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Vol. 42 Fase.

4 (1991), 261-266 261

Mtodos instrumentales para la determinacin de NaCI


en las salmueras de aceitunas
Por P. Garca Garca, M. Brenes Balbuena y A. Garrido Fernndez.
Unidad de Biotecnologa de Alimentos. Instituto de la Grasa y sus Derivados (C.S.l.C.)
Avda. Padre Garca Tejero, 4. 41012 - SEVILLA

RESUMEN of the solution. This fact is due to the presence of sodium organic
salts, called combined acidity, that are formed during the lye
treatment or "cocido" that these fruits are given before fermen-
Mtodos instrumentales para la determinacin de NaCI en tation. Nevertheless, is does not represent any problem as there
las salmueras de aceitunas.. is a good correlation between such combined acidity and the
Se estudia la aplicacin de la fotometra de llama y el empleo magnitude of the deviation, that permit to calculate the corres-
de electrodos selectivos de iones cloruro o sodio, para la ponding correction factor. In addition these problems can be
determinacin de la concentracin de NaCI en las salmueras de solved using the chloride selective ion method.
aceitunas de mesa, comparndolos con el actualmente utilizado
de valoracin de nitrato de plata (Volhard). KEY-WORDS: Brine - Flame photometric - I on-selective
De acuerdo con los resultados, la utilizacin de los mismos electrode - Method (comparison) - Sodium chloride (determina-
a soluciones patrones o de aceitunas en salmuera no da lugar tion) - Volhard method.
a errores sistemticos porporcionales ni constantes, pudindose
analizar dicho compuesto con la misma precisin que con el
procedimiento de referencia. Sin embargo, cuando se analizan 1. INTRODUCCIN
las correspondientes a las elaboradas al estilo espaol, los
valores que se obtienen con la fotometra de llama y el elec- El anlisis de cloruro sdico en salmueras de
trodo selectivo de sodio se encuentran desplazados en relacin aceitunas se realiza actualmente mediante el mtodo
al obtenido por el mtodo de Volhard. Ello se debe a la pre- de Volhard (1) que consiste en la valoracin de la
sencia en ellas de sales sdicas de tipo orgnico, denominadas
leja residual, que se forman durante el tratamiento con la solucin misma, una vez diluida convenientemente, con nitrato
de hidrxido sdico, "cocido", a que estos frutos se someten de plata, utilizando cromato potsico como indicador.
antes de la fermentacin. Ello, no obstante, no representa ningn La normalidad de la solucin de aquella se fija de
obstculo ya que existe una buena correlacin entre dicha leja manera que los volmenes gastados en la reaccin
residual y la magnitud de la desviacin, lo que permite obtener
el factor de correccin correspondiente. Adems, estos proble- se correspondan con los porcentajes de NaCI (2).
mas tambin pueden soslayarse aplicando el mtodo de an- Esta determinacin, no obstante requiere una
lisis basado en el electrodo selectivo de cloruros. manipulacin laboriosa, y, adems, utiliza un compues-
to que ha experimentado subidas de precio importan-
PALABRAS-CLAVE: Cloruro sdico (determinacin) - Elec- tes en la ltima dcada. Por ello, la industria est
trodo selectivo - Fotometra de llama - Mtodo (comparacin) demandando la puesta a punto de otras tcnicas que
- Mtodo de Volhard - Salmuera.
pueda aplicar ventajosamente.
Un primer paso en este sentido consisti en el
SUMMARY
estudio de otros dos mtodos alternativos: valoracin
con nitrato de mercurio y la utilizacin de la fotome-
Instrumental methods for NaCI analysis in olive brines. tra de llama (3). Los resultados de dicha investiga-
Aplicability of flame photometric and ion selective (sodium cin mostraron que el empleo de los mismos no da
or chloride) methods to determinate NaCI concentration in olive
lugar a errores sistemticos, proporcionales ni cons-
brines in comparison with the official one (Volhard), which uses
AgNOg, Is studied. tantes, pudindose analizar la concentracin salina con
According to the results using standard solutions or fermen- la misma precisin que con el de referencia.
tative olive brines without previous lye treatment, no proportio- Sin embargo, el uso de la tcnica volumtrica citada
nal systematic or constant systematic errors are detected and tiene el inconveniente de la utilizacin de sales de
the percentaje of NaCI is evaluated by them with the same
accuracy as by the reference. However, when the flame pho- mercurio, que precisa la recogida de los residuos de
tometric or sodium ion-selective methods are used to determine las valoraciones y la separacin posterior de dicho
this compound in Spanish olive brines, there is a deviation in elemento en forma metlica o como sulfuro. Ello,
comparison with the values obtained by the official one (Vol- evidentemente, implica una complicacin en el proce-
hard) that is correlated with the combine acidity concentration
dimiento.

