Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Otorgado a:
ORGANOMETALURGIA
Ing. Esteban Rey CHVEZ GUTIERREZ
ORGANOMETALURGIA
I. ASPECTOS GENERALES ......................................... 07
1.1 Caractersticas generales de los compuestos orgnicos ........ 09
1.2 Propiedades del carbono ...................................................... 11
1.2.1 Propiedades Fsicas ..................................................... 11
1.2.2 Propiedades Qumicas ................................................. 12
1.3 Hibridacin ........................................................................... 13
1.4 Tipos de formulas en compuestos orgnicos ........................ 16
II. HIDROCARBUROS .......................................................... 18
2.1 Clasificacin .......................................................................... 19
2.2 Alcanos o hidrocarburos saturados .............................. 19
2.2.1 Preparacin de alcanos ................................................ 27
2.2.2 Propiedades fsicas ...................................................... 29
2.2.3 Propiedades qumicas ................................................... 30
2.2.4 Aplicaciones generales de alcanos ............................... 31
2.3 Hidrocarburos insaturados .................................................... 32
2.3.1 Alquenos, olefinas o etilnicos ................................... 33
2.3.2 Reacciones de los alquenos ........................................ 35
2.3.3 Propiedades fsicas ...................................................... 39
2.3.4 Propiedades qumicas ................................................. 40
2.3.5 Aplicaciones generales de los Alquenos ..................... 41
2.3.6 Alquinos o aceteilnicos ............................................. 42
2.3.7 Propiedades fsicas ..................................................... 43
2.3.8 Propiedades qumicas ................................................. 43
2.3.9 Aplicaciones generales de los Alquinos ...................... 44
III FUNCIONES OXIGENADAS .......................................... 46
3.1 Alcoholes .............................................................................. 46
3.1.1 Nomenclatura ............................................................ 46
3.1.2 Tipos de alcoholes ...................................................... 47
3.1.3 Propiedades fsicas ...................................................... 51
3.1.4 Propiedades qumicas .................................................. 52
4
3.2 Funcin ter ........................................................................... 56
3.2.1 Nomenclatura ............................................................... 57
3.2.2 Propiedades fsicas ...................................................... 58
3.2.3 Propiedades qumicas .................................................. 59
3.3 Funcin aldehdo ................................................................... 60
3.3.1 Nomenclatura .............................................................. 61
3.3.2 Propiedades fsicas ...................................................... 62
3.3.3 Propiedades qumicas .................................................. 62
3.4 Funcin cetona ...................................................................... 63
3.4.1 Nomenclatura .............................................................. 64
3.4.2 Propiedades fsicas ..................................................... 66
3.4.3 Propiedades qumicas ................................................... 66
3.4.4 Sntesis de cetonas ....................................................... 69
3.5 Funcin cido carboxlico ..................................................... 69
3.5.1 Nomenclatura ............................................................... 69
3.5.2 cidos grasos superiores ............................................. 71
3.5.3 Propiedades fsicas ...................................................... 72
3.5.4 Propiedades qumicas ................................................. 73
3.5.5 Formacin de sales .................................................... 74
3.5.6 Obtencin de steres .................................................. 76
3.5.6.1 Propiedades fsicas ........................................ 77
3.5.7 Triglicridos, grasas y aceites ................................... 80
3.5.8 Jabones ....................................................................... 81
IV FUNCIONES NITROGENADAS ................................... 83
4.1 Funcin amina ............................................................. 83
4.1.1 Clasificacin ............................................................. 83
4.1.2 Nomenclatura ............................................................ 84
4.1.3 Alcaloides ................................................................. 85
4.1.4 Propiedades fsicas ................................................... 85
4.1.5 Propiedades qumicas .............................................. 87
4.2 Funcin amida ...................................................................... 88
4.2.1 Nomenclatura .............................................................. 89
4.2.2 Clasificacin de las amidas ........................................ 92
4.2.3 Propiedades fsicas ..................................................... 92
5
4.2.4 Propiedades qumicas .................................................. 93
4.3 Funcin nitrilo ..................................................................... 96
4.3.1 Nomenclatura .............................................................. 97
4.3.2 Propiedades fsicas ...................................................... 98
4.3.3 Propiedades qumicas .................................................. 98
V COMPUESTOS ALIFTICOS DE AZUFRE ................ 101
5.1 Azufre ............................................................................... 103
5.2 Tioles (tioalcoholes, mercaptanos) ..................................... 104
5.2.1 Nomenclatura ............................................................ 105
5.2.2 Propiedades fsicas ................................................... 106
5.2.3 Reacciones ................................................................ 107
5.3 Sulfuros .............................................................................. 110
5.3.1 Nomenclatura ........................................................... 110
5.3.2 Reacciones ................................................................ 111
5.4 Disulfuros .......................................................................... 112
5.4.1 Nomenclatura ........................................................... 112
5.4.2 Reacciones ................................................................ 113
5.5 Polisulfuros .......................................................................... 114
5.6 cidos tiocarboxlicos y ditiocarboxlicos .......................... 114
5.7 Sales de sulfonio ................................................................. 114
5.8 Sulfoxidos ........................................................................... 115
5.9 cidos sulfnicos ................................................................ 117
5.10 Sulfonas ............................................................................ 117
VI. COMPUESTOS ORGNICOS EMPLEADOS EN
PROCESOS METALRGICOS .......................................... 118
6.1 Clasificacin de reactivos de flotacin .............................. 118
6.1.1 Colectores ................................................................. 118
6.1.2 Espumantes ............................................................... 124
6.1.3 Modificadores ............................................................ 125
VII. HIDROCARBUROS AROMTICOS ........................... 126
7.1 Benceno y sus homlogos .................................................... 126
7.1.1 Nomenclatura ............................................................. 130
6
7.1.2 Propiedades fsicas del benceno ................................. 132
7.1.3 Reacciones del ncleo de benceno .............................. 133
7.2 Fuentes de compuestos aromticos ....................................... 140
7.3 Hidrocarburos aromticos del petrleo y otras fuentes ........ 142
7.4 Hidrocarburos con anillos bencnicos condensados ............ 144
7.5 Espectros infrarrojos de compuestos aromticos ................. 146
7.6 Polmeros ............................................................................. 152
7.6.1 Propiedades fsicas .................................................... 154
7.6.2 Polmeros naturales ................................................... 155
7.6.3 Polmeros sintticos ................................................... 165
VIII. QUMICA DE COORDINACIN ............................... 170
8.1 Complejos qumicos simples ................................................ 174
8.2 Complejos verdaderos ........................................................... 176
8.3 Numero atmico efectivo en los complejos qumicos............ 178
8.4 Estabilidad de los complejos qumicos ................................ 180
8.5 Elementos constitutivos de los complejos ........................... 181
8.6 Utilidad o importancia del estudio de los complejos ........... 188
IX. BIBLIOGRAFA .............................................................. 191
7
ORGANOMETALURGIA
I. ASPECTOS GENERALES.
La qumica orgnica, a diferencia de la qumica inorgnica, es
la qumica de los compuestos que contienen enlaces C-C
C-H. La qumica orgnica se centra sobre el tomo de
carbono y los compuestos que forma, principalmente con los
primeros 20 elementos, y en especial con el hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno.
Actualmente el campo de la qumica orgnica, relacionada
con la Biologa, Agricultura, Medicina, Metalurgia y otras
reas de aplicacin, proporciona un medio de vida fascinante
para miles de personas en todo el mundo. Los principios y las
observaciones experimentales de la qumica orgnica no
cambian, aunque algunas veces se modifiquen o reinterpreten,
pero las aplicaciones especficas de los compuestos orgnicos
cambian constantemente.
Se conocen en la actualidad varios millones de compuestos
qumicos cuyo estudio se divide en dos campos principales:
Qumica inorgnica en menor cantidad y Qumica orgnica en
mucho mayor cantidad. Antiguamente se crea que los
compuestos orgnicos slo podan producirse a partir de los
organismos vivos, y que no poda esperarse obtenerlos en los
laboratorios a partir de productos no orgnicos. Considerando
lo mencionado, las substancias de origen mineral fueron
clasificadas como inorgnicas y las de origen vegetal y
animal como orgnicas. Pero en 1828, Friedrich WOULER
(1800-1882) consigui preparar una de estas substancias, la
urea, CO(NH2)2, producto importantsimo del metabolismo
animal, a partir de compuestos inorgnicos. Trat cianato de
plomo, Pb(CNO)2, con amonaco con el fin de obtener cianato
amnico, NH4CNO; se form en efecto este compuesto, pero
al hervir la disolucin para cristalizar esta sustancia, el
8
cianato amnico se transform en urea, NH4CNO
CO(NH2)2.
Las reacciones qumicas son las siguientes:
Pb(CNO) 2 2 NH 3 2 H 2 O calor
2 NH 4 CNO Pb(OH ) 2
O
||
1 1
NH 4 CNO H 2 N C NH 2
calor
Carbones amorfos.
Carbonos naturales.- Tambin se les llama carbones
minerales, que se han formado por la descomposicin de
restos vegetales en un tiempo cientos de miles de aos, por
medio de un proceso llamado petrificacin o carbonizacin
entre los que se tienen: antracita, hulla, lignito, turba.
El porcentaje de carbono, contenido calorfico y el tiempo de
formacin en la corteza terrestre aumentan en la forma como
se muestra:
Turba
Lignito
Hulla
Antracita
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp3
14
Cuando se mezclan un orbital s con tres orbitales p, da como
resultado cuatro electrones hbridos, con energa idntica los
cuales no se pueden diferenciar, este carbono es isovalente.
ngulo : 109.28
Forma geomtrica : Tetraedro
Hibridacin SP2
Cuando se mezclan un orbital s con dos orbitales p, se
generan tres orbitales hbridos y un electrn puro o con
energa de origen, para representarlo se conceder el eje de
giro del electrn puro y en su centro, en forma radial
equidistantemente los tres electrones hbridos.
6 C 1s2 2s2 2p2
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp2 p puro
ngulo : 120
Forma geomtrica : Tringulo plano
Hibridacin SP
Cuando se mezclan un orbital s con un orbital p, se generan
dos electrones hbridos y dos electrones puros, para su
representacin se consideran los dos ejes de los electrones
15
puros y de la interseccin a ambos extremos, equidistantes
los dos electrones hbridos.
6 C 1S2 2S2 2p2
CBasal
CExitado
CHibridado
Sp p puros
ngulo : 180
Forma geomtrica : Lineal
Cuando el tomo de carbono forma dos dobles enlaces
acumulados la hibridacin es sp, debido a que sus orbitales py
y pz formarn los enlaces que presentar dicho carbono
dejando a los orbitales s y px para formar los orbitales
hbridos sp.
C=C=C
sp2 sp Sp2
16
1.4 Tipos de formulas en compuestos orgnicos.
Frmula desarrollada.
La frmula desarrollada o estructural es aquella donde se
observan todos los enlaces interatmicos en un determinado
compuesto. Se usa para determinar la energa de enlace total
de la sustancia, cuando se determina el nmero de enlaces y
de dicha sustancia, mecanismo de reaccin etc.
Ejemplos:
H H H H H
| | | | |
HCCCCCH Pentano
| | | | |
H H H H H
H H H H O
| | | |
HCCCCC cido pentanoico
| | | |
H H H H O-H
Frmula semidesarrollada.
En la frmula desarrollada slo se observan los enlaces
carbono carbono del compuesto orgnico. Es la ms
empleada en Qumica Orgnica, se usa para determinara el
nombre de los compuestos orgnicos.
Ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 Pentano
17
CH3 CH2 CH2 CH2 COOH cido pentanoico
Frmula simplificada o molecular.
La frmula simplificada es aquella donde no se observa
ninguno de los enlaces del compuesto orgnico. Indica la
cantidad total de tomos de cada elemento que conforman el
compuesto orgnico. Se usa para determinar la masa
molecular, balance redox, etc. Debido a la presencia de
ismeros, tiene muy poco uso.
Ejemplo:
C5H12 Pentano
18
II. HIDROCARBUROS.
Los hidrocarburos son compuestos orgnicos de mucha
importancia en la industria. Se emplean como materia prima
para sintetizar muchos productos como polmeros (plsticos,
fibras textiles) disolventes, etc.
En forma natural los hidrocarburos se encuentran en el
petrleo (mezcla de hidrocarburos), gas natural (metano,
etano, propano, etc.) y la hulla como fuente de hidrocarburos
aromticos. Son los compuestos orgnicos ms simples por
presentar en su composicin solo tomos de carbono e
hidrgeno, aportando aproximadamente un 40% de la energa
que utiliza la humanidad.
Segn la IUPAC (Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada) para nombrar se usan ciertas races griegas y latinas
segn la cantidad de tomos de carbono.
