiliani-Fischer?

13.2.-ACORTAMIENTO DE LA CADENA: DEGRADACIÓN DE WOHL

La degradación de Wohl es casi exactamente lo opuesto de la secuencia de Kiliani-Fischer.
El grupo carbonilo aldehídico de la aldosa es convertido primeramente en un grupo nitrilo, la
cianohidrina que resulta pierde HCN en condiciones básicas (una reacción de retroadición
nucleofílica).

H O H NHOH
CN
H O
H OH H OH H OH

HO H HO H HO H HO H
H2NOH (CH3CO)2O CH3ONa

HO H HO H CH3CO2Na HO H HO H

H OH H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

D-Galactosa Oxima de la D-Galactosa Una Cianohidrina D-Lixosa (37%)

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 19

¿Cuáles son las dos aldopentosas que producen D-treosa por medio de la degradación de
Wohl?

13.3.-REDUCCIÓN DE MONOSACÁRIDOS
La reducción suave del grupo carbonilo de los monosacáridos (aldosas y cetosas) produce
alditoles.

CHO CH2OH

H OH H OH
OH
HO H HO H
HO O 1) NaBH4
2) H2O
HO OH H OH H OH
OH
H OH H OH
-D-Glucopiranosa
CH2OH CH2OH
D-Glucosa D-Glucitol ( D- Sorbitol),
un alditol
 - 16 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 20
¿Cómo puede explicarse el hecho de que la reducción de la D-galactosa con NaBH4 forma
un alditol ópticamente inactivo?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 21
La reducción de la L-gulosa forma el mismo alditol (D-glucitol) que la reducción de la D-
glucosa. Explique

13.4.-OXIDACIÓN DE MONOSACÁRIDOS
13.4.1.-ÁCIDOS ALDÓNICOS
La oxidación suave de los azúcares reductores produce ácidos aldónicos.

CHO COOH

H OH H OH

HO H Br2, H2O HO H

H OH pH = 6 H OH

H OH H OH

CH 2OH CH 2OH

D-Glucosa Ácido D-Glucónico

(un ácido aldónico)

Lo mismo sucede cuando un monosacárido se trata con los siguientes reactivos:

Sustrato Reactivo Productos

Monosacárido
Prueba positiva
Azúcar reductor Tollens (Ag+, en Ag0, en forma
NH4OH) Ácido aldónico de espejo
brillante
Azúcar reductor Benedict ( Cu2+, de Cu2O,
citrato de sodio Ácido aldónico precipitado
acuoso) rojizo
2+
Azúcar reductor Fehling (Cu , de Cu2O,
tartrato de sodio Ácido aldónico precipitado
acuoso) rojizo
 - 17 -

La fructosa da prueba positiva de Tollens (azúcar reductor) debido al equilibrio tautomérico

ceto-enol catalizado por base, lo que da por resultado su conversión en una aldohexosa.

OH
CH2OH CHO
OH
O H H OH

HO H NaOH, H2O HO H NaOH, H2O HO H

H OH Tautomería H OH Tautomería H OH
ceto-enol ceto-enol
H OH H OH H OH

CH2OH CH2OH CH2OH

D-Fructosa Un enodiol Una aldohexosa

CH2OH CO2H

O H OH

HO H HO H
Ag NO3, NH4OH
Tollens
H OH H OH

H OH H OH

CH2OH CH2OH
Azúcar reductor Ácido aldónico

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 22

Prediga el producto, si lo hay, de la oxidación con bromo de cada uno de los siguientes
compuestos:

CH2OH CH2OH
CH2OH O OCH3 CH2OH O OH H OH
CHO H O
H H H H H H H OH
H OH OH H
H H H H O OH
HO
CH2OH OH OH OH OCH3 H OH OH H

(a) (b) (c) (d)

 - 18 -

La mayoría de los ácidos aldónicos poseen grupos hidroxilos en posiciones  y y pueden
formar ésteres cíclicos de 5 ( lactona) y 6 miembros ( lactona).

CO2H

H OH O CH2OH
 H OH HO H
HO H - H2O O
O
 HO H H
OH H
H OH  o
H
 OH
H OH H OH H O

CH2OH CH2OH Anillo de 5 miembros  lactona

Ácido D- Glucónico Proyección de Fischer de la

lactona

13.4.2-ÁCIDOS ALDÁRICOS
El tratamiento de los monosacáridos con agentes oxidantes fuertes (HNO3) produce ácidos
aldáricos.

