METODOS GENERALES PARA LA OBTENCIÓN DE COMPUESTOS

CARBONÍLICOS α, β NO SATURADOS
Los carbonilos a,b-insturados son compuestos orgánicos que tienen un doble enlace entre las
posiciones a,b de un aldehído o cetona.

El propenal o acroleina es un carbonilo a,b-insaturado. Sus

dos dobles enlaces conjugados le confieren una reactividad
especial.

 CONDENSACIÓN ALDÓLICA
Por la influencia de base o ácido diluidos, se pueden
combinar dos moléculas de un aldehido o una cetona para
formar un b -hidroxialdchido o una b -hidroxicetona. Esta reacción se denomina condensación
aldólICa En todos los casos, el producto resulta de la adición de una molécula de aldehido (o
cetona) a una segunda, de manera que el carbono a de la primera queda unido al carbono
carbonilico de la segunda. Si el aldehído o la cetona no contienen un hidrogeno a, no puede tener
lugar una condensación aldólica simple.

Condensaciones aldólicas catalizadas por base

La condensación aldólica catalizada por base involucra la adición nucLeofllica de un ion enolato a un
grupo carbonilo.

MECANISMO
PASO 1: una base elimina un protón a para formar un ion enolato.

PASO 2: adición del ion enolato al grupo carbonilo. PASO 3: la protonación del alcóxido forma el
producto aldólico.
La condensación aldólica es reversible, y establece un equilibrio entre los reactivos y productos.
Para el acetaldehído, la conversión del producto aldólico es de alrededor del 50 por ciento. Las
cetonas también experimentan condensación aldólica, pero las concentraciones de equilibrio de los
productos son por lo general pequeñas.

Condensaciones aldólicas catalizadas por ácido

Las condensaciones aldólicas también se realizan en condiciones ácidas. El enol actúa como un
nucleófilo débil para atacar a un grupo carbonilo activado (protonado). Como un ejemplo.
considere la condensación aldólica catalizada por ácido del acetaldehído. El primer paso es la
formación del enol por el equilibrio tautomérico ceto-enólico catalizado por ácido. como se explicó
anteriormente. El enol ataca al grupo carbonilo protonado de otra molécula de acetaldehído. La
pérdida del protón del enol forma el producto aldólico.

MECANISMO
La condensación aldólica catalizada por ácido involucra una adición nucleofílica de un enol a un
grupo carbonilo protonado.

Paso 1: formación del enol por protonación en el O. seguida por la desprotonación en el C.

Paso 2: adición del enol al grupo carbonilo protonado.

Paso 3: desprotonación para formar el producto aldólico.

Condensaciones aldólicas cruzadas
Cuando el enolato de un aldehído (o cetona) se adiciona al grupo carbonilo de un aldehído o cetona
diferente, el resultado se llama condensación aldólica cruzada Los compuestos usados en la
reacción deben seleccionarse con cuidado, ya que puede formarse una mezcla de varios productos.

La reacción entre dos carbonilos diferentes se llama aldólica cruzada o mixta. Esta reacción sólo
tiene utilidad sintética en dos casos:
1. Sólo uno de los carbonilos puede formar enolatos.
2. Uno de los carbonilos es mucho más reactivo que el otro.
En el resto de situaciones la aldólica mixta genera mezclas de cuatro productos. Veamos como
ejemplo la condensación del etanal y propanal.

La condensación aldólica mixta del etanal con el benzaldehído genera un producto, cuando se
trabaja en exceso de benzaldehído, debido a que el benzaldehído carece de hidrógenos en el
carbono alfa y no puede formar enolatos.

MECANISMO:

Etapa 1. Enolización del etanal

La formación de enolatos sólo puede tener lugar con el etanal, puesto que el benzaldehído carece
de hidrógenos ácidos en el carbono alfa.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al benzaldehído.

En esta etapa puede ocurrir el ataque del enolato de etanal sobre si mismo. Para evitarlo debe
trabajarse en exceso de benzaldehído. Un procedimiento experimental muy usado para evitar la
condensación del etanal consigo mismo es gotear léntamente el etanal sobre una disolución básica
de benzaldehído

Etapa 3. Protonación

 REACCIÓN DE WITTING
Formación de alquenos a partir de carbonilos e iluros

La reacción entre un iluro y un aldehído o cetona produce un alqueno, por unión del carbono del
iluro con el del carbonilo mediante un enlace doble .

