Está en la página 1de 133

1

Indice
Sobre Struktol Company of America 5

Introduccin 6

Funciones de los Aditivos de Procesamiento 7

Qu son los Aditivos de Procesamiento? 8

Historia de los Aditivos de Procesamiento 8

Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento 10

Lubricantes 12

Acidos Grasos 12

Esteres de Acidos Grasos 13

Jabones Metlicos 13

Alcoholes Grasos 13

Amidas de Acidos Grasos 13

Organosiliconas 14

Ceras de Polietileno y Polipropileno 14

Otros Productos 14

Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes 14

Procesamiento con Lubricantes 21

Productos Struktol y sus Usos 22

Aplicaciones con Struktol ZB47 23

Peptizantes Fsicos y Qumicos 33

Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes? 37

Caucho Natural de Baja Viscosidad 38

Procesamiento con Agentes Peptizantes 38

Productos Struktol y sus Usos 39

Agentes Homogeneizantes 40

Resinas de Hidrocarburos 42

Resinas Cumarona 42

Resinas de Petrleo 42

Copolmeros 43

Resinas de Terpeno 43

Asfalto y Bitumen 43

Colofonias 43

Resinas Fenlicas 44

Lignina 44

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes 45

Productos Struktol y sus Usos 46

2
Agentes Dispersantes 47

Procesamiento con Agentes Dispersantes 47

Productos Struktol y sus Usos 47

Agentes de Pegajosidad 48

Procesamiento con Agentes de Pegajosidad 49

Productos Struktol y sus Usos 49

Plastificantes 50

Procesamiento con Plastificantes 53

Productos Struktol y sus Usos 53

Preparados 54

Productos Struktol y sus Usos 56

Preparados de Oxido Metlico 56

Preparados de Azufre 56

Activadores 58

Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin 63

Silanos 64

Propiedades 64

Visin General

Areas de Aplicacin de Silanos en la Industria del Caucho

Antiadherentes 69

Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso 69

Agentes Desmoldantes 70

Agentes en Polvo 71

Agentes Desmoldantes Orgnicos 71

Aceites de Silicona 72

Agentes de Despegue Semipermanentes 72

Lubricantes del Compuesto 74

Productos de Struktol y sus Usos 74

Agentes de Despegue de Mandril 74

Agentes de despegue semi-permanentes 75

Grados STRUKTOL PERMALEASE 75

Aceites de Silicona 76

Compuestos para Limpieza de Moldes 77

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin 77

Demanda de Perxido 78

Adhesin Goma Metal 79

3
Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento 79

Dispersin y Homogeneidad 80

Ensayos Reolgicos 80

Viscosmetro a Disco de Corte Mooney 81

Equipo Delfo 81

Remetro Capilar de Alta Presin 81

Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin 81

Analizador de la Procesabilidad del Caucho 81

Curmetro a Disco Oscilante 81

Extrusora de Laboratorio 82

Plasticorder 82

Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador 82

Vulcmetro Reomtrico 82

Ensayo de Transferencia en Espiral 83

Pegajosidad en Crudo 83

Desmolde 84

Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos 85

Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento 89

Ejemplos para la Aplicacin de los Auxiliares de Procesamiento 90

Lubricantes 90

Peptizantes 92

Homogeneizantes y adhesivos 94

Plastificantes 96

Preparaciones de xido de metal 98

Preparaciones de azufre 100

Activadores de vulcanizacin 102

Agentes desmoldantes 104

Agentes desmoldantes para mandriles ( Manguera conformada 106

Compuestos para limpieza del molde 108

Lubricantes en Elastmeros Seleccionados 109

Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16 116

STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM 118

STRUKTOL WB 42 Estudio de Afloramiento 120

STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR 122

STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR 123

Estudio de Homogeneizacin 126

Limpieza de Molde con STRUKTOL MC-A 127

Informacin Util Adicional 128

4
Cuarteamiento 128

Escarchado 128

Literatura Obtenible de Struktol 129

Listado de Agentes y Representantes Latinoamrica 130

5
Sobre Struktol Company of America

Struktol Company of America forma parte de la familia de compaias de Schill & Seilacher,
con representacin en mas de 100 pases alrededor del mundo. Struktol Company of America
es una organizacin global con mas 100 aos de experiencia en qumicos especializados,
Schill & Seilacher vende la mayor parte de sus productos bajo la marca STRUKTOL- un
nombre que se ha vuelto sinnimo de performance y calidad. Los aditivos Struktol estn
diseados para el caucho y plstico as como para fibras sintticas, textiles, curtido de pieles,
y productos de papel. Desde los aos 70 Struktol Company of America se ha convertido en
lder para Norteamrica y el mundo en aditivos para la industria de polmeros.

Nuestro desempeo en el mercado de plsticos y caucho no es tpico ni ordinario. La qumica


se encuentra detrs de todo lo que hacemos. Proveemos Soluciones Inteligentes de Aditivos
que son diseadas para solucionar los problemas y requerimiento de nuestros clientes.
Nuestros especialistas en investigacin y desarrollo y nuestro laboratorio estn dedicados a
crear soluciones nicas en el mercado siempre cambiante de los polmeros.
Soluciones que lo mantendrn por encima de su competencia con mejores productos, mejor
productividad y menores costos.

Adems de por el alto rendimiento de sus productos, el servicio de atencin al cliente ha


convertido a Struktol Company of America en un referente del mercado.

Nuestro departamento de Servicios al Cliente para Latinoamrica est a su disposicin.

6
Introduccin

Tradicionalmente, el uso de ayudas de proceso como forma de corregir un desempeo en


proceso pobre fue desaprobado por muchos formuladores. Hoy, los aditivos de proceso
modernos son vistos como promotores que aumentan la eficiencia de los procesos de
produccin de caucho.

Adems de las clsicas, las primeras mezclas de sustancias cuyo objetivo era mejorar el
procesamiento de compuestos de caucho, a menudo carecan de uniformidad y no inspiraban
mucha confianza. Los usuarios recurran a ellos slo cuando era absolutamente necesario. El
formulador difcilmente poda entender la composicin y, en particular, la forma en que
trabajaban las sustancias.

Muchos aditivos tienen, a menudo, mltiples funciones y su nmero ha aumentado


significativamente a travs de los aos. Por esta razn se ha vuelto ms importante hacer una
correcta seleccin del producto y ms difcil entender el rol de cada producto individual
disponible.

En los ltimos aos, sin embargo, apareci una gran oportunidad: La correlacin entre la
composicin de los aditivos de procesamiento y su eficacia en los compuestos, ha sido
ampliamente clarificada sobre la base de ensayos intensivos, en particular los realizados por
Struktol Co. of America. De esta forma los aditivos llegaron a ser parte integral de los
compuestos de caucho. En la actualidad, los productos son sustancias bien definidas o
mezclas que son sintetizadas de materias primas especficas. Pueden prepararse para
requerimientos tcnicos especficos.

En lugar de ver a los aditivos como ayudas slo cuando un compuesto causa dificultad,
en la actualidad son tenidos en cuenta por el formulador cuando desarrolla una frmula
con el propsito de eliminar problemas de procesamiento y para ajustar caractersticas
de procesamiento definidas.

Informacin sobre la lnea de productos STRUKTOL se encuentra disponible desde


Internet en www.struktol.com.

7
Funciones de los Aditivos de Procesamiento

Qu podemos esperar de los productos llamados aditivos o promotores? El espectro de


funciones es muy amplio y cubre todas las reas del procesamiento de caucho (Figura 1).

Aditivos de Procesamiento de Caucho - principales reas de aplicacin


AREAS PROBLEMATICAS OPERACIN BENEFICIOS
Mezclado Viscosidad del Polmero (nervio) Reduccin de la Viscosidad
Homogeneizacin Compatibilidad
Incorporacin de la Carga Tiempo de Mezclado
Dispersin
Pegajosidad Despegue

Semi Elaborados Extrusin Flujo


Calandrado Despegue
Preparados en crudo Pegajosidad

Vulcanizacin Moldeo por Compresin Flujo


Moldeo por Transferencia Despegue
Moldeo por Inyeccin Menor Ensuciamiento del Molde
Limpieza del Molde
Vulcanizacin continua Flujo
Figura 1

Durante el mezclado, sobre el molino abierto o en el mezclador interno, los aditivos deben facilitar la
mezcla homognea de diferentes polmeros y permitir una incorporacin rpida de la carga y de otros
materiales del compuesto. En la medida de lo posible, la pegajosidad del compuesto debe ser
controlada. Se debe evitar una pegajosidad excesiva en las mquinas o el embolsamiento debido a una
carencia de pegajosidad.
El tiempo de mezclado debe reducirse. La viscosidad del compuesto debe disminuirse y debe ser tal
que sea posible un mezclado eficiente en energa a bajas temperaturas. Se debe mantener la
distribucin uniforme y la dispersin ptima de todos los compuestos, y la influencia sobre la
prevulcanizacin tiene que ser mnima o controlable.
De acuerdo a las funciones que cumplan en el proceso de mezclado, se necesitan productos
como los peptizantes fsicos o qumicos, homogeneizantes y agentes de dispersin.
El procesamiento intermedio, por ejemplo los semi-elaborados, requieren compuestos con
buenas propiedades de flujo. Los perfiles deben extruirse fcil, rpida y uniformemente. Los
extrudados deben exhibir una superficie lisa, buena resistencia al aplastamiento, y en el caso
de los perfiles, una definicin exacta del borde. La temperatura del extrudado y el
hinchamiento en la boquilla deben ser lo ms bajos posible. En calandrado son deseables una
superficie lisa, baja contraccin y libre de burbujas.
Para ensamblado o preparado en crudo se requiere una pegajosidad suficiente.
De este modo, son necesarios para el procesamiento intermedio, productos que acten como
lubricantes o agentes de pegajosidad y que controlen las propiedades reolgicas del
compuesto.
En el proceso de vulcanizacin existe demanda de buenas propiedades de flujo con el
propsito de llenar el molde rpida y uniformemente, y que el mismo se encuentre libre de
ampollas o de aire atrapado, en particular en el moldeo por transferencia o por inyeccin.
Finalmente, los vulcanizados deben desmoldarse fcilmente y no deben producir residuos con
ensuciamiento del molde.
En la vulcanizacin continua debe prestarse atencin a la resistencia al aplastamiento de
perfiles o tubos. Con aditivos pueden obtenerse efectos superficiales especiales como brillo,
efectos de auto-lubricacin y de anti-bloqueo.

8
Gracias a las actividades de investigacin de Struktol Co, se encontr que algunos aditivos
tienen una funcin adicional como activadores del curado.
Sales especiales de cidos grasos mejoran la densidad de reticulacin y la resistencia a la
reversin y pueden simultneamente aumentar la procesabilidad de los compuestos por medio
de un mejor flujo y una demora en la prevulcanizacin.

La gran cantidad de funciones de los aditivos de procesamiento es el resultado de un gran y


an creciente nmero de productos existentes en el mercado.
Actualmente los plastificantes y los factices, debido a sus efectos, deben ser incluidos en el
conjunto de los aditivos de procesamiento. No obstante, ellos han formado un grupo separado
en el curso de la evolucin.

Qu son los Aditivos de Procesamiento?

Los aditivos de procesamiento estn definidos en la Figura 2. Sus efectos pueden ser de
naturaleza qumica (como los peptizantes qumicos) y/o fsica (lubricantes).

Definicin
Cualquier material usado en dosis relativamente bajas,
que mejora las caractersticas de procesamiento sin
afectar significativamente las propiedades fsicas.

Figura 2

Historia de los Aditivos de Procesamiento

Aditivos de Procesamiento - Clsicos


Cola animal
Asfalto
Cera de abejas
Bitumen
Ceresina
Colofonia
Resina Cumarona
Acidos grasos

Acido esterico
Acido lurico
Acido mirstico
Estearina

Acido esterico
Acido palmtico
Acidos insaturados, por ejemplo oleico
Aceite mineral
Brea
Cera montana
Alquitrn de pino
Lecitina de soja
Vaselina
Agua
Grasa de lana (grasa de lana hidratada)

Figura 3

9
Muchos de los aditivos de procesamiento clsicos (Figura 3), que han sido usados en los
primeros aos de la formulacin de caucho, an son usados directamente o como materias
primas para productos modernos. Son mayormente productos naturales y no muy constantes
en su composicin y calidad. Actualmente, sin embargo, tienen una alta calidad debido
principalmente a procesos de purificacin apropiados.
En la Figura 4 se muestra la velocidad de crecimiento de grupos de productos populares en
los ltimos aos.

La evolucin de los Aditivos de Procesamiento


1980 1984 1995

Homogeneizantes 4 8 13

Peptizantes 14 21 30
(Fsicos, Qumicos)

Lubricantes y 82 167 286


otros Aditivos
Fuente: Blue Book (Rubber World) Cantidad de productos disponibles
Figura 4

Este crecimiento refleja la importancia de los aditivos de procesamiento para el rpido


desarrollo del procesamiento moderno, y los crecientes requerimientos de calidad de los
artculos de caucho.
Los datos del Blue Book son representativos del mercado estadounidense e incluye, por lo
tanto, slo un nmero limitado de productos disponibles en otros pases.
Otra tabla (Figura 5) muestra tambin el rpido crecimiento del nmero de aditivos de
procesamiento ocurrido en las dcadas pasadas.

El desarrollo especfico de aditivos de Aditivos de Procesamiento - Evolucin


procesamiento comenz no antes de los Lubricantes para molde e internos
aos cincuenta.
En 1954 STRUKTOL fue registrada Ayudas de Proceso y Agentes de Dispersin (total)
como marca para los productos de Schill
& Seilacher, los cuales enseguida se 165 en 1961*)
volvieron sinnimo de aditivos de 475 en 1995*)
procesamiento.
Los primeros productos especiales Stock de lubricantes diferentes qumicamente
producidos por Schill & Seilacher en sus
plantas de Hamburgo fueron mal 42 en 1961*)
llamados plastificantes en emulsin del 149**) en 1995*)
tipo agua en aceite. (Factor de crecimiento 3.6)

*) Fuente: Blue Book (Rubber World)


**) casi 30 productos STRUKTOL incluidos

Figura 5

Un representante particularmente bien conocido de esta categora es STRUKTOL WB 212,


un plastificante en emulsin a base de steres de cidos grasos.
La lista actual de aditivos de procesamiento STRUKTOL comprende un gran nmero (Figura
5) que est creciendo continuamente.

10
Clasificacin de los Aditivos de Procesamiento

La variedad de aditivos de procesamiento exige una subdivisin para aclarar el panorama.


Se han hecho muchos intentos en esa direccin usando varios criterios, tales como parmetros
de solubilidad, puntos de fusin, la influencia sobre la temperatura de transicin vitrea, etc.
Sin embargo, se obtiene muy poca informacin, si es que se obtiene alguna, sobre los efectos
y propiedades de los aditivos en los compuestos de caucho. Por lo tanto son de muy poco uso
para el formulador. Es mejor subdividir los aditivos de procesamiento de acuerdo a sus
estructuras qumicas, como se muestra en la Figura 6.

Aditivos de Procesamiento - Estructura Qumica


GRUPO EJEMPLOS
Hidrocarburos Aceites minerales
Petrolato
Ceras de parafina
Resinas de petrleo

Derivados de cidos grasos Acidos grasos


Esteres de cidos grasos
Alcoholes grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos

Resinas sintticas Resinas fenlicas

Polmeros Bajo Peso Molecular Polietilenos


Polibutenos

Tiocompuestos orgnicos Peptizantes

Agentes regenerantes

Figura 6

Esto registra las clases de sustancias, pero no se obtiene una manifestacin con relacin a sus
efectos, lo cual es el mayor inters para el formulador y una mayor ayuda para la seleccin.

11
Aditivos de Procesamiento - Efectos
EFECTO EJEMPLOS
Peptizacin 2.2'-Dibenzamidodifenildisulfuro
Pentaclorotiofenol
Jabones de Zinc

Dispersin Esteres de cidos grasos


Jabones metlicos
Alcoholes grasos

Flujo Jabones metlicos


Esteres de cidos grasos
Amidas de cidos grasos
Acidos grasos

Homogeneizacin Mezclas de resinas

Pegajosidad Resinas de hidrocarburos


Resinas fenlicas

Alta dureza Masterbatches de resinas de alto


contenido de estireno
Resinas fenlicas
Trans polioctanomero

Despegue Organosiliconas
Esteres de cidos grasos
Jabones metlicos
Amidas de cidos grasos
Figura 7

Por lo tanto parece ms significativo dividir los productos de acuerdo a sus efectos (Figura
7). Aqu puede verse claramente qu sustancia se asigna a cada efecto. Muchas clases de
sustancias exhiben mltiples efectos, como por ejemplo los steres de cidos grasos, como
lubricantes y agentes de dispersin, en otras palabras, sus efectos se superponen y se
complementan.
Con esto es posible tener un primer acercamiento ms uniforme y una descripcin ms
sencilla.

12
Lubricantes

El grupo ms grande de aditivos de procesamiento modernos contiene a los lubricantes.


Desde los comienzos del procesamiento de caucho el cido esterico, el estearato de zinc y la
grasa de lana fueron conocidos como sustancias que mejoraban efectivamente el flujo de los
compuestos de caucho. El estearato de calcio fue y es usado como un agente de
empolvamiento y separacin. Se han usado estearatos de bario, cadmio y plomo, pero se
dejaron de usar hace algunos aos debido a razones ecolgicas. Las materias primas
esenciales para esta clase de productos son cidos grasos, sales de cidos grasos, steres de
cidos grasos, amidas de cidos grasos y alcoholes grasos. Pero tambin son importantes loa
hidrocarburos como la cera de parafina. Ms recientemente se han incluido el polietileno y el
polipropileno de bajo peso molecular debido a su carcter ceroso (Figura 8)

Aditivos de Procesamiento - Lubricantes Modernos


Esteres de cidos grasos Jabones metlicos
Alcoholes grasos Amidas de cidos grasos
Ceras de polietileno Organosiliconas

Figura 8

Las organosiliconas desarrolladas por Schill & Seilacher, estn creciendo en importancia. Los
lubricantes modernos disponibles en el mercado estn, en su mayora, compuestos
especficamente por los materiales bsicos mencionados arriba. Entre los cidos grasos, el
cido esterico todava encuentra amplia aplicacin como un material que mejora la
procesabilidad de compuestos y sus caractersticas de curado a la vez. Es usado en gran
medida como un constituyente del sistema emulsificante para cauchos sintticos. Debido al
bajo punto de fusin y al carcter ceroso de los cidos grasos, stos mejoran el mezclado y el
procesamiento intermedio. Reducen la pegajosidad de los compuestos. Los cidos grasos
producidos a partir de aceites vegetales y grasas animales (Figuras 9, 10) son
predominantemente mezclas de cidos grasos de C16 - C18. A pesar de tener una volatilidad
ms alta, los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms corta como el cido lurico
(C12), son usados ocasionalmente. Los cidos grasos que tienen una longitud de cadena ms
larga son, por supuesto, muy apropiados, pero son raros y muy costosos para la industria del
caucho.

Lubricantes Lubricantes
Materias Primas Importantes para Acidos Grasos Acidos Grasos Importantes
Aceite de castor Aceite de algodn Acido graso Longitud Enlaces dobles
Aceite de nuez de coco Aceite de man
Acido palmtico C16 0
Aceite de arenque Aceite de linaza
Acido esterico C18 0
Aceite de oliva Aceite de palma
Acido oleico C18 1
Aceite de pepita de palma Aceite de colza
Acido ercico C22 1
Aceite de soja Aceite de girasol
Acido ricinoleico*) C18 1
Sebo
Acido linoleico C18 2
Figura 9
Acido linolnico C18 3
*)Acido 12-hidroxioleico
Figura 10

La compatibilidad limitada del cido esterico con los cauchos sintticos, y la necesidad de
productos especiales para resolver problemas complejos de procesamiento ha llevado al
desarrollo de lubricantes ms modernos. Las materias primas para la mayora de los
lubricantes son mezclas de glicridos tales como aceites vegetales y grasas animales. En la
Figura 9 se muestran ejemplos tpicos de ellos. A travs de la saponificacin de los glicridos

13
se obtienen mezclas de cidos grasos que varan en la distribucin de la longitud de la cadena
de carbono y en su grado de insaturacin.
En la Figura 10 se muestran los cidos grasos ms importantes. Los procesos de separacin y
purificacin llevan a cidos grasos especficos que son la base de los lubricantes hechos a
medida en el procesamiento del caucho.
Los steres de cidos grasos se producen a partir de la reaccin de los cidos grasos con
varios alcoholes. Aparte de los buenos efectos de lubricacin, ellos promueven la
humectacin y la dispersin de los materiales del compuesto.
De los steres encontrados naturalmente, la cera de carnauba se usa tradicionalmente como
lubricante para cauchos fluorados. El material es extrado de las hojas de palma de carnauba.
Es conocido tambin como base para lustres. La cera de montana es un ster fsil obtenido
del carbn marrn a travs de la extraccin con solvente.
En los primeros tiempos fue usado ampliamente en compuestos para suelas, para mejorar la
terminacin de la superficie y para facilitar el pulido sin afectar adversamente la adhesin.
Las longitudes de la cadena de carbono de los componentes cidos y alcoholes varan entre
C20 y C34.
Los jabones metlicos se producen a travs de la reaccin de las sales de cidos grasos
solubles en agua (por ejemplo potasio) con sales metlicas (por ejemplo ZnCl2) en solucin
acuosa (proceso de precipitacin). Tambin, los jabones metlicos se obtienen por medio de
una reaccin directa de los cidos grasos con xido metlico, hidrxido o carbonato.
Los jabones metlicos ms importantes son jabones de zinc y calcio, y los jabones de zinc
ocupan la mayor proporcin del mercado. Debido a que los jabones de calcio tienen menos
influencia sobre la reaccin de reticulacin y sobre la prevulcanizacin en la mayora de los
casos, son usados en compuestos a base de elastmeros que contienen halgenos, como CR o
halobutilo. Los jabones metlicos se basan, en su mayora, en cidos grasos de C16 - C18.
Los lubricantes modernos contienen frecuentemente las sales de cidos grasos insaturados,
debido a su mejor solubilidad en el caucho y sus puntos de fusin ms bajos.
El jabn mejor conocido, el estearato de zinc, se usa tambin como agente de empolvamiento
para planchas no curadas cuya base son mayormente cauchos no polares. La compatibilidad
del estearato de zinc es a menudo limitada, debido a su alta cristalinidad. Puede haber
eflorescencia, lo que llevar a una separacin de los pliegues en artculos ensamblados.
En general, los jabones metlicos son tambin buenos agentes de humectacin. Bajo la
influencia de altas velocidades de cizallamiento ellos promueven el flujo del compuesto, pero
sin cizallamiento la viscosidad permanece alta (resistencia en crudo). Los jabones de cidos
grasos insaturados demostraron tambin su valor como una alternativa fsica a los peptizantes
qumicos, a travs de su efecto lubricante; ellos exhiben una alta compatibilidad con el
caucho.
Mezclas de sales de zinc a base de cidos carboxlicos alifticos y aromticos son excelentes
activadores del curado que retrasan marcadamente la reversin en compuestos de NR con un
sistema de curado de azufre convencional (Patente DE 3831883 C1).
Los alcoholes grasos se obtienen a partir de la reduccin de cidos grasos. Los alcoholes
grasos lineales son usados raramente como aditivos de procesamiento para compuestos de
caucho. Actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad. Se usan ocasionalmente
en productos patentados como componente de dispersin y despegue. En general, su
compatibilidad es buena.
El alcohol estearlico (1-octadecanol), sin embargo, tiene compatibilidad limitada y tiende a
eflorescer.
Las amidas de cidos grasos son producto de la reaccin de cidos grasos o sus steres con
amonaco o aminas. Todos los productos de este grupo tiene un efecto de activacin ms o
menos fuerte sobre la prevulcanizacin; esto tiene que ser tenido en cuenta por el formulador.

14
Las amidas de cidos esterico, oleico, y ercico son lubricantes usados a menudo en
termoplsticos.
La bis-estearamida de etileno (EBS) que tiene un punto de fusin alto, 140 C, raramente se
usa como lubricante en compuestos de caucho ya que puede ocasionar problemas de
dispersin.
La amida de cido ercico se usa ocasionalmente con el fin de reducir el coeficiente de
friccin del SBR vulcanizado.
Las organosiliconas son relativamente nuevas en el grupo de los lubricantes. Se producen a
travs de la condensacin de derivados de cidos grasos con siliconas, y combinan una
compatibilidad excepcionalmente buena a travs del componente orgnico con las excelentes
propiedades lubricantes y de despegue de las siliconas. Dependiendo de su estructura se
pueden adaptar a elastmeros comunes o especiales. Tienen una alta estabilidad trmica.
Debido a su alta compatibilidad, las Organosiliconas no dependen de los temidos problemas
de reduccin de la adhesin, delaminacin o contaminacin general, que se asocian
generalmente con la presencia de siliconas en la industria del caucho! Adems mejoran
significativamente el calandrado y el desmolde.
Las ceras de Polietileno y Polipropileno de bajo peso molecular se dispersan fcilmente en
NR y cauchos sintticos. Actan como lubricantes y agentes de despegue. Mejoran la
extrusin y el calandrado de compuestos secos en particular, y reducen la pegajosidad de
compuestos de baja viscosidad. Su compatibilidad con cauchos polares como CR o NBR es
limitada. Esto puede llevar a problemas de adhesin o unin cuando se usan altas dosis. Las
ceras de PE se usan ocasionalmente como componentes en combinaciones de lubricantes.
El polipropileno se encuentra a menudo en lubricantes para la industria del plstico.
Otros productos
Grafito, disulfuro de molibdeno y productos fluorocarbonados deben mencionarse como
lubricantes. Estas sustancias, sin embargo, son raramente usadas ya que son ms bien
lubricantes de superficie antes que materiales para formulacin.
Propiedades y Modo de Accin de los Lubricantes
Los mayores efectos positivos que pueden conseguirse en diversas etapas del procesamiento
usando lubricantes, estn listados en la Figura 11.
A menudo se ha sugerido una clasificacin
estricta de los productos en lubricantes Lubricantes - Beneficios Posibles
internos y externos. No es posible una
Mezclado
diferenciacin exacta, con la excepcin de
unos pocos ejemplos como grafito o PTFE Incorporacin de la carga ms rpida
Mejor dispersin
en polvo. Prcticamente todos los Menor temperatura de descarga
lubricantes para compuestos de caucho Viscosidad reducida
combinan efectos de lubricacin internos Mejor despegue
y externos. Esto no slo depende de su Procesamiento
estructura qumica sino tambin del
polmero especfico en el que son usados. Calandrado y extrusin ms rpido y fcil
Mejor despegue
En general, la solubilidad en el elastmero Menos consumo de energa
es un factor determinante.
Moldeo
Un aditivo de procesamiento que acte
predominantemente como un lubricante Llenado de la cavidad ms rpido a menor
interno servir principalmente como presin de operacin
Tensin reducida en partes moldeadas debido a
modificador de la viscosidad especfica y un menor tiempo de llenado de la cavidad
mejorar la dispersin de la carga mientras Ciclos ms cortos
que el comportamiento de deslizamiento Mejor despegue
Ensuciamiento del molde reducido
est influenciado en un menor grado.
Figura 11

15
En la Figura 12 se muestra una clasificacin esquemtica de lubricantes para PVC tomada de
la literatura.

Lubricantes
Internos - Externos
Tipo Longitud de la cadena del cido graso Modo de accin

Alcoholes grasos C14-C18 interno

Esteres de cidos grasos C14-C18


Acido graso C14-C18
Jabones metlicos C16-C18
Amidas de cidos grasos C16-C18

Aceite parafnico ramificada externo


Cera parafnica recta
Cera de polietileno
Figura 12

Las parafinas estn listadas como lubricantes externos pero actuarn como internos si, por
ejemplo, se usan en PE o EPM. Esto significa que un aditivo actuar principalmente pero no
exclusivamente como lubricante interno o externo.

