Materias primas para la industria cermica

Emilio Galn y Patricia Aparicio

Universidad de Sevilla

INTRODUCCIN

El trmino "cermica" proviene de la palabra griega "Kerameicos", que significa "de

barro". Los productos cermicos son artculos hechos por el "hombre", que han sido primero
moldeados o modelados usando un amplio nmero de minerales y rocas, y luego perma-
nentemente endurecidos por el calor (Adams, 1961). Esta definicin clsica de producto
cermico se puede simplificar como: "objeto moldeado con materias primas naturales pls-
ticas y endurecido permanentemente por el calor". Pero tambin se puede generalizar como
"el producto final de un proceso industrial (proceso cermico) en el que se transforman y
endurecen los materiales de partida (materias primas)".
El proceso cermico consta de cinco etapas (Figura 1): 1) la seleccin y preparacin de
las materias primas, 2) la preparacin del cuerpo cermico, que consiste en la preparacin
de la mezcla, homogenizacin y amasado, 3) el moldeado, que puede hacerse por varios
procedimientos, 4) el secado, y 5) la coccin. Como resultado de todo ello se obtiene el
producto cermico, que deber pasar controles de calidad. Todas las etapas son importantes,
pero es si duda la coccin la ms critica e interesante, tanto desde un punto de vista bsico,
por cuanto supone un conjunto de reacciones del mayor inters cientfico, como aplicado
porque en esta etapa se consigue realmente el producto cermico final.
El proceso de coccin se realiza a temperaturas superiores a los 900C, cuando la mayo-
ra de los minerales comunes que entran a formar parte de la pasta son inestables. A estas
temperaturas unos minerales se transforman en polimorfos de alta y otros funden parcial o
totalmente y se producen reacciones entre los distintos fundidos o reaccionan con los ms
resistentes, y se neoforman fases estables ante las nuevas condiciones termodinmicas. Con
el enfriamiento, ms o menos rpido, se produce en general una congelacin del equilibrio
 32 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

Preparacin de las materias primas

Moldeado
(colado, prensado, extrusin)

Secado

Coccin

Producto cermico

FIGURA 1. Fases del proceso cermico.

alcanzado a alta temperatura y coexisten antiguos minerales, que soportan la elevacin de

la temperatura, junto con otros neoformados (ahora metaestables) y fases vtreas que no
llegan a cristalizar. Este proceso de sinterizacin es el que proporciona realmente el producto
cermico duro y resistente.

MATERIAS PRIMAS CERMICAS

. Las materias primas cermicas son los materiales de partida con los que se fabrica el
producto cermico. Los productos cermicos clsicos, que constituyen la "cermica tradicio-
nal", estn preparados con materias primas naturales, que de acuerdo con su funcin pueden
ser plsticas o no plsticas. Las primeras son esencialmente arcillas. Las no plsticas pueden
tener una funcin de "desgrasantes" (materiales que reducen la plasticidad permitiendo una
mejor trabajabilidad y facilitando el secado), o son elementos "fundentes" (que facilitan una
coccin a menor temperatura e introducen los elementos necesarios para la formacin de
nuevas fases). Son cermicas tradicionales la cermica estructural (ladrillos, tejas, bovedillas,
termoarcilla, clinkers y otros), la loza, la porcelana de mesa y artstica, la cermica sanitaria,
los pavimentos y revestimientos, los esmaltes y fritas, y los refractarios.
Frente a estos productos cermicos existen otros que empiezan a fabricarse a pequea
escala al final de los aos sesenta del siglo pasado, y que hoy tiene un inters extraordinario
para las nuevas tecnologas. Son las llamadas cermicas no tradicionales, cermica tcnica,
cermicas especiales o materiales avanzados. Estos materiales cermicos se basan en un
proceso cermico similar al ya comentado anteriormente, pero que difiere en tres aspectos:
a) las materias primas utilizadas no son las tradicionales, sino un grupo de materiales no
 Materias primas para la industria cermica 33

