Conduccin de electricidad en soluciones electrolticas

En un conductor metlico (1ra clase) el transporte de corriente elctrica es

electroqumico

debido al movimiento de los electrones dentro de la red del slido cuando se

le aplica una diferencia de potencial elctrico entre sus extremos.
5: Conductividad

En una celda electroqumica la conduccin o transporte de corriente elctrica

dentro de la solucin electroltica la realizan las especies inicas disueltas. A
las soluciones electrolticas se las denomina conductores de 2da clase.
Dispositivo elctrico
5: Equilibrio

(motor, resistencia, fuente, etc.)

Soluciones de sales fundidas

tambin son conductores de 2da
UNIDAD

+ Solucin electroltica
(iones en solucin, clase.
sales fundidas)
(conductores de
Materiales o soluciones que no
UNIDAD

M+ 2da clase)
permiten el paso de la corriente
X elctrica se denominan aisladores.

Electrodos metlicos

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 Conductividad de soluciones electrolticas

La capacidad de transporte de corriente elctrica de un conductor cualquiera

electroqumico

se evalua en funcin de la resistencia elctrica, R, del material, la cual se

define por:
5: Conductividad

Longitud (m)
l
R =
A
5: Equilibrio

Area (m2)
Resistividad (m)
(propiedad del material)
UNIDAD

La inversa de la resistencia (1/R) se la denomina conductancia, mientras que

UNIDAD

= 1/
la inversa de la resistividad ( ) se denomina conductividad.

Las unidades de son -1m-1 Sm-1, donde S = Siemens = 1/

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 Medicin de la conductividad
Los conductmetros modernos consisten de un celda de vidrio con dos
electrodos de negro de Platino de area (A) y distancia definida (l).
electroqumico

La resistencia de la solucin se mide

mediante un circuito de resistencias en
5: Conductividad

paralelo, denominado Puente de

Wheatstone:
500 mS Fuente de
Corriente alterna

~
5: Equilibrio

R1 R2
UNIDAD

Ampermetro
La resistencia R3 se varia hasta A
balancear la corriente (lectura cero
UNIDAD

en A) que pasa por las dos ramas R3 RC

en paralelo. Se utiliza CA para Resistencia
evitar electrlisis de la solucin. variable
Celda de
conductividad
La constante de la celda (l / A) se R2
determina con una solucin de RC = R3
referencia (KCl 0.1 mM 10 mM) R1
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 Conductividad molar,
A diferencia de un conductor slido, en una solucin electroltica el valor de
conductividad tambin depende de la concentracin del electrolito presente.
electroqumico

Una magnitud mas apropiada es entoces la conductividad molar , que

5: Conductividad

define la conductividad por mol de iones presentes:

1 2 ( 1m 1 )
1
( m mol ) =
C (mol m 3 )
5: Equilibrio

Como en general la concetracin se define en mol/Lt = mol/dm3, los valores de

se redefine usando en unidades de -1cm-1:
UNIDAD
UNIDAD

1 1
1000 ( cm )
( 1cm 2 mol 1 ) =
C (mol dm 3 )

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 La ec. de Kohlrausch
Dependiendo de si el electrolito es fuerte debil, la variacin de con la
concentracin C de electrolito es diferente. Para electrolitos fuertes se cumple:
electroqumico

= 0 k C
5: Conductividad

Donde 0 es la conductividad
molar a dilucin infinita y k es una
5: Equilibrio

constante emprica.

La disminucin de con C se
debe a un efecto electrofortico
UNIDAD

inducido por el movimiento de un

in inmerso en una nube inica
UNIDAD

de carga opuesta.

A altas concentraciones las interacciones interinicas reducen el nmero

de especies conductoras por formacin de pares inicos.

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 Electrolitos dbiles
Los electrolitos dbiles (ejem. CH3COOH) no cumplen con la ley de
Kohlrausch.
electroqumico

CH3COOH CH3COO- + H+
5: Conductividad

(1-)C C C

[CH 3CO 2 ][H + ] 2C

K= =
[CH 3CO 2 H] (1 )
5: Equilibrio

Para dichos electrolitos dbiles, el grado

de disociacin puede escribirse como:
UNIDAD

C

0
UNIDAD

Permite el clculo de la
Luego la ec. anterior puede C2C constante de ionizacin de
K= electrolitos dbiles con
escribirse como: 0 ( 0 C ) medidas de conductividad

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 La migracin independiente de los iones
Kohlrausch demostr que cada in en un electrolito contribuye
independientemente a la conductividad molar de la solucin:
electroqumico
5: Conductividad

0 = + 0+ + 0

Donde 0 es la conductividad molar a dilucin infinita del ion, y es el

coeficiente estequiomtrico del mismo.
5: Equilibrio
UNIDAD
UNIDAD

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