Hidrometalurgia - Universidad Atacama PDF

Germn Cceres Arenas Hidrometalurgia y Electrometalurgia
Introduccina la
hidrometalurgia
Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva ( disolucin )

de los componentes valiosos de las menas y su posterior recuperacin de la
solucin por diferentes mtodos. El nombre de hidrometalurgia se refiere al
empleo generalizado de soluciones acuosas como agente de disolucin.
La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y

precipitacin por medio de electrlisis, donde los procesos electroqumicos son
precedidos por los procesos hidrometalrgicos.
Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos :
(1) Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.

(2) Concentracin y/o purificacin de la solucin obtenida.
(3) Precipitacin del metal deseado o sus compuestos.
Los reactivos qumicos empleados ( agentes lixiviantes ) deben reunir muchas

propiedades para poder usarse, por ejemplo : no deben ser muy caros, deben ser
fcilmente recuperables y deben ser bastante selectivos para disolver
determinados compuestos. Los procesos de lixiviacin y purificacin de la solucin
corresponden a las mismas operaciones que se practican en el anlisis qumico,
solamente que a escala industrial.
En estos apuntes slo se presenta los procesos hidro-electrometalrgicos de

algunos de los metales ms comunes en Chile: el cobre y el oro. Se recomienda al
estudiante referirse a las varias publicaciones que se publicaron estos ltimos
aos en el campo de la hidrometalurgia para profundizar los temas que le
interesan.
1
http://www.ivan.cl 2007 Universidad de Atacama
FundamentosTermodinmicos
2.1. Reaccin Qumica
En la prctica, se acostumbra escribir una reaccin qumica, bajo la forma :
aA bB cC dD (1)
En (1), a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos

A,B : Reactantes
C,D : Productos
El valor de la energa libre estndar de la reaccin (G) puede determinarse

conociendo los potenciales qumicos estndares o las energas libres de formacin
de los reactantes y productos :
Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.
2
En este caso :
(2)
En (2), G : Variacin de energa libre estndar de la reaccin (1)

(cal/mol o joule/mol)
a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos
: Energas libres estndar de formacin (o
potenciales qumicos ) de los compuestos
que participan en la reaccin.
En las tablas, se escriben tambin G o F.
Se usa la convencin de LATIMER.
a 298 K ( 25C )
Utilizando los estados estndares, la variacin de energa libre (G) de esta

reaccin, puede ser expresada como :
(3)
En (3), G : Energa libre estndar de la reaccin

aA,aB,aC,aD : Actividades de los productos y reactantes
T : Temperatura (K)
R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )
3
Al equilibrio, no hay variacin de energa libre : G = 0.

Por lo tanto :
(4)
A 25C
G en cal/mol) :
(5)
La ecuacin (4) define K, constante de equilibrio de la reaccin considerada a la

temperatura T :
(6)
En (6), a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos

aA,aB,aC,aD : Actividades de los productos y reactantes. En
soluciones diluidas, las actividades de las especies disueltas se
aproximan por su concentracin molar (mol/litro). La actividad de
un solido o lquido puro es 1.
4
Ejemplo
Se considera la reaccin CuO + 2H+ <=> Cu2+ + H2O
(Concentraciones en mol/litro)
2.2. Reaccin Electroqumica
Por lo general, una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir en que

participan adems electrones, se escribe en el sentido de la reduccin (captacin
de electrones) :
(7)
En (7), Ox. : Especie oxidante

Red. : Especie reductora
n : Nmero de electrones que participan en la reaccin
5
La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es :
(8)
Ecuacin de NERNST
En (8), E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)

R : Constante de los gases ( 1.987 cal/mol.K )
T : Temperatura ( K )
F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt.equival. o 96500 Coulomb )
[Ox] : Actividad de Ox.
[Red] : Actividad de Red.
E : Potencial estndar de la reaccin electroqumica (V)
Nota : En ciertos libros, la ecuacin (8) se escribe bajo la forma :
Reemplazando en (8) los valores numricos de R y F, expresando esa ecuacin

en trminos de logaritmo decimal y a 25C, se llega a :
(9)
E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir cuando todos

los compuestos que participan en la reaccin estn en su estado estndar (
slidos y lquidos puros, especies disueltas en una concentracin de 1 mol/litro).
6
(10)
En(10), i : Coeficientes estequiomtricos de la reaccin

i : Energias libres de formacin
F : Constante de Faraday ( 23060 cal/volt.equivalente o 96500 Coulomb )
E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo

directamente en tablas (Tabla ..) y escalas de potenciales estndares ( Fig. ..).
Ejemplo
Se considera la semi reaccin :
Cu2+ + 2 e- <=> Cu
Resultados para diferentes concentraciones de cobre :
7
2.3. Diagramas Eh - pH
2.3.1. Introduccin
La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos

es en forma grfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH.
Estos diagramas son ampliamente utilizados por los hidrometalurgistas, por cuanto
permiten visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al clculo
termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.
Una importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas

termodinmicos, es que predicen tendencias a que ocurran fenmenos, pero no la
velocidad con que stos puedan ocurrir. En la prctica las velocidades de reaccin
pueden variar desde valores tan altos que son controlados por limitaciones en la
transferencia de masa, a valores tan bajos que se requieren perodos geolgicos
para observar en forma directa el fenmeno. La cintica extremadamente lenta en
algunas reacciones conduce a que algunas fases slidas existan en condiciones
fuera de su rango de estabilidad termodinmica o que fases slidas no se formen
en condiciones termodinmicas favorables y lo hagan otras en su lugar (fases
metaestables) (ejemplo : precipitacin de hidrxido de hierro). En este caso, es a
veces til utilizar diagramas Eh - pH modificados que consideren las fases
metaestables.
Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende

mostrar como interpretar y utilizar esos diagramas, por lo cual se van a construir a
modo de ejemplos el diagrama Eh - pH del agua y del cobre.
8
2.3.2. Diagrama Eh - pH del agua
Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en

solucin acuosa, es relevante incluir en los diagramas Eh - pH los lmites de
estabilidad del agua.
Las semi reacciones a considerar son :
En medio cido, Oxidacin 2 H2O O 2 + 4 H+ + 4 e - E = 1.23 V

Reduccin 2 H++ 2 e H2 E = 0.00 V
En medio bsico, Oxidacin 4 OH- O2 + 2 H2O + 4 e- E = 0.401 V
Reduccin 2 H2O + 2 e- H2 +2 OH- E = -0.83 V
Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las

reacciones en medio cido, las cuales estn directamente relacionadas con la
concentracin en iones H+ y el pH.
* Oxidacin 2 H2 O <=> O2 + 4 H+ + 4e - E = 1.23 V
(11)
* Reduccin 2 H+ + 2 e- <=> H2 E = 0 V
(12)
9
Para PH2 = 1 atm y PO2 = 1 atm, las ecuaciones (11) y (12) se simplifican a :
Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran

en la figura 2.3.1 siguiente. La regin entre las lneas es el rea de estabilidad
termodinmica del agua bajo una presin de 1 atm y para una temperatura de 25
C.
Acido y Bsico y
oxidante oxidante
O2
H2O
Acido y
reductor H+ Bsico y
reductor
pH
Figura 2.3.1. : Diagrama Eh - pH del agua
10
2.3.3. Construccin del diagrama Eh - pH del cobre en

agua
Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del diagrama Eh -

pH para el caso del sistema Cu - H2O. Consideramos actividades unitarias para
todas las especies metlicas en solucin. Este diagrama es adecuado para
analizar la lixiviacin de xidos simples como tenorita (CuO) y cuprita (Cu2O) o de
cobre nativo.
Tabla 2.3.1 :
Especies consideradas en el diagrama Eh - pH de Cu - H2O.
Energia libre de
Estado de
Especie formacin Denominacin
oxidacin del Cu
(calorias)
Cu 0 0 cobre nativo
Cu2O -34.950 1 cuprita (rojo)
CuO -30.400 2 tenorita (negro)
Cu+ 12.000 1 ion cuproso
Cu2+ 15.530 2 ion cuprico
HCuO - ion hidrogenuro

2 -61.420 2
de cuprato
Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies

consideradas para el diagrama Eh - pH del cobre. Cada reaccin corresponde a
una lnea de equilibrio en el diagrama de Pourbaix.
11
2.3.3.1. Reacciones en que participan H+, pero no e-
Reacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.
CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2 O
(13)
En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies

metlicas en solucin.
12
EhRepresentacin
Figura 2.3.2. Zona de del equilibrio qumico Cu2+/CuO,
Zona de
cuando [Cu2+]=1mol/l.
estabilidad estabilidad
del Cu(2+) del CuO
3.8 pH
La figura 2.3.2 muestra que si la concentracin de Cu2+ es de 1 mol/litro, el oxido

de cobre CuO precipita a un pH igual o superior a 3.8, independientemente del Eh.
CuO + H2 O <=> HCuO2- + H+ G = 25670 cal
A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente :
Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.

=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
CuO + H2O <=> CuO2 2- + 2H+
13
Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.

=> El CuO se considera como estable hasta pH 14.
HCuO2 - <=> CuO22- + H+
Si hay 2 especies en solucin, la lnea de equilibrio se define donde las

actividades de las dos especies son iguales.
Eh
- 2-
HCuO2 CuO2
[HCuO2(-)] >> [CuO2(2-)] [HCuO2(-)] << [CuO2(2-)]
13.15 pH
Figura 2.3.3. Representacin del equilibrio qumico HCuO2- <=>

CuO22- + H+
Ese equilibrio no se dibuja en el diagrama de Pourbaix porque HCuO22- no existe

a pH < 18.95 ! En la construccin del diagrama, algunas lneas generadas
mediante los clculos termodinmicos deben ser eliminados total o parcialmente,
ya que representan equilibrios que no tienen significado en la prctica.
14
Cu2 O + 2 H+ <=> 2 Cu+ + H2O
pH = -0.85 Al equilibrio, si [Cu +] = 1 mol/l.
=> El Cu2O debera existir para todo pH superior a -0.85, pero no es as porque el
Cu+ no existe en solucin, como se muestra en el captulo siguiente.
2.3.3.2. Reacciones en que participan e-, pero no H +
Reacciones electroqumicas propiamente tal, dependen slo del Eh.
Cu2+ + e - <=> Cu+ E = 0.15 V
Cu+ + e - <=> Cu E = 0.52 V
Cu2+ + 2e- <=> Cu E = 0.34 V
Se puede observar el la figura 3.3.4. que hay un conflicto de equilibrios, no es

posible que un especie se mantenga en 2 campos termodinmicos. El ion cuproso
(Cu+) no es estable en soluciones acuosas, transformndose en Cu2+ y Cu
segn la reaccin de DISMUTACION :
2 Cu+ => Cu2+ + Cu (14)
15
Eh
Cu+
0.52
Cu
Cu2+
0.34
Cu
Cu2+
0.15
Cu+
pH
Figura 3.3.4. Inestabilidad del ion Cu+por dismutacin
2.3.3.3. Reacciones en que participan e- y H+
Reacciones electroqumicas, dependen del Eh y del pH.
Cu2+ + H2O + 2 e- <=> Cu2O + 2 H+
E = 0.20 + 0.06 pH
2 CuO + 2 H+ + 2 e- <=> Cu2O + 2 H2 O
E = 0.67 - 0.06 pH
Cu2 O + 2 H+ + 2 e- <=> 2 Cu + 2 H2O
E = 0.47 - 0.06 pH
16
Figura 2.3.5. Diagrama Eh - pH del sistema Cu - H2O
( T = 25C, actividades = 1 ( [iones]=1 ) , P = 1 atm )
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2.3.4. Interpretacin del diagrama Eh-pH del cobre en

agua
2.3.4.1. Interpretacin
La disolucin de los xidos simples de cobre es termodinmicamente posible

en el dominio cido y en presencia de oxidantes. La tenorita (CuO) slo
necesita condiciones de pH, mientras que en esas condiciones, la cuprita
(Cu2O) necesita adems la presencia de un agente oxidante ( iones Fe3+, O 2,
u otros ).
Las reacciones son :
CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2O
y
Cu 2O + 2H + <=> 2 Cu2+ + H2O + 2 e -
Ox. + 2 e- <=> Red.
Cu 2O + 2 H+ + Ox. <=> 2 Cu2+ + Red. + H2O
en que Ox. representa un agente oxidante cualquiera.
En forma inversa, al estar el Cu2+ en solucin, y para poder permanecer en

ella, necesita de una cierta acidez libre, evitndose de esta manera su
posterior precipitacin a pH >4.
A travs de todo el rango de pH, el cobre metlico es termodinmicamente

estable estando en contacto con agua, pero en ausencia de oxigeno (u otro
oxidante).
La precipitacin electroltica se puede realizar aplicando al ctodo un potencial

inferior a 0.34 V. De esta forma el cobre Cu2+ se reduce en el ctodo de
acuerdo a :
18
Cu 2+ + 2e- <=> Cu (ctodo)
2.3.4.2. Influencia de la concentracin de los iones
El diagrama ha sido trazado para actividades unitarias. Si se traza para otras

actividades, por ejemplo 10-6 (diagramas de corrosin), aumentan el dominio de
estabilidad de los iones, pero el diagrama mantiene su forma producindose slo
desplazamientos paralelos de las rectas que limitan a estos iones.
Por ejemplo, reemplazando en (13) el valor numrico de [Cu2+]=10-6,se llega a :
=> pH = 6.95
En este caso, el pH de precipitacin de CuO aumenta hasta 6.95; se amplia el

rango de estabilidad de los iones en solucin.
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Lixiviacin
3.1. Cintica de Reacciones
3.1.1. Introduccin
El hecho de que una reaccin sea termodinamicamente posible (G<0), no es

suficiente para predecir si la reaccin va a pasar en una escala de tiempo
razonable. Eso depende de la cintica de la reaccin. Este factor es muy
importante para la concepcin y la evaluacin de la rentabilidad econmica de
todos los procesos hidrometalurgicos. Tambin en las plantas en operacin,
optimizar la cintica resulta generalmente en un mejoramiento del proceso.
De esta forma, los productos finales de una operacin hidrometalrgica van a

estar condicionados generalmente por condiciones de tipo cintico.
Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato frrico es

termodinamicamente factible ( Existen discrepancias respecto a la reaccin con
sulfato frrico, tambin occurre la reaccin CuFeS2 + 4 Fe3+ => Cu2+ + 5 Fe3+ +
2 S ) :
20
CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe 3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+

17 Fe+3 +17 e- => 17 Fe2+

---------------------------------------------------------------------------------

G<0
CuFeS2 + 16 Fe + 8 H2O => Cu + 17 Fe + 2 SO4 + 16 H+
+3 2+ 2+ 2-
Pero en la prctica, despus de 100 das de lixiviacin, slo se alcanza a poner en

solucin un 5 % de la calcopirita, 50 % de calcosina y 80% de covelina.
3.1.2. Definiciones
3.1.2.1. Reaccin homognea - heterognea
Reaccin Homognea : Reaccin qumica u electroqumica en la cual todos los

productos y reactantes pertenecen a una sola y misma fase.
Ejemplo : MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
Reaccin Heterognea : Una reaccin es heterognea si tiene lugar en dos o

ms fases.
Ejemplo : NaCl (slido) <=> Na+ + Cl- (solucin)
3.1.2.2. Velocidad de una reaccin
En general, las reacciones qumicas se pueden escribir :
A + B => C + D
o A => B
o A => B => C
o
21
22
La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados por unidad

de tiempo del componente i involucrado en la reaccin qumica : dNi .
dt
La velocidad se puede definir de varias formas :
(a) Basada en la unidad de volumen de fluido reaccionante
(b) Basada en la unidad de volumen del reactor
(c) Basada en la unidad de superficie interfacial en un sistema de dos

fluidos o basada en la unidad de superficie del slido en los sistemas
lquido - slido (reaccin heterognea):
(d) Basada en la unidad de masa del slido en los sistemas fluido-slido
23
3.1.3. Etapas de una reaccin
En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados por sistemas

heterogneos, es decir , sus reacciones tienen lugar en una interface en la cual
ocurre transferencia de materia de una fase a la otra.
Figura 3.1.1. Esquema de una reaccin de lixiviacin con

disolucin completa del mineral.
Las reacciones heterogneas son controladas por la velocidad de la reaccin

qumica propiamente tal o por la transferencia de masa de los diversos reactantes
hacia la superficie de contacto de los dos fases. En la figura 3.1.1. se muestra un
modelo simplificado de lixiviacin, con disolucin completa del mineral. Este caso
representa la disolucin de especies puras que no forman residuos slidos como
producto de la reaccin, tales como el oro en cianuro, la chalcantita en cido
sulfrico,...
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Las etapas principales de una reaccin son :
(1) Transporte de masa de los reactantes gaseosos a travs de la interfase

gas - lquido y posterior disolucin (cuando es el caso).
(2) Transporte de masa de los reactantes a travs de la capa lmite
solucin - slido, hacia la superficie del slido.
(3) Reaccin qumica o electroqumica en la superficie del slido,
incluyendo adsorcin y desorpcin en la superficie del slido y/o a
travs de la doble capa electroqumica.
(4) Transporte de masa de los especies producidos a travs de la capa
lmite hacia el seno de la solucin.
La etapa controlante de una reaccin es la de velocidad ms lenta ( R.D.S. : Rate

Determining Step). El control de la reaccin global puede ser :
- Por transporte de masa ( etapa 1, 2 o 4 )

- Por reaccin qumica (etapa 3)
- Mixto
Las reacciones homogneas son generalmente ms rpidas que las reacciones

heterogneas, ya que necesitan transporte de masa en una sola fase y que las
especies en solucin reaccionan rpidamente. Por otra parte, las reacciones
heterogneas implican el transporte de masa a travs del lmite entre dos fases, lo
que a veces es la etapa controlante de las reacciones. Las reacciones ms
importantes en hidrometalurga son heterogneas, y a veces son controladas por
el transporte de masa ( difusin).
En la figura 3.1.2. se muestra un modelo simplificado de lixiviacin, con formacin

de una capa de residuo poroso. Este caso es tal vez el ms frecuente en
lixiviacin. La reaccin de disolucin de las especies sulfuradas de cobre con
iones frricos, corresponde a este caso. La lixiviacin de minerales de baja ley, en
las que el material estril o ganga constituye la fraccin mayoritaria, pueden
considerarse tambin en ese grupo. La "capa" que se forma representa el estril
del mineral, mientras la disolucin se propaga hacia el interior de la partcula.
25
Figura 3.1.2. Esquema de una reaccin de lixiviacin con

formacin de una capa porosa.
En este modelo, hay dos etapas adicionales :
(5) Difusin del reactivo a travs de la capa slida producida por la reaccin
(producto poroso)
(6) Transporte de masa de las especies solubles, productos de la reaccin,
a travs de la capa slida formada, hacia el seno de la solucin.
26
3.1.4. Modelizacin de la cintica
Que es un modelo ? Algo que se acerca a la realidad, una representacin

necesariamente imperfecta de sta.
La ecuacin general utilizada para describir la cintica de una reaccin
es :
(1)
Ci : Concentracin de la especie i (slo reactantes)

k : Constante de velocidad
n : orden de la reaccin (= n1 + n2 + n3 +...)
En el caso de que exista slo un reactante en solucin, la ecuacin (1) se

simplifica a :
n
v k C
1 dN 1 d
CV d
C
v
V dt V dt dt
dC n
k C (2)
dt
C : concentracin de la especie reactante ( si hay una sola

especie reactante en solucin )
k : constante de velocidad
n : orden de la reaccin
t : tiempo
La velocidad de cualquier reaccin es proporcional a la concentracin del

reactante, elevado al orden de la reaccin. Esta expresin puede ser integrada
para mostrar la evolucin de la concentracin con el tiempo para una cierta
constante de velocidad y un cierto orden de reaccin. La mayora de la reacciones
27
en hidrometalurgia son de primer orden. Si la reaccin es de primer orden ( n = 1),

entonces se llega a :
kte
Ct C 0 e (3)
o
C kt
log
C0 2.303
La constante de velocidad ( k ) de cualquier reaccin puede ser expresada por la

ecuacin de ARRHENIUS :
(4)
Ea : Energa de activacin de la reaccin

R : Constante de los gases (8.314 J/molK)
T : Temperatura absoluta (K)
A : Constante relacionada con la frecuencia de colisiones de
las especies en solucin.
Experimentalmente, el valor de Ea de una reaccin puede ser determinado en un

diagrama log k versus 1/T, calculando la pendiente de la recta ( Ea/R ) (fig. 3.1.3).
28
ln k
Ea/R
1/T
Figura 3.1.3. Determinacin experimental de la energa de

activacin de una reaccin.
Control qumico <=> Ea > 40 kJ/mol

Control difusional <=> Ea = 5 a 20 kJ/mol
Practicamente, eso implica que la velocidad de una reaccin controlada

qumicamente se multiplica por 2 cuando la temperatura aumenta de 10 C.
Ejemplo :
Una reaccin qumica a 20 C tiene una constante de velocidad k1=v