metlicos, que en la mayora estn formados por polvos de alta pureza a base de xidos
de Al, Si, Zr, Be, B y nitruros y boruros, b) el proceso de produccin parte de la elevada
pureza de las materias primas a utilizar, que luego deben ser especialmente preparadas para
las fases de conformado y densificacin, y c) el control de calidad del producto es extre-
madamente estricto, en lo que respecta a la microestructura y propiedades fsicas. Estas
cermicas especiales se pueden subdividir en biocermicas, ferroelctricas, piezoelctricas,
electropticas, materiales compuestos a base de mullita, de fibra, o de metales y cermica,
etc. La preparacin de estos cuerpos cermicos ha dado lugar a nueva tecnologa cermica,
a travs de la cual se producen cermicos de alto valor aadido, que suponen un reducido
volumen en relacin con las cermicas clsicas.
Esta aportacin al curso se centrar en las materias primas para la cermica tradicional.
La arcilla es una roca sedimentaria formada por partculas muy finas (>50% es <2jtm),
que mezclada con agua es plstica, que endurece con el secado y calor, y que contiene filo-
silicatos y otros minerales que le imparte las mismas propiedades (minerales de la arcilla).
Las arcillas tienen otros minerales diferentes de los anteriores, que se denominan minerales
asociados (cuarzo, feldespatos, calcita, pirita) y ciertas fases asociadas no cristalinas, que
pueden o no impartir plasticidad, y la materia orgnica (Guggenheim y Martin, 1995).
Cuando el porcentaje en carbonato es superior al 25% se denominan arcillas margosas, que
pueden llegar a margas (-50% carbonatos), y que tambin son materias primas cermicas.
Asimismo las arcillas compactadas, diagenetizadas (pizarras) pueden ser materias primas.
El origen de las arcillas puede ser marino, lacustre o continental, de cualquier edad, si bien
las principales materias primas se encuentran en los terrenos terciarios y cuaternarios, que
no han sufrido metamorfismo y conservan mejor sus propiedades plsticas.
Las reservas de arcilla a nivel mundial son ilimitadas y debido a su bajo coste se usan
preferentemente los yacimientos ms prximos a las industrias. Estas arcillas reciben la de-
nominacin industrial de arcillas comunes y su papel en la preparacin del cuerpo cermico
es mltiple y consiste en: a) impartir la plasticidad necesaria para su moldeo, b) mejorar
las propiedades mecnicas, c) mejorar las propiedades de la suspensin, y d) aportar los
componentes para la formacin de fases lquidas y cristalinas durante la coccin.
Las materias primas no plsticas reducen la plasticidad y facilitan la defloculacin,
mejoran la permeabilidad y empaquetamiento de la pasta, y aportan xidos para la forma-
cin de fases lquidas y cristalinas o son inertes. Los principales minerales no plsticos son:
feldespatos (y feldespatoides) que son fundentes; cuarzo y arenas silceas que actan como
inertes; calcita y dolomita, que pueden ser reactivos y tambin fundentes; y los xidos de
Fe y otros elementos (Cu, Co, Mn, Ti, oO.) que suelen actuar como pigmentos, y en ciertos
casos como fundentes.
En general las materias primas cermicas mayormente utilizadas son silicatos y rocas
silicatadas. Los principales minerales que entran en composiciones cermicas son: cuarzo,
feldespatos, nefelina, talco, magnesita, olivino, serpentina, sepiolita, vermiculita, wollastonita,
cromita, grafito, andalucita/sillimanita/distena, cordierita, pirofilita, minerales de Li y B, zir-
cn (Tabla 1). Como rocas se usan o han sido usadas: arcillas comunes (y margas), caolines
y arcillas caolinferas, pizarras, bauxitas y lateritas, areniscas y cuarcitas, basaltos, tobas,
vidrios volcnicos, granitos y pegmatitas, diatomitas, y caliza y dolomias (Tabla 2).
El consumo en Espaa de las materias primas cermicas ms comunes es enormemente
elevado (Tabla 3), siendo el tercer consumidor mundial en cifras absolutas (despus de China
34 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

TABLA 1
PRINCIPALES MINERALES UTILIZADO COMO MATERIA PRIMA CERMICA

Minerales Frmulas Tipos de yacimientos frecuentes

Cuarcitas, areniscas, diques
Formas de la de cuarzo, vidrios volcnicos.
Cuarzo SiOz
slice Sedimentos de precipitacin
qumica

Ortoc1asa } KShOsAl Pegmatitas. Arenas de

Feldespatos Microclina descomposicin de granitos y
{ Na ShOsAl (albita) gneises
Plagioc1asas Ca SizOsAh (anortita)
Aureolas de metamorfismo de
Andalucita
rocas gneas en sedimentos
Silimanita
Nesosilicatos AhOSi04 arcillosos. Gneises. Esquistos y
Distena
alumnicos pegmatitas
y otros
Pegmatitas pobres en slice. Rocas
minerales de Corindn Y-Ah03
ricas en Al metamorfizadas
aluminio
Pizarras alumncas de
Pirofilita AhSi4OIO(OH)z
metamorfismo regional bajo
Olivino Mg z SiO 4 (forsterita) Rocas ultrabsicas
Dolomas silicificadas. Serpentinas
y olivinos alterados. Ambientes
Talco Mg 3SiP IO(OH)z metasomticos, hidrotermal y de
metamorfismo regional
Rocas de Mg y Al fuertemente
Silicatos
Cordierita Mg zSisAIOIs Al 3 metamorfizadas. Esquistos y
Magnsicos
gneises inyectados por rocas gneas
y otros
minerales de Series carbonatadas
Mg Magnesita MgC0 3 metamorfizadas.
Asociada a serpentina. Mrmoles

(Mg,Fe,Al)3 Pegmatitas mficas. En serpentinas.