Las races griegas y latinas no solamente se emplearn en la
nomenclatura IUPAC de hidrocarburos, tambin se emplearn
en todas las funciones qumicas orgnicas como compuestos
oxigenados, nitrogenados, etc.
NMERO DE RAZ O NEMRO DE RAZ O
CARBONOS PREFIJO CARBONOS PREFIJO
1 Met 14 Tetradec
2 Et 15 Pentadec
3 Prop 20 Icos
4 But 21 Henicos
5 Pent 22 Docos
6 Hex 23 Tricos
7 Hept 30 Triacont
8 Oct 31 Hentriacont
9 Non 40 Tetracont
10 Dec 100 Hect
11 Undec 112 Dodecahect
12 Dodec 124 Tetracoshect
13 Tridec 135 Pentatriaconthect
19
2.1 Clasificacin.
HIDROCARBUROS
ALIFTICOS AROMTICOS
- Benceno
- Naftaleno
- Antraceno
CCLICOS ACCLICOS
- Ciclo alcanos
- Ciclo alquenos
SATURADOS INSATURADOS
-Alcanos - Alquenos
- Alquinos
2.2 Alcanos o hidrocarburos saturados.
Los hidrocarburos saturados o alcanos, son compuestos en los
que cada tomo de carbono est enlazado a otros cuatro
tomos mediante enlaces simples (C C). Qumicamente son
muy estables, por lo que se les llama parafinas (poca
reactividad o afinidad).
Frmula molecular: CnH2n + 2
Donde:n = nmero de tomos de carbono (n 1).
Un alcano contiene la mxima cantidad de hidrgenos que le
es permisible para satisfacer la tetravalencia del carbono,
razn por la cual se llama hidrocarburo saturado.
Nomenclatura.
Consiste en indicar el nmero de tomos de carbono mediante
los prefijos: proto, deu, tri, tetra, penta hexa, hepta, octa,
20
nona, deca, etc., hacindolo terminar en ano (Augusto
Guillermo Hoffman, 1818-1892).
Para la mayora de los alcanos se emplea la nomenclatura
IUPAC y para algunos alcanos se usa el sistema comn.
Los cuatro primeros trminos de la serie, actualmente reciben
nombres arbitrarios, por lo que hacen excepcin.
Frmula Frmula
Nombre Nombre
Molecular Molecular
CH4 protano C20H42 eicosano
C2H6 deutano C21H44 heneicosano
C3H8 tritano C22H46 doeicosano
C4H10 tetrano C30H62 triacontano
C5H12 pentano C31H64 heneitriacontano
C6H14 hexano C32H66 dotriacontano
C7H116 Heptano C40H82 tetracontano
C8H18 Octano C41H84 heneitetracontano
C9H20 nonano C42H86 dotetracontano
C10H22 decano C50H102 pentacontano
C11H24 heneidecano C51H104 heneipentacontano
C12H26 dodecano C52H106 dopentacontano
21
Nomenclatura IUPAC.- Se escribe el prefijo, el cual
depende del nmero de tomos de carbono, y luego se agrega
el sufijo ano.
A partir de cuatro tomos de carbono a los alcanos lineales se
les nombra tambin en el sistema comn anteponiendo la letra
n que significa cadena normal o lineal.
Ejemplo:
IUPAC COMN
CH3 - CH2 - CH2 - CH3 Butano n-Butano
CH3 (CH2)3 CH3 Pentano n-Pentano
CH3 (CH2)5 CH3 Heptano n-Heptano
Tipos de carbonos en alcanos.
En los hidrocarburos saturados es conveniente clasificar a los
tomos de carbono como primario, secundario, terciario y
cuaternario, para explicar los productos de sus reacciones
qumicas.
Carbono primario.- Carbono que est unido a un solo
tomo de carbono mediante un enlace simple, los tomo
de hidrgeno unidos a este tipode carbono se denominan
primarios.
H
|
R CH3 R- CH
|
H Carbono primario
Cada tomo de carbono primario tiene tres hidrgenos
primarios.
22
Carbono secundario.- tomo que est unido a dos
tomos de carbono por enlaces simples. Los tomos de
hidrgeno unidos a este tipo de carbono se denominan
secundarios.
H
|
R CH2 R R - C - R
|
H Carbono secundario
Cada tomo de carbono secundario tiene dos hidrgenos
secundarios.
Carbono terciario.- tomo que est unido a tres tomos
de carbono por enlaces simples. El tomo de hidrgeno
unido a este tipo de carbono se denomina terciario.
R R
| |
R CH R R- C-R
|
H Carbono terciario
R
|
R - C R
|
R Carbono cuaternario
23
Grupo alquilo.
A partir de cuatro tomos de carbono, los alacanos lineales
presentan ismeros ramificados, esto quiere decir que en la
cadena carbonada principal no estarn todos los tomos de
carbono. Los grupos de tomos que quedan fuera de la cadena
principal se denominan grupos alquilo.
Cuando se les quita uno de los hidrgenos constituyentes, los
hidrocarburos saturados dan lugar a grupos monovalentes
denominados alquilos, cuyo nombre se forma del nombre del
hidrocarburo del cual proviene el grupo, reemplazando la
terminacin ano por la terminacin il o ilo.
CnH2n+1-
CH4 -------------> CH3-
metano origina grupo Metil
C2H6 -------------> C2H5-
etano origina grupo etil
C3H8 -------------> C3H7-
propano origina grupos propil
C4H10 -------------> C4H9-
butano origina grupos butil
CH3
|
CH3 C CH3 Ter - butil
|
CH3 CH3
| |
( H )
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH2
Isopentano Isopentil (o)
El prefijo sec se emplea en la nomenclatura de grupos alquilo
para referirnos a que la valencia libre se encuentra en el
carbono secundario.
El prefijo ter es similar al prefijo anterior, significa de que la
valencia libre se encuentra en un carbono terciario.
Regla oficial (IUPAC) para nombrar alcanos
arborescentes o ramificados.
1. Se identifica la cadena principal, que es aquella cadena
carbonada con mayor nmero de tomos de carbono. Si
existen dos o ms posibilidades, la cadena principal ser
aquella que contiene mayor nmero de grupos alquilo.
25
2. Se enumeran los tomos de carbono de la
cadena principal, dndole al grupo alquilo la menor
numeracin posible. Si existe ms de una opcin para
empezar la enumeracin, se escoge aquella que muestra
nmeros ms bajos para la posicin o localizacin de los
sustituyentes.
Si la posicin de grupos alquilo es igual enumerando de
derecha a izquierda o de izquierda a derecha (equidistan
de los extremos) se sigue el criterio del orden alfabtico:
el grupo alquilo con menor orden alfabtico debe tener la
numeracin ms baja.
3. Se nombran los grupos alquilo o sustituyentes segn el
orden alfabtico indicando su posicin en la cadena
principal mediante nmeros. Si un sustituyente se repite
ms de una vez se usarn los prefijos di, tri, tetra, etc. En
el orden alfabtico no se consideran los prefijos
repetitivos, sin embargo s los prefijos iso y ciclo. La
separacin entre nmeros es mediante una coma (,) y las
separacin de nmero y letra es mediante un guin (-).
4. Se nombra la cadena principal. El ltimo grupo alquilo y
el nombre de la cadena principal deben formar una sola
palabra, es decir, no deben estar separados mediante un
guin o por un espacio en blanco.
Conformaciones rotatorias de los alcanos.
En los alcanos los tomos de carbono estn unidos mediante
enlace simple, por lo que pueden rotar alrededor de dicho
enlace adoptando infinitas posiciones. Las conformaciones
son las diferentes disposiciones relativas de los tomos de una
molcula en el espacio en diferentes momentos, en virtud de
la rotacin en torno a un enlace simple carbono carbono.
Se consideran especialmente dos conformaciones con
energas potenciales y estabilidades diferentes.
26
Distribucin alternada.- Es aquella donde los tomos de
hidrgeno unidos a cada carbono estn perfectamente
alternados, cuando se observa por uno de los extremos de la
molcula y a lo largo del eje carbono carbono. Esta
conformacin es la ms estable porque permite la mxima
separacin posible entre los pares electrnicos de los seis
enlaces C H, por ello existe una mnima repulsin.
La representacin alternada mediante una proyeccin de
Newman, se debe considerar que el tomo de carbono ms
prximo y los grupos unidos a l se representan mediante
radios que parten del eje carbono carbono separados por un
ngulo de 120; el carbono ms alejado y los tomos unidos a
l se representan mediante un circulo con radios que parten de
l hacia fuera, con los mismos ngulos de separacin.
H
H H H
H H H
H H
H HH HH H
H H
H
Alternada
(caballete) Alternada
(Proyeccin Newman)
H
H
HH HH
HH H
H
H
H
H H
H H H H
Eclipsada
(caballete) Eclipsada
(Proyeccin Newman)
Luz
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
Calor
Sin Luz
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
Sin Calor
Sin Luz
CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl
Sin Calor
Sin Luz
CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl
Sin Calor
Reacciones de combustin.
Es una de las reacciones importantes de los hidrocarburos que
permite producir energa calorfica y adems es transformada
en otros tipos de energa, como por ejemplo en enrga
mecnica para poner en movimiento a los vehculos con
31
motores de combustin interna o en enrga elctrica generada
por una central termoelctrica.
Se considera dos tipos de combustin que dependen de la
concentracin de oxgeno (comburente).
Combustin completa.- Los alcanos arden en el aire con
llama no muy luminosa y produciendo agua y anhidrido
carbnico. La energa trmica desprendida en la
combustin de un alcano puede calcularse por:
Q = n * 158.7 + 54.8 caloras
Donde n = nmero de tomos de carbono del alcano.
Ejemplo:
CxHy + O2 CO2 + H2O + calor
7
C2H6(g) + O2(g) 2CO2(g) + 3 H2O(l) + 1 559 kJ/mol
2
C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2 H2O(l) + 1 408,6 kJ/mol
5
C2H2(g) + O2(g) 2CO2(g) + H2O(l) + 1 300 kJ/mol
2
Por lo que se puede concluir que los alcanos necsitan mayor
cantidad de oxgeno por cada mol de hidrocarburo.
C=C + Cl2 CC
| |
Cl Cl
C=C + H2
Pt
CC
| |
H H
CH2 = CH CH3 + H H
Pt
CH3 CH2 CH3
Propeno Propano
R CH = CH R 4 R CH CH R
KMnO
OH , fro
OH OH
Ejemplos:
OH OH
2,3 - Butanodiol
R CH = CH R RCOOH + RCOOH
KMnO4
OH , caliente
cidos carboxlicos
38
R
R CH = CH R R CO R + RCOOH
KMnO4
OH , caliente
Cetona cido
carboxlico
R C = C R KMnO
4
RCOOH + RCOOH
H
R C = CH
O3
RCOOH + CO2 + H2O
R C CH + A-B+ R CH CH
| |
A B
Ejemplos:
CH3 CH = CH2 + HCl
CH3 CH CH2
| |
Cl H
2-Cloropropano
CH3 C CH I CH3 CH = CH
Cl
| |
Cl I
2-Cloro-1-yodopropeno
Nombres
Frmula Punto de Punto de Densidad
Molecular ebullicin (C) fusin (C) (a 20C)
Oficial Comn
Eteno Etileno C2H4 -169.4 -102.4 ----
Propeno Propileno C3H6 -185 -47.7 ----
1Buteno o-butileno C4H8 -185.8 -6.5 0.0617
1Penteno o-amileno C5H10 -166 30.1 0.643
1Hexeno o-hexileno C6H12 -138 63.5 0.675
1Hepteno o-heptileno C7H14 -119.1 93.1 0.698
1Octeno o-octileno C8H16 -104 122.5 0.716
CH2 = CH CH2 CH = CH C CH
1,4-Heptadien-6-ino
|
Carbono con
Estructura del grupo funcional: C O H hibridacin sp3
|
3.1.1 Nomenclatura.
Para nombrar a los alcoholes, se utilizan el sistema IUPAC y
el sistema comn, siendo de mayor importancia el primero.
47
Sistema comn.
Fundamentalmente se utiliza para los alcoholes de menor
masa molecular. Se antecede la palabra alcohol, luego el
nombre del grupo alquilo R- y finalmente se adiciona el sufijo
ico.
Nomenclatura IUPAC o sistemtica.
Segn la IUPAC, los alcoholes simples son nombrados como
derivados del alcano correspondiente y la terminacin O del
alcano se sustituye por el sufijo OL.
Ejemplos:
CH3OH Metanol
CH3CH2OH Etanol
CH3CHOHCH3 2-Propanol
3.1.2 Tipos de alcoholes.
Los alcoholes se clasifican en monoles y polioles segn el
nmero de grupos hidroxilo (oxidrilo) en su estructura
molecular.
Monoles.
Se denominan monoles a los alcoholes que tienen un solo
grupo funcional hidroxilo - OH, los cuales a su vez pueden
clasificarse como primarios, secundarios y terciarios
dependiendo del tipo de carbono que sea portador del grupo
funcional hidroxilo.