[mol/s.cm2], y a 40C la constante de velocidad aumenta a k2 = 4v
(v=const). Determinar su energa de activacin.
T (C) T(K) K ln K 1/T -Ea/R

20 293 v ln v 0.00341 -
40 313 4v ln 4 + ln v 0.00319 6,300
=> Ea = 6300 * 8.314 [J/molK] / 1000 [J/kJ] = 52.3 kJ/mol

=> Control qumico (Ea > 40 kJ/mol)
29
Se puede determinar cual es la etapa limitante de una reaccin estudiando el

efecto de las variaciones de las condiciones experimentales en las cuales se
desarrolla la reaccin, como lo muestra la tabla 3.1.1.
Tabla 3.1.1, Pruebas experimentales para determinar la

etapa limitante de una reaccin slido-lquido.
Resultado esperado para

Factor Control difusional Control por
Control
en los poros transporte de masa
qumico(etapa 3)
(etapa 5) externo (etapa 2)
Aumento de la Aumenta la
velocidad de la fase Sin efecto Sin efecto velocidad de
lquida reaccin
Energa de
activacin ( Ea ) 40 - 400 kJ/mol 5 - 20 kJ/mol 5 - 20 kJ/mol
Si las partculas no
son porosas al
Cambio de tamao principio, v # 1/D.Si v # 1/Dndonde 1 < n
de las partculas (D) las partculas son v # 1/D2 <2
muy porosas, no
influye.
Tabla 3.1.2, Energas de Activacin y etapas limitante de

algunos procesos de la hidrometalurgia del oro.
Proceso Energa de activacin( Etapa limitante
kJ/mol ) (Rate limiting step)
Transporte de masa del O2 o del
Disolucin de oro - Presin -, dependiendo de la
8 - 20 CN
atmosfrica concentracin de estos y de la
temperatura
Disolucin de oro -
Intensiva ( P O2 >>) 60 Reaccin qumica
Adsorpcin de oro en Difusin en los poros y transporte de

11 - 16
carbn activado masa del Au(CN)2 -
Precipitacin con Zinc 13 - 16 Transporte de masa del Au(CN)2 -
Oxidacin de los sulfuros Reaccin Qumica ( baja T
con O2 30 - 70 )Transporte de masa del O2 ( T
elevada )
30
3.1.5. Difusin
3.1.5.1. Introduccin
La difusin en fase homognea es la etapa limitante ms comn en una reaccin

hidrometalurgica. Bsicamente, la difusin es un proceso que tiende a igualar
concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la difusin es el
gradiente de concentracin dentro de la fase, tal como, por ejemplo, el potencial
que provoca la transferencia de calor es el gradiente de temperatura.
Cuando empieza una reaccin (por ejemplo consumo de un reactante en la

superficie de un slido), un perfil de concentracin se desarrolla poco a poco cerca
de la interfase slido - lquido (ver fig. 3.1.4 ).
C = C( t, x )
En reacciones de disolucin o precipitacin de un slido, la difusin a travs de

una zona adyacente a la interfase slido - lquido puede ser controlante de la
velocidad. En condiciones de agitacin constante, el espesor de esta zona
permanece constante y pronto se obtiene una condicin de estado estacionario en
la cual la cantidad de material que entra en la zona es igual a la que deja la zona.
vconsumo del reactivo = v aporte por difusin

y
C = C( x )
Concentraci
Figura 3.1.4, Perfil
Reactante
n
de concentracin de
t=0
un reactante ( que
C se consume) cerca
Slido de la interfase slido
- lquido en funcin
t del tiempo y de la
Cs distancia.
0
0 Distancia de la interfase
(x)
31
3.1.5.2. Primera ley de FICK
La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que difunde por unidad
de tiempo en una direccin perpendicular a un plano de referencia de rea unitaria
con el gradiente de concentracin de este:
(5)
J : Flujo de material a travs de un plano de referencia. [

moles cm-2 s-1 ]
C : Concentracin de la especie disuelta [ moles cm -3 ]
x : Coordenada de posicin (medida perpendicularmente al
plano de referencia)
D : Coeficiente de difusin de la especie considerada en
solucin acuosa. En el sistema CGS, D tiene las
dimensiones [cm2 /s]. En la mayora de los sistemas
hidrometalrgicos se introduce poco error al considerar el
coeficiente de difusin constante e independiente de la
concentracin. ( Valor aprox. = 10 -6 cm 2/s )
3.1.5.3. Capa de difusin
La capa de difusin es una delgada capa de lquido adyacente a la interfase slido

- lquido y que prcticamente se adhiere al slido, debido a que es necesario que
la velocidad de la solucin sea nula en la interfase con el slido. El transporte de
masa de especies disueltas a travs de esa capa de lquido adherido al slido se
hace por difusin.
NERNST propone la siguiente aproximacin de la ecuacin de Fick (5), por

linearizacin en x=0 :
(6)
C0 : Concentracin de la especie en el seno de la solucin

Cs : Concentracin de la especie en la superficie del slido
x : Espesor de la capa de difusin de Nernst
32
Figura 3.1.5, Gradiente de concentracin en la vecindad de una

interfase slido - lquido.
La figura 3.1.5 representa la capa de difusin adyacente a la superficie del slido

(
x) con la concentracin ( lnea de puntos ) variando linealmente de acuerdo a la
ecuacin (6). La concentracin verdadera se indica por la lnea continua, lo que da
una idea de las simplificaciones hechas.
Si la etapa limitante es la difusin, entonces la especie llega a la superficie y se

consume inmediatamente; su concentracin es nula en la superficie del slido (
Cs=0 ). La ecuacin (6) se reduce a :
(7)
o
v = k x C0 (8)
Donde K = -D/x, es el coeficiente de transporte de masa, equivalente a la

constante de velocidad de una reaccin de primer orden ( Ver ecuacin (1) ). Eso
es generalmente vlido cuando las concentraciones de especies reactivos y
productos son bajas.
33
El transporte de masa a travs de la capa de difusin puede ser aumentado :
(1) Reduciendo el espesor de la capa de difusin.

(2) Aumentando el gradiente de concentracin, esto es aumentando la
concentracin de la solucin (C 0) .
(3) Aumentando la temperatura de la solucin.
(4) Aumentando la superficie de contacto.
El espesor de la capa de difusin depende de la rugosidad del slido, de la

viscosidad de la solucin, de la velocidad de agitacin y del grado de turbulencia y
fuerzas de cizalle. x disminuye cuando aumenta el grado de turbulencia.
Pobre agitacin => x > 0.5 mm ( ej.: lixiviacin en pilas )

Buena agitacin => x = +/- 0.01 mm
Un aumento de temperatura no necesariamente aumenta la velocidad de un

proceso global ya que , por ejemplo, la solubilidad de los gases disminuye con la
temperatura.
34
3.1.5.4. Difusin a travs de un producto poroso
La difusin a travs de la capa de slido que se va formando como producto de la

reaccin sobre el ncleo reaccionante y/o a travs de la capa de partculas inertes
es un factor importante en prcticamente todos los procesos heterogneos.
Cuando los poros son grandes, que es el caso que interesa en sistemas
hidrometalrgicos, es vlida la ley de Fick expresada en este caso como :
(9)
Donde C es la concentracin en la solucin y D f es el COEFICIENTE DE

DIFUSIN EFECTIVO, dado por :
(10)
D : Coeficiente de difusin de la especie considerada en

solucin acuosa
E : Porosidad de la capa de producto (varia de 0 a 1)
: Tortuosidad de la capa de producto ( En general, flucta
entre 2 y 10 )
3.1.6. Transporte de masa en el seno de la solucin
Si el sistema es bien agitado (agitador, conveccin,...), el transporte de masa es

muy eficiente y no limita la velocidad de la reaccin. La solucin se considera
homognea ( C, pH, ... ).
Sin embargo, algunos procesos, como la lixiviacin en pila, no pueden siempre ser
operados para mantener una solucin homognea.
35
3.1.7. Absorpcin de gases en lquidos
La termodinmica determina la concentracin de un gas disuelto en solucin

despus de un tiempo de contacto gas - lquido suficiente para alcanzar el
equilibrio. Por ejemplo, si PO2 = 0.21 atm, [O 2] disuelto = 8 mg/l (25 C).
La absorcin de los gases en lquidos puede ser la etapa limitante si hay un gran
consumo de oxigeno y cuando la cintica de reaccin slido - solucin es rpida (
ej. : Oxidacin de los sulfuros a presin o biolgicamente ).
La velocidad de absorcin de gases en un lquido depende de :
(1) Superficie de contacto gas - lquido efecto positivo

(Mayor cuando hay muchas burbujas pequeas )
(2) Velocidad relativa de las burbujas efecto positivo
(3) Presin parcial del gas efecto positivo
(4) Grado de agitacin efecto positivo
(5) Temperatura efecto negativo
3.1.8. Influencia de las caractersticas de las

partculas
3.1.8.1. Tamao de las partculas
La superficie de reaccin aumenta cuando disminuye el tamao de las partculas.
3.1.8.2. Forma y textura de las partculas
El efecto de la forma de las partculas es poco importante en hidrometalurga, y

muy difcil de modelizar.
36
3.1.8.3. Factores mineralgicos
La reactividad de los granos de minerales es fuertemente afectada por factores

tales que orientacin cristalina, inclusiones, dislocaciones e impurezas.
3.1.8.4. Porosidad
La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la porosidad, ya que la difusin

es ms fcil y/o hay una mayor superficie de reaccin.
3.1.8.5. Efectos galvnicos
Cuando dos minerales conductores estn en contacto elctrico en una solucin, el

de potencial ms electronegativo se va a disolver preferentemente.
Figura 3.1.6. Efecto galvnico en la disolucin de arsenopirita en

contacto con pirita.
3.1.8.6. Efecto de las especies que compiten con la especie valiosa
37
Minerales otros que el mineral valioso, si estn presentes en la mena, pueden

eventualmente consumir los reactivos de lixiviacin, disminuyendo sus
concentraciones y la velocidad de reaccin. Por ejemplo, los carbonatos
consumen el cido sulfrico en la lixiviacin de cobre y los sulfuros consumen el
cianuro en la disolucin de oro.
3.2. Prctica de la lixiviacin
3.2.1. Sistemas de lixiviacin
En general, la prctica industrial de la lixiviacin presenta diferentes sistemas de

operacin que se seleccionan de acuerdo a factores tcnicos y econmicos en el
anlisis de un proyecto, algunos de los cuales son :
- ley de la especie de inters a recuperar

- reservas de mineral
- caracterizacin mineralgica y geolgica
- comportamiento metalrgico
- capacidad de procesamiento
- costos de operacin y de capital
- rentabilidad econmica, ...
Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es :
Lixiviacin de lechos fijos :
- in situ, in place
- en botaderos
- en pilas
- en bateas
Lixiviacin de pulpas :
38
- por agitacin, a presin ambiente

- en autoclaves
39
Tabla 3.3, Resumen de diferentes tcnicas de lixiviacin de minerales
Rangos de Aplicacin
Mtodos de Lixiviacin
y resultados
En Botaderos En Pilas Percolacin Agitacin
Ley del mineral Baja ley Baja-media Media-alta Alta ley
Tonelaje grande Gran a mediano Amplio rango Amplio rango
Inversin mnima media Media a alta alta
Chancado Chancado Molienda

Granulometra Corrido de mina grueso medio hmeda
Recuperaciones tpicas 40 a 50 % 50 a 70% 70 a 80% 80 a 90 %
Tiempo de tratamiento Varios aos Varias semanas Varios das horas
Calidad de soluciones Diluidas Diluidas Concentradas Medianas

(1-2 gpl Cu) (1-6 gpl Cu) (20-40 gpl Cu) (5-15 gpl Cu)
Problemas principales en -recuperacin -recuperacin - bloqueo por - molienda,

su aplicacin incompleta, incompleta, finos, - lavado en
-reprecipitacin -requiere de - requiere de contracorriente,
de Fe y Cu, grandes reas, ms inversin, - tranque de
-canalizaciones, - canalizaciones, - manejo de relaves,
-evaporacin - reprecipita materiales, - inversin muy
- prdidas de ciones, -necesidad de alta,
soluciones - evaporacin. mayor control en - control de la
- soluciones la planta. planta es ms
muy diluidas. sofisticado.
40
3.2.2. Lixiviacin in situ - in place
La lixiviacin IN PLACE se refiere a la lixiviacin de residuos fragmentados

dejados en minas abandonadas, mientras la lixiviacin IN SITU se refiere a la
aplicacin de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Por lo general, estas operaciones presentan actualmente un gran inters por los
bajos costos de inversin y operacin que se requieren, y que posibilitan recuperar
valores metlicos que de otra manera no podran ser extrados. Los bajos costos
son consecuencia de evitar o al menos disminuir los costos de extraccin minera,
el transporte del mineral a la planta y de los desechos finales del proceso, y la
construccin de una planta de lixiviacin. Generalmente, la recuperacin es baja (
< 50% ).
Dependiendo de la zona a lixiviar, que puede ser subterrnea o superficial, se

distinguen tres tipos de lixiviacin in situ, como se puede visualizar desde Fig 3.7.
Tipo I : Se trata de la lixiviacin de cuerpos mineralizados fracturados situados

cerca de la superficie, sobre el nivel de las aguas subterrneas. Puede
aplicarse a minas en desuso, en que se haya utilizado el "block caving",
o que se hayan fracturado hidrulicamente o con explosivos (IN PLACE
LEACHING).
Tipo II : Son lixiviaciones IN SITU aplicadas a yacimientos situados a cierta

profundidad bajo el nivel de aguas subterrnea, pero a menos de 300 -
500 m de profundidad. Estos depsitos se fracturan en el lugar y las
soluciones se inyectan y se extraen por bombeo.
Tipo III : Se aplica a depsitos profundos, situados a ms de 500 m bajo el

nivel de aguas subterrneas
41
Figura 3.7, Sistemas de minera de soluciones
42
3.2.3. Lixiviacin en botaderos (Dump leaching)
Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga de minas de tajo

abierto, los que debido a sus bajas leyes (por ej. < 0.4% Cu) no pueden ser
tratados por mtodos convencionales. Este material, generalmente al tamao "run
of mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las soluciones
percolan a travs del lecho por gravedad. Normalmente, son de grandes
dimensiones, se requiere de poca inversin y es econmico de operar, pero la
recuperacin es baja (por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos excesivos para
extraer todo el metal. Las soluciones se alimentan generalmente por aspersin.
Normalmente la lixiviacin en botaderos es una operacin de bajo rendimiento

(pero tambin de bajo costo). Entre las diferentes razones para ello se puede
mencionar :
- Gran tamao de algunas rocas (> 1 m).

- Baja penetracin de aire al interior del botadero.
- Compactacin de la superficie por empleo de maquinaria pesada.
- Baja permeabilidad del lecho y formacin de precipitados (yeso, ...)
- Excesiva canalizacin de la solucin favorecida por la heterogeneidad
de tamaos del material en el botadero.
Figura 3.8,
Botaderos.
43
3.2.4. Lixiviacin en batea (por percolacin)
Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una solucin acuosa
que percola e inunda la batea o estanque. Un esquema de equipo empleado en
lixiviacin en batea se presenta en Fig. 3.9.
Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar contenidos metlicos altos
o muy altos, debiendo ser posible lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a
14 das) y en trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor inversin inicial que
requiere este tipo de proceso.
Ya que esos minerales no existen ms, es una tecnologa antigua actualmente en

desuso.
Figura 3.9, Equipos de lixiviacin en batea.
44
3.3. Lixiviacin en pilas (heap leaching)
3.3.1. Descripcin
El esquema general del proceso se puede observar en la Fig. 3.10. El mineral

procedente de la explotacin, a cielo abierto o subterrnea, debe ser ligeramente
preparado en una planta de chancado y/o aglomeracin, para conseguir una
granulometra controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad.
Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de seccin trapezoidal y

altura calculada para proceder a su riego con la solucin lixiviante. Tras percolar a
travs de toda la pila, se recolectan los lquidos enriquecidos (solucin rica) que se
llevan a la planta de proceso de recuperacin de la sustancia mineral (sal o metal).
Las aguas sobrantes del proceso vuelven a ser acondicionadas para ser
recicladas hacia las pilas. Tambin en algunos casos es preciso aadir agua
nueva, para reponer las fuertes prdidas de evaporacin del circuito.
Se denomina cancha de lixiviacin a la superficie de apoyo de la pila donde se

coloca la impermeabilizacin. Cuando la cancha es recuperada para reutilizarla
con un nuevo mineral se trata de lixiviacin en PILAS DINAMICAS, mientras que si
el terreno no es recuperado y, por lo tanto, el mineral agotado queda en el
depsito como nueva base para otra pila, se est en la lixiviacin en PILAS
ESTATICAS o PERMANENTES.
La solucin rica (S.R. o P.L.S. : pregnant leach solution) es generalmente impura y

diluida y debera ser purificada y concentrada antes de recuperar el metal. En la
hidrometalurgia del cobre, eso se realiza mediante la extraccin por solvente
seguida por la electrodepositacin del cobre. La solucin rica slo contiene 4 - 6
g/l Cu y 1 - 2 g/l H2SO4 y es impura ( 5 g/l Fe, SiO2, Al 2O3 coloides, slidos en
suspensin, ...)
45
Figura 3.10, Esquema de lixiviacin en pila
46
3.3.2. Construccin de las pilas
El diseo de las pilas debe tener en cuenta los siguientes factores :
- La calidad del patio o base de apoyo (impermeable)