Un lubricante con accin predominantemente externa mejorar en gran medida el


deslizamiento y reducir la friccin entre el elastmero y la superficie de metal de los equipos
de procesamiento. Su influencia sobre la viscosidad del compuesto es marginal. La dispersin
de la carga puede mejorarse a travs de la acumulacin en la interfase entre el elastmero y la
carga. Altos niveles de dosis, sin embargo, pueden llevar a una sobrelubricacin
(sobreconcentracin) y subsiguiente eflorescencia.

La lubricacin se logra a travs de una reduccin de friccin. En la fase inicial de adicin, el


lubricante cubre al elastmero y otros posibles compuestos y se reduce la friccin contra las
partes de metal del equipo de procesamiento. Con temperatura creciente, el lubricante
comienza a derretirse y es moldeado en la matriz por la accin cizallante del mezclador.

La velocidad y el grado de incorporacin del lubricante dentro del elastmero estn


determinados por el punto de ablandamiento, viscosidad de ablandamiento y solubilidad.
Estos factores dependen de su estructura qumica y su polaridad.

STRUKTOL ZEH, 2-etilhexanoato de zinc, se comporta como un soluto verdadero en NR y


es disuelto completamente.
El criterio qumico para la eficacia de los lubricantes orgnicos son la longitud de la cadena
hidrocarbonada, el grado de ramificacin, la insaturacin y la estructura y polaridad de los
grupos terminales.

La accin de los lubricantes basados en cidos grasos puede ser explicada aceptablemente a
travs de la teora de micelas tomada de la qumica surfactante. Su comportamiento es
comparable al de los jabones, en otras palabras, sales de cidos grasos en agua como medio
polar o aceite mineral como material no polar (Figuras 13 - 15).

16
Tecnologa Surfactante - Usos Comerciales
En Agua: Soluciones de jabn concentrado tienen viscosidades altas

En Aceites Minerales: Las grasas lubricantes son sistemas multifase


(aceite, jabn y agua)

Ambos productos brindan excelente lubricacin de alto cizallamiento (pero son duros en reposo)

Los cauchos como los hidrocarburos A.P.M. se comportan similar al aceite mineral

Figura 13 A.P.M. = alto Peso Molecular

Formacin de Micela en un Medio Polar (por ejemplo Agua)

Micela laminar
Micela laminar Micela esfrica

Figura 14

Las concentraciones altas de jabn dan en agua una estructura de gel y en grasas lubricantes
de aceite mineral forman un sistema multifase que consiste de aceite mineral, jabn y agua.
En reposo, ambos sistemas son productos duros.

Formacin de Micela en un Medio No Polar (por ejemplo Aceite Mineral)

Micela laminar Micela esfrica


Micela lamilar
Figura 15

17
Bajo la influencia de altas velocidades de cizallamiento, como las que se producen en el
procesamiento de caucho, exhiben deslizamiento considerable (Figuras 16 y 17). Esto se debe
a la formacin de micelas de los jabones de superficie activa en el medio circundante.

Surfactantes en la Matriz del Polmero

Figura 16

Lubricantes

Jabones metlicos como aditivos reolgicos

Tensin de cizallamiento nula flujo

Figura 17

Los derivados de cidos grasos (Figura 18) consisten en cadenas de hidrocarburos no polares
de diferentes longitudes, rectas o ramificadas, saturadas o parcialmente insaturadas, con
grupos polares pegados a sus terminaciones. Estas sustancias pueden, por ejemplo, (como se
describi en la Figura 14) formar micelas esfricas o laminares tridimensionales en el medio
acuoso polar. La porcin polar, o mejor dicho, el grupo funcional terminal de la molcula de
jabn que es hidroflico, apunta hacia el exterior.

18
En un medio no polar como el
aceite mineral se forman
micelas inversas; ahora la Lubricantes Aditivos de Procesos
parte hidrofbica, no polar
apunta hacia el exterior al
medio circundante (Figura Alcohol Graso
15).

Amida Grasa
La existencia de micelas en
soluciones surfactantes no
acuosas ha sido probada por Ester de cido
Graso
Figura 18
medio de difraccin de rayos
X, microscopa electrnica,
ultracentrifugacin y anlisis
de fluorescencia, se han
detectado agregados laminares Jabn Metlico
o esfricos de 10 40 molculas
surfactantes

Grupo no polar

Grupo polar

Figura 18

Se considera que el caucho es mayormente de naturaleza no polar y es similar a un aceite


mineral, pero con mayor peso molecular, cuando los jabones metlicos que tienen una cadena
hidrocarbonada suficientemente larga se dispersan en este medio pueden formar micelas
esfricas o laminares. La cadena hidrocarbonada no polar de los jabones es soluble en el
caucho mientras que el grupo polar terminal permanece insoluble.
Debido a su solubilidad limitada, las micelas pueden formar agregados en pilas (Figura 16).
Como estructuras similares a los lubricantes de grafito y disulfuro de molibdeno, estos
agregados en capa pueden ser ubicados uno contra otro bajo la influencia de cizallamiento y
los compuestos del caucho fluyen ms fcilmente.

La cohesin relativamente fuerte de los agregados formados por estearato de zinc puede
notarse a travs de un leve aumento de la resistencia en crudo de los compuestos de NR que
incluyen este jabn metlico en altas concentraciones.

19
En las Figuras 19 y 20 se muestra el efecto relacionado con la estructura, de los lubricantes a
base de cidos grasos.

JABONES DE ZINC
Estructura - Relaciones con Propiedades
ESTRUCTURA PROPIEDAD

Longitud de la cadena hidrocarbonada

Menos de C 10 Incapaz de formar micelas efectivas


Ms de C 10 Acta como surfactante

Distribucin de la longitud de la cadena (mezcla)

Angosta Altamente cristalino


Mayor Punto de Fusin
Pobre dispersibilidad
Puede eflorescer fcilmente

Ancha Amorfa
Menor Punto de Fusin
Se dispersa fcilmente
Reducida tendencia a eflorescer
Aumenta la solubilidad

Polaridad

Alta Aumento de afinidad a superficies metlicas


(grupos funcionales, sales metlicas) Ms actividad superficial

Baja Acta internamente


Menor eflorescencia

Ramificacin

Presencia Desestabiliza la cristalinidad


Totalmente soluble: No hay eflorescencia
ZEH es un lquido
Figura 19

JABONES DE ZINC
Estructura - Consideraciones de la Propiedad

La mayora de los jabones de zinc son solubles en caucho


Actan como lubricantes intermoleculares

Mayor longitud de la cadena HC


Mejor accin surfactante

Presencia de insaturacin
Mejor dispersabilidad
Muchos jabones de zinc comerciales son mezclas indeterminadas
resultantes del "corte" de cidos grasos naturales usados en la
fabricacin.
Figura 20

20
En la Figura 21 se encuentran listados los jabones metlicos de la lnea de productos Struktol

Los grupos polares de ciertos cidos Jabones Metlicos en Uso


grasos y sus derivados exhiben una ESTRUCTURA PRODUCTO
alta afinidad a superficies de metal y
C12-C18 saturado Laureato de zinc
son fcilmente absorbidos. Esto ha Estearato de zinc
sido notado en evaluaciones de flujo,
por medio de la formacin de un film C16-C18 insaturado STRUKTOL A 50
STRUKTOL A 50 L
en la superficie del metal. Luego de STRUKTOL A 60
algunos ciclos, hay una mejora en el
llenado de la cavidad y se alcanza el Ramificado STRUKTOL ZEH-DL
equilibrio. An niveles bajos de Arilo, Alquilo STRUKTOL AKTIVATOR 73
lubricantes pueden, ocasionalmente,
Mezcla Zn, K STRUKTOL EF 44 A
conducir a la formacin del film. El
film es extremadamente delgado (en
algunos casos mono molecular) y no Figura 21
puede detectarse mediante el uso de
medios analticos convencionales. Es
bastante estable y resiste el
cizallamiento relativamente alto.
Como la capa es delgada se eliminan
marcas de flujo o problemas de
unin.

La formacin del film debe facilitar, en teora, el desmolde, y la alta estabilidad trmica del
lubricante debe reducir la contaminacin del molde. Sin embargo, este no siempre es el caso
en la prctica. Debido a que la compatibilidad limitada es el factor esencial y determinante
para la efectividad de los lubricantes externos, debe eliminarse una sobredosis o de otra
manera aparecer una eflorescencia indeseada.

Estudios internos, no publicados, con varios lubricantes en diferentes compuestos de goma


han demostrado que el nivel crtico de dosis para un solo aditivo puede variar entre menos de
1 phr y ms de 5 phr, dependiendo del elastmero.

En la mayora de los casos la dosis crtica fue alrededor de 2 phr.


La concentracin requerida de lubricante, bajo condiciones prcticas, depende de los
procedimientos de procesamiento usados y, en particular, del nmero de otros compuestos
incluidos en la formulacin y sus niveles de dosis particulares; por lo tanto es necesario
verificar la compatibilidad del lubricante elegido para una frmula especfica.

Los aditivos son absorbidos fcilmente por las cargas, por lo tanto se requiere de altas dosis
cuando se usan cargas altamente activas o altas cantidades de carga. Ciertos plastificantes
pueden reducir la compatibilidad y provocar la eflorescencia de los aditivos.

21
Procesamiento con Lubricantes

Ya que la mayora de los lubricantes estn disponibles en escamas o pastillas, son fciles de
manipular y procesar. Pueden ser pesados sin polvillo y se incorporan fcilmente. En algunos
casos se agregan al inicio del ciclo de mezclado, junto con las cargas, para hacer uso de sus
efectos dispersantes. Muchos de ellos tambin pueden ser agregados sobre el final. Debido a
sus relativamente bajos puntos de fusin, los productos se ablandarn rpidamente y
brindarn una dispersin uniforme.

Cuando se requiere dar mayor importancia al efecto lubricante, los aditivos de procesamiento
deben agregarse sobre el final. En la Figura 22 se muestran los efectos de los lubricantes
seleccionados, agregados en el primer paso o al finalizar, respectivamente.

Dnde agregar Lubricantes en el ciclo de mezcla


Flujo en molde espiral
Llenado de la cavidad
5

4,8

4,6 Control

4,4 Adicin en el 1 paso

4,2 Adicin en el 2 paso

4
NBR NR NR
WB 222 WB 16 A 50 P
#2540 #2554 #2540

Figura 22

Dependiendo de los requerimientos y de la compatibilidad, la dosis vara entre 1 y 5 phr.


Usualmente, la dosis mnima es 2 phr. Para un efecto lubricante excepcionalmente alto en
compuestos pegajosos, o donde altas velocidades de extrusin y un desmolde fcil son
crticos, deben ser tiles niveles de dosis ms altos. Esto se aplica tambin a compuestos con
alta incorporacin de cargas.

22
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados. Es un lubricante y un agente de


despegue altamente efectivo, usado principalmente para elastmeros polares.

STRUKTOL WB 212 est basado en un ster de cido graso hidroflico de alto peso
molecular. El producto sirve como agente de dispersin para materiales en polvo y tiene
excelentes propiedades de despegue.

STRUKTOL WB 16 es un excelente lubricante, principalmente para cauchos no polares.


Como mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados puede exhibir un
efecto de activacin.

STRUKTOL HPS 11 est compuesto por derivados de cidos grasos especialmente


diseados para optimizar la interaccin entre el polmero y el aditivo. Es efectivo en
aumentar la fluidez, promover el desmoldeo y mejorar en general las condiciones de
procesamiento.

STRUKTOL WB 42, una mezcla de derivados de cidos grasos, provee una mejora en el
flujo en un amplio rango de elastmeros.

STRUKTOL WA 48 se usa satisfactoriamente en caucho de epiclorhidrina como un agente


de despegue y lubricante efectivo.

STRUKTOL W 34 es un agente dispersante y lubricante para casi todos los elastmeros.


Puede lograrse una incorporacin rpida de la carga y eliminacin de aglomeracin de carga
en compuestos altamente cargados.

STRUKTOL WS 180 y STRUKTOL WS 280 son compuestos de organosilicona que


combinan un comportamiento de despegue sobresaliente con buenas propiedades de flujo.
El STRUKTOL WS 180 puede reducir drsticamente la contaminacin del molde.

STRUKTOL ZB 47 es una formulacin especial de Jabon de Zinc que se puede usar para
plastificar compuestos de NR. Ofrece alta resistencia a la reversin. Muy efectivo en
compuestos de NR cargados con carga mineral. Mejora el blowout y la generacin de calor
(HBU)

STRUKTOL A 50 P, A 60 son jabones de zinc de cidos grasos insaturados. Se usan


principalmente como peptizantes fsicos en compuestos de NR.

STRUKTOL EF 44 A es una mezcla de derivados de cidos grasos con predominancia de


jabones de zinc. El producto es especialmente adecuado para extrusiones. Acta como un
activador del curado.

STRUKTOL HM 97 es una mezcla de ceras polietilnicas de baja viscosidad. Es muy


recomendada para compuestos de EPDM.

Para mayor informacin, dirjase por favor a las tablas de aplicacin.

23
Struktol Company of America
201 E. Steels Corners Road P. O. Box 1649 Stow, Ohio 44224-0649
Producers of Specialty Chemicals

Laboratorio de Caucho Struktol


Proyecto 04003
3 de febrero , 2004
(adhicin 20 de abril, 2004)

Proyecto: Evaluar STRUKTOL ZB 47en un compuesto de caucho natural negro /silica con y
sin agente de acoplamiento de silanos.
Conclusin: La combinacin de 1 phr de silano disulfuro (aadido como STRUKTOLSCA 985
PL) con ZB 47 (de 2.5 a 5 phr) mostraron tanto los procesamientos como el sinergismo de las
propiedades fsicas. Cuando se aadi el silano el nivel de silica era del 5 % .

Las curvas de mezclado muestran que la mayora de las mejoras de procesamiento vienen de la
adicin de ZB 47. Hay una incorporacin ms rpida y un valor menor de torsin en el
mezclado. El resultado de la viscosidad Mooney de los compuestos fue de aproximadamente
40 puntos de viscosidad inicial, y 10-15 puntos con ML (1+4). Adems, la abrasin muestra
mejoras significativas con productos combinados.

El remetro refleja una mejora de la viscosidad, as como tambin un retardo en la cura. La


T90 final aument en 1 o 2 minutos con la combinacin. Hubo un solo cambio menor en la
torsin mxima. La resistencia a la reversin fue mejor para la combinacin. El modulo mostr
un incremento con el silano e incluso fue mayor con la combinacin. El ZB 47 por s mismo
otorga un leve incremento en el estado de cura. En el envejecimiento en aire la retencin de
propiedades fue buena. La combinacin da el menor porcentaje de cambio. La resistencia al
desgarro (Die C) fue mejor en todas las muestras con las que no tienen agente de acoplamiento.

Las propiedades dinmicas medidas a travs del rebote, Firestone Flexometro, y tan delta
mejoraron con la combinacin de aditivos. El cambio mayor se observ en la distorsin
dinmica a largo plazo en el flexmetro.

Los compuestos fueron envejecidos 11 semanas y luego se ensayaron sus propiedades de


proceso. Hubo un incremento en la viscosidad inicial de 40 a 50 unidades Mooney para la
muestra conteniendo ZB 47. La lectura inicial para la muestra con negro y silanos estuvo
fuera de escala. La ML (1+4) para estos dos compuestos fue mayor que la lectura inicial del
que contena ZB 47. El stock de ZB 47 mostr solo un aumento de 5 a 6 puntos para ML
(1+4).

Los resultados de extrusin tambin mostraron que el ZB 47 / silano redujo la presin y torsin,
y aument la velocidad de extrusin. La calidad del extrudado fue mejor con la combinacin de
ZB 47 y silano.

Phone: (330) 928-5188 Technical Services: 1-800-327-8649


Fax: (330) 928-8726 Internet: www.struktol.com

24
Formula
1 2 3 4 5 6
SMR 5 100 100 100 100 100 100
STRUKTOL A 86 .25 .25 .25 .25 .25 .25
N220 40 40 40 40 40 40
SILICA VN3 20 20 20 20 20 20
ACIDO ESTERICO 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
ZNO 4 4 4 4 4 4
6PPD 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
FLECTOL H 1 1 1 1 1 1
STRUKTOL 40 MS 6 6 6 6 6 6
STRUKTOL SCA 985PL 0 2 0 0 2 2
STRUKTOL ZB 47 0 0 2.5 5 2.5 5

2do PASO
TBBS 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
AZUFRE 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5
TOTAL: 179.25 181.25 181.75 184.25 183.75 186.25

Primer Paso
Compuesto Temperatura (C) Energa (WH)
1 - Control 1 140 217
2 SCA 985PL 137 197
3 ZB47, 2.5 140 202
4 ZB47, 5 136 183
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 139 190
6 SCA985PL, ZB 47, 5 135 176

Nota: 70% factor de relleno

25
Datos de Remetro
160C; 3 arc; 100 Rango; 30 minutos
Torsin Torsin Ts2 T50 T90 T-2
Min Max Reversin
Compuesto
1 - Control 1 19.59 76.01 3.75 7.29 8.63 13.29
2 SCA 985PL 18.92 80.45 4.00 7.08 8.33 13.71
3 ZB47, 2.5 16.23 75.74 3.75 8.13 9.63 15.29
4 ZB47, 5 15.75 72.98 3.83 8.58 10.29 18.00
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 16.29 78.16 4.08 8.00 9.50 18.00
6 SCA985PL, ZB 47, 5 15.15 75.74 4.33 8.42 10.25 25.92

Viscosidad Mooney
ML (1+4) @ 100C
Viscosidad Viscosidad a las ML (1+4)
Inicial 11 semanas A las 11
Compuesto ML (1+4) semanas

1 - Control 1 147.5 - 86.6 213.5


2 SCA 985PL 150.7 - 85.8 218.4
3 ZB47, 2.5 123.8 196.6 76.0 83.7
4 ZB47, 5 113.2 154.5 74.0 79.4
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 125.5 177.4 74.5 80.7
6 SCA985PL, ZB47, 5 113.6 161.4 70.7 75.4

Datos de Extrusin
Brabender Plasti-Corder
Matriz Garvey, Tornillo 3:1
Rodillo de alimentacin en frio: 19 mm
PSI Peso Extrusion Tipo de
Compuesto
Torsin RPM Temp 10 inch 1 minuto superficie Borde
1 - Control 1 66.6 26 108 864 25.98 24.58 B #6
2 SCA 985PL 54.3 26 108 726 25.44 26.29 B #7
3 ZB47, 2.5 56.0 26 117 736 26.93 26.76 A #8
4 ZB47, 5 54.2 26 115 733 27.06 27.41 A #8
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 56.8 26 112 747 26.82 25.93 A #9
6 SCA985PL, ZB47, 5 51.0 27 107 690 25.64 26.47 A #9

26
Mooney Scorch
ML @ 125C
Indice de
Compuesto Torsin Min T5 T35 curado
1 - Control 1 72.1 24.41 40.95 16.54
2 SCA 985PL 72.5 29.95 38.24 8.29
3 ZB47, 2.5 65.8 28.75 45.84 17.09
4 ZB47, 5 63.9 33.41 49.19 15.78
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 64.3 33.72 46.23 12.51
6 SCA985PL, ZB 47, 5 60.6 37.66 47.82 10.16

Datos de Resistencia a la Traccin


Sin envejecer
Tiempo de Dureza 100% 200% 300%
curado Shore A Traccin Elongacin
Compuesto Mod. Mod. Mod.
160C (MPa) (%) (MPa) (MPa) (MPA)
1 - Control 1 9 62 24.0 635 1.6 4.0 8.1
2 SCA 985PL 8 67 25.2 620 2.0 5.0 9.8
3 ZB47, 2.5 10 65 22.9 597 1.8 4.2 8.3
4 ZB47, 5 10 65 23.6 643 1.7 4.0 7.6
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 10 69 24.8 612 2.1 5.3 9.8
6 SCA985PL, ZB 47, 5 10 67 26.6 605 2.3 5.6 10.2

Envejecimiento en aire 70 Hrs @ 100C


Dureza Traccin Elong 100% 200% 300%
Shore
Dif. Dif. Dif. Dif. Dif. Dif.
Comp. A Mod. Mod. Mod.
(MPa) (%)
Sh (%) (%) (MPa) (%) (MPa) (%) (MPa) (%)
1 71 +9 21.7 -9.6 498 -21.6 3.3 106 8.1 103 13.7 69
2 76 +9 22.3 -11.5 477 -23.1 3.8 90 9.4 88 15.2 55
3 75 +10 23.8 3.9 495 -17.1 3.9 117 9.2 119 15.1 82
4 77 +12 19.8 -16.1 454 -29.4 3.4 100 8.0 100 13.1 72
5 75 +6 23.5 -5.2 510 -16.6 4.0 90 9.6 81 15.1 54
6 76 +9 22.5 -15.4 471 -22.1 4.1 78 9.5 70 15.0 47
27
Flexmetro Firestone
Generacion de calor (HBU)
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud; Duracim 45 min.
Tiempo de curado
Compuesto 160C Dureza Temp. C
1 - Control 1 36 57 164
2 SCA 985PL 32 64 129
3 ZB47, 2.5 40 58 141
4 ZB47, 5 40 61 139
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 40 63 133
6 SCA985PL, ZB 47, 5 40 64 127

Blow Out
250 lb. Peso; 0.325 Amplitud, Tiempo hasta falla de la probeta
Compuesto Tiempo
1 - Control 1 1 Hr 5 Min
2 SCA 985PL 11 Hrs 20 Min
3 ZB47, 2.5 3 Hrs 50 Min
4 ZB47, 5 14 Hrs 42 Min
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 >103 Hrs
6 SCA985PL, ZB 47, 5 > 143 Hrs 51 Min

Resistencia al desgarre
ASTM D-624 Matriz C
Resistencia al desgarre
Compuesto (N/mm)
1- Control 1 92.6
2 SCA 985PL 132.5
3 ZB47, 2.5 95.2
4 ZB47, 5 102.2
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 113.3
6 SCA985PL, ZB 47, 5 108.3

28
Rebote %
Temperatura
Compuesto 0C ambiente 100C
1- Control 1 18 35 50
2 SCA 985PL 16 34 53
3 ZB47, 2.5 16 33 51
4 ZB47, 5 15 33 52
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 17 34 54
6 SCA985PL, ZB 47, 5 15 32 55

MER / COMPRESION / CILINDRICA / 1 HZ / 23C


Compuesto Factor de potencia Prdida Tan Delta Rigidez
1- Control 1 .3198 .05150 .163 37.21
2 SCA 985PL .2016 .02703 .135 15.54
3 ZB47, 2.5 .2556 .04223 .167 12.23
4 ZB47, 5 .2145 .03164 .149 14.63
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 .2052 .02953 .145 15.35
6 SCA985PL, ZB 47, 5 .1841 .02400 .131 16.94

MER / COMPRESION / CILINDRICA / 1 HZ / 100C


Compuesto Factor de potencia Prdida Tan Delta Rigidez

1- Control 1 .1534 .0656 .131 6.118


2 SCA 985PL .4330 .0482 .112 7.219
3 ZB47, 2.5 .5836 .0796 .152 5.403
4 ZB47, 5 .5043 .0597 .119 6.18
5 SCA985PL, ZB47, 2.5 .4400 .04452 .102 7.154
6 SCA985PL, ZB 47, 5 .4257 .04041 .095 7.341

29
Datos de mezclado-Control/Si
10 350
Motor (KW) Control
9
Motor (KW) Si 300
8
Temperatura (F) Control
7 Temperatura (F) Si 250

Temperatura (F)
6
Energa (KW)

200
5
150
4

3 100
2
50
1

0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)

Figura 1

Datos de mezclado-Control/2.5ZB
10 350
Motor (KW)
9
Motor (KW) 2.5ZB 300
8
Temperatura (F)
7 Temperatura (F) 2.5ZB 250
6
200
5
150
4
Energy(K
W)

3 100 Temperature(F)

2
50
1

0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)

Figura 2

30
Datos de mezclado -Control/5.0ZB
10 350

9 Motor (KW) Control


Motor (KW) 5.0ZB 300
8
Temperatura (F) Control
7 Temperatura (F) 5.0ZB 250

Temperatura(F)
Energa (KW)

6
200
5
150
4

3 100
2
50
1

0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)
Figura 3

Datos de mezclado -Control/2.5ZB, Si


10 350
Motor (KW) Control
9
Motor (KW) 2.5ZB, Si 300
8
Temperatura (F) Control
7 Temperatura (F) 2.5ZB, Si 250
6
200
5
150
4
Energy(K
W)

3 100 Temperature(F)

2
50
1

0 0
0 50 100 150 200 250
Tiempo (Sec.)

Figura 4

30
Datos de mezclado Control l/5. 0zb, Si

Temperatura(F)
Tiempo (Sec.)

Figura 5

31
STRUKTOL ZB 47

Diseado para uso en compuestos de caucho natural, tiene buen comportamiento en


compuestos negros y con cargas minerales:

Reduce la viscosidad
Reduce la generacin de calor
Aumenta el mdulo
Mejora la deformacin permanente por compresin
Mejora las propiedades fsicas
Mejora las propiedades dinmicas
Mejora la resistencia al Blow Out
Mejora las propiedades despus del envejecimiento trmico
Mejora la resistencia al crecimiento del desgarre por flexin

Con STRUKTOL ZB 47 obtendr menores temperaturas de mezclado, incorporacin mas


rpidos de cargas y ciclos de mezclado

32
Peptizantes Fsicos y Qumicos

La masticacin y la peptizacin son etapas Peptizacin del Caucho


del procesamiento, sobre el molino abierto Beneficios
o en el mezclador interno, en las cuales la Ms rpida incorporacin de la carga

viscosidad del caucho se reduce a niveles Mejor dispersin de los compuestos


que facilitan el procesamiento posterior, o
Mezclas de elastmeros mejorada
an haciendo factible el procesamiento.
Temperaturas de procesamiento reducidas
La masticacin denota la rotura
Propiedades de flujo mejoradas
termomecnica del caucho a temperaturas (calandrado, extrusin, moldeado)
relativamente bajas. El trmino incluye
reduccin de la viscosidad lograda a travs Pegajosidad de las mezclas en crudo mejorada
del uso de jabones de zinc como Figura 23
lubricantes intermoleculares.