CHO CO 2H

H OH H OH

HO H HNO3 HO H
Oxidado
H OH calor H OH

H OH H OH

CH2OH CO 2H
Ácido D-Glucárico
D-Glucosa
un ácido aldárico

PROBLEMA DE ESTUDIOS No. 23

¿Cuál de las aldohexosas forma ácidos meso-aldáricos al oxidarse con ácido nítrico?

13.4.3.-ÁCIDOS URÓNICOS
La oxidación biológica del CH2OH terminal de los azúcares produce ácidos urónicos.
 - 19 -

CH2OH CO2H H OH
H O H O H OH
H [O] H O
OH H OH OH H OH o HO H
Enzimas
HO HO H OH
H OH H OH H

CO2H
D-Glucosa Ácido D-Glucurónico Ácido D- Glucurónico
un ácido urónico Proyección de Fischer

13.4.4.-OXIDACIÓN CON PERYODATO (OXIDACIÓN CON RUPTURA)

H O
HCO2H HIO4

HCO2H HIO4 H OH

HCO2H HIO4 HO H 5 HIO4

H2CO + 5 HCO2H + 5 HIO3
HCO2H HIO4 H OH

HCO2H HIO4 H OH

H2CO CH2OH

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 24

Además de fragmentar los 1,2-dioles, el peryodato rompe también los α-hidroxialdehídos, las
α-dicetonas, los α-hidroxiácidos y los β-aminoalcoholes. ¿Qué productos se obtendrían en la
degradción con ácido peryódico de (a) D-manosa, (b) D-xilosa y (c) D-fructosa?
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 25
Escriba el mecanismo de reacción de H3CCH(OH)CH(OH)CH3 con HIO4

13.5.-FORMACIÓN DE ÉSTERES Y ÉTERES

13.5.1.-FORMACIÓN DE ACETATOS
 - 20 -
OH OCOCH3

O H3COCO O
HO (CH3CO)2O
HO OH Piridina 0 °C H3COCO OCOCH3
OH o OCOCH3

(CH3CO)2O
-D-Glucopiranosa 1,2,3,4,6-Penta-O-acetil- -D-glucopiranosa
CH3CO2Na (91%)

13.5.2.-FORMACIÓN DE ÉTERES
13.5.2.1.-Con yoduro de metilo y óxido de plata

OH OCH3

O Ag2O O
HO H3CO
HO CH3I H3CO
OH OCH3
OH OCH3
-D-Glucopiranosa 2,3,4,6-Tetra-O-metil--D-glucopiranósido
de metilo (85%)

13.5.2.2.-Con metanol y ácido se forma un glucósido (acetal o cetal)

OH OH

O CH3OH, H+ O
HO HO
HO HO
OH OCH3
OH OH
D-Glucopiranosa D-Glucopiranósido de metilo
(un acetal)

13.5.2.3.-Con sulfato de dimetilo y sosa

OH OCH3

O (CH3)2SO4 H3CO O
HO
NaOH
HO OCH3 H3CO OCH3
OH OCH3

-D-Glucopiranósido de metilo 2,3,4,6-Tetra-O-metil--D-glucopiranósido

de metilo

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 26

 - 21 -
Trace el producto que se obtendría de la reacción de -D-ribofuranosa con: (a) CH3I, Ag2O;
(b) (CH3CO)2O, piridina.

HO
O OH
H H
H H
OH OH

-D-Ribofuranosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 27

Dé la estructura de los productos resultantes del tratamiento del 2-desoxi-α-D-ribofuranósido
de metilo con: (a) anhídrido acético y (b) disolución alcalina de sulfato de dimetilo.

13.6.-FORMACIÓN DE GLICÓSIDOS
Los acetales de los carbohidratos se llaman glicósidos. Los de la glucosa, glucósidos. La
parte azucarada se llama Glicona y la parte no azucarada se llama Aglicona.