Esta clasificacin resulta til ya que la reactividad qumica, la
velocidad de reaccin y los productos obtenidos en una
reaccin estn relacionados con el tipo de alcohol.
Alcohol primario.
48
El grupo hidroxilo va unido a un carbono primario.
CH3 CH2 CH2OH 1 Propanol
CH3 CH2 CH2 CH2OH 1 Butanol
CH3 CH CH2OH 2 Metil 1 - propanol
|
CH3
De los ejemplos mostrados, deducimos que todo alcohol
primario necesariamente contiene el grupo CH2OH, unido a
un grupo alquilo (R -).
H
|
Frmula general: R C OH
|
H
Alcohol secundario.
El grupo hidroxilo va unido a un carbono secundario.
H
|
CH3 C CH3 2 - Propanol
|
OH
H
|
CH3 CH2 C CH3 2 - Butanol
|
OH
49
Se puede observar que todo alcohol secundario contiene el
grupo =CH-OH, unido a dos grupos alquilo (R y R).
H
|
Frmula general: R C R
|
OH
Alcohol terciario.
El grupo hidroxilo va unido a un carbono terciario.
CH3
|
CH3 C CH3 Alcohol ter - butlico
| 2-Metil-2-propanol
OH
CH3
|
CH3 C CH2 CH3 Alcohol ter - pentlico
| 2-Metil-2-butanol
OH
De los ejemplos mostrado| se observa que todo alcohol
terciario contiene el grupo C| OH que va unido a tres grupos
alquilo (R, R, R).
R
|
R C R Frmula general
|
OH
Los alcoholes con 3 o ms tomos de carbono presentan
isomera de posicin tales como:
50
1 propanol con el 2 propanol, 1 butanol con el 2
butanol, etc.
A medida que aumenta la masa molar de los alcoholes,
tambin se incrementa el nmero de ismeros, por esta razn
es necesario conocer las reglas generales de la para alcoholes,
las cuales son:
Seleccione la cadena carbonada ms larga que contenga el
grupo hidroxilo, - OH.
Numere la cadena a partir del extremo ms cercano al
grupo hidroxilo. En caso que la cadena principal contenga
enlaces dobles o triples, el grupo hidroxilo tiene mayor
prioridad, por lo que debe recibir la menor numeracin.
Nombre los sustituyentes en orden alfabtico indicando su
posicin dentro de la cadena carbonada principal
mediante nmeros y utilice los prefijos di, tri, tetra, etc.
para sealar repeticiones de sustituyentes iguales.
Derive el nombre de la cadena principal reemplazando la
terminacin O del alcano correspondiente por el sufijo
OL, indicando previamente la posicin del grupo
hidroxilo.
Si en la cadena principal se encuentran insaturaciones,
mencione primero la posicin del doble o triple enlace y
luego la posicin del grupo hidroxilo. La cadena principal
se nombra como alqueno o alquino.
Observacin:
Cuando el grupo hidroxilo est directamente unido a un
tomo de carbono insaturado, estos compuestos no
pertenecen a la familia de los alcoholes.
CH2 = C CH3 Enol
|
51
OH
Polioles.
Los compuestos que tienen dos o ms grupos hidroxilo, - OH,
se denominan polioles, entre los que destacan los dioles y
trioles. En estos compuestos, cada tomo de carbono solo
puede contener un grupo OH.
Ejemplos:
CH2OH CH2OH Etanodiol
CH2OH CHOH CH3 1,2 Propanodiol
CH2OH CHOH CH2OH 1,2,3 Propanotriol
Los dioles se denominan glicoles (del griego glykys, dulce)
ya que en su mayora tiene sabor dulce Los ms importantes
son el etanodiol y el 1,2 propanodiol. En los trioles, la
glicerina es la ms importante.
3.1.3 Propiedades fsicas.
Las propiedades fsicas dependen del grupo funcional
hidroxilo - OH y del tamao del grupo alquilo (R -).
Estado fsico.
El metanol, el etanol y el alcohol isoproplico son lquidos a
20C, lo cual implica que los alcoholes ligeros (de menor
masa molecular) son lquidos. Los monoles con ms de once
tomos de carbono son slidos. Este cambio en el estado
fsico nos indica que al aumentar la masa molar de los
alcoholes, los enlaces intermoleculares son ms intensos.
Solubilidad.
El agua y los alcoholes tienen propiedades semejantes (son
polares) debido a que ambos contienen el grupo OH, por lo
que pueden unirse mediante enlaces puente de hidrgeno. El
52
metanol, etanol, 1-propanol y 2 propanol son alcoholes
solubles en el agua en todas las proporciones (son miscibles
con el agua) ya que estos alcoholes son los ms ligeros y
adems tienen mayor polaridad que los restantes. Al
Aumentar el nmero de tomos de carbono, la solubilidad de
los alcoholes disminuye y esto debido a que al aumentar el
tamao del grupo alquilo (Parte hidrofbica) los alcoholes se
hacen menos solubles.
__
So lub ilidad Re
lacin
M
inversa
Alcohol
| | Eteno Agua
H OH
Etanol
CH3CH2CH2OH CH3CH2COOH
1 Propanol cido propanoico
La oxidacin de un alcohol secundario produce nicamente
una cetona, para ello se puede utilizar cualquiera de los
agentes oxidantes mencionados anteriormente.
O
R CH R R CO R
| Alcohol Cetona
OH secundario
R O R ter aliftico
Ar O Ar ter aromtico
Cuando los grupos alquilo (R -) o arilo (Ar -) que van unidos
al grupo funcional oxi son iguales, los teres se denominan
simtricos, caso contrario se denominan asimtricos.
3.2.1 Nomenclatura.
Para nombrar a los teres se utiliza el sistema IUPAC y el
sistema comn.
Sistema comn.
Es la nomenclatura ms usada para los teres, ya que esta
consiste en nombrar los grupos alquilo o arilo en orden
alfabtico luego se agrega la palabra ter.
Ejemplos:
CH3 O CH3 Dimetil ter
58
CH3 O CH2CH3 Etilmetil ter
CH3CH2 - Etoxi
CH3CH2CH2O - Propoxi
CH3CH2CH2CH2O - Butoxi
CH3CH2CH2CH2CH2O - Pentoxi
3.3.1 Nomenclatura.
Sistema comn.
El nombre comn de un aldehdo deriva del nombre comn
del cido carboxlico correspondiente que originan por
oxidacin.
Nomenclatura IUPAC o sistemtica.
Los nombres de los aldehdos derivan del nombre del alcano
con el mismo nmero de tomos de carbono. La terminacin
o del alcano se reemplaza con el sufijo al. Como el grupo
funcional CHO, est siempre en un carbono terminal no es
necesario especificar su posicin.
Los aldehdos de mayor masa molar tienen principalmente
nombres IUPAC.
Ejemplos:
CH3CH2CH2CH2CH2CHO Hexanal
CH3(CH2)5CHO Heptanal
CH3(CH2)6CHO Octanal
62
CH3 CH = CHCHO 2 Butenal
CH CCH2CH2CH2CHO 5 Hexinal
CH3CHO LiAlH
CH3CH2OH
4
Etanal Etanol
CH3CH2CH2CHO LiAlH
CH3CH2CH2CH2OH
4
Butanal 1 - Butanol
CH3COCH2CH2CH3 + H2(g)
Ni
CH3CHOHCH2CH2CH3
2-Pentanona 2-Pentanol
CH3
|
CH3 C CH2 CH2 COOH cido 4,4-dimetilpentanoico
|
CH3
CH3 CH3
| |
cido 3-etil-2,5-
CH3 CH CH2 CH CH COOH
dimetilhexanoico
|
CH2 CH3
Solubilidad.
Los cidos carboxlicos al interactuar con el agua forman
uniones puentes de hidrgeno con ella travs de sus grupos
muy polares como son el carbonilo e hidroxilo, es por ello
que son ms solubles en el agua que los alcoholes, cetonas,
aldehdos, etc. de masa molecular semejante.
Los 4 primeros cidos carboxlicos son miscibles en el agua,
al aumentar el nmero de carbonos, la solubilidad disminuye
debido al incremento del carcter hidrofbico del cido que
est dado por el grupo hidrocarbonado (- R).
Punto de ebullicin.
74
Los cidos carboxlicos hierven a temperatura muy superiores
respecto a los alcoholes, cetonas, aldehdos, teres y alcanos
de peso molecular semejante.
La razn est en que los cidos carboxlicos se unen mediante
puentes de hidrgeno formando dmeros muy estables (en el
estado lquido hay una mezcla de dmeros).
Cuando la masa molar de los cidos carboxlicos aumenta,
tambin se incrementa el punto de ebullicin. La razn est
en que al aumentar el nmero de carbonos en la cadena, las
fuerzas de London son ms intensas.
Cuando los cidos carboxlicos tienen ramificaciones, su
temperatura de ebullicin disminuye como consecuencia de la
disminucin de las fuerzas de London.
Los dicarboxlicos por formar mayor nmero de enlaces
puente de hidrgeno tienen mayor temperatura de ebullicin
que los monocarboxlicos de masa molar semejante.
3.5.4 Propiedades qumicas.
El comportamiento qumico caracterstico de los cidos
carboxlicos est determinado por su grupo funcional, el
carboxilo (- COOH). En los ejemplos posteriores se ver que
en la mayora de las reacciones los cambios se dan en el
grupo hidroxilo (- OH) del - COOH.
Acidez.
Los cidos carboxlicos son electrolitos dbiles, es por ello
que cuando interactan con el agua ionizan en forma parcial.
En el estado de equilibrio se tienen el ion carboxilato, ion
hidronio, cido carboxlico y el agua.
RCOOH(ac) + H2O(l) RCOO-(ac) + H3O+(ac)
75
La constante de equilibrio inico para esta reaccin o
constante de acidez (Ka) queda expresada del la siguiente
forma:
Ka =
H O RCOO
3
RCOOH
Al aumentar la masa molar de los cidos carboxlicos
disminuye Ka, la fuerza cida disminuye a medida que
dismunuye la acidez.
3.5.5 Formacin de sales.
Los cidos carboxlicos reaccionan con facilidad con los
metales alcalinos desprendiendo gas hidrgeno y formndose
la sal correspondiente.
CH3COOH + Na CH3COONa + H2(g)
Etanoato de sodio
Acetato de sodio
Ejemplos:
CH3COOH LiAlH
CH3CH2OH 4
CH3CH2COOH LiAlH
CH3CH2CH2OH 4
Nomenclatura.
Sistema comn.
Se nombran utilizando el nombre comn de los cidos, donde
la terminacin ico del cido se cambia por ato y luego se
nombra el grupo alquilo o arilo unido al oxgeno con la
terminacin ilo separando las dos palabras con la preposicin
de.
Ejemplo:
H X
CH3 COOH CH3COO CH3
cido actico CH 3 Acetato de metilo
CH3COO CH2CH3
Propionato de etilo
CH3CH2CH2COO CH3
Butirato de metilo
77
Nomenclatura IUPAC o sistemtica.
La terminacin ico del cido correspondiente se sustituye por
ato y luego se nombra el grupo alquilo o arilo unido al
oxgeno con la terminacin ilo, y las dos palabras se unen
mediante la preposicin de.
Si el ster se deriva de un cido ramificado, se debe indicar la
posicin de los grupos alquilo considerando el carbono del
carbonilo como el nmero 1.
Ejemplo:
CH3 O
| ||
CH3 CH C O CH2CH3
2 Metilpropanoato de etilo.
3.5.6 Obtencin de steres.
Un cido carboxlico se convierte directamente en un ster al
calentarlo con un alcohol en presencia pequea cantidad de
H2SO4 concentrado. Esta reaccin es reversible y alcanza el
equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de
reactivos. En esta reaccin se rompe el enlace carbono -
oxgeno en el grupo carboxilo.
O O
|| ||
CH3 C OH + CH3 OH
H
CH3 C O CH3 + H2O
cido actico Metanol Acetato de metilo Agua
O O
|| ||
CH3 - CH2 C OH + CH3 CH2 OH
H
CH3CH2 C O CH2 - CH3 + H2O
cido propinico Etanol Propionato de etilo Agua
78
La reaccin inversa a la esterificacin se conoce como
hidrlisis que consiste en la descomposicin de un ster para
formar el cido carboxlico y alcohol.
O O
|| ||
H
CH3 CH2 C OCH3 + H2O CH3CH2 C OH + CH3OH
Propanoato de metilo Agua cido propanoico Metanol
Al aumentar a masa molar del cido carboxlico o del alcohol,
disminuye la velocidad de esterificacin.