Peptizacin fsica y masticacin se refieren al mismo proceso.

La peptizacin qumica describe la rotura termo-oxidativa, catalizada, del caucho a (en su


mayora) temperaturas elevadas.
La peptizacin y la baja viscosidad facilitan la incorporacin de cargas y otros ingredientes
del compuesto y pueden mejorar su dispersin. Una mejora en el flujo del compuesto lleva a
una produccin ms fcil de semi elaborados como perfiles o pre-formas para moldeo. Se
obtienen tiempos de procesamiento ms cortos y menor consumo de energa.

A menudo es difcil el mezclado homogneo de cauchos con viscosidades muy diferentes. En


este caso el caucho de alta viscosidad puede romperse a travs de la peptizacin para permitir
un mejor mezclado con el otro elastmero de baja viscosidad.

Ya que la mayora de los cauchos sintticos de hoy se proveen con distintos niveles de
viscosidad, la peptizacin est restringida principalmente al caucho natural.
Al comienzo del procesamiento del caucho, cuando el caucho natural era el nico elastmero
disponible, la peptizacin de este material flexible y de alta viscosidad jug un rol
importante. Los primeros mtodos de peptizacin han sido puramente procesos mecnicos, en
otras palabras, la masticacin por medio de un rotor eje introducido por Hancock en 1920.De
cualquier forma, fue relativamente temprano cuando se descubrieron los productos qumicos
que catalizan y favorecen la rotura.

Se han hecho muchos intentos para evitar la etapa de reduccin de la viscosidad o rotura en el
ciclo de mezclado y producir caucho natural con una viscosidad normalizada y que permita
que el mismo est listo para usar.
El mtodo integra la rotura cataltica dentro del proceso de produccin. En particular durante
los ltimos aos aumentaron las actividades en este campo para cubrir las demandas de una
industria del caucho en busca de una rebaja en los costos de procesamiento.

Struktol Company .of America, bien conocido como productor lder de agentes peptizantes,
ha lanzado varios productos peptizantes efectivos. Ellos permiten la rotura del caucho natural
durante la produccin y el procesamiento y aseguran una dispersin ptima del peptizante en
el caucho, por lo tanto se logra una reduccin rpida de la viscosidad.
33
Peptizacin fsica del Caucho Natural

R R

Energa mecnica

R + R

En ausencia EnEn presencia


de oxigeno presencia de
de oxgeno
oxigeno

R R ROO + OOR

Recombinacin Radicales peroxdicos

Figura 24

Durante los ltimos tiempos los peptizantes fsicos han ganado mayor importancia. Ellos
actan como lubricantes internos y reducen la viscosidad sin romper la cadena del polmero.
Generalmente los jabones de zinc han demostrado ser muy efectivos en este rol.
Uno puede distinguir entre peptizacin qumica, rotura mecnica y reduccin de la viscosidad
a travs de la lubricacin. Mientras la rotura mecnica y qumica del elastmero dan como
resultado una escisin de la cadena, se obtienen un peso molecular ms bajo y una
distribucin de pesos moleculares ms ancha. Los lubricantes no cambian las cadenas
moleculares, en otras palabras, no se las rompe.
Durante la rotura mecnica, la larga cadena de molculas de caucho se rompe bajo la
influencia de un alto cizallamiento del equipo de mezclado. Se forman fragmentos de cadena
con radicales libres como terminales, que se recombinan con molculas de cadena larga si no
estn estabilizados. Las cadenas son ms cortas, se reduce el peso molecular y la viscosidad
cae.
En las Figuras 25 y 26 se muestra el curso que sigue la rotura de la cadena de poliisopreno.

Peptizacin fsica del Caucho Peptizacin fsica del Caucho


Secuencia de Reaccin CH3 CH3
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 -
ROO + RH ROOH + R

R + O2 ROO

2ROOH RO + ROO + H2O


CH3 CH3
RO + RH ROH + R
- CH2 C = CH CH2 CH2 C = CH CH2 -
Figura 25 Figura 26

34
Para estabilizar los radicales, estos deben ser capaces de reaccionar con el oxgeno. La
afinidad de radicales alilo por el oxgeno depende de otros grupos en la cadena. Los grupos
de electrones que se repelen como los del -CH3 aumentan la afinidad. Los grupos de
electrones que se atraen fuertemente tales como los de -Cl, -CN y aquellos como los fenilos,
que slo atraen levemente los electrones, no tienen afinidad por el oxgeno. Por lo tanto los
radicales ROO pueden acumularse en la cadena resultando en ramificacin y formacin de
gel. Los grupos perxido que reaccionan con cadenas de vinilo ramificadas (estructuras 1.2)
pueden llevar a uniones entrecruzadas y ciclizacin, en particular a altas temperaturas.
Se requiere una resistencia en crudo y especialmente una viscosidad suficiente del elastmero
para la peptizacin fsica, por lo cual las cadenas moleculares pueden romperse durante el
cizallamiento en el equipo de mezclado. Los cauchos cristalizables, como el caucho natural,
tienen una resistencia en crudo muy alta y por lo tanto pueden romperse ms rpidamente.
La temperatura es un factor importante en la peptizacin. Cuando se grafica la rotura de NR
vs. la temperatura (Figura 27) puede verse que el efecto es ms bajo en el rango de 100 - 130
C. Se forma una curva envolvente cerca de las curvas de la masticacin termo-mecnica y la
rotura termo-oxidativa a temperaturas elevadas. En la prctica, ambos modos de reaccin se
superponen. Sobre la rotura termo-oxidativa el nmero de sitios reactivos para reacciones
radicales aumenta con la temperatura.

Peptizacin del NR Reduccin de la viscosidad vs. temperatura

Reduccin
de
la viscosidad

Peptizacin
(masticacin
catalizada)

Masticacin a bajas
temperaturas (termo-mecnica)
Masticacin a elevadas
temperaturas
(termo-oxidativas)

temperatura
100 130 C

Figura 27

Con cauchos sintticos, aparte de divisin de las cadenas ramificadas, ocurre formacin de
gel. La separacin de la cadena causada por cizallamiento mecnico ocurre exclusivamente a
bajas temperaturas. Debido al carcter termoplstico de los elastmeros, a mayor
cizallamiento menor temperatura. Con temperatura en aumento, la movilidad de las cadenas
del polmero aumenta, ellas se deslizan una sobre otra y la entrada de energa y la fuerza de
cizallamiento generada caen. La tensin de cizallamiento sobre la rotura puede tambin estar
influenciada por el equipo de mezclado y su puesta en marcha.

35
La rotura termo-mecnica es intensa en energa y tiene un coeficiente de temperatura
negativo.

Peptizacin de NR con y sin Peptizante


Como reaccin de oxidacin, la
rotura
Termo-oxidativa tiene un coeficiente
Influencia de la Temperatura y el de
Tiempo sobre la Viscosidad Mooney temperatura positivo (Figura 28), en
otras palabras, el efecto aumenta con
[C] 51 la temperatura. Aqu la demanda de
180 energa es ms baja debido a la
61
39 plasticidad del elastmero. Mientras
77
la peptizacin fsica a bajas
160
50 temperaturas depende en gran medida
de los parmetros de la mquina, la
56 peptizacin qumica es acelerada por
140
la temperatura y los catalizadores, en
otras palabras, por los agentes
120 peptizantes.

100

0 1 2 3 4 [min]
Figura 28

Los agentes peptizantes pueden actuar como aceptores de radicales a bajas temperaturas y en
ausencia de oxgeno y durante la rotura oxidativa, a travs de la formacin de radicales
primarios, como promotores o como catalizadores de oxidacin para la disociacin de
cadenas de hidroperxidos formadas espontneamente.

Todos los agentes peptizantes cambian el comienzo de la rotura termo-oxidativa a bajas


temperaturas (Figura 28). De los agentes peptizantes usados en los inicios (Figura 29) slo
estn disponibles ahora combinaciones de activadores especficos con tiofenoles, disulfuros
aromticos y mezclas de activadores con sales de cidos grasos.
Por razones ecolgicas y toxicolgicas los tiofenoles han sido dejados de usar. Para un mejor
manipuleo y una dispersin ms fcil en el compuesto, los agentes peptizantes son ofrecidos
casi exclusivamente como grnulos con ceras de derivados de cidos grasos como soporte.

36
Agentes Peptizantes Comunes

S- CI CI CI CI
NH
S NH CI SH CI SH Zn
O=C C=O

CI CI CI CI
2

Difenildisulfuro Difenilamida (DBD) Pentaclorotiofenol Pentaclorotiofenato de Zinc


(PCTP)
+ activador + activador

Figura 29

Los activadores permiten comenzar la rotura a temperaturas ms bajas y acelerar la


peptizacin termo-oxidativa. Ellos son quelatos (complejos) de cetoxima, ftalocianina o
acetilacetona con metales como Fe, Co, Ni o Cu; hoy da, se usan casi exclusivamente
complejos de hierro. Estos quelatos facilitan la transferencia de oxgeno mediante la
formacin de complejos de coordinacin inestables entre el tomo del metal y la molcula de
oxgeno. Esto desune el enlace O-O y el oxgeno se vuelve ms reactivo. Debido a la alta
efectividad de los activadores o promotores, los agentes peptizantes slo contienen una
pequea cantidad de ellos.

Recientemente, dispersiones de agentes peptizantes comunes se agregan al ltex de NR.


Luego de la coagulacin se encuentran presentes en el cogulo como dispersiones finas y
degradan el caucho hasta la viscosidad deseada en el secado. Para la produccin de caucho de
baja viscosidad se agregan agentes peptizantes como una dispersin, tambin se agregan a
grumos coagulados de la taza antes de pasar a al molino de masticado.

Cules son los Beneficios de los Agentes Peptizantes?

Aceleran la plastificacin (reducen el tiempo de mezclado)

Reducen el consumo de energa

Promueven la uniformidad batch a batch

Facilitan el mezclado de elastmeros

Reducen los costos de mezclado

Mejoran la dispersin

Los ahorros de tiempo y energa cuando se usan agentes peptizantes pueden llegar hasta el 50
% en el proceso de mezclado. Debido a la alta efectividad de los agentes peptizantes, las
dosis son muy bajas y sus costos individuales casi no afectan, comparado con los ahorros de
costos de produccin que deben obtenerse.

37
Los cauchos sintticos son ms difciles de peptizar que NR e IR debido a:

Nmero ms bajo de dobles enlaces (SBR, NBR)

Grupos de electrones que se atraen en la cadena que estabilizan los dobles enlaces (CR,

NBR, SBR)

Grupos del lado del vinilo que fomentan la ciclizacin a temperaturas ms altas (NBR,

SBR, CR)

Resistencia en crudo ms baja debido a una cristalizacin defectuosa (NBR, SBR)

Pero los cauchos sintticos pueden romperse por medio de agentes peptizantes. Esto, sin
embargo, requiere de dosis y temperaturas altos cuando se usan los productos clsicos. Por
esta razn, hoy da ellos son peptizados fsicamente con sales de cidos grasos insaturados y
es de gran ventaja el hecho de que la cadena del polmero no resulta daada.

Caucho Natural de Baja Viscosidad


Actualmente, durante la produccin de los grados de caucho natural CV y LV, se usan los
agentes peptizantes. Cuando se usa ltex, se agrega la dispersin de agentes peptizantes luego
de la purificacin y antes de la coagulacin. Permanece en el cogulo y el caucho se rompe
en el secado y en el procesamiento sobre una extrusora usada como rompedora. El agente
dispersante que an no ha sido totalmente utilizado, permanece finamente disperso en el
caucho y llevar a una rpida reduccin de la viscosidad luego del procesamiento.
Cuando se usan los cogulos de la taza, los grumos purificados son esparcidos con la
suspensin de agente peptizante, y el caucho natural se rompe durante el procesamiento sobre
las extrusoras antes de ser expulsado. Los procesos son bastante simples y dan buenos
resultados cuando las pequeas cantidades de agentes peptizantes requeridas son medidas
exactamente.
En el pasado, se usaron soluciones de sal de sodio de Pentaclorotiofenol, Durante la
acidificacin del ltex la sal finamente distribuida fue precipitada junto con el cogulo.

Procesamiento con Agentes Peptizantes


Los agentes peptizantes se agregan al caucho al comienzo del ciclo de mezclado. Como la
mayora de ellos son provistos en forma de pastillas que son incorporadas y dispersadas
fcilmente, los masterbatches de peptizantes son escasamente usados hoy da. La dispersin
homognea es imperiosa, o de otra manera puede ocurrir una variacin de la viscosidad intra-
batch. Mientras fue una prctica comn en los primeros tiempos incluir un paso corto de
peptizacin en el ciclo de mezclado antes de la adicin de las cargas, hoy da la carga se
agrega muy temprano para mejorar el cizallamiento y la rotura. Sin embargo, los promotores
son absorbidos por las cargas. Por lo tanto es aconsejable agregar la carga slo luego de la
incorporacin del agente peptizante en el caucho.
Cuando se mezcla el caucho natural con caucho sinttico de menor viscosidad se ha probado
que es til peptizar levemente el caucho natural antes de agregar el caucho sinttico.
Debido a que los antioxidantes inhiben la rotura oxidativa del caucho, ellos deben agregarse
en una etapa tarda durante el procesamiento del caucho natural. Con cauchos sintticos, una
adicin temprana del antioxidante puede evitar la ciclizacin.

38
Productos Struktol y sus Usos

La lnea de productos Struktol incluye peptizantes qumicos y fsicos. Los peptizantes


qumicos son predispersiones de un disulfuro aromtico combinado con un catalizador
organo metlico y otros materiales en un soporte tipo cera a base de un ster de cido graso
STRUKTOL A 82 es un peptizante qumico que contiene un promotor y es provisto como
pastillas fciles de procesar. Tiene excelentes cualidades dispersantes y brinda la mejor
uniformidad dentro del batch y entre batches.
STRUKTOL A 86 combina un peptizante qumico y un promotor. Su composicin es
similar a la del STRUKTOL A 82. Con una concentracin ms alta de sustancia activa, es
ms efectivo que el STRUKTOL A 82.
STRUKTOL A 89 es el producto ms concentrado y efectivo dentro de la lnea de agentes
peptizantes. Es una mezcla de un disulfuro aromtico, un promotor y un aglutinante a base de
un ster de cido graso
STRUKTOL A 60, A 50, A 50 L son jabones de zinc predominantemente de cidos grasos
insaturados. Son peptizantes fsicos muy efectivos para caucho natural y poliisopreno
sinttico. Son usados frecuentemente como lubricantes altamente efectivos con el fin de
mejorar las caractersticas de procesamiento generales.
STRUKTOL A 91F son jabones de zinc especialmente diseados para una alta eficiencia,
especialmente a altas esfuerzos de corte. Buena estabilidad al calor (Resistencia a la
reversin).

Peptizantes Qumicos vs. Fsicos (phr)

Viscosidad Mooney ML 100 C (1' + 4')


50

40
# 1847
30

20

10

0
STRUKTOL A 82 (0,8) STRUKTOL A 86 (0,2) STRUKTOL A 50 P (3) STRUKTOL A 60 (3)

6 min 9 min 12 min 15 min

Figura 30

La Figura 30 muestra la influencia de agentes peptizantes qumicos y fsicos sobre la rotura,


medida como la viscosidad Mooney, de caucho natural (RSS No. 1) en un mezclador interno
de laboratorio de 1 litro a 65/49 r.p.m. y una temperatura de inicio de 90 C. Las muestras
para la prueba Mooney fueron tomadas luego de 6, 9, 12 y 15 minutos.
Cuando se usan peptizantes fsicos a niveles de dosis ms altos que para los peptizantes
qumicos, se obtienen resultados similares. El RSS No. 1 crudo tiene una viscosidad Mooney
de104.

39
Agentes Homogeneizantes

Los agentes homogeneizantes son productos que mejoran la homogeneidad de mezclas de


elastmeros, y tambin ayudan a la incorporacin de otros compuestos (Figura 31). Debido a
su uso, se reduce la variacin de la viscosidad intra-batch y batch a batch.

Son mezclas a base de resinas que rpida y son distribuidas ms uniformemente.


exhiben una buena compatibilidad Las aglomeraciones de la carga pueden ser
con varios elastmeros y facilitan la evitadas frecuentemente.
mezcla a travs de ablandamiento y
humectacin tempranos de las Agentes Homogeneizantes
interfaces del polmero. Ya que la
En Mezclas de Elastmeros
resinas de ablandamiento exhiben
una cierta pegajosidad, los polmeros mejoran la homogeneidad del compuesto
mejoran la firmeza del batch
que tienden a desmenuzarse y las reducen energa/tiempo para completar el mezclado
mezclas de polmeros se unirn ms mejoran la tersura del stock
rpidamente, la entrada de energa se normalizan las caractersticas de procesamiento
(extrusin, calandrado, etc.)
mantiene en un nivel alto, en otras mejoran la pegajosidad
palabras, el mezclado es ms mejoran la dispersin de la carga
efectivo y los tiempos de mezclado a
En Compuestos de Homopolmero
menudo pueden reducirse.
reducen el nervio
Debido a las excelentes propiedades mejoran la uniformidad del procesamiento
mejoran la pegajosidad
de humectacin de los agentes mejoran la dispersin de la carga
homogeneizantes, las cargas son alisan stocks rugosos
incorporadas a una velocidad ms Figura 31

Aparte de sus efectos compactantes los homogeneizantes llevan a mejorar la resistencia en


crudo cuando se usa como un reemplazo parcial del aceite de proceso, y se facilita el flujo del
compuesto a travs de una homogeneidad mejorada y un cierto efecto de ablandamiento.
Aumentan la pegajosidad en crudo de muchos compuestos y mejoran la eficiencia de agentes
de pegajosidad.

Los agentes homogeneizantes promueven:

La mezcla de elastmeros

La uniformidad batch a batch

La incorporacin y dispersin de la carga

El acortamiento de los tiempos de mezclado

Ahorros de energa

La pegajosidad de la mezclas en crudo

A mayor diferencia en el parmetro de solubilidad y/o en la viscosidad de cada elastmero


componente en una mezcla, ms difcil es producir una mezcla homognea (Figura 32). Las
mezclas de plastificantes, cada uno compatible con diferentes elastmeros, pueden, en teora,

40
ser efectivas en mejorar la homogeneidad de la mezcla, siempre que tengan una viscosidad
suficientemente alta como para mantener un alto cizallamiento en el mezclado. Los
plastificantes tienen la desventaja de ser propensos a migrar y eflorescer. Por lo tanto, son
ms frecuentemente usadas mezclas de productos de pesos moleculares ms altos como las
resinas.

Parmetros de Solubilidad de Elastmeros y Plastificantes


Elastmero Plastificante Agente Homogeneizante

AU, EU
11.0
NBR (alto ACN) Eteres polares
Esteres altamente polares

NBR (med ACN)

NBR (bajo ACN) STRUKTOL 40 MS


Esteres polares bajos Homogeneizante
CR
10.0 Aromtico
SBR
NR
BR Naftnico STRUKTOL 60 NS
IIR Homogeneizante

EPDM Parafnico

9.0
EPM
8.0

Figura 32

Las resinas homogeneizantes son, en s mismas, mezclas complejas, y contienen partes que
son compatibles con estructuras alifticas y aromticas en una mezcla.

Compuestos Resinosos
RESINA APLICACIN

Resinas cumaronas Incorporacin de la carga


Agente de pegajosidad

Resinas de petrleo Reduccin de viscosidad


Incorporacin de la carga
Agente de pegajosidad

Polmeros de refuerzo Alta dureza

Asfalto, bitumen, alquitrn Incorporacin de la carga


Reduccin de viscosidad
Agente de pegajosidad

Lignina Refuerzo
Incorporacin de la carga

Colofonias Emulsificante
Agente de pegajosidad

Resinas de fenol formaldehdo Agente de pegajosidad


Resina reforzante
Resina de curado

Figura 33

41
Los compuestos resinosos y las materias primas potenciales para uso como resinas
homogeneizantes (Figura 33) pueden ser divididos en:

Resinas de hidrocarburos que incluyen resinas cumarona-indeno, resinas de petrleo,


resinas de terpeno, bitmenes, alquitrn y copolmeros, como polmeros de refuerzo de alto
contenido en estireno y Colofonias, sus sales, steres y otros derivados,
Resinas fenlicas de varias clases como resinas de alquilfenol/formaldehdo, productos de
condensacin del alquilfenol y del acetileno, lignina y modificaciones de la misma, por
nombrar algunas.
Las resinas cumarona, producidas a partir de alquitrn de hulla, fueron las primeras resinas
sintticas usadas como aditivos de procesamiento, debido a su habilidad para actuar como
agentes dispersantes mejorando la incorporacin de la carga, y como agentes de pegajosidad.
Son polmeros aromticos tpicos que consisten principalmente de poliindeno. Los elementos
estructurales de estos copolmeros son (Figura 34) metilindeno, cumarona, metilcumarona,
estireno y metilestireno. El rango de fusin de estos productos est entre 35 y 170 C.

Resinas Cumarona Componentes estructurales

CH = CH2

o
Indeno Cumarona Estireno

CH3 CH3

CH = CH2

Poli indeno -metilestireno metil indeno

Figura 34

Las resinas de petrleo son productos relativamente econmicos usados, a menudo, en dosis
bastante altas, hasta 10 phr y ms. Son polmeros producidos del corte C5 de aceites
minerales altamente craqueados. Las resinas de petrleo son relativamente saturadas y
tambin disponibles con un alto contenido de estructuras aromticas. Los grados con un bajo
contenido de compuestos aromticos tienen un efecto plastificante ms fuerte. Los grados
altamente saturados son usados por la industria de la pintura. Aparte del ciclopentadieno,

42
diciclopentadieno y sus derivados metilados, se encuentran en estas resinas estireno,
metilestireno, indeno, metilindeno y homlogos ms altos de isopreno y piperileno.
Esto debe explicar su alta compatibilidad con diferentes elastmeros.
Los copolmeros como los masterbatches de resinas de alto contenido en estireno se usan
para compuestos de alta dureza. Mientras que el poliestireno recto difcilmente puede ser
procesado en compuestos de caucho, los copolmeros de estireno y butadieno con alto
contenido de estireno han probado su mrito.
El polioctanmero (Vestenamer), producido a travs de una reaccin de descomposicin
doble a partir de ciclooctano, es otro polmero til para vulcanizados de alta dureza. Debido a
su carcter termoplstico es un elastmero fcil de procesar y de reticular que ha ganado
importancia.
Ha sido usado donde la resistencia en crudo y la estabilidad dimensional de los extrudados
son de importancia, la alta cristalinidad de Vestenamer brinda una buena rigidez debajo de la
Tg, cuando se funde, Vestenamer tiene una baja viscosidad y puede contribuir para con las
caractersticas de flujo del compuesto.
Resinas Terpnicas Constituyentes Principales

CH3

C CH3

n
-Pineno
Politerpeno

Figura 35

Las resinas de terpeno son muy compatibles con el caucho y producen una alta pegajosidad.
Sin embargo, son usadas principalmente para adhesivos. Los polmeros son a base de - y -
pineno. El anillo de ciclobutano est abierto durante la polimerizacin y se forman
compuestos polialquilatados (Figura 35). Las resinas de terpeno mejoran el funcionamiento y
la resistencia al envejecimiento contra la oxidacin de los cauchos.
El asfalto y el bitumen son productos usados desde los comienzos del procesamiento del
caucho. Su efecto de pegajosidad no es muy distinguible. Son productos relativamente
econmicos. Mientras el asfalto es un producto surgido naturalmente, el bitumen es
producido a partir de los residuos de la produccin de aceite mineral. El bitumen soplado,
oxidado con el propsito de lograr puntos de solidificacin, se conoce tambin como caucho
mineral y es un buen aditivo de procesamiento, por ejemplo, en compuestos que tienen un
alto porcentaje de polibutadieno y que por lo tanto son difciles de procesar. El caucho
mineral es usado exitosamente tambin para mejorar la resistencia al aplastamiento de las
extrusiones.
Las colofonias son productos naturales obtenidos del rbol de pino. Son mezclas de
sustancias orgnicas, en su mayora cidos doblemente insaturados, como el cido abitico,

43
cido pimrico y sus derivados (Figura 36). Con el propsito de reducir la sensibilidad a la
oxidacin, las resinas estn parcialmente hidrogenadas o desproporcionadas. Su acidez tiene
un leve efecto retardante. Se dice que la resistencia a la abrasin es mejorada, en particular la
de SBR.
El cido de colofonia es ampliamente usado (como una sal) en la produccin de cauchos
sintticos (SBR) debido a sus propiedades emulsificantes.

cidos de Colofonia

COOH

cido

COOH COOH COOH

CH = CH2

cido cido Neoabitico cido Pimrico CH3

COOH COOH COOH

cido cido cido Tetrahidroabitico

Figura 36

Las resinas fenlicas (Figura 37) son usadas principalmente como agentes de pegajosidad,
resinas de refuerzo, resinas de curado y en adhesivos.
La lignina tiene una estructura compleja a base de varios fenoles sustituidos que estn
unidos, en parte, por medio de unidades de hidrocarburos alifticos. Como sub-producto de la
industria celulosa y especialmente de la industria papelera est disponible en grandes
cantidades y tiene un buen costo. A menudo fue usado para suelas de zapato donde mejoraba
la incorporacin y la dispersin de altas cantidades de carga mineral.

44
Agentes de pegajosidad: Alquilfenoles Sntesis (simplificada)

OH
OH
CH3

H+
+ CH3 C CH2 C = CH2

CH3 CH3
CH3 C CH3

Alquilacin
CH2

CH3 C CH3

CH3

OH OH OH OH

H+ CH2 CH2 + (n+1)


+ HCHO H2 O

CH3 C CH3 C8H17 C8H17 C8H17


n
CH2

CH3 C CH3
Condensacin n=39

CH3

Figura 37

Los agentes homogeneizantes modernos son mezclas de resinas sintticas no endurecedoras


de distintas polaridades, compatibles con caucho. Con su composicin especfica, promueven
la homogeneizacin de elastmeros que difieren en peso molecular, viscosidad y polaridad.
Son tambin herramientas valiosas para compuestos de homopolmeros.

Como un ejemplo, debe mencionarse el uso de un agente homogeneizante bien conocido,


STRUKTOL 40 MSF ESCAMAS, en compuestos de butilo que, como se sabe, son difciles
para procesar. La dispersin de la carga, la adhesin de los empalmes, las propiedades fsicas
y la impermeabilidad son mejoradas significativamente a travs del uso de esta resina.

