DETERMINACIN DE LA LEY

EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ:
REACCIN DE YODACIN DE LA
ACETONA
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura
Departamento de Fisicoqumica
Laboratorio de Equilibrio y Cintica
Universidad Nacional
Autnoma de Mxico
Facultad de Qumica
OBJETIVO GENERAL

Conocer que la composicin de un
sistema reaccionante cambia a travs
del tiempo.
a) Seleccionar las variables que
permitan determinar el cambio de la
composicin con el tiempo.

b) Elegir la tcnica analtica adecuada
para determinar los cambios en la
composicin del sistema reaccionante.

c) Encontrar un modelo matemtico (ley
experimental de rapidez) aplicando el
mtodo integral.

d) Explicar el fundamento del mtodo
de aislamiento de Ostwald y su utilidad
en el diseo de un estudio cintico.
OBJETIVOS PARTICULARES:
PROBLEMA:
Determinar la ley experimental de rapidez de la reaccin de
yodacin de la acetona.
Reaccin de formacin del ion I
3

:
- -
2 3
I ( ) I ( ) I ( ) + ac ac ac
Reaccin de yodacin de la acetona:
CINTICA QUMICA:
Es una rama de la
fisicoqumica experimental
que estudia la evolucin
de las reacciones qumicas
a travs del tiempo y los
factores que la afectan.
Algunos factores que afectan
la rapidez de una reaccin:
Concentracin de los
reactivos.
Temperatura.
Catalizador / inhibidor.
pH.
Presin.
k
A B C D o | o + +
LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ:
Rapidez de una reaccin:
k
A B C D o | o + +
| | | | | | | | 1 1 1 1
d A d B d C d D
dt dt dt dt o | o
= =
Descomposicin
de reactivos
Formacin de
productos
| | | |
x y
r A B
| | | |
x y
r k A B =
| | | | | | | |
d A d B d C d D
r
dt dt dt dt
= = = =
r: rapidez de reaccin.
k: constante de rapidez.
x: orden parcial de
reaccin con respecto
al reactivo A.
y: orden parcial de
reaccin con respecto
al reactivo B.
La ley experimental de
rapidez es una expresin
matemtica obtenida a
partir de la informacin
experimental que relaciona
la rapidez de la reaccin
con los diversos factores
que la afectan.
La rapidez de reaccin r es la
razn de cambio de la
concentracin de una especie
qumica participante en la
reaccin con respecto al tiempo.
Orden parcial de reaccin (x,y)
es el exponente al que se
encuentran elevadas cada una de
las concentraciones de los
reactivos.
LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ:
| | | |
x y
r k A B =
k
A B C D o | o + +
La constante de rapidez k es la constante de proporcionalidad en la
ley experimental de rapidez, la cual depende de diversos factores
como la temperatura, pH, presencia o ausencia de un catalizador o
inhibidor, etc. Es independiente del tiempo y de la concentracin de
las especies qumica participantes.
Orden total de reaccin:
n x y = +
x
y
o
|
=
=
x
y
o
|
=
=
MTODO DE AISLAMIENTO DE OSTWALD:
k
A B C D o | o + +
| | | |
x y
r k A B =
| | | |
A B <<
| | | |
0
B B cte ~ ~
| | | |
0
y x
r k B A =
Haciendo:
| |
0
y
obs
k k B =
| |
x
obs
r k A =
Esta ecuacin se integra,
suponiendo rdenes
parciales de reaccin x con
respecto al reactivo A. Este
tratamiento se conoce como
mtodo integral.
APLICACIN DEL MTODO INTEGRAL:
| |
x
obs
r k A = Pero:
| |
d A
r
dt
=
| |
| |
x
obs
d A
k A
dt
=
O bien:
| |
| |
x
obs
d A
k A
dt
=
Orden supuesto:
Cero (x = 0)
Uno (x = 1)
Dos (x = 2)
k
A B C D o | o + +
t = 0
t = t
| |
0
A
| |
0
B
0 0
| |
A | |
B
| |
C
| |
D
ORDEN CERO:
| |
| |
0
obs
d A
k A
dt
=
| |
obs
d A
k
dt
=
| |
| |
| |
0
0
A t
obs
A
d A k dt =
} }
| | | |
0
obs
A A k t =
| | | |
0
obs
A k t A = +
y
=
m x +
b





[
A
]

