Parmetros de enlace

Jess Gracia Mora

La presentacin, material
adicional, ejercicios y bibliografa
se encuentran a su disposicin
en:

http://depa.pquim.unam.mx/QI/
 Que es un enlace qumico?
Diferentes definiciones:
Se establece un enlace qumico entre dos tomos o grupos de tomos
tomos cuando las fuerzas que
actan entre ellos son de ndole tal que conducen a la formacin de un agregado con suficiente
estabilidad, que es conveniente para el qumico considerarlo comocomo una especie molecular
independiente.
La naturaleza del enlace qumico. Linus PAULING

Est claro que la descripcin ntima de un enlace qumico debe ser

ser esencialmente electrnica.
El comportamiento y la distribucin de los electrones en torno del del ncleo es lo que da el
carcter fundamental de un tomo; lo mismo debe de ser para las molculas. Por ello, en cierto
sentido, la descripcin de los enlaces en cualquier molcula es, simplemente, la descripcin de
su distribucin electrnica.
Valencia. A. Coulson.
Coulson.

La energa que mantiene unidos a dos tomos en un compuesto

www.learnchem.net/glossary/c.shtml

Una fuerza elctrica que une tomos

Cognitive Science Laboratory,

Laboratory, Princeton University
tomos

Representacin de enlaces qumicos

 Como est una molcula a diferentes
temperaturas?

Alta temperatura

Condiciones normales

Baja temperatura
 Fuerza de enlace
La estabilidad de una molcula est en funcin de la
fortaleza de los enlaces que mantienen unidos a sus
tomos
Cmo se mide?
La energa de enlace es el cambio en la entalpa (H,
entrada de calor) que se requiere para disociar 1 mol
de sustancia gaseosa

Donde D(Cl-Cl) representa la energa de disociacin

para el enlace Cl-Cl
 Fuerza de enlace
Es la cantidad de energa requerida para separar dos tomos
unidos
Siempre es un proceso endotrmico
z H2(g) 2H(g)
H D = 436 kJ/mol = B
0

Molcula B (kJ/mol) Molcula B (kJ/mol)

H2 436 I2 151

N2 944 HF 565

O2 496 HCl 431

F2 158 HBr 366

Cl2 242 HI 299

Br2 193 CO 1074

Los parmetros por excelencia
Distancia
Enlace Energa (kJ/mol)
(pm)
H-H 432 74
H-B 389 119
H-C 411 109
H-Si 318 148
H-Ge 288 153
H-Sn 251 170
H-N 386 101
H-P 322 144
H-As 247 152
H-O 459 96
H-S 363 134
H-Se 276 146
H-Te 238 170
H-F 565 92
H-Cl 428 127
H-Br 362 141
H-I 295 161
Pero y que pasa cuando tenemos un compuesto
que no es una molcula diatmica?

Consideremos la disociacin del metano:

Aqu tenemos cuatro enlaces C-H equivalentes, de

manera que la energa de disociacin de uno
solo ser:
D(C-H) = (1660/4) kJ/mol = 415 kJ/mol
Al medir el H0 de una molcula diatmica, no
puede haber duda del resultado

En cambio si la molcula es poliatmica,

existen problemas de interpretacin.

Si hay ms de un enlace en la molcula, se

mide la energa total de ionizacin y se divide
entre el nmero de enlaces de la molcula

Es decir consideramos la energa promedio

La energa de enlace para un enlace cualquiera se ve
influido por el resto de la molcula

Sin embargo, este es un efecto relativamente pequeo,

esto sugiere que los enlaces estn realmente entre los
tomos

Entonces, la energa para la mayora de los enlaces

vara poco respecto a la energa promedio para ese tipo
de enlace

La energa de enlace siempre es positiva, es decir se

requiere energa para romper un enlace covalente, y
siempre hay energa liberada cuando se forma un
enlace
 De que depende la energa de enlace

Enlace Energa (kJ/mol)

H-H 432
Cl-Cl 242 La energa de enlace no solo es un promedio
H-Cl 438

C- N 305
C=N 615 La energa depende del orden de enlace
C N 887

HO-H 492 La energa depende de a quin est unido

CH3O-H 432 En general se informan promedios
 Distancias de enlace
Obviamente dependern del tipo de enlace,
un enlace ms fuerte mostrar una
distancia menor

Energa Distancia
Enlace (pm)
(kJ/mol)

H-B 389 119

H-C 411 109

 Distancias de enlace
La energa de enlace est relacionada con la distancia, por lo tanto con
el tamao de los tomos
170
H-F
160

150
H-Cl
140
Distancia (pm)

130 H-Br

120

110

100
H-I
90

250 300 350 400 450 500 550 600

Energa (kJ/mol)
S la distancia es muy grande hay enlace?
 Qu es un enlace largo?
El puente de hidrgeno se encuentra en el lmite de un enlace qumico es
muy dbil 5 kcal/mol (21 KJ/mol). Algunos autores opinan que es un
extremo de una interaccin dipolo-dipolo y que por lo tanto es ms cercano
a una interaccin intermolecular que a un enlace qumico formal.