Procesamiento con Agentes Homogeneizantes


Los agentes homogeneizantes se agregan usualmente al comienzo del ciclo de mezclado,
particularmente cuando se usan mezclas de elastmeros. Exhiben una efectividad ptima
cerca de su temperatura de ablandamiento.
45
La dosis recomendada es entre 4 y 5 phr. Elastmeros difciles de mezclar requerirn una
adicin de 7 a 10 phr.
Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL 40 MS son mezclas de resinas de hidrocarburos aromticos oscuras que


presentan una muy buena compatibilidad con la mayora de los elastmeros convencionales,
tales como SBR, NR, NBR, CR, IIR, CIIR, BIIR, EPDM y BR y son usados en mezclas de
elastmeros y en compuestos de homopolmero. Se facilita significativamente el mezclado de
elastmeros con diferentes polaridades y/o viscosidades. En particular compuestos para
cmaras de neumticos y cojines internos que son difciles de procesar, han sido mejorados
significativamente con STRUKTOL 40 MSF.

STRUKTOL RP 28 son mezclas de resinas de hidrocarburos alifticos de color claro. Son


diseadas para compuestos de color claro donde un no-manchado est especificado. Su
accin es comparable con las de STRUKTOL 40 MS y STRUKTOL 40 MSF (ESCAMAS).
Los productos han probado su importancia, en particular, en compuestos basados en mezclas
NBR/EPDM.

STRUKTOL TH 10 A es una mezcla de resinas alifticas y aromticas. Es un aditivo de


procesamiento con buenas propiedades homogeneizantes y agente de pegajosidad en crudo.
Debido a su combinacin balanceada de resinas de pegajosidad y agentes homogeneizantes se
logra alcanzar una ptima dispersin de los ingredientes en las mezclas crudas que
mantienen su pegajosidad por varias semanas bajo condiciones normales de almacenamiento..

STRUKTOL TH 64 es una mezcla de resinas de bajo peso molecular. Se usan como agentes
de pegajosidad para elastmeros natural y sintticos para conferir pegajosidad persistente en
el tiempo.

STRUKTOL STRUKREZ 110 es una mezcla de resinas polimricas. Facilitan la mezcla de


elastmeros de diferentes polaridades y viscosidades.

STRUKTOL STRUKREZ 220 es una mezcla de resinas seleccionadas por sus propiedades
para mejorar la procesabilidad de los polmeros. El Strukrez 220 mejora la pegajosidad en
crudo.

46
Agentes de Dispersin

Dado que los agentes de dispersin son generalmente derivados de cidos grasos, pueden ser
considerados como un subgrupo dentro de los lubricantes. La propiedad principal, sin
embargo, es la dispersin. En particular ellos mejoran la dispersin de componentes slidos.
Reducen el tiempo de mezclado y tienen una influencia positiva sobre las siguientes etapas
del procesamiento. Los agentes dispersantes poseen propiedades de humectacin
distinguibles. A menudo son steres de cidos grasos menos polares. Debido a que
generalmente es deseable una combinacin de propiedades dispersantes y una buena
lubricacin los agentes disponibles en el mercado son, ocasionalmente, mezclas de cidos
grasos de alto peso molecular y jabones metlicos. La mayora de los productos del mercado
se ofrecen como "agentes dispersantes y lubricantes" y no estn listados separadamente en las
listas de productos.

Su modo de accin ya ha sido descripto en el captulo de lubricantes.

Procesamiento con Agentes Dispersantes

Los agentes dispersantes se agregan usualmente junto con las cargas. La forma del producto y
su baja temperatura de fusin facilitan la incorporacin. Cuando las cargas se agregan en dos
pasos, los agentes dispersantes deben agregarse al comienzo. La dosis de estos productos est
entre 1 y 5 phr. Debido a su alta efectividad, sin embargo, dosis bajas a menudo sern
suficientes. Incorporaciones de carga muy altas requerirn dosis ms altas.

Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL W 34 ESCAMAS, una mezcla de steres de cidos grasos y jabones metlicos


sobre un soporte inorgnico, se suministra en pastillas. Las cargas son incorporadas y
dispersadas rpidamente, particularmente cuando deben procesarse grandes cantidades. Se
evitan las aglomeraciones y se mejora significativamente la uniformidad batch a batch. Su
accin lubricante conduce a ciclos de mezclado acortados, menor consumo de energa y
menores temperaturas de mezclado. Se facilita el procesamiento intermedio y se mejora el
despegue. El STRUKTOL W 34 ESCAMAS se usa predominantemente en NR, SBR,
EPDM, CR, CSM y ACM.

STRUKTOL D5 es una mezcla de steres de cidos grasos naturales y jabones metlicos,


suministrado en forma de pastillas marrones. Mientras su principal beneficio es la mejora en
la dispersin, STRUKTOL D5 tambin tiene un espectro de aplicacin similar al del
STRUKTOL W 34 ESCAMAS. Es compatible con todos los elastmeros comunes.

47
Agentes de Pegajosidad

Como la mayora de los cauchos sintticos son menos pegajosos que el caucho natural, a
menudo es necesario agregar sustancias de pegajosidad. Esto debera conducir a mejorar la
adhesin de los pliegues crudos (pegajosidad de las mezclas en crudo) durante el armado y
mejorar la unin entre las superficies en contacto. Se usan tambin en compuestos de caucho
natural "seco" altamente cargado. Le deben dar a los compuestos de caucho un alto grado de
pegajosidad, que se mantiene durante el almacenamiento y facilita el procesamiento a travs
de una reduccin de la viscosidad. Por otro lado, los compuestos no deben pegarse al equipo
de procesamiento, ni llevar a la obtencin de vulcanizados pegajosos. Las propiedades fsicas
y el comportamiento de envejecimiento no deben ser afectados adversamente. La pegajosidad
no debe ser reducida por componentes como las ceras.

Desafortunadamente, el mecanismo de pegajosidad de los compuestos de caucho no es


totalmente entendido. Las teoras actuales son insatisfactorias.
El ensayo de la pegajosidad por medio de mtodos de laboratorio es problemtico. La
mayora de los tests realizados en la corteza miden la adhesin en tensin, no se diferencian
suficientemente y fallan cuando se involucra una leve cohesin. Adems, la reproduccin de
estos mtodos de prueba es pobre.

Los agentes de pegajosidad son productos que ocasionalmente deben actuar como agentes
homogeneizantes (que han sido discutidos previamente). Comprenden colofonia, resinas
cumarona-indeno, resinas de alquilfenol-acetileno y alquilfenol-aldehdo. Otras resinas de
hidrocarburos como resinas de petrleo, resinas de terpeno, asfalto y bitumen tambin pueden
incluirse, aunque su efectividad no es mayormente alta. Ocasionalmente se usan resinas
alqudicas.
Los agentes de pegajosidad de resinas fenlicas son resinas novolaca polialquilatadas
termoplsticas. Los sustituyentes p- son grupos alquilo C4 a C12, sin embargo, son
mayormente grupos C8 o C9. El tamao y la configuracin de los sustituyentes controlan la
compatibilidad de la resina.

A mayor compatibilidad entre el elastmero y la resina, menor es la viscosidad del


compuesto y se mejora el flujo en la interface entre los pliegos. Los pesos moleculares son,
en general, del orden de los 600 a 1800 y el rango de fusin est entre 80 y 110 C. La dosis
es, usualmente, de 3 a 5 phr.
La resina ms conocida es Koresin, un producto de adicin polimrica de p-terc. butilfenol y
acetileno. Su efectividad est influenciada marginalmente por el calor, la humedad y el
oxgeno atmosfrico. Tiene un punto de fusin excepcionalmente alto, aproximadamente de
130 C.

Se dice que las resinas de alquilfenol introducidas ms recientemente son casi tan altamente
efectivas y menos sensibles a las ceras o lubricantes.

Las resinas de xileno-formaldehdo son agentes de pegajosidad altamente efectivos, con


buenas propiedades plastificantes, que mejoran la unin, por ejemplo, en el moldeo por
inyeccin. Son conocidas desde hace un largo tiempo pero, debido a sus altas viscosidad y
pegajosidad, no son muy populares.
Por lo tanto son ofrecidas tambin como lquidos secos.

48
Procesamiento con Agentes de Pegajosidad
Las resinas que tienen un punto de fusin alto deben agregarse tempranamente en el ciclo de
mezclado con el propsito de garantizar el derretimiento y una dispersin suficiente. Las
resinas blandas pueden agregarse junto con las cargas para hacer uso de sus propiedades de
humectacin y dispersin. Una adicin relativamente tarda puede ser til para una
pegajosidad de las mezclas en crudo. Las resinas de alta viscosidad son precalentadas
ocasionalmente para un fcil manipuleo.

Los niveles de dosis normales pueden variar entre 3 y 15 phr.

Productos Struktol y sus Usos

STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35 son resinas blandas aliftico-aromticas que


presentan una efectividad distintiva como agentes de pegajosidad, y exhiben buenos efectos
plastificantes. Acentan significativamente la pegajosidad de las mezclas en crudo de
compuestos a base de caucho sinttico, tales como SBR, BR, NBR y CR, suministran una
incorporacin de la carga y una dispersin mejoradas y tienen una resistencia a las extraccin
por medio de hidrocarburos alifticos y aceites minerales relativamente buena. STRUKTOL
TS 30 es una pasta amarilla y STRUKTOL TS 35 es un lquido viscoso levemente coloreado.
Ambos productos estn disponibles como lquidos secos para un fcil manipuleo: TS30DL y
TS35DL.

STRUKTOL TS 50, una resina aromtica sinttica, fue desarrollada especficamente para
compuestos de EPDM, que son conocidos por su falta de pegajosidad de las mezclas en
crudo. El producto se suministra como una pasta marrn-amarilla en sachets de PE
prepesados para un fcil uso.

49
Plastificantes

Aunque los plastificantes representan un gran grupo separado de los otros componentes,
pueden ser considerados tambin como aditivos de procesamiento aunque no cumplan con la
definicin de la figura 2. No slo modifican las propiedades fsicas del compuesto y del
vulcanizado, sino que tambin pueden mejorar el procesamiento, tal como se muestra en la
Figura 38.

Influencia de los Plastificantes


Sobre las propiedades fsicas

Menor dureza
Elongacin ms alta
Vida flexible mejorada
Mejor comportamiento a baja temperatura
Tendencia al hinchamiento
Resistencia a la llama
Comportamiento antiesttico

Sobre el procesamiento

Menor viscosidad
Incorporacin ms rpida de la carga
Ms fcil dispersin
Menor demanda de energa y menos generacin
de calor durante el procesamiento
Mejor flujo
Mejor despegue
Mejor pegajosidad de las mezclas en crudo.

Figura 38

Como modificador de propiedades en compuestos de caucho, los plastificantes pueden


reducir el punto de transicin de segundo orden (punto de transicin vitrea) y el mdulo de
elasticidad. Como resultado, se mejora la flexibilidad en fro. El mdulo esttico y la
resistencia a la traccin son disminuidos en la mayora de los casos y, correspondientemente,
resulta una elongacin a la rotura ms alta. Plastificantes especiales brindan un retardo de la
llama, propiedades antiestticas, pegajosidad de las mezclas en crudo o permanencia.

El efecto de ablandamiento de los plastificantes lleva mayormente a una mejora del


procesamiento a travs de incorporacin de la carga y dispersin facilitadas, menores
temperaturas de procesamiento y mejores propiedades de flujo.
Los plastificantes actan sobres los elastmeros a travs de su poder solvente o de
hinchamiento. Pueden dividirse en dos grupos: Plastificantes primarios o verdaderos que
tienen un efecto solvente y plastificantes secundarios o diluyentes que no son solventes y
actan como diluyentes.

Es prctica comn dividir a los plastificantes en aceites minerales y plastificantes sintticos.


Los aceites minerales, subproductos de la industria de aceites lubricantes, tienen la mayor
porcin del mercado como plastificantes relativamente baratos, que son usados en gran escala
en compuestos para neumticos y productos de caucho en general, para reducir los costos. A
altos niveles de dosis permiten cantidades de carga ms altas. Los aceites minerales se
dividen en parafnicos, naftnicos y aromticos. Todos exhiben una alta compatibilidad con
los cauchos de dieno poco polares o no polares.

50
La compatibilidad de los plastificantes con el elastmero es de gran importancia para su
ptima efectividad. Est determinada en gran medida por la polaridad relativa del polmero y
del plastificante. Una mezcla homognea y estable del plastificante y el elastmero se logra
cuando sus polaridades son casi la misma. En cualquier caso, se requiere una compatibilidad
suficiente para lograr la procesabilidad y las propiedades fsicas requeridas sin problemas de
separacin, que pueden ser observados en forma de exudacin o eflorescencia o volatilidad o
esfumado durante el procesamiento.
La Figura 39 lista diferentes elastmeros y plastificantes de ster de acuerdo a su polaridad,
que facilita la seleccin del plastificante adecuado.

No se incluyen los aceites minerales. Entre ellos los productos aromticos tienen una
polaridad ms alta mientras que los parafnicos son prcticamente no polares.

Elastmero Plastificante

NBR, ACN muy alto ALTO


Fosfato
AU, EU
NBR ACNalto Esteres aromticos de dialquilter
Disteres de dialquilter
NBR, ACN medio
ACM, AEM Esteres tricarboxlicos
Plastificantes polimricos
CO, ECO Disteres de poliglicol
CSM Disteres de alquil alquilter
Disteres aromticos
CR Tristeres aromticos
NBR, ACN bajo
CM
HNBR
SBR Disteres alifticos
BR Esteres epoxidizados
NR
Halo-IIR Monosteres de alquilter
EPDM
EPM Monosteres alquilo
IIR
FKM BAJO
Q

Figura 39

Los elastmeros lquidos son plastificantes que pueden ser vistos como aditivos de
procesamiento. Ellos se reticulan durante la vulcanizacin y no pueden extraerse. Las
propiedades del vulcanizado tienen una variacin insignificante.

Entre los plastificantes sintticos, los steres son del tipo ms ampliamente usado. Por
razones de costo y de compatibilidad se usan principalmente en cauchos polares. Su funcin
principal es modificar las propiedades, ms que mejorar el procesamiento. En muchos casos
mejoran la flexibilidad a baja temperatura y la elasticidad de los vulcanizados. Son usados
preferentemente en NBR, CR y CSM.

51
Los plastificantes de ster pueden dividirse en plastificantes para propsito general y
plastificantes especializados que, con la ms reciente modificacin de propiedades se han
vuelto ms importantes. Tales propiedades son:

Flexibilidad en fro

Resistencia al calor

Resistencia a la extraccin

Retardante de la llama

Comportamiento antiesttico

De los plastificantes de ster monomricos, los steres de cido ftlico representan al grupo
ms grande, ya que son relativamente econmicos. La longitud de la cadena de carbono de
los componentes alcohol va desde C4 a C11, y a menudo se usan mezclas de alcoholes en el
proceso de esterificacin. El nmero de tomos de C y el grado de ramificacin determinan
las propiedades de los steres. Un nmero grande de tomos de C reduce la compatibilidad,
volatilidad y solubilidad en agua. Empeora la procesabilidad y mejora la solubilidad en
aceite, la viscosidad y la flexibilidad en fro. Un alto grado de ramificacin conduce a un
comportamiento pobre a baja temperatura, volatilidad ms alta, oxidacin ms simple y
resistividad ms alta.

Los plastificantes que mejoran, en particular, el comportamiento a baja temperatura y la


elasticidad de los vulcanizados, son los disteres alifticos de cidos glutrico, adpico,
azeldico y sebcico. Ellos son mayormente esterificados con alcoholes que tienen cadenas
ramificadas, tales como 2-Etilhexanol o isodecanol. Los oleatos y tiosteres son usados
comnmente en CR. Los steres a base de trietilnglicol y tetraetilnglicol o teres de glicol
de cidos adpico y sebcico y tioteres, son usados como plastificantes de baja temperatura
en NBR y CR.
Se dispone de una amplia variedad de plastificantes de baja temperatura, mientras que las
diferencias en efectividad a menudo son insignificantes. La eleccin se determina finalmente
por propiedades como la volatilidad o la compatibilidad.

Los vulcanizados resistentes al calor requieren plastificantes que tengan una volatilidad baja.
Debe notarse que la volatilidad del producto puro no es decisiva, sino que lo es la volatilidad
del vulcanizado, que depende de la compatibilidad y la migracin.

Los plastificantes particularmente adecuados para elastmeros polares son, por ejemplo, los
trimelitatos o steres de pentaeritritol, steres polimricos y politeres aromticos, que actan
tambin como agentes de pegajosidad. En comparacin con los plastificantes de steres
comunes, su procesabilidad es ms dificultosa. Los steres polimricos exhiben,
especialmente, una notable resistencia a la extraccin con aceites y solventes alifticos. Este
grupo de plastificantes ha probado su uso en vulcanizados resistentes al calor a base de
elastmeros trmicamente estables como HNBR, ACM y CSM.

Los plastificantes de steres retardantes de la llama juegan un papel relativamente importante,


ya que los productos que contienen halgenos, como las parafinas cloradas, no estn
permitidas para su uso. Los steres de fosfato se usan a menudo. Varios grupos estn

52
comercialmente disponibles, permitiendo una correcta eleccin con respecto a la resistencia
al calor o al comportamiento a baja temperatura. Ellos son steres alquilo, arilo y mezclados.

Los plastificantes antiestticos son otro grupo importante. Debido a que tienen una
compatibilidad limitada, se acumulan en la superficie del vulcanizado y reducen la resistencia
superficial. Los representantes mejor conocidos de este grupo son los steres y teres de
poliglicol.

Procesamiento de los Plastificantes

La incorporacin de los plastificantes, a niveles de dosis moderados, sobre molinos de dos


rodillos o en el mezclador interno, es relativamente fcil. Actan dispersamente durante la
incorporacin de la carga y al mismo tiempo se reduce la viscosidad del compuesto y,
consecuentemente, la temperatura de procesamiento. Los compuestos que contienen
plastificantes obtienen, generalmente, mezclas con una mejor pegajosidad en crudo y un
mejor comportamiento de extrusin.
En general, los plastificantes sintticos tienen muy poca influencia sobre la vida en
almacenamiento o la seguridad de prevulcanizacin de los compuestos.

Productos Struktol y sus Usos

La lista de productos de Struktol Co. Of America consiste de un nmero de plastificantes


especializados. Los productos se muestran en la tabla de aplicacin de la pgina 84

53
Preparados

Algunos ingredientes del compuesto son difciles de incorporar y dispersar durante el


mezclado, por ejemplo, un alto punto de fusin o la aglomeracin del ingrediente causarn
problemas. Otros ingredientes son altamente activos y son agregados slo en pequeas
cantidades. En estos casos puede usarse un sistema dispersante para producir una preparacin
o mezcla con un comportamiento del proceso significativamente mejorado.
Algunos productos qumicos para caucho, tales como algunos acelerantes, exhiben una
estabilidad de almacenamiento limitada, otros son sensibles a la humedad (CaO) o a la
oxidacin. Estos son protegidos por medio de aglutinantes o recubrimientos.
Frecuentemente los productos qumicos son polvos que son difciles de manejar y dispersar.
Pueden cargarse electrostticamente y, como resultado, la incorporacin ser ms dificultosa.
Los polvos son indeseables por razones toxicolgicas y ecolgicas y esto ha llevado
rpidamente al uso de aglutinantes y agentes dispersantes en la industria qumica.
Generalmente los preparados son polvos recubiertos, grnulos y masterbatches y raramente
son pastas.

Los polvos fciles de procesar son, en su mayora, mezclas de productos qumicos de tamao
de partcula fina con aceite y/o agentes dispersantes. Las mezclas muy homogneas son no
polvorientas, fciles de manipular y pesar y pueden dispersarse fcil y uniformemente en el
compuesto. El aceite y el agente dispersante pueden tener tambin una funcin de proteccin
del producto qumico.
Los grnulos de productos qumicos son usados ampliamente porque son fciles de
manipular. La forma ms simple son grnulos obtenidos a travs de fusin de productos
qumicos puros de bajo punto de fusin.
Los grnulos son, a menudo, mezclas de productos qumicos y varios aglutinantes. Ceras,
aceites, ltex, derivados de cidos grasos y elastmeros, se usan como aglutinantes.
Las formas de los grnulos son microperlas, macroperlas, pastillas, cilindros, esferas, cubos y
grnulos comprimidos.

En la mayora de los grnulos los productos qumicos estn muy finamente dispersos por lo
que se garantiza una dispersin sobresaliente en el compuesto. Las ventajas adicionales de los
grnulos son que estn libres de polvillo, son fciles de pesar, en particular en pesado
automtico, tienen buena estabilidad y una rpida dispersin, lo que puede reducir el tiempo
de mezclado y la generacin de calor.
Los masterbatches tradicionales, producidos a menudo por la misma industria del caucho a
partir de productos qumicos y un elastmero adecuado, han perdido su importancia con la
introduccin de grnulos unidos a elastmeros, que se producen como una lnea de productos
separada.

Las pastas son raramente usadas hoy, ya que son difciles de manipular.
Los beneficios que pueden obtenerse de los preparados estn remarcados en la Figura 40,
donde se compara la dispersin de azufre soluble e insoluble con una alternativa tratada con
aceite y preparados.

54
Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL

Azufre insoluble convencional Azufre soluble convencional

Azufre insoluble tratado con aceite Preparacin STRUKTOL de azufre soluble

Preparacin STRUKTOL de azufre insoluble Preparacin STRUKTOL de azufre


soluble/insoluble

Superior dispersin de los preparados de azufre STRUKTOL

55
Productos Struktol y sus Usos

Struktol ha desarrollado un nmero de preparados especiales fciles de procesar, a base de


xidos metlicos y azufre, que pueden ser difciles de dispersar. Son suministrados como
pastillas o polvos.

Preparados de Oxido Metlico


La lnea de productos incluye preparados de xido de zinc, perxido de zinc y xido de
magnesio. Son grnulos y polvos del producto qumico respectivo y del agente dispersante,
que brindan una estabilidad de almacenamiento mayor, un pesado ms fcil, mejor
manipuleo, excelente dispersin y estn libres de polvillo. Contribuyen a un procesamiento
ms fcil y a una mejor uniformidad batch a batch. Debido a su rpida incorporacin, los
ciclos de mezclado pueden acortarse y consecuentemente, puede minimizarse la historia
trmica de los compuestos. La lista de productos puede encontrarse en la tabla de aplicacin.

Preparados de Azufre
Se sabe que el azufre causa problemas de dispersin en los compuestos de caucho. Sin
embargo, es importante distinguir entre azufre soluble, insoluble y coloidal, todos los cuales
son usados.

El azufre coloidal, producido a travs del molido en molinos coloidales o de la precipitacin


de azufre de soluciones coloidales, es un material de tamao de partcula muy fina, muy
adecuado para compuestos de ltex. Sedimenta escasamente y puede ser muy bien
dispersado.

En compuestos de caucho slido se usa mayormente el azufre natural, soluble, molido y de


alta pureza (99.5% min.). Se usa preferentemente una partcula de tamao medio que es fcil
de dispersar.

En la mayora de los casos los compuestos de caucho contienen ms azufre del que es soluble
en el respectivo elastmero a temperatura ambiente. Usualmente, sin embargo, se logra una
disolucin completa durante el mezclado cuando la temperatura de mezclado es lo
suficientemente alta como para derretir el azufre. Durante el enfriamiento se forma una
solucin supersaturada en el compuesto, como fuente de cristales de azufre visible en la
superficie luego de la migracin.

La cristalizacin ocurre una vez que se alcanza el lmite de solubilidad. La velocidad de


migracin depende del contenido de carga y del elastmero. Compuestos altamente cargados
exhiben una velocidad de migracin ms baja. Significativamente, ms azufre es soluble en
NR y SBR que en NBR, EPDM o IIR.

56
Esto explica el largo tiempo de mezclado requerido para el azufre en IIR. Diferencias en la
solubilidad y velocidad de migracin pueden traer problemas cuando las mezclas de
elastmeros se almacenan durante largos perodos de tiempo. Las mezclas de NR/BR o
SBR/BR pueden mostrar una reduccin de la resistencia a la traccin y de la elongacin a la
rotura, cuando la vulcanizacin se realiza despus de un prolongado almacenamiento.
(Figura 41)

Resistencia a la Traccin vs. Tiempo

BR NR
- 100
70 30
100 -

Figura 41

Ya que el azufre es menos soluble en BR y su velocidad de difusin es ms alta que en NR o


SBR, pueden formarse cristales romboidales de azufre relativamente grandes en la fase BR.
Por lo tanto es aconsejable retrabajar intensamente esas mezclas, luego de almacenamiento
prolongado y antes de que se realice el moldeado, y la vulcanizacin debe ocurrir tan pronto
como sea posible. Con el propsito de contrarrestar efectivamente estos problemas, se usa
azufre insoluble en lugar de azufre molido, cuando el nivel de dosis est por encima del
lmite de solubilidad del azufre. El beneficio del azufre insoluble es que es insoluble en
caucho, no migra y no produce eflorescencia.
El azufre insoluble se produce fundiendo el azufre soluble y enfriando instantneamente el
azufre caliente a temperatura ambiente. Se forma el azufre polimrico que es insoluble en
solventes orgnicos y elastmeros. En el mezclado, est presente en el compuesto de caucho,
como una suspensin en una forma similar a la de una carga inerte.
Durante el procesamiento debe tenerse en cuenta la estabilidad del azufre insoluble: Siendo
una modificacin metaestable, puede revertirse rpidamente a azufre rmbico,
particularmente a temperaturas elevadas y bajo la influencia de sustancias alcalinas. Por lo
tanto, la temperatura de procesamiento no debe exceder los 100 C mx. durante tiempos
prolongados.
Para una buena distribucin del azufre insoluble en un compuesto, se requiere un tamao de
partcula particularmente fina. Esto, sin embargo, hace que la dispersin en el elastmero sea
ms difcil. Adems, el azufre insoluble es fuertemente propenso a cargas electrostticas.
Los problemas expuestos han llevado a Schill & Seilacher al desarrollo de preparados de
azufre adecuados. Estos son fciles de incorporar y excelentes para dispersar. Por esta razn,
se requiere slo un tiempo de mezclado corto a temperaturas relativamente bajas al final del
ciclo de mezclado. El azufre es tratado con agentes dispersantes y surfactantes especiales.

Los productos Struktol se describen en la tabla de aplicacin.

57
Activadores

Los activadores son aditivos de procesamiento que ayudan a la vulcanizacin, en particular,


al curado con azufre normal. Actualmente, deben ser llamados ms correctamente activadores
de la cura.

Casi todos los acelerantes orgnicos requieren el uso simultneo de activadores inorgnicos u
orgnicos para desarrollar toda su efectividad. El activador inorgnico ms importante es el
xido de zinc. De los activadores orgnicos deben mencionarse los cidos palmtico y lurico
y sus sales de zinc. Estos pueden, tambin, mejorar la incorporacin y la dispersin de la
carga.

Una de las caractersticas sobresalientes de los activadores de la cura es que, cantidades


relativamente pequeas resultan en un marcado aumento del estado de cura.

Con muchos acelerantes, en particular aquellos a base de tiazoles como MTB o MTBS, el
sistema caucho-azufre-acelerador-xido de zinc experimenta una activacin adicional a
travs de la adicin de los cidos grasos mencionados arriba. Esto lleva a una mejora
significante en las propiedades fsicas.

La adicin de cido graso a los acelerantes a base de mercapto combinada con acelerantes
alcalinos secundarios hace posible controlar, en gran medida, el comienzo de la cura.
Se obtiene una mayor seguridad sobre la prevulcanizacin, y al mismo tiempo se logran
mejores propiedades fsicas.

Surge entonces un complejo a base de acelerantes, azufre, xido de zinc y cido graso, que
representa al agente acelerante actual. Esto fue bien ilustrado por Vander Kooi de Struktol
Company of America.
La funcin del complejo formado a partir del zinc divalente, el cido carboxlico, el azufre y
el acelerante es controlar la formacin de puentes de azufre durante la vulcanizacin.
El zinc, como elemento de transicin, tiene la habilidad de formar enlaces coordinados
relativamente fuertes, y los complejos resultantes son bastante estables.

Debido a la estructura electrnica del zinc, pueden formarse 4, 5 6 complejos de


coordinacin. Han sido aislados estos complejos con cidos grasos provenientes de la
vulcanizacin con acelerantes de tiazol y ditiocarbamato. Tambin se forman complejos y
-alilo entre el zinc y olefinas simples.

Se asume que el ion zinc causa la activacin de los complejos por medio de expansin y
contraccin de sus capas electrnicas, y esta es la fuerza impulsora en el proceso de
vulcanizacin.

La reaccin de apertura del anillo de azufre (Figura 42) y la formacin de un


entrecruzamiento (Figura 43) se muestran en los trabajos de Vander Kooi como ejemplos.

58
Intermediario de la prevulcanizacin Intermediario del entrecruzamiento
complejo allico

Um ejmplo de aniones O.S R= metilos, H, ENB


Bipimiramidales Y= Otro cido graso
Ligantes
Figura 42 S,N,N
oFigura
acelerante
43

La apertura del anillo de azufre es descripta como un complejo bipiramidal con aniones
azufre y oxgeno y azufre y por otro lado con azufre, dos ligandos amino y aniones oxgeno
(fragmentos de TBBS). Los complejos formados como intermediarios permiten una adicin
controlada de azufre activado en forma de complejo a la olefina y, por esta razn, se forman
los enlaces cruzados. Los acelerantes secundarios pueden incluirse y ser activados dentro de
estas estructuras.
Este modelo explica las diferentes clases de enlaces cruzados. Tambin hace comprensibles
las diferencias en energa de activacin y velocidad de reaccin de varios cauchos. Se
entienden tambin las reacciones competitivas entre los dobles enlaces y el enlace cis- de los
cidos grasos. La reaccin, probablemente, une parte del jabn de zinc a la cadena del
elastmero e inicia una red inica, secundaria.
La mejor solubilidad de una sal de cido graso, comparada con el xido de zinc, y la mejor
dispersin de los acelerantes y las cargas a travs de su accin como lubricante y agente
dispersante, parecen estar conectadas con las propiedades mecnicas superiores vistas a
menudo con el uso de los jabones de zinc.
La adicin de cido graso o su correspondiente jabn de zinc a compuestos con un sistema de
cura a base de acelerantes mercapto, realza el mdulo, la resistencia a la traccin, la dureza y
la elasticidad. Debe tenerse en cuenta, sin embargo, que debido a compatibilidad limitada,
algunos productos pueden causar eflorescencia.
Los efectos de los cidos grasos dependen, en gran medida, de su estructura. El efecto de
activacin aumenta con la longitud de la cadena. Debido a que el cido esterico y su sal de
zinc son relativamente econmicos, la industria del caucho ha estado satisfecha con ellos
durante mucho tiempo.
Hace varios aos se descubri que en compuestos para neumtico de NR, altas adiciones de
cido esterico (hasta 6 phr) mejoraban marcadamente la resistencia a la abrasin, el calor
generado y la resistencia a la reversin. Se redujo la deformacin por tensin. Esto condujo a
fomentar extensas investigaciones en los laboratorios de Struktol, con el propsito de
encontrar productos optimizados a partir de cidos grasos especficos y de sus sales.
Las altas dosis de cido esterico aumentan el nmero de enlaces cruzados monosulfdicos
estables y el estado de curado. Por lo tanto, se mejoran la resistencia a la reversin y la
deformacin permanente por compresin.
Los cidos grasos comerciales son, por ejemplo, cidos de cadena recta con cadenas
hidrocarbonadas de C12 a C18, saturados o insaturados, como los cidos lurico, oleico y
esterico. Estos cidos estn disponibles en combinaciones variables que resultan de la
refinacin de materias primas naturales.
59
Jabones de Zinc para Caucho
Acido carboxlico Producto MP (C)

Insaturado Talato de Zinc 80-100

Insaturado/Saturado Tallowato de Zinc 95-105

Saturado Laurato de Zinc 120-130


Estearato de Zinc 120-130

Ramificado Etilhexanoato de Zinc lquido

Cclico Naftenato de Zinc lquido


Resinato de Zinc 130-200

Arilo STRUKTOL AKTIVATOR 73 95


Figura 44

Sales de zinc de varios cidos grasos estn en el mercado (Figura 44).

Dependiendo de la estructura de los cidos grasos, sus sales de zinc exhiben efectos bastante
diferentes en los compuestos de caucho (Figura 43). Sus propiedades fsicas estn
determinadas por la relacin entre la parte orgnica y el contenido de metal y sus estructuras.
Por encima de los 6 a 8 tomos de carbono su solubilidad en agua es muy baja. El grupo
hidrofbico determina el parmetro de solubilidad, en otras palabras, son surfactantes. De
este modo, pueden formar capas de micelas entre las cadenas del elastmero. Por lo tanto, son
capaces de mejorar el flujo del compuesto.

Varios jabones de cidos orgnicos han sido probados en NR con el propsito de demostrar la
dependencia de sus propiedades sobre la estructura. Se examin la influencia de la longitud
de la cadena (Figura 46), de la ramificacin (Figura 47) y del contenido de grupos arilo
(Figura 48) sobre la densidad de enlaces cruzados y la resistencia a la reversin. Los
compuestos de caucho usados fueron formulaciones prcticas del tipo de las que se usan en
neumticos. La retencin del mdulo luego de sobrevulcanizado (Figura 49) y la deformacin
permanente por compresin reducida (Figura 50) muestra los efectos de diferentes estructuras
de cido.
La densidad de enlaces cruzados y la estructura de la red son controladas por la estructura y
la dosis de los jabones de zinc, la estructura del elastmero, sin embargo, tambin debe
tenerse en cuenta cuando se estudian los efectos.

Efectos de Curado Resistencia a la Reversin con Jabones de Zn


Debidos a la Estructura del Jabn de Zinc Acidos grasos lineales
t95r/t90 a 160 C
20 4 6
T (min) Torque a 5 pt Goteo

15 3
Mdulo, MPa

10 2 4

5 1 3

0 0 2
Acido Jabn de Zinc Jabn de Zinc Jabn Alquilo
Esterico de Sebo Arilo Ramificado
1

Mdulo Reversin
0
A c id o C6 C8 C10 C12 C18
es t e rico

Figura 45 Figura 46

60
Efecto de la Reversin de cido graso ramificado
Jabones de Zn C8-C10
t95r/t90 a 160 C
4

0
Lineal Primario Secundario Terciario
Ramificado

Figura 47

Los jabones de zinc provenientes de mezclas de cidos de C16 a C18 saturados e insaturados
son, ms bien, lubricantes antes que activadores del curado. Los jabones de zinc a base de
cidos alifticos que contienen grupos arilo y cidos alifticos ramificados exhiben, sin
embargo, una efectividad diferente como activadores del curado (Figura 45). Se obtiene una
alta resistencia a la reversin con jabones de zinc lineales de cidos de C8-C10.
Comparaciones de jabones de zinc a base de cidos grasos ramificados muestran que los
cidos carboxlicos ramificados primarios tambin tienen prcticamente el mismo efecto
positivo sobre la reversin.
Una polaridad y una actividad ms altas de los grupos arilo lleva tambin a productos
efectivos para el control de la resistencia a la reversin.
Las sales de zinc arilo, adems, mejoran significativamente la velocidad de extrusin, como
se muestra en la Figura 51. A travs de la seleccin correcta de los cidos grasos y las
correspondientes sales de zinc, se pueden lograr mejores caractersticas de cura con cauchos
de dieno, particularmente NR, en otras palabras, pueden controlarse la velocidad de curado,
la densidad de reticulacin y el tipo de puentes de azufre. Esto resulta en una mejor
resistencia a la reversin, mejores propiedades dinmicas, tan delta y calor generado
reducidos y tambin mejores propiedades fsicas, tales como menor deformacin permanente
por compresin y mdulo ms alto.
Cuando se usan jabones de zinc, el cido esterico puede ser eliminado parcial o totalmente,
en particular cuando se usan a altos niveles de dosis. Adems, puede reducirse la dosis de
xido de zinc. Struktol ha desarrollado varios productos entre los cuales STRUKTOL
AKTIVATOR 73 y STRUKTOL ZEH se utilizan satisfactoriamente.
STRUKTOL ZEH es un 2-etilhexanoato de zinc. Siendo solubles en caucho, ambos
productos tienen una alta compatibilidad y no tienen tendencia a eflorecer an usado en altas
dosis. STRUKTOL ZEH ha sido probado como un componente efectivo de sistemas de
curado solubles en EV.
Con la experiencia de muchas evaluaciones y a travs de la eleccin apropiada de los cidos
grasos de inters, las posibilidades para mejorar el procesamiento, y la vulcanizacin en
particular, y para el control efectivo de la reversin, estn ahora al alcance de la mano. Schill
& Seilacher ha lanzado varios productos, de los cuales es exitoso el STRUKTOL
AKTIVATOR 73, mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos lineales seleccionados y
la sal de zinc de un cido aromtico.

61
Reversin en Remetro Deformacin Permanente por Compresin
Tiempo a Tmx - 5 Unidades @160 C

45 50
2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73
40
40
35 2 Acido Esterico

Porcentaje
30 4,5 Acido Esterico 30
25 5 Aktivator 73

20 20

15
10
10
5 0
0 50 C 70 C
1

Figura 48
Figura 50

Resistencia a la Sobrevulcanizacin-Mdulo
Velocidad relativa de Extrusin
Resistencia a la Sobrevulcanizacin-
Porcentaje de Cambio,5cT95@150 C Compuesto de NR para Camin ( AMF 200 Orbitread)
Mdulo
5
120Velocidad de Extrusin
0
110
-5

-10 100

-15 90

-20
80
M100 M300 1

2 Acido Esterico 4,5 Acido Esterico 5 Aktivator 73 2 Acido Esterico 2 Acido Esterico 2 Jabn de Zn Arilo
6 Acido Esterico 5 Jabn de Zn Arilo

Figura 49
Figura 51

62
Procesamiento con Activadores de la Vulcanizacin

Cuando los efectos dispersantes de los activadores son de primordial importancia, deben
agregarse tempranamente con el caucho. Cuando los efectos lubricantes tienen prioridad, la
adicin debe realizarse lo ms tarde posible.

Los productos disponibles se resumen de acuerdo a sus propiedades y reas de aplicacin


(Figura 52). Informacin adicional se encuentra disponible en la tabla de aplicacin.

PRODUCTOS Activator 73 A ZEH IB 531


FUNCIONES
Compuestos de extrema baja viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjosos
Activacin del curado
Mejora de la resistencia al desgarre en
caliente

Apariencia
Factor de carga
NIVEL 2 3 0.5
phr aprox. 4 3
POLIMERO
NR

SBR

BR

EPDM

NBR

IIR

Halo IIR

Muy Bueno Bueno


Figura 52

63
Agentes de Acoplamiento de Silanos

Los agentes de acoplamiento (silanos) de Struktol son diseados para utilizacin en


compuestos de caucho. Proveen acoplamiento de cargas blancas a la estructura de los
polmeros permitiendo: mejorar la resistencia a la abrasin, aumentar el mdulo, reducir
histresis, mejorar la compresin y la resistencia al rodado en compuestos para neumticos.

Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin

STRUKTOL SCA 98 Bis (3- Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 21-23% Lquido amarillo claro
trietoxisililpropil) reforzante de las cargas
tetrasuluro con grupos silanol Gravedad especfica: 1.089

Mejora la resistencia a
la abrasin

Proporciona mayores
mdulos

Mejora la resistencia
al rodamiento en los
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos (llantas)

STRUKTOL SCA 98CB Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 10-12% Micro-cpsulas negras

Gravedad especfica: 1.34

STRUKTOL SCA 98PL Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 10-12% Pastillas amarillo claro

Gravedad especfica: 1.00

STRUKTOL Igual a SCA 98 Igual a SCA 98 Contenido de Azufre: 7.5-16% Polvo blanco grisceo
SCA 98WT
Gravedad especfica: 1.43
STRUKTOL SCA 960 -Glicidiloxipropil Principalmente usado Contenido de SCA 960: >95.0% Lquido claro
trimetoxi silano en resinas epoxi
reforzadas con fibra de Gravedad especfica:
vidrio, ABS, Nylon y 1.070+0.050
PBT
Mejora las resistencia
a la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la
extensibilidad relativa

STRUKTOL SCA 972 Vinil tri(2- Mejora la capacidad Contenido de SCA 972: >98.0% Lquido claro
metoxietoxi) silano de refuerzo de las
cargas con grupos Gravedad especfica
silanol en compuestos 1.040+0.020
curados con perxido
Mejora la resistencia a
la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a
la abrasin

64
Nombre del Producto: Composicin Qumica: Caractersticas: Propiedades: Presentacin
STRUKTOL SCA 974 -Metacriloxipropil trimetoxi Mejora el Contenido de SCA >97.0% Lquido claro
silano acoplamiento de las 974:
cargas con grupos
silanol, y fibra de vidrio Gravedad especfica: 1.040+0.020
a la matriz de resinas-
polmeros

STRUKTOL SCA 974WT Igual a SCA 974 Igual a SCA 974 Contenido de SCA 70.0+2.0 Polvo blanco grisceo
974:

Gravedad especfica: 1.598+0.020

STRUKTOL SCA 984 3-Tiocianatopropiltrietoxi Proporciona mayores Contenido de Azufre: 12% Lquido color mbar
silano mdulos
1.03
Mejora la compresin

Mejora la resistencia Gravedad especfica: 1.03


ala abrasin

STRUKTOL SCA 985 Bis (3-trietoxisililpropil) Mejora la capacidad Contenido de Azufre: 12-14% Lquido amarillo
disulfuro reforzante de las cargas
con grupos silanol Gravedad especfica: 1.04

Mejora la resistencia a
la abrasin

Proporciona mayores
mdulos

Mejora la resistencia
al rodamiento en
compuestos de bandas
de rodamiento de
neumticos(llantas)

STRUKTOL SCA 985PL Igual a SCA 985 Igual a SCA 985 Contenido de Azufre: 6-7% Pastillas naranja claro

Gravedad especfica: .1.0


STRUKTOL SCA 989 3-Mercaptopropiltrietoxi Mejora la resistencia a Contenido de MPTES: 95% Lquido claro
Silano la traccin
Mejora la resistencia
al desgarre
Mejora la resistencia a Gravedad especfica: 0.98
la abrasin

STRUKTOL SCA 989WT Igual a SCA 989 Igual a SCA 989 Contenido de SCA 989: 70% Polvo gris claro

Gravedad especfica:
1.20

STRUKTOL SCA 1100 Aminopropil trietoxi silano Mejora las Pureza mnima: 98.0% Lquido incoloro
propiedades reforzantes
de las cargas que Gravedad especfica: 0.941+0.01
contienen grupos
hidroxilo

65
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985
UN RESUMEN
STRUKTOL SCA 98 & SCA 985 son agentes de acoplamiento utilizados en compuestos
de caucho. Proveen acoplamiento de cargas claras a la estructura de los polmeros
permitiendo:
mejorar la resistencia a la abrasin,
aumentar el mdulo del compuesto,
reducir histresis,
mejorar la resistencia a la deformacin permanente
mejorar la resistencia del rodado en compuestos para neumticos

La teora sobre su efectividad es que el silano reacciona con los grupos OH existentes
en la superficie de la silica, silicatos y otras cargas de colores claros. La porcin de
azufre de la molcula del silano est disponible para actividades de curado y tambin
puede entrar en el mecanismo de vulcanizacin. El SCA 98 es un sulfuro tetra
funcional mientras que el SCA 985 es un sulfuro bifuncional. Cuando el SCA 985 es
usado en reemplazo 1 a 1 de SCA 98 puede notarse una reduccin en los mdulos y un
aumento de la tensin de ruptura. Esto, normalmente puede recuperarse
incrementando el nivel de azufre en el ltimo paso del mezclado.

EL PODER DE REFUERZO DE LAS CARGAS DE COLOR SE ACTIVA CON


STRUKTOL SCA 98 & SCA 985

Tipo Dosis sugerida(% sobre carga)


Silica 3 13

Caolin 0,3 1,0

Silicato de Calcio 67

Talco (silicato de magnesia) 14

Silica ahumada 3 15

Mezclado y Temperatura de descarga

Parte de la carga no negra, debe estar dispersa antes de la adicin de los STRUKTOL SCA
98 / SCA 985 en la primer etapa de mezclado. El resto de los ingredientes, en especial los
neutralizantes como el DEG, PEG y TEA, deben agregarse despus del agente de
acoplamiento y de que las cargas hayan sido incorporadas. Los curativos deben agregarse en
la ltima etapa del mezclado

66
Esquema tpico de mezclado sugerido
0 Caucho
a toda la carga clara, STRUKTOL SCA 98 / SCA 985
2 Resto de carga negra, aceite, cido esterico, xido de zinc..
3 Antioxidantes, antiozonantes
4 Limpiar
5 Descargar

Debido al azufre presente en STRUKTOL SCA 98 / SCA985, es necesario controlar la


temperatura mxima de mezclado.

Las siguientes son las temperaturas recomendadas en mezclador interno:

Caucho Natural 150 C


SBR 150 C 160C
NBR 140 C

Efectividad de SCA 98 / SCA 985 diferentes elastmeros

ACM Sin Informacin


IIR Bueno
HIIR (Halobutilo) Sin informacin
XNBR Bueno
EPDM Excelente
ECO Excelente
FKM Sin Informacin
CM Bueno
CSM Excelente
SBR Excelente
CR Excelente
NBR Excelente
BR Excelente
CAUCHO NATURAL Excelente
IR Excelente
URETANO Bueno
AEM (Vamac) Bueno

67
Areas de aplicacin de STRUKTOL SCA 98 / SCA 985 en la Industria del Caucho

AREA MEJORA

Calzado Aumenta Resistencia a la abrasin


Aumenta Resistencia al corte y desgarre
Aumenta Resistencia a la flexin

Rodillos Aumenta Resistencia a la abrasin


Aumenta Resistencia al envejecimiento
Mejora Procesamiento
Reduccin de la deformacin (mejor soporte de la carga)
Reduce el hinchamiento en agua
Menor histresis

Moldeados Aumenta mdulo


Mejora Resistencia al envejecimiento por calor
Reduce la deformacin permanente por compresin
Mejora Propiedades dinmicas
Reduce el hinchamiento por lquidos polares
Sustitucin de cargas negras por color.

Mangueras Aumenta Resistencia a la abrasin en la cubierta


Aumenta Resistencia al envejecimiento por calor
Aumenta mdulo
Reduce la deformacin permanente por compresin
Aumenta Adhesin a refuerzos

Neumticos Slidos Aumenta Resistencia a la abrasin


Menor histresis
Aumenta mdulo
Mejora el Procesamiento
Aumenta Adhesin a refuerzos (posible)

Neumticos Aumenta Resistencia al Desgarre en caliente (banda de rodamiento)


Aumenta Adhesin (cojines y carcasa)
Menor histresis
Mejor adhesion al alambre de refuerzo

Correas Aumenta Resistencia a la abrasin


Correas planas Aumenta Resistencia a la reversin
Reduce costos con la sustitucin de negros de humos
Aumenta Adhesin a refuerzos
-- Aumenta Resistencia a la flexin
-- Aumenta mdulo

Correas V Aumenta mdulo


Aumenta Resistencia a la abrasin
Aumenta Resistencia a la flexin
Aumenta Adhesin a refuerzos

68
Agentes de acoplamiento de Silanos Struktol

Los agentes de acoplamiento de silanos Struktol, se utilizan en compuestos de caucho,


particularmente con cargas minerales, y otorgan:
Menor viscosidad
Mayor modulo
Mejorar la Resistencia a la abrasin
Menor histresis
Mejorar la compresin
Mejorar la resistencia al rodaje en compuestos para neumticos
Mejorar la dispersabilidad
Incorporacin mas rpida

Antiadherentes

Los agentes de separacin se definen como sustancias que reducen la adhesin entre dos
superficies en contacto una con la otra.
El trmino de agente de separacin se aplica generalmente a los materiales utilizados para
reducir el pegado de cauchos crudos como ser planchas mezcladas "wig wag" o preformas a
moldear.
En algunos casos se utilizan lubricantes a fin de dotar a los artculos vulcanizados de
propiedades de deslizamiento y facilitar el armado de las partes.
Los agentes de separacin han ganado una creciente importancia en el procesamiento
moderno del caucho dado que ellos promueven una produccin ms econmica y menos
problemtica y contribuyen a mejorar la calidad. En contraste con otros productos qumicos
para caucho, la correlacin entre estructura y efectos est escasamente investigada y descripta
dado que este es un campo muy complejo. Sin embargo, en esta rea es necesario un
desarrollo muy especfico del producto. Al igual que con otros auxiliares de procesamiento,
la cantidad de productos en el mercado va constantemente en aumento. A menudo se
encuentran productos especficos que fueron desarrollados para solucionar problemas
particulares de procesamiento para una determinada industria y equipo de procesamiento. La
mayora de los agentes de separacin son productos combinados. Por ejemplo, uno de los
componentes de un agente desmoldante semipermanente puede producir adhesin de la
pelcula a la superficie del molde, mientras el otro componente toma a su cargo la verdadera
funcin de separacin.

Agentes de Separacin para Compuestos Crudos y Materiales en Proceso


La mayora de los compuestos crudos exhiben una alta pegajosidad, la que produce un
pegado indeseable de planchas, preformas o extrudados. Por esta razn se utilizan los agentes
de separacin, los que forman un film en la superficie de las partes. El film debe ser mvil y
estable. Sin embargo, en el procesamiento posterior de las planchas o cintas de alimentacin,
el agente de separacin debe ser fcilmente incorporado y no debe interferir con el moldeo o
vulcanizacin.
Los agentes de separacin utilizados en la produccin de perfiles y mangueras no deben
interferir en el aspecto superficial del producto terminado.
En los comienzos del procesamiento del caucho se utilizaban agentes en polvo basados en
talco, caoln, mica, estearato de zinc, almidn de maz y similares. Los agentes en polvo de

69
estas caractersticas tenan un efecto de separacin relativamente bueno pero originaban una
considerable contaminacin de la zona de trabajo. Por esta razn los usuarios cambiaron a
suspensiones acuosas conteniendo jabones como estabilizantes. La tendencia al polvo fue
disminuyendo y se obtuvo una ms pareja distribucin superficial del agente de separacin.
Las dispersiones particulares de agentes en polvo en el procesamiento posterior del
compuesto, son sin embargo problemticas, en particular cuando se forman aglomerados.
Pueden resultar pliegues o lneas de flujo y dar lugar a problemas en la produccin de
extrudados. Las suspensiones pueden dar problemas en el equipo de "batch-off" a travs de
contaminacin o de obturacin de los picos.
Los modernos agentes de separacin son mayormente solubles en agua y mezclas fcilmente
dispersables de tensoactivos (jabones) y materiales formadores de film (metil celulosa,
alcohol polivinlico).
A veces se agrega una carga fcilmente dispersable a fin de obtener un film relativamente
seco que reduzca el resbalamiento de la cinta de compuesto durante la alimentacin a las
extrusoras.

A fin de evitar corrosin en el equipo y la degradacin de los jabones, contienen inhibidores


de corrosin y bactericidas. Para suprimir la espuma en el equipo de "batch-off" se agregan
agentes antiespumantes.
Adems de un buen comportamiento separador, la composicin no debe lubricar la superficie
de la plancha dado que su resbalamiento dar origen a inestabilidad de las planchas durante el
almacenamiento en pallets. El agente de separacin debe ser fcilmente reabsorbido en el
compuesto y no tener influencia en la vulcanizacin.
Cuando se requiere una buena adhesin o en la produccin de piezas goma-metal,
ocasionalmente an se utiliza el estearato de zinc dado que, a altas temperaturas, migra
fcilmente dentro del compuesto (NR).
Los productores de soluciones para impregnar planchas poseen un rango de productos
estndar pero la mayora ofrecen producir mezclas especficas para problemas especficos. El
desarrollo de estos productos esta ampliamente basado en la experiencia prctica.

Agentes Desmoldantes
En la produccin de artculos moldeados los compuestos tienden a pegarse a la superficie del
molde. Los vulcanizados son difciles de desmoldar y en casos extremos se daan en la
extraccin.
Los productos de descomposicin de los compuestos de caucho conducen a la formacin,
sobre la superficie del molde, de una capa similar a un barniz. El mtodo clsico de limpieza
de moldes, granallado con microesferas, es un proceso caro, requiere tiempo y en poco
tiempo, al repetirse frecuentemente, destruye moldes de precisin.
Los compuestos que poseen, a altas temperaturas, relativamente baja viscosidad, como
ebonita, suelas conteniendo resina de alto estireno y esponja, tienden a pegarse a los moldes
pulidos y dan origen a la inclusin o atrapado de aire en la superficie. Esto produce marcas en
los vulcanizados. En los comienzos el efecto de venteo necesario fue obtenido a travs de
polvos. Los agentes de polvo eran talco y mica los que actualmente no pueden ser utilizados
por razones ecolgicas.
La utilizacin de agentes desmoldantes puede evitar estos problemas. Las substancias deben
formar un film liso, coherente e inerte. Los mismos deben ser qumicamente resistentes,
estables trmicamente, poseer baja solubilidad en el compuesto y ser incompatibles con los
elastmeros.
Adems, se requiere que el film antiadherente posea una vida til prolongada.
El film antiadherente debe tener espesor micromtrico y poseer un bajo coeficiente de
friccin. l protege la superficie del molde de contaminacin y facilita un uso prolongado del

70
molde o su vida til antes que se necesite su limpieza, reduciendo tiempos perdidos y al
mismo tiempo bajando costos, en muchos casos, en forma considerable.
En la produccin de mangueras es dificultoso calzar la manguera cruda en el mandril y
retirarla del mismo una vez vulcanizada. Los agentes en polvo poseen un buen efecto de
despegue pero el efecto lubricante es mayormente insuficiente. Los problemas de polvo
asociados con los agentes de separacin son particularmente importantes en la produccin de
mangueras.
En estas aplicaciones estn ampliamente utilizados los agentes de despegue de mandril.
Una variedad de nuevos agentes lquidos de separacin, particularmente adecuados para la
vulcanizacin de mangueras conformadas, ha sido desarrollada por Schill & Seilacher. Ellos
estn basados en polisteres solubles en agua patentados (DE 195 15314 C1). Ellos son
inodoros, inofensivos toxicolgicamente y pueden ser lavados con agua. La mayora de los
tipos son rpidamente biodegradables.

