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Langmuir y Freundlich PDF
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UNIDAD 3.
FENMENOS DE SUPERFICIE. ADSORCIN
Adsorcin Absorcin
Sorcin
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El fenmeno de adsorcin es de particular relevancia en la ciencia de los coloides y
superficies. El proceso de adsorcin de tomos y molculas en las interfases, es una
de las principales formas en que las interfases de alta energa pueden modificarse
para disminuir la energa total del sistema.
En los procesos de adsorcin hay dos aspectos que deben ser considerados;
1) El efecto de la adsorcin sobre la energa interfacial del sistema en el equilibrio
(termodinmica)
2) La rapidez del proceso de adsorcin (cintica)
Definicin de trminos:
2
rea superficial especfica del adsorbente (m2/g).
La adsorcin, modifica las interfases de alta energa para disminuir la energa total
del sistema. Ocurre en cualquier tipo de interfase, cada una requiere un anlisis
particular.
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Segn sus caractersticas la adsorcin puede clasificarse en dos tipos:
a) Adsorcin fsica (fisisorcin): fuerzas de van der Waalls, H~ 20 KJ/mol,
reversible desorcin si T y P, no es de naturaleza especfica (sitios
activos), formacin de multicapas, el adsorbato conserva su identidad.
multicapa
desorcin
monocapa
Prdida de identidad
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Factores que afectan a la cantidad adsorbida
1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorcin es exotrmica
Tipos de isotermas.
Existen 5 tipos o perfiles de isotermas I-V. Para explicarlos se han propuesto
diferentes ecuaciones.
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Fenmenos en la adsorcin fsica.
1. Adsorcin monomolecular
2. Adsorcin multimolecular.
3. Condensacin en poros o capilares.
Quimisorcin forma
tpica.
Ej. amoniaco/carbn
273 K
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Isoterma Tipo II. Isoterma Sigmoide
Asinttica al tender a P0
Productos solubles
(alimentos)
Caractersticas de sistemas
con fuerzas de adsorcin
en la monocapa
relativamente pequeas.
Poco comunes.
Ej. Disolvente o
plastificante como el
glicerol; Br2 / gel de slice
352 K
Adsorcin inicial lenta
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Isoterma Tipo IV.
8
Isoterma de Langmuir.
=
y bpym
y=
ym 1 + bp
pendiente
1/y
1 1 1 1
= +
y ym ymb p
1/p
9
pendiente
p/y
p 1 1
= + p
y bym ym
bP
=
1 + bP
Isoterma de Freundlich.
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3. A presiones moderadamente bajas la dependencia de la cantidad adsorbida con
la presin presenta un comportamiento del tipo:
1
y = kP n
1
y = kP n
log y
pendiente
1
log y = log k + log p
n
Log p
p 1 (c 1) p
= +
V ( p0 p ) Vm c Vm c p0
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p0 = presin de vapor de saturacin.
c = diferencia de energa entre las molculas adsorbidas en la primera capa y la de
las capas siguientes,
Vm = capacidad de adsorcin en la primera capa.
E EL
c exp 1
RT
1
Vm =
ord + pend
1
c=
p ordV m
V ( p0 p)
p
=
1
+
(c 1) p
V ( p0 p ) Vm c Vm c p0
p
p0
El valor de V a p/p0 > 0.4, suele ser menor que el predicho por BET, se han
propuesto tres razones para explicar este hecho:
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Isoterma Guggenheim, Anderson y de Boer (GAB).
E 2 9 = E L + d
x exp( d / RT ) = kx
x 1 (c 1) x
= +
V (1 kx) Vm ck cV m
a1b2 E + EL
c= exp 1
a 2 b1 RT
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La grfica se construye con valores experimentales de volumen (V) adsorbido a
diferentes presiones relativas (x), suponiendo un valor arbitrario de k menor a uno.
De la pendiente y la ordenada de la grfica para la k que corresponda a la mejor
representacin lineal en el intervalo de presiones relativas se obtienen los valores
de la constante c y de Vm, el valor de d se obtiene de
x exp( d / RT ) = kx
u m cka w
u=
(1 ka w )[1 + (c 1) ka w ]
Donde u es el contenido de agua (g de H20/g bs), um el contenido de agua en la
monocapa, k y c constantes de GAB.
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Adsorcin de agua en mezclas para determinar si resulta de contribucin
aditiva simple de cada componente o si las interacciones entre ellos influyen.
Puede predecirse la aglomeracin (caking) de alimentos en polvo.
Histresis
Histresis
aw
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Histresis
aw
Aire Aire
(34% HR y 250C) (34% HR y 250C)
Albmina
Albmina hidratada deshidratada
Albmina Albmina
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Determinacin del rea superficial especfica
del adsorbente
p y
= 0 m N 0
RT
Para adsorbatos en solucin:
= ym N 0
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