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Por otra parte, el alto poder de deteccin de la concentracin de NaCI (g/100 mi) en la salmuera, se
fotometra de llama y la elevada concentracin habi- obtiene dividiendo por diez la lectura del aparato.
tual en NaCI de las salmueras, requiere la realizacin
de una serie de diluciones previas al anlisis propia-
mente dicho. Si esta operacin se simplificara se
reducira el tiempo necesario para efectuar el anlisis, 2.2. Mtodo del electrodo de Ion selectivo de
y se facilitara su aplicacin. sodio.
As pues, con la finalidad de satisfacer las nece-
sidades de la industria que requiere tcnicas analti- Aparatos.
cas precisas, a la vez que suficientemente simples,
para poder ser utilizadas de forma rutinaria en las
- Medidor especfico de iones, Orion modelo 901,
diferentes etapas de la fabricacin, en la determina-
con electrodo selectivo de sodio, modelo 97-11 y
cin de la concentracin de sal en las salmueras, en
este trabajo se estudia la posibilidad de emplear para electrodo de referencia de doble funcin, modelo 90-
ello electrodos de ion selectivo tanto para Ch como 02.
para Na+, as como el efecto de la automatizacin de
las diluciones para simplificar el procedimiento de - Agitador magntico.
fotometra de llama.
Adems con este ltimo y con el de electrodo se- Reactivos.
lectivo de Na+ se evala, precisamente, la concentra-
cin de este elemento que desde un punto de vista - Ajustador de la fuerza inica (ISA).- Se prepara
nutricional y de salud es, incluso, ms interesante que colocando 20 g de NH^CI en un matraz aforado de
la de cloruros o de la misma sal. 100 mi de capacidad, que se disuelven en, aproxima-
damente, 50 mi de agua destilada. Se aaden a con-
tinuacin 27 mi de solucin concentrada de amonia-
2. PARTE EXPERIMENTAL co, se agita y se lleva a volumen con agua destilada,
homogeneizando finalmente el contenido.
2. 1. Mtodo de fotometra de llama. - Solucin de limpieza de los electrodos.- Se
obtiene diluyendo con agua destilada 20 mi de ISA,
en matraz aforado de 1 litro.
Aparatos.
- Solucin de almacenamiento de los electrodos.-
Solucin 5M de NaCI, que contiene 2 mi de ISA por
- Fotmetro de llama, Meteor modelo NAK - 1, cada 100 mi.
con lectura de O a 200 meq/l. - Soluciones de llenado del electrodo de referen-
cia.- Cmara interior: solucin Orion cat n.- 90-00-02.
~ Diluldor automtico, Lie Instrument model 436. Cmara exterior: solucin 0,1M de NH^CI.
- Soluciones patrones de: 3, 4, 5, 6, 7, 8 g NaCI/
Reactivos. 100 mi.

- Soluciones patrones de concentraciones: 3, 4,


5, 6, 7, 8 g NaCI/100 mi. Procedimiento.

Procedimiento. Para verificar la pendiente de la medida potencio-


mtrica, es necesario preparar diferentes soluciones
estandars en el rango de .concentraciones esperadas.
Como ya se ha expuesto, dada la concentracin Para ello, se colocan 25 mi de stas en un matraz
de las salmueras, es necesario realizar previamente aforado de 100 mi, se enrasa con agua destilada y
la dilucin de las mismas. En este caso, dicha se aade 2 mi de ISA. Se agita y se pasa el lquido
operacin se lleva a cabo mediante el diluidor auto- a un vaso colocado sobre un agitador magntico. Se
mtico descrito anteriormente, tomando 0,3 mi de introducen los electrodos y se lee la concentracin
muestra y 10 mi de agua destilada que se colocan en una vez alcanzada la estabilizacin de la medida.
un vaso. Despus de agitar se repite con este lquido
Para trabajar con las muestras el procedimien-
la anterior operacin y la solucin resultante se Intro-
to es el mismo sustituyendo las soluciones patrones
duce ya directamente en el fotmetro.
por el mismo volumen de salmuera. Los electrodos
La calibracin del aparato se efecta operando de han de lavarse con la solucin de limpieza y recali-
la misma forma con las soluciones patrones. La brarse cada dos horas.