- Las facilidades de riego y recoleccin o drenaje del efluente.
- La estabilidad de la pila seca y saturada en agua
- Los tanques (piscinas) de soluciones ricas y pobres
- La forma de apilamiento o deposicin del material lixiviable
(Compactacin, homogeneidad, ...)
3.3.2.1. Preparacin de la base de las pilas
Se necesita disponibilidad de amplias superficies de terreno relativamente llanas (

menos de 10% de pendiente ). La cancha debe ser considerada con su sistema de
impermeabilizacin, para controlar las prdidas de soluciones y evitar
contaminaciones del medio ambiente. El sistema consiste en :
- Una base firme y consolidada, debidamente preparada

- Una capa de lecho granular sobre el que apoyar suavemente la lmina
- La lmina o capa de impermeabilizacin
- Un conjunto de drenaje o capa de recoleccin de lquidos
- Una capa protectora del sistema
Generalmente, las membranas o lminas de impermeabilizacin del patio son

geomembranas de origen sinttico (lminas de plstico : polietileno de alta
densidad o PVC de 1 a 1.5 mm o polietileno de baja densidad de 0.2 a 0.3 mm de
espesor) pero tambin pueden ser materiales arcillosos compactados sobre el
propio terreno, hormign, asfalto, etc.. Se pueden disponer de membranas o
sellados simples, dobles o triples, de acuerdo con el nmero de capas
impermeables o membranas que se hayan utilizado.
Una parte importante de la construccin de la pila es el sistema de recoleccin de

la solucin rica, que, en general consta de grava o material filtrante sobre la lmina
y tuberas perforadas drenantes de plstico.
47
3.3.2.2. Tcnicas de apilamiento del mineral
El uso de cargadores frontales y camiones (Fig. 3.12a) a sido desplazado, en los

ltimos proyectos, por apiladores autopropulsados de bajo perfil de carga, como
en el caso de Lince, para tonelajes de 5000 a 10000 tpd (Fig. 3.12b). Para
tonelajes mayores, 17500 tpd en Quebrada Blanca por ejemplo, se ha adoptado el
sistema de correas cortas y mviles (grass hoppers) que se articulan flexiblemente
en secuencia para transportar el mineral desde el aglomerador hasta el apilador
mvil que construye la pila (Fig. 3.12c). Para tonelajes an mayores, como en El
Abra 125000 tpd, se implementaron otros tipos de equipos (apiladores sobre
orugas, ...).
La altura de la pila flucta entre 2.5 m para sistemas de camin y cargador frontal,
hasta 10 m para apiladores.
3.3.2.3. Riego de la pila
El riego de las pilas se puede realizar fundamentalmente por dos procedimientos :

por aspersin o por distribucin de goteo, este ltimo siendo recomendable en
caso de escasez de lquidos y bajas temperaturas (Fig 3.13 a y b). En la industria,
se utiliza generalmente una tasa de riego del orden de 10 - 20 litros/h.m2.
El riego tiene que ser homogeneo.
(a) Por aspersin (b) Por goteo
Figura 3.13, Tcnicas de irrigacin de las pilas
48
Chancado
Aglomeracin
Correa Camin
Cargador frontal
Pila
(a) Producciones pequeas, baja inversin
Chancado
Aglomeracin
Correa Camin
Apilador Mobil
Pila
(b) Producciones pequeas - medianas. Mejora la permeabilidad de la pila.
Chancado
Aglomeracin Correas mobiles

Correa Correa fija
Apilador Mobil
Correas mobiles
Pila
(c) Producciones medianas - grandes. Menor costo operacin..
Figura 3.12, Tcnicas de apilamiento del mineral.
49
50
3.3.3. Operacin de las pilas
Al inicio de la operacin, se deben disponer como mnimo de dos pilas,

comenzndose con el riego de la primera de ellas. En un principio se obtendr una
alta concentracin (Cmx) en la solucin, que ir descendiendo hasta un valor por
debajo de la concentracin media (Cmd) de diseo. En este momento se pone
simultneamente en operacin la segunda pila, con dos sistemas posibles :
a) Lixiviacin de las dos pilas con obtencin de una nica solucin rica
final.
b) Lixiviacin de la primera pila con produccin de solucin intermedia
(pobre), que se recicla a la segunda pila nueva en donde se obtiene la
solucin rica (Fig. 3.15). Este segundo sistema se generalizo, ya que
permite alargar el tiempo de lixiviacin de las pilas y/o disminuir el
caudal de solucin rica y entonces el tamao de la planta de SX.
Cuando la primera pila alcanza el valor mnimo econmico, se procede al lavado

con agua fresca y drenaje hasta el agotamiento, yendo esta solucin al depsito o
piscina de solucin estril para recirculacin al sistema. Al mismo tiempo se pone
en operacin una nueva pila.
Segn las disponibilidades de rea, la pila agotada se puede cargar y transportar a

un vertedero cercano (PILA DINAMICA o REMOVIBLE) o puede servir de base
para la formacin de una nueva pila (PILA PERMANENTE).
La tendencia se desplaza al uso de pilas permanentes, para evitar los costos

asociados a los movimientos de materiales residuales y aminorar las perdidas de
solucin por filtracin a travs de la lmina de plstico. Por ejemplo, en Mantos
Verde, se planea subir hasta 6 pisos de 3 m cada uno.
Si el tiempo de lixiviacin no es suficiente, la recuperacin baja. Es un problema,

porque no es posible aumentar el tiempo sin aumentar el area de la cancha de
lixiviacin.
51
Figura 3.14, Esquema de un sistema de lixiviacin en pilas.
cido
3 g/l Cu 0.5 g/l Cu

[ cido ] debil [cido] levada
Pila
SX SX
Primeros das Ultimos das
6 g/l Cu
Piscina solucin rica Piscina solucin intermedia Piscina refino
52
Figura 3.15, Reciclage de la solucin lixiviante en contra -

corriente.
53
3.3.4. Chancado del mineral
El chancado del mineral debe cumplir con tres objetivos :
(1) Ser lo suficiente fino para que la mayora de la especie metlica valiosa
este expuesta a la accin de la solucin lixiviante.
Por ej. : 100 % bajo 3/4"
(2) No puede producir demasiado partculas finas para no alterar la
permeabilidad de la pila. ( Por convencin, se llama fina toda partcula
bajo 100 mallas) Material arcilloso
Por ej. : partculas finas < 10%
(3) El mineral chancado debe ser el ms homogneo posible, todas las
partculas siendo comprendidas en un estrecho rango de tamao (Fig.
3.16).
Tabla 3.4 , Escala de tamaos de partculas, en pulgadas, mallas

Tyler y mm.
16/16" 8/8" 4/4" 2/2" 1" 25.4 mm

3/4" 19.0 mm FRACCION
8/16" 4/8" 2/4" 1/2" 12.7 mm
3/8" 9.5 mm GRUESA
4/16" 2/8" 1/4" 6.4 mm
3/16" 4.8 mm
2/16" 1/8" 3.2 mm FRACCION
. MEDIA
.
.
4 mallas 4.75 mm
. FRACCION
. FINA
.
100 150 mm
mallas
54
(1)
(2)
Figura 3.16, Curvas de distribucin granulomtrica de un

producto de la etapa de chancado. La curva (1) es ms
homognea que la curva (2).
Figura 3.17 , Concepto de la lixiviacin TL (capa delgada).
55
3.3.5. Aglomeracin
3.3.5.1. Lixiviacin TL (Thin Layer)
Este concepto revolucion la industria de lixiviacin del cobre (Pudahuel 1980).

Consiste en impedir la acumulacin de solucin en la pila. Al contrario de la
lixiviacin en bateas, la pila no se inunda. La solucin escurre sobre las partculas
de minerales, formando una capa delgada de lquido (Fig. 3.17)
3.3.5.2. Permeabilidad del lecho
Se necesita que el lecho de partculas que conforman la pila sea bien permeable,
para asegurar una buena percolacin y dispersin de la solucin lixiviante en la
pila, sin escurimiento preferencial. Tambin, las pilas podran derrumbarse si
haba acumulacin de agua en la pila.
La permeabilidad del lecho de mineral es mayor si :
- Las partculas son de tamao suficientemente grande

- No hay acumulacin de partculas finas
- El tamao de las partculas es homogneo en la pila
- No hay compactacin de la pila por maquinaria pesada
3.3.5.3. Proceso de aglomeracin
De lo anterior, se deduce que se tiene que reducir la cantidad de partculas finas

en la pila para aumentar su permeabilidad. Hoy en da, el proceso ms empleado
para solucionar el problema de los finos es la aglomeracin.
El procesos de aglomeracin consiste en esencia en la adhesin de partculas

finas a las gruesas, que actan como ncleos o la aglomeracin de los finos con
los finos, a partir de la distribucin de tamaos en la alimentacin (Fig. 3.18).
56
Figura 3.18, Concepto de aglomeracin.
Aglomeracin por humedad
El proceso ms simple de aglomeracin es humedecer el mineral con lquido,

hasta alcanzar un contenido de agua que origine una tensin superficial suficiente,
para que al colisionar las partculas entre s, los finos se adhieran a los tamaos
gruesos. Se forma un puente lquido entre las partculas.
El clculo terico de la humedad ptima es casi imposible y depende de muchos

factores como la mineraloga del mineral, contenido de finos, arcillas, ... Puede ser
de 6 - 8 % para minerales muy limpios, hasta un 10-15 % H2O para materiales
normales.
Aglomeracin por adherentes
Existen ciertos materiales que pueden mejorar la adherencia de las partculas

finas a las gruesas, prolongando esta unin tanto en la manipulacin como en la
operacin de lixiviacin.
57
En el caso de la lixiviacin del cobre, la aglomeracin (o curado) se realiza con el

mismo lixiviante cido en un tambor rotatorio (Fig. 3.19). Primero, se humecta el
mineral (+/- 4%) con agua o solucin pobre (refino). Despus, se agrega cido
sulfrico concentrado (+/- 30 kg/t o 3%), este cido ataca el mineral y genera
compuestos cementantes entre las partculas.
Adems de la aglomeracin, ocurren reacciones qumicas conduciendo a la

formacin de sulfatos de cobre y hierro (curado propiamente tal). Estas reacciones
son exotrmicas y generan mucha calor. Por ejemplo :
CuO + H2SO 4 => CuSO4 + H2O

CuSiO3 + H2SO4 => CuSO4 + SiO2 + H2O ........
Despus de la aglomeracin en el tambor rotatorio, se deja reposar el mineral

durante 24 h en la pila, para que se completen las reacciones qumicas y que se
adhieren entre s las partculas en la misma pila.
En el caso de la aglomeracin de minerales de oro y plata, los aglomerantes son

normalmente el cemento y la cal. Estos reactivos mejoran la adhesin de las
partculas entre s, y tambin aumentan el pH del mineral para su posterior
cianuracin.
Equipos
El equipo ms comn es el tambor aglomerador. Consiste en un cilindro

inclinado girando a baja velocidad, ocasionando el deslice (cascada) y la
aglomeracin del mineral previamente mojado con agua y/o adherentes (Fig 3.19).
Se practica tambin la aglomeracin en depsitos (stock), en cintas
transportadoras y en platos.
58
Figura 3.19, Aglomeracin en tambor rotatorio.
3.3.6. Variables del proceso
Se pueden estudiar el efecto de varias variables operacionales sobre la

recuperacin del metal valioso y la cintica realizando pruebas de laboratorio en
columnas.
Las principales variables son :
La granulometra
La altura de la pila
La tasa de riego [l/h.m2 ] o [l/h.T]
La concentracin en cido de la solucin de riego
El tiempo de lixiviacin
Depende de la cintica (lix. qumica : 1 a 2 meses; lix. bacterial : 3 a 12
meses)
59
Todos estos factores estn relacionados entre si.
Por ejemplo, si se aumenta la altura de la pila, la concentracin en cido del

primer metro es buena, pero baja a medida que la solucin percola en la pila y el
cobre de los estratos inferiores no se lixivia bien. Se puede aumentar la
concentracin en cido de la solucin de lixiviacin, para salir de la pila con +/- 3
g/l [H+], pero ms cido se da a la ganga y ms se come, as que se va a
incrementar el consumo de cido. Otra posibilidad es aumentar la tasa de
riego,pero existe un riesgo de inundar la pila.
3.3.7. Diseo de las pilas
En este prrafo, se considera el diseo de una operacin mediana de lixiviacin de

xidos de cobre, por ejemplo Mantos Verde (III regin).
3.3.7.1. Datos
Capacidad de la planta : 48000 tCu/ao = 4000 tCu/mes = 133 tCu/da

Ley del mineral : 0.95 % CuT
(0.80% Cu soluble + 0.15% Cu insoluble)
Fierro : 5%
Consumo de cido : 3.5 kg cido/kg Cu producido
Recuperacin en la pila : 80% CuT en 2 meses (le da las pruebas piloto)
Granulometra : 100% < 3/8"
Altura de la pila : 5 m (parmetro de diseo)
Densidad aparente del mineral en la pila : 1.45 t/m3 (material chancado)
60
3.3.7.2. Capacidad de la planta de chancado
Se recupera 80% x 9.5 kg Cu/TMS = 7.6 kg Cu/TMS (TMS = Tonelada Mtrica

Seca).
Entonces, se tiene que procesar
Figura 3.20 , Diagrama de flujo simplificado de una planta de

lixiviacin de cobre.
M ne
i ral Abot
adero
17500TMS d
/a 17367T M S/da
0
9.5%C u
Pl
anat
ecu
r p=80%
Cotdos
133T M C u/
d
a
61
3.3.6.2. Superficie de terreno
El ciclo de lixiviacin de una pila de mineral es de 2 meses. Entonces, el stock de

mineral en la planta es de 17500 TMS/da x 60 das = 1.050.000 TMS.
Si se consideran pilas rectangulares (aproximacin) de 5 metros de altura, se

puede almacenar 1.45 TMS/m3 x 5 m = 7.25 TMS/m2.
La superficie de las pilas en funcionamiento es de
Pero todos los das, hay por lo menos una pila en carga, otra en descarga y se
necesita espacio para el movimiento de las mquinas. La prctica indica que esos
espacios ocupan un 10% de la superficie de las pilas en funcionamiento. Se
necesita entonces una superficie total de terreno de 144827 m2 x 110% = 159310
m2.
Eso corresponde a una rea de 400 m x 400 m, o 200 m x 800 m, o 100 m x 1600
m.
62
3.4. Lixiviacin por agitacin
3.4.1. Descripcin
La lixiviacin por agitacin se utiliza en los minerales de leyes ms altas, cuando

los minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o
cuando el mineral deseado est tan bien diseminado que es necesario molerlo
para liberar sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el tipo de
tcnica que se emplea para lixiviar calcinas de tostacin y concentrados.
Se recurre a la agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica para

mantener la pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin completa,
siendo el tiempo de contacto de los slidos con la solucin del orden de horas
comparado con el proceso de lixiviacin en pilas que requiere meses. Los
agitadores mecnicos son simplemente impulsores colocados en el interior del
tanque (Fig. 3.21a), mientras que los tanques agitados con aire son a menudo
tanques de tipo "Pachuca" (Fig. 3.21b).
Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin son :
- Alta extraccin del elemento a recuperar

- Tiempos cortos de procesamiento (horas)
- Proceso contnuo que permite una gran automatizacin
- Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos
Sus desventajas son :
- Un mayor costo de inversin y operacin

- Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slido-
lquido (espesamiento y filtracin)
En la regin de Atacama, Chile, se puede mencionar la planta "La Coipa",

propiedad de Minera Mantos de Oro y mayor productora de plata del mundo.
Utiliza el proceso de cianuracin de oro y plata por agitacin en ocho tanques en
63
serie. Procesa 16000 t/da de mineral para producir 8214 kg/ao de oro y 3315
t/ao de plata (1993).
Figura 3.21, Equipos de lixiviacin por agitacin
3.4.2. Variables del proceso
El anlisis de las variables de la lixiviacin por agitacin en sistemas industriales,

para la definicin y optimizacin del proceso, debe necesariamente hacer confluir
aspectos tcnico, operacionales y econmicos.
3.4.2.1. Granulometra
El grado de molienda debe ser lo suficiente para exponer, por lo menos

partialmente, la superficie del mineral valioso a la accin de la solucin lixiviante.
Depende del tipo de mineral y de sus caracteristicas mineralogicas. Debera
considerarse un tamao tal que no contenga un exceso de gruesos (> 2 mm) que
64
produzca problemas en la agitacin (embancamiento, aumento de la potencia del

agitador) y que por otra parte, no contenga un exceso de finos (menos de 40% <
75 micrones) , que dificulten la separacin slido-lquido posterior de la pulpa
lixiviada. Debido a lo anterior, y adems, para disminuir los consumos de energa
por concepto de molienda y los costos de filtracin y decantacin, la agitacin se
deber tratar de realizarla al mayor tamao que la operacin lo permita.
Tabla 3.5, Tamao de algunos minerales para la lixiviacin por

agitacin
Tamao de lixiviacin
Mineral
(mm) (mallas ASTM)
Cobre oxidado 0.83 20
Oro 0.25 60
Conc. de oro
0.044 325
(sulfuros)
Calcinados de
0.074 200
zinc
3.4.2.2. Tiempo de lixiviacin
La economa del proceso de lixiviacin es funcin del grado de disolucin o

porcentaje de extraccin del mineral valioso. Sin embargo, esto no es tan
importante como el tiempo necesario para una extraccin aceptable, es decir la
velocidad de disolucin.
65
Figura 3.21, Porcentaje de extraccin en funcin del tiempo.
La figura 3.21 muestra una curva tpica entre estos dos parmetros. Existe al
principio una extraccin rpida, que decrece posteriormente al mximo obtenible
para un tamao dado de partcula. Esta curva se puede obtener de pruebas de
lixiviacin en botellas en el laboratorio.
3.4.2.3. Mineraloga del mineral
El tamao y la disposicin de la especie valiosa influye el grado de molienda

necesario para exponer esta especie a la solucin lixiviante (Tabla 3.5).
La arcillas son una familia de minerales, alumino-silicatos, existen en todos las

menas y producen partculas muy finas (algunos micrones). La presencia de
muchas arcillas puede impedir una buena filtracin del relave.
3.4.2.4. Otras variables
La lixiviacin se realiza a temperatura ambiente (o en autoclaves).
La concentracin de reactivos debe ser optimizada segn el tipo de operacin.
El porcentaje de slidos debe ser en la mayora de los casos lo ms alto posible

para alcanzar una alta concentracin del ion metlico en la solucin de lixiviacin,
minimizar los costos de inversin en el circuito de lixiviacin por menor capacidad
volumtrica y reducir el tamao y costo subsecuente de espesamiento y filtracin.
El porcentaje de slidos en la pulpa varia entre 20 y 50%.
El porcentaje de slidos se calcula por el peso del mineral en la

pulpa. Por ejemplo, si una pulpa es constituida por 1 kg de mineral en
2 litros de
agua, su
66
La velocidad de agitacin debe ser lo suficiente alta para mantener los slidos en
suspencin, para que no decanten. Una velocidad de agitacin alta tiende a
favorecer la cintica de la reaccin, pero tiene un costo energetico apreciable (Fig.
3.22). Favorece tambin la disolucin de gases en la solucin. Existen varios
diseos de agitadores (Fig. 3.23).
Figura 3.22, Efecto de la agitacin en la velocidad de lixiviacin
Figura 3.23, Varios diseos de turbinas.
67
3.4.3. Diseo
Se considera como ejemplo un sistema de lixiviacin contnua industrial
constituido de varios estanques en serie (Fig. 3.24).
Datos
Nmero de estanques : 8
Capacidad : 15000 t/d = 625 t/h
% slidos : 33.33%
grado de molienda : 100% < 60 mallas ASTM
densidad real del mineral : 2.8 g/cm3 = 2.8 t/m3
Tiempo de lixiviacin : 24h
(determinado por la curva grado de lixiviacin/tiempo)
Mineral
molido
Solucin
Pulpa
Pulpa a etapa
de separacin
slido - lquido
Figura 3.24, Esquema de un sistema contnuo industrial
68
Clculo de la cantidad de agua en la pulpa :
Clculo del flujo de pulpa (slidos + agua) :
Clculo del volumn de cada uno de los 8 estanques (Fig. 3.24) :
Volumn de un estanque cilndrico :
Entonces, si consideramos 8 estanques cilindricos tales que h = 1.5d,
69
3.5. Separacin slido-lquido
3.5.1. Introduccin
En una planta de lixiviacin en pilas, la solucin que escurre de las pilas es

bastante clara y contiene muy pocos slidos en suspensin. En la mayora de los
casos, no hay etapa especfica de separacin slido - lquido. La solucin rica se
almacena en piscinas donde pueden decantar los pocos slidos que contiene.
Al contrario, la lixiviacin por agitacin produce una pulpa consistente en

pequeas partculas slidas en suspensin en la solucin. Una etapa de
separacin slido - lquido es absolutamente necesaria para sacar los slidos de la
solucin y enviarlos al tranque de relaves, mientras la solucin clarificada puede
pasar una posterior etapa de recuperacin de valores.
Hay dos mtodos de separacin slido - lquido :
- El espesamiento (hasta 55% slidos)