Vermiculita
(Si,Al) P IO(OH)2-4HP Alteracin de biotitas

Rocas bsicas y serpentinitas

Sepiolita Si I2 0 30 (OH) 4Mgs-4HzO alteradas. Cuencas sedimentarias
continentales bsicas
Wollastonita Ca Si03 Calizas impuras metamorfizadas

Grafito C Rocas carbonosas metamorfizadas

Otros por alta temperatura
minerales
Zircn Zr Si04 Placeres. Accesorios en rocas
plutnicas y metamrficas cidas
Cromita Fe Cr?O Rocas ultrabsicas. Placeres.
Materias primas para la industria cermica 35

TABLA 2
PRINCIPALES ROCAS UTILIZADAS COMO MATERIA PRIMA CERMICA
Nombre de la
Mineraloga esencial Frmula mineral
roca
Caolinita y metahalloysita Al4Si40 JO (OH)g
Halloysita Al4Si40 JO (OH)g AH20
Caoln Feldespato. Cuarzo
Illita (mica degradada y de
tamao pequeo)
Arcilla
Caolinita, cuarzo, illita
refractaria
Gibbsita Al (OH)3
Disporo u- AlO (OH)
Bauxita Bohemita y-AlO (OH)
Cuarzo, caolinita, xidos
de Fe
Cuarzo, feldespatos
Granito Moscovita K Ab ShAIO JO (OH)2
Biotita K (AI,Mg, Fe)3 ShAIO JO (OH, F)2
Cuarzo, feldespatos, illita
Pizarra
Clorita (Mg, Fe, Al)6 (Si,Al)401O (OH)8
Caliza Calcita, aragonito CaC03
Doloma Dolomita (Ca, Mg) (C03)2

Serpentina Crisotilo y antigorita Mg6Si4 O JO (OH)8

Arenisca,
Cuarzo
cuarcita
Cuarzo, calcita, dolomita,
Arcillas caolinita, illita, clorita,
cermicas vermiculita, xidos de Fe,
montmorillonita (Al,Mg,Fe)2 (Si,A1)4 (OH)201OX+o,7"nH 2O
 36 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

TABLA 3
CONSUMO DE MATERIAS PRIMAS CERMICAS EN ESPAA DURANTE EL
AO 2002 (CRIADO et aL, 2004)
Mineral/roca Produccin (t) Consumo aparente
Arcillas rojas 33.000.000 33.000.000
Arcillas blancas 915.000 958.759
Caoln 250.000 931.759
Feldespato 570.000 1.096.203
Arenas feldespticas 145.000 145.000
Slice (vidrio + cermica) 2.977.197 2.263.889
Ocres 37.497 51.003
Carbonato clcico 600.000 513.572
Magnesita 750.000 733.160
Dolomita (vidrio + cermica) 1.257.500 1.044.318

y Brasil). En el rea de las materias primas se han multiplicado por diez los esfuerzos en
investigacin y desarrollo de nuevos proyectos mineros, en especial en feldespatos y arcillas
de coccin blanca (Criado et al., 2004). En los ltimos aos se ha observado tambin un
aumento en los requerimientos de calidad y reduccin de tamaos, lo que ha obligado a las
empresas espaolas a realizar importantes inversiones en I+D en el campo de la preparacin
de los minerales y el control de calidad.

CRITERIOS PARA LA ELECCIN DE LAS MATERIAS PRIMAS CERMICAS

La eleccin de una materia prima depende en esencia de: a) el producto que se desea, y
b) su disponibilidad. La materia prima condiciona las caractersticas de la pasta y mediante
el proceso de fabricacin elegido se obtiene un producto con unas propiedades determinadas,
que permitirn usos demandados por el mercado. Por tanto, si se parte de las caractersticas
y usos del producto cermico, la eleccin de las materias primas estar muy condicionada.
Slo la disponibilidad, que se traduce al final en calidad y precio, podr hacer factible la
fabricacin del producto cermico (Figura 2).
Para materiales estructurales apenas existen limitaciones. La composicin admitida es
muy amplia y la disponibilidad tambin. Pero para ciertos refractarios (alta almina, slicoa-
luminosos, de circonio o cromo), o para porcelana artstica las materias primas necesarias
son escasas y caras.
 Materias primas para la industria cermica 37

Producto a fabricar

Proceso de Uso del

fabricacin producto

Caractersticas tcnicas de la pasta

Disponibilidad
Calidad
Precio

FIGURA 2. Criterios para la eleccin de la materia prima cermica.