Agentes desmoldantes modernos, fciles de manejar y efectivos estn disponibles para


diversos usos. Adems de buenas propiedades de despegue, muchos de ellos tambin reducen
la contaminacin del molde. Sin embargo, para una efectiva y eficiente limpieza del molde,
se han desarrollado compuestos limpiadores de moldes especficos.

Los agentes desmoldantes pueden ser clasificados como sigue:

Agentes en Polvo
En forma similar a los agentes de separacin usados en planchas crudas, los agentes en polvo
son talco, mica, harina de maz, etc. Ellos a menudo producen un despegue suficiente y un
buen venteo del molde pero producen una intensa contaminacin del molde a travs de
incrustaciones con productos de descomposicin del compuesto de caucho. Adems de la
superficie aterciopelada de la parte de caucho obtenida con los agentes en polvo, el
tratamiento posterior para eliminar los residuos del agente en polvo es complejo. La molestia
del polvo es un efecto secundario inaceptable cuando se utilizan este tipo de agentes. Por tal
motivo los mismos son raramente utilizados como agentes de desmolde y slo
ocasionalmente como parte de agentes de despegue lquidos en neumticos.

Agentes Desmoldantes Orgnicos


Los agentes desmoldantes pueden ser obtenidos ya sea en solventes o en forma acuosa como
emulsiones, dispersiones o solucin, son aplicados al molde caliente como una capa fina a
pincel o en spray. En general, el efecto antiadherente es muy bueno, pero a menudo la
estabilidad trmica no es suficiente para soportar temperaturas de vulcanizacin de hasta 200
C. Los productos resultantes de la descomposicin provocan la contaminacin del molde y
se forman incrustaciones o un depsito similar a un barniz.
No obstante estas desventajas y dejando a un lado los productos basados en aceite de silicona,
los agentes desmoldantes orgnicos son los ms ampliamente utilizados dado que en general
son baratos y toxicolgicamente inofensivos. A menudo estn contenidos en agentes
desmoldantes combinados basados en siliconas. Tambin son utilizados cuando existen
problemas de adherencia y no puede utilizarse la silicona.
Las substancias bsicas de estos agentes de separacin son mayormente sales de cidos
grasos (jabones), tensoactivos (alcanos sulfonados), alcoholes etoxilados, amidas
tauroclicas, politeres, etc. El desarrollo tiende a materiales que sean estables trmicamente.
Adems, se favorecen aquellas substancias que no solo poseen propiedades de despegue sino
tambin las de penetrar y aflojar las contaminaciones del molde. La contaminacin suelta, es
luego eliminada con el artculo vulcanizado. Los moldes pueden permanecer limpios por un
perodo prolongado de tiempo.

71
El desarrollo de los compuestos para limpieza de moldes de Schill & Seilacher es un
acercamiento en esta direccin. Contienen sustancias amnicas que liberan la suciedad y
facilitan su remocin. Los compuestos no forman N-nitrosaminas.
Los agentes de despegue de mandril modernos mencionados ms arriba, pertenecen tambin
a este grupo.
Estos no son rociados sobre el mandril sino que el extremo de la manguera es sumergido en
el agente de despegue justo antes de colocar la manguera en el mandril. Fluyendo dentro de la
manguera, el agente de despegue moja el interior de la misma y el mandril. Luego de la
vulcanizacin, la manguera puede extraerse fcilmente del mandril. En esta aplicacin se
requiere del agente de despegue, un excelente poder humectante y una fcil extraccin.

Aceites de Silicona
Son por lo general ms costosos que los agentes de despegue orgnicos, sin embargo, poseen
un buen efectos de despegue y son trmicamente estables por lo que han encontrado amplio
uso como sprays, emulsiones acuosas o soluciones. Es desventajoso que reaccionen con los
perxidos, por lo que no son adecuados para compuestos curados con perxidos. Ellos
interfieren con los recubrimientos superficiales de los vulcanizados y ocasionalmente pueden
impedir la formacin de un film antiozonante protector en la superficie. Debido a su fuerte
efecto de despegue, una sobre concentracin local puede hacer que la adhesin en el molde
sea imposible. Por otro parte, los aceites de silicona dan a la superficie de los vulcanizados
buenas propiedades de antifriccin y un brillo agradable.

Los agentes de despegue orgnicos son a menudo combinados con aceites de silicona a fin de
utilizar los productos individualmente a baja concentracin y minimizar las potenciales
desventajas de los componentes.

Agentes Desmoldantes Semipermanentes


En forma similar a las lacas de esmaltacin, estos sistemas de desmolde, basados
comnmente en resinas de silicona, son sopleteados sobre los moldes y reticulados con calor.
Las resinas se ligan fsica o qumicamente a la superficie del molde y luego de su aplicacin
(usualmente mediante soplete) durante el calentamiento del molde a la temperatura de
vulcanizacin, se adhieren fuertemente al sustrato. Adems de un fcil desmolde estos
reducen en forma significativa la contaminacin.
Aplicados correctamente, estos producen un film extremadamente delgado de alrededor de
300 nm. Esto fue encontrado en investigaciones de Schill & Seilacher por medio de un
Microscopio Electrnico de Escaneo con Emisin de Campo (FE-SEM) (Figura 53) y
Microscopa de Fuerza Atmica (AFM).

72
Imagen FE-SEM de la superfcie de un
plato de metal recubierto con Permalease 70

Figura 53

El film antiadherente tiende a nivelar la superficie rugosa del molde y produce un


recubrimiento parejo. De seta manera se obtiene un menor coeficiente de friccin. Esto se
muestra en la siguiente figura, representando una placa de metal descubierta en una mitad y
en la otra mitad recubierta con STRUKTOL PERMALEASE 70.

Imagen AFM de las fuerzas de friccin sobre la superficie


de un plato de metal sin cubrir y cubierto con Permalease 70

Imagen Topogrfica de la superficie

Lado Izquierdo s/ recubrimiento


Lado Derecho c/ recubrimiento

Figura 54

Los recubrimientos de Politetrafluoroetileno (PTFE), que ocasionalmente son utilizados


como agentes desmoldantes, adolecen de fragilidad mecnica y pobre adhesin.

73
Lubricantes del Compuesto
El efecto antiadherente de los lubricantes que son incorporados al compuesto de caucho lleva
a una cierta incompatibilidad con los elastmeros. Estos no deben cambiar las propiedades
del vulcanizado. Por lo tanto ellos son, en general, especialidades adaptadas a los elastmeros
individuales y a los compuestos. Los organosiliconas desarrollados por Schill & Seilacher
pueden ser considerados en esta categora dado que ellos no slo son lubricantes facilitando
el mezclado y la produccin de semi-elaborados, sino que tambin exhiben precisos efectos
de despegue.

Productos de Struktol y sus Usos

El rango de productos de Struktol abarca varias reas de aplicacin. Adems de muchos


productos estndar existen especialidades formuladas para resolver problemas especficos de
clientes, las que fueron desarrolladas cuando los productos estndar no podan cumplir con
requerimientos complejos.

Agentes Desmoldantes para Mandriles

Los productos son toxicolgicamente inofensivos, inodoros, pueden ser eliminados con agua
fra o en la mayora de los casos son biodegradables.

STRUKTOL MR 150 es un lubricante y agente de despegue soluble en agua, libre de


silicona, para todos los elastmeros comunes exceptuando ECO y AEM. El producto es
eliminado fcilmente con agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 161 es un producto rpidamente biodegradable soluble en agua. Es


particularmente adecuado para la fabricacin de mangueras de radiador de AEM.

STRUKTOL MR 187 fue diseado preferentemente para EPDM vulcanizado con perxido
y azufre. Es soluble en agua y rpidamente biodegradable.

STRUKTOL MR 221 es una pasta diseada para su uso en la produccin automtica de


mangueras y es sopleteada dentro de las mismas. Por arriba de 60 C es un lquido y no corre
ni gotea luego de enfriarse a temperatura ambiente. Es soluble en agua y posee una excelente
biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 226 es utilizado preferentemente en mangueras de NBR. Es soluble en


agua y posee una excelente biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 247 es un lubricante diseado para ECO.


El producto es emulsificable en agua. Posee una lenta biodegradabilidad.

STRUKTOL MR 322 es una silicona soluble en agua y un agente de despegue libre de agua
para mangueras conformadas de EPDM. Es biodegradable.

74
Agentes Desmoldantes Semi-permanentes

Estas substancias son sopleteadas uniformemente sobre el molde caliente y reticuladas a una
temperatura suficientemente alta, de forma tal que se forme un film antiadherente
fuertemente adherido. La superficie del molde debe estar absolutamente limpia de modo de
obtener una ptima adherencia del film antiadherente. Previo al recubrimiento inicial con el
film es necesario, luego de una limpieza mecnica como granallado con microesferas, el
desengrasado con solventes (etanol, etc.), vapor o limpiadores alcalinos.

Se obtiene un film antiadherente ptimo cuando se aplican dos o tres capas finas y uniformes
en intervalos de 15 minutos y a una temperatura mnima de 160 C. Mayores temperaturas
conducen a una densidad de reticulacin mayor y una mayor resistencia al desgaste del film
antiadherente. Los films antiadherentes gastados pueden ser eliminados mecnicamente
(granallado) o qumicamente por inmersin en un bao alcalino (hidrxido de potasio al 5%
en etanol). Una ventaja particular de estos agentes de despegue es que la superficie del
vulcanizado se mantiene limpia y puede ser impresa, barnizada o adherida. El bajo
coeficiente de friccin facilita el desmolde de los vulcanizados, a tal extremo que pueden
superarse frecuentes problemas debidos a una pobre resistencia al desgarre en caliente.

STRUKTOL PERMALEASE 10 y STRUKTOL PERMALEASE 20 son agentes de


desmolde basados en polmeros de rgano-silicona disueltos en hidrocarburos.
Condiciones tpicas de reaccin del film son 15'/160 C. Ambos agentes de despegue pueden
tambin ser obtenidos en envases rociadores.

STRUKTOL PERMALEASE 70 fue el primero de una serie de agentes desmoldantes


mejorados respecto al medio ambiente. Es una emulsin acuosa. El film antiadherente es
cocinado durante 15'/160 C.

STRUKTOL PERMALEASE 80 y STRUKTOL PERMALEASE 90 son agentes de


desmolde en base acuosa que requieren una menor temperatura de reticulacin. Condiciones
tpicas de reaccin del film son 10'/140 C.

75
Aceites de Silicona

Los aceites de silicona se ofrecen como emulsiones difiriendo en viscosidad y contenido


activo. Ellas pueden ser diluidas con agua. En la mayora de las aplicaciones, una
concentracin de 1 - 3 % producir un despegue adecuado. El rango de productos comprende
los siguientes agentes desmoldantes.

STRUKTOL STRUKSILON E 35

STRUKTOL STRUKSILON E 60

STRUKTOL STRUKSILON 72

STRUKTOL STRUKSILON 90 y

STRUKTOL STRUKSILON PE 100

el cual es aceite de silicona puro y soluble en agua.

Se han desarrollado productos especiales para el recubrimiento de burletes para ventanas y


puertas a fin de facilitar la instalacin de los perfiles. Estos deben poseer caractersticas de
mojado excepcionales y no causar "stress cracking" en contacto con poliacrilato y
policarbonato. Adems deben ser estables al esfuerzo de corte y poseer baja tendencia a
formar espuma. El rango de productos incluye.

STRUKTOL STRUKSILON P 126

STRUKTOL STRUKSILON P 128

STRUKTOL STRUKSILON P 144

76
Compuestos para Limpieza de Moldes

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos para la limpieza de moldes


vulcanizables in situ conteniendo aminas como sustancias activas. STRUKTOL MC_B es
una versin con bajo olor. El ciclo de limpieza se produce durante el ciclo de vulcanizacin.
Los materiales activos son desprendidos dentro de las incrustaciones del molde. El depsito
penetrado se combina con el compuesto y ser eliminado con l durante el desmolde del
vulcanizado.

Los compuestos para la limpieza de moldes no son recomendados para metales no ferrosos
dado que pueden ocasionar una importante velocidad de desgaste.

La Influencia de los Auxiliares de Procesamiento en la Decoloracin

Dado que los auxiliares de procesamiento no tienen colores precisos, los mismos no tienen
tendencia a decolorar vulcanizados claros.

Muchos de los auxiliares de procesamiento de la lnea de productos STRUKTOL han sido


ensayados en compuestos blancos de SBR vulcanizados con azufre y con perxido a fin de
examinar su influencia en la decoloracin inducida por luz ultravioleta.
Generalmente la mejor estabilidad de color se obtuvo con el sistema de cura con perxido.

Se not un leve amarillamiento luego de la exposicin a la luz ultravioleta en el control


dentro de las series curadas con azufre.
Un tono obscuro marginal fue causado por el STRUKTOL WB 16 y el STRUKTOL WS 180.
Debido a su color inherente, se observ inicialmente un ligero color beige con el
STRUKTOL W 33 FLAKES.

Los jabones de zinc representados por STRUKTOL A 60, STRUKTOL A 50 P y


STRUKTOL A 50 L tienen poca influencia en el amarillamiento y se comportaron en forma
similar al control.

Entre los lubricantes, el mejor desempeo fue obtenido por STRUKTOL WB 212,
STRUKTOL WB 222, STRUKTOL EF 44 y STRUKTOL WB 42 los que se comportaron en
forma similar al control.

Entre los materiales resinosos un excelente comportamiento se not para el STRUKTOL 60


NS FLAKES, STRUKTOL TS 30 y STRUKTOL TS 35. El color inicial y la decoloracin
fueron comparables al control.
Koresin (tiene color inherente) influencia en el color inicial y da una fuerte decoloracin
cuando se lo expone a la luz ultravioleta.

77
Demanda de Perxido

A fin de examinar la demanda de perxido de varios aditivos de procesamiento de la lnea de


productos de STRUKTOL, se utiliz una formulacin sencilla de EPDM.

La compresin permanente fue elegida como criterio para la demanda de perxido dado que
la compresin permanente est directamente influenciada por la densidad de reticulacin, la
que a su vez estar determinada por el perxido disponible para reticular el polmero, en lugar
de reticular el aditivo de proceso (Figuras 55 y 56). Es de conocimiento general que los
compuestos aromticos e insaturados reaccionan con los perxidos y dan altos valores de
deformacin permanente por compresin.

Por lo tanto el grado de insaturacin y el contenido de posiciones reactivas debern ser


tenidos en consideracin cuando se utilizan auxiliares de procesamiento en compuestos de
caucho vulcanizados con perxido.

Demanda de Perxido de Demanda de Perxido de Aditivos de


Productos Tipo Lubricante Procesamiento Resinosos/ Agentes de Pegajosidad
Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C Deformacin Permanente por Compresin, 3 d/100C

[%] [%]
22 60 p-tert. Butilfenol/
condensado de acetileno
Formulacin:
Keltan 520 100.0 55 Formulacin:
SRF N-774 50.0 Keltan 520 100.0
20 Surpar 2280 10.0 A 50 P SRF N-774 50.0
Perkadox 14/40 4.2 50 Surpar 2280 10.0
Aditivo de Proc. 4.0 Perkadox 14/40 4.2
Aditivo de Proc. 10.0
Curado: 45
20/180;C Curado:
18
40 20/180;C

STRUKTOL TS 50
35
16
30
W 33 FLAKES
25 STRUKTOL 40 MS FL.
14
20
WB 16
15 STRUKTOL TS 30, TS 35
12 WB 222, WS 180, WS 280 STRUKTOL 60 NS FL.
SUNPAR 2280
10
CONTROL
#2591 Poliisobuteno #2857
5
10

Figura 55 Figura 56

78
Adhesin Caucho-Metal

La influencia de los aditivos de procesamiento en la adhesin goma metal fue ensayada en


compuestos de EPDM, NBR y NR de acuerdo a ASTM D 429, Mtodo B 90 (Stripping Test
- Rubber Part Assembled to One Metal Plate). Se utiliz un adhesivo patentado (Chemlock).
Los aditivos de procesamiento ensayados fueron seleccionados de los siguientes grupos:

steres de cidos grasos, jabones de calcio, organosiliconas y homogeneizantes.


En general, se encontr que los aditivos de procesamiento, en su mayora, mejoran la
adhesin goma metal. Los derivados de cidos grasos tienen un efecto moderado, el cual est
dirigido a mejorar el mojado superficial e incrementar la fluencia.

Las resinas de homogeneizacin tienen efecto mayor, en particular, cuando reemplazan parte
de los plastificantes. Por supuesto, es necesario utilizar aditivos que exhiban una
compatibilidad razonable con el elastmero. Cuando se reemplaza parte del cido esterico
por un jabn de calcio la adhesin mejora notablemente.

Mtodos de Ensayo - Evaluacin de los Auxiliares de Procesamiento

El desarrollo y uso de auxiliares de procesamiento requiere mtodos de ensayo de laboratorio


adecuados y significativos a fin de determinar y medir sus efectos.

Cuanto ms prctico es el mtodo de ensayo, ms fcil ser de realizar sin costosos ensayos
en escala de produccin, y los resultados obtenidos en el laboratorio sern ms fcilmente
aplicados en los procesos productivos. Los auxiliares de procesamiento ejercen una influencia
substancial sobre las siguientes propiedades de los compuestos y de los vulcanizados.

Dispersin y homogeneidad

Reologa (viscosidad, propiedades de fluencia)

Vulcanizacin (seguridad de prevulcanizacin, estabilidad de la


reticulacin)

Adhesin en crudo

Comportamiento en el desmolde

Acerca de mtodos de ensayo y equipos, slo se pueden mencionar unos pocos que permitan
la determinacin de propiedades relevantes.

79
Dispersin y Homogeneidad
Son generalmente determinados por mtodos pticos. Con secciones delgadas, la distribucin
de los materiales de la formulacin puede verse fcilmente bajo el microscopio; la luz
polarizada es a menudo til para identificar los materiales de formulacin inorgnicos. Pero
la observacin de la seccin transversal tambin puede dar informacin til.

Con compuestos de color claro, si los ingredientes de la frmula son de distinto color, el
examen de la superficie puede ser suficiente. Una plancha muy delgada y estirada, cortada del
molino, puede ayudar, con luz transmitida, a mostrar la dispersin.

Los microscopios electrnicos son bastante utilizados para la solucin de problemas y


anlisis. Los equipos de ensayo modernos estn asistidos por microprocesadores para
permitir la visualizacin especial de dispersin de cargas y determinacin de tamao de
partcula.

Un mtodo muy sencillo para controlar la dispersin de la carga en una plancha vulcanizada
es doblar el vulcanizado y enrollarlo entre los dedos. La baja dispersin puede verse
fcilmente con luz incidente en la superficie doblada, especialmente si el material es negro.

Ensayos Reolgicos
Se realizan para medir la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeo por compresin o moldeo por inyeccin. Los mtodos de ensayo miden la
viscoelasticidad de los compuestos de caucho. El componente viscoso influye sobre el flujo
mientras la elasticidad es responsable del hinchamiento y contraccin.

La viscosidad de un compuesto
es funcin de la velocidad de Rangos de Cizallamiento Tpicos en Evaluacin y
cizallamiento, la que depende Procesamiento
del mtodo de procesamiento. Mooney
Esta dependencia se muestra en ODR
la Figura 57. Remetro Capilar

Se puede observar qu equipo Mezclado

de ensayo y qu mtodo es Calandrado

significativo para la Extrusin


determinacin de la viscosidad y
propiedades de fluencia en los Moldeo por Compresin

procesos individuales. Por Transferencia


Por Inyeccin

1 10 10 2 10 3 10 4
Velocidad de Cizallamiento (s-1)

Figura 57

El viscosmetro Mooney y el remetro de disco oscilante operan slo a muy baja velocidad
de corte o cizallamiento y los datos de procesabilidad obtenidos pueden no ser
representativos de los procesos de produccin utilizados, mientras el remetro capilar puede ser

80
utilizado para todo el rango de velocidades de corte. Los siguientes mtodos y equipos han
demostrado ser tiles.

Viscosmetro a Disco de Corte Mooney


La viscosidad es medida como el esfuerzo resistente a la torsin de un disco metlico (rotor)
inmerso en el caucho dentro de una cavidad cerrada a una temperatura determinada. La
velocidad de corte es de 2 [s-1]. La viscosidad est dada en unidades Mooney, las que son
proporcionales al esfuerzo de torsin.
Para medir el esfuerzo de relajamiento, la componente elstica, el rotor es detenido luego de
5 minutos.
La relajacin es medida por la cada de la viscosidad Mooney luego que se detiene el rotor.

El viscosmetro Mooney es tambin usado para medir la caracterstica de prevulcanizacin,


es decir, scorch Mooney.

Equipo Delfo
Este aparato pertenece al grupo de viscosmetros utilizando placas paralelas y sirve para
determinar plasticidad y viscosidad. Una muestra cilndrica de caucho es comprimida en un
cierto grado y luego liberada. La recuperacin elstica en su altura luego de 30 segundos es
una medida de la elasticidad del compuesto (elasticidad Delfo). La velocidad de corte es de
0.1 [s-1].

Remetro Capilar de Alta Presin


El material a ensayar es cargado dentro de un cilindro y forzado, mediante un pistn, a travs
de una boquilla bajo condiciones definidas. Se fijan la temperatura y la velocidad del pistn;
para calcular la viscosidad aparente se determina la temperatura del material, la presin del
material y la duracin del ensayo.

Remetro de Corte sin disco por Esfuerzo de Torsin(MDR)


El remetro sin disco evala las propiedades reolgicas y las caractersticas de vulcanizacin
del compuesto crudo. El compuesto de caucho crudo es sometido a una oscilacin forzada a
baja temperatura (100 C o 125 C) y por un determinado tiempo. Las caractersticas
viscoelsticas, torque elstico (s') y torque viscoso (s'') son calculadas directamente del torque
en funcin del tiempo registrado y graficado en una curva.

Para la determinacin de las caractersticas de vulcanizacin la curva de remetro es


registrada a temperaturas elevadas. La velocidad de corte es de 20 [s-1].

Analizador de la Procesabilidad del Caucho(RPA)


El aparato utiliza el mismo principio que el remetro de corte sin disco pero, adems, permite
la seleccin de diferentes frecuencias y amplitudes de los esfuerzos. Las caractersticas
viscoelsticas de los vulcanizados, mdulo de almacenamiento (G') y el mdulo de prdida
(G'') se expresan como una funcin de los rangos de frecuencia o de la amplitud del esfuerzo.
La velocidad de corte mxima es de 30 [s-1].

Curmetro a Disco Oscilante(ODR)


Similar al remetro sin disco descripto arriba, mide las propiedades en crudo y las
caractersticas de vulcanizacin. El compuesto que se encuentra bajo presin dentro de una
cavidad calefaccionada es sometido por el rotor (oscilante) a un esfuerzo de corte peridico.
El torque resultante es graficado en funcin del tiempo.

81
Extrusora de Laboratorio
Con una extrusora de laboratorio se pueden realizar ensayos prcticos de fluencia. En general
se utilizan boquillas para cordones a fin de determinar la velocidad de extrusin,
hinchamiento en boquilla y caudal. Por ejemplo, el dimetro del cordn es medido
inmediatamente y luego de 24 horas. La Matriz Garvey permite la observacin del aspecto y
forma del extrudado (superficie, hinchamiento, bordes y rincones).

Plasticorder
Este es un aparato combinado que puede ser equipado con un mezclador interno o una unidad
de extrusin. Actualmente estos dispositivos son asistidos por computadora y permiten la
determinacin de la viscosidad, propiedades de fluencia y comportamiento en el mezclado.
Por medio de un sensor de presin sensible se pueden realizar mediciones precisas de la
presin dentro de la extrusora y el torque de mezclado. Es un equipo pequeo apropiado para
muchas aplicaciones.

Molino Abierto de Laboratorio y Rodillo Marcador


Este equipo se utiliza para el control del comportamiento en el calandrado (encogimiento) de
los compuestos de caucho. En un molino de dos cilindros se forma banda con el compuesto
de caucho en condiciones de mquina definidas. Con un rodillo marcador con dos discos
circulares se marcan tres cintas, se cortan y retiran. Luego de 24 horas, las cintas, que tienen
marcas para la medicin, son controladas y el encogimiento es calculado en base a la
distancia de las muescas. Dependiendo de la luz entre cilindros, la velocidad de corte vara
entre 10 y 100 [s-1]. El encogimiento tambin puede medirse utilizando una muestra cuadrada
la que es cortada con un sacabocado de la plancha cruda.

Vulcmetro Reomtrico
Este es un aparato que permite el examen de la procesabilidad de los compuestos de caucho
bajo condiciones de moldeo por inyeccin. Una muestra exactamente pesada es colocada en
una cmara e inyectada, por medio de un pistn, dentro de un molde calefaccionado.

Son ajustadas la presin de inyeccin, la temperatura y la duracin de la inyeccin. Se miden


el volumen inyectado y la velocidad de inyeccin. El llenado de la cavidad es visualizado por
un diseo especial del molde.

82
Ensayo de Transferencia en Espiral
Este es un ensayo bien establecido, simple, barato pero significativo para la determinacin de
las propiedades de fluencia bajo las condiciones de moldeo.
En una prensa de laboratorio se utiliza un molde de transferencia en espiral (Figura 58), de
tres partes, que pueda ser operado manualmente. En contraste con moldes de transferencia
para la fabricacin de artculos moldeados, donde el molde se abre automticamente por la
prensa teniendo un pistn superior y otro inferior, el molde descripto se abre por medio de
levas.

Este mtodo es suficientemente exacto para ensayos comparativos de fluencia.

Molde Espiral

ram plate

transfer pot

spiral cavity

Figura 58

Pegajosidad en Crudo
La determinacin, bajo condiciones de laboratorio, de la pegajosidad en crudo de los
compuestos de caucho no es sencilla. Existen varios mtodos de ensayo, pero la
reproducibilidad es baja. La mayora de los mtodos miden la adhesin entre dos superficies
prensadas juntas. En el ensayo de pelado, cuando est en juego una fuerte adherencia, lo que
se mide es la resistencia en crudo y no la pegajosidad. El ensayo de pelado es utilizado por el
Ketjen Tackmeter, el aparato TelTak de Monsanto, el dispositivo desarrollado por Yokohama
Rubber y muchos otros.