- La filtracin (hasta 92% slidos)
Alimentacin (Pulpa)
Solucin clara Solucin clara
Solucin
Decantacin slidos
Pulpa ms concentrada
(40 - 60 % slidos)
Figura 3.25, Esquema de un espesador

70
3.5.2. Espesadores
Los espesadores son equipos que efectan la separacin lquido - slido por
decantacin de los slidos en un estanque grande. Un esquema se presenta en la
figura 3.25.
3.5.3. Lavado en circuitos de decantacin en

contracorriente (DCC)
El slido (barro decantado) siempre viene acompaado de solucin de

impregnacin (+/- 40 %), y est contiene valores, por lo cual es imperativo
recuperarla.
Despus de la lixiviacin dinmica, la pulpa que se obtiene del ltimo agitador

debe pasar por etapas de separacin slido - lquido y lavado, antes de desechar
los slidos lixiviados. El lavado se puede realizar en varios espesadores, en los
cuales el agua de lavado y la pulpa fluyen en contracorriente (Fig. 3.26). Del
primer espesador sale la solucin exenta de slidos que continua el proceso y del
ltimo, el mineral agotado o relave.
A las operaciones de lavado de los slidos en contracorriente, se les denomina

como etapas DCC, que significa decantacin en contracorriente.
Figura 3.26 Circuito de decantacin en contra corriente DCC.
71
3.5.3.1. Determinacin de la eficiencia de lavado por balance msico

en circuitos DCC.
Operacionalmente, el balance msico del sistema permite determinar la eficiencia

de lavado en sistemas DCC. Su aplicacin se visualizar a travs del siguiente
ejemplo (Fig. 3.27).
Bases :
1000 t/d mineral
55% slidos en la descarga de

los espesadores
Razn de lavado RL = 2.5 (agua

de lavado / flujo de solucin de
lix. acompaando a los slidos)
55% slidos en la alimentacin
Figura 3.27, Balance de masa en un circuito DCC.
Volumen de lquidos, m3/d:
Alimentacin A = 1000 x (100 - 55)% = 818

Descarte D = 818
Agua de lavado W = 818 x 2.5 = 2000
Solucin rica SF = 2000
72
Clculo de las concentraciones :

o
800 C0 + 2000 C2 = 2800 C 1 2 C0 + 5 C2 = 7 C1
800 C1 + 2000 C3 = 2800 C2 2 C1 + 5 C3 = 7 C2
800 C2 + 2000 C4 = 2800 C3 2 C2 + 5 C4 = 7 C3
800 C3 + 2000 x 0 = 2800 C4 2 C3 + 0 = 7 C 4
Por lo tanto,
La eficiencia de lavado queda dada por :
73
3.5.3.2. Ecuacin de PAGE para clculos DCC
PAGE ha desarrollado y comprobado una ecuacin generalizada, definida en

trminos de razn de lavado y nmero de etapas, para el caso ms simple, pero
ms comn en DCC (Fig. 3.26), asumiendo que no hay disolucin en los
espesadores y que la mezcla de la pulpa y solucin de lavado es completa en
cada etapa.
Cn : concentracin metal en la etapa n

CL : concentracin metal en la alimentacin al primer
espesador
CW : concentracin metal en el agua o solucin de lavado
RL : razn de lavado = Q w / QL
n : nmero de etapas de lavado
QW : flujo de la solucin de lavado
QL : flujo de la solucin de lixiviacin (alimentacin)
3.5.4. Filtros
El empleo de filtros en hidrometalurgia permite recuperar una cantidad adicional

de lquido retenido a partir de precipitados o de pulpas de 55-60% en slidos
procedentes de espesamiento como tambin tratar directamente soluciones de
lixiviacin, a objeto de disminuir la cantidad de slidos en suspensin que pueden
afectar procesos posteriores de tratamiento.
Filtros de vaco : - de tambor (Fig. 3.28)

- de discos (o cermica)
- horizontal, de cinta
Filtros de presin : - prensa

- stellar
- de arena
74
El lavado del slido es posible en los filtros de tipo vaco, como lo muestra la figura
3.28. Se roca agua sobre el slido filtrado para desplazar a la solucin que
contiene. Se alcanza fcilmente una eficiencia de lavado del orden de 70%.
Lavado
Succinde
aire yagua
Slidoseco
Pulpa
Figura 3.22, Lavado de un mineral en un filtro de tambor.
75
Purificaciny concentracin
dela solucin
4.1. Introduccion
En un proceso de purificacin o de concentracin, siempre hay dos fases en

contacto ( lquido - slido o lquido - lquido). Se trata de un proceso de :
Purificacin si la impureza va a la otra fase

Concentracin si el elemento deseado va a la otra fase
Los procesos de purificacin y/o concentracin son muy variados

y dependen de :
- la naturaleza del elemento deseado

- las impurezas presentes en la solucin
- el tipo de proceso de recuperacin
- el grado de pureza deseado para el producto final
Los procesos de purificacin y/o concentracin se pueden dividir en varias

categoras :
- Hidrlisis
- Cementacin
- Precipitacin de un compuesto especfico
- Extraccin por solventes
76
- Resinas de intercambio inico
Para evaluar un proceso de separacin, los criterios son la selectividad de la

separacin, la recuperacin (o grado de remocin) y el consumo de reactivos (o de
energa). Obviamente, esos tres parmetros estn intercorrelados y se necesita
hacer la evaluacin econmica del proceso que se desea utilizar.
Mineral Solucin de lixiviacin
Lixiviacin
Separacin
slido-lquido
Solucin impura y diluida
Slido agotado
Purificacin
Concentracin Impurezas
Tranque de relaves Solucin casi pura

o botadero yms concentrada
Recuperacin
especie valiosa Solucin
agotada
Metal o compuesto puro
Figura 4.1, Esquema general del tratamiento hidrometalrgico de un

mineral.
77
78
En este captulo, se mostrarn como ejemplos las etapas de purificacin de una

solucin de zinc en cido sulfrico antes de su electroobtencin. El proceso se
muestra en la figura 4.2.
Solucin impura
Hidrolisis Fe
Coprecipitacin
de Ge y As
Cementacin Cu y Cd
Precipitacin
Compuestos Ni y Co
Solucin pura
a electroobtencin
Figura 4.2, Esquema de purificacin de una solucin para

electroobtencin de zinc.
Tabla 4.2, Impurezas en la solucin de lixiviacin del zinc.
Antes de Despus de
purificacin purificacin
(mg/l) (mg/l)
Fe mucho -
Cu 1000 <0.1
Cd 1000 0.1 - 0.2
Co 30 - 50 0.1 - 0.2
Ni 30 - 50 trazas
Sb, As 0.1 < 0.01
Ge < 0.1 <0.01
79
4.2. Hidrolisis
4.2.1. Precipitacin de hidroxidos
Los diagramas Eh - pH muestran que los iones metlicos existen en soluciones

acuosas slo dentro de ciertos lmites de pH. La manera ms sencilla de separar
un metal de su solucin es mediante la alcalinizacin de la solucin, dando lugar a
su precipitacin como hidxido.
Por ejemplo : Fe3+ + 3 OH- => Fe(OH)3 (floculos caf / rojos)
La tabla 4.1 muestra el pH de precipitacin de los hidrxidos de algunos metales

en agua. Los fosfatos y arseniatos bsicos, si se encuentran en la solucin,
precipitan, a veces, ms rpidamente que los hidrxidos y con pH ms bajo.
Tabla 4.1, pH de precipitacin de algunos

hidrxidos (C. EK).
Concentracin
del ion metlico
10-2 mol/l 10-5 mol/l
Fe3+ 2.2 3.2
Al3+ 3.6 4.6
Fe2+ 5.5 7.2
Cu2+ 5.6 7.3
Zn2+ 6.6 8.3
Ni2+ 6.7 8.4
Co2+ 6.8 8.5
Cd2+ 7.0 8.7
Pb2+ 7.4 8.9
Mn2+ 8.4 10.1
Mg2+ 9.7-10.8 11.2 - 12.3
80
4.2.2 Hidrolisis
Los procesos de hidrlisis se basan fundamentalmente en el mismo tipo de

reaccin de precipitacin de hidrxido, con la diferencia de que en la mayor parte
de los casos no se termina la reaccin en un hidrxido sino en una sal bsica, en
una sal doble o hasta en un xido.
Dentro de este tipo de reacciones, la que tiene mayor inters industrial es la

hidrlisis del hierro, utilizado comnmente como un mtodo de eliminacin de esta
impureza en circuitos hidrometalrgicos.
4.2.3 Hidrolisis del fierro
Existen bsicamente tres tipos de procesos para la eliminacin del hierro acuoso :
precipitacin como jarosita, goetita y hematita. Estos dos ltimos procesos
producen precipitados ms fcil de filtrar y decantar.
Jarositas
Las jarositas son compuestos que tienen la siguiente formula : MFe3(SO4)2(OH) 6,

en la que M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+, Rb +, Pb2+ y H+. La precipitacin del
Fe como tal se consigue entre 80 y 100 C, con adicin de un lcali y con control
de la acidez. Para la formacin de jarosita de amonio, la siguiente reaccin tiene
lugar :
3 Fe3+ + 2 SO4 2- + NH4+ + 6 H2O => NH4Fe3(SO 4)2(OH)6 + 6 H+
Con la exposicin a la intemperie en los tranques de relaves, la jarosita se

transforma gradualmente en hematita y debido a sus propiedades de adsorcin y
retencin de agua, se produce una eliminacin (disolucin) de metales solubles
que ocasionan un problema ecolgico.
Goetita
La precipitacin del hierro como goetita se realiza mediante la siguiente reaccin

general :
81
Fe3+ + 2 H2O => FeOOH + 3 H+
La temperatura de la precipitacin oscila entre 20 y 100 C, el pH entre 2 y 4 y el

potencial debe ser oxidante con el fin de mantener el hierro en forma frrica. La
cintica de precipitacin es lenta, dependiendo de la concentracin de Fe inicial y
del nivel de la impureza a eliminar. El tipo de cristal que se obtiene es de mejores
caractersticas para la separacin slido - lquido.
Hematita
La precipitacin del hierro como hematita se fundamenta en la siguiente reaccin :
2 Fe3+ + 3 H2O => Fe2O3 + 6H+
Los factores de mayor importancia en este mtodo son la temperatura,

concentracin de hierro y la concentracin de cido. Dependiendo de estos
factores se pueden formar una serie de compuestos, pudindose sealar en
general, que las hematitas tienden a formarse sobre 140 C.
4.3. Cementacion
La cementacin de un metal a partir de una solucin, depende de una reaccin de

desplazamiento en la cual un metal menos noble reduce a los iones del metal por
precipitar al estado metlico. Entonces, ste sale de la solucin, y los iones del
metal menos noble entran en la solucin para substituirlos.
Por ejemplo :
Cu 2+ + Zn => Cu + Zn2+
El metal utilizado debe tener un potencial de electrodo inferior al potencial del

metal que se desea precipitar.
La reaccin se produce a la superficie del metal, que se agrega habitualmente en

forma de polvo a la solucin impura (Fig. 4.3). Para alcanzar velocidades de
reaccin aceptables con impurezas que se encuentran en bajas concentraciones,
82
se tiene que agregar un exceso de metal, lo que conduce a la obtencin de

cementos impuros. Ademas, estos cementos contienen todos los metales de
potencial superior al metal agregado.
2+
Cu
Cu
Zn e
-
2+
Zn
Figura 4.3, Cementacin de cobre en la superficie de una
partcula de zinc.
El mejor metal utilizado para cementar las impurezas de una solucin es

generalmente el mismo metal que se desea recuperar desde la solucin pura. As,
no se agrega otra impureza a la solucin. Por ejemplo, el cadmio y el cobre
contenidos en las soluciones de lixiviacin de concentrados de zinc se cementan
con polvo de zinc.
Ademas de utilizarse como mtodo de purificacin de soluciones, la cementacin

puede utilizarse para recuperar el metal valioso a partir de soluciones diluidas ( ej :
cementacin de cobre por chatarra de hierro).
4.4. Precipitacion de un compuesto

especifico
Cuando otros mtodos no son aplicables, se pueden usar reactivos especficos de

precipitacin. Estas reacciones son generalmente complejas, necesitan
condiciones de trabajo estrictas y consumen reactivos costosos. Por ejemplo, se
usa el nitrosobetanaphtol para precipitar el cobalto contenido en las soluciones de
electroobtencin de zinc.
Se puede aplicar todas las reacciones que estudiaron en el ramo de qumica en la

enseanza media tales como precipitacin de sulfuros, formacin de sales, ...
Por ejemplo : AgNO3 + NaCl => AgCl (precipitado) + NaNO3

83
Es importante el fenmeno de envejecimiento de un precipitado, favorecido por

una temperatura alta y un tiempo de contacto solucin-precipitados largo. El
envejecimiento consiste en la disolucin de las partculas ms finas y formacin de
precipitados ms gruesos, generalmente acompaado por un cambio en la
estructura cristalina de estos. Mejora la insolubilidad del precipitado y su posterior
filtracin.
4.5. Fenomeno de coprecipitacin
La coprecipitacin es cuando hay precipitacin de dos o ms elementos al mismo

tiempo. El elemento minoritario puede ser disuelto en la matriz cristalina del
elemento mayoritario, o absorbido en su superficie.
Esto puede ser ventajoso, ya que la la concentracin del elemento minoritario en

la solucin puede bajar a niveles mucho ms bajos que por precipitacin de este
elemento en forma pura.
Por ejemplo, en la hidrometalurgia del zinc, impurezas como el Ge y el As

coprecipitan con un "hidrxido" (*) de hierro , probablemente por absorcin en la
superficie de los floculos de "hidrxido" de hierro. ( (*): Existen varias formas de
precipitar el hierro : como jarosita, goetita,...)
84
4.6. Extraccin por solventes
4.6.1. Introduccin
Uno de los mtodos de purificacin que ha tenido un espectacular desarrollo en

este ltimo tiempo, ha sido el proceso de extraccin por solventes o proceso SX.
Ello se ha traducido en la instalacin de numerosas plantas que operan
actualmente en el mundo en la separacin, purificacin y concentracin de ms de
una treintena de elementos qumicos, como cobre, niquel, cobalto, zinc, uranio,
molibdeno, tungsteno, vanadio, tierras raras, zirconio, hafnio, niobio, tantalio, boro,
germanio, arsnico, renio, torio, el grupo de los metales del platino, berilio y otros.
En estos apuntes, para ms claridad, se tomar como ejemplo la extraccin por

solventes del cobre, de uso masivo en Chile.
4.6.2. Proceso SX - EW de Cobre
El proceso de extraccin por solventes, conocido en la hidrometalurgia del cobre

tambin como SX (del ingls Solvent Extracction), consiste en la extraccin
selectiva del cobre contenido en las soluciones de lixiviacin mediante un solvente
orgnico, para luego transferirlo a una solucin de sulfato de cobre pura y
concentrada, denominada electrolito rico.
4.6.2.1. Descripcin general
La planta SX recibe la solucin rica generada en la etapa de lixiviacin en pilas de

minerales de cobre. Esta solucin se caracteriza por tener una baja concentracin
de cobre disuelto, junto con impurezas como el Fe, Cl, Al, Mn, Mg, Na y otros
disueltos durante el proceso (Figura 4.4).
El objetivo del proceso SX es extraer selectivamente el cobre contenido en esta

solucin rica impura, mediante intercambio ionico entre la fase acuosa (solucin
85
rica) y el reactivo orgnico. Este reactivo es capaz de descargar el cobre en una

etapa posterior del proceso a una solucin de alta pureza y concentracin de
cobre y cido, formando un electrolito apto para ser electrodepositado en el sector
EW (Figura 4.5).
Figura 4.4, Planta extraccin por solventes en una operacin de

lixiviacin de cobre.
Extraccin (Extraction)
La solucin rica proveniente de las pilas es mezclada con la fase orgnica

(orgnico descargado), para extraer SELECTIVAMENTE el cobre obteniendo una
solucin pobre en cobre, llamada refino, que es reciclada a la etapa de lixiviacin
86
en pilas. Se obtiene en esta etapa una fase orgnica cargada, que es avanzada a
la siguiente etapa.
Reextraccin (Stripping)
El orgnico cargado se pone en contacto con electrolito pobre proveniente del

proceso de electroobtencin, de alta acidez (150-200 gpl H2SO4). El cobre pasa
de la fase orgnica a la fase acuosa, obteniendose una fase orgnica descargada
que se recicla a la etapa de extraccin y un electrolito rico que avanza hacia la
electroobtencin.
EN RESUMEN, LA EXTRACCIN POR SOLVENTES TRANSFIERE EL COBRE

DESDE LA SOLUCIN RICA AL ELECTROLITO, POR INTERMEDIO DE LA
FASE ORGNICA.
Figura 4.5, Esquema cclico (Concepto de anillos) del proceso

lixiviacin - extraccin por solventes - electroobtencin de Cu.
87
4.6.2.2. Mecanismo de la transferencia de cobre
El proceso SX se basa en la siguiente reaccin REVERSIBLE de intercambio

ionico :
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A)
en la cual el sentido de reaccin est controlado por la acidez o pH de la solucin

acuosa.
En la etapa de extraccin, el reactivo orgnico se contacta con la solucin

acuosa impura de lixiviacin y extrae selectivamente desde la fase acuosa los
iones de cobre, incorporandolos en la fase orgnica. El ion cprico reacciona con
el extractante formando un compuesto organometlico insoluble en agua,
totalmente soluble en el solvente orgnico (Kerosene, ...), con la cual se produce
la extraccin del cobre desde la fase acuosa a la orgnica. Mediante este
mecanismo, cada ion de cobre se intercambio con dos iones de hidrogeno que
pasan a la fase acuosa donde se regenera cido sulfrico en una proporcin de
1.54 (kg de cido / kg de cobre).
Figura 4.6, Esquema de un mezclador sedimentador para

operaciones de extraccin y reextraccin.
88
La etapa de reextraccin ocurre por efecto del cambio de acidez en la fase

acuosa, revertiendo la reaccin y generando un electrolito de alta pureza y alta
concentracin en cobre.
R2Cu(O) + 2 H+(A) <=> Cu2+(A) + 2 RH(O)
4.6.2.3. Configuracin de plantas SX
Las plantas de extraccin por solventes, tanto en la extraccin como en la

reextraccin, estn configuradas en UNA, DOS O TRES ETAPAS DE CONTACTO
de las fases acuosa y orgnica, con el objeto de aumentar el tiempo de contacto
entre ambas fases y mejorar la transferencia de cobre. El contacto de las fases
orgnica y acuosa se realiza EN CONTRACORRIENTE.
Adems, en algunos casos, se debe incorporar una etapa de lavado del orgnico
cargado, con el objeto de eliminar impurezas dainas en la electroobtencin, por
ejemplo el cloro.
Se presenta en la figura 4.7 una configuracin tpica de una planta de extraccin

por solventes, compuesta por 2 etapas de extraccin y 1 etapa de reextraccin (2
E-1S). La figura 4.8 representa una planta 3 E-2 S.
SR ED EC
Lixiviacin Electro-obt.
OSC RF
E2
E1 S1
OC SRF OD
OC
Extraccin Reextraccin
89
Figura 4.7, Configuracin 2 E - 1 S (o 2 E - 1 R E).
90
Tabla 4.3, Soluciones, concentraciones y acidez.
Nombre Definicin [Cu] [cido](

tpica(g/l) g/l)
Solucin proveniente de la etapa de

Solucin Rica (SR) 6 5pH=1.8
lixiviacin, que alimenta a la planta SX.
Refino (RF) Solucin diluida en cobre que sale de la 0.5 12

planta SX
Mezcla en volumen de un extractante

Orgnico
orgnico y un diluyente ( 8 a 25 % v/v).
Es un reactivo orgnico especial que

Extractante forma un complejo con el cobre en la
fase orgnica. Es bastante viscoso.
Es un solvente orgnico, de tipo

parafina, que sirve para diluir el
Diluyente
extractante organico y reducir su
viscosidad.
Es el orgnico con una menor

Orgnico descargado 4
(OD) concentracin de cobre, que sale de la
etapa de reextraccin.
Es el orgnico cargado con cobre.