3.5.6.1 Propiedades fsicas.
Los steres de bajo peso molecular por ser lquidos incoloros,
voltiles y poseer olor a frutas, para los primeros compuestos
de la serie aliftica (de formiato a butirato), se emplean como
esencias en la fabricacin de refrescos, bebidas, golosinas,
etc. Los steres de la serie aromtica se utilizan como
perfumes.
As mismo se debe indicar que los cidos cuyo olor es muy
desagradable, como los valricos (C5) dan steres de olor
agradable, pero la ms pequea hidrlisis de tales steres es
perjudicial para su perfume, porque los convierte en
desagradables.
Sistema IUPAC.
1. Se nombra la amina como derivado de un hidrocarburo y
se enumera el grupo alquilo de mayor nmero de tomos
de carbono por el extremo ms cercano al nitrgeno.
2. La terminacin - O del nombre del hidrocarburo se
sustituye por - Amina y se emplea un nmero para indicar
la posicin del nitrgeno en la cadena principal.
86
3. A los otros sustituyentes de la cadena de carbonos se les
asignan nmeros para indicar sus ubicaciones, y se usa el
prefijo N- para cada sustituyente unido directamente al
tomo de nitrgeno.
4. Si el compuesto tiene otros grupos funcionales de mayor
prioridad que el grupo NH2, se le denomina como grupo
amino y se le considera como un sustituyente, cuya
posicin se indicar mediante un nmero.
5. Las diaminas se nombran como derivados disustituidos de
un hidrocarburo, utilizando el sufijo diamina.
Alcaloides.
Son aminas biolgicamente activas, que son sintetizadas por
algunas plantas para protegerse de insectos y otros animales
depredadores. Los alcaloides producen efectos psicolgicos
diversos como la tranquilidad, la euforia y las alucinaciones
al extremo de generar adiccin.
4.1.4 Propiedades fsicas.
Estado fsico.
A 20 C, las aminas ligeras (metilamina, dimetilamina, etc.)
son gases, a partir del propilamina hasta la nonilamina son
lquidos incoloros y las superiores son slidas.
Propiedades organolpticas.
La metilamina y etilamina se caracterizan por un olor fuerte a
amoniaco. Las aminas alifticas de mayor peso molecular
expelen olores fuertes a pescado o carne podrida. Algunas
diaminas son pestilentes.
Ejemplos:
NH2 CH2CH2CH2CH2 NH2 1,4-Butanodiamina (putrescina)
87
NH2 CH2CH2CH2CH2CH2 NH2 1,5-Pentanodiamina (cadaverina)
Punto de ebullicin:
Las aminas primarias y secundarias presentan enlace puente
de hidrgeno por lo cual tienen mayor punto de ebullicin
respecto a los alcanos de peso molecular semejante, aunque
tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes debido a
que el enlace O - H es ms polar que el enlace N - H, por lo
tanto el enlace puente de hidrgeno es ms intenso en los
alcoholes.
Las aminas terciarias no presentan enlace puente de
hidrgeno por lo cual tienen menor punto de ebullicin que
las aminas primarias y secundarias.
En los ismeros, debido a la menor interaccin mediante
fuerzas de London a mayor ramificacin menor punto de
ebullicin, debido a la menor interaccin mediante fuerzas de
London, se da un menor punto de ebullicin a mayor
ramificacin mientras que, mediante el enlace puente de
hidrgeno la interaccin se mantiene constante.
Solubilidad en agua.
Las aminas de bajo peso molecular son muy solubles debido
a su mayor polaridad y forman enlace puente de hidrgeno
con las molculas de agua. La solubilidad disminuye con el
incremento de la masa molecular al incrementarse la cadena
carbonada de las aminas.
4.1.5 Propiedades qumicas.
Basicidad.
Las aminas tienen carcter bsico, el cual se debe a la
presencia del par electrnico libre que tiene el tomo de
nitrgeno y as pueden aceptar un protn (H+) de un cido.
Reaccin cido - base segn Brnsted-Lowry
88
RNH2(ac) + H2O(p) RNH3(ac) + OH-(ac)
base cido cido Base
conjugado conjugada
En el equilibrio se tiene:
Kb
RNH OH
3
RNH 2
A mayor Kb, mayor ser la fuerza bsica de las aminas.
Las aminas alifticas primarias, secundarias y terciarias son
ms bsicas que el amoniaco; las aminas alifticas tienen
mayor carcter bsico que las aromticas.
Formacin de sales.
Las aminas primarias, secundarias y terciarias reaccionan con
los cidos orgnicos o inorgnicos formando sales. Estas
sales, compuestos inicos, estn formadas por un catin que
es la amina protonada y un anin que deriva del cido. Las
sales de amonio sencillas se tan como las inorgnicas, es
decir, primero el anin y luego el catin.
La frmula general para formar sales de amonio es:
RNH2 + HX RNH 3 X-
Alquilacin.
Consiste en la reaccin de una amina con un halogenuro de
alquilo para formar sales de amonio.
Ejemplos:
CH3 NH2 + CH3 Cl CH3 NH2+Cl-
Amina primaria | Sal de amina secundaria
CH3
CH3
|
89
CH3 NH + CH3 Cl CH3 NH+Cl-
| |
CH3 CH3
amina secundaria Sal de amina terciaria
O
||
RCN
|
Frmula general:
O
||
R C NH2 Amida aliftica
90
O
||
Ar C NH2 Amida aromtica
O O
|| ||
CH3 C OH CH3 C NH2
OH x NH 2
O O
|| ||
CH3 CH2 C OH CH3 CH2 C NH2
OH x NH 2
O O
|| ||
CH3 CH2 CH2 C OH 2 CH3 CH2 CH2 C NH2
OH x NH
O
||
R C N R Amida N,N - disustituida
|
R
92
Los grupos alquilo o arilo se nombran como prefijos en orden
alfabtico, primero se antepone la letra N como localizador y
luego se nombra la amida base. Si la amida presenta grupos
O
||
alquilo dentro del grupo acilo ( RC
) , sta se numera de
modo que el carbono del grupo carbonilo tenga la numeracin
uno, luego se nombran los grupos alquilo en orden alfabtico
e indicando su posicin.
Ejemplos:
O
||
CH3CH2 C NH N-Metilpropanamida
|
CH3
O
||
CH3CH2CH2 C NH N-Etilbutanamida
|
CH2CH3
O
||
CH3 CH CH2 C NH N,3-Dimetilbutanamida
| |
CH3 CH3
O
||
CH3 CH2 CH CH2 C NH 3-Etil-N-propilpentanamida
| |
CH2CH3 CH2CH2CH3
CH3 O
| ||
CH3 CH CH2 CH C NH N,2,4-trimetilpentanamida
| |
93
CH3 CH3
O
||
CH3 CH2 CH2 CH2 C N CH3 N,N-Dimetilpentanamida
|
CH3
Clasificacin de las amidas.
Para la clasificacin de las amidas se considera la cantidad de
grupos acilo, (R-CO-), que se unen al tomo del nitrgeno.
Amida primaria R-CO-NH2 1 grupo acilo
Solubilidad.
Las amidas ligeras (hasta seis tomos de carbonos) se
disuelven en el agua debido a su mayor polaridad y porque las
molculas de la amida con las molculas de agua se unen por
enlace puente de hidrgeno. Posteriormente la solubilidad
disminuye con el aumento del nmero de carbonos (o masa
molecular), la polaridad de la amida. Las amidas superiores
no se disuelven en el agua solo en solventes orgnicos.
94
Punto de ebullicin.
Su punto de ebullicin es mayor que los cidos carboxlicos
del cual provienen, por su capacidad para establecer enlace
puentes de hidrgeno a fuerzas de London mucho ms
intensas.
Una amida primaria tiene mayor punto de ebullicin que una
amida N-sustituida, esta a su vez tiene mayor punto de
ebullicin que las amidas N,N-disustituidas. Al aumentar el
nmero de carbonos, los enlaces intermoleculares son ms
intensos, es por ello que las amidas pesadas tienen mayor
punta de ebullicin que las de menor masa molecular.
Propiedades qumicas.
Basicidad.
Estos compuestos tienen propiedades bsicas muy dbiles y
no experimentan protonacin significativa cuando reaccionan
con cidos en solucin acuosa, por ser bases de Lewis muy
dbiles tambin (su constante de basicidad est en el orden de
10-15).
Hidrlisis.
Es la reaccin de una amida con el agua en medio cido o
bsico, obtenindose el cido carboxlico correspondiente.
Como las amidas son los derivados ms estables de los cidos
carboxilicos, se necesita de alta concentracin de cidos o
bases para su hidrlisis (HCl 6 M o NaOH al 40% en masa).
Medio cido.
La reaccin transcurre con ruptura del enlace carbono -
nitrgeno, esto permite la formacin de cido carboxlico y
una molcula de amoniaco o una molcula de amina, la cual
luego se transforma en una sal de amonio o sal de la amina,
debido al medio cido.
95
Ejemplo:
O O
|| ||
H
R-C-NH2 + H2O R-C-OH + NH3
Amida cido
carboxlico
O O
|| ||
H
CH3CH2CH2-C-NHCH3 + H2O CH3-CH2-C-OH + CH3NH2
N-Metilbutanamida cido propanoico
Medio bsico.
La reaccin implica tambin la ruptura del enlace C-N, que
permite la formacin del cido carboxlico cuya reaccin al
instante con la base forma la sal del cido y amoniaco (o una
amina, si la amida es sustituida). Si se quiere obtener el cido
libre, se debe acidular la disolucin final.
Ejemplo:
O O
|| ||
OH
R-C-NH2 + H2O
R-C-OH + NH3
Amida cido
carboxlico
Deshidratacin.
Permite obtener nitrilos mediante la accin de agentes
deshidratantes como el pentxido de difsforo (P2O5) u
oxicloruro de fsforo (POCl3) sobre las amidas primarias.
Ejemplo:
O
||
R C N + H2O
R C NH2 Calor
P2O5
Reduccin.
Las amidas se reducen con el LiAlH4 formando aminas. En
esta reaccin el grupo carbonlio (-CO-) se reduce a metileno
(-CH2-).
Ejemplo:
O
||
CH3 C NH2 4 CH3 CH2 NH2
LiAlH
Etanamida Etanamina
(amida primaria) (amina primaria)
O
||
CH3 C NH2 4 CH3 CH2 NH2
LiAlH
Etanamida Etanamina
(amida primaria) (amina primaria)
O
||
CH3 CH2 C NHCH3 4 CH3 CH2 CH2 NHCH3
LiAlH
N-Meteilpropanamida N-Metil-1-propanamina
(amida N-sustituida) (amina secundaria)
O
||
CH3CH2CH2 C N CH3 4 CH3CH2 CH2CH2 N CH3
LiAlH
| |
CH3 CH3
N,N-Dimetilbutanamida N,N-Dimetil-1-butanamina
(amida N,N-disustituida) (amina terciaria)
97
Funcin nitrilo.
Los nitrilos son compuestos orgnicos que presentan al grupo
funcional ciano C N unido a un grupo alquilo (-R) o arilo
(-Ar). Resultan de la sustitucin de tres tomos de hidrgeno
de un mismo carbono por un tomo de nitrgeno. Son
considerados derivados de los cidos carboxlicos ya que en
su hidrlisis se producen stos y porque se pueden obtener en
la deshidratacin de las amidas.
Su comportamiento es como los dems derivados funcionales
de los cidos.
Tericamente los nitrilos tambin s consideran como
derivado del cido cianhdrico, HCN, donde el tomo de
hidrgeno se sustituye por un grupo alquilo o arilo. Se
consideran tambin como derivados de hidrocarburos, donde
un tomo de nitrgeno trivalente sustituye a tres tomos de
hidrgeno.
Frmula general:
RC N Nitrilo aliftico
Ar C N Nitrilo aromtico
4.3.1 Nomenclatura.
Sistema comn.
Se usa para nitrilos sencillos. Se elimina la palabra cido y se
cambia la terminacin OICO del cido carboxlico por el
sufijo onitrilo.
Ejemplo:
CH3 C N Acetonitrilo
98
CH3 CH2 C N Propiononitrilo
CH3 CH2 CH2 C N Butironitrilo
Sistema IUPAC.
Para nombrar un nitrilo se considera como un derivado de un
hidrocarburo, por lo tanto se nombra el hidrocarburo de
origen seguido del sufijo nitrilo.
La formulacin directa de los nitrilos a partir de
hidrocarburos se realiza al sustituir tres hidrgenos un
carbono saturado por un tomo de nitrgeno trivalente.
Si la cadena carbonada presenta sustituyentes o grupos alquilo
se enumera comenzando por el grupo funcional ciano, -CN
(carbono nmero 1). Los radicales se nombran en orden
alfabtico indicando su posicin en la cadena base.
Tambin se pueden nombrar como cianuros.
CH3 C N Cianuro de metilo
HC N Cianuro de hidrgeno
(cido cianhdrico)
4.3.2 Propiedades fsicas.
Estado fsico.