A veces se menciona el ensayo de deslizamiento pero da resultados relativamente poco


reproducibles.
Los extremos de una muestra en forma de cinta son prensados conjuntamente con una
superficie de contacto definida. La carga y el tiempo de contacto pueden ser variados. El
anillo obtenido se monta sobre un cilindro y es cargado con un rodillo inferior de peso
variable. Se mide el tiempo transcurrido hasta que las superficies en contacto se separan
totalmente. No se obtienen valores absolutos, la experiencia, sin embargo, ha probado que se
obtienen resultados comparables, lo cual no es el caso para otros mtodos.

83
Para una rpida evaluacin, es a menudo suficiente el ensayo manual de la pegajosidad en
crudo. Las superficies se presionan entre s y luego se tira para separarlas.

Desmolde
No existe procedimiento estandarizado para la determinacin de las propiedades
desmoldantes para la evaluacin de los agentes de despegue.
En realidad, es conveniente solo un molde. Un pequeo molde circular con ranuras
transversales agudas y profundas y laminillas que se proyectan desde la parte superior para
que la superficie de contacto entre este y el compuesto sea muy grande. Luego de la
vulcanizacin, el molde es fijado a un dinammetro y traccionado para medir la fuerza
necesaria para abrirlo.

Por supuesto que existe una cantidad de otros ensayos de laboratorio disponibles que pueden
evaluar la influencia de los auxiliares de procesamiento en compuestos crudos y
vulcanizados.

84
Auxiliares de Procesamiento en Artculos Farmacuticos.

En la produccin de artculos de caucho para la industria farmacutica es con frecuencia


ventajoso el uso de auxiliares de procesamiento de modo de mejorar la dispersin en
compuestos altamente cargados o de mejorar el llenado de la cavidad del molde o la
extrusin. En Alemania es importante que los artculos cumplan con los requisitos de la
norma DIN 58 367. La norma alemana DIN 58 367, Parte 1 divide los polmeros base
utilizados en las partes elastomricas con destino a transfusin, infusin e inyeccin en cuatro
diferentes grupos diferencindose en su vida til potencial y los requisitos de envejecimiento
(Figura 59)

Vida til Duracin del Ensayo*


Grupo Polmero Base
(a) (h)
NR, IR 2 36
1 caucho puro
BR 2 36

NR, IR conteniendo 5 72
2
BR cargas 5 72

Halo-IIR 7 120
3
NBR 7 12

IIR 10 168

4 Q 10 168

EPM, EPDM 10 168

*envejecimiento en bomba de oxgeno: 70 1 C, presin de oxgeno 2.1 0.1 Mpa


Figura 59

Los requerimientos analticos bsicos (Tabla 4) se refieren al extracto acuoso obtenido de los
vulcanizados luego de dos lavados con agua (60 C) y un subsiguiente tratamiento de 30
minutos de la muestra vulcanizada con agua destilada en un autoclave bajo condiciones de
esterilizacin (vapor saturado de 121 1 C).

85
Adems de estos requisitos las partes de caucho no deben emitir substancias txicas,
bacteriostticas, bactericidas o causantes de hemlisis. La mayora de los aditivos utilizados
para los artculos de caucho de uso farmacutico son derivados de cidos grasos. Ellos son
cidos grasos, alcoholes grasos, aminas grasas y jabones de zinc o calcio, esas son
substancias toxicolgicamente inocuas. Algunas de ellas cumplen con los requisitos de 21
CFR 177.2600 (FDA) y las Recomendaciones XXI BgVV (antes BGA). Este es un buen
prerrequisito, pero no forman parte de los requisitos de la DIN 58 367.

Propiedades Requisitos (lmites superiores)

Estado visual Opalescencia. mx.

Contenido de constituyentes reductores * Demanda en la titulacin con Permanganato de


Potasio por 10 ml de fluido en ensayo:
5 ml KmnO4 mx., c(KMO4) = 2 mmol/l

Contenido de iones de metales pesados 0.01 mg Pb2+ por 10 ml


(incluido iones de antimonio)
calculado como Pb2+

Contenido de iones amonio 0.02 mg NH4+ por 10 ml

Contenido de iones cloruro 0.04 mg Cl- por 10 ml

Cambio en la titulacin de acidez o alcalinidad Demanda en la titulacin de 10 ml:


0.50 ml HCl o NaOH, c(HCl, NaOH) = 5 mmol/l

Contenido de iones zinc 0.03 mg Zn2+ por 10 ml

Constituyentes extractables con agua, 4 mg por 100 ml


no voltiles con vapor

Contenido de sulfuros voltiles Decoloracin de papel de acetato de plomo


correspondiente a 0.05 mg de Na2S por 20 cm2 de
superficie de caucho

Cadmio Mtodo de ensayo internacional

*ejemplo: Substancias oxigenables


Figura 60

86
Los siguientes auxiliares de procesamiento del rango de productos de Struktol cumplen con
los requisitos de 21 CFR 177.2600 (FDA):

STRUKTOL A 50

STRUKTOL A 60

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL 60 NS

STRUKTOL 60 NS FLAKES

STRUKTOL ZEH

STRUKTOL ZEH-DL

y la Recomendacin XXI BgVV (antes BGA):

STRUKTOL A 50 L

STRUKTOL EF 44

STRUKTOL TS 35

STRUKTOL TS 35-DL

En los siguientes productos se resean aquellos que son utilizados con xito en artculos
farmacuticos.

STRUKTOL WB 212 es un plastificante en emulsin basado en steres de cidos grasos de


alto peso molecular y exhibe una buena compatibilidad con todos los elastmeros apropiados
para artculos farmacuticos. Es un buen lubricante que no slo mejora el flujo sino tambin
la dispersin, da muy buen desempeo como desmoldante y posee reaccin neutra. El agua
contenida en STRUKTOL WB 212 puede retardar la vulcanizacin de los Halo-IIR. En este
caso es aconsejable reemplazarlo por el STRUKTOL WB 222.

STRUKTOL WB 222 es un ster de cidos grasos saturados de cadena larga, posee muy
buen efecto lubricante y propiedades desmoldantes. El producto es prcticamente insoluble
en agua y tiene reaccin neutra.

STRUKTOL WB 16, es una mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos


saturados de cadena larga, se lo menciona como un excelente lubricante con muy buenas
propiedades de mojado promoviendo la dispersin. Luego del tratamiento de esterilizacin es
de esperar que muestre una pequea reaccin alcalina y se recomienda slo en bajas dosis.

STRUKTOL A 50 L es una mezcla de jabones de zinc de cidos grasos saturados y no


saturados y por lo tanto acta como un peptizante fsico. Debido a la longitud de la cadena
hidrocarbonada es prcticamente no extractable. Por tal motivo se espera una baja demanda
de permanganato de potasio. Se mejora considerablemente el efecto desmoldante.

87
STRUKTOL ZEH, zinc-2-etilhexanoato es un jabn de zinc soluble en caucho, cuando
reemplaza al cido esterico reduce la tensin de relajacin. El producto cumple con 21 CFR
177.2600.
No est recomendado para elastmeros halogenados.

STRUKTOL WS 180 es un buen lubricante y posee un sobresaliente efecto de despegue. Al


igual que el STRUKTOL WB 16 es posible obtener en el extracto acuoso una pequea
reaccin alcalina. Se recomiendan dosis bajas. Puede retardar la cura de Halobutlicos.

STRUKTOL PERMALEASE, en sus distintos grados, son adecuados como desmoldantes


para artculos farmacuticos dado que, cuando son correctamente aplicados, forman un film
semipermanente que se adhiere fuertemente al molde.

STRUKTOL MC-A y STRUKTOL MC-B son compuestos de limpieza de molde muy


efectivos que permiten dicha limpieza in situ. Deben ser nicamente utilizados si se puede
garantizar que en el molde no est presente ninguna amina residual, ejemplo, que uno o dos
calentamientos sucesivos (ciclos de moldeado) sean descartados.

Es posible utilizar un rango de auxiliares de procesamiento para artculos farmacuticos de


manera de facilitar y mejorar su procesabilidad.

88
Ecologa y Toxicologa de los Auxiliares de Procesamiento

Los siguientes comentarios se aplican a los productos Struktol y a su fabricacin.

La mayora de los auxiliares de procesamiento pueden verse como productos


toxicolgicamente inocuos y ecolgicamente favorables. Las materias primas son
predominantemente compuestos orgnicos, naturales o sintticos bien definidos, los que estn
registrados y poseen un comportamiento toxicolgico y ecolgico conocido. Los procesos de
fabricacin son inspeccionados, autorizados y cumplen con severas regulaciones. Estos son
requisitos previos a una produccin constante y muy limpia, y los productos son fabricados
de acuerdo a especificaciones muy estrictas con una composicin exactamente definida.

Los clientes estn siempre informados por medio de la correspondiente Hoja de


Seguridad(MSDS). Los certificados referentes a cada despacho les permiten controlar la
consistencia del proceso productivo y de los productos que reciben.

Los productos slidos son suministrados, casi exclusivamente, como pastillas. Se garantiza
un mtodo de manipuleo fcil y libre de polvo. Las pastillas son fciles de transportar, de
almacenar en silos y de pesar en equipos automticos. Las bolsas se pueden vaciar sin
residuos y no requieren el tratamiento de residuo peligroso. Las pastillas tienen un rango
favorable de fusin y ablandamiento de modo que son fcil y rpidamente incorporadas en el
compuesto.

En general los aditivos son fciles de dispersar, una propiedad que se espera de los agentes
lubricantes y dispersantes. De esta forma el procesamiento en general es muy eficiente. La
fcil y rpida incorporacin y dispersin de las pastillas puede, adems del efecto bsico de
los productos, contribuir a acortar el ciclo de mezclado y reducir el consumo de energa.

Una ventaja ecolgica esencial al utilizar auxiliares de procesamiento es su contribucin a


una produccin ms estable que da lugar a considerablemente menores rechazos y menores
problemas de disposicin de desperdicios. Donde se producen desperdicios y rechazos es
ventajoso que la mayora de los aditivos sean biodegradables.

Trmicamente, la mayora de los auxiliares son relativamente estables y no cambian durante


el procesamiento y la vulcanizacin, de modo que existe poco riesgo respecto a la formacin
de productos de descomposicin voltiles.

Varios de los auxiliares de procesamiento cumplen con las regulaciones para artculos en
contacto con alimentos como se establece en 21 CFR 117.2600 (FDA) y la Recomendacin
XXI BgVV(BGA).
Adems de la higiene normal y de la buena prctica industrial observada en las fbricas de
caucho, no se requieren especiales medidas de precaucin en el manipuleo de la mayora de
los productos.

89
Lubricantes

Debido a su especial efecto lubricante, estos productos mejoran las caractersticas de flujo y
por lo tanto mejoran la procesabilidad de los compuestos durante la extrusin, calandrado,
moldeado, etc. Estos aditivos reducen la viscosidad, promueven la dispersin, reducen el
ciclo de mezclado y bajan las temperaturas de mezclado y los requisitos energticos. A
menudo es ms fcil el desmolde debido a la menor pegajosidad del compuesto vulcanizado.
La compatibilidad con la mayora de los polmeros es buena y la influencia en la reticulacin
puede prcticamente desestimarse. Mejoran la terminacin superficial de los artculos de
caucho.

Nombre del producto: Composicin qumica:

Struktol WB 222 Ester de cidos grasos saturados

Struktol WB 212 Emulsin de steres de cidos grasos de alto peso molecular en un


medio orgnico

Struktol WB 16 Mezcla de jabones de calcio y amidas de cidos grasos saturados

Struktol WB 42 Mezcla de cidos grasos y derivados de cidos grasos

Struktol WA 48 Mezcla de jabones de zinc y steres de cidos grasos saturados

Struktol W 33 FL Mezcla de cidos grasos, jabones y alcoholes de alto peso molecular


en un medio orgnico

Struktol FL Mezcla de steres de cidos grasos de alto peso molecular y jabones


de cidos grasos en un medio orgnico

Struktol A 50 Jabones de zinc de cidos grasos no saturados.

Struktol A 60 Jabones de zinc de cidos grasos no saturados

Struktol A 91F Mezcla especial de jabones de zinc de alto peso molecular

Struktol EF 44 A Mezcla de derivados de cidos grasos (en especial jabones de zinc)

Struktol WS 180 Compuesto de organosilicona

Struktol WS 280 Compuesto de organosilicona en un medio inorgnico

Struktol ZB47 Mezcla especial de jabones de zinc.

90
Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS
WB WB WB WB WA W FL A A A EF WS WS ZB
FUNCIONES 222 212 16 42 48 33F 50 60 91 F 44A 180 280 47

Masticacin / peptizacin
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Mejora superficial
Efecto lubricante /
despegue
Plasticidad
NIVEL
min
phr /mx
1/3 2/5 1/3 2/5 2/4 2/5 2/5 2/4 2/4 2/4 1/3 1/3 1/3 2/4
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR

91
Peptizantes
Los peptizantes promueven la reduccin del peso molecular del polmero por medios
qumicos y por lo tanto aumentando la eficiencia del masticado del caucho. Esto da como
resultado una reduccin de la viscosidad y del nervio y por lo tanto una mejora en la
procesabilidad del polmero y de los compuestos mezclados con l. Nuestros peptizantes de
alta dispersabilidad aseguran una ms rpida incorporacin y una mejor distribucin del
peptizante, ayudando a resolver el problema de puntos calientes y mejorando la uniformidad
mezcla a mezcla.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol A 82 Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 84 NS Aditivo para una suave masticacin. Es no-manchante

Struktol A 86 Mezcla de complejos orgnicos metlicos, agentes peptizantes y


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A 89 Mezcla de complejos orgnicos metlicos, peptizante y agentes


dispersantes orgnicos e inorgnicos

Struktol A95 Pentaclorotiofenol al 45% con agente activador en agente dispersante

Struktol LP 152 Dispersin acuosa de un disulfuro aromtico y un complejo metlico.


Para uso en fase ltex.

92
Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS A A A A A LP
82 84NS 86 89 95 152
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin
Homogeneizacin
Dispersin de la carga

Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura

Efecto lubricante / despegue


Plasticidad
Para uso en ltex

phr 0.8-2.0 1-3 0.2-0.5 0.1-0.3 0.1-0.3 0.2-0.5


POLIMERO
NR
SBR

BR

EPDM

NBR

CR

CSM

CM

ECO

FPM

IIR

Halo IIR

Muy bueno Bueno Utilizable

93
Homogeneizantes y Agentes de Pegajosidad

Los homogeneizantes hacen ms fcil la mezcla de diferentes polmeros y promueven su


compatibilidad. Ellos hacen que la masa que se mezcla sea ms compacta y por lo tanto
aumenta el efecto de mezclado, obtenindose compuestos con una mejor y ms rpida
distribucin y mayor homogeneidad.
A menudo los homogeneizantes aumentan la pegajosidad de los compuestos pero tambin
aumentan las propiedades de flujo. Por la utilizacin de homogeneizantes pueden mejorar las
propiedades mecnicas de los vulcanizados. En compuestos basados en caucho butlico, se
observa una menor permeabilidad a los gases adems de una mejor procesabilidad y
distribucin de las cargas.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol 40 MS Mezcla de resinas de hidrocarburo aromticas y alifticas oscuras


Struktol 40 MS Flakes

Struktol 60 NS Mezcla de resinas de hidrocarburos alifticos livianos de color claro.


Struktol 60 NS Flakes

Struktol 53 NS Flakes Resina de hidrocarburo aromtico liviano

Struktol TH 10 Mezcla de resinas aromticas y alifticas

Struktol HP 55 Mezcla de resinas de hidrocarburo oscuro y derivados de cidos


grasos

Struktol TS 30 Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 30-DL Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 35 Resinas blandas alifticas y aromticas

Struktol TS 35-DL Resinas blandas alifticas y aromticas en un soporte inorgnico

Struktol TS 50 Resina sinttica aromtica

94
Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS 40 40 53 60 60 HP TH TS TS TS
MS MSF NS NS NSF 55 10 30 35 50
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin

Homogeneizante
Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla
Pegajosidad en crudo
Mejora superficial

Flexibilidad a baja temperatura

Efecto lubricante / despegue

Plasticidad

Evitar el embolsado

phr 4-10 4-10 4-10 4-10 4-10 5-15 3-8 5-30 5-30 5-10
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM

ECO

FPM

IIR
Halo IIR

95
Plastificantes

Los plastificantes mejoran la flexibilidad y el comportamiento elstico del vulcanizado. Ellos


tienen un efecto favorable sobre la procesabilidad de los compuestos. Ciertos tipos otorgan
una buena resistencia al aire caliente o aumentan la conductividad elctrica.
A menudo los plastificantes hacen ms fcil la incorporacin de alta cantidad de carga y
mejoran la dispersin.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol WB 300 Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol WB 350 Mezcla de steres alifticos y aromticos de alto peso molecular

Struktol KW 400 Ester de polietilenglicol

Struktol KW 460 Ester de polietilenglicol

Struktol KW 500 Ester aliftico - aromtico

Struktol KW 600 Dibutil- metilen bis- tioglicolato

Struktol AW 1 Ester de polietilenglicol

96
Tabla de Aplicacin

PRODUCTOS WB WB KW KW KW KW AW
300 350 400 460 500 600 1
FUNCIONES
Masticacin / peptizacin

Homogeneizante

Dispersin de la carga
Hinchamiento en boquilla

Pegajosidad en crudo

Mejora superficial
Flexibilidad a baja temperatura
Resistencia a altas temperaturas
Efecto lubricante / despegue

Plasticidad
Evitar el embolsado

Resistencia a la extraccin

phr 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-30 5-20


POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM

ECO
FPM

IIR

Halo IIR

Muy bueno Bueno Utilizable

97
Preparaciones de xidos metlicos

Debido a la forma de estas preparaciones, los xidos metlicos tienen mejor estabilidad al
almacenaje, son ms fciles de pesar y manipular y dan una dispersin ptima. Estos
productos no producen polvo y son estables ante influencias externas.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Neozinc xido de zinc: 67 %


Agente dispersante: 33 %

Struktol LZ 67 xido de zinc: 66.7 %


Agente dispersante: 33.3 %

Struktol Perlzink 91 D xido de zinc: 91 %


Agente dispersante: 9%

Struktol WB 700 xido de zinc: 91 %


Agente dispersante: 9%

Struktol ZIMAG 29/43 xido de zinc: 29 %


Oxido de magnesio: 43 %
Agente dispersante: 28 %

Struktol WB 900 Oxido de magnesio: 75 %


Agente dispersante: 25 %

Struktol WB 902 Oxido de magnesio: 75 %


Agente dispersante: 25%

Struktol ZP 1014 Sustancia activa


(ZnO2 mn. 55 %, ZnO): 50 %
Agente dispersante inorgnico: 30 %
Agente dispersante orgnico: 20 %

98
Tabla de Aplicacin

PERL-
PRODUCTOS NEO- LZ WB Zimag WB WB ZP
ZINK
ZINC 67 91 D 700 29/43 900 902 1014
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga

Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto Pastillas Pastillas Esferas Polvo Polvo Polvo Polvo Polvo

Factor de carga 1.5 1.5 1.1 1.1 -- 1.33 1.33 2

phr 7.5 7.5 5.5 5.5 8 4 4 10


POLIMERO
NR
SBR
BR

EPDM
NBR
XNBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM

IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable

99
Preparaciones de azufre

Mejoran el manipuleo y la distribucin del azufre.


No producen polvo y permiten obtener una excelente dispersin del azufre.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol SU 95 Azufre soluble: 95 %


Agente dispersante orgnico: 5%

Struktol SU 105 Azufre soluble: 50 %


Agente dispersante orgnico: 33 %
Agente dispersante inorgnico: 17 %

Struktol SU 120 Azufre soluble: 83 %


Agente dispersante orgnico: 16 %
Agente dispersante inorgnico: 1%

Struktol SU 50 Azufre total: 50 %


(Azufre insoluble mnimo: 45 %)
Agente dispersante orgnico: 20 %
Agente dispersante inorgnico: 30 %

Struktol SU 109 Azufre total: 75 %


(Azufre insoluble mnimo: 67 %)
Agente dispersante orgnico: 24 %
Agente dispersante inorgnico: 1%

Struktol SU 135 Azufre total: 75 %


(Azufre insoluble: 37.5 %) 24 %
Agente dispersante orgnico: 1%
Agente dispersante inorgnico:

100
Tabla de Aplicacin
soluble insoluble
PRODUCTOS
SU SU SU SU SU SU
FUNCIONES 95 105 120 50 109 135
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga

Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto Polvo Pasta Polvo Polvo Polvo Polvo

Factor de
carga 1 2 1.2 2 1.33 1.33
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM

CM

ECO

FPM

IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable

101
Activadores de la vulcanizacin

Los activadores de la vulcanizacin son productos que tienen un fuerte efecto de activar la
reaccin de reticulacin de los cauchos dienos. Afectan la velocidad de vulcanizacin,
aumentan la densidad de reticulacin y la resistencia a la reversin, particularmente cuando
estos son utilizados en dosis altas. En la mayora de los casos mejoran en forma evidente las
propiedades dinmicas de los productos vulcanizados. Los activadores STRUKTOL
Activator 73A, 73LM y ZEH-DL pueden reemplazar al cido esterico ya sea total o
parcialmente. Debido a su buena compatibilidad no existe tendencia al afloramiento.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Activator 73 A Mezcla de jabones de zinc de cidos carboxlicos alifticos y


aromticos

Struktol ZEH 2 - etil hexanoato de zinc.

Struktol ZEH - DL 2 - etil hexanoato de zinc en soporte inorganico (slice)

Struktol IB 531 Sales amnicas, ligadas a cargas altamente activas

102
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS Acti-
IB
vator ZEH
531
FUNCIONES 73 A
Compuestos con extrema baja
viscosidad
Activacin de la carga
Compuestos esponjados
Activacin de la vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Aspecto
NIVEL
phr aprox. 2/4 3 0.5/3
POLIMERO
NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR

CSM

CM

ECO

FPM

IIR
Halo IIR

103
Agentes desmoldantes

Los agentes desmoldantes permiten un ms fcil desmolde luego de la vulcanizacin. Ellos


forman un recubrimiento semipermanente sobre la superficie del molde. Se reducen las
incrustaciones en. el molde y tambin la friccin en la superficie del mismo. Debido a estos
efectos, el tiempo muerto del molde es substancialmente reducido y por lo tanto los costos
de produccin disminuyen. Tambin se reduce la cantidad de scrap.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol Permalease 10 Polmero reticulable basado en organosilicona


disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 20 Polmero reticulable basado en organosilicona


disuelto en hidrocarburos (libre de CFC)

Propulsor de la versin en spray: propano / butano

Struktol Permalease 70 Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 80 Polmero reticulable basado en organosilicona, emulsionado en agua

Struktol Permalease 90 Polmero basado en organosilicona reticulable atemperaturas bajas,


emulsionado en agua

104
Tabla de Aplicacin
PERMALEASE
PRODUCTOS
10 20 70 80 90
FUNCIONES
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga

Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde
Limpieza DEL molde

Aspecto

POLIMERO

NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM
IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno Utilizable

105
Agentes desmoldantes para mandriles (mangueras conformadas)

Los agentes de despegue de mandril son lubricantes lquidos sintticos que reducen
drsticamente la friccin entre la manguera cruda y el mandril y, posteriormente en el
proceso, entre la manguera vulcanizada y el mandril caliente. Por estos medios ellos reducen
el esfuerzo requerido para empujar la manguera cruda sobre el mandril y tambin para
extraerla del mismo una vez vulcanizada. En muchos casos ellos pueden ser la nica manera
de hacer posible esta operacin. Son trmicamente estables, no tienen efecto sobre la goma,
son toxicolgicamente inocuos y se pueden eliminar con agua. La mayora de los tipos se
degradan biolgicamente con facilidad en las plantas de tratamiento de efluentes.

Nombre del Producto: Composicin Qumica:

Struktol MR 150 Preparacin basada en un polieter de alto peso molecular (libre de


silicona)

Struktol MR 161 Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 187 Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 221 Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 226 Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

Struktol MR 247 Preparacin basada en un politer de alto peso molecular (libre de


silicona)

Struktol MR 322 Mezcla de polmeros solubles en agua (libre de silicona)

106
Tabla de Aplicacin
PRODUCTOS MR MR MR MR MR MR MR
FUNCIONES 150 161 187 221 226 247 322
Compuestos con extrema
baja viscosidad
Activacin de la carga

Compuestos esponjados
Activacin de la
vulcanizacin
Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

Aspecto

POLIMERO

NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR

CSM

CM

ECO
FPM

AEM
Halo IIR

Muy bueno Bueno Utilizable

107
Tabla de Aplicacin

Compuestos para la limpieza de moldes

Estos compuestos vulcanizables limpian


los moldes, evitando costosos procesos de
limpieza de los mismos y por lo tanto PRODUCTOS MC- MC-
aumentando la productividad de los FUNCIONES A B
moldes y la vida til de su cavidad.
Compuestos con extrema baja
viscosidad
Activacin de la carga
Nombre del producto: Composicin qumica
Compuestos esponjados
Struktol MC - A Compuesto vulcanizable
Activacin de la vulcanizacin
Struktol MC - B Compuesto vulcanizable Mejora de la resistencia al
desgarre en caliente
Desmolde

Limpieza del molde

POLIMERO

NR
SBR
BR
EPDM
NBR
CR
CSM
CM
ECO
FPM

IIR
Halo IIR
Muy bueno Bueno

108
Estudios comparativos de aplicacin de Agentes Lubricantes.

LubricantesSeleccionados en NBR 65Sh A


Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1730

NBR 34 % ACN, 48 100.


Mooney 0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
cido esterico 1.0
TMQ 1.0
DOP 10.0
TETD 1.5
STRUKTOL SU 50 1.0
Auxiliar de procesamiento 5.0
8
7
6
5
4
3
2
1
0
Control WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NBR 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 1730

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 60 55 54 55 58 56 53

Cura: 15'/160 C

MODULO A 300% [Mpa] 9.5 8.8 8.6 8.8 8.9 8.3 7.9

CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.7 13.4 12.5 13.0 12.9 13.1 12.0

ALARGAMIENTO A [%] 460 480 490 460 490 490 490


LA ROTURA

DUREZA Shore A 64 63 64 64 64 63 62

DEFORMACIN [%] 10 10 9 15 11 11 19
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

109
Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1402

Baypren: C 210 100.