Orgnico cargado (OC) Transfiere el cobre de la etapa de 10
extraccin a la etapa de reextraccin.
Es la solucin de sulfato de cobre de la

Electrolito
planta de ElectroObtencin.
Electrolito Descargado Es el electrolito que viene de la etapa de 35 180

(ED) electroobtencin.
Es el electrolito que se cargo de cobre

Electrolito Cargado (EC) 50 160
en la etapa de reextraccin.
(OSC) Orgnico semi-cargado 6
(SRF) Semi-refino 2
91
Figura 4.8, Configuracin 3 E - 2 S

92
93
4.6.3. Conceptos Fundamentales
4.6.3.1. Coeficiente de distribucin
Un sistema de extraccin por solventes implica una transferencia de masa del

elemento acuoso desde una fase a otra. La extraccin o la reextraccin se
produce por la dispersin de una fase en la otra en forma de pequeas gotitas,
que favorece la transferencia de materia y se realiza por medio de agitacin
mecnica.
Al contactar una solucin acuosa que contiene al elemento M que interesa extraer
con una fase orgnica inmiscible, el elemento se distribuir entre las dos fases
hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del elemento en el equilibrio
depender de su afinidad relativa (o solubilidad) por ambas fases.
La razn entre la concentracin del metal en la fase orgnica y acuosa, en el

equilibrio, define al coeficiente de distribucin D (o coeficiente de extraccin EaO ) :
(4.1)
El coeficiente de re-extraccin (stripping) se define del mismo modo :
(4.2)
4.6.3.2. Selectividad
La existencia de ms de una especie qumica en solucin dar lugar a que dichas

especies se distribuyan entre las fases acuosa y orgnica de acuerdo a sus
respectivas solubilidades. Las diferencias en las solubilidades entre ambas fases
se pueden aprovechar para extraer las especies ms solubles y separarlas de las
menos solubles. de este modo, se puede establecer el concepto de factor de
separacin como la relacin de los coeficientes de distribucin de dos especies
distintas (DM y D N), que realmente mide la posibilidad de separacin de las
especies M y N y que se conoce con el nombre de selectividad.
94
D
S M (4.3)
DN
4.6.3.3. Influencia del pH
En el caso de agentes de extraccin que formen especies qumicas con iones de

cobre en solucin, la reaccin de extraccin por solventes se puede escribir como:
Cu 2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu(O) + 2 H+(A) (4.4)
Con una constante de reaccin definida por :
(4.5)
Reemplazando (4.1) en (4.5) se tiene la siguiente expresin para la constante K :
(4.6)
D : Coeficiente de distribucin
F : Producto de los coeficientes de
actividad
K es una caracterstica del sistema y slo depende de la temperatura. Aplicando

logaritmos a esta ltima expresin, resulta :
K
D log 2 pH 2 log(HR )0 (4.7)
F
que relaciona el coeficiente de distribucin con el pH e indica que la extraccin

esta afectada por el pH de la solucin. En la figura 4.9 se puede observar este
95
efecto y su importancia para la extraccin individual de los elementos como para la

separacin de varios metales acuosos. Por ejemplo, se aprecia que en la
extraccin de cobre con una oxima comercial, a pH =2, ni el Co2+ ni el Ni2+
podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener.
La ecuacin (4.4) es una reaccin reversible, dependiente de la acidez de las

soluciones contactadas. En la extraccin del metal acuoso, y para obtener una alta
transferencia de masa de M a la fase orgnica, el pH de la solucin debe ser
moderadamente alto para que D aumente. Por el contrario, en la recuperacin del
metal desde la fase orgnica, el coeficiente de distribucin debe ser bajo, lo cual
se consigue contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de
alta acidez (150-200 gpl H 2SO 4), es decir, disminuyendo drsticamente el pH de
la solucin.
En este caso, de la reaccin (4. ) se observa que no solo el metal es devuelto a

otra fase acuosa, sino tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a
la seccin de extraccin.
Figura 4.9, Extrabilidad de elementos metlicos disueltos, en

funcin del pH, con una oxima comercial (LIX 84).
96
4.6.4. Determinacin del nmero de etapas de

extraccin y re-extraccin
4.6.4.1 Isoterma de Distribucin
La ISOTERMA DE DISTRIBUCIN es un grfico de la concentracin de la

especie extrada en la fase orgnica versus la concentracin de la misma en fase
acuosa, en el equilibrio y a una temperatura dada, y puede ser preparada para
extraccin como para reextraccin.
Normalmente la forma ms utilizada para construir la isoterma de extraccin es

contactar en diferentes proporciones el acuoso y el orgnico, y analizar por el
elemento metlico una vez logrado el equilibrio. La fases orgnicas y acuosas se
ponen en contacto en un embudo decantador (250 cc) y se agita durante 3
minutos. Luego se deja decantar las fases. Generalmente se emplean razones
O/A de 10/1, 5/1, 2/1, 3/2, 1/1, 1/2 y 1/5.
La figura 4.11 muestra la construccin de una isoterma de distribucin cuando se

ponen en contacto A ml de solucin rica conteniendo X0 g/l de metal disuelto con
O ml de orgnico fresco. Despues de la puesta en equilibrio, el refino contiene X1
g/l y el orgnico Y1 g/l de metal. El balance de masa se puede expresar como :
y para cada razn existe un coeficiente de distribucin diferente :
PUNTO DE SATURACIN : Composicin del extractante dnde el a alcanzado su

capacidad mxima de carga (a la derecha del grfico).
Isotermas de extraccin y de re-extraccin pueden ser generados de manera

similar (ver laboratorio). Los isotermas son vlidos solamente para condiciones
97
similares al las condiciones que se emplearon para su determinacin. Por ejemplo,

si cambia la concentracin de reactivo en el orgnico, la concentracin de metal
en solucin en la fase acuosa u orgnica, el pH de la solucin rica, la
concentracin de cido del electrolito descargado, etc...., entonces habr que
generar otra isoterma de distribucin.
[Me] en
orgnico (g/l)
[Me] en el
acuoso (g/l)
Figura 4.11, Construccin una isoterma de extraccin.
4.6.4.2. Recta de operacin
Como se ha se sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan

con un sistema de contacto mltiple en contra corriente. La figura 4.10 representa
esquemticamente la operacin de la parte extraccin de una planta de SX para lo
cual se han supuesto n etapas de extraccin. En un proceso de extraccin en
contra corriente, la solucin acuosa y la solucin orgnica fluyen en direcciones
opuestas. Entonces, el orgnico descargado se contacta con el refino, pobre en
Cu, mientras que el orgnico cargado est en contacto con la solucin rica en Cu.
El proceso de extraccin en contra corriente permite tener una buena extraccin
del metal contenido en la solucin acuosa, y a la vez usar eficientemente el
reactivo orgnico.
98
A, X0 A, X1 A, X2 A, X3 A, X(n-1) A, X(n)
Etapa Etapa Etapa Etapa
N1 N2 N3 Nn
O, Y1 O, Y2 O, Y3 O, Y4 O, Y(n) O, Y(n+1)
A : Flujo de acuoso (m3/h)

O : Flujo de orgnico (m3/h)
X(n) : Concentracin de metal en el acuoso que sale de la etapa n (g/l)
Y(n) : Concentracin de metal en el orgnico que sale de la etapa n (g/l)
Figura 4.10, Esquema de una extraccin en contra corriente
El balance de masa para la primera etapa es :
y para la etapa N n :
(4.8)
El balance de masa global para n etapas es :
(4.9)
La composicin de la fase orgnica que entra en la etapa n es una funcin lineal

de la composicin de la fase acuosa que abandona la nsima etapa, y vise versa.
La ecuacin (4.9) es la ecuacin de una linea recta llamada RECTA DE
99
OPERACIN en el diagrama de McCabe-Thiele, el cual se describe en el parafo

posterior.
4.6.4.3. Diagrama de McCabe-Thiele.
La combinacin de la isoterma de distribucin y la linea de operacin constituye el

DIAGRAMA DE OPERACIN o DIAGRAMA DE MCCABE-THIELE, el que es
utilizado para ESTIMAR EL NMERO TERICO DE ETAPAS o pisos en un
sistema SX. La isoterma de distribucin es fija, y depende slo de la qumica de
sistema (concentracin de reactivos, pH, ...). La linea de operacin se basa en el
balance de masa, varia con la razn A/O y las concentraciones de metal en la
entrada y salida del sistema.
Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura 4.12. Se supone que el

orgnico descargado que entra en la ltima etapa de extraccin contiene 1.80 g/l
Cu y que los flujos del orgnico y del acuoso son iguales (razn A/O =1).
Conociendo eso, una recta de operacin puede ser determinada, partiendo del
punto dnde el orgnico descargado intercepta a la isoterma de extraccin y
dibujando la recta hacia arriba y la derecha con una pendiente igual a la razn A/O
(=1 en este caso).
Para determinar el nmero de etapas de extraccin, se dibuja una linea vertical

representando la concentracin de la solucin rica (feed = 2.50 g/l Cu) hasta que
intercepte la recta de operacin. Despus, se traza una recta horizontal hasta la
isoterma de extraccin y de ah una recta vertical hasta la recta de operacin,
creando de esa forma un escaln correspondiente a la primera etapa de
extraccin. Se repite este procedimiento para crear un segundo escaln
correspondiente a la segunda etapa de extraccin. En este sistema, un refino de
0.22 g/l Cu y un orgnico cargado de 4.24 g/l Cu se predicen para una extraccin
en dos etapas.
Aunque el diagrama de McCabe-Thiele que se muestra en la figura 4.12

representa solamente una aproximacin del sistema, resulta muy til para
determinar el nmero de etapas necesarias para alcanzar una cierta extraccin.
Un diagrama de McCabe-Thiele ms preciso podra dibujarse a partir de la figura
4.12, dibujando la recta de operacin a partir de un punto situado a igual distancia
de la isoterma de extraccin y de la recta vertical representando la composicin
del refino. Entonces, se hace de nuevo el diagrama de McCabe-Thiele, y se
obtienen valores de 0.15 g/l Cu en el refino y 4.17 g/l Cu en el electrolito cargado.
100
La construccin de un verdadero diagrama de McCabe-Thiele es un proceso

iterativo.
101
(SR,OC
)
E1
(SRef,OSC)
A/O
E2
=1/(O/A)
(Ref,OD)
Figura 4.12, Diagrama de McCabe-Thiele para una extraccin en

2 tapas de cobre contenido en una solucin rica de 2.5 g/l Cu .
102
En los mezcladores industriales, no se alcanza la concentraciones de cobre en el

orgnico y el acuoso al equilibrio, pero solamente un 90% de extraccin respecto
del equilibrio, como lo muestra la figura 4.13, que representa las etapas de una
operacin industrial.
103
Figura 4.13, Extraccin de cobre en una planta industrial, dnde

no se alcanza el equilibrio (isoterma de distribucin)
Figura 4.14, Diagrama de McCabe-Thiele para una reextraccin

en 1 tapa de cobre contenido en un orgnico cargado de 3.9 g/l
Cu .
104
105
4.6.5. Reactivos utilizados en SX de cobre
4.6.5.1. Qumica de los extractantes
Los extractantes se disuelven en un solvente orgnico tipo parafina, generalmente

en una proporcin de 8 a 25 % v/v (% en volumen).
Los extractantes industriales forman complejos de Cu solubles en la fase orgnica.

Actuan segn un mecanismo de chelacin : toman el ion de cobre entre sus "
pinzas " (Fig. 4.16).
Cu2+(A) + 2 RH(O) <=> R2Cu (O) + 2 H+(A)
Figura 4.15, Estructura qumica general de las Oximas utilizadas

comercialmente para la recuperacin de cobre.
106
107
Figura 4.16, Estructura de los complejos formados.
108
4.6.5.2. Tipos y caractersticas de reactivos
Reactivos extractantes
Los tipos ms usados son : LIX 984N (Henkel), PT 5050 (Acorga) y MOC 45
(Allied Signal).
Sus caractersticas principales son (en promedio) :
Densidad : 0.91 g/cc

Color : mbar
Punto de inflamacin : 70 C
Selectividad Cu/Fe : > 2000
Carga mxima (a 10% v/v) : 5.2 g/l de Cu a pH =2
Transferencia neta (10% v/v) : 3.0 g/l de Cu
Separacin de fases : < 90 segundos
Cintica de extraccin : > 95% en 60 segundos
Diluyentes
Los tipos de diluyentes ms usados son : ESCAID 103 (Exxon) y OXIMIN

(Oxiquim).
Sus caractersticas principales son :
Densidad : 0.81 g/cc

Punto de inflamacin : 79 C
Modificadores
Los modificadores son compuestos que aumentan la solubilidad del extractante

orgnico y del metal en la fase orgnica. Mejoran la velocidad de separacin de
fases y extraccin de cobre, favoreciendo la coalescencia.
Los modificadores ms usados son el TRIDECANOL y el ESTER.

109
4.6.5.3. Tipos de extractantes
Ketoximas
Las KETOXIMAS fueron los primeros reactivos usados comercialmente para la

extraccin de cobre desde soluciones diluidas y fueron usados exclusivamente
durante 12 aos. Sus principales propiedades eran : excelente separacin de
fases, bajas prdidas de orgnico por arrastre y baja formacin de crud. Su uso,
sin embargo fue limitado, debido a dos desventajas principales : Extractante
moderados de cobre y cintica lenta a bajas temperaturas. El reactivo tpico fue el
LIX 64N.
Salicilaldoximas
Para superar estas desventajas se desarrollaron las SALICILALDOXIMAS, lo que

permiti reducir circuitos 4E+3S o 3E +2S a 2E+2S o 2E + 1S, incluso para altas
concentraciones de cobre y bajo pH (40 gpl Cu y pH 1.5). Sin embargo, estos
reactivos son extractantes tan fuertes que requieren un modificador para realizar
eficientemente la reextraccin.
El uso de modificadores (tridecanol o nonifenol) presentan las siguientes
desventajas : hidrlisis y degradacin del reactivo, mayor transferencia de Fe al
electrolito, mayor prdida de orgnico por arrastre fsico y mayor formacin de
crud. Reactivos tpicos son el LIX 860 y el Acorga PT-5050.
Mezclas Salicilaldoximas - Ketoximas.
Estas mezclas no contienen modificadores. El LIX 984, por ejemplo, es una

mezcla de LIX 860 (salicilaldoximas) y LIX 84 (Ketoxima). Combina la capacidad
extractiva y cintica rpida de la salicilaldoxima con la estabilidad y propiedades
fsicas de las Ketoximas.
Una lista de los reactivos actualmente en uso se indica en la tabla 4.4.
110
Tabla 4.4, Reactivos en uso actualmente

(Revista Mineria Chilena, sept. 1994)
Reactivo Extractante Modificador
Acorga PT5100 Aldoxima Nonil Fenol
PT5050 Aldoxima Tridecanol
M5640 Aldoxima Ester
LIX 84 Ketoxima No
984 Mezcla No
622 Aldoxima Tridecanol
860 Aldoxima No
MOC 45 Ketoxima No
55 Aldoxima No
4.6.6. Arrastres
4.6.6.1. Continuidad
Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscible, una de ellas debe encontrarse

dispersa en la otra. Se presentan dos casos :
(1) Cuando la fase acuosa est dispersa en la fase orgnica, se habla de

continuidad orgnica, y
(2) cuando la fase orgnica est dispersa en la fase acuosa, se habla de
continuidad acuosa (Fig. 4.17)
111
O A
A O
Continuidad orgnica Continuidad acuosa
Figure 4.17, Tipos de continuidad.
4.6.6.2. Recuperacin del orgnico
El principal costo de operacin en una planta de SX es la reposicin de

extractante, el cual se pierde por arrastre fsico en el refino y electrolito. Diferentes
sistemas han sido implementados para reducir estas prdidas.
Electrolito
El mayor nfasis se ha puesto en el electrolito, puesto que el orgnico afecta la

calidad de los ctodos. La prctica normal es pasar el electrolito por filtros rellenos
con slice, granate y antracita, el cual ha demostrado ser insuficiente por s solo.
Por lo tanto, se han desarrollado e implementado diferentes combinaciones para
reducir la transferencia del orgnico al electrolito, por ejemplo :
Uso de post-decantadores o columnas de flotacin convencionales o Jameson

antes de los filtros.
Uso de celdas de sacrificio en electroobtencin.
Refino
El mtodo normal es recuperar el orgnico arrastrado desde la piscina de refino.
112
4.6.6.3. Remocin de acuoso
De manera similar a los arrastres de orgnico, existen arrastres de acuoso en la

fase orgnica, los que constituyen la principal fuente de contaminacin del
electrolito. El Cl y Mn, adems de Fe, son actualmente las mayores impurezas. El
mtodo normal de remocin de acuoso es el diseo del estanque de orgnico con
tiempo suficiente y facilidades para eliminar peridicamente el acuoso acumulado.
Este mtodo puede ser suficiente para el Fe, pero no as para el Cl y Mn, cuyas
concentraciones permisibles en el electrolito son muy inferior a las de Fe (30 ppm
Cl y 100 ppm Mn vs 1.5-2.0 gpl Fe). En este caso se pueden implementar los
siguientes mtodos :
Uso de una o ms etapas de LAVADO.