En condiciones ambientales (20C y 1 atmsfera), los nitrilos
de bajo peso molecular son lquidos y los de alto peso
molecular son slidos.
Punto de ebullicin.
Los nitrilos son compuestos que tienen mayor punto de
ebullicin que los steres de peso molecular semejante, pero
99
menor que el cido carboxlico correspondiente, debido a que
los nitrilos no se unen por puente de hidrgeno.
Solubilidad.
Los dos primeros nitrilos son solubles en el agua, luego la
solubilidad disminuye a medida que aumenta el nmero de
carbonos en el nitrilo, debido a que su polaridad disminuye
sustancialmente. Los nitrilos son solubles en solventes
orgnicos comunes como cetonas, alcoholes, teres, etc.
4.3.3 Propiedades qumicas.
Basicidad.
Los nitrilos al igual que las dems funciones nitrogenadas son
de carcter bsico debido al par de electrones libres del
nitrgeno comportndose como bases de Brnsted-Lowry o
bases de Lewis.
Los nitrilos son bases ms dbiles que las aminas y amidas
(Kb = 10-24). Esto significa que los electrones libres en el
orbital sp estn ms fuertemente ligados al nitrgeno y
protegidos por los orbitales .
Hidrlisis.
Cuando reaccionan con el agua se obtienen cidos
carboxlicos y otro producto (amoniaco o una salde amonio)
que depende del medio en el cual se desarrolla la reaccin.
La reaccin se da en partes obtenindose primero amidas
intermedias y finalmente el correspondiente cido .
En medio cido.
El cido al protonar el nitrgeno del nitrilo, permite que el
agua interacte con el carbono del grupo ciano y forme una
amida que luego se hidrolizar a cido carboxlico y
amoniaco. Para que la reaccin se complete se debe usar
exceso de cido segn la reaccin:
100
R C N + 2H2O
H
R COOH + NH 4
Nitrilo cido carboxlico
Ejemplo.
CH3 CH2 C N + 2H2O
H
CH3 CH2 COOH + NH 4
Propanonitrilo cido propanoico
Hidrlisis parcial en medio cido.
Si las condiciones en la reaccin de hidrlisis son
suaves(reaccin con poca cantidad de cido), el nitrilo se
convertir en amida segn la reaccin:
R C N + H2O
H
R CONH2
Nitrilo Amida
Ejemplo:
CH3CH2 C N + H2O
H
CH3CH2 CONH2
Propanonitrilo Propanamida
En medio bsico.
La reaccin comienza por el ataque nucleoflico del OH-
sobre el carbono del grupo ciano formndose posteriormente
una amida que luego se hidrolizar a ion carboxilato y
amoniaco segn la reaccin:
1) OH
R C N + H2O R COOH + NH3
Nitrilo 2) H cido carboxlico
Reduccin.
Los nitrilos son compuestos orgnicos que presentan enlace
triple en su grupo funcional y por ello pueden reducirse
101
(hidrogenarse). La reaccin puede ser por hidrogenacin
cataltica o en presencia de un agente reductor como el
hidruro doble de litio y aluminio, LiAlH4, obtenindose
aminas primarias, segn la reaccin:
R C N Re
duccin
R CH2 NH2
Nitrilo Amina primaria
Toxicidad.
Por poseer al grupo CN, los nitrilos presentan propiedades
txicas, siendo utilizados en la fabricacin de insecticidas,
plaguicidas, etc. y ltimamente en la explotacin de
yacimientos aurferos, especficamente en la cianuracin de
oro y plata, en donde se trabaja en medio bsico para evitar la
formacin del cido cianhdrico que es muy txico.
S
||
R C SH Ditiocidos
S
||
RCH Tiales (tioaldehdos)
S
||
RCR Tionas (tiocetonas)
Propiedades fsicas.
Si se comparan los puntos de ebullicin de compuestos de
azufre dicovalente con los de compuestos anlogos de
oxgeno, nitrgeno y carbono de la misma polarizabilidad
aproximadamente, se hace evidente que los puntos de
ebullicin de los mercaptanos estn mucho ms cerca de lo
normal que los de los alcoholes o de las aminas primarias o
secundarias. Aunque los puntos de ebullicin de los
mercaptanos son algo ms altos que los de los hidrocarburos
del mismo nmero de electrones, el punto de ebullicin ms
107
alto en este caso no puede atribuirse al enlace de hidrgeno,
pues el etilmercaptn y el sulfuro de metilo hierven casi a la
misma temperatura. Este comportamiento contrasta con el del
alcohol proplico y ter metil etlico, o con el de la
metiletilamina y la trimetilamina. El aumento en los puntos
de ebullicin de la serie n-butano, trimetilamina, ter metil
etlico y sulfuro de metilo puede ser atribuido al aumento en
el momento dipolar, cuyos valores medidos son
respectivamente, 0, 0.6, 1.2 y 1.5.
Los mercaptanos son mucho menos solubles en agua que los
alcoholes correspondientes; la solubilidad de etilmercaptn es
slo de 1.5 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. Esta
baja solubilidad en agua puede atribuirse a la incapacidad del
azufre para formar fuertes enlaces de hidrgeno con
hidrgeno unido a oxgeno, al igual que tampoco lo hace con
hidrgeno unido a azufre. La fuerza del enlace S-H es menor
que la del enlace C-H y conduce a la ms baja frecuencia de
absorcin de estiramiento del enlace, 2 600 - 2 500 cm-1, en
comparacin con 2 960 - 2 840 cm-1 para el enlace C - H.
Los mercaptanos voltiles tienen olor extremadamente
desagradable. El insoportable olor de los mercaptanos
disminuye al aumentar el peso molecular y el olor se vuelve
grato cuando el compuesto contiene ms de nueve tomos de
carbono. Al igual que el sulfuro de hidrgeno los mercaptanes
inferiores son txicos.
Reacciones.
Aunque los compuestos orgnicos de azufre dicovalente son
anlogos en su estructura a los compuestos orgnicos de
oxgeno, la reacciones de estas dos clases de compuestos
difieren considerablemente. Estas diferencias se deben a que
el azufre es menos electronegativo que el oxgeno ya que la
capa de valencia del azufre est ms lejos del ncleo y los
electrones estn ms dispersos que en el oxgeno. Slo se
108
conocen los potenciales de ionizacin de unos cuantos
compuestos de azufre, pero todos ellos son menores que los
de los compuestos anlogos del oxgeno. As, el potencial de
ionizacin del etanotiol es 9.21 e.v. y el del etanol es 10.65
e.v., lo que indica que los electrones no compartidos del
azufre no estn retenidos tan fuertemente como los del
oxgeno. No obstante, la afinidad de un ion mercaptiuro para
un protn es menor que la de un ion alcxido porque la carga
negativa ms difusa del azufre hace ms difcil al pequeo
protn compartir un par de electrones; esto es, el traslape de
un orbital 3p con un orbital 1s es deficiente. De aqu que los
tioles sean ms acdicos que los alcoholes, al igual que el
sulfuro de hidrgeno es un cido ms fuerte que el agua. Por
la misma causa, los tioles son menos bsicos que los
alcoholes.
Como el azufre es menos electronegativo que el oxgeno, el
enlace carbono-azufre y el enlace azufre-hidrgeno son
menos polares que los enlaces carbono-oxgeno y oxgeno-
hidrgeno. La menor polaridad se manifiesta en momentos
dipolares ms bajos, que son 0.9 D y 1.8 D para el sulfuro de
hidrgeno y el agua, respectivamente, y 1.6 D y 1.7 D para
etanodiol y etanol, respectivamente. Esta menor polaridad del
enlace carbono-azufre, unida a menor basicidad, hace que la
rotura del enlace, por ejemplo, por los cidos halogenhdricos,
sea ms difcil que la rotura del enlace carbono-oxgeno.
En cambio, la menor electronegatividad del azufre hace ms
fcil a otros tomos que tienen capas de valencia ms grandes
que la del hidrgeno, compartir electrones del azufre. De
aqu, que aunque el ion mercaptiuro es una base ms dbil
que el ion alcxido, sea mejor nuclefilo.
Formacin de sales.
Las sales de los tioles, comnmente llamadas mercaptiuros,
se forman fcilmente en soluciones acuosas de bases fuertes.
109
RSH + HO-+Na RS-+Na + H2O
Al igual que el sulfuro sdico, los mercaptiuros solubles se
hidrolizan de modo sealado cuando se disuelven en agua.
Las sales de metales pesados, como plomo, mercurio, cobre,
cadmio y plata, son insolubles en agua. La facilidad de
formacin de sales de mercurio insolubles es lo que ha dado
origen al nombre de mercaptn (del latn, rnercurium captans,
captan mercurio). El nitrato de plata acuoso normalizado
puede ser usado para la determinacin analtica de
mercaptanos. El ion mercaptiuro, al igual que el ion sulfuro,
reacciona con nitroprusiato sdico acuoso y da un color
prpura transitorio, reaccin que se usa como prueba de la
presencia del grupo tiol.
[Fe(CN)5(N O)]2- + -: SR [Fe(CN)5(N=O)]3-
|
SR
Oxidacin a disulfuros.
El enlace azufre-azufre es mucho ms fuerte que el enlace
oxgeno-oxgeno, y el enlace azufre-hidrgeno es ms dbil
que el enlace oxgeno-hidrgeno. La energa de disociacin
de enlace para el disulfuro de metilo, CH3S SCH3 es de 73
Kcal, en comparacin con 37 Kcal para el perxido de metilo,
CH3O OCH3, pero las energas de disociacin de enlace son
de 90 Kcal para el sulfuro de hidrgeno y de 118 Kcal para el
agua. De aqu, que no sea sorprendente la fcil oxidacin de
los tioles a disulfuros. Bastan para ello oxidantes suaves y ha
de evitarse el empleo de oxidantes fuertes, pues llevan la
oxidacin de los disulfuros a cidos sulfnicos. El reactivo
usual es el yodo, que se agrega a una solucin del tiol en
alcohol o en cido actico.
RSH + I2 RS+ + HI + I-
110
RS+ + SR RS SR + H+
|
H
Acilacin.
Aunque por la reaccin de tioles con cidos carboxlicos se
forman tio-steres, la posicin de equilibrio de esta reaccin
es mucho menos favorable que en el caso de la esterificacin
de alcoholes, pues las constantes de equilibrio son < 0.06 y >
4.0, respectivamente.
De aqu que la acilacin por anhdridos de cidos o por
cloruros de acilo sea el proceder usual en el caso de los tioles.
Estas reacciones son muy fciles a causa de la buena
nucleofilia de los tioles y los mecanismos son los mismos que
en el caso de la cilacin de alcoholes.
O
||
RSH + (RCO)2O RS C R + RCOOH Tioster
RSH + RCOCl RSCOR + HCl
Formacin de tioacetales.
La buena nucleofilia, la baja polaridad del enlace carbono-
azufre y la poca basicidad contribuyen a que la reaccin
catalizada por cido de los tioles con un grupo carbonilo, con
formacin de acetales, sea ms rpida y a que el equilibrio sea
ms favorable que en el caso de los alcoholes. As, incluso las
cetonas, en presencia de cloruro de hidrgeno o de cloruro de
cinc pueden convertirse directamente en tiocetales.
RCHO + 2 RSH RCH(SR)2 + H2O
R2CO + 2 RSH R2C(SR)2 + H2O
Como era de esperar, los tioacetales y los tiocetales son
mucho ms estables frente a la hidrlisis cida que los
111
anlogo oxigenados. Pero el aldehido o la cetona regeneran
por hidrlisis de los tioacetales o tiocetales en presencia de
xido mercrico o cloruro cdmico, que desplazan el
equilibrio por formarse los mercaptiuros de mercurio o de
cadmio, que son insolubles.
5.3 Sulfuros.
Los sulfuros se preparan de ordinario por reaccin de haluros
o sulfatos alqulicos con sulfuro sdico o mercaptiuros de
sodio en solucin alcohlica.
2 RX + Na2S R2S + 2 NaX
RX + NaSR RSR + NaX
La primera reaccin da sulfuros simples y la segunda puede
usarse para preparar sulfuros mixtos.
5.3.1 Nomenclatura.
Ejemplos:
C2H5-SC2H5 Sulfuro de eteilo o Etiltioetano
CH3-SCH2CH(CH3)2 Sulfuro metil i-butlico o
1-metiltio-2-metilpropano
Los nombres internacionalmente recomendados se usan rara
vez, salvo en el caso de compuestos polifuncionales. Aunque
se usan a menudo nombres como sulfuro dietlico en vez de
sulfuro de etilo, en realidad no es necesario el prefijo di.
