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Manual Del Caucho PDF
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Indice
Sobre Struktol Company of America 5
Introduccin 6
Lubricantes 12
Acidos Grasos 12
Jabones Metlicos 13
Alcoholes Grasos 13
Organosiliconas 14
Otros Productos 14
Agentes Homogeneizantes 40
Resinas de Hidrocarburos 42
Resinas Cumarona 42
Resinas de Petrleo 42
Copolmeros 43
Resinas de Terpeno 43
Asfalto y Bitumen 43
Colofonias 43
Resinas Fenlicas 44
Lignina 44
2
Agentes Dispersantes 47
Agentes de Pegajosidad 48
Plastificantes 50
Preparados 54
Preparados de Azufre 56
Activadores 58
Silanos 64
Propiedades 64
Visin General
Antiadherentes 69
Agentes Desmoldantes 70
Agentes en Polvo 71
Aceites de Silicona 72
Aceites de Silicona 76
Demanda de Perxido 78
3
Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento 79
Dispersin y Homogeneidad 80
Ensayos Reolgicos 80
Equipo Delfo 81
Extrusora de Laboratorio 82
Plasticorder 82
Vulcmetro Reomtrico 82
Pegajosidad en Crudo 83
Desmolde 84
Lubricantes 90
Peptizantes 92
Homogeneizantes y adhesivos 94
Plastificantes 96
4
Cuarteamiento 128
Escarchado 128
5
Sobre Struktol Company of America
Struktol Company of America forma parte de la familia de compaias de Schill & Seilacher,
con representacin en mas de 100 pases alrededor del mundo. Struktol Company of America
es una organizacin global con mas 100 aos de experiencia en qumicos especializados,
Schill & Seilacher vende la mayor parte de sus productos bajo la marca STRUKTOL- un
nombre que se ha vuelto sinnimo de performance y calidad. Los aditivos Struktol estn
diseados para el caucho y plstico as como para fibras sintticas, textiles, curtido de pieles,
y productos de papel. Desde los aos 70 Struktol Company of America se ha convertido en
lder para Norteamrica y el mundo en aditivos para la industria de polmeros.
6
Introduccin
Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difcilmente poda entender la composicin y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.
En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas especficas. Pueden prepararse para
requerimientos tcnicos especficos.
En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula
con el propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas
de procesamiento definidas.
7
Funciones de los Aditivos de Procesamiento
Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos
como los peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso
de los perfiles, una definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el
hinchamiento en la boquilla deben ser lo ms bajos posible. En calandrado son deseables una
superficie lisa, baja contraccin y libre de burbujas.
Para ensamblado o preparado en crudo se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del
compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el
propsito de llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de
ampollas o de aire atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin.
Finalmente, los vulcanizados deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con
ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de
perfiles o tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo,
efectos de auto-lubricacin y de anti-bloqueo.
8
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos
tienen una funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la
reversin y pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanizacin.
Los aditivos de procesamiento estn definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de
naturaleza qumica (como los peptizantes qumicos) y/o fsica (lubricantes).
Definicin
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las caractersticas de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades fsicas.
Figura 2
Acido esterico
Acido lurico
Acido mirstico
Estearina
Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)
Figura 3
9
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros aos de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composicin y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificacin apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los ltimos aos.
Homogeneizantes 4 8 13
Peptizantes 14 21 30
(Fsicos, Qumicos)
Figura 5
10
Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento
Agentes regenerantes
Figura 6
Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus
efectos, lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.
11
Aditivos de Procesamiento - Efectos
EFECTO EJEMPLOS
Peptizacin 2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc
Despegue Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Figura 7
Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aqu puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms
sencilla.
12
Lubricantes
Figura 8
Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos
especficamente por los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el
cido esterico todava encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintticos. Debido al
bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los cidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.
Lubricantes Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos Acidos Grasos Importantes
Aceite de castor Aceite de algodn Acido graso Longitud Enlaces dobles
Aceite de nuez de coco Aceite de man
Acido palmtico C16 0
Aceite de arenque Aceite de linaza
Acido esterico C18 0
Aceite de oliva Aceite de palma
Acido oleico C18 1
Aceite de pepita de palma Aceite de colza
Acido ercico C22 1
Aceite de soja Aceite de girasol
Acido ricinoleico*) C18 1
Sebo
Acido linoleico C18 2
Figura 9
Acido linolnico C18 3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10
La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes ms modernos. Las materias primas para la mayora de los
lubricantes son mezclas de glicridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A travs de la saponificacin de los glicridos
13
se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la distribucin de la longitud de la cadena
de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a
medida en el procesamiento del caucho.
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con
varios alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la
humectacin y la dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como
lubricante para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba.
Es conocido tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido
del carbn marrn a travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin.
Las longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre
C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos
solubles en agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl2) en solucin
acuosa (proceso de precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de
una reaccin directa de los cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc
ocupan la mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos
influencia sobre la reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los
casos, son usados en compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o
halobutilo. Los jabones metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18.
Los lubricantes modernos contienen frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados,
debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento
para planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad
del estearato de zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber
eflorescencia, lo que llevar a una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la
influencia de altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero
sin cizallamiento la viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos
grasos insaturados demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes
qumicos, a travs de su efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el
caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un
sistema de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes
grasos lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de
caucho. Actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente
en productos patentados como componente de dispersin y despegue. En general, su
compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a
eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con
amonaco o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o
menos fuerte sobre la prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador.
14
Las amidas de cidos esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en
termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
friccin del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
travs de la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastmeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en
NR y cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusin y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
estricta de los productos en lubricantes Lubricantes - Beneficios Posibles
internos y externos. No es posible una
Mezclado
diferenciacin exacta, con la excepcin de
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE Incorporacin de la carga ms rpida
Mejor dispersin
en polvo. Prcticamente todos los Menor temperatura de descarga
lubricantes para compuestos de caucho Viscosidad reducida
combinan efectos de lubricacin internos Mejor despegue
y externos. Esto no slo depende de su Procesamiento
estructura qumica sino tambin del
polmero especfico en el que son usados. Calandrado y extrusin ms rpido y fcil
Mejor despegue
En general, la solubilidad en el elastmero Menos consumo de energa
es un factor determinante.
Moldeo
Un aditivo de procesamiento que acte
predominantemente como un lubricante Llenado de la cavidad ms rpido a menor
interno servir principalmente como presin de operacin
Tensin reducida en partes moldeadas debido a
modificador de la viscosidad especfica y un menor tiempo de llenado de la cavidad
mejorar la dispersin de la carga mientras Ciclos ms cortos
que el comportamiento de deslizamiento Mejor despegue
Ensuciamiento del molde reducido
est influenciado en un menor grado.
Figura 11
15
En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de
la literatura.