MATERIALES ESENCIALES EN CERMICA TRADICIONAL SEGN PRO-

DUCTO

Clasificacin de los productos cermicos

Los productos cermicos tradicionales se pueden clasificar por la temperatura de coccin

y/o por la coloracin final. Segn el color de coccin los productos pueden ser coloreados
o blancos, y se pueden clasificar segn el rango de temperatura de coccin de la siguiente
forma:

l . Productos de color: Cermica estructural

Temperatura: 850 -11 OOC
2. Productos de coccin blanca
Temperatura: 1l000-1250C
3. Productos refractarios
Temperatura >1450C

Las arcillas empleadas para obtener cada uno de los productos anteriores son, respec-
tivamente, arcillas de color (normalmente arcillas rojas), arcillas blancas (arcillas caolin-
feras) y arcillas refractarias (arcillas refractarias y otras materias primas, segn el tipo de
refractari o).
Otra clasificacin (Enrique y Amors, 1985) de los productos cermicos tradicionales
puede basarse en la porosidad, as se tienen:

a) Productos porosos, con un 10-20% de absorcin de agua.

b) Productos no porosos (vitrificados o gresificados) con una absorcin de agua inferior
al 10%.
38 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

En cada grupo se pueden distinguir los esmaltados y los no esmaltados, y para cada
caso, el color de la pasta (blanca o coloreada) (Tabla 4). Las materias primas apropiadas
para cada tipo de producto son de nuevo las arcillas comunes ms o menos coloreadas (en
funcin de la cantidad de carbonatos y de xidos de hierro), las arcillas blancas, las arcillas
refractarias y otras materias primas refractarias.

MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA NO REFRACTARIA

Cermica roja (o de color)

Los productos cermicos coloreados, mayoritariamente rojos, son materiales de construc-

cin (ladrillos, bovedillas, viguetas, pavimentos, tubos y otras piezas de conduccin, tejas,
... ) y productos de alfarera. Cuando algunos de estos productos son acabados superficial-
mente con un vidriado, se emplean fundamentalmente para elementos decorativos y para
revestimiento/pavimento (azulejos, gres cermico y otros elementos de decoracin).
Las materias primas usadas son arcillas comunes, margas y pizarras. Desde el punto de
vista industrial el material arcilloso es una masa normalmente coloreada con plasticidad
suficiente para ser moldeada y con una temperatura de vitrificacin inferior a los llOOC.
Estas arcillas son de amplia distribucin geogrfica, gran variedad composicional y bajo
coste. Para que un depsito se explote debe reunir las siguientes caractersticas: facilidad de
explotacin, accesibilidad, grandes reservas y cercana al mercado potencial (Figura 3).
Las arcillas comunes son materiales de composicin mixta, con predominio de mine-
rales de la arcilla tales como esmectitas, illitas y cloritas, junto a cuarzo y carbonatos. En
cantidades menores se encuentran caolinita, feldespatos y xidos de hierro (Figura 4).

FIGURA 3. Cantera de arcillas comunes en Bailn (Jan).

 ~
4 TABLA
CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS (ENRIQUE Y AMORS, 1985)
"~.
"'~."
TIPO DE
MATERIAL RECUBRIMIENTO COLOR DE LA PASTA CLASE DE CERMICA CAMPO DE APLICACIN
RANGO DE
MATERIA PRIMA
'"'
CERMICO
COCCIN "':;"
:,

;;-
CERMICA Margas calcreas S
ESTRUCTURAL
ALFARERA
Ladrillos y tejas 900-1000'C Margas arcillosas
Arcillas calcreo-ferruginosas
~
~.
PASTA COLOREADA
Ladrillos y piezas usadas en
Variable Arcillas refractarias "'"
SIN ESMALTE REFRACTARIOS la construccin de hornos
(dependiendo de xidos de Al ~,
la materia prima Cuarcita, magnesita, grafito 2"
industriales
empleada) Compuestos de Zr, Cr, etc.

