Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
2-Espectroscopia Uv-V PDF
2-Espectroscopia Uv-V PDF
1.- Evalúe las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
ε a B c
A %T L mol-1 cm-1 cm-1 ppm-1 cm M ppm
3
(a) 0.172 4.23 x 10 1.00
-4
(b) 44.9 0.0258 1.35 x 10
3
(c) 0.520 7.95 x 10 1.00
(d) 39.6 0.0912 1.76
3 -3
(e) 3.73 x 10 0.100 1.71 x 10
-6
(f) 83.6 1.00 8.07 x 10
(g) 0.798 1.50 33.6
4 -5
(h) 11.1 1.35 x 10 7.07 x 10
2.- La cafeína (C8H10O2N4•H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso óptico en
disoluciones de concentración de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de café soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se añaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafeína por Kg de café soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafeína)=212 g/mol
Solución: a) A=3.25 g/Kg
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuación. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuación cada una de ellas se diluyó hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5 -5
Solución: 1.1x10 M ≤ c ≤ 9.7x10 M
7.- Un indicador ácido-base bicolor tiene una forma ácida que a la concentración de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una célula de 1 cm. La forma básica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al añadir cierta cantidad de
indicador a una solución tampón de pH 5, las absorbancias leídas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociación del indicador.
-7
Solución: Ka=4.96x10
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
1.- Evalúe las cantidades restantes de la tabla adjunta. Cuando sea necesario use 200 como masa
molecular del analito.
ε a B c
-1 -1 -1 -1
A %T L mol cm cm ppm cm M ppm
3
(a) 0.172 4.23 x 10 1.00
-4
(b) 44.9 0.0258 1.35 x 10
3
(c) 0.520 7.95 x 10 1.00
(d) 39.6 0.0912 1.76
3 -3
(e) 3.73 x 10 0.100 1.71 x 10
-6
(f) 83.6 1.00 8.07 x 10
(g) 0.798 1.50 33.6
4 -5
(h) 11.1 1.35 x 10 7.07 x 10
A A A
A = εbc ∴ ε = ∴ c= ∴ b=
bc εb εc
A 0.172
c= = = 4.066 x10 −5 M
εb 4.23 x10 ( Lmol cm ) x1(cm)
3 −1 −1
Para pasar de moles a gramos multiplicamos por el peso molecular, y de gramos a miligramos
por mil:
A 0.172
A = abc( ppm) ∴ a = = = 2.12 x10 −2 (cm −1 ppm −1 )
bc( ppm) 1x8.123
c( M ) ε
A = εbc( M ) = abc( ppm) ∴ a = ε = 3 ∴ ε = a x 103 xPm
c( ppm) 10 xPm
a= ε/Pm/103 = 4.23x103/200/103 = 2.115x10-2 (cm-1 ppm-1)
ε a B c
A %T L mol-1 cm-1 cm-1 ppm-1 cm M ppm
3 -2 -5
(a) 0.172 67.3 4.23x10 2.11x10 1.00 4.07x10 8.13
3 -2 -4
(b) 0.348 44.9 5.155x10 2.58x10 0.5 1.35x10 27.0
3 -2 -5
(c) 0.520 30.2 7.95x10 3.97x10 1.00 6.54x10 13.1
4 -2
(d) 0.402 39.6 1.83x10 9.12x10 2.50 8.80x10-6 1.76
3 -2 -3
(e) 0.638 23.0 3.73x10 1.87x10 0.100 1.71x10 342
3 -2 -6
(f) 0.078 83.6 9.665x10 4.84x10 1.00 8.07x10 1.61
3 -2 -4
(g) 0.798 15.9 3.167x10 1.58x10 1.50 1.68x10 33.6
4 -2 -5
(h) 0.955 11.1 1.35x10 6.75x10 1.00 7.07x10 14.14
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
2.- La cafeína (C8H10O2N4•H2O) posee una absorbancia de 0.510 a 272 nm y 1 cm de paso óptico en
disoluciones de concentración de 1 mg/ 100 mL. Una muestra de 2.5 g de café soluble se diluye con
agua a 500 mL. Se toman 250 mL se añaden 25.0 mL de H2SO4 0.1 N y se diluye a 500 mL. Se mide la
absorbancia a 272 nm resultando ser 0.415. Calcular los gramos de cafeína por Kg de café soluble que
tiene muestra muestra.
Dato: Peso molecular (cafeína)=212 g/mol
Solución: a) A=3.25 g/Kg
Los 2.5 gramos de muestra se llevan a 500 mL. Se toma 250 y se llevan a 500 mL.
A 0.510
a= = = 5.1x10 − 2 cm −1 ppm −1
bc 1 *10
La disolución de medida tiene una absorbancia de 0.415, la concentración de esta disolución:
A 0.415
c= = = 8.14 ppm
ab 5.1x10 − 2 *1
La muestra, por la dilución efectuada (de 250 a 500 mL) está el doble concentrada que la
disolución de medida:
Cm = 2C = 16.28 ppm
8.14mg cafeína x 1g
g cafeína 103 mg
= = 3.256 g / Kg
Kg café soluble
2.5 g café x 1Kg
103 g
El problema también se puede solucionar sin necesidad de calcular la absortividad específica,
simplemente comparando las absorbancias y las concentraciones.