Diseo del estanque de orgnico como post-decantador.
Uso de coalescedor del tipo desarrollado por Chuquicamata.
Combinacin de cualquiera de las alternativas anteriores, dependiendo de la
concentracin de las impurezas presentes.
4.6.6.4. Diseo alternativo de Mezcladores Decantadores
Adems de los diseos de Krebs y CMS de Davy, recientemente Outokumpu ha

propuesto el VSF (agitacin muy suave). Las principales ventajas atribuidas a este
diseo son :
Menores arrastres de orgnico y acuoso.

Menor formacin de crud.
113
Electrometalurgia
5.1. Introduccin
5.1.1. Definicin
La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos

mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.
Se distingue :
La electrometalurgia en solucin acuosa :

Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y
otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ).
La electrometalurgia en sales fundidas :

Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales
menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th).
114
Ga Tl Sb Cr Ag Ni Zn
In Te Bi Au Cd Co Mn Sn Pb Cu
0 1 2 3 4 5 6 7
Log. Produccin anual (tm/ao)
Figura 5.1 : Produccin Mundial aprox. de metales por electrolisis

(Fuente : Journal of Metals - Enero 1985)
5.1.2. Procesos electrometalrgicos
Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS

ELECTROMETALURGICOS :
ELECTROOBTENCION (Electrowinning) de metales :
Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de

depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en polvo
(pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos,
hidrxidos o sales).
ELECTROREFINACION (Electrorefining) de metales :
Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir de un

metal impuro.
GALVANOPLASTIA (Electroplating) :
Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos o

estticos (cromados).
ELECTROCONFORMADO (Electroforming) :
Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va electroltica.
115
ENERGIA => PROCESO

=> DEPOSITO
ELECTRICA ELECTROMETALURGICO METALICO
5.2 Conceptos Fundamentales
5.2.1. Celdas de electrlisis
Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE

ELECTROLISIS, las cuales se agrupan para constituir la nave o planta
electroltica. Una celda de electrlisis est constituida por :
La celda misma : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos.

En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas
entre s por un puente salino.
El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y
otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos.
El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso

de oxidacin con liberacin de electrones.
Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-
El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso

de reduccin con los electrones provenientes del nodo.
Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu
116
A ) CELDAELECTROLITICA : La energaelctrica se transformaen energaqumica.
I Fuente de I
poder
+ e e -
O2
Ctodo acero inox

Anodo plomo
anin catin Cu
I Celda
H2O => 1/2 O2 + 2H(+)+2e(-) Cu(2+) + 2e(-) => Cu
Electrolito : H2O, Cu(2+), SO4(2-), H(+), ...
B ) CELDA GALVNICA : La energa qumica se transforma en energa elctrica.
I I
- e e +
Ctodo Cu
Anodo Zn
Puente
I Salino (iones)
ZnSO4 CuSO4
Zn(2+) Cu(2+)
1/2 celda 1/2 celda

Zn => Zn(2+) + 2 e(-) Cu(2+) + 2 e(-) => Cu
117
Figura 5.2 : Celdas electrolitica y galvnica

( ej. : electrodepositacin de cobre y pila de Daniel (1830) ).
118
Proceso Celda EW Pila

Anodo Oxidacin + -
Ctodo Reduccin - +
5.2.2. Proceso electroqumico
Un proceso de naturaleza electro-qumica se caracteriza por presentar la

realizacin simultnea de dos reacciones denominadas andicas y catdicas. En
la primera sucede una transformacin qumica de oxidacin y se liberan
electrones. La reaccin catdica involucra un proceso qumico de reduccin con
participacin de los electrones liberados en el nodo y que viajan por
CONDUCTORES ELECTRNICOS (cables) que unen el ctodo con el nodo.
En la solucin, no hay desplazamiento de electrones, sino que los iones se

desplazan en la solucin. Los aniones (-) van hacia el electrodo de carga positiva y
los cationes (+) hacia el electrodo de carga negativa. El electrolito es un
CONDUCTOR IONICO.
Los procesos electroqumicos pueden ser clasificados en dos tipos segn sean o
no espontneos. Los primeros suceden en forma natural y la celda se denomina
GALVNICA o PILA. Los no espontneos se realizan por medio de la aplicacin
de corriente externa y se realizan en una celda llamada ELECTROLITICA. En la
figura 5.2, se ilustran ejemplos de procesos galvnicos y electrolticos.
Los procesos de electrodepositacin de metales no son espontneos y necesitan

un aporte de energa elctrica para ser forzados a ocurrir, por lo cual se estudian
las celdas electrolticas en estos apuntes. La FUENTE DE ENERGIA ELECTRICA
debe proporcionar corriente continua o directa (DC) a la celda, permitiendo el flujo
forzado de electrones entre el nodo y el ctodo dnde son consumidos. En forma
simple, la fuente de energa acta como bomba impulsora de electrones que
fluyen por los conductores y los electrodos.
119
5.3. Cantidad de metal depositado o disuelto
5.3.1. Ley de Faraday
La ley de Faraday establece que la masa de metal depositado es proporcional a la

cantidad de corriente que circula a travs de la celda y al tiempo de operacin de
la electrlisis.
Se expresa as :
mF : masa depositada (g)

M : Peso molecular del metal depositado
n : Valencia del ion metlico en la solucin
F : Constante de Faraday (96487 Coulomb/equivalente)
(1 coulomb = 1 A x 1 s)
I : Corriente que circula (A)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (s)
El equivalente electroqumico (EEQ) de la substancia transformada, se define

como la cantidad de sustancia que es afectada por el paso de una corriente de 1 A
en 1 hora. El equivalente electroqumico de un metal queda determinado por las
siguientes constantes :
120
Para el caso del cobre (EEQ = 1.18 kg/kA.h), la expresin anterior queda :
mF : masa de cobre depositada (kg)

I : Corriente que circula (kA)
t : Tiempo de operacin de la electrlisis (h)
5.3.2. Eficiencia de corriente
La masa que se obtiene con la ecuacin de Faraday (mF) es terica o

estequiomtrica, ya que considera que toda la corriente que circula se aprovecha
solo para depositar el metal, pero en los procesos reales de EW de cobre, hay
reacciones parsitas y la masa depositada realmente (mR) es menor a lo que se
esperaba.
La EFICIENCIA DE CORRIENTE se define como la razn entre la cantidad de

cobre depositada y la que se debera haber depositado tericamente segn la ley
de Faraday :
Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la

reaccin de depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%),
significa que solamente el 80% de la corriente est siendo tilmente utilizado y el
20% restante est siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias, fugas,
etc.
Por ejemplo, en EW de Cu,
Reaccin principal : Cu2+ + 2 e- => Cu 97 % I

Reaccin parsita : Fe3+ + 1 e- => Fe2+ 3%I
121
5.4. Aspectos termodinmicos
Los aspectos termodinmicos de los PROCESOS ELECTROMETALURGICOS

estn basados en la TERMODINAMICA ELECTROQUIMICA que estudia los
procesos de electrodo en equilibrio y cuyas conclusiones ms importantes,
relacionadas con los procesos de electroobtencin y electrorefinacin de metales,
se resumen en la escala normal de potenciales, la ley de Nernst (capitulo 2.2) y en
los diagramas de equilibrios potencial - pH (diagramas de Pourbay, capitulo 2.3).
5.4.1. Potencial de electrodo
Se llama electrodo, el sistema bi-fsico constituido por un conductor electrnico

(metal o semiconductor) sumergido en un conductor ionico (electrolito), como se
muestra en la figura 5.3.
Cuando no hay corriente, se crea una doble capa elctrica en la interface

electrodo/solucin. Entre el conductor electrnico y el conductor ionico se
establece una diferencia de potencial , que es una manifestacin del equilibrio
entre el metal en el electrodo y sus iones en solucin :
= metal -solucin
Llamado potencial absoluto del electrodo, que no se puede medir y que slo se
puede comparar su valor con otro potencial absoluto de electrodo que sea fijo y
reproducible, llamado potencial absoluto de referencia, ref.
Se llama entonces potencial relativo o simplemente potencial del electrodo, la

diferencia de potenciales absolutos de este electrodo y del electrodo de referencia
:
E = metal -ref = -ref
122
Figura 5.3 : Doble capa elctrica en la interfase entre el electrodo

y la solucin.
123
Figura 5.4 : Reaccin

entre el fierro (II) y el
cerio (iV), y voltaje
absoluto en cada
punto de la celda.
124
5.4.2. Electrodos de referencia
El electrodo de referencia utilizado para todos los clculos termodinmicos es el

electrodo normal a hidrogeno, constituido por un electrodo de Pt sobre la cual se
produce un despredimiento de hidrgeno, en medio cido ....
Por convencin, el ENH tiene un potencial E = 0.
ENH H+/H2 E = 0 mV
Sin embargo, en los laboratorios, se usan otros electrodos de referencia de

utilizacin ms fcil y que tiene un potencial fijo respecto al ENH :
ECS Hg... E = ...

Plata -
Ag/AgCl/Cl E = 208 mV
E (mV) En la prctica, no se habla de E, pero del

potencial que tiene un electrodo con respecto a
340 una cierta referencia.
E Cu/Cu 2+
208 Por ejemplo, ECu/Cu2+
Eref Ag/AgCl/Cl-
= 340 mV con respecto a ENH
0 EN = 132 mV con respecto a Ag/AgCl/Cl-
H
5.4.3. Escala normal de potenciales
Para construir la escala normal de potenciales de electrodos, se tom por

convencin el electrodo normal de hidrgeno como referencia. Se midi entonces ,
en condiciones experimentales estndar ([iones] =1M, T = 298 K, P= 1 atm) el
potencial de electrodo E, de todos los electrodos metlicos y no metlicos (Figura
5.5).
125
Figura 5.5 : Escala normal de potenciales.
126
5.5. Aspectos cinticos
Los aspectos cinticos de los procesos electrometalurgicos estn basados en la

CINETICA ELECTROQUIMICA que estudia los procesos de electrodos cuando
stos se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del electrodo
circula una corriente I.
5.5.1. Densidad de corriente
Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de electrodo.
I
i
S
i : densidad de corriente (A/m2 )
I : corriente que pasa por el electrodo (A)
S : superficie del electrodo (m 2)
La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin que se

produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).
=> En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la velocidad

de la reaccin.
127
5.5.2. Curva de polarizacin
Figura 5.6 : Montaje potenciosttico utilizado para el trazado de

curvas de polarizacin.
Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial del electrodo E
depende de la corriente I que circula y se establece en todo momento una relacin
E = f(I), llamada curva de polarizacin ( Figura 5.6):
E (mV)
Reaccin andica
Reaccin catdica
red. => ox. + e
ox. + e => red.
E termodinmico = E th
Equilibrio electroqumico
Sobrepotencial
catodico
E
medido
i(E)
medido I (mA)
Figura 5.6 : Curva de polarizacin de un electrodo.
128
En consecuencia, el paso de corriente I, o mejor el paso de la densidad de

corriente i, modifica el potencial de equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la formula de Nernst) en un valor denominado
sobrepotencial, dado por :
(i) = E(i) - Eth
depende de i (figura 5.6).
Se llama potencial de abandono Ei=0 al potencial que tiene un electrodo cuando la

corriente es nula. Ei=0 es igual a Eth solamente si el electrodo participa en una
reaccin bien definida ( ej. : depositacin y disolucin del cobre); sino Ei=0 y Eth
son diferentes ( ej. : desprendimiento de oxigeno sobre nodo de plomo o
medicin del Eh sobre electrodo de platino).
Se llama polarizacin , la diferencia entre el potencial del electrodo cuando pasa

una cierta corriente y el potencial al abandono :
(i) = E(i) - Ei=0
129
Figura 5.7 : Curvas de polarizacin del cobre y del zinc en medio

sulfato, para explicar el funcionamento de la pila recargable de
Daniell (ver fig. 5.2). (La curva del Zn se presenta al revs de der.
a iz.)
130
131
5.5.3. Ley de Tafel
La ley de Tafel (1905) es una ecuacin emprica que describe las curvas de
polarizacin.
Figura 5.10 : Curvas de Tafel (Coordenadas lineales).
132
5.5.4. Mecanismos de la reaccin de electrodo
Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una interfase slido

/ acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas. La velocidad de una
reaccin de electrodo depende esencialmente de dos procesos bsicos o etapas
del mecanismo de la reaccin :
Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la

superficie del electrodo.
Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.
La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina etapa

controlante.
5.5.5. Rgimen de difusin pura
En esta situacin, la etapa lenta es el transporte de la especie reactante por la

capa limite adyacente al electrodo (control por difusin). La concentracin de
reactante en el sitio mismo de reaccin es cercana a cero, y la velocidad de la
reaccin va a depender de la rapidez con que se acerque el reactante al sitio de
reaccin, lo que esta determinado por el transporte por difusin segn la ley de
Fick :
i : densidad de corriente lmite ( cuando se impone un

potencial muy grande a la celda de electrlisis)
D : coeficiente de difusin
C : concentracin del ion en solucin
: espesor de la capa limite
133
5.5.6. Rgimen puro de transferencia electroqumica

(o rgimen de activacin)
En esta situacin, la velocidad de la reaccin catdica est controlada por

transferencia de carga, o sea por el consumo de los electrones o su transferencia
a los cationes que se encuentran a la superficie del ctodo.
La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del sobrepotencial en

rgimen puro de transferencia :
ox + n e- <=> red
i = iox +ired (iox >0, ired <0)
iox = nF K ox [red]
ired = -nF Kred [ox]
Donde :
i0 : densidad de corriente de intercambio
: coeficientes de transferencia (
= 1)
Figura 5.11 : Corrientes parciales y corriente total en regimn de

transferencia electroqumica. Curvas de polarizacin.
134
5.5.7. Rgimen mixto de difusin-transferencia
Juntando las dos teoras anteriores, se obtiene la frmula del sobrepotencial en

rgimen mixto difusin-transferencia :
Figura 5.12 : Curva de polarizacin en rgimen mixto difusin -

transferencia. Corrientes parciales i1 y i 2 y corriente resultante i.
135
5.6. Electroobtencin de cobre

(Electrowinning)
5.6.1. Descripcin del proceso
El proceso de electroobtencin de cobre consiste bsicamente en la

transformacin electroqumica del cobre disuelto en un electrolito en cobre
metlico depositado en un ctodo, mediante la utilizacin de energa elctrica
proveniente de una fuente externa. El cobre inico (Cu2+) del electrolito es
depositado selectivamente sobre la superficie del ctodo y a la vez se
descompone agua en oxigeno y cido sulfrico en la superficie de nodos
insolubles de plomo. Este proceso electroltico y las reacciones involucradas se
presentan esquemticamente en la figura 5.13 . Dado que el cobre es ms bien un
metal noble ( E = 0.34 V), el proceso de electroobtencin es relativamente simple
y puede ser realizado sin peligro de desprendimiento de hidrogeno ( E = 0V).
136
Figura 5.13 : Proceso de electroobtencin de cobre.
REACCION ANODICA : H2O => 1/2 O2 + 2H+ + 2e- E=1.23V

(Descomposicin agua)
REACCION CATODICA : Cu2+ + 2e- => Cu E=0.34 V

(Precipitacin de cobre) _______________________________
REACCION DE CELDA : Cu2+ + H2O => Cu + 1/2 O2 + 2H+ E=0.89V

(Expresada en forma ionica)
Resultados del proceso electroltico :
* Depositacin del cobre en el ctodo

* Evolucin de oxigeno en el nodo
* El electrolito se enriquece en cido y se empobrece en cobre
137
El proceso de EW, se lleva a cabo en una celda electroltica, donde circula

continuamente el electrolito acuoso que contiene disuelto CuSO4 y H2SO4 y que
proviene de la planta SX para el caso de nuestro inters en este curso. En la celda
ocurren reacciones electroqumicas de oxidacin - reduccin provocadas por la
energa elctrica. En el ctodo el ion cprico es reducido a cobre por los
electrones suplidos por la corriente y que vuelven dicho electrodo de polaridad
negativa. En el electrodo positivo hay un dficit de electrones, y se descompone
agua generndose oxigeno gaseoso que burbujea en la superficie del nodo y
adems cido sulfrico, de acuerdo a la reaccin neta global :
REACCION DE CELDA O GLOBAL : CuSO4 + H2O => Cu + H2SO4 + 1/2 O2

(Expresada en forma molecular)
Como resultado de la estequiometria de la reaccin anterior, por cada tonelada de

cobre depositada en los ctodos,
Se generan : 1 T Cobre metlico

1.54 T cido sulfrico
0.25 T oxigeno (5.6 Nm 3)
Se descomponen : 0.28 T agua
Se consumen : 1900 - 2300 kw/h (costo : +/- 20$pesos / kw/h)
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 30 y 50

g/l de Cu2+ y 130 a 160 g/l de H2SO4; la temperatura de trabajo es del orden de
40 C. En el proceso de EW, otras sustancias denominadas aditivos (sulfato de
cobalto y guarfloc) pueden ser agregadas al electrolito para mejorar los resultados
del proceso.
La densidad de corriente se mantiene entre 250 y 300 A/hm2, para tener la

produccin ms alta posible compatible con una buena calidad del depsito.
En cada celda, los ctodos de acero inoxidable (1 m2) se posicionan entre dos
nodos de plomo aleado y permanecen alrededor de 6-7 das recibiendo cobre en
sus dos caras, logrando cosechar un peso de 45 a 55 kg de cobre catdico por
cara. Los ctodos cosechados cosechados posteriormente se someten a las
operaciones de lavado, despegue de las lminas de cobre, encerado del borde
inferior y retorno a la celda.
138
Figura 5.14 : 1/2 curvas de polarizacin para la EW de cobre

(nota: E = eje x y I = eje y) .
139
5.6.2. Composicin del voltaje de celda.
Eth = Ethandico - Ethcatdico
Vcelda = Eth + A + |c| + RI + prdidas
= +/- ( 0.89 + 0.6 + 0.1 + 0.4 + 0.1) V

= +/- 2.1 V
Ethandico : Potencial termodinmico nodo (Nernst)