5.3.2 Reacciones.
Lo mismo que los tioles son ms acdicos que los alcoholes,
los sulfuros son menos bsicos que los teres. Sin embargo,
con elementos otros que el hidrgeno se comparten ms
fcilmente los electrones no compartidos del azufre. Como
resultado de ello, el azufre se comporta de modo ms
112
parecido al nitrgeno que al oxgeno y forma compuestos tri y
tetracovalentes estables que no tienen anlogos oxigenados.
Oxidacin a sulfxidos y sulfonas.
La mayora de los oxidantes que convierten a los sulfuros en
sulfxidos convierten tambin a los sulfxidos en sulfonas.
Como era de esperar por consideraciones estricas y
electrnicas, la primera reaccin es, sin embargo, mucho ms
rpida que la segunda. Mediante la eleccin adecuada del
reactivo y de las condiciones de reaccin pueden obtenerse el
sulfxido o la sulfona. A temperatura ambiente, o ms baja, la
cantidad estequiomtrica de perxido de hidrgeno de 30% o
una cantidad equivalente de un peroxicido da usualmente
slo sulfxidos, mientras un exceso del oxidante a 90-100C
convierte los sulfxidos en sulfonas. Las sulfonas son muy
resistentes a oxidarse ms.
25
R2S + H2O2 + R2S+ - -O + H2O
O O
| |
R S R + H2O
R S R + H2O2 100
|
O
5.4.2 Reacciones.
Las nicas reacciones que pueden esperarse de los disulfuros
son la rotura del enlace azufre-azufre, la formacin de
compuestos de coordinacin, o una y otra. Aunque se
conocen muchas reacciones de estos tipos, las de mayor
inters son la reduccin a tioles y la oxidacin a cidos
sulfnicos.
114
Reduccin a tioles.
Cuando se agrega cinc en polvo a una mezcla en ebullicin de
un disulfuro en cido sulfrico de 50%, el disulfuro se reduce
al mercaptn.
RS - SR + Zn + H2SO4 2 RSH + ZnSO4
La reaccin de disulfuros con sodio metlico probablemente
implica homlisis del enlace azufre-azufre.
RS:SR + 2Na 2RS:-+Na
La velocidad de esta reaccin aumenta rpidamente con el
peso molecular creciente del grupo alqulico. Los disulfuros
de metilo y de etilo no son reactivos, mientras la reaccin de
disulfuro n-butlico ha de ser moderada enfriando la mezcla
reaccionante. Las reacciones que intervienen en la ondulacin
permanente del cabello consisten en la reduccin de enlaces
de disulfuros seguida de regeneracin de estos enlaces por
oxidacin.
Oxidacin a cidos sulfnicos.
Los oxidantes fuertes, como permanganatos, cido crmico o
cido ntrico, oxidan a los disulfuros, con rotura del enlace
azufre-azufre y formacin de cidos sulfnicos:
O
|
RS - SR + 10 HNO3 2 RS - OH + 10 NO2 + 4H2O
|
O
5.5 Polisulfuros.
115
La capacidad de los tomos de azufre para enlazarse
mutuamente y formar largas cadenas y grandes anillos, se
refleja en la existencia de polisulfuros de sodio orgnicos.
As, la reaccin de haluros alqulicos con polisulfuros de
sodio conduce a la formacin de mezclas de polisulfuros
alqulicos en los cuales el nmero de tomos de azufre, x,
vara de 3 a 8.
2 RX + Na2Sx R - Sx - R + 2 NaX
5.6 cidos tiocarboxlicos y ditiocarboxlicos.
Los cidos tiocarboxlicos pueden prepararse por la accin del
pentasulfuro de fsforo sobre un cido carboxlico.
RCOOH + P2S5 RCOSH + P2OS4
Los ditiocidos se preparan por la reaccin del disulfuro de
carbono con reactivos de Grignard.
S S
|| ||
H
S = C = S + RMgX R C SMgX R C SH
(a) (b)
Pero ahora surge la objecin de que seran de esperar dos
productos de substitucin orto, uno en el cual los dos tomos
de carbono que llevan los grupos Y estn enlazados por un
doble enlace (a) y otro en el cual estn enlaza dos por un
123
enlace sencillo (b). Para defender esta objecin, Kekul
propuso, en 1872, que las posiciones de los dobles enlaces no
son fijas, sino que existe un equilibrio entre dos estructuras,
equilibrio tan mvil que no es posible aislar cada uno de los
ismeros como (a) y (b).
7.1.1 Nomenclatura.
Los hidrocarburos aromticos se llaman habitualmente
arenos. Sus productos de substitucin pueden nombrarse
como derivados del benceno o de algn otro compuesto
aromtico. As, el compuesto en que un tomo de cloro ha
substituido a un tomo de hidrgeno en el benceno se conoce
como clorobenceno. Cuando hay ms de un sustituyente, se
indican con nmeros las posiciones que ocupan.
Generalmente se escribe una frmula con un grupo en el
tomo de carbono que est encima del hexgono, que
entonces es el tomo de carbono nmero 1. Los seis tomos
de carbono del benceno se numeran de 1 a 6 en la direccin
alrededor del anillo que da a los sustituyentes los nmeros
ms bajos. Es preferible nombrar los grupos sustituyentes en
orden alfabtico. Cuando slo hay sustituyentes iguales, se
pueden usar los smbolos o-, m- y p- en lugar de orto, meta y
para. Estos smbolos pueden combinarse con nmeros, como
en 4-cloro-m- xileno, cuando ello no sea causa de
ambigedad.
124
Clorobenceno
o-Diclorobenceno
1-cloro-3-nitrobenceno
4-Cloro-m-xileno
Tolueno o-Xileno
125
m-Xileno p-Xileno
7.1.2 Propiedades fsicas del benceno.
El hexano, C6H14 hierve a 68.8C. Como el benceno tiene
menos electrones, sera de esperar que su punto de ebullicin
fuera ms bajo. En realidad no es as, pues el benceno hierve
a 80.1C. El punto de ebullicin ms alto se atribuye al hecho
de que las molculas de benceno tienen estructura plana
rgida, mientras que las cadenas del hexano pueden retorcerse
y encorvarse considerablemente por agitacin trmica. Por
ell, las fuerzas de Van der Waals pueden actuar de modo ms
efectivo entre las molculas de benceno. La estructura ms
simtrica del benceno explica tambin su punto de fusin
relativamente alto, + 5.5C, en comparacin con el del
hexano o el del tolueno, -95C.
Por ser un hidrocarburo, el benceno es prcticamente
insoluble en agua, pero la solubilidad de 0.18 g por 100 g de
agua a 15C es ms de 10 tantos mayor que la del n-hexano,
0.014 g por 100 g de agua. Se explica la mayor atraccin de
benceno para molculas de agua a causa de la mayor
polarizabilidad de los electrones de insaturacin. La
solubilidad de agua en benceno es 0.06 g por 100 de benceno.
En general, la solubilidad de lquidos muy asociados y slidos
en hidrocarburos aromticos y de hidrocarburos aromticos
en lquidos asociados es mayor que las solubilidades
correspondientes de los hidrocarburos saturados. Es por esta
causa por lo que los hidrocarburos aromticos son ms tiles
que los alcanos como disolventes y diluyentes de pinturas,
126
lacas y esmaltes sintticos. Los hidrocarburos aromticos han
de usarse para este objeto slo con las debidas precauciones a
causa de su alta toxicidad. Causan la destruccin de los
glbulos rojos de la sangre e incluso a concentraciones muy
bajas, en especial el benceno, son peligrosos si la exposicin
a ellos es prolongada. As, todos los operarios que usan por
largos periodos substancias que contienen hidrocarburos
aromticos voltiles debern someterse a frecuentes
evaluaciones de hemates para diagnosticar signos de
intoxicacin.
7.1.3 Reacciones del ncleo de benceno.
Reacciones de adicin.
El ncleo de benceno no experimenta fcilmente reacciones
como la adicin de halgeno u ozono, hidrogenacin
cataltica o la oxidacin por permanganato, aunque todas
estas reacciones pueden efectuarse en condiciones adecuadas.
Como medida de la reactividad relativa de benceno y olefinas
para la adicin, se podra citar el calor liberado en la
hidrogenacin cataltica. Una olefina doblemente substituida,
como cis-buteno, libera 28.6 Kcal por mol en la
hidrogenacin cataltica. Si en el benceno hubiera tres dobles
enlaces ordinarios, el calor liberado tendra que ser 3 X 28.6 =
85.8 Kcal. La cantidad de calor liberada realmente es 49.8
Kcal. La diferencia, de 36 Kca1 se llama la energa de
resonancia del benceno, esto es, de las 85.8 Kcal que se
liberan en la hidrogenacin cataltica de tres dobles enlaces,
se gastan 36 Kcal para vencer la energa de resonancia de la
molcula de benceno. Como el calor liberado en la
hidrogenacin de 1,3- ciclohexadieno, el compuesto cclico
con dos dobles enlaces conjugados, es 57.2 Kcal, la
hidrogenacin de benceno a ciclohexadieno es en realidad
endotrmica, por 7.4 Kcal. Anlogamente, en otras reacciones
de adicin, salvo en la adicin de flor, ha de suministrarse
127
energa para conseguir que reaccione el primer mol de
reactivo. Una vez que se ha producido adicin de un mol de
reactivo, los dos pares de electrones que quedan tienen la
misma elevada reactividad que los electrones ordinarios de
los alquenos. Por ello el producto obtenido es el resultado de
la adicin de tres moles de reactivo. La hidrogenacin
cataltica del benceno da ciclohexano. En presencia de una
alta concentracin de ozono, el benceno se adiciona tres
moles y se forma un trioznido, que por hidrlisis da glioxal.
3 3 = CH CH = O + 3H2O2
H 2O
Glioxal
Sustitucin electroflica.
El comportamiento ms caracterstico de los compuestos
aromticos es el fcil desplazamiento del hidrgeno del
ncleo por otros grupos como cido sulfnico, alquilo, acilo,
fenilazo y acetopmercuri, donde el agente activo es un ion
positivo o un grupo con dficit de electrones por lo que estas
reacciones son reacciones de sustitucin o desplazamiento
electroflicos.
a. Nitracin.
En la reaccin de cido ntrico con cido sulfrico se forman
ion nitronio, ion hidronio y ion bisulfato. As, el descenso del
punto de congelacin de cido sulfrico anhidro al agregarle
cido ntrico corresponde a la formacin de cuatro entidades
(factor de vant Hoff = 4), conforme a la siguiente ecuacin:
HONO2 + 2H2SO4 +NO2 + H3O+ + 2HSO 4
128
El ataque del sistema de electrones del anillo de benceno
por el ion nitronio conduce a un intermedio, ion bencenonio,
comnmente denominado complejo porque el nuevo grupo
est mantenido por un enlace . El ion intermedio se
convierte en el benceno substituido por cesin de un protn a
un anin bisulfato. La reaccin total es la nitracin del
ncleo.
Nitrobenceno
(a) (b)
Energa
Coordenada de reaccin
d. Alquilacin.
El desplazamiento de hidrgeno por grupos alquilo puede
conseguirse con el uso de haluros alqulicos y haluros de
aluminio anhidros. Como los haluros alqulicos no forman
complejos estables con haluros de aluminio, para producir
Alquilacin slo se necesitan cantidades catalticas de haluro
de aluminio.
Tambin pueden usarse alquenos y alcoholes para la
Alquilacin de arenos. El cloruro de aluminio solo cataliza la
reaccin de alquenos con compuestos aromticos en presencia
de cloruro de hidrgeno, pero para las olefinas ms reactivas
es suficiente usar fluoruro de hidrgeno, cido sulfrico
concentrado o cido fosfrico.
132
e. Sulfonacin.
La reaccin de arenos con cido sulfrico concentrado
produce desplazamiento de hidrgeno por el grupo cido
sulfnico, proceso denominado sulfonacin. La sulfonacin
sigue un curso diferente que la nitracin, en el hecho de que
la reaccin es reversible y el agente activo es trixido de
azufre y no el ion bisulfonio, +SO3H. El trixido de azufre es
uno de los componentes del cido sulfrico a causa del
equilibrio:
cido bencenosulfnico
133
7.2 Fuentes de compuestos aromticos.
Coquizacin de la hulla.
La hulla es una masa compacta estratificada derivada de
plantas que han sufrido disgregacin y descomposicin
parcial y han sido sometidas a calor y presin en diverso
grado. La mayora de las hullas normales estriadas se cree
tuvieron su origen en pantanos de turba. Las sustancias turba,
lignito, carbn blando o bituminoso y antracita o carbn duro
son etapas progresivas de metamorfosis, en las cuales va en
aumento la razn entre la cantidad de carbon y la cantidad
de otros elementos.