O R R
R´OH OH R´´OH OR´´
HCl
R´O
HCl
R´O
+ H2O
R H H H

Un aldehído Un hemiacetal Un acetal

OH OH
HO HO
O O
CH3OH, HCl
HO OH H3O+ HO OCH3 + H2O
OH H OH H

-D-Galactopiranosa -D-Galactopiranósido de metilo

(un hemiacetal) (un galactósido y acetal)

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 28

Escriba un mecanismo que explique la formación del acetal dimetílico del gliceraldehido.
 - 22 -
OCH3
H O
H OCH3
H+
H OH + 2 CH3OH H OH + H2O

CH2OH CH2OH

13.6.1.-ALGUNOS GLICÓSIDOS NATURALES

H3C
La Glicona está formada por
tres moles de digitoxosa
H3C

H3C
O OH
HO
H3C O
HO O
H
H3C O La Aglicona está formada por
HO O
H el esteroide digitoxigenina
O
HO H Digitoxina (cardiotónico)
(extraida de la planta Digitalis purpurea)

HOH2C H3CO HOH2C H3CO

HO O HO O
HO O CHO HO O CH=CHCH2OH
OH OH
H H

Glucovainillina Coníferina
(Su hidrólisis produce la vainillina) Glucósido principal de las coníferas.También se
encuentra en el betavel y los espárragos. La hidrólisis
con -emulsina produce D-glucosa y el alcohol
coniferílico; es fuente industrial de vainillina.

13.7.-REACCIÓN CON LA FENILHIDRAZINA

 - 23 -
Los azúcares reductores reaccionan con la fenilhidrazina (3 equivalentes) produciendo
fenilhidrazonas, derivados sólidos cristalinos con punto de fusión bien definidos. Los
subproductos son anilina y amoníaco.

CHO CH=NNHC6H5 CHO

3 C6H5NHNH2 3 C6H5NHNH2
CHOH C=NNHC6H5 CHOH
(C6H5NH2, NH3) (C6H5NH2, NH3)
R R R
D-(+)-Glucosa Osazona D-(-)-Fructosa
D-(+)-Manosa glucosazona, manosazona, fructosazona

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 29

Escriba un mecanismo razonable para la formación de la glucosazona anterior.

14.- DETERMINACIÓN DEL TAMAÑO DEL ANILLO

Para la determinar el tamaño del anillo de un azúcar, éste se metila, se oxida y después se
hidroliza. El producto resultante se identifica y con esto se deduce el tamaño del anillo.

6 6
6 1
HOCH2 HOCH2 OCH3
O OH O CH2OH CH2OH
2 CH3OH/HCl NaIO4
5 H OH 5 OH 2
4 3 4 3 H2O OHC CH O C CHO
H CH2OH H CH2OH 4 5 2 3
1 1
OH H OH H OCH3

- o -D-Fructosa D-Fructofuranósido de metilo

(- o - D-Fructofuranosa)

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 30

Los  y -D-manopiranósidos de metilo conducen por degradación con peryodato a dos
estereoisómeros diferentes de un dialdehído Utilice fórmulas de proyección de Fischer para
ilustrar la estereoquímica en cada caso.
 - 24 -
OH OH
H
O O
HO OH HO OH
HO HO H OCH3
OCH3 H H
H
-D-Manopiranósido de metilo -D-Manopiranósido de metilo

H OCH3 CH3O H
HO H HO H
O O
HO H HO H
H OH H OH
H H
CH2OH CH2OH

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 31

La metilación de la glucosa con CH3I, Ag2O y posterior hidrólisis del glucósido formado
conduce a un éter tetrametílico de la glucosa. Escriba la secuencia de reacciones anteriores
y los posibles productos generados a partir de una glucopiranosa o de una glucofuranosa.

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 32

El D-glucofuranósido de metilo pude obtenerse en ciertos casos. Indique cómo puede
utilizarse la secuencia de metilación-oxidación con ácido nítrico para demostrar la presencia
del anillo de cinco miembros.

DISACÁRIDOS
Los disacáridos producen dos moléculas de monosacáridos cuando se hidrolizan. Pueden
existir como tales en la naturaleza, como la sacarosa o azúcar de mesa; o bien, obtenerse
por hidrólisis parcial de algún polímero más complejo. Por lo general, el enlace glicosídico
puede ser del tipo alfa o beta en el azúcar del que deriva el glicósido, el cual se une al OH
en C4´ o C6´ de la otra unidad de azúcar que forma el glicósido o acetal, o cetal.
 - 25 -
A. Enlace glicosídico 1,4´

H O
4' OH
H
O 4' o O
O 
1 O = O o
 1
H OH
H
Enlace 1,4´-  Enlace 1,4´-
(Conformacional) (Haworth)

enlace
HO enlace no fijo
O no fijo H OH H O
H 
4' 4' CHO 4'

O O O HO
H 2O H 2O
O 
enlace fijo O  enlace fijo O  enlace fijo
1 1 1

B. Enlace glicosídico 1,6´

 - 26 -
O O
1
1 Un enlace 1,6'- 
Un enlace 1,6'-
(Conformacional) (Conformacional)
O
O
6'
H2C 6' o
CH2 o
O O

OH OH

C. Enlace glicosídico 1,2´ ó 2,1´

15.1. SACAROSA

CH2OH CH2OH
O
O
HO 1
OH 1 CH2OH
HO
HO -Glucopiranosa
OH O
OH HO 1 CH2OH O
O O HO
HO
CH2OH O -Fructofuranosa CH2OH OH 2'
2' CH2OH
HO 2' H CH2OH O
O OH
CH2OH H OH
OH HO H

-D-Fructofuranosil- -D-glucofuranósido [2-O-(-D-Glucopranosil)- -D-fructofuranósido]

Azúcar Invertido
Cuando la sacarosa se hidroliza con :
La enzima -D-Glucosidasa (hidroliza los enlaces -D glucosídicos)
La enzima invertasa (hidroliza los enlaces -D-fructosídicos)
H3O+
Se produce la mezcla de -D-glucosa y -D-fructosa conocida como azúcar invertido.
 - 27 -
CH2OH
O

OH CH2OH
HO O
CH2OH O OH
Hidrólisis
OH
O
HO
OH
+ HO
OH CH2OH
CH2OH O
OH
OH
HO
CH2OH
-D-Glucosa -D-Fructosa
OH

Sacarosa Azúcar invertido

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 33

El nombre de azúcar invertido para una mezcla de D-glucosa y D-fructosa se originó de la
observación experimental de que el signo de la rotación óptica de la mezcla de reacción
cambia de (+) a (-) al hidrolizar la sacarosa. La rotación específica de la sacarosa es de
+66.5°, mientras que las rotaciones de la D-glucosa y la D-fructosa son, respectivamente, de
+52.7° y -92.4°. Prediga el valor de la rotación específica del azúcar invertido.

Cuando la sacarosa se metila y después se hidroliza produce la 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-

glucopiranosa y la 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosa quedando libres los
correspondientes oxidrilos de los carbonos anoméricos; lo que indica que la unión
glucosídica está entre estos dos carbonos.
 - 28 -
CH 2 OH CH 2 OCH 3
Carbono del hemiacetal
O O
HO CH 2 OH H 3 CO CH 2 OCH 3 O
O
HO 1 2' H 3 CO
(CH 3 )2 SO 4/NaOH/H2O CH 3 O
HO
OH OCH 3
CH 2 OH CH 2 OCH 3
O O
OH OCH 3

Carbono del cetal

Los carbonos anoméricos no están libres

La sacarosa no es un azúcar reductor CH 2 OCH 3
CH 2OCH 3 O
O CH 3 O
H 3CO
H 3CO H
+ HO CH 2OCH 3
OCH 3 OCH 3
OH

2,3,4,6-Tetra-O-metil-D-Glucopiranosa 1,3,4,6-Tetra-O-metil-D-fructofuranosa

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 34

Indique el curso de la ruptura oxidativa de la sacarosa con peryodato.

15.2. LACTOSA

Se encuentra en la leche de los mamíferos.

HO CH2OH CH2OH
CH2OH HO CH2OH
O 4'
1 O Hidrólisis O O
HO O
HO OH HO OH + HOHO OH
OH
OH OH OH
-Galactopiranosido -Glucopiranosa -D-Galactosa -D-Glucosa
Lactosa, un 1,4'--glicósido
[4-O-(-D-Galactopiranosil)--D-glucopiranosa]
[4´-O-(-D-Glucopiranosil)--D-galactopiranósido]

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 35

Para determinar la estructura de la lactosa, se utilizaron los siguientes datos experimentales.

Utilice esta información para establecer su estructura

a) La hidrólisis de la lactosa mediante la enzima emulsina o ácido diluido produce

cantidades equivalentes de D-galactosa y D-glucosa.
 - 29 -
b) La lactosa es un azúcar reductor.
c) La metilación de la lactosa con sulfato de dimetilo seguido de hidrólisis produce una
mezcla de 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-galactosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa.
d) La oxidación suave de la lactosa con agua de bromo seguida de metilación e
hidrólisis conduce a ácido 2,3,5,6-tetra-O-metil-D-glucónico y a 2,3,4,6-tetra-O-metil-
D-galactosa

15.3. MALTOSA

Se produce en un 80% por la hidrólisis del almidón por acción de la maltasa (α-
glucosidasa).

H2O H2O
Almidón Maltosa D-Glucosa
-glucosidasa -glucosidasa

CH2OH
O
HO 1
HO H CH2OH CH2OH
4'
OH O O
O Hidrólisis HO
HO H
2 HO
OH OH
OH OH

Maltosa, un 1,4'--glicósido -D-Glucosa

[4´-O-(-D-glucopiranosil)- -D-glucopiranosa]

PROBLEMA DE ESTUDIO No.36

Dé la estructura del producto de cada una de las siguientes reacciones.

H2O, H+ Br2, H2O

(a ) -Maltosa (b) -Maltosa Ácido maltobiónico
 - 30 -

CH2OH
O
HO 1
HO H CH2OH
1.- (CH3))2SO4, NaOH
4' 2.- H3O+
(c) OH O 2 Piranosas
O
HO H
OH OH

15.4. CELOBIOSA
No se encuentra libre en la naturaleza. Se obtiene por hidrólisis del algodón o del
hidrolizado enzimático de la celulosa.

CH2OH
CH2OH CH2OH
O 4'
HO O O
1 O HO
HO Emulsina OH
HO OH 2 HO
OH -glucosidasa)
H OH OH
H H

Celobiosa, un 1,4'--glicósido -D-glucosa

[4´-O-( -D-glucopiranosil)--D-glucopiranosa

Los disacáridos reductores como la maltosa y la celobiosa sufren también el fenómeno

de la mutarrotación en el carbono anomérico libre.

CH2OH CH2OH CH2OH

O OH O
O O O
GLUCOSA HO OH GLUCOSA HO GLUCOSA HO H
CHO
OH OH OH
H OH

Maltosa o celobiosa Maltosa o celobiosa Maltosa o celobiosa

(anómeros ) (aldehídos) (anómeros )

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 37

Indique los productos que se obtendrían de la reacción de la celobiosa con los siguientes
reactivos: (a) NaBH4; (b) Br2, H2O; (c) CH3COCl
 - 31 -
PROBLEMA DE ESTUDIO No. 38
Complete las siguientes reacciones:

H2O, H+
a) -celobiosa

Br2, H2O
b) -celobiosa

-glucosidasa
c) -celobiosa

H2O, H+
d) -celobiosa

e) -celobiosa Reactivo de Tollens

POLISACÁRIDOS
Los polisacáridos son polímeros ampliamente distribuidos en la naturaleza. Los principales
son:

1.-CELULOSA
Es un homopolímero de la D-glucosa sumamente insoluble. Sus enlaces glucosídicos del
acetal son beta, lo que pone a todos los sustituyentes en posición ecuatorial, dando como
resultado un polímero muy estable. Forma parte de la madera y del algodón. La acetilación
parcial de la celulosa produce el acetato (de rayón), utilizado como fibra sintética.
 - 32 -

CH 2 OH CH 2 OAc
O O
OH OAc
O O
CH 2 OH CH 2 OAc
O OH H 3C O CH3 O OAc
O O
OH OAc
CH 2 OH CH 2 OAc
O O
O OH Enlaces  O OAc Enlaces 
OH OAc

O OH O OAc

Un segmento de celulosa Un segmento de acetato de celulosa

OH

O OH
OH
HO O
O
O OH
OH HO O
OH O
HO O
OH HO O
OH
Celulosa, un polímero 1,4´-O-(-D-glucopiranósido)

