Rolando Oyola Martnez, Ph. D.
Universidad de Puerto Rico-Humacao
Derechos Reservados@ene-mayo 2014-15
Titulacin Potenciomtrica
Introduccin
El mtodo de titulacin potenciomtrica consiste en
medir el potencial (voltaje) en una solucin por medio de
un electrodo como funcin de volumen de agente titulante.
El potencial que se mide se puede transformar a unidades
de concentracin de una especie en solucin. La ventaja de
medir potencial es que ste se mide por medio de un
electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la
solucin es representativo de la concentracin de la
especie en solucin. Este alto grado de selectividad (seal
analtica que puede mostrar un pequeo grupo de analitos
en una solucin que contiene mltiples especies qumicas)
se debe a la propiedad fsica del electrodo con que se mide
el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la
concentracin del in hidronio en solucin. Existen
electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el
in ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometra es
que la determinacin del punto final es mucho ms precisa
que el determinado con indicadores visuales. Este ltimo
dato se podr comprobar en este experimento.
La reaccin de titulacin en este experimento es una de
neutralizacin. Sin embargo, el nmero de puntos de
equivalencia que puede observar en la curva de titulacin
potenciomtrica depende de los analitos presentes en la
solucin de su desconocido. En este experimento se le
brindar una solucin de desconocido que consistir de
una de las siguientes posibles alternativas: HCl+H3PO4,
H3PO4+NaH2PO4, H3PO4 o NaH2PO4. En el caso de las
posibles mezclas binarias en este experimento existen dos
que son incompatibles para efectos cuantitativos:
HCl+NaH2PO4 y H3PO4 + HPO4-. Observe que para la
primera mezcla al HCl ser un cido fuerte el H+ liberado
puede reaccionar con H2PO4-. Esto quiere decir que una
mezcla de HCl + H2PO4- en equilibrio puede consistir de
las siguientes especies: HCl + H3PO4, H3PO4 + H2PO4- o
H3PO4. Estas combinaciones de especies en equilibrio
dependen de las cantidades iniciales del HCl y H2PO4- al
momento de preparar la solucin, es decir dependen del
reactivo limitante. Por consiguiente, como no se conoce la
preparacin de las soluciones del desconocido, para
efectos cuantitativos no es posible determinar la
concentracin de las especies iniciales. De igual forma, la
segunda mezcla incompatible, H3PO4 + HPO42- resulta en
las siguientes posibles combinaciones dependiendo del
reactivo limitante entre las especies iniciales: H2PO4-,
H3PO4+H2PO4-, H2PO4- + HPO42-.
En este experimento se analizar una solucin
desconocida de una solucin compatible, para efectos
cuantitativos, mediante una titulacin con hidrxido de
sodio y medidas de potencial usando un electrodo de
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Departamento de Qumica
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vidrio sensitivo a la concentracin de hidronio en solucin.
El anlisis cualitativo se llevar a cabo mediante uso de
indicadores mientras que el anlisis cuantitativo ser por
medio de grficas de la segunda derivada de lecturas de
pH como funcin de volumen de NaOH.
Objetivo
Llevar a cabo anlisis cualitativo y cuantitativo de una
composicin en una solucin desconocida que puede
contener una de las siguientes posibles alternativas; a)
HCl+H3PO4, b) H3PO4+NaH2PO4 y c) H3PO4 por medio
de una titulacin potenciomtrica.
Mtodo
Titulacin potenciomtrica consiste en medir potencial
por medio de un electrodo selectivo a cierto analito en
solucin. En este experimento el electrodo ser un
electrodo de vidrio sensitivo a la concentracin de
hidronio en solucin.
Reactivos y su preparacin:
1) Solucin de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) =
Posiblemente la solucin ya se encuentra preparada en
el extractor o de experimento anterior. De no estar
presente, proceda a preparar la solucin de NaOH
mediante dilucin y agua libre de CO2 (g).
2) Estndar primario de hidrgeno talato de potasio
(KHP, PM 204.226) = secar el slido en el horno por
una hora a 110 C de acuerdo al procedimiento de
secada.
3) Solucin del desconocido = una semana antes del
experimento usted le debe entregar al encargado del
laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso
debe estar claramente identificado con su nombre y
seccin de laboratorio. El da del experimento se le
devolver el vaso con cierto volumen del
desconocido. Transfiera cuantitativamente la solucin
a un matraz volumtrico de 250.0 mL y complete
hasta la marca con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solucin.
4) Indicadores indicador anaranjado de metilo y
fenolftalena = se encuentran preparadas en el
extractor.
Procedimiento
1) Valoracin de NaOH 0.1 M
a) Pese por diferencia tres rplicas de KHP cuyo
