Facultad de Química, UNAM Departamento de Fisicoquímica

POTENCIALES TERMODINÁMICOS Y EQUILIBRIO QUÍMICO EN SISTEMAS IDEALES

EQUILIBRIO Y CINÉTICA (1308)
SEMESTRE 2023-2
PROFESOR: GERARDO OMAR HERNÁNDEZ SEGURA

1. Calcula W, ΔHr0, ΔUr0, ΔSr0, ΔGr0 y ΔAr0, para las siguientes reacciones químicas a 298.15 K, empleando los valores
reportados en tablas en condiciones estándar.
A) 4NH3 (g) + 5O2 (g) → 6H2O (g) + 4NO (g)
B) KOH (s) → K+ (ac) + OH− (ac)
C) C2H5OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 3H2O (l)

2. El óxido de etileno es un compuesto orgánico empleado en la industria como materia prima para la elaboración de fibras
de poliéster, anticongelantes, detergentes, etc. Este compuesto se sintetiza a partir de la oxidación parcial del etileno en
presencia de Ag como catalizador, cuya reacción es la siguiente:
CH2CH2 (g) + ½ O2 (g) → CH2CH2O (g)
A partir de los siguientes datos reportados a condiciones estándar, calcula W, ΔHr0, ΔUr0, ΔSr0, ΔGr0 y ΔAr0, tanto a
298.15 K, como a 500 K, y responde a las siguientes preguntas:
A) ¿En qué temperatura, la reacción es más exotérmica a V = cte?
B) A la temperatura de 500 K, ¿en qué condición esta reacción es más espontánea: a V = cte o a P = cte?
C) A la temperatura de 298.15 K, ¿en qué condición la reacción libera más calor: a V = cte o a P = cte?

Sustancia: ΔHºf / (kcal/mol) Sº / (cal/mol·K) Cp,m / (cal/mol·K)

CH2CH2 (g) 12.50 52.39 10.24
O2 (g) 0 49.00 7.01
CH2CH2O (g) −12.58 57.94 11.54

3. Para la celda electroquímica: 3 Cu2+ (ac) + 2 Al (s) → 3 Cu (s) + 2 Al3+ (ac) se dispone de la siguiente información
termodinámica:

Sustancia: ΔH°f 298.15 K (kJ/mol) S°298.15 K (J/mol·K)

Cu2+ (ac) 64.77 99.60
Al (s) 0 28.30
Cu (s) 0 33.15
Al3+ (ac) −524.70 −321.7

Con esta información, realizando los cálculos correspondientes, y con base en la aplicación de la ecuación:
ΔGºr = ΔHºr −TΔSºr, así como los signos de ΔGºr, ΔHºr y ΔSºr, explica ampliamente:
A) Si el proceso es exotérmico o endotérmico a 298.15 K y 1 bar.
B) Si aumenta o disminuye el número de microestados accesibles para el sistema.
C) Si el proceso es o no espontáneo a 298.15 K y 1 bar.
D) Si la reacción es más espontánea a altas o bajas temperaturas.
E) Determina el trabajo electroquímico (en J/mol), así como el potencial electroquímico (en V).

4. Una masa de 17 kg de NH3 a 100ºC, se comprime isotérmica y cuasiestáticamente desde 1 atm hasta 10 atm. Con esta
información calcula W, Q, ΔH, ΔU, ΔS, ΔG y ΔA.

5. Escribe las expresiones de la constante de equilibrio químico para las siguientes reacciones químicas:
A) C6H12O6 (ac) 2 C2H5OH (ac) + 2 CO2 (g) E) H2PO4̶ (ac) HPO42̶ (ac) + H+ (ac)
B) 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g) F) Br2 (ac) Br2 (C6H6)
C) Al2(SO4)3 (s) 2 Al3+ (ac) + 3 SO4 2- (ac) G) 2 Ag+ (ac) + Zn (s) Zn2+ (ac) + 2 Ag (s)
2+ ̶
D) CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Ca (ac) + 2 HCO3 (ac) H) C12H22O11 (s) C12H22O11 (ac)

Elaboró: Dr. Gerardo Omar Hernández Segura Equilibrio y Cinética (1308)

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6. La reacción de reducción del óxido nítrico en presencia de hidrógeno se lleva a cabo a una temperatura de 826ºC, de acuerdo
con la siguiente reacción: 2 NO (g) + 2 H2 (g) N2 (g) + 2H2O (g)
Cuando se establece el equilibrio químico, hay presentes 0.5 mol de óxido nítrico, 0.5 mol de hidrógeno, 0.03 mol de nitrógeno
y 0.06 mol de agua. La reacción se produce en un recipiente de 1 L. Calcula la presión total, así como Kc, Kp y Ky.