Si se calienta la hulla bituminosa a temperatura
suficientemente alta (350 -1000C) en ausencia de aire, se
forman productos voltiles y queda un residuo de carbono
impuro que lleva el nombre de coque. El proceso se conoce
como destilacin destructiva o coquizacin de la hulla. Al
enfriarse los productos voltiles a la temperatura ambiente,
una porcin se condensa y forma un lquido viscoso negro
llamado alquitrn de hulla. Los gases no condensables se
denominan en conjunto gas de hulla.
Una tonelada de carbn da alrededor de 681 kilogramos de
coque, 30 litros de alquitrn y 283 metros cbicos de gas de
hulla. Por lavado del gas con cido sulfrico, para separar
amoniaco, se obtienen unos nueve kilogramos de sulfato
amnico. El objeto principal de la coquizacin de la hulla en
escala industrial es la produccin de coque, que se usa para la
reduccin de menas en los altos hornos. El coque se usa
tambin como combustible casero e industrial porque en su
combustin no desprende humos. La composicin del gas de
hulla vara durante el curso de la destilacin, pero consiste
principalmente en hidrgeno y metano, en volmenes casi
iguales, algo de monxido de carbono, etano, etileno,
benceno, bixido de carbono, oxgeno y nitrgeno, con
134
menores cantidades de ciclopentadieno, tolueno, naftaleno,
vapor de agua, amoniaco, sulfuro de hidrgeno, cianuro de
hidrgeno, ciangeno y xido ntrico. Cuando
econmicamente resulta provechoso, se extraen tambin del
gas el benceno, tolueno y otros hidrocarburos menos voltiles,
por lavado (scrubbing) con una fraccin de petrleo de alto
punto de ebullicin (p. eb., 285- 350C) llamada aceite pajizo.
Los hidrocarburos se recuperan del aceite de lavado
calentndolo (stripping, despojo) y condensando los vapores.
El condensado contiene principalmente benceno y tolueno y
se le da el nombre de aceite ligero por su bajo peso
especfico. Aunque el benceno y el tolueno son lquidos a
temperatura ambiente, el gas de hulla est saturado de ellos y
por eso se obtiene mayor cantidad por lavado del gas que la
que se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla.
Aproximadamente se recogen 11.3 litros de aceite ligero por
tonelada de hulla coquizada.
La fraccin de aceite ligero del alquitrn de hulla es bastante
pequea, pero aproximadamente ocho tantos ms pueden
recuperarse por lavado del gas de hulla en los lavadores
scrubber. Generalmente se separa directamente en sus
componentes por destilacin fraccionada.
El aceite medio o aceite carblico se rene con la fraccin de
punto de ebullicin alto del aceite ligero y se enfra en
grandes pailas de poco fondo. Entonces cristaliza el
hidrocarburo slido naftaleno, que se separa por
centrifugacin. El naftaleno crudo se destila, se lava con
cido sulfrico, agua y lcali acuoso, mientras est fundido, y
se vuelve a destilar para obtener naftaleno refinado. El aceite
que se separa del naftaleno crudo durante la cristalizacin
inicial del mismo, se lava con hidrxido sdico acuoso para
separar los cidos de alquitrn.
135
El aceite pesado puede tratarse de manera muy similar para
obtener antraceno, los cidos de alquitrn superiores
(cresoles) y las bases de alquitrn superiores (quinolinas). Se
vierte el aceite de antraceno en tanques, donde se deja
cristalizar durante una o dos semanas. Despus de filtrar, las
tortas casi secas se someten a una presin de unos 4 200
Kg/cm2 en una prensa hidrulica caliente, para separar ms
impurezas lquidas, y luego se muelen y se lavan con nafta
disolvente, para separar la mayor parte del hidrocarburo
fenantreno, y con piridina, para separar la mayor parte de un
compuesto que contiene nitrgeno, carbazol. El residuo se
sublima para obtener el hidrocarburo antraceno con 85-90 %
de pureza.
Principales componentes del alquitrn de hulla
Compuesto %
- Benceno 0.1
- Tolueno 0.2
- Xilenos 1.0
- Naftaleno 10.9
- y meetilnaftalenos 2.5
- Dimetilnaftalenos 3.4
- Acenafteno 1.4
- Fluoreno 1.6
- Fenantreno 4.0
- Antraceno 1.1
- Carbazol 1.1
- Bases de alquitrn crudas 2.0
(piridina 0.1)
- Acidos de alquitrn crudos 2.5
(fenol 0.7, cresoles 1.1,
xilenos 0.2)
H3PO4, 250
28 Kg/cm2
1
8
9
7 2
6 3
10
5 4
Naftaleno
8 9 1
12 13
2
7
6 3
11 14
5 10 4
139
Antraceno
3
4 2
5
1
6
7 10
8 9
Fenantreno
Transmitancia (porcentaje)
Longitud de onda (en micras)
Polimerizacin.
Es un proceso qumico por el cual, mediante calor, luz o un
catalizador, se unen varias molculas de un compuesto
generalmente de carcter no saturado llamado monmero para
formar una cadena de mltiples eslabones, molculas de
elevado peso molecular y de propiedades distintas, llamadas
macromolculas o polmeros.
7.6.1 Propiedades fsicas de los polmeros.
Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de
polietileno comercial, muestran que este material, constituido
por molculas que pueden contener desde 1 000 hasta 150
000 grupos CH2 - CH2 presentan regiones con un cierto
ordenamiento cristalino, y otras donde se evidencia un
carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del
cristal. En este caso las fuerzas responsables del
ordenamiento cuasicristalino, son las llamadas fuerzas de van
148
de Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H. La temperatura tiene
mucha importancia en relacin al comportamiento de los
polmeros. A temperaturas ms bajas los polmeros se
vuelven ms duros y con ciertas caractersticas vtreas debido
a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que
forman el material. La temperatura en la cual funden las
zonas cristalinas se llama temperatura de fusin (Tf) Otra
temperatura importante es la de descomposicin y es
conveniente que la misma sea bastante superior a Tf.
Clasificacin de los polmeros segn sus propiedades
fsicas.
Desde un punto de vista general se puede hablar de tres tipos
de polmeros:
Elastmeros, Termoplsticos, Termoestables.
Los elastmeros y termoplsticos estn constituidos por
molculas que forman largas cadenas con poco
entrecruzamiento entre s. Cuando se calientan, se ablandan
sin descomposicin y pueden ser moldeados.
Los termoestables se preparan habitualmente a partir de
sustancias semifluidas de peso molecular relativamente bajo,
las cuales alcanzan, cuando se someten a procesos adecuados,
un alto grado de entrecruzamiento molecular formando
materiales duros, que funden con descomposicin o no
funden y son generalmente insolubles en los solventes ms
usuales.
Tipos de reacciones de polimerizacin.
Hay dos reacciones generales de polimerizacin: la de adicin
y la condensacin. En las polimerizaciones de adicin, todos
los tomos de monmero se convierten en partes del
polmero. En las reacciones de condensacin algunos de los
149
tomos del monmero no forman parte del polmero, sino que
son liberados como H2O, CO2, ROH, etc.
Algunos polmeros (ejemplo: polietiln glicol) pueden ser
obtenidos por uno u otro tipo de reaccin.
7.6.2 Polmeros naturales.
Son polmeros naturales los aminocidos y protenas que son
producidos por organismos vivos.
A min ocidos unidos Pr oteina
Unidadmonmero Total polmero
O
//
CH3 CH C Alanina (ala)
| \ cido 2-Aminopropanoico
NH2 OH
O
//
CH2 C Glisina (gli)
| \ cido 2-Aminoetanoico
NH2 OH
NC Enlace peptdico
| ||
H O
O H
// |
O O CH2 C HN O
// // | \ | //
CH3 CH C + CH2 C CH3 CH C N OH + CH3 CH C
| \ | \ H2O | || | \
NH2 OH H N OH NH2 O H OH
Ala | Gli Ala - Gli Ala
H
O H
|| |
CH2 C N O O
| | // //
CH3 CH C N CH3 CH C + CH3 CH C
H2O | || | \ | \
NH2 O H OH H N OH
|
Ala Gli - Ala Ala
H
O H O O
|| | // |
CH2 C N CH3 CH C H N O
| | | \ | //
CH3 CH C N CH3 CH C N OH + CH3 CH C
H2O | || | || | \
153
NH2 O H O H OH
Ala Gli Ala - Ala Ala
O H O O
|| | || |
CH2 C N CH3 CH C N O O
| | | | // //
CH3 CH C N CH3 CH C N CH3 CH C + CH2 C
H2O | || | || | \ | \
NH2 O H O H OH H N OH
Ala Gli Ala Ala - Ala | Gli
H
O H O O O
|| | || | //
CH2 C N CH3 CH C N CH2 C .
| | | | | \
CH3 CH C N CH3 CH C N CH3 CH C N OH
H2O | || | || | || |
NH2 O H O H O H
Ala Gli Ala Ala Ala - Gli
Caucho.
El caucho fue introducido en Europa poco despus del
descubrimiento de Amrica. Los primeros exploradores
espaoles observaron que los indgenas de Amrica del Sur y
de Amrica Central usaban la sustancia para impermeabilizar
utensilios domsticos y para hacer pelotas para sus juegos. El
nombre ingls rubber (frotar, borrar), le fue dado por Joseph
Priestley, que observ que poda borrar con l las marcas de
lpiz.
El caucho est ampliamente distribuido en el reino vegetal.
Suele hallarse como solucin coloidal en un liquido blanco
conocido como ltex. Cuando se fricciona entre los dedos el
lquido lechoso que brota del tallo del oriol o del diente de
len, se forma una bolita de caucho. Se han investigado
muchas de estas fuentes, pero la principal produccin
comercial es a partir del rbol del caucho, Hevea brasiliensis,
nativo del valle del Amazonas. En 1 940, se produjeron 1.4
millones de toneladas, de las cuales el 97% proceda de
rboles cultivados en plantaciones, 1% del Hevea silvestre y
2% de otras fuentes. Despus de la recuperacin que sigui a
la interrupcin motivada por la segunda guerra, mundial, la
produccin lleg a dos millones de toneladas en 1 955 y en
1 963 fue de 2.4 millones de toneladas.
El ltex no es la savia del rbol del caucho. Se halla en
tbulos microscpicos distribuidos por toda la planta y se
obtiene de los que se encuentran en el floema entre la corteza
y la capa de cambium. Se hace una incisin en forma de V, en
156
declive, aproximadamente a distancias de un tercio en el
contorno del tronco a partir de unos 90 centmetros desde el
suelo y se deja que escurra el ltex a una taza que contiene
una pequea cantidad de un conservador y que se ata al
tronco en el borde de la incisin. El ltex se transporta a la
estacin colectora, en donde se cuela para separar la corteza y
la suciedad y luego se transporta al depsito central, en donde
se diluye hasta un contenido de 15% de caucho y se coagula
por adicin de sal comn y cido actico. El precipitado se
lamina en hojas, se lava y se ahuma para protegerlo del moho.
Este producto es pardo oscuro. En la preparacin del caucho
crep, de color claro, se agrega bisulfito antes de la
precipitacin, para evitar que se oxide y el producto se lava
ms a fondo para separar el suero del cogulo de caucho y
evitar su deterioro.
El caucho se transporta en forma de ltex, que se estabiliza
por adicin de amoniaco y se concentra hasta un contenido de
60 a 75% de materia slida, lo cual se efecta por
centrifugacin, por descremado o por evaporacin.
El nombre de caucho procede del nombre que daban los
indgenas del Brasil al rbol del caucho, Hevea brasiliensis
(de las voces indgenas caa, lgrimas y ochu, madera, esto es,
caa ochu lgrimas de madera).
Constitucin.
El caucho crudo de la plantacin contiene de 2 a 4% de
materia protenica y de 1 a 4% de materia soluble en acetona,
constituida por resinas, cidos grasos y esteroles. El resto es
el hidrocarburo caucho, cuya frmula emprica es C5H8.
Investigaciones realizadas indican que los pesos moleculares
de las molculas que constituyen el caucho vara de 50 000 a
3 000 000, y que el 60% de las molculas tienen pesos
moleculares mayores de 1 300 000.
157
La destilacin destructiva (pirlisis) del caucho da, entre otros
productos, un hidrocarburo llamado ISOPRENO, que tiene la
frmula molecular C5H8 y es 2-metil-1,3-butadieno,
CH2 = C(CH3)CH = CH2. El hecho de que el isopreno revierta
gradualmente al producto del tipo caucho condujo a la idea de
que el caucho es un producto de polimerizacin del isopreno.
El caucho es insaturado. Se adiciona catalticamente un mol
de hidrgeno, un mol de bromo o un mol de cloruro de
hidrgeno, por cada cinco tomos de carbono. Hay un doble
enlace por cada unidad de isopreno.
