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Com 7 - Electroquimica Pilas y Celdas PDF
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Reacciones de xido-reduccin
Reacciones en las cuales una o ms de las
sustancias intervinientes modifica su estado de
oxidacin.
Voltmetro
Zn
(nodo)
Cu
(ctodo)
Cationes
Aniones
Celdas galvnicas, voltaicas o pilas
Funcionan espontneamente.
Utiliza una reaccin qumica para realizar trabajo elctrico.
Tendencia a reducirse
1J
1V =
1C
Fuerza Electromotriz (FEM)
Diferencia de potencial (E) o Fuerza
electromotriz (FEM): es la diferencia de potencial
elctrico por unidad de carga (voltios).
Zn + Cu+2 Zn2+ + Cu
FEM (E):
* naturaleza de reactivos y productos
* concentracin
* temperatura
FEM estndar (E): reactivos y productos se
hallan a concentracin 1 M (o P= 1 atm si son
gases), a 25C.
Voltmetro
Zn
(nodo) H2 (g) (1 atm)
Electrodo Estndar
de Hidrgeno
Hemicelda
de Prueba
[H+]= 1 M
E = Ered(ctodo) - Ered(nodo)
Ered(Zn+2/Zn ) = -0,76 V
Ereduccin (V)
[Ni+2] [Co+2]
Direccin reaccin
(M) (M)
1 1
3 1
0,01 1
Efecto de la concentracin: Ecuacin de Nernst
G = G + RT ln Q G = nFE
nFE = nFE + RT ln Q
RT
E = E ln Q
nF
Si T= 25 C 0,059
E = E log Q
n
Relacin entre E(pila) y Energa Libre
G = -n F E
Constante de
Faraday
En el equilibrio: Q = K eq ; E = 0
0,059
0 = E log K eq
n
nE
K eq = 10 0 , 059
Pilas de Concentracin
nodo: Ni Ni+2(d) + 2 e-
Ctodo: Ni+2(c) + 2 e- Ni
Ni+2(c) Ni+2 (d)
+2
0,059 0,059 Ni
E = E log Q = 0 log d
+2
= 0,088V
n 2 Ni c
Electrodos de referencia
Hidrgeno:
2H+(aq, 1M) + 2e- H2 (g, 1 atm)
(E= 0 V)
Calomel:
Hg2Cl2(s) + 2 e- 2 Hg(l) + 2 Cl-
Saturado (E= 0,242 V)
1 M KCl (E= 0,280 V)
0,1 M KCl (E= 0,334 V)
Plata/Cloruro de Plata
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl- (E= 0,222)
Pilas - Celdas electrolticas
?
Zn2+(ac) + Cu (s) Zn(s) + Cu+2 (ac) E= -1,10 V
Reaccin no-espontnea
(condiciones estndar)
Celdas electrolticas
E > 4,07 V
Fuente
nodo Ctodo
NaCl fundido
Posibles usos de celdas electrolticas
Obtencin de metales activos a partir de sales fundidas.
Refinacin electroltica de metales : Al, Cu, Ni, etc.
Plateado o niquelado electroltico.
Fuente
Solucin
NiSO4 Ctodo
Placa Ni
nodo Ni
(o pieza a niquelar)
Leyes de Faraday
1. La masa de un elemento transformada en una electrlisis es
independiente de la composicin qumica del electrolito,
siempre que el estado de oxidacin del elemento sea el mismo
(ej: CuSO4, Cu(NO3)2).
2. Las masas de distintos elementos transformadas en un
mismo circuito electroltico son directamente proporcionales
a sus pesos equivalentes qumicos.
3. La masa de un elemento depositado o disuelto en un
electrodo es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad que circul en la celda.
Equivalente
m=ExQ electroqumico
Aspectos cuantitativos de celdas electrolticas
Equivalente
m=ExQ electroqumico
Q=ixt
P.eq. = E x F
E = Ered(ctodo) - Ered(node)
= (+1.685 V) - (-0.356 V) = +2.041 V.
Los electrodos estn separados entre s por
espaciadores de fibra de vidrio o madera, para
evitar que se toquen directamente.
La batera de un auto est formada por seis de
estas celdas conectadas en serie (12Volts).
Acumulador de Plomo-cido Sulfrico
Acumulador de Plomo-cido Sulfrico
PbO2(s) + Pb(s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq)
2PbSO4(s) + 2H2O(l)
E = Ered(ctodo) - Ered(node)
= (+1.685 V) - (-0.356 V) = +2.041 V.
Los electrodos estn separados entre s por
espaciadores de fibra de vidrio o madera, para
evitar que se toquen directamente.
La batera de un auto est formada por seis de
estas celdas conectadas en serie (12Volts).
Pilas Comunes
nodo: Zn
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Ctodo: MnO2, NH4Cl y pasta de C:
2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + 2H2O(l)
Tiene una varilla central de grafito que acta como ctodo
(inerte).
Pilas Alcalinas
Se reemplaza NH4Cl por KOH.
nodo: Gel conteniendo Zn en polvo.:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Ctodo: reduccin de MnO2.
Pila Alcalina
Celdas de Combustible
Se produce electricidad a partir de la reaccin
electroqumica de un combustible.
En las misiones Apolo, la fuente primaria de
electricidad era una celda de combustible H2-
O2.
Ctodo: reduccin de oxgeno:
2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(aq)
nodo: oxidacin de hidrgeno:
2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-
Celdas de combustible
Corrosin del Hierro
Ered(Fe2+) < Ered(O2)
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l).
nodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-.
Se usa un nodo de
sacrificio: p.ej. : Magnesio