7. El óxido de etileno es un compuesto orgánico empleado en la industria como materia prima para la elaboración de fibras
de poliéster, anticongelantes, detergentes, etc. Este compuesto se sintetiza a partir de la oxidación parcial del etileno en
presencia de Ag como catalizador, cuya reacción es la siguiente: CH 2CH2 (g) + ½ O2 (g) CH2CH2O (g)
Los valores de la constante de equilibrio químico como función de la temperatura se muestran a continuación:

Kp 100192 12224 2720 881 366

T / (ºC) 726.8 926.8 1126.8 1326.8 1526.8

A partir de los datos anteriores, determina ∆Hr0 y ∆Sr0 y además calcula ∆Ur0, ∆Gr0 y Kp para esta reacción a 1200ºC.

8. A 800 K, se mezclan 2 moles de NO con 1 mol de O2. Cuando la reacción 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) llega al
equilibrio a una presión total de 1 atm, el análisis muestra que hay 0.6 moles de O2. Calcula Kp y ∆Gr0 a 800 K.

9. Sergey P. Verevkin y cols. (J. Phys. Chem. A 2008, 112, 11273-11282), estudiaron la reacción de alquilación de Friedel-
Crafts entre el benceno (C6H6) y el 1,3-diterbutilbenceno (C14H22) en fase líquida, en presencia de AlCl3 y la resina Amberlyst-
15 como catalizadores, para obtener el terbutilbenceno (C10H14), cuya reacción de síntesis es la siguiente:
t-Bu t-Bu

+ 2
t-Bu

Se determinó experimentalmente que ∆Hr0 = 0.10 kJ/mol, mientras que ∆Sr0 = 18.8 J/mol∙K.
A) Construye una expresión de ln Kc como función de la temperatura.
B) Calcula Kc y ∆Gr0 a la temperatura de trabajo de 400 K.
C) Determina las concentraciones y las masas al equilibrio de cada una de las especies químicas (en mol/L), si se parten de
380 g del C14H22 y de 156 g de C6H6 colocadas en un microrreactor de 2 dm3, a la temperatura de 400 K.

10. Una celda electroquímica es construida con dos semiceldas en las que se llevan a cabo las siguientes semirreacciones a
condiciones estándar:
Fe3+ (ac) + e− Fe2+ (ac) E0 = 0.770 V Sustancia: ∆Hf 0 / (kJ/mol)
I2º (s) + 2e− 2 I− (ac) E0 = 0.530 V Fe3+ (ac) ̶ 48.50
Fe2+ (ac) ̶ 89.10
−
Los datos de las entalpías de formación estándar de estas especies químicas se presentan I (ac) ̶ 55.19
en la tabla de la derecha. I2º (s) 0
Calcula la constante de equilibrio, el potencial electroquímico, el ∆Gr0 así como el trabajo
electroquímico de esta celda a la temperatura de trabajo de 50ºC.

11. El ácido láctico (C3H6O3) es un líquido (pKa = 3.86), que se emplea como aditivo en alimentos, el cual es un ácido
monoprótico débil. Para realizar una prueba en el laboratorio, una masa de 9 g se disuelve en un matraz aforado hasta
completar con 100 mL de agua.
A) Calcula el grado de disociación de esta sustancia y su pH.
B) Si se agrega 1 g de ácido láctico a la solución anterior, ¿cuál será el grado de disociación de esta sustancia y su pH?

12. La síntesis de metanol es un proceso industrial importante, cuya reacción es la siguiente:

CO (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g).
La dependencia de ∆Gr0 (en J/mol) de esta reacción a 1 atm como función de T (K) es:
∆Gr0 = −74660 + 64 T lnT −188.7 T − 0.324 T2.
Determina ∆Gr0, Kp, ∆Hr0, ∆Ur0, ∆Ar0 y ∆Sr0 a 25ºC y a 400ºC que es la temperatura a la cual se lleva a cabo esta reacción,
mencionando a qué temperatura esta reacción es más favorable y por qué.