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2.3. Mtodo del electrodo de ion selectivo de racin en las que a las salmueras de aceitunas se
cloruros. aaden cantidades conocidas de NaCI. Al representar
los porcentajes adicionados frente a los determina-
dos, el coeficiente angular debe ser, 1, la desviacin
Aparatos.
con respecto a dicho valor indica la existencia de los
mismos.
- Medidor especfico de iones, Orion modelo 901, Para confrontar las respectivas precisiones, sal-
con electrodo selectivo de cloruros, modelo 94-17, y mueras de aceitunas estilo sevillano y sin tratamien-
electrodo de referencia de doble funcin, modelo 90- to alcalino (colocadas directamente en salmuera) se
02. analizan varias veces, estimndose a partir de estos
datos las varianzas de los diferentes mtodos, que se
- Agitador magntico. comparan mediante las correspondientes pruebas de F.

Reactivos. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN.


- Ajustador de la fuerza inica (ISA).- Solucin
5M de NaNOg. En la Tabla I se recogen las medias de los tres
- Soluciones de llenado del electrodo de referen- replicados de la valoracin, tanto por el mtodo oficial
cia.- Cmara interior: solucin Orion cat n.- 90-00-02. de Volhard como por los nuevos que se ensayan, de
Cmara exterior: solucin Orion cat n.- 90-00-03. una serie de soluciones patrones con porcentajes de
sal dentro de las concentraciones habituales en la
- Soluciones patrones de: 3, 4, 5, 6, 7, 8 g NaCI/
elaboracin de aceitunas de mesa.
100 mi.
Tabla I
Procedinfiiento. Resultados de la valoracin de soluciones patrones de
NaCI, preparadas independientemente por triplicado, por
los diferentes mtodos que se ensayan (g/100 mi).
Se opera de la misma forma que cuando se trabaja
Valores medios encontrados
con el electrodo selectivo de sodio con la salvedad
de que el volumen de salmuera o de solucin estan- Ion selectivo

dard a tomar es de 5 mi. Concentracin Volhard Cloruro Sodio


solucin patrn (AgNOg) (Cl ) (Na"") Fo,tometra

2.4. Diseo de las experiencias. 3 3,03 2,99 3,08 3,06


4 4,05 4,07 4,02 3,93
5 5,01 5,03 4,95 5,03
La comparacin de los tres mtodos con el de 6 6,00 6,00 6,03 6,06
valoracin con nitrato de plata se realiza, fundamen- 7 6,98 6,97 6,98 6,96
talmente, mediante el ajuste de una regresin, por el 8 7,95 7,93 7,96 7,98
mtodo de los mnimos cuadrados (4). Para ello se
valoran una serie de soluciones patrones, preparadas Tabla II
independientemente, con los procedimientos que se Estimacin de los parmetros (a, b) de las regresiones
estn ensayando y el de referencia, representando (y = a + bx) en la comparacin de cada uno de los
los resultados obtenidos. Si con ambos se obtienen mtodos instrumentales (y) frente a la valoracin con
los mismos valores, la recta (y = bx + a) debe tener nitrato de plata (x).
una pendiente, b, exactamente la unidad y una orde- Mtodo de anal:isis
nada en el origen, a, igual a cero.
Ion selectivo
El estudio estadstico correspondiente, conduce
Parmetro Cloruros Sodio Fotometra
de forma inmediata a la evaluacin de los tres tipos
de errores: los aleatorios se calculan a partir de la
a 0,003 - 0,014 - 0,019
desviacin tpica en la direccin y; la aparicin del
a (lmite superior) 0,056 0,109 0,101
proporcional da lugar a un cambio en el coeficiente a (lmite inferior) - 0,058 - 0,136 - 0,140
angular, b, que debe ser distinto de 1; el sistemtico
constante produce el desplazamiento de la recta que
b 0,999 1,000 1,002
ya no pasa por el origen y, por tanto, dicha ordenada,
b (lmite superior), 1,009 1,020 1,023
a, ser diferente de cero.
b (lmite inferior) 0,989 0,979 0,982
Para conocer si en la aplicacin de los nuevos
mtodos de anlisis se producen errores sistemticos Coeficiente mltiple
de correlacin (r) 0,999 0,999 0,999
proporcionales se recurre a experiencias de recupe-