/

(
m
o
l
/
L
)

t / (min)
obs
m k =
Unidades:
k
obs
(mol/L min)
ORDEN UNO:
| |
| |
obs
d A
k A
dt
=
| |
| |
| |
| |
0
0
A t
obs
A
d A
k dt
A
=
} }
| | | |
0
ln ln
obs
A A k t =
| | | |
0
ln ln
obs
A k t A = +
y
=
m x +
b





l
n

[
A
]


t / (min)
obs
m k =
Unidades:
k
obs
(min
-1
)
| |
| |
0
ln
obs
A
k t
A
=
ORDEN DOS:
| |
| |
2
obs
d A
k A
dt
=
| |
| |
| |
| |
0
2
0
A t
obs
A
d A
k dt
A
=
} }
| | | |
0
1 1
obs
k t
A A
+ =
| | | |
0
1 1
obs
k t
A A
= +
y
=
m x +
b





1
/
[
A
]

/

(
L
/
m
o
l
)

t / (min)
obs
m k =
Unidades:
k
obs
(L/mol min)
A bc B c = +





A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a

t / (min)
y
=
m x
+
B
Se mide
experimentalmente la
absorbancia como
funcin del tiempo.
0 B ~
Clculo de la
concentracin de I
2
:
CLCULO DE LA CONCENTRACIN A PARTIR DE LA ABSORBANCIA:


( )
/ c A B b c =





C

/

(
m
o
l
/
L
)

t / (min)








Usar los datos
de pendiente y
ordenada de
curva patrn.
Encender el
espectrofotmetro y
esperar 15 min.
Seleccionar la
longitud de onda
(460 nm).
Calibrar el espectrofotmetro
introduciendo la celda con el
blanco en el porta-celda, esperar
a que se ponga en ceros la
absorbancia.
En un vaso de precipitados agregar
2 mL de HCl 0.323 M junto con el
volumen indicado en la prxima
tabla de acetona 1.33 M, y adicionar
4 mL de la solucin de (I
2
-KI)
2 x 10
-3
M, mezclando las soluciones.
Llenar la otra celda con la mezcla de las
las soluciones anteriores y leer la
absorbancia cada minuto, hasta que la
reaccin se termine. Calibrar con el
blanco en cada determinacin.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Evento: Volumen de acetona
1.33 M (mL):
Volumen de HCl
0.323 M (mL):
Volumen de I
2

2 X 10
-3
M (mL):
1 4.0 2.0 4.0
2 3.5 2.0 4.0
3 3.0 2.0 4.0
4 2.5 2.0 4.0
Realizar 4 corridas de acuerdo con los datos de la siguiente tabla:
Realizar la siguiente tabla para cada una de las 4 corridas:
Tiempo
(min)
Absorbancia: [I
2
]
(mol/L)
ln [I
2
] 1/[I
2
]
(L/mol)
1
2
etc
Volumen de acetona 1.33 M (mL): ____ Concentracin inicial de acetona (M): ____
1 1
2
2
CV
C
V
=
TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
Trazar las grficas de C vs t (orden cero), lnC vs t (orden uno) y
1/C vs t (orden dos), realizando la regresin lineal correspondiente.
Determinar el valor de la pendiente y el coeficiente de correlacin r.
De acuerdo con el mtodo integral, el mejor ajuste ser aquel que
tenga el valor de r ms cercano a 1 (r 1).
Realizar la siguiente tabla:
[CH
3
COCH
3
]
0

(mol/L)
k
obs
(unidades de
acuerdo al orden)

ln [CH
3
COCH
3
]
0
ln k
obs

| |
0
y
obs
k k B =
| |
0
ln ln ln
obs
k k y B = +
TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
Haciendo [CH
3
COCH
3
]
0
= [B]
0
:

Linealizando:

| |
0
ln ln ln
obs
k y B k = +
y
=
m
x +
b




ln [B]
0

ln b k =
Trazar la grfica ln k
obs
vs
ln [B]
0
. Realizar la regresin
lineal correspondiente.
m y =
l
n

k
o
b
s

La pendiente corresponde el
orden parcial de reaccin con
respecto a la acetona (y),
mientras que k es la constante
de rapidez de la reaccin.
b
k e =
Unidades de k:
| | | |
1 1 n
concentracin tiempo

TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
| | | |
x y
r k A B =
LEY EXPERIMENTAL DE RAPIDEZ:
Determinar experimentalmente los parmetros cinticos:
El orden parcial de reaccin con respecto al yodo (x).
El orden parcial de reaccin con respecto a la acetona (y).
El orden global de reaccin (n = x + y).
La constante de rapidez k, en (mol/L)
1-n
(min)
-1

| | | |
2 3 3
I CH COCH
x y
r k =

e-mail: omar.termo@hotmail.com
Profesor: M. en C. Gerardo Omar Hernndez Segura