Ladrillos para la construccin

POROSO Arcillas blancas
PASTA BLANCA LOZA de hornos, vajillas y filtros 1200-1250'C
(arcillas caolinferas)
depuradores

Utensilios de vajillas,
PASTA COLOREADA MAYOLICA pavimentos y restimientos 920'-980'C Arcillas calcreas y ferruginosas
cermicos
CON ESMALTE
Vajillas
900-1000'C Arcillas blancas con feldespato,
PASTA BLANCA LOZA Ladrillos para pavimentacion
1250'-1280'C cuarzo y carbonatos
y revestimiento

Arcillas blancas con cuarzo y

PASTA COLOREADA GRES Pavimento de gres rojo 950o-1100C
SIN ESMALTE feldespatos

PASTA BLANCA PORCELANA Material para odontologa 1200'C Arcillas caolinticas feldespticas

Pavimentos
Vajillas Arcillas blancas con cuarzo y
NO POROSO PASTA COLOREADA GRES llOO'C -1300'C
Contenedores resistentes al feldespatos
ataque cido
CON ESMALTE
Arcillas caolinferas con cuarzo y
Vajillas
feldespatos
PASTA BLANCA PORCELANA Membranas aislantes de alta 1200'C-1600'C
Materiales fosfticos y
y baja tensin elctrica
cordierticos VJ
\O
40 EMILIO GAL N y PATRICIA APARICIO

Illita Caolinita y Clorit~

Esmectitas <15% f
Feldespatos < 10% e Fundentes ~

Cuarzo: 10-30% } ~sgrasan~

Calcita ( Dolomita) <20% ~ ~

xidos Fe (Mn, Ti) 0,5-10% c: Pigmentos (fundentes) ~

Impurezas no deseables: yeso, halita

FIGURA 4. Rango composicional admitido para la fabricacin de cermica estructural.

En funcin del sector pueden demandarse preferentemente ciertas composiciones. As:

a) Para alfarera: bajo contenido en almina (16-23%) y alta proporcin de hierro.

a. Pobres en carbonato clcico (0-15%) y ricas en xidos de hierro (3,5-16%).
Color de coccin rojo. Temperatura de coccin: 960 -1040C
b. Ricas en carbonato clcico (>25%)
Color de coccin blanco o amarillento. Temperatura de coccin: 1000 -1100e.
Azulejos
b) Para materiales estructurales: Composicin qumica variada, con altos contenidos en
slice e hierro total (Tabla 5). Temperatura de coccin : 850 0 -1100e.
c) Para granulares y gres : Arcillas y pizarras ricas en iHita y caolinita, con cuarzo y
feldespatos . Temperatura de coccin: 950-11 00e.

TABLA 5.
COMPOSICIN QUMICA DE ARCILLAS COMUNES UTILIZADAS PARA
CERMICA ESTRUCTURAL (PALMONARI & TERRAGLIA, 1985)

Si0 2 Ab03 Fe 203 Ti0 2 MgO CaO Na 20 K20 PC CaC03

1 49,50 13,46 3,98 0,27 1,94 11,90 1,84 2,11 15,54 20,51
2 46,01 13,62 4,48 0,23 1,75 13,52 2,02 2,28 15,70 22,37

3 39,24 15,01 3,74 0,45 2,51 16,74 1,19 2,25 18,56 28,30

4 46,12 14,81 6,21 0,09 1,92 11,51 1,97 1,92 16,52 20,22

5 47,31 14,23 6,51 0,07 2,07 10,21 2,04 2,07 15,42 18,78
 Materias primas para la industria cermica 41

Las arcillas empleadas en alfarera y materiales estructurales son arcillas comunes,

mientras que las usadas para obtener gres se consideran arcillas intermedias, debido a que
cuecen a una mayor temperatura (Figura 5).

Arcillas Arcillas
Intennedias Refractarias

Bajo %
+
carbonatos 1 + K + Fto+Q

ISm
Q CaFeO

Cermica crema Cermica roja Gres, loza

(azulejos) (ladrillos, tejas) 1l0oo-1300C
950-lOOOC 850-950C Color blanco, gris Refractarios
(rojo) >1400C

Diopsido, Wollastonita, Kilchoanita, Mullita, Cordierita,

Gehlenita, Anortita, Cuarzo, Mullita, (Cristobalita),
Cristohalita, Fto K Fto K, Cristo balita, Cuarzo
Cuarzo

FIGURA 5. Comportamiento trmico de materias primas cermicas tradicionales.