peso requiera aproximadamente entre 25 y 30 mL
de NaOH 0.10 M. Transfiera cada rplica a su
respectivo vaso cnico de 150 mL. Asegrese de
 Titulacin Potenciomtrica
que el vaso tenga una rotulacin adecuada.
Disuelva cada rplica con 50 mL de agua
deionizada y aada de 2 a 3 gotas de fenoftalena.
Titule cada rplica con NaOH 0.10 M.
Recuerde que debe identificar cada vaso con el
peso de muestra correspondiente. Asegrese de
obtener un color rosado tenue en el punto final.
2) Titulacin de la muestra desconocida con lecturas de
metro de pH
a) Transfiera una alcuota de 25.00 mL de la
solucin del desconocido a un vaso de 250 mL.
b) Antes de proceder con la titulacin asegrese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura
sea de 0.00 mL de NaOH 0.10 M y que el metro
de pH este calibrado con el amortiguador de 4.00
y de 7.00 o 9.00. El instructor le dir el
procedimiento de calibracin.
c) Enjuague el electrodo con agua deionizada y
seque con papel fino (Kimwipe) la parte inferior
externa del electrodo. Coloque el electrodo dentro
de la solucin del desconocido asegurndose de
que no toque el fondo del vaso.
d) Coloque suavemente el agitador magntico
dentro del vaso con la muestra asegurndose de
que el mismo no choque con el electrodo al estar
en movimiento.
e) Aada 3 gotas de anaranjado de metilo y 3 gotas
de fenolftalena a la muestra del desconocido.
f) Proceda a titular la muestra aadiendo 0.50 mL
de NaOH y anote la lectura del metro de pH.
Repita la adicin de 0.50 mL y lectura de pH
hasta aproximadamente un volumen de 3.00 mL.
Desde este momento en adelante debe aadir 0.10
mL y tomar lectura de pH hasta que la lectura de
pH sea mayor de 10.00. Luego puede hacer
adiciones de 0.50 mL y tomar lectura de pH hasta
que repita lecturas de pH mayores de 11.00 y que
se defina la curva correctamente. Recuerde anotar
el volumen del cambio color rosa/amarillo y el de
amarillo/rosa correspondientes al primer y
segundo puntos finales, respectivamente, en la
Tabla 2.
Datos Experimentales
Tabla 1: Valoracin de NaOH
Peso Volumen NaOH (mL)
KHP (g) Inicial Final Aadido
1
2 refieren a los presentes en la alcuota de su
3 desconocido que titul. Para calcular los milimoles de
Tabla 2: Titulacin muestra desconocida con indicadores
Volumen NaOH (mL)
Inicial Final V 3) Observe que los valores de MNaOH y V1 y V2 son
1er Punto Equivalencia 0.00
2do Punto Equivalencia
Tabla 3: Titulacin muestra desconocida metro pH
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NACIONALIDAD, ORIGEN O CONDICIN SOCIAL, NI POR IDEAS POLTICAS, RELIGIOSAS E IMPEDIMENTOS FSICOS O POR
CONDICIN DE VETERANOS PATRONO CON IGUALDAD DE OPORTUNIDADES DE EMPLEO
2
Volumen NaOH (mL)
Lectura pH
1 0.00
2 0.50
3 Etc
Clculos
1) Determinacin de concentracin de NaOH (Datos
experimentales en Tabla 1)
a) Determine la concentracin de NaOH para cada
rplica de KHP con los datos de Tabla 1.
b) Determine los parmetros estadsticos para la
concentracin de NaOH.
2) Identificacin de los analitos en la muestra original.
a) Pasos para construir curvas de titulacin, primera y
segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3).
Prepare una hoja de clculo (Excel, Quatro Pro,
Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, etc)
con los datos de volumen de NaOH y lecturas de pH.
Construya las grficas para determinar los valores de
V en los puntos finales en base a la hoja de
informacin que se le provee y/o la discusin en el
laboratorio.
b) Identifique la composicin de su desconocido
mediante el anlisis de V1 y V2 de los puntos de
finales de la Tabla 2 y/o los identificados mediante las
grficas de segunda derivada.
c) Calcule los milimoles, con su incertidumbre absoluta,
presentes en la alcuota de 25.00 mL de muestra de
cada uno de los analitos presentes.
d) Calcule la molaridad y su incertidumbre absoluta de
cada analito en la muestra original.
3) Grficas que tiene que entregar con el informe:
a) pH como funcin de volumen de NaOH. (No
imprima los datos de la hoja de clculos)
b) curva de la primera derivada del primer punto de
equivalencia
c) curva de la primera derivada del segundo punto
de equivalencia
d) curva de la segunda derivada del primer punto de
equivalencia
e) curva de la segunda derivada para el segundo
punto de equivalencia
Clculos de milimoles o moles en el desconocido
1) Recuerde que en el experimento los posibles
desconocidos pueden ser uno de los casos 1 a 3 que se
presentan a continuacin.
2) Los milimoles que calcula en estas instrucciones se
cada analito en la muestra original tiene multiplicar
los milimoles o moles en la alcuota por el factor
alcuota (Vmatraz/Valcuota).
sus valores experimentales obtenidos mediante
valoracin y segunda derivada, respectivamente.
4) Observe que los clculos se refieren a milimoles ya
que se asume que la unidad de volumen es mL, pero si
 Titulacin Potenciomtrica 3