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Del estudio estadstico de los resultados obteni- parmetros de las regresiones correspondientes se
dos en la comparacin de cada uno de los procedi- exponen en la Tabla IV, aprecindose que, en todos
mientos instrumentales frente a la valoracin con nitrato los casos, los lmites de confianza de b, incluyen al
de plata (Tabla II), se deduce que en aquellos no se 1. Adems, una vez realizadas las pruebas de signi-
producen errores sistemticos proporcionales, ni ficacin de las diferencias entre las pendientes de estas
sistemticos constantes, ya que los lmites de con- rectas y las de las obtenidas con soluciones patrones
fianza (p<0,05) de b y a incluyen a los valores 1 y stas resultan no ser significativas. En consecuencia,
O, respectivamente. ninguno de los nuevos mtodos da lugar a la apari-
En la Tabla III se muestran las medias de los cin de errores sistemticos proporcionales en la
resultados de la valoracin de muestras de salmueras determinacin de la concentracin de NaCI en las
de aceitunas, al estilo espaol y sin tratamiento salmueras de este tipo de aceitunas.
alcalino, a las que se han aadido cantidades cono- La comparacin de las precisiones frente a la del
cidas de NaCI (experiencias de recuperacin). Los anlisis mediante la valoracin con nitrato de plata se
realiza a partir de los datos de la Tabla V, en la que
Tabla III
se recogen los resultados obtenidos en la determina-
Resultados de la valoracin de muestras de salmueras
de aceitunas con y sin tratamiento previo alcalino, con cin de las concentraciones de NaCI en varias sal-
diferentes cantidades aadidas de NaCI, mediante los Tabla IV
diferentes mtodos que se ensayan (g/100 mi). Estimacin del parmetro, b, de las regresiones (y = a +
bx) obtenidas en las experiencias de regeneracin con
Tipo de e
ilaboracin
salmueras de aceitunas con y sin tratamiento alcalino.
Estilo espaol En salmuera

Cantidades Ion selectivo ectivo


Ion sel' Tipo de elaboracin
aadidas
(g/100 mi) Cloruros Sodio Fotometra Cloruros Sodio Fotometra Estilo espaol En salmuera

Ion selectivo Ion selectivo


0 4,32 4,46 4,36 4,32 4,36 4,36 Cloruros Sodio Fotometra Cloruros Sodio Fotometra
1 5,30 5,42 5,43 5,31 5,38 5,36
2 6,27 6,43 6,43 6,29 6,34 6,33 b 1,006 0,998 0.989 1,004 0,994 0,993
3 7,32 7,45 7,43 7,28 7,33 7,30 b (lmite superior) 1,015 1,009 1,008 1,016 1,002 1,011
4 8,31 8,42 8,36 8,33 8,33 8,36 b (lmite inferior) 0,997 0,985 0,971 0,992 0,988 0,975
5 9,35 9,44 9,36 9,34 9,34 9,36

Tabla V
Resultados de las determinaciones de NaCI en diferentes salmueras de aceitunas sin tratamiento alcalino previo, median-
te los distintos mtodos que se ensayan (g/100 mi).

Ion selectivo

Sodio Fotometra

x(l) S.IO (2) S.IO"

6,45 5,0 6,40 2,0 6,42 3,0 6,43 5,7


6,65 5,0 6,64 3,5 6,62 4,7 6,63 3,6
6,71 7,6 6,79 5,1 6,78 3,5 6,66 5,7
5,53 5,7 5,57 4,8 5,47 3,6 5,56 5,7
6,56 5,7 6,52 5,3 6,52 3,9 6,66 5,7
5,55 5,0 5,54 4,0 5,68 4,0 5,56 5,7
5,10 7,6 5,07 4,0 5,15 4,5 5,07 6,0

Desviacin standard
ponderada S = 0,060 S = 0,039 S^ = 0,055
4

Comparacin de 2 2
las varianzas F*=--=2,03 : F* i-=2,37 F***=i-=l,21
^2
3

= 2,47
(14,14;0,05)