Enlace Distancia (pm)

F-H F 240

N-H O 290

N-H N 300

N-H S 340
Establecer claras diferencias entre enlaces
intermoleculares e intramoleculares
 Cuantos compuestos y tipos de enlace existen

El CAS ha indexado aproximadamente cerca de 23

millones de compuestos y cerca de 47X106
secuencias y TODO esto son sustancias que forman
enlaces. Es necesario la sistematizacin y tratar de
entender la naturaleza por lo que surgen MODELOS
que nos ayuden a entender explicar y predecir el
comportamiento de las sustancias.
Para entender el enlace no solo se ha recurrido a la
evidencia experimental como distancias y energas de
enlace, la qumica los estudia a travs de modelos.
Inica
NaCl

Na2S MgCl2

Na3P AlCl3
MgS
Na4Si SiCl4

AlP PCl5
Na3Al

Na2Mg SCl2

Na Cl2
Mg Al Si P4 S8
Metlica Covalente
 Los modelos ms comunes

Inico Covalente

Son compuestos formados por Son compuestos que forman sus

iones enlaces a partir de compartir
La naturaleza del enlace es electrones. Pueden formar
fundamentalmente electrosttica enlaces polares pero no es de
inico naturaleza inica

Parmetros de enlace

Modelo de Born-Land Modelo de Lewis

Ciclo Born-Haber Orbitales moleculares
Etc. Enlace valencia
Etc.
Energa de red cristalina Orden de enlace
H de formacin Etc. Hibridacin, etc.
 Polaridad del enlace
Pareciera claro, que cuando dos tomos de
un mismo elemento comparten un par
de electrones, estos comparten
igualmente dichos electrones.
Sin embargo, cuando los tomos son de
diferentes elementos, esto no tiene por
que ocurrir.
Es decir hay tomos que atraen ms a los
electrones que otros.
En todo caso es claro, que los metales
atraen menos a los electrones que los
no-metales.
 Polaridad del enlace
Un concepto muy til para describir como
comparten sus electrones un par de tomos
es el de polaridad del enlace
Podemos definir los enlaces covalentes usando
este concepto as:
z Un enlace covalente no-polar es aquel
en el cual los electrones estn
compartidos igualmente por los dos
tomos
z Un enlace covalente polar es aquel
donde uno de los tomos tiene mayor
atraccin por los electrones que el otro
z Si esta atraccin relativa es
suficientemente grande, el enlace es un
enlace inico
 Electronegatividad
Segn Pauling (1932), es la medida
de la tendencia que tiene un
tomo en una molcula de atraer
a los electrones hacia s
Y la estima a partir de las energas de
enlace o energas de disociacin
de diversas sustancias,
empleando esta expresin:

Donde AB es la diferencia de
electronegatividad entre los dos
tomos
1
D ( A B ) = D ( A A ) + D ( B B ) + AB
2
A B = 0.208 AB
 Electronegatividad

La electronegatividad se designa con la letra

griega
z El Flor es el elemento ms electronegativo:
electronegatividad = 4.0
z El Cesio es el por su parte es el menos
electronegativo
electronegatividad = 0.6
Ntese que estos son los elementos que
estn en las esquinas diagonales de la tabla
peridica
Principio de igualacin de la electronegatividad
z Toda especie qumica tiende a asociarse con
otra, de manera que al hacerlo, ambas
promedian su electronegatividad
 Tendencias generales de la
La electronegatividad crece de izquierda a derecha a lo largo de un
periodo
Para los elementos representativos (bloques s y p) crece al subir en una
familia
 Electronegatividad y polarizacin
Podemos usar la diferencia en la electronegatividad entre
dos tomos para conocer la polaridad de su enlace:

Compuesto F2 HF LiF
= () 4.0- 4.0=0 4.0-2.1=1.9 4.0-1.0=3.0

Covalente no- Covalente

Tipo Inico
polar polar

En el F2 los electrones estn compartidos igualmente entre

los dos tomos
El enlace es covalente no-polar
En el HF el tomo de flor tiene mayor electronegatividad
que el tomo de hidrgeno
 Electronegatividad y polarizacin
Los electrones no se comparten igualmente, el tomo de flor
atrae ms densidad electrnica que el tomo de H
El enlace es covalente polar.
En el LiF, la electronegatividad del tomo de flor es
suficientemente grande como para despojar
completamente de su electrn al litio y el resultado es
Un enlace inico
El enlace en H-F puede representarse as:

Los smbolos + y - indican las cargas parciales positiva y

negativa respectivamente.
La flecha indica hacia donde jalan los electrones
 Porcentaje de carcter inico y
Pauling mismo, deriva una relacin entre el carcter inico y la
electronegatividad de una grfica de la diferencia de electronegatividad
vs. el porcentaje de carcter inico
% Carcter Inico 100

80

60

40
% CI = 1 e{ ( 14 ( A B ) )
} 100
20

0
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5
Diferencia de electronegatividad ()
 Retomando la observacin experimental

Enlace Energa (kJ/mol)

H-H 432
Cl-Cl 242
H-Cl 438

= 0.96 Quiere decir que es covalente pero polar

+ H Cl