Lubricantes
Internos - Externos
Tipo Longitud de la cadena del cido graso Modo de accin
Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.
La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
travs de la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).
16
Tecnologa Surfactante - Usos Comerciales
En Agua: Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas
Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)
Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral
Micela laminar
Micela laminar Micela esfrica
Figura 14
Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.
17
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el
procesamiento de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe
a la formacin de micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.
Figura 16
Lubricantes
Figura 17
Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describi en la Figura 14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porcin polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de
jabn que es hidroflico, apunta hacia el exterior.
18
En un medio no polar como el
aceite mineral se forman
micelas inversas; ahora la Lubricantes Aditivos de Procesos
parte hidrofbica, no polar
apunta hacia el exterior al
medio circundante (Figura Alcohol Graso
15).
Amida Grasa
La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no
acuosas ha sido probada por Ester de cido
Graso
Figura 18
medio de difraccin de rayos
X, microscopa electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis
de fluorescencia, se han
detectado agregados laminares Jabn Metlico
o esfricos de 10 40 molculas
surfactantes
Grupo no polar
Grupo polar
Figura 18
La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede
notarse a travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que
incluyen este jabn metlico en altas concentraciones.
19
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a
base de cidos grasos.
JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA PROPIEDAD
Ancha Amorfa
Menor Punto de Fusin
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad
Polaridad
Ramificacin
JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad
Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas
resultantes del "corte" de cidos grasos naturales usados en la
fabricacin.
Figura 20
20
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol
La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del
lubricante debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la prctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecer una eflorescencia indeseada.
Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.
21
Procesamiento con Lubricantes
Ya que la mayora de los lubricantes estn disponibles en escamas o pastillas, son fciles de
manipular y procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fcilmente. En algunos
casos se agregan al inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus
efectos dispersantes. Muchos de ellos tambin pueden ser agregados sobre el final. Debido a
sus relativamente bajos puntos de fusin, los productos se ablandarn rpidamente y
brindarn una dispersin uniforme.
Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento
deben agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes
seleccionados, agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.
4,8
4,6 Control
4
NBR NR NR
WB 222 WB 16 A 50 P
#2540 #2554 #2540
Figura 22
22
Productos Struktol y sus Usos
STRUKTOL WB 212 est basado en un ster de cido graso hidroflico de alto peso
molecular. El producto sirve como agente de dispersin para materiales en polvo y tiene
excelentes propiedades de despegue.
STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de cidos grasos, provee una mejora en el
flujo en un amplio rango de elastmeros.
STRUKTOL ZB 47 es una formulacin especial de Jabon de Zinc que se puede usar para
plastificar compuestos de NR. Ofrece alta resistencia a la reversin. Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral. Mejora el blowout y la generacin de calor
(HBU)
23
Struktol Company of America
201 E. Steels Corners Road P. O. Box 1649 Stow, Ohio 44224-0649
Producers of Specialty Chemicals
Proyecto: Evaluar STRUKTOL ZB 47en un compuesto de caucho natural negro /silica con y
sin agente de acoplamiento de silanos.
Conclusin: La combinacin de 1 phr de silano disulfuro (aadido como STRUKTOLSCA 985
PL) con ZB 47 (de 2.5 a 5 phr) mostraron tanto los procesamientos como el sinergismo de las
propiedades fsicas. Cuando se aadi el silano el nivel de silica era del 5 % .
Las curvas de mezclado muestran que la mayora de las mejoras de procesamiento vienen de la
adicin de ZB 47. Hay una incorporacin ms rpida y un valor menor de torsin en el
mezclado. El resultado de la viscosidad Mooney de los compuestos fue de aproximadamente
40 puntos de viscosidad inicial, y 10-15 puntos con ML (1+4). Adems, la abrasin muestra
mejoras significativas con productos combinados.
Las propiedades dinmicas medidas a travs del rebote, Firestone Flexometro, y tan delta
mejoraron con la combinacin de aditivos. El cambio mayor se observ en la distorsin
dinmica a largo plazo en el flexmetro.
Los resultados de extrusin tambin mostraron que el ZB 47 / silano redujo la presin y torsin,
y aument la velocidad de extrusin. La calidad del extrudado fue mejor con la combinacin de
ZB 47 y silano.
24
Formula
1 2 3 4 5 6
SMR 5 100 100 100 100 100 100
STRUKTOL A 86 .25 .25 .25 .25 .25 .25
N220 40 40 40 40 40 40
SILICA VN3 20 20 20 20 20 20
ACIDO ESTERICO 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
ZNO 4 4 4 4 4 4
6PPD 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
FLECTOL H 1 1 1 1 1 1
STRUKTOL 40 MS 6 6 6 6 6 6
STRUKTOL SCA 985PL 0 2 0 0 2 2
STRUKTOL ZB 47 0 0 2.5 5 2.5 5
2do PASO
TBBS 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
AZUFRE 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
TOTAL: 179.25 181.25 181.75 184.25 183.75 186.25
Primer Paso
Compuesto Temperatura (C) Energa (WH)
1 - Control 1 140 217
2 SCA 985PL 137 197
3 ZB47, 2.5 140 202
4 ZB47, 5 136 183
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 139 190
6 SCA985PL, ZB 47, 5 135 176
25
Datos de Remetro
160C; 3 arc; 100 Rango; 30 minutos
Torsin Torsin Ts2 T50 T90 T-2
Min Max Reversin
Compuesto
1 - Control 1 19.59 76.01 3.75 7.29 8.63 13.29
2 SCA 985PL 18.92 80.45 4.00 7.08 8.33 13.71
3 ZB47, 2.5 16.23 75.74 3.75 8.13 9.63 15.29
4 ZB47, 5 15.75 72.98 3.83 8.58 10.29 18.00
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 16.29 78.16 4.08 8.00 9.50 18.00
6 SCA985PL, ZB 47, 5 15.15 75.74 4.33 8.42 10.25 25.92
Viscosidad Mooney
ML (1+4) @ 100C
Viscosidad Viscosidad a las ML (1+4)
Inicial 11 semanas A las 11
Compuesto ML (1+4) semanas
Datos de Extrusin
Brabender Plasti-Corder
Matriz Garvey, Tornillo 3:1
Rodillo de alimentacin en frio: 19 mm
PSI Peso Extrusion Tipo de
Compuesto
Torsin RPM Temp 10 inch 1 minuto superficie Borde
1 - Control 1 66.6 26 108 864 25.98 24.58 B #6
2 SCA 985PL 54.3 26 108 726 25.44 26.29 B #7
3 ZB47, 2.5 56.0 26 117 736 26.93 26.76 A #8
4 ZB47, 5 54.2 26 115 733 27.06 27.41 A #8
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 56.8 26 112 747 26.82 25.93 A #9
6 SCA985PL, ZB47, 5 51.0 27 107 690 25.64 26.47 A #9
26
Mooney Scorch
ML @ 125C
Indice de
Compuesto Torsin Min T5 T35 curado
1 - Control 1 72.1 24.41 40.95 16.54
2 SCA 985PL 72.5 29.95 38.24 8.29
3 ZB47, 2.5 65.8 28.75 45.84 17.09
4 ZB47, 5 63.9 33.41 49.19 15.78