El mecanismo de Wittig consiste en el ataque del carbono polarizado negativamente del iluro al
grupo carbonilo. El resultado del ataque es una betaína fosforada que se cicla dando un
oxafosfaciclobutano, que se descompone para dar el alqueno y óxido de trifenilfosfina.
Etapa 1. Ataque nucleófilo del iluro al carbono carbonilo

Etapa 2. Formación de la betaína

Etapa 3. Apertura de la betaína

Preparación del iluro de fósforo

La preparación del iluro de fosforo se hace a partir de haloalcanos en dos etapas: la primera
consiste en una sustitución nucleófila con trifenilfosfina, la segunda consiste en la desprotonación
del carbono contiguo al fosforo mediante bases como butillitio.

Etapa 1. Sustitución nucleófila bimolecular

Etapa 2. Desprotonación con bases fuertes

 CONCEPTOS DE ADICIÓN NUCLEOFILICA Y ELECTRODILICA EN
COMPUESTOS CARBONÍLICOS α, β NO SATURADOS

¿Qué es una adición nucleofílica?

Es la reacción más común de los aldehídos y cetonas, implica la adición de un nucleófilo al carbono,
electrófilo, del grupo carbonilo, puesto que el nucleófilo emplea su par de electrones para formar el nuevo
enlace con el carbono, los dos electrones forman un doble enlace C=O, deben desplazarse hacia el átomo de
oxígeno, que es más electronegativo. Donde son estabilizados y se forma un anión alcóxido, como un
compuesto de intermedio, es tetraédrico.

En los compuestos carbonilicos α, β se da cuando el enolato formado ataca al grupo carbonilo como lo vemos
a continuación:

¿Qué es una adición electrofílica?

Una reacción de adición electrofílica es una reacción de adición donde en un compuesto químico, el
sustrato de la reacción, se pierde un enlace pi para permitir la formación de dos nuevos enlaces
sigma. En las reacciones de adición electrofílica, los sustratos más comunes tienen enlaces dobles o
enlaces triples carbono-carbono.

Mecanismo
Al reaccionar un electrófilo y un doble enlace se forma normalmente un carbocatión intermedio, el
cual puede reaccionar posteriormente de dos formas : 1) la adición de un nucleófilo completaría la
AdE a un enlace múltiple y la 2) la pérdida de un átomo o grupo, regeneraría el doble enlace,
verificándose una sustitución (SEAr).
 PROPIEDADES DIBENZALACETONA

USOS
Se emplea en los protectores solares, de acuerdo con la Royal Society of Chemistry, la estructura
química de la dibenzalacetona la hace muy estable, ideal para su uso en un compuesto como
protector solar además de que absorbe los rayos UV. El producto químico también es potencialmente
tóxico y se sabe que es un irritante para los ojos, la piel y el tracto respiratorio humano. Aunque
originalmente era una sustancia pulverulenta amarilla, la dibenzalacetona se usa conjuntamente con
varios otros compuestos para crear un protector solar estable y no tóxico.
Los protectores solares utilizan dibenzalacetona debido al hecho de que absorbe los rayos UV,
evitando que se absorba en la piel misma. Otros productos químicos dentro de la protección solar
incluyen los que realmente reflejan los rayos UV, emparejando con absorbedores como
dibenzalacetona para evitar la absorción de la piel tanto como sea posible. Aunque se han planteado
algunas preocupaciones acerca de la naturaleza potencialmente tóxica del producto químico, los
beneficios de la protección UV han llevado a su uso continuo en productos de protección solar.

Por lo mismo se emplea de igual manera en el desarrollo de pantallas solares protectoras y otro uso
es como ligando en química organometálica debido a que es fácilmente reemplazable y por lo tanto,
los enlaces del metal con otros ligandos podrían formarse facilmente , por ejemplo en la producción
de catalizadores de paladio se utiliza porque es un ligando lábil que se desplaza fácilmente por la
trifenilfosfina, por lo que sirve un punto de entrada útil en la química del paladio.

REFERENCIAS:

 Wade, L.G. Jr., Química Orgánica, 7ma. Edición, México, Ed. Prentice Hall
Hispanoamericana, S.A. de C.V.
 http://faculty.georgetown.edu/jas2/LIGHT.pdf