O O

H3C O CH3

CH2OAc

O CH2OAc
CH2OAc
AcO O
O
O CH2OAc
OAc AcO O
OAc O
 AcO O
O
 OAc AcO O
Ac = OAc
H3C
Un segmento de acetato de celulosa 


2.-ALMIDÓN
El almidón es una mezcla de dos polímeros: la amilopectina (80%), insoluble en agua y la
amilosa (20%), soluble en agua. En ambos casos, también es un homopolímero de la D-
glucosa. Los enlaces glucosídicos son α-1,4´ en su mayoría y α-1,6´ en menor proporción.
 - 33 -

OH
O
O
HO OH
OH O O
HO
OH OH Enlace -1,6´-glicosídico
O O
O
HO
H 2C
OH O
O
HO OH
OH O
O
HO OH
Enlace -1,4´-glicosídico OH O O
HO
Enlace -1,4´-glicosídico
OH

Amilopectina Glicógeno

Amilosa. Soluble en agua

 - 34 -

Un enlace α-1,4’-glicosídico

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 39

(a) Indique de qué manera los tres fragmentos de polimetil glucosa obtenidos por
metilación e hidrólisis de la amilopectina apoyan la estructura propuesta.
(b) ¿En qué diferirían los productos de un tratamiento similar de la amilosa?

PROBLEMA DE ESTUDIO No. 40

¿Cómo podrían las diferencias estructurales generales entre la amilosa y la amilopectina
justificar la marcada diferencia entre las solubilidades en agua de los dos compuestos?

PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS
 - 35 -

1. Correlaciona las estructuras de los siguientes azúcares con los nombres proporconados.
(a) Un hexulosa (b) Una pentopiranosa (c) Una pentofuranosa (d) Un pentofuranósido

HOCH2 HOCH2 HO HOCH2

O OH O O CH2OH
OH
(1) (2) (3) O (4)
OCH3 OH OH
OH OH OH OH OH OH

2. Clasifique cada una de las estructuras del problema anterior como D o L.

3. La siguiente estructura cíclica corresponde a la gulosa. ¿Se trata de una forma furanosa o
de una piranosa? ¿Es un anómero  o uno β? ¿Es un azúcar D o L?

HO CH2 OH
O

OH
OH
HO
Gulosa
4. Extienda la gulosa y trácela en su forma de cadena abierta.

5. Dibuje las proyecciones de Fischer de los siguientes monosacáridos:

OH
HO
N(CH 3 ) 2 CH2OH
HO O O
O
HO
(a) OH (b) (c)
OH
OH
OH CH3CO2 OH NH2 OH

6. Dibuje las fórmulas de Haworth de los siguientes monosacáridos:

HO H OH
HOH2 C OH HO H HO
H OH O H OH O
H O
(a) HO H (b) HO H (c) H
H HO H OH
H
CH2 OH CH2 OH H OH H

7. ¿Cuáles de los siguientes compuestos no darían mutarrotación?

 - 36 -
OH OH
HO CH 2OCH 3 OH
HO
HO O HO O O
(a) HO O
(b) OH O
(c) (d) H 3CO
O (e)
HO OH
H 3CO OCH 3 O OH
OH
OH OH OCH 3 OH OH OH OH
CH 2OH CH2OH

(f) 6-O-(-D-galactopiranosil)- -D-glucopiranosa (g) -D-glucopiranosil -D-glucopiranósido

8. Trace las estructuras de los productos que se esperaría obtener de la reacción de la β-D-
talopiranosa con cada uno de los siguientes reactivos:

(a) NaBH4 en H2O (b) HNO3 diluido caliente (c) Br2, H2O
(d) CH3CH2OH, HCl (e) CH3I, Ag2O (f) (CH3CO)2O,
piridina

9. Una D-2-cetopentosa dio, por degradación oxidante, ácido tartárico óptimamente activo.
¿Cuál es la estructura de la cetopentosa?

10. Fischer obtuvo de la siguiente manera la L-gulosa necesaria para la prueba de la

estructura de la glucosa. Oxidó D-glucosa para formar ácido D-glucárico, el cual puede
producir dos lactonas con anillo de seis miembros. Éstas fueron separadas y reducidas con
amalgama de sodio para obtener D-glucosa y L-gulosa. ¿Cuáles son las estructuras de las
dos lactonas, y cuál es la que se reduce para formar la L-gulosa?