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
Se fortifica la muestra para que el efecto matriz sea igual en la muestra problema y en el patrón,
además, si la concentración de analito es baja, aumentamos su señal.
Las disoluciones de medida tienen un volumen final de 100 mL. Con las señales obtenidas podemos
hacer establecer las siguientes proporciones para las disoluciones de medida:
Se han tomado 50 mL de muestra y se han llevado a 100 mL, luego la disolución de la muestra está el
doble concentrada (100/50). La concentración de Cu en la muestra es, por tanto:
Cm = 2 x C dm = 2x0.233 = 0.466 ppm
Teniendo en cuenta que el volumen de muestra es de 0.2 L y que se han tomado 5.12 g de pesticida:
4.- Tras las diluciones oportunas de una disolución patrón, se obtuvieron disoluciones de hierro cuyas
concentraciones se muestran en la tabla mostrada a continuación. Posteriormente se obtuvo el
complejo de hierro (II)-1,10-fenantrolina en alícuotas de 25.0 mL de estas disoluciones, a
continuación cada una de ellas se diluyó hasta 50 mL. Se obtuvieron las siguientes absorbancias, a
510 nm.
n datos 6.000E+00
Sum 6.300E+01 5.010E+00 8.930E+02 7.069E+01 2.315E+02 6.189E-04 1.413E+00 1.413E+00
media 1.050E+01 8.350E-01
estimación de x
b= 7.812E-02 1.800E+00
a= 1.478E-02 y =? 1.070E-01 1.600E+00
r2= 9.996E-01 replicados y=? 1.000E+00 1.400E+00
Señal analítica
1.200E+00
syx = 1.244E-02 x= 1.181E+00 1.000E+00
sb = 8.175E-04 sx= 1.977E-01
8.000E-01
sa = 9.973E-03 der %= 1.675E+01
6.000E-01
t(a=0) 1.481E+00
sya= 2.052E-01 4.000E-01
01
1
0
00
01
01
+0
+0
+0
0
+0
+0
E+
E+
E+
E+
E+
0E
E
00
00
20
60
80
00
00
40
00
0
6.
1.
1.
2.
4.
8.
1.
1.
1.
2.
C oncentración
La recta por mínimos cuadrados (y = a + bx) que relación la señal de los patrones de calibrado con su
concentración es:
n ^
∑(y − y ) i i
2
6.189 x10 −2
s yx = i =1
= = 1.24 x10 −2
n−2 6−2
Es la suma de los residuales al cuadrado, afectan más aquellos datos que se ajustan peor.
Cuanto mayor es n, menor es la desviación estándar de la regresión, si los datos se ajustan bien,
pero esto supone más trabajo experimental.
1.244 x10 −2
s yx
sb = n = 2
= 8.175 x10 −4
∑ ( xi − x) 2 2.315 x10
i =1
s yx 1 1 ( y − y) 2
sc = + + n
b m N b 2 ∑ ( x − x) 2
i
i =1
A tener en cuenta:
En la disolución b:
0.902 = 3228xCNi + 3529xCCo
0.072 = 10.2xCNi + 428.9xCCo
O bien:
6.- La absortividad molar del complejo formado por el bismuto(III) y la tiourea es de 9.32x103 L cm-1
mol-1 a 470 nm. Calcule el intervalo de concentraciones permitidas del complejo si la absorbancia no
debe ser menor de 0.10 ni mayor de 0.90 cuando se realizan las medidas en celdas de 1.00 cm.
-5 -5
Solución: 1.1x10 M ≤ c ≤ 9.7x10 M
A 0. 9 −5
c2 ≤ 2 = = 9 . 7 x10 M
bε 9.32 x10 3
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ANALÍTICA Y TECNOLOGÍA DE ALIMENTOS
7.- Un indicador ácido-base bicolor tiene una forma ácida que a la concentración de 5x10-5 M absorbe
a 500 y 700 nm 0.375 y 0.098 respectivamente en una célula de 1 cm. La forma básica en las mismas
condiciones absorbe a las mismas longitudes de onda 0.110 y 0.325. Al añadir cierta cantidad de
indicador a una solución tampón de pH 5, las absorbancias leídas a 500 y 700 nm fueron 0.350 y
0.105. Hallar la constante de disociación del indicador.
-7
Solución: Ka=4.96x10
[ In − ][ H + ]
InH º In + H- +
Ka =
[ HIn ]
Para calcular Ka es necesario conocer el pH, en este caso es igual a 5 y las concentraciones de
HIn e In-. Estas últimas se pueden obtener de los datos de absorbancias. Las absortividades
molares se pueden obtener de los patrones.
Por tanto: