Alumnos:

. Bordón, Nelson Raúl

· Cárdenas Mariana Sofía

· Caro Matto, Roció Mariana

· Villagrán, Makena

Indicaciones

● Realizar este trabajo en grupo, cuyos integrantes fueron informados el primer día de
clases en el laboratorio. Presentar un solo trabajo por grupo colocando nombre y apellido de los
integrantes.

● Todos los ejemplos implican escribir la/s ecuación/es química correspondiente. Realizar el
trabajo lo más completo y claro posible. Evitar equivocaciones.

● Como bibliografía de referencia utilizar el capítulo 13 del libro Skoog y col., (2015).

Resolver

1. A- ¿Qué son y para qué se usan las valoraciones en Química Analíticas? B- Nombrar los
tipos de valoraciones y sus características.

2. A- Defina disolución estándar (o titulante estándar). B- ¿Cómo se lleva a cabo una

valoración? C- ¿Cómo se lleva a cabo una valoración por retroceso? Dar un ejemplo. D- Explicar y
graficar el proceso de valoración

3. A- Defina puntos de equivalencia, punto final y error en la valoración. B- Uso de los

indicadores, ¿cuáles son los otros equipos que se pueden usar con el mismo fin? C- ¿Qué es un
estándar primario? Mencionar cuáles son los requerimientos más importantes que debe cumplir
un estándar primario. D- ¿Qué es un estándar secundario? ¿Cómo se obtiene?

4. A- ¿Cuáles son las características de una disolución estándar ideal para un método
volumétrico? B- Explicar los métodos básicos para establecer la concentración de estas
disoluciones. C- ¿Qué es y cómo se obtiene una disolución estándar secundaria? ¿Qué es
estandarización?

5. A- Utilizando la concentración molar, defina y escriba la ecuación de: cantidad de A (mol),

cantidad de A (mmol).

B- Describa la preparación de 2.000 L de AgNO3 0.0500 M (169.87 g/mol) a partir del sólido de
grado estándar primario (o patrón primario). C- Se necesita una disolución estándar de Na1 0.0100
M para calibrar un método de electrodo ion selectivo para determinar sodio. Describa la manera
en la que se prepararían 500 mL de esta disolución a partir del estándar primario (o patrón
primario) Na2CO3 (105.99 g/L).

C- ¿Cómo se prepararían porciones de 50.00 mL de disoluciones estándar que tengan una

concentración de Na1 de 0.00500 M, 0.00200 M y 0.00100 M a partir de la disolución en el
ejemplo 13.2?

6. Cálculo de las concentraciones molares a partir de datos de estandarización:

A- Una alícuota de 50.00 mL de una disolución de HCl requirió que se añadieran 29.71 mL de
Ba(OH)2 0.01963 para alcanzar el punto final con el indicador verde de bromocresol. Calcule la
concentración molar del HCl.

B- La valoración de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) requirió 43.31 mL de KMnO4. ¿Cuál
es la concentración molar de la disolución de KMnO4? Escriba la ecuación química.

7. Cálculo de la cantidad de un analito a partir de los datos de una valoración:

A- Una muestra de un mineral de hierro de 0.8040 g se disuelve en ácido. Posteriormente el hierro

se reduce a Fe21 y se titula con 47.22 mL de una disolución de KMnO4 0.02242 M. Calcule los
resultados de este análisis en términos de a) % Fe (55.847 g/mol) y b) % Fe3O4 (231.54 g/mol).
Escriba la ecuación química.

B- Una muestra de 100.0 mL de agua salobre se hizo amoniacal, y el sulfuro que contenía se tituló
con 16.47 mL de AgNO3 0.02310 M. Calcule la concentración de H2S en el agua en partes por
millón cppm. Escriba la ecuación química.

C- El fósforo en una muestra de 4.258 g de fertilizante se convirtió a PO432 y se precipitó como

Ag3PO4 al añadirle 50.00 mL de AgNO3 0.0820 M. El exceso de AgNO3 se tituló por retroceso con
4.06 mL de KSCN 0.0625 M. Exprese los resultados de este análisis en términos de % P2O5.

D- Se convirtió el CO en una muestra de gas de 20.3 L en CO2 al hacer pasar la muestra sobre
pentóxido de yodo calentado a 150 °C, generando yodo gaseoso. Este yodo gaseoso se destiló a
esta temperatura y se recolectó en un absorbente que contenía 8.25 mL de Na2S2O3 0.01101 M.
El exceso de Na2S2O3 se tituló por retroceso con 2.16 mL de una disolución de I2 0.00947 M.
Calcule la concentración de CO (28.01 g/mol) en mg por litro de muestra. Escribir las ecuaciones
químicas.

8. A- ¿Qué son las valoraciones gravimétricas? B- ¿Cómo se llevan a cabo? C- Cómo se

realizan los cálculos asociados con las valoraciones por masa, dar un ejemplo. D- Mencionar cuáles
son las ventajas de las valoraciones gravimétricas.

9. A- ¿Qué son las curvas de valoración? B- ¿Explicar los tipos de curvas de valoración?
Grafíquelas. ¿Cuáles son sus ventajas?
 1) Las valoraciones son determinaciones de la cantidad de un reactivo de concentración
conocida (titulante) que se requiere para que reaccione en su totalidad con el analito. El
reactivo puede ser una disolución estándar de un compuesto químico o una corriente
eléctrica cuya magnitud sea conocida. Se usan para determinar ácidos, bases, agentes
oxidantes, agentes reductores, iones metálicos, proteínas y otros compuestos.

Hay tres tipos de valoraciones:

- Volumétricas: involucran la medición de volumen de una disolución de

concentración conocida que se necesita pare reaccionar totalmente con el analito
- Gravimétricas: en vez de medir el volumen, mide la masa del reactivo
- Coulumbimetricas: el reactivo (consumido por el analito) en este caso seria una
corriente eléctrica cuya magnitud es conocida. En esta valoración se mide el
tiempo que transcurre, y a su vez la Qtotal, necesario para que se complete la
reacción electroquímica.

Después hay otros tipos de valoraciones que no se mencionan en profundidad pero

son las siguientes

- Valoraciones por neutralización: en estas el analito y el titulante experimentan

reacciones acido-base.
- Valoraciones redox: son reacciones analíticas que involucran la transferencia de e-
- Valoraciones amperometricas: en estas se determina el punto de final mediante
una corriente eléctrica generada por una reaccion de oxido-reduccion
- Valoraciones espectrofotométricas: consiste en la absorbancia del analito a una
determinada longitud de onda.

3)a. punto de equivalencia: en una valoración es el punto teórico alcanzado cuando la cantidad de
titulante agregado equivale, quimicamente, a la cantidad de analito en la muestra.

Punto final: es una estimación de la posición del punto de equivalencia, se determina

experimentalmente mediante la observación de un cambio físico.

Error de valoración: en una valoración se intenta que la diferencia de masa o volumen entre el
punto de equivalencia y el punto final sea mínima, esta diferencia se llama error de valoración.

B. Los indicadores se agregan a la disolución que contiene el analito y se utilizan para generar
cambios físicos observables que nos permiten evidenciar el punto final de la valoración.
Los otros equipos que se pueden utilizar con el mismo fin son los instrumentos: colorimetricos,
turbidimetros, espectrofotometros, monitores de temperatura, refractometros, voltimetros,
amperimetros y conductimetros.

C. Un estándar (o patrón) primario es un compuesto demasiado puro que sirve como referencia en
las valoraciones y otros métodos analíticos, de este patrón depende estrictamente la exactitud del
método. El patrón primario debe cumplir con las siguientes condiciones:

- grado de pureza alto. Su pureza debe poder confirmarse con algún método existente.

- Debe tener estabilidad atmosférica.

-Bajo costo

- ausencia de agua de hidratación tal que la composición del solido no varíe al haber cambios de
humedad.

- debe ser razonablemente soluble en el medio de la valoración

- su masa molar debe ser razonablemente grande, tal que el error relativo relacionado con la
pesada del estándar sea mínimo.

D) un estándar secundario es un compuesto cuya pureza es menor a la de los patrones primarios y

la misma se determina mediante análisis químicos. Sirve como material estándar de valoraciones y
otros tipos de análisis.

. A- Defina disolución estándar (o titulante estándar).

B- ¿Cómo se lleva a cabo una valoración?

C- ¿Cómo se lleva a cabo una valoración por retroceso? Dar un ejemplo.

D- Explicar y graficar el proceso de valoración

a. Una disolución estándar (o titulante estándar) es un reactivo de concentración conocida

que se utiliza para llevar a cabo una valoración volumétrica

b. La valoración se lleva a cabo añadiendo lentamente la disolución estándar desde una

bureta o algún otro aparato dispensador de líquidos hacia una disolución que contiene al
analito; se sigue este proceso hasta que se pueda juzgar que la reacción entre los dos se
ha completado. El volumen o masa de reactivo necesario para completar la valoración se
determina a partir de la diferencia entre la lectura inicial y la lectura final

c. La valoración por retroceso es un proceso en el que el exceso de disolución estándar

utilizado para consumir un analito se determina por medio de una valoración con una
segunda disolución estándar. Las valoraciones por retroceso son necesarias cuando la
 velocidad de la reacción entre el analito y el reactivo es lenta o cuando la disolución
estándar carece de estabilidad. Por ejemplo:

-La cantidad de fosfato en una muestra se puede determinar añadiendo un excedente medido de
una disolución estándar de nitrato de plata a la muestra, lo cual lleva a la formación de fosfato de
plata insoluble:
−3
+¿+ PO4 → Ag 3 PO4 (s )¿
3 Ag
Posteriormente, el exceso de nitrato de plata se retrotitula con una disolución estándar de
tiocianato de potasio:
−¿→ AgSCN 4( s) ¿
+¿+SCN ¿
Ag
La cantidad de nitrato de plata es químicamente equivalente a la cantidad del ion fosfato más la
cantidad del tiocianato utilizado para la valoración por retroceso. La cantidad de fosfato se
determina entonces calculando la diferencia entre la cantidad de nitrato de plata y la cantidad de
tiocianato.

d.

Montaje instrumental típico para llevar a cabo una valoración. El aparato

consiste en una bureta, unas pinzas para bureta, un soporte con una base blanca
de porcelana para proporcionar el fondo adecuado para observar cambios en el
indicador y un matraz Erlenmeyer de boca ancha en el que se coloca un volumen
conocido de la disolución a ser titulada. La disolución se coloca en el matraz
utilizando una pipeta

Detalle de la graduación de la bureta. Por lo general, la bureta se llena

con la disolución titulante hasta uno o dos mL por debajo del cero en la
parte superior. El volumen de titulante se lee en el 0.01 mL más
cercano. El punto de referencia en el menisco y la posición adecuada
para leerlo

Antes de comenzar la valoración. La disolución que se va a titular, en

este ejemplo, un ácido, se coloca en el matraz, y se añade el indicador
como se muestra en esta fotografía. El indicador en este caso es fenolftaleína, la cual cambia a
color rosa en medio básico.

Durante la valoración. El titulante se añade al matraz que se mantiene

en agitación hasta que el color del indicador aparece y se mantiene.
En la región inicial de la valoración, el titulante se puede añadir
rápidamente; sin embargo, mientras se aproxima el punto final, deben
añadirse porciones de titulante cada vez menores; en el punto final,
añadir menos de media gota de titulante debe provocar un cambio de
color en el indicador.

Punto final de la valoración. El punto final se alcanza

cuando el color rosa apenas perceptible de la
fenolftaleína persiste. El matraz de la derecha muestra la
valoración a menos de media gota antes del punto final;
el matraz en el centro muestra el punto final. La lectura
final de la bureta se hace en este punto, y el volumen de
base utilizada en la valoración se calcula a partir de la
diferencia entre la lectura inicial y la lectura final de la
bureta. El matraz de la izquierda muestra lo que sucede
cuando se añade un pequeño exceso de base a la mezcla
de valoración. La disolución se vuelve de un color rosa oscuro cuando se rebasa el punto final de la
valoración.

A. ¿Cuáles son las características de una disolución estándar ideal para un método
volumétrico?

Las características de una disolución estándar ideal para un método volumétrico son:

1. Estabilidad suficiente para que la concentración deba ser determinada una sola vez;
2. Reactividad necesaria para que la reacción con el analito sea rápida y que el tiempo entre las
adiciones de reactivo sea mínimo;

3. Reacción eficaz con el analito de modo que se obtengan puntos finales satisfactorios, y

4. Experimentar reacciones selectivas con el analito que puedan ser descritas por medio de
ecuaciones balanceadas.

B. Explicar los métodos básicos para establecer la concentración de estas disoluciones.

Uno de los métodos básicos para establecer la concentración de estas disoluciones es el método
directo, en el cual se determina cuidadosamente la masa del estándar primario que se disuelve en
un disolvente adecuado y después se diluye a un volumen conocido en un matraz volumétrico. El
otro método es llamado estandarización, consiste en usar el titulante que se va a estandarizar para
titular una masa conocida de estándar primario, una masa conocida de estándar secundario, o el
volumen de una disolución estándar cuidadosamente medido. La concentración de un titulante
posee una mayor incertidumbre que la concentración de una disolución estándar primaria. Por lo
tanto, si es posible, es mejor preparar las disoluciones por el método directo.

C. ¿Qué es y cómo se obtiene una disolución estándar secundaria? ¿Qué es estandarización?

Una disolución estándar secundaria es un titulante estandarizado.

Las mismas se obtienen siendo estandarizadas frente a un patrón primario.

Estandarización es un método para establecer la concentración de las disoluciones estándar.

5-La mayoría de los cálculos volumétricos se basan en dos pares de ecuaciones sencillas que se
derivan de las definiciones del mol, el milimol y la concentración molar. Para una especie de
química a, se puede escribir:

masa A(g)
cantidad de A ( mol )=
g
masamolar A( )
mol

masa A(g)
cantidad de A ( mmol )=
g
masa molar A ( )
mmol
6. Cálculo de las concentraciones molares a partir de datos de estandarización:

A- Una alícuota de 50.00 mL de una disolución de HCl requirió que se añadieran 29.71 mL
de Ba(OH)2 0.01963 para alcanzar el punto final con el  indicador verde de bromocresol.
Calcule la concentración molar del HCl.
B- La valoración de 0.2121 g de Na2C2O4 puro (134.00 g/mol) requirió 43.31 mL de
KMnO4. ¿Cuál es la concentración molar de la disolución de KMnO4? Escriba la ecuación
química.

A_ En la valoración 1mmol Ba(OH )2reacciona con 2mmol de 2HCl

Ba(OH )2+ 2 HCl → Ba Cl2 +2 H 2 O

mmolBa (OH )2
Cantidad de Ba(OH )2=29,71 mL Ba(OH )2 x 0,01963
ml Ba( OH )2

Para encontrar el número de milimoles de HCl, se multiplica este resultado por la relación
estequiométrica determinada mediante la reacción de la valoracion:

2 mmol HCl
Cantidad HCl=( 29,71 x 0,01963 ) mmol Ba(OH )2 x
mmol Ba(OH )2
Para obtener el número de milimoles de HCl por mL, se divide entre el volumen total del ácido. Por
lo tanto:

(29,71 x 0,01963 x 2 ) mmol HCl mmolHCl

C HCl = =0,023328 =0,0233 M
50,0 mL HCl ml HCl

B_ +2
−2 + ¿→2 Mn +10 CO2 +8 H 2 O ¿
−¿+5 C 2 O4 +16 H ¿
2 Mn O4

2 mmol KMn O4
relacion estequiometrica=
5 mmol Na 2 C 2 O 4

1 mmol Na 2 C 2 O4
Cantidad de Na2 C 2 O4=0,2121 g Na2 C 2 O4 x
0,13400 g Na 2 C2 O 4

0,2121 2mmolKMn O4
Cantidad KMnO 4= mmol Na2 C 2 O 4 x
0,1340 5 mmol Na2 C 2 O 4
 La concentración de KMn O 4 se obtiene después dividiendo entre el volumen consumido.
Por lo tanto

C KMn O =
( 0,1340 5 )
0,2121 2
x mmolKMn O
=0,01462 M
4

4
43,31 mL KMn O4

7)

Cálculo de la cantidad de un analito a partir de los datos de una valoración:

A- Una muestra de un mineral de hierro de 0.8040 g se disuelve en ácido. Posteriormente el hierro

se reduce a Fe21 y se titula con 47.22 mL de una disolución de KMnO4 0.02242 M. Calcule los
resultados de este análisis en términos de a) % Fe (55.847 g/mol) y b) % Fe3O4 (231.54 g/mol).
Escriba la ecuación química.

a)

● Reacción
3+¿+ 4H O ¿
2
2+¿ +5Fe ¿
2 +¿+ 8 H+¿ → Mn ¿
¿
−¿+5 Fe ¿
MnO4

Relación estequiométrica p/el cálculo: 5mmol Fe2+ / 1mmol KMnO4

● Cálculo

0,02242 mmol KMnO 4 Fe2 +¿ Fe2+ ¿

%Fe=47,22 mL KMnO 4 × ×5 mmol × 0,055847 g ¿¿
mL KMnO 4 1 mmol KMnO 4 mmol Fe 2+¿ ¿
1
× ×100=36,77 %
0,8040 g muestra

b)

Relación estequiométrica p/el cálculo: 5mmol Fe2+ / 3mmol KMnO4

● Cálculo

0,02242 mmol KMnO 4 Fe

2 +¿
Fe
2 +¿
%Fe=47,22 mL KMnO 4 × ×5 mmol × 0,055847 g ¿¿
mL KMnO 4 3 mmol KMnO 4 mmol Fe ¿
2+¿

1
× ×100=50,81 %
0,8040 g muestra
B- Una muestra de 100.0 mL de agua salobre se hizo amoniacal, y el sulfuro que contenía se tituló
con 16.47 mL de AgNO3 0.02310 M. Calcule la concentración de H2S en el agua en partes por
millón cppm. Escriba la ecuación química.

● Reacción
2−¿ → Ag2 S (s )¿

2 Ag+¿+ S ¿

Relación estequiométrica p/el cálculo: 1mmol H2S / 2mmol AgNO3

● Cálculo

0,02310 mmol AgNO3 1 mmol H 2 S 0,034081 g H 2 S

c ppm =16,47 mL A gNO3 × × ×
mL AgNO 3 2mmol AgNO 3 mmol H 2 S
1 ml muestra
× × × 106 ppm=64,8 ppm
100 mL muestra 1,00 g muestra

C- El fósforo en una muestra de 4.258 g de fertilizante se convirtió a PO432 y se precipitó como

Ag3PO4 al añadirle 50.00 mL de AgNO3 0.0820 M. El exceso de AgNO3 se tituló por retroceso con
4.06 mL de KSCN 0.0625 M. Exprese los resultados de este análisis en términos de % P2O5.

● Reacciones químicas
+ ¿¿

P2 O5 + 9 H 2 0 →2 P O43−¿+6 H 3 O ¿

+ ¿→2 A g 3 PO4 (s ) ¿
3−¿+6 A g ¿
2 PO 4
−¿→ AgSCN (s )¿

A g+¿+SCN ¿

Relaciones estequiométricas p/el cálculo: 1mmolP2O5/6mmolAgNO3 y 1mmolKSCN/1mmolAgNO3

● Cálculo

[(
% P2 O 5= 50 mL ×
O ,O 820 mmol AgN O 3
mL )(
− 4,06 mL ×
0,0625 mmol KSCN 1mmol AgN O 3
mL
×
1 mmol KSCN
mmol AgN O )]
1 mmol P2 O5 0,1419 g P2 O5 1
× × ×100=2,14 %
6 mmol AgN O3 mmol P2 O5 4,258 g muestra

D- Se convirtió el CO en una muestra de gas de 20.3 L en CO2 al hacer pasar la muestra sobre
pentóxido de yodo calentado a 150 °C, generando yodo gaseoso. Este yodo gaseoso se destiló a
esta temperatura y se recolectó en un absorbente que contenía 8.25 mL de Na2S2O3 0.01101 M.
El exceso de Na2S2O3 se tituló por retroceso con 2.16 mL de una disolución de I2 0.00947 M.
Calcule la concentración de CO (28.01 g/mol) en mg por litro de muestra. Escribir las ecuaciones
químicas.
 ● Reacciones químicas

I 2 O5 ( s )+ 5CO ( g ) → 5 C O2 ( g ) + I 2 ( g )
2−¿ (ac ) ¿
2−¿ ( ac ) →2 S4 O 6 ¿
I 2 ( g ) +2 S 2 O3

Relaciones estequiométricas p/el cálculo:

5mmol CO/ 1mmol I2

2mmol Na2S2O3/1mmol I2

5mmol CO/ 2mmol Na2S2O3

● Cálculo:

masa de CO
vol muestra [(
= 8,25 mL Na2 S 2 O3 ×
O, 1101 mmol Na 2 S 2 O3
mL Na 2 S2 O3
− 2,16 mL I 2 ×
mL I 2
×
)(
0,00947 mmol I 2 2mmol Na2 S2 O
1mmol I 2

5 mmol CO 28,01 mgCO 1

× × =0,172 mgCO / Lmuestra
2mmol Na 2 S2 O3 mmolCO 20,3 L muestra

8.A- ¿Qué son las valoraciones gravimétricas?

B- ¿Cómo se llevan a cabo?

C- Cómo se realizan los cálculos asociados con las valoraciones por masa, dar un ejemplo.

D- Mencionar cuáles son las ventajas de las valoraciones gravimétricas

a. Las valoraciones por masa (peso) o valoraciones gravimétricas difieren de sus contrapartes
volumétricas en que se mide la masa del titulante en lugar de medir su volumen.
b. En una valoración por masa(peso), la bureta y sus marcas se sustituyen por una balanza
analítica y un dosificador de disolución que se puede pesar.
c. La manera más común de expresar la concentración para una valoración por masa es la
concentración en peso C p, que se expresa en unidades de concentración de peso molar
que es el número de moles de un reactivo en un kilogramo de disolución (o solución)
Ej: NaCl 0,1M acuoso contiene 0.1 moles de sal en 1 kg de disolución o 0.1 mmol en un g
de disolución.
num mol A num mmol A
concetracion molar en peso= =
num Kg disolucion num g disolucion
 nA
C p=
m soln

donde n A es el número de moles de la especie A y m soln es la masa de la disolución.

d. Las ventajas de las valoraciones gavimetricas son:

•Se elimina por completo la calibración del material de vidrio y la necesaria y tediosa limpieza
del mismo para asegurarse de que tenga un drenaje adecuado

•Las correcciones de temperatura son innecesarias porque la concentración molar de la masa

(peso) no cambia con los cambios de temperatura, como sí sucede con la concentración molar
del volumen. Esta ventaja es particularmente importante en valoraciones no acuosas debido a
los altos coeficientes de expansión de la mayoría de los líquidos orgánicos (aproximadamente
10 veces más que la del agua).

•Se pueden hacer mediciones de masa con una precisión y exactitud mayores en comparación
con las mediciones de volumen. Por ejemplo, 50 g o 100 g de una disolución acuosa se pueden
pesar fácilmente hasta ±1 mg, lo que corresponde a ±0.001 mL. Este aumento en la
sensibilidad hace posible que se escojan tamaños de muestra con los cuales se utilicen
cantidades significativamente menores de los reactivos estándar.

•Las valoraciones gravimétricas son automatizadas más fácilmente que las valoraciones
volumétricas.

9-Las curvas de valoración son curvas de alguna función del analito o de la concentración de
titulante en el eje “y” graficada contra el volumen de titulante en el eje x.

Tipos de curvas:

Sigmoidea: Las observaciones importantes se hallan en una pequeña región alrededor del punto
de equivalnecia. La curva de tipo sigmoidea ofrece ventajas como la velocidad y la conveniencia.

Segmento lineal: Se hacen mediciones a ambos lados, pero del punto de equivalencia. Las
mediciones cerca del pinto de equivalencia se evitan. En este tipo de curva el eje vertical se
representa la lectura de un instrumento que es directamente proporcional a la concentración del
analito o del titulante. La curva de segmento lineal presenta ventajas para reacciones que se
completan únicamente en presencia de un exceso considerable de reactivo o analíto.