la unidad de volumen es litros entonces se calculan M NaOH V2 = H 3 PO4

Ymmoles (6)
moles.

Caso 1: Mezcla de HCl y H3PO4 Note que puede calcular dos valores de milimoles de
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias H3PO4 en la alcuota. En este caso puede hacer informe
con el valor promedio de los milimoles de H3PO4
donde V1 > V2 por lo tanto se puede concluir que en el
calculados.
primer punto de equivalencia se titula el HCl y el H3PO4
produciendo H2PO4- y Cl-. Se puede establecer un balance
Conclusiones
de masa de acuerdo a la ecuacin (1).
Presente los resultados obtenidos junto con sus
M NaOH = HCl
V1 X mmoles + Ymmoles
H 3 PO4
(1)
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
El volumen consumido luego del primer punto de experimento. Identifique posibles fuentes de error y
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para discuta como el error afecta el valor reportado en sus
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que resultados. Identifique en qu direccin, mayor o menor
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4 relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
presentes en la alcuota que titul. Por lo tanto se puede resultados.
establecer la ecuacin (2):
M NaOH V2 = H 3 PO4
Ymmoles (2) Instrucciones programa Logger Lite (Vernier) para
Note que al sustituir la ecuacin (2) en la ecuacin (1) se lecturas de pH con la computadora.
puede obtener los milimoles de HCl en la alcuota.

Caso 2: Mezcla de H3PO4 y H2PO4-

En este caso se presentan dos puntos de equivalencias

donde V1 < V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer la ecuacin (3);
M NaOH V1 = H 3 PO4
Ymmoles (3)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles totales de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alcuota que titul en el primer punto de
equivalencia ms los milimoles de H2PO4- originales en la
alcuota. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin (4).

M NaOH V=
2
H 3 PO4
Ymmoles + Z mmoles
H 2 PO4
(4)
H2PO4-
donde Zmmoles son los milimoles originales de H2PO4-
en la alcuota. Note que al sustituir la ecuacin (3) en la
ecuacin (4) se puede obtener los milimoles de H2PO4-
originales en la alcuota.

Caso 3: H3PO4

En este caso se presentan dos puntos de equivalencias

donde V1 = V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer un balance de
masa de acuerdo a la ecuacin (3);
M NaOH V1 = H 3 PO4
Ymmoles (5)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alcuota que titul en el primer punto de
equivalencia. Por lo tanto se puede establecer la ecuacin
(4).

LA UNIVERSIDAD DE PUERTO RICO EN HUMACAO NO DISCRIMINA POR EDAD, SEXO, ORIENTACIN SEXUAL, RAZA, COLOR,
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