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 64.3 33.72 46.23 12.51
6 SCA985PL, ZB 47, 5 60.6 37.66 47.82 10.16
Blow Out
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud, Tiempo hasta falla de la probeta
Compuesto Tiempo
1 - Control 1 1 Hr 5 Min
2 SCA 985PL 11 Hrs 20 Min
3 ZB47, 2.5 3 Hrs 50 Min
4 ZB47, 5 14 Hrs 42 Min
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 >103 Hrs
6 SCA985PL, ZB 47, 5 > 143 Hrs 51 Min
Resistencia al desgarre
ASTM D-624 Matriz C
Resistencia al desgarre
Compuesto (N/mm)
1- Control 1 92.6
2 SCA 985PL 132.5
3 ZB47, 2.5 95.2
4 ZB47, 5 102.2
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 113.3
6 SCA985PL, ZB 47, 5 108.3
28
Rebote %
Temperatura
Compuesto 0C ambiente 100C
1- Control 1 18 35 50
2 SCA 985PL 16 34 53
3 ZB47, 2.5 16 33 51
4 ZB47, 5 15 33 52
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 17 34 54
6 SCA985PL, ZB 47, 5 15 32 55
29
Datos de mezclado-Control/Si
10 350
Motor (KW) Control
9
Motor (KW) Si 300
8
Temperatura (F) Control
7 Temperatura (F) Si 250
Temperatura (F)
6
Energa (KW)
200
5
150
4
3 100
2
50
1
0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)
Figura 1
Datos de mezclado-Control/2.5ZB
10 350
Motor (KW)
9
Motor (KW) 2.5ZB 300
8
Temperatura (F)
7 Temperatura (F) 2.5ZB 250
6
200
5
150
4
Energy(K
W)
3 100 Temperature(F)
2
50
1
0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)
Figura 2
30
Datos de mezclado -Control/5.0ZB
10 350
Temperatura(F)
Energa (KW)
6
200
5
150
4
3 100
2
50
1
0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)
Figura 3
3 100 Temperature(F)
2
50
1
0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)
Figura 4
30
Datos de mezclado Control l/5. 0zb, Si
Temperatura(F)
Tiempo (Sec.)
Figura 5
31
STRUKTOL ZB 47
Reduce la viscosidad
Reduce la generacin de calor
Aumenta el mdulo
Mejora la deformacin permanente por compresin
Mejora las propiedades fsicas
Mejora las propiedades dinmicas
Mejora la resistencia al Blow Out
Mejora las propiedades despus del envejecimiento trmico
Mejora la resistencia al crecimiento del desgarre por flexin
32
Peptizantes Fsicos y Qumicos
Ya que la mayora de los cauchos sintticos de hoy se proveen con distintos niveles de
viscosidad, la peptizacin est restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el nico elastmero
disponible, la peptizacin de este material flexible y de alta viscosidad jug un rol
importante. Los primeros mtodos de peptizacin han sido puramente procesos mecnicos, en
otras palabras, la masticacin por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1920.De
cualquier forma, fue relativamente temprano cuando se descubrieron los productos qumicos
que catalizan y favorecen la rotura.
Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reduccin de la viscosidad o rotura en el
ciclo de mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita
que el mismo est listo para usar.
El mtodo integra la rotura cataltica dentro del proceso de produccin. En particular durante
los ltimos aos aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una
industria del caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.
Struktol Company .of America, bien conocido como productor lder de agentes peptizantes,
ha lanzado varios productos peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural
durante la produccin y el procesamiento y aseguran una dispersin ptima del peptizante en
el caucho, por lo tanto se logra una reduccin rpida de la viscosidad.
33
Peptizacin fsica del Caucho Natural
R R
Energa mecnica
R + R
R R ROO + OOR
Figura 24
Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos
actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica, rotura mecnica y reduccin de la viscosidad
a travs de la lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como
resultado una escisin de la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una
distribucin de pesos moleculares ms ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no
estn estabilizados. Las cadenas son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.
R + O2 ROO
34
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que slo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los
radicales ROO pueden acumularse en la cadena resultando en ramificacin y formacin de
gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero
para la peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130
C. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.
Reduccin
de
la viscosidad
Peptizacin
(masticacin
catalizada)
Masticacin a bajas
temperaturas (termo-mecnica)
Masticacin a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)
temperatura
100 130 C
Figura 27
Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de
gel. La separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polmero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensin de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.
35
La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura
negativo.
100
0 1 2 3 4 [min]
Figura 28
Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de
cadenas de hidroperxidos formadas espontneamente.
36
Agentes Peptizantes Comunes
S- CI CI CI CI
NH
S NH CI SH CI SH Zn
O=C C=O
CI CI CI CI
2
Figura 29
Mejoran la dispersin
Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de produccin que deben obtenerse.
37
Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:
Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,
NBR, SBR)
Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR,
SBR, CR)
Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por
esta razn, hoy da ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polmero no resulta daada.
38
Productos Struktol y sus Usos
40
# 1847
30
20
10
0
STRUKTOL A 82 (0,8) STRUKTOL A 86 (0,2) STRUKTOL A 50 P (3) STRUKTOL A 60 (3)
Figura 30
39
Agentes Homogeneizantes
La mezcla de elastmeros
Ahorros de energa
40
ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
ms frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares ms altos como las
resinas.
AU, EU
11.0
NBR (alto ACN) Eteres polares
Esteres altamente polares
EPDM Parafnico
9.0
EPM
8.0
Figura 32
Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.
Compuestos Resinosos
RESINA APLICACIN
Lignina Refuerzo
Incorporacin de la carga
Colofonias Emulsificante
Agente de pegajosidad
Figura 33
41
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:
CH = CH2
o
Indeno Cumarona Estireno
CH3 CH3
CH = CH2
Figura 34
Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y
tambin disponibles con un alto contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromticos tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,
42
diciclopentadieno y sus derivados metilados, se encuentran en estas resinas estireno,
metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan
para compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser
procesado en compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto
contenido de estireno han probado su mrito.
El polioctanmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin
doble a partir de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a
su carcter termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado
importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados
son de importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la
Tg, cuando se funde, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las
caractersticas de flujo del compuesto.
Resinas Terpnicas Constituyentes Principales
CH3
C CH3
n
-Pineno
Politerpeno
Figura 35
Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y -
pineno. El anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
econmicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la produccin de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propsito de lograr puntos de solidificacin, se conoce tambin como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico,
43
cido pimrico y sus derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la
oxidacin, las resinas estn parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la
de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos
sintticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.
cidos de Colofonia
COOH
cido
CH = CH2
Figura 36
Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera est disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporacin y la dispersin de altas cantidades de carga mineral.
44
Agentes de pegajosidad: Alquilfenoles Sntesis (simplificada)
OH
OH
CH3
H+
+ CH3 C CH2 C = CH2
CH3 CH3
CH3 C CH3
Alquilacin
CH2
CH3 C CH3
CH3
OH OH OH OH
CH3 C CH3
Condensacin n=39
CH3
Figura 37
STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes
de pegajosidad para elastmeros natural y sintticos para conferir pegajosidad persistente en
el tiempo.
STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades
para mejorar la procesabilidad de los polmeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en
crudo.
46
Agentes de Dispersin
Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectacin
distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y una buena
lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.
Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirn dosis ms altas.
47
Agentes de Pegajosidad
Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la
adhesin de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unin entre las superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs
de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.
Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplsticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.
Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.
48
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de
mezclado con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las
resinas blandas pueden agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de
humectacin y dispersin. Una adicin relativamente tarda puede ser til para una
pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas de alta viscosidad son precalentadas
ocasionalmente para un fcil manipuleo.
STRUKTOL TS 50, una resina aromtica sinttica, fue desarrollada especficamente para
compuestos de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en
crudo. El producto se suministra como una pasta marrn-amarilla en sachets de PE
prepesados para un fcil uso.
49
Plastificantes
Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados tambin como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definicin de la figura 2. No slo modifican las propiedades fsicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.
Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico
Sobre el procesamiento
Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.
Figura 38
50
La compatibilidad de los plastificantes con el elastmero es de gran importancia para su
ptima efectividad. Est determinada en gran medida por la polaridad relativa del polmero y
del plastificante. Una mezcla homognea y estable del plastificante y el elastmero se logra
cuando sus polaridades son casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad
suficiente para lograr la procesabilidad y las propiedades fsicas requeridas sin problemas de
separacin, que pueden ser observados en forma de exudacin o eflorescencia o volatilidad o
esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastmeros y plastificantes de ster de acuerdo a su polaridad,
que facilita la seleccin del plastificante adecuado.
No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromticos tienen una
polaridad ms alta mientras que los parafnicos son prcticamente no polares.
Elastmero Plastificante
Figura 39
Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variacin insignificante.
Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su funcin
principal es modificar las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.
51
Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y
plastificantes especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han
vuelto ms importantes. Tales propiedades son:
Flexibilidad en fro
Resistencia al calor
Resistencia a la extraccin
Retardante de la llama
Comportamiento antiesttico
De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo
ms grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificacin. El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan
las propiedades de los steres. Un nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado de ramificacin conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta, oxidacin ms simple y
resistividad ms alta.
Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.
Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan
tambin como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres
comunes, su procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastmeros trmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.
52
comercialmente disponibles, permitiendo una correcta eleccin con respecto a la resistencia
al calor o al comportamiento a baja temperatura. Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.
Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una
compatibilidad limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia
superficial. Los representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de
poliglicol.
53
Preparados
Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao
de partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no
polvorientas, fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin
del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de
manipular. La forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos
qumicos puros de bajo punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
grnulos comprimidos.
En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
grnulos son que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado
automtico, tienen buena estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generacin de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la
introduccin de grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos
separada.
Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.
54
Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL
55
Productos Struktol y sus Usos
Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin
embargo, es importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales
son usados.
En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble
en el respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una
disolucin completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo
suficientemente alta como para derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una
solucin supersaturada en el compuesto, como fuente de cristales de azufre visible en la
superficie luego de la migracin.
56
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastmeros se almacenan durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reduccin de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la
rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus de un prolongado almacenamiento.
(Figura 41)
BR NR
- 100
70 30
100 -
Figura 41
57
Activadores
Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el
xido de zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la
carga.
Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a
travs de la adicin de los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades fsicas.
La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades fsicas.
Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y
el acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.
Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y
contraccin de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanizacin.
58
Intermediario de la prevulcanizacin Intermediario del entrecruzamiento
complejo allico
La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles
las diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se
entienden tambin las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
cidos grasos. La reaccin, probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del
elastmero e inicia una red inica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor
dispersin de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activacin aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de
zinc son relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de
cido esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor
generado y la resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de
encontrar productos optimizados a partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la
deformacin permanente por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y
esterico. Estos cidos estn disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinacin de materias primas naturales.
59
Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxlico Producto MP (C)
Dependiendo de la estructura de los cidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante
diferentes en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades fsicas estn
determinadas por la relacin entre la parte orgnica y el contenido de metal y sus estructuras.
Por encima de los 6 a 8 tomos de carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo
hidrofbico determina el parmetro de solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De
este modo, pueden formar capas de micelas entre las cadenas del elastmero. Por lo tanto, son
capaces de mejorar el flujo del compuesto.
Varios jabones de cidos orgnicos han sido probados en NR con el propsito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examin la influencia de la longitud
de la cadena (Figura 46), de la ramificacin (Figura 47) y del contenido de grupos arilo
(Figura 48) sobre la densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversin. Los
compuestos de caucho usados fueron formulaciones prcticas del tipo de las que se usan en
neumticos. La retencin del mdulo luego de sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformacin
permanente por compresin reducida (Figura 50) muestra los efectos de diferentes estructuras
de cido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y
la dosis de los jabones de zinc, la estructura del elastmero, sin embargo, tambin debe
tenerse en cuenta cuando se estudian los efectos.
15 3
Mdulo, MPa
10 2 4
5 1 3
0 0 2
Acido Jabn de Zinc Jabn de Zinc Jabn Alquilo
Esterico de Sebo Arilo Ramificado
1
Mdulo Reversin
0
A c id o C6 C8 C10 C12 C18
es t e rico
Figura 45 Figura 46
60
Efecto de la Reversin de cido graso ramificado
Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 C
4
0
Lineal Primario Secundario Terciario
Ramificado
Figura 47
Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, ms bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
cidos alifticos que contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversin con jabones de zinc lineales de cidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos ramificados muestran que los
cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como
se muestra en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulacin y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas, tan delta y calor generado
reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor deformacin permanente
por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de
xido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos
grasos de inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en
particular, y para el control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Schill
& Seilacher ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un cido aromtico.
61
Reversin en Remetro Deformacin Permanente por Compresin
Tiempo a Tmx - 5 Unidades @160 C
45 50
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73
40
40
35 2 Acido Esterico
Porcentaje
30 4,5 Acido Esterico 30
25 5 Aktivator 73
20 20
15
10
10
5 0
0 50 C 70 C
1
Figura 48
Figura 50
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Velocidad relativa de Extrusin
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-
Porcentaje de Cambio,5cT95@150 C Compuesto de NR para Camin ( AMF 200 Orbitread)
Mdulo
5
120Velocidad de Extrusin
0
110
-5
-10 100
-15 90
-20
80
M100 M300 1
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73 2 Acido Esterico 2 Acido Esterico 2 Jabn de Zn Arilo
6 Acido Esterico 5 Jabn de Zn Arilo
Figura 49
Figura 51
62
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin
Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben
agregarse tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la
adicin debe realizarse lo ms tarde posible.
Apariencia
Factor de carga
NIVEL 2 3 0.5
phr aprox. 4 3
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
IIR
Halo IIR
63
Agentes de Acoplamiento de Silanos
STRUKTOL SCA 98 Bis (3- Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 21-23% Lquido amarillo claro
trietoxisililpropil) reforzante de las cargas
tetrasuluro con grupos silanol Gravedad especfica: 1.089
Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos (llantas)
STRUKTOL SCA 98CB Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 10-12% Micro-cpsulas negras
STRUKTOL SCA 98PL Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 10-12% Pastillas amarillo claro
STRUKTOL Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 7.5-16% Polvo blanco grisceo
SCA 98WT
Gravedad especfica: 1.43
STRUKTOL SCA 960 -Glicidiloxipropil Principalmente usado Contenido de SCA 960: >95.0% Lquido claro
trimetoxi silano en resinas epoxi
reforzadas con fibra de Gravedad especfica:
vidrio, ABS, Nylon y 1.070+0.050
PBT
Mejora las resistencia
a la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la
extensibilidad relativa
STRUKTOL SCA 972 Vinil tri(2- Mejora la capacidad Contenido de SCA 972: >98.0% Lquido claro
metoxietoxi) silano de refuerzo de las
cargas con grupos Gravedad especfica
silanol en compuestos 1.040+0.020
curados con perxido
Mejora la resistencia a
la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a
la abrasin
64
Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin
STRUKTOL SCA 974 -Metacriloxipropil trimetoxi Mejora el Contenido de SCA >97.0% Lquido claro
silano acoplamiento de las 974:
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio Gravedad especfica: 1.040+0.020
a la matriz de resinas-
polmeros
STRUKTOL SCA 974WT Igual a SCA 974 Igual a SCA 974 Contenido de SCA 70.0+2.0 Polvo blanco grisceo
974:
STRUKTOL SCA 984 3-Tiocianatopropiltrietoxi Proporciona mayores Contenido de Azufre: 12% Lquido color mbar
silano mdulos
1.03
Mejora la compresin
STRUKTOL SCA 985 Bis (3-trietoxisililpropil) Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 12-14% Lquido amarillo
disulfuro reforzante de las cargas
con grupos silanol Gravedad especfica: 1.04
Mejora la resistencia a
la abrasin
Proporciona mayores
mdulos
Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos(llantas)
STRUKTOL SCA 985PL Igual a SCA 985 Igual a SCA 985 Contenido de Azufre: 6-7% Pastillas naranja claro
STRUKTOL SCA 989 3-Mercaptopropiltrietoxi Mejora la resistencia a Contenido de MPTES: 95% Lquido claro
Silano la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a Gravedad especfica: 0.98
la abrasin
STRUKTOL SCA 989WT Igual a SCA 989 Igual a SCA 989 Contenido de SCA 989: 70% Polvo gris claro
Gravedad especfica:
1.20
STRUKTOL SCA 1100 Aminopropil trietoxi silano Mejora las Pureza mnima: 98.0% Lquido incoloro
propiedades reforzantes
de las cargas que Gravedad especfica: 0.941+0.01
contienen grupos
hidroxilo
65
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985
UN RESUMEN
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985 son agentes de acoplamiento utilizados en compuestos
de caucho. Proveen acoplamiento de cargas claras a la estructura de los polmeros
permitiendo:
mejorar la resistencia a la abrasin,
aumentar el mdulo del compuesto,
reducir histresis,
mejorar la resistencia a la deformacin permanente
mejorar la resistencia del rodado en compuestos para neumticos
La teora sobre su efectividad es que el silano reacciona con los grupos OH existentes
en la superficie de la silica, silicatos y otras cargas de colores claros. La porcin de
azufre de la molcula del silano est disponible para actividades de curado y tambin
puede entrar en el mecanismo de vulcanizacin. El SCA 98 es un sulfuro tetra
funcional mientras que el SCA 985 es un sulfuro bifuncional. Cuando el SCA 985 es
usado en reemplazo 1 a 1 de SCA 98 puede notarse una reduccin en los mdulos y un
aumento de la tensin de ruptura. Esto, normalmente puede recuperarse
incrementando el nivel de azufre en el ltimo paso del mezclado.
Silicato de Calcio 67
Silica ahumada 3 15
Parte de la carga no negra, debe estar dispersa antes de la adicin de los STRUKTOL SCA
98 / SCA 985 en la primer etapa de mezclado. El resto de los ingredientes, en especial los
neutralizantes como el DEG, PEG y TEA, deben agregarse despus del agente de
acoplamiento y de que las cargas hayan sido incorporadas. Los curativos deben agregarse en
la ltima etapa del mezclado
66
Esquema tpico de mezclado sugerido
0 Caucho
a toda la carga clara, STRUKTOL SCA 98 / SCA 985
2 Resto de carga negra, aceite, cido esterico, xido de zinc..
3 Antioxidantes, antiozonantes
4 Limpiar
5 Descargar
67
Areas de aplicacin de STRUKTOL SCA 98 / SCA 985 en la Industria del Caucho
AREA MEJORA
68
Agentes de acoplamiento de Silanos Struktol
Antiadherentes
Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos
problemtica y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos
para caucho, la correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un
desarrollo muy especfico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la
pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.
69
estas caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una ms pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o lneas de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a travs de
contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las
extrusoras.
Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos se daan en la
extraccin.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes,
estables trmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de
friccin. l protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del
70
molde o su vida til antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separacin son particularmente importantes en la produccin de
mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
estn basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los
tipos son rpidamente biodegradables.
Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de
incrustaciones con productos de descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.
71
El desarrollo de los compuestos para limpieza de moldes de Schill & Seilacher es un
acercamiento en esta direccin. Contienen sustancias amnicas que liberan la suciedad y
facilitan su remocin. Los compuestos no forman N-nitrosaminas.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin
a este grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en
el agente de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la
manguera, el agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la
vulcanizacin, la manguera puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se
requiere del agente de despegue, un excelente poder humectante y una fcil extraccin.
Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen
un buen efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio
uso como sprays, emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los
perxidos, por lo que no son adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos
interfieren con los recubrimientos superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden
impedir la formacin de un film antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte
efecto de despegue, una sobre concentracin local puede hacer que la adhesin en el molde
sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan a la superficie de los vulcanizados
buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.
Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de
utilizar los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales
desventajas de los componentes.
72
Imagen FE-SEM de la superfcie de un
plato de metal recubierto con Permalease 70
Figura 53
Figura 54
73
Lubricantes del Compuesto
El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva
a una cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades
del vulcanizado. Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros
individuales y a los compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher
pueden ser considerados en esta categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando
el mezclado y la produccin de semi-elaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos
de despegue.
Los productos son toxicolgicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua
fra o en la mayora de los casos son biodegradables.
STRUKTOL MR 187 fue diseado preferentemente para EPDM vulcanizado con perxido
y azufre. Es soluble en agua y rpidamente biodegradable.
STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua
para mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.
74
Agentes Desmoldantes Semi-permanentes
Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente
fuertemente adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de
obtener una ptima adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el
film es necesario, luego de una limpieza mecnica como granallado con microesferas, el
desengrasado con solventes (etanol, etc.), vapor o limpiadores alcalinos.
Se obtiene un film antiadherente ptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes
en intervalos de 15 minutos y a una temperatura mnima de 160 C. Mayores temperaturas
conducen a una densidad de reticulacin mayor y una mayor resistencia al desgaste del film
antiadherente. Los films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecnicamente
(granallado) o qumicamente por inmersin en un bao alcalino (hidrxido de potasio al 5%
en etanol). Una ventaja particular de estos agentes de despegue es que la superficie del
vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa, barnizada o adherida. El bajo
coeficiente de friccin facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal extremo que pueden
superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en caliente.
75
Aceites de Silicona
STRUKTOL STRUKSILON E 35
STRUKTOL STRUKSILON E 60
STRUKTOL STRUKSILON 72
STRUKTOL STRUKSILON 90 y
76
Compuestos para Limpieza de Moldes
Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos
dado que pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.
Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.
Entre los lubricantes, el mejor desempeo fue obtenido por STRUKTOL WB 212,
STRUKTOL WB 222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en
forma similar al control.
77
Demanda de Perxido
La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que
la compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la
que a su vez estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromticos e insaturados reaccionan con los perxidos y dan altos valores de
deformacin permanente por compresin.
[%] [%]
22 60 p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520 100.0 55 Formulacin:
SRF N-774 50.0 Keltan 520 100.0
20 Surpar 2280 10.0 A 50 P SRF N-774 50.0
Perkadox 14/40 4.2 50 Surpar 2280 10.0
Aditivo de Proc. 4.0 Perkadox 14/40 4.2
Aditivo de Proc. 10.0
Curado: 45
20/180;C Curado:
18
40 20/180;C
STRUKTOL TS 50
35
16
30
W 33 FLAKES
25 STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
15 STRUKTOL TS 30, TS 35
12 WB 222, WS 180, WS 280 STRUKTOL 60 NS FL.
SUNPAR 2280
10
CONTROL
#2591 Poliisobuteno #2857
5
10
Figura 55 Figura 56
78
Adhesin Caucho-Metal
Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico
por un jabn de calcio la adhesin mejora notablemente.
Cuanto ms prctico es el mtodo de ensayo, ms fcil ser de realizar sin costosos ensayos
en escala de produccin, y los resultados obtenidos en el laboratorio sern ms fcilmente
aplicados en los procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia
substancial sobre las siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.
Dispersin y homogeneidad
Adhesin en crudo
Comportamiento en el desmolde
Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinacin de propiedades relevantes.
79
Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin
de los materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero
la observacin de la seccin transversal tambin puede dar informacin til.
Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersin.
Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse
fcilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.
Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeo por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contraccin.
La viscosidad de un compuesto
es funcin de la velocidad de Rangos de Cizallamiento Tpicos en Evaluacin y
cizallamiento, la que depende Procesamiento
del mtodo de procesamiento. Mooney
Esta dependencia se muestra en ODR
la Figura 57. Remetro Capilar
1 10 10 2 10 3 10 4
Velocidad de Cizallamiento (s-1)
Figura 57
El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser
80
utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han
demostrado ser tiles.
Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s-1].
81
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).
Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinacin de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presin dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para
muchas aplicaciones.
Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cmara e inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.
82
Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinacin de
las propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de
tres partes, que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia
para la fabricacin de artculos moldeados, donde el molde se abre automticamente por la
prensa teniendo un pistn superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de
levas.
Molde Espiral
ram plate
transfer pot
spiral cavity
Figura 58
Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayora de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.
83
Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en
crudo. Las superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.
Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin de las propiedades
desmoldantes para la evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde circular con ranuras
transversales agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para
que la superficie de contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la
vulcanizacin, el molde es fijado a un dinammetro y traccionado para medir la fuerza
necesaria para abrirlo.
Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.
84
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos.
NR, IR conteniendo 5 72
2
BR cargas 5 72
Halo-IIR 7 120
3
NBR 7 12
IIR 10 168
4 Q 10 168
Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilizacin (vapor saturado de 121 1 C).
85
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas,
bacteriostticas, bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados
para los artculos de caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son
cidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.
86
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Struktol cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):
STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 60
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL 60 NS
STRUKTOL 60 NS FLAKES
STRUKTOL ZEH
STRUKTOL ZEH-DL
STRUKTOL A 50 L
STRUKTOL EF 44
STRUKTOL TS 35
STRUKTOL TS 35-DL
En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos
farmacuticos.
STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble
en agua y tiene reaccin neutra.
87
STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando
reemplaza al cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR
177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.
88
Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento
Los productos slidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza
un mtodo de manipuleo fcil y libre de polvo. Las pastillas son fciles de transportar, de
almacenar en silos y de pesar en equipos automticos. Las bolsas se pueden vaciar sin
residuos y no requieren el tratamiento de residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango
favorable de fusin y ablandamiento de modo que son fcil y rpidamente incorporadas en el
compuesto.
En general los aditivos son fciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes
lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La
fcil y rpida incorporacin y dispersin de las pastillas puede, adems del efecto bsico de
los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energa.
Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artculos en
contacto con alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendacin
XXI BgVV(BGA).
Adems de la higiene normal y de la buena prctica industrial observada en las fbricas de
caucho, no se requieren especiales medidas de precaucin en el manipuleo de la mayora de
los productos.
89
Lubricantes
Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A
menudo es ms fcil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayora de los polmeros es buena y la influencia en la reticulacin
puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin superficial de los artculos de
caucho.
90
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS
WB WB WB WB WA W FL A A A EF WS WS ZB
FUNCIONES 222 212 16 42 48 33F 50 60 91 F 44A 180 280 47
Masticacin / peptizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Mejora superficial
Efecto lubricante /
despegue
Plasticidad
NIVEL
min
phr /mx
1/3 2/5 1/3 2/5 2/4 2/5 2/5 2/4 2/4 2/4 1/3 1/3 1/3 2/4
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
91
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios
qumicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reduccin de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polmero y de los compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una ms rpida incorporacin y una mejor distribucin del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.
92
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS A A A A A LP
82 84NS 86 89 95 152
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
93
Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad
94
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS 40 40 53 60 60 HP TH TS TS TS
MS MSF NS NS NSF 55 10 30 35 50
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Plasticidad
Evitar el embolsado
phr 4-10 4-10 4-10 4-10 4-10 5-15 3-8 5-30 5-30 5-10
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
95
Plastificantes
96
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS WB WB KW KW KW KW AW
300 350 400 460 500 600 1
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Resistencia a altas temperaturas
Efecto lubricante / despegue
Plasticidad
Evitar el embolsado
Resistencia a la extraccin
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
97
Preparaciones de xidos metlicos
Debido a la forma de estas preparaciones, los xidos metlicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son ms fciles de pesar y manipular y dan una dispersin ptima. Estos
productos no producen polvo y son estables ante influencias externas.
98
Tabla de Aplicacin
PERL-
PRODUCTOS NEO- LZ WB Zimag WB WB ZP
ZINK
ZINC 67 91 D 700 29/43 900 902 1014
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
EPDM
NBR
XNBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable
99
Preparaciones de azufre
100
Tabla de Aplicacin
soluble insoluble
PRODUCTOS
SU SU SU SU SU SU
FUNCIONES 95 105 120 50 109 135
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Factor de
carga 1 2 1.2 2 1.33 1.33
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable
101
Activadores de la vulcanizacin
Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reaccin de reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin,
aumentan la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinmicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.
102
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS Acti-
IB
vator ZEH
531
FUNCIONES 73 A
Compuestos con extrema baja
viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Aspecto
NIVEL
phr aprox. 2/4 3 0.5/3
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
103
Agentes desmoldantes
104
Tabla de Aplicacin
PERMALEASE
PRODUCTOS
10 20 70 80 90
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza DEL molde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable
105
Agentes desmoldantes para mandriles (mangueras conformadas)
Los agentes de despegue de mandril son lubricantes lquidos sintticos que reducen
drsticamente la friccin entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el
proceso, entre la manguera vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen
el esfuerzo requerido para empujar la manguera cruda sobre el mandril y tambin para
extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos casos ellos pueden ser la nica manera
de hacer posible esta operacin. Son trmicamente estables, no tienen efecto sobre la goma,
son toxicolgicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayora de los tipos se
degradan biolgicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.
106
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS MR MR MR MR MR MR MR
FUNCIONES 150 161 187 221 226 247 322
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Aspecto
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
AEM
Halo IIR
107
Tabla de Aplicacin
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno
108
Estudios comparativos de aplicacin de Agentes Lubricantes.
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 60 55 54 55 58 56 53
Cura: 15'/160 C
MODULO A 300% [Mpa] 9.5 8.8 8.6 8.8 8.9 8.3 7.9
CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.7 13.4 12.5 13.0 12.9 13.1 12.0
DUREZA Shore A 64 63 64 64 64 63 62
DEFORMACIN [%] 10 10 9 15 11 11 19
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
109
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 92 76 70 71 80 74
Cura: 15'/170 C
DUREZA Shore A 76 77 76 76 77 75
DEFORMACIN [%] 11 12 10 15 13 10
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
110
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2509
0
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 86 77 70 78 80 82 72
Cura: 15'/170 C
DUREZA Shore A 65 65 64 63 63 63 *)
DEFORMACIN [%] 26 25 27 29 27 26 *)
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
111
Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1686
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 69 60 57 58 62 62 59
Cura: 25'/170 C
MODULO A 300% [Mpa] 6.0 5.2 4.7 4.9 4.7 4.9 3.3
CARGA DE ROTURA [Mpa] 10.3 9.5 9.7 9.6 9.6 9.8 10.2
DUREZA Shore A 60 58 58 60 59 58 59
112
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710
Buna CB 10 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
HA Aceite 10.0
TMQ 1.0
Acido Esterico 1.0
STRUKTOL CBS 70 1.3
STRUKTOL SU 95 2.0
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
6
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 78 71 70 64 70 72 64
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300% [Mpa] 8.5 7.7 7.5 7.8 7.9 7.7 8.2*)
CARGA DE ROTURA [Mpa] 11.6 11.3 11.2 10.5 11.3 12.1 9.6
DUREZA Shore A 63 61 61 61 62 60 63
DEFORMACIN [%] 29 35 36 45 36 48 54
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
*) cura: 30'/150 C
113
Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2526
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 76 60 58 57 56 66 58
Cura: 20'/150 C
MODULO A 300% [Mpa] 11.6 10.3 9.5 9.2 10.0 10.3 10.1
CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.2 13.1 13.4 11.9 12.7 12.8 13.2
DUREZA Shore A 66 64 63 65 65 63 63
DEFORMACIN [%] 12 14 13 14 12 13 17
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
114
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677
SMR CV 60 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Acido Esterico 1.0
HA Aceite 10.0
TMQ 0.5
STRUKTOL TMTD/75 3.3
STRUKTOL SU 95 0.3
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
5
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677
CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222
VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 57 54 57 52 55 57 51
MODULO A 300% [Mpa] 13.6 10.4 10.4 10.7 10.1 11.4 10.3
CARGA DE ROTURA [Mpa] 19.1 18.1 18.7 18.3 18.2 18.2 18.4
DUREZA Shore A 60 59 60 60 60 60 60
DEFORMACIN [%] 21 23 23 24 26 23 24
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C
115
Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16
STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulacin
acadmica, como ejemplos de elastmeros no polares.
Se us una extrusora de laboratorio con alimentacin fra, GS 30/k-10D (Troester), equipada
con una boquilla para cordn de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de
extrusin ms rpida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.
Formulacin 2965
-1 -2 -3 -4
3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro
116
Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 C)
-1 -2 -3 -4
Rebote [%] 44 39 35 31
Dureza SH A 68 68 68 67
Compresin 22 h/70 C
Extrusin
-1 -2 -3 -4
117
Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM
Los lubricantes seleccionados (WB222) fueron evaluados en caucho fluorado curado con
perxido comparndolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyeccin en un Arburg Allrounder 220-90-350, mquina del tipo de
inyeccin a tornillo. Se utiliz un "Molde Araa " DuPont a fin de examinar las propiedades
de flujo y desmolde.
Resultados
El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde
Formulacin 3841.1
-1 -2 -3 -4 -5
118
FFlujo en Molde araa
Figura 61
119
Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento
El STRUKTOL WB 42 est constituido por materias primas bien definidas, exhibe una
excelente uniformidad y no contiene alcohol de cido graso.