En trminos generales las composiciones ms adecuadas para cada uno de los productos
a fabricar pueden estar reflejadas en los diagramas triangulares de la figura 6.
Por otra parte, la evolucin mineralgica durante la coccin depende esencialmente de la
presencia o no de carbonatos, porque podrn formarse en el primer caso una mayor variedad
de minerales de alta temperatura ricos en Ca y/o Mg (diopsido, gehlenita, wollastonita,
anortita, etc.) (Figuras 5 y 7). La formacin de estas fases, muchas de ellas metaestables,
puede seguirse mediante difraccin de rayos-X y microscopa electrnica (Capel et al.,
1985; Gonzlez et al., 1985; Gonzlez Garca et al. 1990; Jordn et al., 1999; Riccardi et
al., 1999; Bauluz et al., 2005).

Cermica blanca

La base de la cermica blanca son las arcillas caolinferas y los caolines. Las primeras
son de origen sedimentario o residual y contienen ms del 50% de minerales del caoln.
Son en sentido amplio caolines, pero su alto porcentaje de fraccin <2j1m les da el carcter
de arcilla y no pueden ser enriquecidos en caolinita, como los dems caolines, por mtodos
tradicionales separando las fracciones gruesas, porque apenas contienen arena. Se usan por
 42 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

Porosos o Clinker , Pavimento rojo

blancos vitrificado
, Cuerpos cermicos
rojos

Ca+Do

o
Q+Fd Ph

Porosos O Clinker , Pavimento rojo vitrificado

Blancos

FIGURA 6. Variacin composicional de las materias primas en cermica roja (segn Gonzlez
et al., 1998, basado en Fiori et al. 1989). Ca = calcita, Do = dolomita, Q = cuarzo, Fd =
feldespatos, Ph = filosilicatos.
Materias primas para la industria cermica 43

calcita
25
iIIita anortita

20
rzo

15

%
10
peso

albita
5

500 600 700 800 900 10001050 2 4 6 8

Temperatura oC Tiempo coccin (h)

FIGURA 7. Estabilidad de minerales durante la coccin de una arcilla comn rica en calcio
(Peters & /berg, /978).

tanto de forma directa, o tras molienda y tamizado. Existen dos tipos tradicionales de arcillas
denominadas "ball-clays" y "fire-clays". Las primeras, "arcillas plsticas o semiplsticas" son
arcillas semi-refractarias con plasticidad, refractariedad (cuecen sobre 1200C) y capacidad
de aglomeracin. Contienen xidos de hierro y lcalis en muy baja proporcin, y pueden
tener materia orgnica, que les confiere un color gris a negro, pero cuecen blanco. Las de
mayor calidad tienen una resistencia al calor PCE 26-33 (cono piromtrico).
Las "fire-clays" son arcillas con punto de fusin superior a 142SOC, que no cuecen
blanco. Pueden contener cuarzo, illita y otros accesorios.
El caoln comercial es una roca que contiene cierta proporcin de minerales del grupo
del caoln, que puede ser econmicamente extrada y concentrada. Los caolines pueden ser
primarios de origen residual o hidrotermal, formados a partir de granito, pegmatita, riolita,
gneis, etc., o secundarios, caolines sedimentarios procedentes de la desmantelacin de los
horizontes de alteracin primarios, tras su transporte, concentracin y sedimentacin, esen-
cialmente en medios continentales. Estos caolines son arenas y arcosas caolinferas. Unos
y otros constituyen lo que se denominan caoln bruto.
44 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

El caoln bruto se procesa para enriquecerlo en minerales del caoln, lo que resulta fcil
porque dispersa en agua y por diferencias granulomtricas y de densidad se separan de los
dems componentes.
Los minerales del caoln son tres politipos del AI4 Si40 IO (OH)s denominados caolinita,
nacrita y dickita; la halloysita, de igual frmula pero con 4 H 20 estructurales; y otros poco
conocidos y abundantes como la imogolita y la allofana. En el caoln se pueden encontrar
otros minerales de la arcilla como illita, esmectitas, clorita y vermiculita, cuazo, feldespa-
tos alcalinos, biotita, moscovita, xidos de hierro y de titanio, y algunos accesorios como
turmalina, zircn, pirita, alunita, crandallita, zeolitas, etc.
Si bien la composicin qumica de la caolinita es muy simple: Si02 (46,59%), Ab03
(39,50%) Y H 20 (13,96%); la composicin de los caolines comerciales puede tener cierta
variabilidad (Tabla 6), pero siempre con un alto contenido en Ab03 y bajo en lcalis e
hierro.
El caoln cermico es una materia prima insustituible actualmente. Se usa para fabricar
productos de gran valor aadido. En la composicin de las pastas cermicas para sanitarios,
esmaltado, porcelana de mesa y artstica, porcelana electrotcnica, pavimentos y revesti-
mientos, y gres, oscila entre el 10% y el 40%, mezclado con cuarzo (20-30%) Yfeldespatos
(hasta el 30%). La blancura y transparencia que le imparte a la porcelana, as como la
plasticidad para su moldeo, hacen que el caoln sea la nica materia prima posible para su
formulacin. Tambin se aade a otras arcillas caolinferas para mejorar la blancura de la
loza, o las propiedades de moldeo de los sanitarios. La cermica fabricada con caoln cuece
a altas temperaturas (> 1200 0 e), es impermeable, dura, blanca y resistente a los cidos.

TABLA 6
COMPOSICIN QUMICA (%) DE LA FRACCIN <4pM DE CAOLINES DE DIS-
TINTO ORIGEN

SiOz Alz03 Fe Z03 TiOz MgO CaO NazO KzO PC

Montecastelo (E) 46 39 0,56 -- 0,09 0,02 0,09 0,47 13,70
Poveda (E) 47 39 0,60 0,10 0,11 -- 0,16 0,24 13,70
S1. Austell (UK) 47 39 0,28 1,20 0,15 0,03 0,22 0,21 14,74
Georgia (USA) 46 39 0,43 -- 0,05 -- 0,10 0,14 13,70
Lipari (1) 61 25 0,47 -- 0,08 0,49 0,17 0,34 11,50
Alvaraes (P) 48 36 1,19 -- 0,10 0,04 0,15 0,15 14,77

Las propiedades cermicas ms importantes como materia prima es que es plstica y

de fcil moldeo, con alta resistencia mecnica en crudo y en cocido, vitrifica fcilmente
en un amplio margen de temperatura, no presenta viscosidad y tixotropa elevada y tienen
una buena velocidad de colage y facilidad para desmoldear.
Actualmente el mercado es cada vez ms competitivo y las industrias exigen especifica-
ciones ms estrictas y constancia a lo largo del tiempo (Tabla 7) lo que se puede conseguir
a partir de la seleccin de materia prima en el yacimiento y de su posterior procesado. El
primer paso para ello es la investigacin y seleccin en cantera, seguido de la optimizacin
Materias primas para la industria cermica 45

del tratamiento industrial. Los caolines deben ser sistemticamente controlados a lo largo
de su tratamiento en varias etapas crticas. Cuando la composicin y propiedades son las
requeridas, se preparan los caolines e incluso se preformulan las pastas para su venta. Todo
ello deriva lgicamente en un aumento del precio de la materia prima.

TABLA 7
REQUISITOS GRANULO MTRICOS, MINERALGICOS y QUMICOS DE LOS
CAOLINES PARA SU USO EN PORCELANA DE MESA Y SANITARIOS

Uso Granulometra Mineraloga Composicin qumica

Si02 <50%
Ab03 >34%
Caolinita >80%
Fe 203 <0,5%
Porcelana de Cuarzo - 5%
100% <63}tm Ti0 2 <0,1%
mesa Illita + esmectita +
CaO <3%
feldespatos <3%
K20 + Na20 <3%
P.e. >10%
Si02 : 46-48%
AbOd7-38%
Caolinita 80-85%
>53!.Am: 0,1-0,05 % Fe 203: 0,7-0,8%
Illita: 10-15%
Sanitarios >lOflm: 18-25% Ti0 2 : 0,06-0,07%
Feldespatos: 0-1 %
<2flm: 38-40% MgO: 0,15-0,24%
Cuarzo: 0-2%
CaO: 0,08-0,10%
K20 + Na20: 1,5-2%

MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA REFRACTARIA

Los productos refractarios ms comunes son los ladrillos refractarios, pero tambin
son cermicas refractarias ciertos componentes de los cohetes, reactores, automviles y
material de laboratorio.
Los refractarios ms comunes, de acuerdo con su composicin, pueden ser: a) silico-
aluminosos, b) magnsicos, c) silceos y d) otros tipos. En la Tabla 8 se relacionan las
materias primas ms apropiadas para cada uno de ellos.