Maglite DE 0
FEF N-550 4.0
Aceite Naftnico 50.0
Acido Esterico 10.0
ZnO 1.0
STRUKTOL ETU 75 5.0
Auxiliar de procesamiento 5.0
5.0
6
[g]

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F

Lubricantes Seleccionados en CR 75 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1402

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 92 76 70 71 80 74

Cura: 15'/170 C

MODULO A 100% [MPa] 7.0 6.8 6.3 5.6 6.5 5.8

CARGA DE ROTURA [MPa] 17.3 15.3 17.2 16.8 16.9 17.3

ALARGAMIENTO A [%] 190 180 200 210 200 200


LA ROTURA

DUREZA Shore A 76 77 76 76 77 75

DEFORMACIN [%] 11 12 10 15 13 10
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

110
Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A
Ensayo de Flujo Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2509

Keltan 520 100


FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Aceite Parafnico 10.0
Acido Esterico 1.0
TMTD 2.5
Azufre 0.3
Auxiliar de procesamiento 5.0
[g]
6

0
Co ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en EPDM 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 2509

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 86 77 70 78 80 82 72

Cura: 15'/170 C

MODULO A 300% [Mpa] 6.5 5.9 5.4 6.0 5.4 4.5 *)

CARGA DE ROTURA [Mpa] 16.3 16.0 13.5 15.7 15.8 15.3 *)

ALARGAMIENTO A [%] 650 700 700 700 730 850 *)


LA ROTURA

DUREZA Shore A 65 65 64 63 63 63 *)

DEFORMACIN [%] 26 25 27 29 27 26 *)
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

*) muy blando para ensayar

111
Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1686

Butyl 268 100.00


FEF N-550 50.00
ZnO 5.00
Aceite Naftnico 10.00
Acido Esterico 1.00
STRUKTOL MB T 75 0.67
TMTD 1.30
STRUKTOL SU 95 1.50
Auxiliar de 5.00
[g] procesamiento
6

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en IIR 60 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 1686

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 69 60 57 58 62 62 59

Cura: 25'/170 C

MODULO A 300% [Mpa] 6.0 5.2 4.7 4.9 4.7 4.9 3.3

CARGA DE ROTURA [Mpa] 10.3 9.5 9.7 9.6 9.6 9.8 10.2

ALARGAMIENTO A [%] 500 530 560 540 540 540 720


LA ROTURA

DUREZA Shore A 60 58 58 60 59 58 59

112
Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Ensayo de Fluidez Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1710

Buna CB 10 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
HA Aceite 10.0
TMQ 1.0
Acido Esterico 1.0
STRUKTOL CBS 70 1.3
STRUKTOL SU 95 2.0
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
6

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en BR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1710

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 78 71 70 64 70 72 64

Cura: 20'/150 C

MODULO A 300% [Mpa] 8.5 7.7 7.5 7.8 7.9 7.7 8.2*)

CARGA DE ROTURA [Mpa] 11.6 11.3 11.2 10.5 11.3 12.1 9.6

ALARGAMIENTO A [%] 410 440 450 420 440 490 350


LA ROTURA

DUREZA Shore A 63 61 61 61 62 60 63

DEFORMACIN [%] 29 35 36 45 36 48 54
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

*) cura: 30'/150 C

113
Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 2526

SBR 1502 100.0


FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Acido Esterico 1.0
Aceite Naftnico 10.0
TETD 1.5
TMTD 1.0
STRUKTOL SU 95 0.6
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
8
7
6
5
4
3
2
1
0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en SBR 65 SH A


Propiedades Fsicas
Estudio 2526

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 76 60 58 57 56 66 58

Cura: 20'/150 C

MODULO A 300% [Mpa] 11.6 10.3 9.5 9.2 10.0 10.3 10.1

CARGA DE ROTURA [Mpa] 13.2 13.1 13.4 11.9 12.7 12.8 13.2

ALARGAMIENTO A [%] 350 390 410 400 400 390 400


LA ROTURA

DUREZA Shore A 66 64 63 65 65 63 63

DEFORMACIN [%] 12 14 13 14 12 13 17
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

114
Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Ensayo de Fluidez - Molde Espiral - Llenado de la Cavidad
Formulacin 1677

SMR CV 60 100.0
FEF N-550 50.0
ZnO 5.0
Acido Esterico 1.0
HA Aceite 10.0
TMQ 0.5
STRUKTOL TMTD/75 3.3
STRUKTOL SU 95 0.3
Auxiliar de 5.0
[g] procesamiento
5

0
C o ntro l WB 212 WB 222 WB 16 W 36 W 33 F A 50 P

Lubricantes Seleccionados en NR 60 SH A
Propiedades Fsicas
Estudio 1677

CONTROL WB WB WB 16 W 36 W 33 F A 50 P
212 222

VISCOSIDAD MOONEY
ML 100 C (1+4) 57 54 57 52 55 57 51

Cura a 150 C [min] 10 11 11 9 9 11 12

MODULO A 300% [Mpa] 13.6 10.4 10.4 10.7 10.1 11.4 10.3

CARGA DE ROTURA [Mpa] 19.1 18.1 18.7 18.3 18.2 18.2 18.4

ALARGAMIENTO A [%] 430 470 480 480 490 470 480


LA ROTURA

DUREZA Shore A 60 59 60 60 60 60 60

DEFORMACIN [%] 21 23 23 24 26 23 24
PERMANENTE POR
COMPRESION
22h/70C

115
Altas velocidades de extrusin con STRUKTOL WB 16

STRUKTOL WB 16 fue evaluado en SBR 1778 y en SBR 1712, utilizando una formulacin
acadmica, como ejemplos de elastmeros no polares.
Se us una extrusora de laboratorio con alimentacin fra, GS 30/k-10D (Troester), equipada
con una boquilla para cordn de 6 mm, a una velocidad del tornillo de 50 min-1.
Para los compuestos de control la cantidad de muestras fue de n = 5 y, para los ensayos de
extrusin ms rpida, conteniendo el STRUKTOL WB 16 fue de n = 4.

Formulacin 2965

-1 -2 -3 -4

SBR 1778 1) 100.0 100.0 - -

SBR 1712 2) - - 100.0 100.0

SRF N-774 75.0 75.0 75.0 75.0

ZnO 5.0 5.0 5.0 5.0

cido esterico 1.0 1.0 1.0 1.0

TMQ 1.0 1.0 1.0 1.0

STRUKTOL WB 16 - 4.0 - 4.0

MBTS 1.3 1.3 1.3 1.3

MPT 3) 0.4 0.4 0.4 0.4

AZUFRE 2.0 2.0 2.0 2.0

1) Nominal ML 100 (1+4) = 49

2) Nominal ML 100 (1+4) = 52

3) Bis-(4-metil-piperazino)-tiuramdisulfuro

116
Propiedades vulcanizadas (Cura: 15'/160 C)

-1 -2 -3 -4

Mdulo 100 % [Mpa] 5.7 5.0 5.4 4.3

Resistencia a la Traccin [Mpa] 13.9 15.0 14.7 13.8

Alargamiento de rotura [%] 190 220 240 270

Rebote [%] 44 39 35 31

Dureza SH A 68 68 68 67

Deformacin permanente por [%] 10 13 12 16

Compresin 22 h/70 C

Extrusin

-1 -2 -3 -4

Velocidad de extrusin [m.min-1] 3.3 4.27 3.45 4.17

Peso del extrudado [g.m-1] 60 56 57 54

Caudal [g.min-1] 196.2 238.3 197.7 225.0

Presin del material [bar] 53 40 51 42

Temperatura del material [C] 86 84 85 83

117
Estudios comparativos: STRUKTOL WS 280 en Pasta en FKM

Los lubricantes seleccionados (WB222) fueron evaluados en caucho fluorado curado con
perxido comparndolos con cera carnauba .
Se realizaron pruebas de inyeccin en un Arburg Allrounder 220-90-350, mquina del tipo de
inyeccin a tornillo. Se utiliz un "Molde Araa " DuPont a fin de examinar las propiedades
de flujo y desmolde.

Resultados

El STRUKTOL WS 280 en Pasta es el que mejor se comporta en el ensayo de flujo y da un


excelente desmolde. No se observan signos de contaminacin del molde.

El STRUKTOL WB 222 tuvo un comportamiento un tanto inferior a la cera carnauba.

El STRUKTOL WS 180 da un buen flujo en el molde y un moderado desmolde. En su


comportamiento es similar a la carnauba.

El control exhibe un flujo pobre y se adhiere fuertemente al molde con las coladas
desgarradas. Se observaron importantes incrustaciones en el molde

Formulacin 3841.1

-1 -2 -3 -4 -5

Viton GBL-90 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

N 990 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0

Oxido de zinc, activo1) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

STRUKTOL WB 222 2.0

STRUKTOL WS 180 2.0

STRUKTOL WS 280 Pasta 2.0

Cera carnauba 2.0

Diak N. 82) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

Luperco 101 3) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

1) Utilizado como un aceptor cido

2) Isocianurato de trimetilalilo, coagente (DuPont)

3) 2.5-dimetil-2.5-bis(t-butilperoxi)hexano, lquido (ATOCHEM)

118
FFlujo en Molde araa

Figura 61

119
Estudios comparativos: STRUKTOL WB 42 - Estudio de Afloramiento

El STRUKTOL WB 42 fue evaluado en un compuesto de EPDM, 75 Shore A, vulcanizado


con perxido. Fue comparado con un producto competitivo (Competencia A) sabiendo que
contiene cantidades variantes de alcohol estearlico (1-octadecanol). El alcohol estearlico
posee una solubilidad limitada en caucho y por lo tanto es susceptible de aflorar.

El STRUKTOL WB 42 est constituido por materias primas bien definidas, exhibe una
excelente uniformidad y no contiene alcohol de cido graso.

Como se muestra en la Figura 62, an a altos valores de dosaje, hasta 10 phr fueron utilizados
en este estudio, el STRUKTOL WB 42 no caus afloramiento. Sin embargo, el Competencia
A produjo un afloramiento importante. Las propiedades del vulcanizado se mantuvieron en
un nivel aceptable

Formulacin 2982

Control Prueba 1 Prueba 2

Keltan 720 1) 100.0 100.0 100.0-

FEF N-550 90.0 90.0 90.0

Sunpar 2280 25.0 25.0 25.0

ZnO 5.0 5.0 5.0

TMQ 1.0 1.0 1.0

Trgonox 17/40 2) 7.5 - -

STRUKTOL WB 42 - 7.5 -

Competencia A - - 7.5

1) Tipo DCP de EPDM (DSM)

2) 4,4-diter.butilperoxi n-butilvalerato, 40 % (Flexsys)

120
Propiedades fsicas

Control Prueba 1 Prueba 2

ML 100 (1+4) 100.0 78.0 74.0-

ODR a 160 C

t2 1.4 1.7 1.8

t90 8.2 8.1 8.3

Vulcanizado: 15'/160 C

Mdulo 100 % [Mpa] 5.9 4.1 4.1

Resistencia a la Traccin. [Mpa] 13.2 12.6 12.6

Alargamiento de rotura [%] 210 270 280

Dureza [Sh] 74 73 71

Deformacin por compresin [%] 17 25 23

22h/70 C

Afloramiento nada nada Fuerte

Estudio de Migracin - EPDM

STRUKTOL COMPETENCIA

Figura 62 121
Estudios de aplicacin: STRUKTOL ZP 1014 - Agente de cura para XNBR

El STRUKTOL ZP 1014 es una preparacin al 50 % de perxido de zinc el cual se utiliza como un


activador de cura de accin ms segura en NBR carboxilado. El perxido de zinc disponible
comercialmente se produce haciendo reaccionar xido de zinc con perxido de hidrgeno en proceso
hmedo.

Mientras el xido de zinc no tratado reacciona rpidamente con las posiciones carboxlicas del
elastmero el STRUKTOL ZP 1014 no reacciona. A fin de que reaccione, el perxido debe ser
descompuesto en xido de zinc por el calor y por cidos orgnicos, como el cido esterico, a las
temperaturas de vulcanizacin.

En al figura 63 se muestra como la seguridad de prevulcanizacin y la estabilidad en la estantera de un


compuesto tpico de XNBR pueden mejorarse por el xido de zinc con diferentes grados de actividad.
Se ilustran el Scorch Mooney luego del almacenaje y el Scorch de remetro luego de 24 horas. La
comparacin incluye una dispersin de perxido de zinc al 50 % en polmero(similar al Struktol
ZP1014).

Perxido de Zinc vs. Diferentes xidos de Zinc


Scorch y Estabilidad de Almacenaje(24hs, 4 y 8 semanas a Temperatura Ambiente)

Scorch Mooney
MS 150 C, t5
[min]

24h/TA
24
4 s/TA
h/
8TR
/s TA
T/

ZnO21) ZnO ZnO ZnO


Superfcie BET
[m2/g] 1.5 2.2 8 25
ODR a 160C
t2[min] 6.2 4.3 2.5 2.5
1) 50% ZnO2 en NBR

Figura 63

122
En contraste con los perxidos orgnicos que producen uniones C-C, la reaccin entre los
grupos carboxlicos y el xido proveniente de la descomposicin del perxido de zinc resulta
en uniones inicas.

Estudios comparativos: STRUKTOL ZEH vs. cido Esterico en NR


El zinc 2-etilhexanoato (ZEH) es un activador soluble en caucho bien conocido, mayormente
usado en compuestos de NR para mejorar las caractersticas de stress por relajacin y reducir
el creep. Este se utiliza principalmente en combinaciones con sistemas de cura VE
solubles. Este estudio muestra la influencia del STRUKTOL ZEH en la consistencia de las
propiedades dinmicas den un sistema VE soluble.

Como se ve en los resultados, el mdulo dinmico (E'), mdulo de prdida (E'') y el factor de
prdida tangente de delta pueden variar significativamente si los compuestos conteniendo
cido esterico son almacenados durante un perodo largo de tiempo. Tambin la compresin
permanente a temperatura ambiente es mejor con ZEH, mientras a elevadas temperaturas, el
cido esterico da resultados ligeramente mejores.

Los ensayos dinmicos fueron realizados con un Dynaliser (Bergougnan/Blgica), y la


dispersin de los resultados est expresada como porcentaje de desviacin respecto del valor
medio. La cantidad de muestras fue n = 8.

Formulacin 2608

ZEH cido Esterico

SMR CV 60 100.0 100.0


ZnO 5.0 5.0
SRF N-762 25.0 25.0
Flectol H 2.0 2.0
STRUKTOL ZEH 2.0 -
cido esterico - 2.0
MBS 1.44 1.44
TMTD 0.6 0.6
AZUFRE 0.6 0.6

Propiedades vulcanizadas:
(Cura: 20'/150 C)
Mdulo 300% [Mpa] 4.9 5.2
Resistencia a la traccin [Mpa] 26.0 26.9
Alargamiento de rotura [%] 610 610
Rebote [%] 69 68
Dureza SH A 46 49
Deformacin permanente por [%] 10 13
compresin 3d/TA
Deformacin permanente por [%] 21 20
compresin 3d/TA

123
Propiedades Dinmicas

Muestras vulcanizadas 24 h luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA


0.005 2.95 1% 0.0355 5% 0.0182 5%
0.05 2.01 1% 0.0451 4% 0.0224 3%
0.1 2.03 1% 0.0484 3% 0.0238 3%
0.5 2.09 1% 0.0572 4% 0.0274 3%
1 2.11 1% 0.0615 4% 0.0291 3%
5 2.18 1% 0.0727 5% 0.0333 4%
10 2.21 1% 0.0781 5% 0.0353 5%
100 2.34 2% 0.0992 8% 0.0424 7%

cido Esterico

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA


0.005 2.16 1% 0.0405 3% 0.0187 3%
0.05 2.23 1% 0.0469 2% 0.0211 1%
0.1 2.25 1% 0.0490 1% 0.0218 1%
0.5 2.3 1% 0.0543 1% 0.0236 1%
1 2.33 1% 0.0567 1% 0.0244 2%
5 2.39 1% 0.0628 2% 0.0263 3%
10 2.41 1% 0.0656 3% 0.0272 3%
100 2.52 1% 0.0760 4% 0.0302 4%

124
Muestras vulcanizadas 16 das luego del mezclado

STRUKTOL ZEH

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA


0.005 1.66 5% 0.0307 10 % 0.0185 8%
0.05 1.71 5% 0.0378 5% 0.0222 4%
0.1 1.73 5% 0.0403 4% 0.0234 3%
0.5 1.77 5% 0.0468 4% 0.0265 5%
1 1.79 5% 0.0499 5% 0.0279 6%
5 1.85 5% 0.0579 8% 0.0315 10 %
10 1.87 5% 0.0618 10 % 0.0331 11 %
100 1.97 4% 0.769 15 % 0.0390 16 %

cido Esterico

Frecuencia E' (N/mm2) E'' (N/mm2) TAN DELTA


0.005 1.99 20 % .0472 21 % .0238 6%
0.05 2.06 20 % .0568 21 % .0275 6%
0.1 2.09 20 % .0602 22 % .0287 8%
0.5 2.16 20 % .0688 25 % .0318 13 %
1 2.19 20 % .0729 26 % .0332 15 %
5 2.27 20 % .0837 30 % .0366 20 %
10 2.3 20 % .0890 32 % .0382 22 %
100 2.45 20 % .109 40 % .0439 29 %

125
Estudios comparativos: Homogeneizacin NBR/EPDM 70/30

STRUKTOL 60 NSF FLAKES (5 phr)


Brabender sin la placa frontal

NBR EPDM NBR EPDM

STRUKTOL
CONTROL 60 NSF

RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.

CONTROL

RESULTADOS DESPUS DE 3 MIN.

STRUKTOL

126
Figura 65

127
Casos prcticos: Cuarteamiento

El cuarteamiento es un efecto superficial limitado a los vulcanizados de color claro. Es


causado por los agentes atmosfricos:
La luz ultravioleta induce la oxidacin de la superficie y se forma una pelcula de caucho
oxidado. Bajo la influencia del calor y humedad se desarrolla un cuarteamiento o efecto
"cocodrilo", por ejemplo, pequeas grietas irregulares (similares a aquellas encontradas en
cermica) se observan en los vulcanizados. La superficie de los vulcanizados se cubre con
una estructura irregular de arrugas comparables a la piel de naranja (Figura 66)

Vulcanizado no protegido mostrando el cuarteamiento

Figura 66

La exposicin prolongada a la luz ultravioleta dar como resultado un endurecimiento y


fragilidad superficial acompaado de una apariencia atizada.

Mientras los vulcanizados negros son ms resistentes a la luz ultravioleta que los de color
claro, estos ltimos requieren de la adicin de fenoles alquilados o aralquilados como
antioxidantes no manchantes. Los materiales de la frmula distintos a los antioxidantes no
tienen influencia en el cuarteamiento.

Casos prcticos: Escarchado

Este trmino describe a un blanqueamiento o engrisado de la superficie de los vulcanizados.


Este fenmeno es causado por un ataque del ozono, particularmente en condiciones calientes
y hmedas, en vulcanizados bajo tensin conteniendo cargas blancas como ser slice.

El escarchado es debido a la exposicin de las partculas de la carga en la superficie del


vulcanizado.

Para evitar el escarchado se recomienda usar jabones de zinc en vez de peptizantes qumicos.
Ellos deben ser combinados con ZMBT y colofonia, a 0.5 phr cada uno, en la etapa de
masticacin a fin de desactivar el ozono y el oxgeno. Es deseable una ptima dispersin de
la carga. En el ciclo normal de mezclado se incorpora una cantidad adicional de antioxidante
y cera protectora del ozono.

128
LITERATURA (en Castellano)
Solicitar a la Oficina para Latinoamrica

AL 01/8 Permalease (Ex RR5) Desmoldante reticulable semi permanente


AL 02/2 STRUKTOL para cauchos de alta tecnologa
AL 03/2 El caucho necesita agentes de proceso
AL 04 Mejora la resistencia a la cristalizacin del CR usando STRUKTOL WB
16
AL 05 El Azufre, su influencia en los problemas de proceso en la industriadle
caucho
AL 06 Como reducir costos con el uso de agentes de procesamiento
AL 07 Aktivator 73 en caucho natural
AL 08 Microporoso de Eva Procesamiento y formulacin
AL 09 Estudio comparativo STRUKTOL WB 16 vs. Producto alternativo
AL 10/3 Productos STRUKTOL - Tabla de aplicacin
AL 11 Consumo de Perxido: Comparacin del WB 16 con producto
alternativo
AL 12 Polmeros sofisticados
AL 13/2 Ensayos de fluidez Molde araa Molde espiral
AL 14 Influencia de los Agentes de proceso en la adhesin caucho metal
AL 15 Transmisin de la luz en los vulcanizados
AL 16 Aditivos de procesamiento
AL 17 Estabilizacin de la propiedades de los compuestos ded hule con el uso
del STRUKTOL 40
Informacin N. 12 El uso de resinas homogeneizadoras (40 MS/60 NS) a fin de ahorrar
energa y reducir los ciclos de mezclado
Informacin N. 15 Auxiliares de procesamiento STRUKTOL para la industria del caucho
moderna.
Informacin N. 21 Teora y aplicacin de los auxiliares de procesamiento.
Informacin N. 26 Uso de auxiliares de procesamiento para resolver problemas de
procesamiento de neumticos
Informacin N. 31 Agentes de procesamiento en compuestos de elastmeros para la
industria del cable.
Informacin N. 2175 Propiedades de extrusin de un compuesto de EPDM
Informacin N. 58 STRUKTOL 40 MS en halobutilo.
Ejemplo de un compuesto para revestimiento interno de neumticos
Informacin N. 59 Utilizacin de STRUKTOL WB 16 para mejoramiento de flujo
Informacin N. 62 Flujo mejorado de los compuestos de NR mediante la utilizacin de
STRUKTOL WB 16.
Informacin N. 63 Organosiliconas como auxiliares de procesamiento en la industria del
caucho
Informacin N. 64 Mejoramiento de la relajacin de tensin utilizando el jabn de zinc
soluble STRUKTOL ZEH
Informacin N. 65 Mejor capacidad de procesamiento de las mezclas de caucho con
STRUKTOL WB 212 y STRUKTOL WB 222
Informacin N. 66 STRUKTOL Aktivator 73 - un activador de jabn de zinc para sistemas
de vulcanizacin con azufre.
Informacin N. 67 Jabones de Zinc. Nueva evaluacin de su aplicacin y propiedades en la
industria del caucho
Informacin N. 68 Resinas de homogeneizacin en la industria del caucho
Informacin N. 69 Auxiliares de procesamiento para la industria del recauchutaje
Informacin N. 70 Jabones de zinc. La nueva generacin.

129
REPRESENTANTES STRUKTOL CO. OF AMERICA EN LATINOAMRICA

ARGENTINA
Compaa: Vivalce
Persona de Contacto: Mariano Smolinski Viviana Smolinski
Telfono: 4701-6700
Fax: 4701-3632
Celular: 1557133956 (Viviana Smolinski)
E-mail: info@vivalce.com.ar
Direccin: Vuelta de Obligado 4535/37 Cap Fed. (C1429AWI)

BRASIL
Compaa: Parabor
Persona de contacto: Fernando Genova Cleber Fernandes
Telfono: (5511) 6165-1300
Fax: (5511) 6915-7152
Celular: Fernando Genova +55 11 92065-1300
Cleber Fernandes +55 11 98147-1346
E-mail: cleber@parabor.com.br
fgenova@parabor.com.br
Direccin: Rua Fausto 364 Sao Paulo - SP (04285-080)

CHILE
Compaa: Amster
Persona de contacto: Jos Luis Arce Jorge Sagredo
Telfono: (56-2) 963 3900
Fax: (56-2) 738 6793
Jose Luis Arce: 56-9-91590029
jlarce@amster.cl
Jorge Sagredo: 56-9-84481983
jsagredo@amster.cl
Direccin: Cerro San Cristobal 9600 Quilicura Santiago - Chile

COLOMBIA
Compaa: Parabor Colombia
Persona de contacto: Diana Betancourt Jaime Gomez Margarita Mercado
Telfono: 57-1-369-3444
Fax: 57-1-3695710
Celular: Jaime Gomez (57 3152444276)
Margarita Mercado ( 57 3183122037)
Diana Betancourt ( 57 3152444195)
E-mail: diana.betancourt@parabor.com.co
Direccin: calle 21 N 43-14 - Bogot

COSTA RICA PANAM HONDURAS NICARAGUA


Compaa: Imporquim
Persona de contacto: Hctor Sols
Telfono: (506) 2440-2773
Celular: 506 831-2210
E-mail: hsolis@imporquim.com
Direccin: rea Salud Alajuela Central, Calle 1, Alajuela, Costa Rica

130
ECUADOR
Compaa: Alvaro Alvarez
Persona de contacto: Hiromu Neagari
Telfono: 593-2-224-6830
593-2-224-6966
Fax: 593-2-243 9341
Celular: +593 0999708077
E-mail: hneagari@uio.satnet.net
Direccin: Correa 126 y Amazonas Edif..Belmonte, of 206-207 Quito
P.O. BOX 17171193

EL SALVADOR
Imporquim
Persona de contacto: Mercedes Flores
Telfono: (503) 2243 0315 (503) 22603377
Celular: (503) 78716422
E-mail: mflores@imporquim.com
Direccin: Col Yumuri Cl Los Sisimiles No 3181 San Salvador, El Salvador

GUATEMALA
Imporquim
Persona de contacto:Melvin Barrios
Telfono: (502) 2439 5740
Celular: (502) 5413 4887
E-mail: mbarrios@imporquim.com
Direccin: 3 C 14-58 Z-4 MIXCO CONDADO NARANJO EDIF CRECE NIV 6 NO.602

MEXICO
Compaa: Representaciones Unidas del Caucho SA de CV
Persona de contacto: Benjamin Fuentes Marisol Fuentes
Telfono: 52 55(5) 374-1980
Celular Marisol Fuentes: +52 55 3500 0776
E-mail: benfuentesyc@unitedrubbercorp.com
mfuentes@rucsa.com.mx
Direccin: Goethe 16 Piso 6 - Col. Anzures
CP 11590 Miguel Hidalgo, Distrito Federal, Mexico DF

PERU
Compaa: Comercial Conte S.R.L
Persona de contacto: Paul Tejada Daniel Tejada
Telefono : (511)708-2600
Fax : (511)708-2601
Celular : (51) 993515848 (Paul Tejada)
e-mail: paul@conte.com.pe
daniel@conte.com.pe
Direccin: Av.Separadora Industrial N1591-Urb. Ind'l. San Francisco -Lima 03 -Per

131
REPUBLICA DOMINICANA
Persona de contacto: Blas Pezzotti
Telfono: (001-809)686 2020
Celular: (001 809) 696 5890
E-mail: blaspezzotti@gmail.com
COMPLETALO

VENEZUELA
Compaa: Inversiones Hevea C.A.
Persona de contacto: Jos Luis Feli Nuria Feli
Telfono: 58 (0)212 234 60 08
Fax: (58-212) 482-5250
Celular Jos Luis: 58 (0)4241333778
E-mail: jlfeliu@hevea.com.ve
nuriaf.feliu@gmail.com
Direccin: Av. Sanz, sector El convento III, Edif. El Sauce, apt. 3 A, El Marques, Caracas Venezuela

08/09/14

132

También podría gustarte