Como se muestra en la Figura 62, an a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados
en este estudio, el STRUKTOL WB 42 no caus afloramiento. Sin embargo, el Competencia
A produjo un afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en
un nivel aceptable
Formulacin 2982
STRUKTOL WB 42 - 7.5 -
Competencia A - - 7.5
120
Propiedades fsicas
ODR a 160 C
Vulcanizado: 15'/160 C
Dureza [Sh] 74 73 71
22h/70 C
STRUKTOL COMPETENCIA
Figura 62 121
Estudios de aplicacin: STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR
Mientras el xido de zinc no tratado reacciona rpidamente con las posiciones carboxlicas del
elastmero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el perxido debe ser
descompuesto en xido de zinc por el calor y por cidos orgnicos, como el cido esterico, a las
temperaturas de vulcanizacin.
Scorch Mooney
MS 150 C, t5
[min]
24h/TA
24
4 s/TA
h/
8TR
/s TA
T/
Figura 63
122
En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los
grupos carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta
en uniones inicas.
Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de
prdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
cido esterico son almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
cido esterico da resultados ligeramente mejores.
Formulacin 2608
Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
Mdulo 300% [Mpa] 4.9 5.2
Resistencia a la traccin [Mpa] 26.0 26.9
Alargamiento de rotura [%] 610 610
Rebote [%] 69 68
Dureza SH A 46 49
Deformacin permanente por [%] 10 13
compresin 3d/TA
Deformacin permanente por [%] 21 20
compresin 3d/TA
123
Propiedades Dinmicas
STRUKTOL ZEH
cido Esterico
124
Muestras vulcanizadas 16 das luego del mezclado
STRUKTOL ZEH
cido Esterico
125
Estudios comparativos: Homogeneizacin NBR/EPDM 70/30
STRUKTOL
CONTROL 60 NSF
CONTROL
STRUKTOL
126
Figura 65
127
Casos prcticos: Cuarteamiento
Figura 66
Mientras los vulcanizados negros son ms resistentes a la luz ultravioleta que los de color
claro, estos ltimos requieren de la adicin de fenoles alquilados o aralquilados como
antioxidantes no manchantes. Los materiales de la frmula distintos a los antioxidantes no
tienen influencia en el cuarteamiento.
Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos.
Ellos deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de
masticacin a fin de desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de
la carga. En el ciclo normal de mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante
y cera protectora del ozono.
128
LITERATURA (en Castellano)
Solicitar a la Oficina para Latinoamrica
129
REPRESENTANTES STRUKTOL CO. OF AMERICA EN LATINOAMRICA
ARGENTINA
Compaa: Vivalce
Persona de Contacto: Mariano Smolinski Viviana Smolinski
Telfono: 4701-6700
Fax: 4701-3632
Celular: 1557133956 (Viviana Smolinski)
E-mail: info@vivalce.com.ar
Direccin: Vuelta de Obligado 4535/37 Cap Fed. (C1429AWI)
BRASIL
Compaa: Parabor
Persona de contacto: Fernando Genova Cleber Fernandes
Telfono: (5511) 6165-1300
Fax: (5511) 6915-7152
Celular: Fernando Genova +55 11 92065-1300
Cleber Fernandes +55 11 98147-1346
E-mail: cleber@parabor.com.br
fgenova@parabor.com.br
Direccin: Rua Fausto 364 Sao Paulo - SP (04285-080)
CHILE
Compaa: Amster
Persona de contacto: Jos Luis Arce Jorge Sagredo
Telfono: (56-2) 963 3900
Fax: (56-2) 738 6793
Jose Luis Arce: 56-9-91590029
jlarce@amster.cl
Jorge Sagredo: 56-9-84481983
jsagredo@amster.cl
Direccin: Cerro San Cristobal 9600 Quilicura Santiago - Chile
COLOMBIA
Compaa: Parabor Colombia
Persona de contacto: Diana Betancourt Jaime Gomez Margarita Mercado
Telfono: 57-1-369-3444
Fax: 57-1-3695710
Celular: Jaime Gomez (57 3152444276)
Margarita Mercado ( 57 3183122037)
Diana Betancourt ( 57 3152444195)
E-mail: diana.betancourt@parabor.com.co
Direccin: calle 21 N 43-14 - Bogot
130
ECUADOR
Compaa: Alvaro Alvarez
Persona de contacto: Hiromu Neagari
Telfono: 593-2-224-6830
593-2-224-6966
Fax: 593-2-243 9341
Celular: +593 0999708077
E-mail: hneagari@uio.satnet.net
Direccin: Correa 126 y Amazonas Edif..Belmonte, of 206-207 Quito
P.O. BOX 17171193
EL SALVADOR
Imporquim
Persona de contacto: Mercedes Flores
Telfono: (503) 2243 0315 (503) 22603377
Celular: (503) 78716422
E-mail: mflores@imporquim.com
Direccin: Col Yumuri Cl Los Sisimiles No 3181 San Salvador, El Salvador
GUATEMALA
Imporquim
Persona de contacto:Melvin Barrios
Telfono: (502) 2439 5740
Celular: (502) 5413 4887
E-mail: mbarrios@imporquim.com
Direccin: 3 C 14-58 Z-4 MIXCO CONDADO NARANJO EDIF CRECE NIV 6 NO.602
MEXICO
Compaa: Representaciones Unidas del Caucho SA de CV
Persona de contacto: Benjamin Fuentes Marisol Fuentes
Telfono: 52 55(5) 374-1980
Celular Marisol Fuentes: +52 55 3500 0776
E-mail: benfuentesyc@unitedrubbercorp.com
mfuentes@rucsa.com.mx
Direccin: Goethe 16 Piso 6 - Col. Anzures
CP 11590 Miguel Hidalgo, Distrito Federal, Mexico DF
PERU
Compaa: Comercial Conte S.R.L
Persona de contacto: Paul Tejada Daniel Tejada
Telefono : (511)708-2600
Fax : (511)708-2601
Celular : (51) 993515848 (Paul Tejada)
e-mail: paul@conte.com.pe
daniel@conte.com.pe
Direccin: Av.Separadora Industrial N1591-Urb. Ind'l. San Francisco -Lima 03 -Per
131
REPUBLICA DOMINICANA
Persona de contacto: Blas Pezzotti
Telfono: (001-809)686 2020
Celular: (001 809) 696 5890
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COMPLETALO
VENEZUELA
Compaa: Inversiones Hevea C.A.
Persona de contacto: Jos Luis Feli Nuria Feli
Telfono: 58 (0)212 234 60 08
Fax: (58-212) 482-5250
Celular Jos Luis: 58 (0)4241333778
E-mail: jlfeliu@hevea.com.ve
nuriaf.feliu@gmail.com
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08/09/14
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