11. Dos D-aldohexosas diferentes de la glucosa dieron por oxidación el mismo ácido
aldárico. La degradación de las aldohexosas a sus aldopentosas seguida de oxidación dio
dos ácidos aldáricos diferentes de cinco átomos de carbono, uno de los cuales era
óptimamente activo y el otro inactivo. Ambas aldohexosas se convirtieron en sus
glicopiranósidos de metilo, los cuales, cuando se oxidaron con peryodato, dieron el mismo
compuesto que se obtiene mediante un tratamiento similar de la D-glucosa. Dé formulas
estructurales para las dos aldohexosas y escriba las anteriores reacciones.

12. ¿Cómo se podría distinguir químicamente entre: a) maltosa y sacarosa; b) D-lixosa y D-

xilosa?

13. Proponga un mecanismo para explicar el hecho de que el ácido D-glucurónico y el ácido
D-manónico se interconvierten cuando cualquiera de ellos se calienta en piridina como
disolvente.

14. El compuesto A es una aldopentosa que puede oxidarse para formar un ácido aldárico
óptimamente activo, el compuesto B. Por alargamiento de la cadena de Killiani-Fischer, A se
convierte en los compuestos C y D. El compuesto C puede oxidarse con HNO3 a un ácido
aldárico óptimamente activo, E, pero D se oxida a un ácido aldárico óptimamente inactivo,
F. ¿Cuáles son las estructuras de los compuestos A a F?
 - 37 -
15. La trehalosa es un disacárido no reductor que al ser hidrolizado con ácido acuoso
produce dos equivalentes de D-glucosa. La metilación seguida de hidrólisis ácida produce
dos equivalentes de 2,3,4,6-tetra-O-metilglucosa. ¿Cuántas estructuras son posibles para la
trehalosa?

16. Considerando los hechos del problema anterior y que la trehalosa se rompe con
enzimas que hidrolizan los α-glicósidos, pero no con enzimas que hidrolizan los β-glicósidos,
¿Cuál es la estructura y el nombre sistemático de la trehalosa?

17. El carbohidrato genciobiosa, C12H22O11, da prueba positiva con el reactivo de Benedict,

forma una osazona y experimenta mutarrotación. Su hidrólisis mediante ácido acuoso o por
la enzima emulsina produce sólo D-glucosa. La metilación de la genciobiosa produce un
derivado octametilado, el cual, por hidrólisis ácida, conduce a 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-
glucosa y 2,3,4-tri-O-metil-D-glucosa. ¿Cuál es la estructura de la genciobiosa?

18. La melibiosa, un disacárido reductor, C12H22O11, conduce por metilación con sulfato de
dimetilo y base a octametilmelibiosa, C20H38O11. La hidrólisis de este azúcar octametilado
suministra dos productos, uno de los cuales puede demostrarse que es la 2,3,4,6-tetra-O-
metil-D-galactosa y el otro 2,3,4-tri-O-metil-D-glucosa. Sugiera una estructura para la
melibiosa. ¿Definen estos datos una estructura única?

19. La rafinosa es un trisacárido que se encuentra en la remolacha. La hidrólisis total de la

rafinosa produce D-fructosa, D-glucosa y D-galactosa. La hidrólisis enzimática parcial de la
rafinosa con invertasa produce D-fructosa y el disacárido melibiosa. La hidrólisis parcial de la
rafinosa con una - glucosidasa produce D-galactosa y sacarosa. La metilación de la
rafinosa seguida de hidrólisis produce 2,3,4,6-tetra-O-metilgalactosa; 2,3,4-tri-O-metilglucosa
y 1,3,4,6-tetra-O-metil fructosa. ¿Cuáles son las estructuras de la rafinosa y melibiosa?

20. Se trató un carbohidrato A (C12H22O11), primero con CH3OH, H+ y luego con exceso de
yoduro de metilo y Ag2O. El producto B se hidrolizó para dar 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-
galactosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa. Al tratar A con ácido acuoso, se obtuvieron D-
galactosa y D-glucosa en cantidades equimoleculares. Haciendo reaccionar A con agua de
bromo se obtuvo un ácido carboxílico C, cuya hidrólisis (HCl acuoso) dio ácido-D-glucónico
como único producto ácido. ¿Cuáles son las estructuras de A, B y C?