Ethcatdico : Potencial termodinmico ctodo
R : Resistencia electrolito (m 2)
I : Densidad de corriente (A/m 2 )
Prdidas : perdidas en los conductores externos (contacto).
5.6.3. Calidad de los ctodos producidos
La EW, como etapa final del proceso Hidrometalurgico, tiene entre sus objetivos
producir ctodos de cobre de alta pureza para maximizar los resultados
econmicos de venta del producto. Los procesos LX/SX/EW han logrado un
desarrollo y potencialidad para producir cobre de alta pureza con una calidad
superior o similar al cobre electrorefinado. El ctodo grado A contiene ms de
99.96 % Cu.
En general, los ctodos electroobtenidos producidos por medio de SX/EW

presentan bajos niveles de impurezas de baja tolerancia, como son los elementos:
arsnico (As), selenio (Se), bismuto (Bi) y antimonio (Sb). Las impurezas que ms
problemas presentan son el plomo (Pb), azufre (S) y fierro (Fe). Los niveles de
estas ltimas impurezas en los ctodos, estn influenciadas significativamente por
la prctica operacional empleada en las plantas de electroobtencin.
Debemos tener presente que tanto el plomo como el azufre, son elementos que
obligatoriamente deben estar en la celda para el funcionamiento del proceso. El
primero es el principal constituyente del nodo que se ubica cercano al ctodo, y
el azufre es uno de los elementos del cido sulfrico y de los iones sulfatos que se
encuentran disueltos en el electrolito..
140
La calidad qumica de los ctodos est ligada fuertemente a la calidad fsica o

apariencia presentada por el deposito; establecindose en la prctica operacional,
que un deposito liso, denso y coherente, presenta mejor calidad qumica que otro
rugoso, poroso e incoherente. Eso se debe a que, en el primer caso, la solucin
que contiene iones sulfatos y partculas de plomo, no queda trampeada en
posibles huecos del depsito.
141
5.7. Electrorefinacin de cobre
5.7.1. Introduccin
La ELECTROREFINACION de un metal consiste en la disolucin andica del

metal impuro y el posterior depsito catdico de este metal puro.
El proceso de refinacin acuosa del cobre es el ms importante, pues

prcticamente toda la produccin de cobre por pirometalurgia es electrorefinada. A
menor escala, se practica tambin la electrorefinacin de Pb, Ni, Ag, Au y otros
metales menores.
La electrorefinacin de cobre tiene dos objetivos :
Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades electricas y mecnicas

del cobre, tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.
Recuperar las impurezas valorizables, como : Au, Ag, metales del grupo del Pt
y Se.
5.7.2. Descripcin del proceso
Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu)
y los ctodos son lminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre
el cual se va a depositar el cobre puro.
REACCION ANODICA : Cu => Cu2+ + 2e- E = 0.34 V

(Disolucin de cobre)
REACCION CATODICA : Cu2+ + 2e- => Cu E = 0.34V

(Precipitacin de cobre) _______________________________
REACCION DE CELDA O GLOBAL : Cu => Cu E = 0 V

(Expresada en forma ionica)
142
Resultados del proceso electroltico :
* Depositacin de cobre puro en el ctodo

* Disolucin de cobre impuro en el nodo
* El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre
* Se produce un barro andico, rico en Au y Ag
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 40 y 50

g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de H2SO4. La temperatura de trabajo es del orden de
60 C y la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m2.
Figura 5.15 : Curva de polarizacin para la electrorefinacin de

cobre.
143
5.7.3 Comportamiento de las impurezas
Tabla 5.1 :
Rangos de composicin industrial de nodos y ctodos de cobre.
Elemento nodos Ctodos

( rango de %) (rango de %)
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 no analisado
Ni < 0.5 <0.0010
Pb < 0.1 < 0.0005
As < 0.3 < 0.0002
Sb < 0.3 < 0.0002
Se < 0.02 < 0.0002
Fe 0.002 - 0.03 0.0002 0.0020
Te < 0.001 < 0.0001
S 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010
Bi < 0.01 < 0.0001
Ag < 0.1 0.0005 - 0.001
Au <0.005 < 0.00001
Durante el electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l : As, Sb, Bi, Fe,
Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales ms
nobles como oro y plata, y los sulfuros, selenurios y teluros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos nobles
como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de purificacin del
electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que su concentracin
aumente en solucin con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la
planta de electrorefinacin.
nodo :
cobre : Cu => Cu2+ + 2e-

- nobles : Fe => Fe2+ + 2e-
+nobles : Au <=> Au slido que decanta al fondo de la celda.
144
Ctodo :
cobre : Cu2+ +2e- => Cu

-nobles : Fe2+ <=> Fe2+ : no se depositan
+nobles : No estn en solucin
Adems, para mejorar la calidad del depsito catdico, se agrega al electrolito

sustancias orgnicas en pequeas cantidades, llamadas inhibidores de
cristalizacin, tales como : tiourea, cola y avitone.
Finalmente, como la concentracin de cobre aumenta en el electrolito, debido a la

disolucin qumica del xido cuproso contenido en el nodo, es necesario que una
parte del electrolito sea sometida al proceso de electroobtencin para mantener la
concentracin de cobre constante en solucin.
Disolucin qumica (nodo) :
Cu2O + 2 H+ => 2 Cu+ + H2O

2 Cu+ => Cu2+ + Cu(precipitado) (dismutacin)
5.8. Prctica industrial
5.8.1. Circuito hidrulico
La figura 5.16 muestra el circuito hidrulico de una planta de

ELECTROOBTENCIN DE COBRE. El electrolito rico, proveniente del proceso de
SX, se bombea a las celdas en paralelo, dnde se deposita parte del cobre
disuelto, y vuelve al proceso de SX.
El estanque de recirculacin permite el mezclado del electrolito rico, proveniente

de la SX, con parte del electrolito pobre que se recicla a las celdas. Esta
145
recirculacin permite ajustar el balance de cobre en el electrolito que sufre una

fuerte variacin en la etapa de SX y muy leve en la electroobtencin.
En el caso de la ELECTROREFINACIN DE COBRE, el electrolito circula en

circuito cerrado en la planta. Solamente una pequea parte del caudal del
electrolito pasa en un circuito de purificacin para bajar el nivel en impurezas del
electrolito.
5.8.2. Circuito elctrico
Los circuitos elctricos de las plantas de electroobtencin y electrorefinacin de

cobre son similares; a pesar de que el voltaje de celda es mayor en el primer caso.
La corriente elctrica continua proviene de un rectificador y alimenta a las celdas

en serie. A dentro de cada celda, la corriente atraviesa los electrodos en paralelo
(figura 5.16 ).
Entonces, la corriente y el potencial que debe entregar el rectificador estn dados

por :
Vrectificador = V celda x Nmero de celdas
I rectificador = Nc x Sc x Icorriente x 2
V celda : Potencial entre los ctodos y los nodos de la celda

(V)
Nc : Nmero de ctodos por celda
Sc : Superficie de cada cara de un ctodo (m2)
Icorriente : Intensidad de corriente (A/m2 )
146
147
Figura 5.16
148
149
Cianuracinde minerales
deoro.
6.1. Introduccin
Como lo muestra el diagrama de equilibrio Potencial pH del sistema Au H2O a

25 C, representado en la figura 6.1, el oro es un metal muy noble, es decir,
difcilmente oxidable porque su dominio de estabilidad recubre todo el dominio de
estabilidad del agua.
En la naturaleza, el oro se encuentra sobretodo al estado nativo, diseminado en

rocas cuarzferas, en vetas aurferas y en los depsitos aluvionales o placeres,
provenientes de la desagregacin de estas rocas.
El oro se encuentra asociado principalmente a los minerales de plata y cobre. El

se encuentra a menudo tambin asociado a minerales de fierro, plomo-zinc y
sulfoarseniuros ms complejos.
El contenido de oro en los minerales vara enormemente; pero, normalmente se

explota minerales que tienen una ley de entre 1 y 10 g/t.
El tratamiento de los minerales de oro se hace, en trminos generales, mediante

los procesos clsicos de flotacin, concentracin gravitacional y cianuracin (figura
6.2)
150
La produccin mundial de oro ha sido estimada en 2010 T (1990), equivalente a

24 billones de dlares, de los cuales un 72 % (1989) se recupero por cianuracin.
Figura 6.1 : Diagrama de equilibrio potencial-pH del sistema oro

agua a 25 C (rectas con 0 : |Ausol|=10-0=1; -4 : |Ausol|=10-4 )
151
Cu, Au, Ag, MINERAL

polimetlicos
FLOTACION
Au grueso Au, Ag
Concentrado
mixto Cu,Au, ..
CIANURACION
FUSION
CONCENTRACION
GRAVITACIONAL
PRECIPITACION
REFINACION O ABSORCION
electroltica Cu
Barros Concentrado Precipitado

andicos o ctodo
FUSION
Barra de metal
dore
Figura 6.2 : Esquema simplificado de procesos clsicos de

tratamiento de minerales de oro.
152
Los principales pases productores de oro son :
Pas Produccin (1990)

(T/ao) (%)
Sud Africa 600 30
USA 300 15
URSS 280 15
Australia 210 10
Canad 170 8
Brasil 90 4
China 90 4
Chile 60 3
Otros 210 9
Total Mundo 2010 100
Las reservas mundiales de oro han sido estimadas en 74.000 T (1990), de los
cuales Sud Africa posee alrededor del 50 %.
Pas Reservas
(1990)
(%)
Sud Africa 50
USA 12
URSS 12
Brasil 12
Otros 14
Total Mundo 100
En la actualidad, la mayor parte de los minerales de oro en el mundo son tratados

mediante el proceso de cianuracin, en sus diferentes tcnicas de lixiviacin : por
agitacin, en pilas, y diferentes procesos de recuperacin del oro lixiviado :
precipitacin con polvo de zinc o recuperacin mediante carbn activado.
Nuevas tecnologas para el tratamiento de minerales de oro, llamados

refractarios, se han desarrollado o estn en estado experimental, pilotaje, o ya se
encuentran en aplicacin industrial. Entre stas, se encuentran los procesos
biohidrometalrgicos aplicados al oro.
153
6.2 Reacciones de la cianuracin
6.2.1 Aspectos termodinmicos
La reaccin de disolucin del oro por el cianuro, conocida como la ecuacin de

Elsner (1850), es :
4 Au + 8 CN- + O2 + 2 H2O 4 Au(CN)2 - + 4 OH-
Es la resultante de 2 reacciones electroqumicas que se producen

simultneamente.
a) La reaccin de oxidacin del oro en medio cianuro, que se produce en un sitio

andico, de polaridad negativa :
Au + 2 CN- => Au(CN)2 - + e- E = -0.6 V
b) La reaccin de reduccin del oxgeno disuelto en la solucin, que se produce en

un sitio catdico, cuya polaridad es positiva :
O 2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH- E = 0.4 V
154
Au SOLUCION
O2
O 2 + 2 H2O + 4 e- => 4 OH -
-
OH
Zona catdica
e-
Zona andica
Au(CN) 2-
-
Au + 2 CN => Au(CN)2- +e -
CN -
Figura 6.3 : Esquema de disolucin del oro en medio cianuro
155
Desde el punto de vista termodinmico, y tal como se representa en la figura 6.4,

la reaccin de disolucin del oro se realizar si el potencial de reduccin del
oxgeno disuelto, Ered, es superior al potencial de oxidacin del oro, E ox.
O2
E red
OH-
Figura 6.4 : Potencial de
-
Au(CN)2 las reacciones parciales de
Eox disolucin del oro.
Au
Ctodo (+) :
O2 + 2 H2 O + 4 e- => 4 OH-
E = 0.4 V
0.06 P
E red 0.4 log O 2 4
4 OH
Anodo(-) :
Au + 2 CN- => Au(CN)2 - + e-
E = -0.6 V
Au (CN )
E ox 0.6 0.06 log
2
2
CN
156
Como se necesita que Ered > E ox, se obtiene :
0.06 PO 2 Au(CN )
0.4 > 0.6 0.06 log
2
log 4 2
4 OH CN
2
PO 2 CN
log 4 17
OH Au (CN )
2
De lo anterior, se deduce que las mejores condiciones termodinmicas para

disolver el oro son :
a) Presin parcial de oxgeno elevada

b) Concentracin de cianuro elevada
c) Concentracin de iones OH- baja (pH moderamente alcalino)
Sin embargo, las condiciones industriales de cianuracin son :
a) Presin parcial de oxgeno constante (0.21 atm)

b) Concentracin de cianuro baja
c) pH elevado
Estas dos ltimas condiciones son para evitar la hidrlisis del cianuro y su
posterior volatilizacin, segn la reaccin :
CN - + H2O => HCN + OH-
Universidad de Atacama 157

Figura 6.5 : Diagrama Eh-pH del sistema cianuro agua y

diagrama del equilibrio CN-/HCN ( pKa = 9.3). Note que el cianuro
es termodinamicamente instable en agua, pero su oxidacin a
CNO- es muy lenta, por lo que puede existir en agua.
La figura 5 muestra la curva de equilibrio cido-base del cianuro, correspondiente

a la reaccin :
HCN => CN- + H+ (pKa = 9.3)
Esta curva muestra bien que para tener el cianuro estable en solucin y evitar la
formacin del cido cianhdrico, veneno mortal y voltil, es necesario trabajar a un
valor de pH igual o superior a 11.

Figura 6.6 : Diagrama de Pourbaix del sistema oro cianuro

agua a 25C.

6.2.3 Aspectos cinticos
Los aspectos cinticos de la disolucin del oro en medio cianuro, pueden ser
examinados con la ayuda de las curvas de polarizacin de los sistemas
electroqumicos involucrados, representados en la figura 7.
Figura 6.7 : Interpretacin de la cintica de cianuracin de oro por

el intermedio de las curvas de polarizacin.
Por lo tanto, cuando la concentracin de cianuro es suficiente (10-2 M), la

velocidad de disolucin del oro, es controlada por la difusin del oxgeno disuelto
haca la partcula de oro. De esta manera todas las condiciones que permitan
acelerar o catalizar la reaccin de reduccin del oxgeno disuelto sobre el oro,
tales como : agitacin, temperatura, pH, etc., son muy favorables para la
disolucin del oro contenido en el mineral.

6.2.4 Prctica de la cianuracin
Debido a la gran variedad de minerales de oro, existe una multitud de formas de

poner en prctica la cianuracin de minerales de oro, en combinaciones con otros
procesos tales como concentracin gravimtrica, flotacin, amalgamacin,
preoxidacin, etc.
Hay tres tipos de minerales :
Free millling : Muy aptos a la cianuracin

Complejos : Necesitan pretratamientos y/o operacin especiales
Refractarios : Imposibles o muy difciles de cianurar
Tabla 6.1 : Comparacin entre la cianuracin por agitacin y

cianuracin en pilas (valores tpicos)
CIANURACION CIANURACION
POR AGITACION EN PILAS
Tipos de minerales Varios Oro asequible a las soluciones
sin moler
Granulometra mineral 80 % < 150 a 45 m 1
pH 9.5 a 11.5 9.5 a 11.5 (CaO)
concentracin NaCN <1 g/l < 0.3 g/l
Oxgeno burbujas aireacin natural
tiempo de cianuracin horas das meses
Etapas complementarias Lavado por decantacin en Aglomeracin
contracorriente
Decantacin de los slidos
Costo alto bajo
Recuperacin de oro 70 90 % 50 80 %
Procesos de recuperacin de Merryll-Crowe Merryll-Crowe
oro asociados Carbn activado Carbn activado
Carbn en pulpa (CIP)
Resina en pulpa (RIP)
Carbn en lixiviacin (CIL)
Resina en lix. (RIL)

6.3 Purificacin y concentracin de la

solucin
Desde los aos 80, la adsorcin sobre carbono activado es un proceso

universalmente empleado para obtener una solucin ms pura y concentrada de
oro, de forma similar a la SX en lixiviacin de cobre. El oro se absorbe sobre el
carbono a partir de una solucin diluida, y se hace su elucin en una solucin
mucho ms concentrada y pura antes de precipitarlo.
En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificacin - concentracin, y se

realiza la cementacin de oro con zinc directamente a partir de la solucin diluida.
6.3.1 Propiedades del carbn activado
El carbn activado, se fabrica calentando materiales orgnicos (carbn, madera,

cscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 C en una atmsfera
controlada, de vapor de agua, dioxido de carbono y/o oxgeno.
De estructura graftica, tiene una superficie especfica extremadamente grande (>

1000 m2/g) debido a una estructura ntimamente porosa.
Los poros pueden ser clasificados segn su tamao caracterstico :
Macroporos x > 100-200 nm

Mesoporos 1.6 < x < 100-200 nm
Microporos x < 1.6 nm
Las propiedades ms importantes del carbn activado son : la capacidad de

adsorcin, la velocidad de adsorcin, la dureza y resistencia a la abrasin, la
caractersticas de reactivacin y el tamao.

Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn activado

es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn mecanismos diversos,
pero en los cuales predominara la adsorcin en asociacin con un catin metlico
tal como el Ca2+:
Mn+ + n Au(CN)2 - Mn+[Au(CN)2 -] n (adsorbido)
FENOMENO DE ADSORCION : Se define como la adhesin de sustancias

disueltas en la superficie de slidos, con los cuales se hallan en contacto. La
adsorcin puede deberse a causas fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad,
etc.). Tambin puede ocurrir adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs de
una interaccin qumica con las molculas de la superficie del slido.
Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva :
Adsorcin de reactivos de flotacin

Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin (reductor).
Por ejemplo para no degradar el HS- y S2- en flotacin
Catalizador, por ejemplo de la reduccin del Fe+3 con SO2 .
Eliminacin de contaminantes orgnicos en soluciones de SX, aguas,
etc.
Adsorcin de iones metlicos : complejos Au(CN)2- y Ag(CN) 22-, U,
metales pesados en aguas, ...