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13. El PbCl2 (s) tiene un pKps de 4.79 a 77ºF y de 4.40 a 176ºF. Calcula el ΔHr0 de esta reacción, así como la solubilidad de
esta sal a 50ºC.

14. Una reacción importante en la industria petroquímica es la síntesis de etileno (CH2=CH2) a partir del etano (CH3CH3), la
cual se lleva a cabo en un reactor a 1000 K y 10 atm, en presencia de un catalizador a base de Pt/Pd soportado en alúmina, de
acuerdo con la siguiente reacción: CH3CH3 (g) CH2=CH2 (g) + H2 (g) ∆Hr0 = 137 kJ/mol
Aplicando el principio de Le Châtelier, explica qué ocurre con el equilibrio si:
A) Se disminuye la temperatura. D) Se aumenta la concentración de CH3CH3.
B) Se disminuye la presión del sistema. E) Se elimina el catalizador del sistema.
C) Se retira CH2=CH2 de la mezcla gaseosa. F) Se aumenta la presión parcial del H2.

15. El diclofenaco (C14H11Cl2NO2) es un fármaco que se emplea como antiinflamatorio no esteroideo y como analgésico.
El equilibrio de solubilidad de esta sustancia puede representarse como: C14H11Cl2NO2 (s) C14H11Cl2NO2 (soln).
Las expresiones de la constante de equilibrio Kx como función de T (K) en dos diferentes disolventes, fueron determinadas
experimentalmente empleando un método espectrofotomético (G. L. Perlovich y cols., J. Pharm. Sci. 96, 1031, 2007):

112.55
Para n-hexano: ln K x = −147.424 + + 23.824 ln T
T
114.25
Para 1-octanol: ln K x = −72.984 + + 11.937 ln T
T
Calcula Kx, ΔGr0, ΔHr0 y ΔSr0 a 20ºC para este fármaco en cada disolvente. ¿En cuál disolvente es más soluble el diclofenaco
a 20ºC?

16. La síntesis del cianuro de hidrógeno a partir del nitrógeno molecular y acetileno, es un proceso industrial importante para
fabricar fertilizantes. Este proceso se lleva a cabo en fase gaseosa a 950ºC y 1 bar, de acuerdo con la siguiente reacción:
N2 (g) + C2H2 (g) 2 HCN (g)

Sustancia: ΔHf 0 / (kJ/mol) S0 / (J/mol∙K)

N2 (g) 0 191.61
C2H2 (g) 226.73 200.83
HCN (g) 135.10 201.78
Las propiedades termodinámicas a condiciones estándar de las especies químicas de esta reacción, se presentan en la tabla de
arriba.
Asumiendo que ∆Hr0 y ∆Sr0 son independientes de la temperatura, calcula:
A) La constante de equilibrio Kp y ∆Gr0 a 950ºC y 1 bar.
B) Las presiones parciales al equilibrio a 950ºC y 1 bar de las especies químicas reaccionantes, si inicialmente se han colocado
28 g de N2 (g) y 26 g de C2H2 (g).
C) Las masas (en g) de todas las especies químicas al equilibrio.

17. La destrucción del complejo Bi(SCN)3 en solución acuosa puede realizarse agregando medio ácido para liberar el catión
Bi3+, de acuerdo con la siguiente reacción: Bi(SCN) 3 (ac) + 3 H+ (ac) Bi3+ (ac) + 3 HSCN (ac) .
Si se dispone de la siguiente información a 25ºC y 1 atm:
Bi3+ (ac) + 3 SCN− (ac) Bi(SCN)3 (ac) Kf = 10-3.31 ∆Hr0 = 46 kJ/mol
HSCN (ac) H+ (ac) + SCN− (ac) Ka = 101.85 ∆Hr0 = −54 kJ/mol
A) Empleando las leyes de la termoquímica, calcula ∆Hr para la reacción de destrucción del complejo Bi(SCN)3. Asimismo,
0

obtén la constante de equilibrio Kc a 25ºC para la destrucción del complejo Bi(SCN)3.

B) ¿Cuánto vale la constante de equilibrio Kc y ∆Gr0 a la temperatura de 75ºC, para la reacción de destrucción del complejo
Bi(SCN)3?
C) ¿Cuánto vale ∆Sr0 para esta reacción a 75ºC?

Elaboró: Dr. Gerardo Omar Hernández Segura Equilibrio y Cinética (1308)