TABLA 8.
MATERIAS PRIMAS PARA CERMICA REFRACTARIA COMN

R. Silico-Alumnosos R. Magnsicos R. Silcicos Otros Refractarios

Caoln y arcillas Olivino Arenisca Cromita
caolinferas Magnesita Cuarcita Grafito
Nesosilicatos de Al Dolomita Cuarzo
Cordierita Serpentina
Pirofilita
Corindn
 46 EMILIO GALN y PATRICIA APARICIO

En relacin con las arcillas caolinferas (refractarias) se usan preferentemente las de-
nominadas "flint-clays" o "arcillas duras", que son arcillas sedimentarias endurecidas por
diagnesis, o bien niveles volcano-sedimentarios cidos caolinizados. Son densas, duras,
de fractura concoidea, que no se vuelven plsticas con la adicin de agua y tienen alta
refractariedad (PCE 33-35). La caolinita en esta arcilla es ordenada, de pequeo tamao
y forma agregados gruesos. Cuando estos agregados estn interconectados la dureza suele
ser mayor.
Otras arcillas refractarias pueden ser de menor refractariedad (PCE 28-35). Presentan
baja resistencia mecnica en verde y alta contraccin a la coccin. Se denominan "caolines
refractarios", y se pueden considerar como caolines de baja calidad. Algunas de estas arcillas
contienen gibbsita y diasporo.
A veces se usa como material para refractarios slico-aluminosos la "chamota". Este
trmino se usa para la arcilla calcinada con 35-47% de Ah03. Se prepara a partir de
flint-clays y fire-clays por calcinacin. Este material funciona como rido y para moldear
el refractario se aglomera con caoln o arcillas caolinferas. En cualquier caso en estos
refractarios slico-alurninosos derivados de arcillas refractarias (Figura 5) la proporcin
mullita-cristobalita-vidrio del material calcinado es crucial. Dentro de ellos los hay de alta
almina, que puede llegar a >90% de Ah03. Un refractario con un 45% de Alz03 soporta
hasta una temperatura de 1545C (Tabla 9).

9 TABLA
TEMPERATURAS QUE SOPORTAN LOS DIFERENTES REFRACTARIOS

Refractario Temperatura
Si-Al (45% Alz03) 1445C
Slice (>95% Si02) 1670-1700C
CaO y MgO 2570-2800C
SiOz-MgO (forsterita) 1900C
FeO-Cr20 (cromita) 1700-1850C

Los refractarios magnsicos se fabrican esencialmente a base de magnesita y dolomita

calcinadas, exentas de xidos de hierro. La serpentina y olivino (forsterita) se usan a veces,
pero los refractarios fabricados no son de tan buena calidad. Mejores resultados se obtienen
a partir de talco.
Los refractarios silcicos son menos comunes y se fabrican a partir de arenas silceas, o
directamente de rocas con ms del 99% de SiOl (areniscas, cuarcitas). Refractarios espe-
ciales se pueden fabricar a partir de cromita y de grafito.
En la industria se denominan: a) refractarios cidos a los de Al, Si, Si-Al porque
resisten ataques cidos, b) refractarios bsicos a los de Mg y Cr, ya que resisten las
reacciones alcalinas que se producen en los hornos, y c) refractarios neutros a los de Fe-
Cr-Mg. La composicin qumica caracterstica de cada uno de estos grupos se muestran
en la tabla 10.
 Materias primas para la industria cermica 47

Los refractarios bsicos junto a los silicoaluminosos lideran la produccin. Ambos se

sitan en tomo al 25%, seguidos parlas de alta almina (12-15%), mientras que los materiales
especiales no representan ms de 2-3% (Criado et al., 2004). Los requerimientos del mercado
de refractarios exigen especificaciones ms estrictas de la materia prima refractaria.
Quedan excluidos de esta ponencia los refractarios especiales a base de materias primas
sintticas (boruros, nitruros, xidos).

TABLA 10
CLASIFICACIN DE LOS PRODUCTOS REFRACTARIOS TRADICIONALES

Grupo Tipo Componente caracterstico

Refractarios cidos R. silceos Si02= 94%
R. siliciosos Si0 2= 75-90%
R. slicoaluminosos Alz03 =20-44%
R. aluminosos ~50% Ab03

Refractarios bsicos R. magnesianos ~ 82% MgO

R. forsterticos MgO = 40-55%; Si02= 30-45%
R. cromo-magnesico MgO=30-75%
R. Mg-Cr Cr203= 10-45%
R. dolomticos MgO= 40%; CaO= 40-55%
Refractarios neutros R. crmiticos Cr203= 35-50%
R. de carbono C=90%
R. de grafito C variable

CONCLUSIONES

El campo de utilizacin en cermica de las materias primas naturales no est agotado.

Cada da se introducen nuevos minerales y rocas, o se descubren nuevas aplicaciones para
otros ya conocidos, debido al progreso tecnolgico y a los nuevos mercados.
La Ciencia Cermica es actualmente un campo de investigacin, tecnologa e innovacin
en constante desarrollo. Gran parte de los productos tradicionalmente metlicos se sustitu-
yen por otros cermicos. Prcticamente nuestra vida est rodeada de productos cermicos
basados en materias primas minerales.

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