CH3 CH3 CH3 CH3
| | | |
CH2 = C CH = CH2 + CH2 = C CH = CH2 CH2 = C CH = CH2 CH2 = C CH = CH2
Cl Cl Cl
| | |
RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 Propagacin
Cl Cl Cl
| | |
RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2
Cl Cl Cl Terminacin
| | |
RAD CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2
Cl
|
159
[ CH2 C = CH CH2 ]n
Vulcanizacin.
Debido a que se presenta poco enlace transversal de las
cadenas de las molculas, si es que hay alguna, el caucho es
termoplstico y se reblandece y vuelve pegajoso cuando se
calienta. Si se enfra a baja temperatura, se vuelve duro y
frgil. Estas propiedades eran inconvenientes aun en el primer
uso del caucho, que Consisti principalmente en la
impermeabilizacin de textiles. En 1834, Charles Goodyear
empez experimentos con vistas a salvar este inconveniente.
Anteriormente se haban ensayado mezclas de caucho con
azufre y en 1839, al intentar mejorar estas mezclas, Goodyear
dej caer accidentalmente una de sus preparaciones sobre una
estufa caliente y as descubri el proceso al que llam
vulcanizacin. El desarrollo del proceso condujo a la
produccin de un material con tenacidad y elasticidad mucho
mayores que las del caucho original, que resista adems
temperaturas relativamente elevadas sin reblandecerse y que
conservaba su elasticidad y flexibilidad a temperaturas bajas.
La vulcanizacin es una reaccin qumica del hidrocarburo
del caucho con azufre, que produce enlaces transversales
entre las cadenas de molculas de caucho. Si slo hay unos
cuantos enlaces transversales, las molculas pueden alinearse
y alargarse en grado considerable por estiramiento, pero no
pueden deslizarse unas sobre otras. Al quitar la traccin, las
molculas vuelven a su orientacin original al azar, por
agitacin trmica. En el proceso de estiramiento disminuye la
entropa del sistema, entropa que vuelve a ganar al efectuarse
la contraccin.
Posiblemente en el enlace transversal interviene formacin de
enlaces de disulfuro o de polisulfuro entre tomos de carbono
160
respecto de los dobles enlaces, y no adicin a los dobles
enlaces. Con slo 0.3% de azufre se efecta un curado del
caucho. El caucho comercial es de dos tipos, con un
contenido bajo de azufre (de 1 a 3%), caucho blando, y con
un contenido alto de azufre (23 a 35%) caucho duro o ebonita.
Los cauchos que contienen cantidades intermedias no pueden
ser tratados y carecen de valor. La vulcanizacin del caucho
natural y de los cauchos sintticos consume alrededor de
100 000 toneladas de azufre anuales.
Aceleradores y otros aditivos.
Numerosos tipos de compuestos,. inorgnicos y orgnicos,
aumentan la velocidad de la vulcanizacin y permiten as que
pueda efectuarse rpidamente a menor temperatura y con
menos azufre. Estos compuestos reciben el nombre de
aceleradores. Algunos de los aceleradores ms importantes
hoy en uso son los dimetil-, dietil- y dibutilditiocarbamatos de
sodio y de cinc, el 2-mercaptobenzotiazol y el disulfuro
correspondiente y el tetrametiltiuramdisulfuro.
Los compuestos preparados por condensacin oxidativa de
2-mercaptobenzotiazol y aminas alifticas son especialmente
tiles para el mecanizado de artculos de caucho y cauchos
sintticos.
La mayor parte de los aceleradores orgnicos trabajan mejor
en presencia de activadores de aceleracin, de los cuales el de
uso ms comn es el xido de cinc, con cido esterico para
aumentar su solubilidad en el caucho.
Uno de los progresos sobresalientes en la industria del caucho
es el uso de antioxidantes para alargar la vida de artculos de
caucho. El envejecimiento del caucho se debe a
autooxidacin de los centros insaturados, con la consiguiente
ruptura de enlaces y reduccin en el peso molecular.
161
Esta reaccin es autocataltica y puede evitarse por adicin de
aminas aromticas secundarias, como N-fenil--naftilamina.
Los productos de la condensacin aldehido-amina aromtica,
como, por ejemplo, la mezcla de productos de la
condensacin de acetaldehido o n-butiraldehido con anilina
no slo son antioxidantes sino que tambin tienen accin de
aceleracin.
Y CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Y
Terminacin
Y [ CH2 CH2 ]n Y
Polietileno
Cl Cl
| |
Y + CH2 = CH Y CH2 CH Inicio
Cloruro de vinilo
Cl Cl Cl Cl
| | | |
Y CH2 CH + CH2 = CH Y CH2 CH CH2 CH Propagacin
Cl Cl Cl Cl Cl Terminacin
| | | | |
Y CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH
Cl
165
|
Y [ CH2 CH ]n
Poly Vinil Chloride (PVC)
Poly Cloruro de Vinilo
b) Polmeros de condensacin.
Resultan de la reaccin entre dos molculas y la prdida de
una molcula pequea. Las condensaciones ms comunes
implican la formacin de amidas y steres.
O O
// //
RC RC
\ \
NH2 OR
Amida ster
H O
/ \\
H2N (CH2)6 N + C (CH2)4 COOH
H2O
\ /
H HO
H
\
H2N (CH2)6 N C (CH2)4 COOH + N (CH2)6 NH2
H2O
| || /
H O H
O
\\
166
H2N (CH2)6 N C (CH2)4 C N (CH2)6 NH2 + C (CH2)4 COOH H2O
| || || | /
H O O H HO
(CH2)6 N C (CH2)4 C N
| || || | n
H O O H
Nylon 6,6 Relacionado con fibras
Ejemplo:
O O
\\ //
C C + HOCH2 CH2OH
CH3OH Elimina alcohol
/
H3CO
Ester \OCH Alcohol
3
O O
\\ //
C C O O
/ \ \\ //
H3CO OCH2 CH2OH + C C
/ \ CH3OH Elimina alcohol
H3CO OCH3
O O O O
\\ // \\ //
C C O CH2 CH2 O C C + HOCH2 CH2OH
/ \ CH3OH
H3CO OCH3
O O O O
\\ // \\ //
C C O CH2 CH2 O C C OCH2 CH2OH
/
H3CO
O O
// \\
C O CH2 CH2 O C n
Polister
167
P + 3 e- P3-
3K 3K3+ + 3e-
3K + P P3- + 3K3+
Al unirse al oxgeno lo hace por covalencia y coordinacin,
formando iones complejos simples, en el caso de fosfitos
(PO3) y fosfatos (PO4), el fsforo ocupa el centro del in al
cual estn ligados tomos de oxgeno.
En estos compuestos, el fsforo no reacciona como in
fosfuro (P3-). Con el Arsnico sucede lo mismo que con el
fsforo y su unin con oxgeno se realiza en la misma forma.
8.2 Complejos verdaderos.
Los estudios realizados sobre complejos qumicos verdaderos
son extensos y hay amplia informacin sobre su estructura,
acerca de sus variaciones, estabilidad y dems propiedades.
En los complejos verdaderos, el tomo central es un metal o
catin enmascarado por grupos moleculares o iones, en la
parte catinica o aninica del complejo; no responde a sus
caractersticas reaccionales propias y constituye nuevas
individualidades qumicas; en procesos de electrlisis los
tomos, molculas o iones ligados al tomo central o in
central, no se separan sino que juntos se dirigen a uno de los
polos; el conjunto constituye un anin o un catin complejo.
Los complejos verdaderos son de gran importancia y los que
con ms frecuencia se producen en Qumica Analtica.
174
Un ejemplo aclara los conceptos anteriores, para ello se
describe la formacin de un complejo qumico verdadero de
plata; el primer paso es la reaccin inica, es decir del in
Plata y el in cloro:
Ag+ + Cl- AgCl
Cl 3 [Co(NH3)5(H2O)]+3
Cl 3 [Co(NH3)4(H2O)2]+3
Otro sera el siguiente:
Cl 2 [Co(NH3)5]+2
Cl 2 [Co(NH3)5OH]+2
Cl 2 [Co(NH3)5I]+2
Cl 2 [Co(NH3)5SCN]+2
2.- Si los ligandos negativos van sustituyendo a neutros, el
carcter positivo del complejo va disminuyendo hasta ser
negativo.
[Co(NH3)6]+3
[Co(NH3)5]+2
[Co(NH3)4(NO)2]+2
[Co(NH3)3(NO)3]
[Co(NH3)2(NO)4]-
[Co(NH3)(NO)5]-2
[Co(NO)6]-3.
181
3.- silos ligandos neutros van sustituyendo a negativos, el
complejo ir adquiriendo el carcter que le correspondera al
ncleo aislado, pero no ms positivo. Este puede apreciarse
en el ejemplo anterior, aunque empezando por el ltimo
complejo y terminando por el primero.
Muchos ligandos tienen ms de un sitio activo para el enlace
con los iones. Estos ligandos polidentados forman con los
iones de los metales de transicin especies complejas muy
estables conocidas como quelatos.
Los quelatos tienen importantes aplicaciones analticas y son
constituyentes vitales de compuestos naturales como la
clorofila y hemoglobina.
c- Nmero o ndice de coordinacin.
Werner seal que cuando la capacidad de unin de un tomo
elemental parece agotada, puede enlazarse o coordinarse con
otras molculas y edificar estructuras ms complejas, pero
que exista un limite superior para este proceso. El nmero
mximo de tomos, radicales o grupos moleculares que
independientemente de sus valencias pueden enlazarse
directamente con un tomo central fue llamado por el,
Nmero de Coordinacin de este tomo. Estas observaciones
ponen de manifiesto el hecho sorprendente de que al parecer
existe un numero definido de posiciones en la esfera de
coordinacin de cada tomo central, que pueden ser ocupados
por ligandos adecuados sean neutros o cargados. Por ejemplo
el Co+3 , el Ir+3, el Pt+4, poseen en sus complejos del Pt+2 el
ndice de coordinacin es cuatro, seis y cuatro son los ndices
de coordinacin mas frecuentes, aun cuando se conocen
ejemplos con ndices de coordinacin comprendido entre dos
y ocho.
ndice de coordinacin es, el nmero de ligandos o grupos
coordinados que integran el complejo.
182
Elnmero de coordinacin depende de dos factores muy
importantes:
1.- Intensidad de carga
2.- Radio inico (tamao del tomo central del in).
IX. BIBLIOGRAFA.
1. Vctor Carcamo Mrquez, Complejos Qumicos,
Universidad Nacional Federico Villarrreal, Lima - Per.
2. Knneth W. Whitten Raymond E. DAVIS M. Larry
PECK. QUMICA GENERAL, Quinta Edicin Mc Graw
Hill. Espaa, 1999.
3. Miguel ZAVALA VARGAS. PROBLEMAS DE
QUMICA INORGNICA Y ORGNICA Tomo II,
Editorial Vlacabo E. I. R. L. Lima Per, 1997.
4. R. J. Lewis. HAZARDOUS CHEMICALS DESK
REFERENCE, New York, Van Nostrand Reinhold. 1996.
5. Jerome L. ROSEMBERG Lawrence M. EPSTEIN.
QUMICA GENERAL, Sptima Edicin. Editorial
Interamericana de Espaa S.A. 1995.
6. L. G. WADE, JR. QUMICA ORGNICA, Segunda
Edicin. Mxico, 1993.
7. Morrison, R. T. y R.N. Boyd. QUMICA ORGNICA.
Quinta Edicin. EUA, Adisson Wesley Iberoamrica.
1992.
8. L. R. Shriner, R. C. Fucson y D. Y. Curtin.
IDENTIFICACIN SISTEMTICA DE COMPUESTOS
ORGNICOS. Mxico, Limusa, 1991.
189
9. R C. Lu. BASIC TOXICOLOGY. Segunda Edicin. USA,
Taylor and Francis. 1991.
10. Pine, S.H. QUMICA ORGNICA. Segunda Edicin. Mc
Graw-Hill, Mxico. 1989.
11. Carlos E. Armas R. Juan Daz Camacho. QUMICA
GENERAL. Trujillo, 1987.
12. Jos Ibarz Aznrez. PROBLEMAS DE QUMICA
GENERAL, segunda Edicin. Editorial Marn S.A.
Espaa, 1982.
13. Leicester F. Hamilton, S. B. Stephen G. Simpson, Ph. D.
David W. Ellis Ph. D. CLCULOS DE QUMICA
ANALTICA, Sptima Edicin. Editorial Calipso S.A.
Mxico, 1981.
14. E. R. Plunkett. MANUAL DE TOXICOLOGA
INDUSTRIAL. Enciclopedia de la Qumica Industrial.
Espaa, Urmo. 1978.
15. Murillo, H. TRATADO ELEMENTAL DE QUMICA
ORGNICA. Dcima Edicin, Mxico, ECLALSA. 1970.
16. John A. Sharp and Keith Howard.he Management of a
STUDENT RESEARCH PROJECT. 2nd Edition. Great
Britain at the University Press, Cambridge.
190
PRESENTACIN