NOTAS.- (1) Media de tres determinaciones; (2) Desviacin standard

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mueras de fermentacin de aceitunas sin tratamien- NaCI en salmueras de aceitunas estilo espaol (Tabla
to alcalino previo. El estudio de la relacin de las VI), se observa que los valores medios, as como las
varianzas estimadas para cada mtodo mediante la precisiones de las determinaciones mediante electro-
prueba de F, permite afirmar que, estadsticamente, do selectivo de cloruros y el mtodo de Volhard
no hay diferencias entre ellas (p<0,05). Ello implica coinciden. Sin embargo, con el electrodo selectivo de
que, en este tipo de elaboracin, la precisin que se sodio y la fotometra de llama se obtienen unas
obtiene en la determinacin de la proporcin salina, concentraciones mas altas de sal que las realmente
es la misma aplicando el procedimiento oficial (Vol- existentes.
hard) que por cualquiera de los nuevos, ensayados
Ello se debe a que en el "cocido" o tratamiento
en este trabajo.
previo con una solucin de NaOH que se da a estos
A pesar de ello, en la misma Tabla V puede
frutos al comienzo de la elaboracin, parte del sodio
apreciarse que existe una tendencia a que cuando se
de stos queda retenido en la pulpa formando sales
emplean electrodos de ion selectivo, la precisin del
orgnicas. La cantidad depende del nmero e inten-
mtodo sea mayor (menor desviacin estndar) que
sidad de los lavados. Posteriormente, las mismas van
en los otros mtodos.
pasando a la salmuera, que entonces, queda con un
Como los valores medios obtenidos para cada
exceso de iones Na-^ con lo que se rompe el equilibrio
salmuera son los mismos, independientemente del
que deber existir entre Ch y Na-*^, si ste ltimo
procedimiento de medida, se concluye que el anlisis
procediera slo de la sal empleada. No se trata, pues,
de la concentracin de NaCI en salmueras de acei-
de ningn defecto sino de la consecuencia lgica de
tunas sin tratamiento alcalino previo se realiza mediante
que cada uno de los procedimientos se aplique a un
fotometra de llama y con electrodo selectivo de clo-
ion diferente del compuesto.
ruros o sodio sin errores sistemticos proporcionales
o constantes y con la misma precisin que con el de Con objeto de corroborar la existencia de la
valoracin con nitrato de plata. correlacin antes comentada, las diferencias que se
Por otra parte, cuando se comparan los resulta- tienen entre las medidas con el electrodo selectivo de
dos obtenidos en el anlisis de la concentracin de sodio o las procedentes del fotmetro de llama con

Tabla VI
Resultados de las determinaciones de NaCI en diferentes salmueras de aceitunas estilo espaol, mediante los distintos
mtodos que se ensayan (g/100 mi), indicndose los valores de acidez combinada (N).

Ion selectivo

Vo Ihard Cloruros Sodio Fotometra

Acidez combinada
-2 -2 X (N)
x(l) S.IO (2) X S.IO X

4,37 2,9 4,39 1.7 4,44 4,57 0,062


6,05 5,0 6,02 4.9 6,12 6.46 0,083
6,73 7.6 6,67 2.1 6,83 7.16 0,116
6,65 5,0 6,61 3.6 6,78 7.10 0,126
5,48 2,9 5,54 2,1 5,76 5.96 0,142
5,56 5,7 5,56 8,0 6,04 6.07 0,143
6,00 5,0 6,00 5.7 6,19 6.66 0,152
7,31 5,7 7,32 4,4 7.50 7,86 0,154
5,66 7.6 5,62 2.5 5.98 6,43 0,168
5,70 5,0 5,63 4,2 6,00 6,36 0,176
5,75 5,0 5,76 8,0 6,15 6,56 0,205
5,75 5,0 5,74 4.7 6,20 6,66 0,213

Desviacin s,tandard S == 0,054 ^2 = 0,048


ponderada

Comparacin de las
varianzas F = 1,27 F(24,24;0,05) = 1,98
o2

NOTAS.- (1) Media de tres determinaciones; (2) Desviacin standard.