6.3.2 Capacidad de adsorcin del carbn activado
Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorcin del

carbn activado ( nmero yodo, ...), lo ms apropiado es el que determina un valor
(K) de manera emprica para la evaluacin de carbones activados para adsorcin
de oro. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbn
activado con una solucin estndar de cianuro de oro con tampn de boro durante
un cierto tiempo. Los resultados se grfican como isoterma de Freundlich (figura
6.8) y el valor de K es interpolado como el contenido de oro del carbn en
equilibrio con una solucin residual de concentracin de 1 mg/l oro.
Figura 6.8 : Isoterma de adsorcin de oro sobre carbn al

equilibrio (T y pH estndar). Es una simplificacin de la isoterma
de adsorcin de Langmuir (1916).
6.3.3 Cintica
La velocidad inicial de adsorcin de cianuro de oro sobre el carbn activado es

elevada, ya que la adsorcin tiene lugar en los sitios ms asequibles en los

macroporos y probablemente, mesoporos., pero la cintica se hace ms lenta a

medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (figura ). En esas
condiciones, la velocidad de adsorcin es controlada por el transporte de masa del
Au(CN)2- a travs de la capa lmite hacia la superficie del carbn activado.
Sin embargo, cuando se ocuparon todos los sitios fcilmente asequibles, se

establece un seudo - equilibrio, debajo del cual la adsorcin tiene que tener lugar
en los microporos. Esto requiere de la difusin del cianuro de oro a lo largo de los
poros en la estructura del carbn, tpicamente un proceso mucho ms lento debido
a la longitud y tortuosidad de los poros.
Time (h)
Figura 6.9 : Ejemplo de cintica de adsorcin de oro sobre carbn

activado.
La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer orden :
log Ct = m . t + log C0
Ct : Concentracin de oro al tiempo t

C0 : Concentracin de oro al tiempo inicial
m : Constante de velocidad

6.3.4 Selectividad
El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez de

otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de preferencia para
varios complejos de metales se indica a continuacin :
Au(CN)2- > Hg(CN)2 > Ag(CN)2 - > Cu(CN)32- > ZN(CN)4 2- > Ni(CN)42- > Fe(CN)64-
6.3.5 Factores afectando la adsorcin
Factores fsicos
Variable Efecto
Tipo de carbn Varios

activado
Tamao de las Un tamao mayor disminuye la velocidad de adsorcin, por lo menos

partculas de carbn durante la primera etapa.
Agitacin Una agitacin ms fuerte aumenta la velocidad de adsorcin, porque la

mayora de los sistemas industriales son operados solamente hasta el
seudo - equilibrio.
Densidad de pulpa Disminuye la cintica

Factores qumicos
Variable Efecto
Temperatura La adsorcin de oro sobre carbn activado es exotrmica, un aumento en

temperatura disminuye la capacidad de carga, lo que explica el fenmeno
de desorcin a temperatura ms alta.
Al contrario, favorece la cintica.
Concentracin de oro Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Concentracin de Disminuye la cintica y la capacidad de carga

cianuro
pH solucin En el rango 9 11, tiene poco efecto
Fuerza inica Aumenta la cintica y la capacidad de carga
Concentracin de Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la
otros metales cintica y la capacidad de carga para el oro
Deterioro del carbn El deterioro, o envenenamiento, del carbn por adsorcin, precipitacin o
bloqueo fsico de otra especie en solucin, pueden tener un efecto muy
grave sobre la eficiencia de adsorcin
Figura 6.10 : Isotermas de adsorcin a distintas temperaturas

(Condiciones experimentales : 50 ml solucin, 0.25 g carbn, 2.8
g/l CaCl2, 0.5 g/l KCN)

6.3.6 Elucin
El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso de

adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para desorber los metales del
carbn. Eso produce un volumen pequeo de solucin con alta concentracin en
oro, adecuada para su posterior recuperacin, y permite al carbn ser reciclado
hacia el circuito de adsorcin.
El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de

adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin
Mn+ [Au(CN)2-]n (adsorbido) Mn+ + n Au(CN)2-
En la practica, generalmente la elucin se realiza poniendo el carbn en una

columna en contacto con un flujo acendiente de una solucin caliente y con alta
concentracin en cianuro.
Variable Efecto
Temperatura Es el factor ms importante; la velocidad de elucin a 180 C es 8 veces

mayor a la velocidad de elucin a 90 C.
Concentracin de Favorece la desorcin, porque los iones CN compiten con el oro para los
cianuro sitios de adsorcin
Fuerza inica Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con
agua desionizada pura.
pH Un pH alto favorece la desorcin, porque los iones OH compiten con el

oro para los sitios de adsorcin
Solventes orgnicos Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies inicas en
solucin, como el CN
Concentracin de oro Disminuye la velocidad y eficiencia de la elucin

en la solucin
Otros metales La elucin de Cu, Ag y Hg se hace preferencialmente al oro, lo que

posibilita eventualmente realizar una elucin en dos etapas para
separarlos del oro.
Posteriormente, el carbn debe ser sometido a una etapa de limpieza qumica

(HCl,..) y una etapa de reactivacin en un horno a 650-750 C con vapor de agua.

6.3.7 Aspectos de ingeniera
Las etapas comunes del ciclo del carbn en la mayora de las plantas son :
Adsorcin del complejo de cianuro y oro sobre el carbn activado

Lavado con agua para sacar la solucin de impregnacin
Desorpcin (elucin), generalmente con soluciones 0.2 % NaCN y 1
% NaOH a 90 C
Lavado con cido para sacar precipitados de CaCO3
Lavado con agua
Secado, calentamiento a 700 C durante 30 min en ausencia de aire
y templado
Reciclaje a la etapa de adsorcin
Dos factores contribuyen a la eleccin del proceso de adsorcin :
Las propiedades de filtracin de la pulpa

La presencia de materia orgnica en el mineral
Como resultado, los siguientes procesos son utilizados :
Adsorcin en columnas : Cuando la pulpa es fcil de filtrar o cuando se utiliza la

cianuracin en pilas.
Carbn en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los
pelets de carbn son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorcin se
complet, el carbn, ms grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.
Carbn en lixiviacin (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgnica sobre

la cual podra adsorberse el oro, con las consiguientes perdidas que eso
representa. El carbn se agrega directamente a la etapa de cianuracin, de tal
manera que pueda adsorber el Au(CN)2- en cuando se forme.
La adsorcin y la elucin son procesos lentos. Tpicamente, es necesario 24 h

para adsorber el oro de una solucin con una concentracin inicial de 10 ppm Au u
50 h para la elucin. Una tonelada de carbn adsorbe alrededor de 10 kg de oro.
Aproximadamente 4 litro de solucin son suficientes para la elucin de 1 kg de
carbn.

Figura 6.11 : Proceso de adsorcin en columnas (Column

process)
Figura 6.12 : Proceso de adsorcin en pulpa (Carbn In Pulp, CIP

process)

6.4 Recuperacin de oro
La electroobtencin y la cementacin con zinc son los dos procesos utilizados

para la recuperacin de oro metlico a partir de las soluciones concentradas
provenientes de la elucin del carbn activado.
Tambin, la cementacin con zinc todava se aplica directamente a la solucin

diluida proveniente directamente de la etapa de lixiviacin cuando :
a) Los minerales contienen mucha plata (Ag), la que saturara

rpidamente el carbn activado.
b) Minerales con altos contenidos de arcillas u otras especies que
interfieren con la adsorcin sobre carbn activado.
c) Operaciones a pequea escala
6.4.1 Precipitacin con zinc (proceso Merryll-Crowe)
Comportamiento andico del zinc
El zinc se disuelve en solucin segn la siguiente semi-reaccin para formar un

complejo estable con el cianuro :
Zn + 4 CN- Zn(CN) 42- + 2 e-
E = -1.25 +0.0295 log [Zn(CN)42- ] + 0.118 pCN (V)
En condiciones de baja concentracin en cianuro, alta concentracin en zinc y

alcalinidad, el hidrxido de zinc Zn(OH)2 puede precipitar (figura 6.13). Este
fenmeno es muy poco deseable, porque una capa de este hidrxido puede cubrir
la superficie de zinc, causando su pasivacin y impidiendo la precipitacin de oro.

Figura 6.13 : Diagrama de Pourbaix para el sistema Zn H2O CN-

a 25 C, adems de algunos equilibrios entre Au - H2O CN- . Se
visualiza que un aumento en la concentracin en Zn (arriba hacia
abajo) provoca la formacin de una zona de pasivacin de
Zn(OH)2

Semi - reaccin catdica
La semi - reaccin catdica que acompaa a la oxidacin del zinc puede ser la
reduccin y precipitacin de oro y de los otros metales preciosos, pero tambin
una de todas las poco deseables reacciones parsitas, incluyendo la reduccin
del agua, oxgeno y otras especies en solucin.
Reduccin del oro
Au(CN)2 - + e- Au + 2 CN-
E = -0.60 + 0.118 log [CN-] + 0.059 log [Au(CN)2 -] (V)
La figura 6.13 muestra que en todo rango de pH, este potencial es mucho mayor al
potencial de oxidacin del zinc, indicando una fuerza termodinmica importante
para la precipitacin de oro.
Figura 6.14 : Representacin esquemtica del mecanismo de

precipitacin de oro sobre partculas de zinc. Note que las semi
reacciones andica y catdica tienen lugar en distintos sitios.
Reduccin de otros metales : Hg , Ag, Cu, Ni, Co, ....
Reduccin de agua y oxgeno

O 2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2 O
y
2 H2O + 2e - H2 + 2 OH -
Ests reacciones son importantes porque consumen cinc y el oxgeno hasta

sera capaz de redisolver al oro. En la prctica, el proceso Merryll-Crowe consta
de una columna de vaco, donde se deoxigena a la solucin antes de la
precipitacin con zinc. Sin embargo, el consumo de Zn es de 5 a 30 veces mayor
al consumo estequiomtrico.
Cintica de la reaccin
Las etapas de la reaccin son :
(1) Transporte de masa de Au(CN) 2- y CN- haca la superficie de zinc

(2) Adsorcin de Au(CN)2 - sobre la superficie del Zn, con eventual formacin de una especie
intermedia, AuCN.
(3) Transferencia de electrones y simultneamente disociacin de las especies de cianuro/oro
y formacin del complejo de cianuro/zinc
(4) Desorcin de las especies de cianuro/zinc
(5) Difusin del Zn(CN)42- haca el seno de la solucin
Figura 6.15 : Forma general de las curvas de polarizacin para la

precipitacin de oro con zinc. Note que la curva catdica est
compuesta por tres segmentos correspondientes a tres
reacciones distintas.

En condiciones industriales, la etapa limitante que determina la cintica es la

difusin de Au(CN)2-, porque su concentracin es muy baja. Sin embargo, como se
utiliza polvo de zinc, de muy grande superficie especfica, la reaccin global es
rpida.
6.4.2 Electrodepositacin de oro
Semi reaccin catdica
Reduccin catdica del oro
Au(CN)2- + e- Au + 2 CN-
Reduccin de otros metales : Hg , Pb, Ag, Cu, Ni, Co, ....
Reduccin de agua y oxgeno
O2 + 4 H+ + 4 e- 2 H2O
y
2 H2 O + 2e- H2 + 2 OH-
=> La eficiencia de corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la

produccin de oro, porque el volumen de produccin es bajo.
Semi-reaccin andica
La reaccin principal es :
H2 O O2 + 4 H+ + 4 e-
Tambin una pequea parte del cianuro puede ser oxidado a cianato, pero la
reaccin es lenta :
CN- + 2OH- CNO- + H2O + 2 e- E = -0.97 V

Cintica de la reaccin
La electrodepositacin de oro es controlada electroqumicamente hasta un

potencial del orden de 0.85 a 1.0 V, dependiendo de las propiedades de la
solucin (Butler Volmer). A potencial ms negativo, la velocidad de depositacin
es controlada por la difusin de Au(CN)2- hacia el ctodo (figura ).
Generalmente, la celdas operan con concentraciones bajas de oro, a un voltaje

dnde la etapa limitante es la difusin de Au(CN)2 -, pero no demasiado bajo para
minimizar las reacciones parsitas como la produccin de H2 .
Configuracin de las celdas de EW
Generalmente, los nodos son placas de acero inoxidable perforadas, mientras

que los ctodos son de birutilla de fierro, para maximizar la superficie catdica, ya
que la etapa controlante es la difusin de cianuro de oro.
La recuperacin de oro varia entre 60 y 99 % segn el tiempo del ciclo de

electrodepositacin.

6.6 Procesos industriales de la cianuracin
Mineral
MOLIENDA CHANCADO
FINA GRUESO
LIXIVIACION LIXIVIACION
POR EN
AGITACION PILAS
Solucin
ADSORCION CEMENTACION
CARBON CON
ACTIVADO ZINC
ELUCION,
CEMENT.
O EW
FUSION
Barra de dor
Figura 6.16 : Esquema simplificado de las alternativas para

procesos de cianuracin.

6.6.1 Ejemplo : Planta East Driefontein (1973)
Figura 6.17 : Diagrama de flujo de la planta East Driefontein (1973)
Mineraloga : Conglomerado del Witwatersrand cuarzo. Partculas finas de oro nativo y electrum
en ganga silicea, pero con presencia de un poco de pirotita.
Produccin : 8000 tpd Ley mineral : 8 g/t Recuperacin oro : 98.5 %
Molienda : 78 % < 75
m Pre-oxidacin de la pirotita : 10 h a pH 11
[NaCN] : 0.25 g/l Tiempo residencia : 40 h

6.7 Caso de aplicacin industrial :

cianuracin en pilas de relaves de oro
Se muestran a modo de ejemplo los resultados de operacin industrial de una

pequea planta de cianuracin de relaves de oro, provenientes de antiguas faenas
de flotacin.
El relave contiene 5 g/T de oro y 0.4 % de cobre; tiene una granulometra de 80 %

-200# y est compuesto de una mezcla de minerales de fierro y cobre, con slice y
arcillas como ganga. El oro se encuentra al estado libre y en partculas muy finas,
inferiores a 50 micrones.
La planta tiene una capacidad de tratamiento de 200 T/da, y las reservas de

relaves son del orden de 100.000 toneladas; por lo tanto el funcionamiento
previsto para esta planta es de 11 aos.
El proceso de tratamiento, estudiado y puesto a punto en la Universidad de

Atacama, se muestra en la figura 9.
Las condiciones de operacin y los resultados obtenidos fueron los siguientes

(1980) :
Capacidad de tratamiento : 200 T/da

Consumos :
cianuro de sodio : 3 kg/T
cal : 15 kg/T
cemento : 15 kg/T
Tasa de riego : 10 l/h/m2
Concentracin de NaCN : 1 g/l
pH : 11
Consumo de zinc : 80 g/g de oro
Recuperacin de oro : 60 %, o sea 3 g/T relaves
Pureza barra de oro : 97 % Au
El balance econmico fue el siguiente :
Total gasto : 25 US$/T relave

Total ingreso : 36 US$/T relave
Utilidad : 11 US$/T relave
Utilidad total del proyecto : US$ 1.100.000

Figura 6.18 : Proceso de cianuracin de relaves de flotacin

Bibliografa
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(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
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(3) C. Ek, " Metallurgie des Metaux autres que le Fer ", Universit de Liege, 1975.
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(6) Paul E. Queneau & al, " Hydrometallurgy - a short course ", TMS-AIME Continuing
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(8) Andrs Reghezza, " Precipitacin de Soluciones ", Universidad de Concepcin,
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(9) Gabriel Zrate, " Beneficio de Minerales de Cobre ", in Minera Chilena N159, pp 37-
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(10) " Seminario y Capacitacin a Nivel de Laboratorio Hidrometalurgico en Extraccin por
Solventes y Reactivos LIX ", Harting S.A., Santiago, 1996.

7.5. Electroobtencin - Electrorefinacin
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Antofagasta, 1995.
(2) Germn Cceres & Hugo Carcamo, " Electrometalurgia ", Curso de capacitacin,
(3) G. Cceres, " Hidrometalurgia y Electrometalurgia ", Curso de capacitacin,
(4) Germn Cceres, " Electroobtencin ", Curso de capacitacin, Universidad de
Atacama, Copiap, 1994.
(5) Jaime Izquierdo L., " Electroobtencin de Cobre (EW) ", Mining edicin Espaol, pp
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(6) Terkel Rosenquist, " Fundamentos de Metalurgia Extractiva ", ed. Limusa, Mxico,
1987.
(7) Zbigniew Szczygiel Jordens, " Metalurgia No Ferrosa ", ed. Limusa, Mxico, 1984.
7.6. Cianuracin de Minerales de Oro
(1) Germn Cceres, " Cianuracin de Minerales de Oro ", Seminario presentado en la
Universidad de Chile, Santiago, 1993.
(2) G. Cceres, W. Silva & D. Guzman, " Fundamentos de cianuracin y Precipitacin de
oro y plata ", Curso de capacitacin, Universidad de Atacama, Copiap, 1989.
(3) John Marsden & Lain House, " The Chemistry of Gold Extraction ", Ellis Horwood
Limited, 1992.
(4) D van Zyl, I. Hutchinson & J. Kiel Editors, " Introduction to Evaluation, Design and
Operation of Precious Metal Heap Leaching Projects, Society of Mining Engineers,
Littleton, Colorado, 1988.

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Germn Cceres Arenas Hidrometalurgia y Electrometalurgia

Por hidrometalurgia se entiende los procesos de lixiviacin selectiva ( disolucin )

La hidro-electrometalurgia comprende el conjunto de procesos de lixiviacin y

Hay tres principales etapas de los procesos hidrometalrgicos :

(1) Disolucin del componente deseado presente en la fase slida.

Los reactivos qumicos empleados ( agentes lixiviantes ) deben reunir muchas

En estos apuntes slo se presenta los procesos hidro-electrometalrgicos de

2.1. Reaccin Qumica

En la prctica, se acostumbra escribir una reaccin qumica, bajo la forma :

En (1), a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos

El valor de la energa libre estndar de la reaccin (G) puede determinarse

Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.

En (2), G : Variacin de energa libre estndar de la reaccin (1)

Se usa la convencin de LATIMER.

Utilizando los estados estndares, la variacin de energa libre (G) de esta

En (3), G : Energa libre estndar de la reaccin

Al equilibrio, no hay variacin de energa libre : G = 0.

La ecuacin (4) define K, constante de equilibrio de la reaccin considerada a la

En (6), a,b,c,d : Coeficientes estequiomtricos

Se considera la reaccin CuO + 2H+ <=> Cu2+ + H2O

2.2. Reaccin Electroqumica

Por lo general, una reaccin electroqumica (o semi reaccin), es decir en que

En (7), Ox. : Especie oxidante

La condicin de equilibrio para un sistema electroqumico es :

En (8), E : Potencial de la reaccin electroqumica (V)

Nota : En ciertos libros, la ecuacin (8) se escribe bajo la forma :

Reemplazando en (8) los valores numricos de R y F, expresando esa ecuacin

E es el potencial estndar de la reaccin electroqumica, es decir cuando todos

En(10), i : Coeficientes estequiomtricos de la reaccin

E puede calcularse por la formula (10), pero en general se prefiere obtenerlo

Se considera la semi reaccin :

Resultados para diferentes concentraciones de cobre :

La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos

Una importante restriccin en la aplicacin prctica de los diagramas

Existen Atlas de diagramas Eh - pH (Pourbaix). En este curso, se pretende

2.3.2. Diagrama Eh - pH del agua

Puesto que se est considerando el equilibrio termodinmico de especies en

Las semi reacciones a considerar son :

En medio cido, Oxidacin 2 H2O O 2 + 4 H+ + 4 e - E = 1.23 V

Para calcular un diagrama de Pourbaix, se utilizan las ecuaciones de las

* Oxidacin 2 H2 O <=> O2 + 4 H+ + 4e - E = 1.23 V

Estas dos ecuaciones corresponden a rectas de pendiente (-0.06) y se muestran

2.3.3. Construccin del diagrama Eh - pH del cobre en

Se presenta a continuacin la construccin - simplificada - y uso del diagrama Eh -

Cu2O -34.950 1 cuprita (rojo)

CuO -30.400 2 tenorita (negro)

Cu+ 12.000 1 ion cuproso

Cu2+ 15.530 2 ion cuprico

HCuO - ion hidrogenuro

Se consideran sucesivamente las diferentes reacciones entre las especies

2.3.3.1. Reacciones en que participan H+, pero no e-

Reacciones qumicas propiamente tal, dependen slo del pH.

CuO + 2 H+ <=> Cu2+ + H2 O

En este caso, se consideran actividades unitarias para todas las especies

La figura 2.3.2 muestra que si la concentracin de Cu2+ es de 1 mol/litro, el oxido

CuO + H2 O <=> HCuO2- + H+ G = 25670 cal

A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente :

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.

CuO + H2O <=> CuO2 2- + 2H+

A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente :

Este pH es mayor que 14, el lmite superior de un diagrama Eh - pH convencional.

HCuO2 - <=> CuO22- + H+

A partir del G, se calcula la relacin de equilibrio siguiente :