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respecto a la valoracin con nitrato de plata, se han de valoracin con nitrato de plata. Se puede, asimis-
representado frente al valor de la leja residual en la mo, concluir, que con este nuevo procedimiento no se
Figura 1. producen errores sistemticos proporcionales ni
constantes. Adems, dicho compuesto se analiza con
Figura 1 la misma precisin que con el de referencia.
Desviacin de las medias de las medidas de las determi- Similares resultados se tienen, cuando se deter-
naciones de la concentracin de NaCI en diferentes salmue-
mina la concentracin salina mediante fotometra de
ras de aceitunas estilo espaol mediante fotometra de llama
o electrodo selectivo de sodio, con respecto a la valoracin llama o electrodo selectivo de sodio, en salmuera de
con nitrato de plata, en funcin de los valores de leja residual. aceitunas a las que no se han tratado previamente
con soluciones de NaOH. No obstante, si estas dos
tcnicas se aplican a salmueras de aceitunas estilo
FOTMETRO DE LLAMA
espaol (con tratamiento con leja) se observa un
desplazamiento de los valores en relacin a los
obtenidos por el mtodo de Volhard. Ello se debe a
it,216X
la leja residual de las mismas, proveniente de la
operacin de "cocido", con las que las desviaciones
se correlacionan de forma muy significativa.
Sin embargo, se considera que en un futuro estas
dos determinaciones pueden ser de gran inters, por
determinar concretamente el contenido en sodio, en
lugar de los porcentajes de sal, dato que debera
0,04 0,08 0,12 0,16 ACIDEZ COMBINADA (N) sustituir a ste ltimo en la etiqueta de los productos
estudiados y, posiblemente, de otros tratados tambin
con hidrxido sdico en algunas de las etapas de su
El anlisis de varianza de cada una de las dos elaboracin.
regresiones muestra que la significacin es muy ele-
vada (p<0,001). Las ecuaciones de las rectas se han
recogido tambin en la Figura 1 y permiten, una vez
conocida la leja residual, estimar la desviacin pre- AGRADECIMIENTO
visible.
Desde un punto de vista prctico, la magnitud de A la CICYT por la financiacin del Proyecto AL!
stos no es relativamente pequea; sin embargo, desde 88-01521-002-01, dentro del cual se ha efectuado esta
el de la exactitud de los anlisis es necesario tenerla investigacin.
en cuenta. Las dos posibilidades por las que puede A D.- Mercedes Bodineau Bada, por su ayuda
optarse son: la utilizacin en este caso del mtodo tcnica en el laboratorio.
del ion selectivo de cloruros exclusivamente o cual-
quiera de los otros dos, teniendo en cuenta las
correcciones oportunas.
De cualquier forma la determinacin en este,
producto de la sal solamente, puede que no sea BIBLIOGRAFA
suficiente en un futuro ya que, como queda demos-
trado en este trabajo la concentracin de sodio en 1. The Society for Analytical Chemistry.- "Official standardized
dicho tipo de aceitunas es superior a la calculada a and recommended methods of analysis".- Londres, 1973.
partir de los porcentajes de cloruro sdico. Estos datos 2. Fernndez Diez, M. J. et al.- "Biotecnologa de la Aceituna
se refieren a las salmueras pero es de esperar que de Mesa".- Instituto de la Grasa y sus Derivados (C.S.I.C),
sean igualmente extrapolables en la pulpa, con lo que Madrid-Sevilla, 1985.
las previsiones en la cantidad ingerida de sodio 3. Garrido Fernndez, A. y Garca Garca, P.- "Estudio com-
basadas en el porcentaje de sal puede verse alterada parativo de mtodos para la determinacin de NaCI en las
salmueras de aceitunas".- Grasas y Aceites 36 (1985) 134-
sensiblemente. Es algo que debera tenerse en cuenta
137.
en las normas y a lo que, seguro, los especialistas
4. Massart, D. L.- "Evaluation and optimization of laboratory
en nutricin pronto prestarn atencin. methods and analytical procedures".- Ed. Elsevier, Amster-
En consecuencia con todo lo anteriormente dam, 1978.
expuesto se puede afirmar que la aplicacin del mtodo
de electrodo selectivo de cloruros para la determina-
cin de la proporcin en NaCI de las salmueras de
aceitunas, da en cualquier tipo de preparacin, los
mismos valores que cuando se emplea el mtodo oficial (Recibido: Octubre 1990)

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