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AZEOTROPIA

CONCEPTOS

Mezcla azeotrpica o Azetropo: Mezcla de temperatura de ebullicin de


mxima o de mnima (Wade and Merriman, 1911)

Estado azeotrpico:
Punto estacionario en la superficie de equilibrio T-x, y P-x, y
Estado en el cual la composicin de cada componente es la misma en cada
una de la fases coexistentes

Azeotropo de temperatura de ebullicin mxima (14.7 psia)

Acetona (56.5C) - Cloroformo (61.2C): 64.43C, 36 %

Azeotropo de temperatura de ebullicin minima (14.7 psia)


Cloroformo (61.2 C) Etanol (78.4C): 59C, 84 %
AZEOTROPIA
DETERMINACION DEL COMPORTAMIENTO
Coeficientes De Distribucin A Dilucion Infinita

Azeotropo de Temperatura de Ebullicion Maxima(A B)

xB = 0: yB < xB KB < 1
xB = 1: yA < xA KA < 1
Azeotropo de Temperatura de Ebullicion Minima(A B)

xB = 0: yB > xB KB > 1
xB = 1: yA > xA KA > 1
PRESION AZEOTROPO DE MINIMA
PRESION AZEOTROPO DE MAXIMA
TETRAHIDROFURANO AGUA (147 psia)
TETRAHIDROFURANO AGUA (14.7 psia)
AZEOTROPIA
n-BUTANOL - AGUA

Coeficientes De Distribucin A Dilucion Infinita (HYSYS)


Fraccion de Vapor = 0

T. Ebullicin Composicin Kagua Kn-butanol

117.6 C 0.01% n-butanol 1 29.78

100 C 0.01% agua 5.8 1


AZEOTROPIA
COMPORTAMIENTO

CAMBIO DE CONDICIONES CON LA PRESION

AZEOTROPIA HOMOGENEA (EQUILIBRIO V-L)

AZEOTROPIA HETEROGENEA (EQUILIBRIO V-L-L)


AZEOTROPIA HOMOGENEA
Balances de materia

Lx i + Vy i = N io i = 1, 2, ..., c 1
P a re d m v il - M a n tie n e e l s is te m a is o b ric o
L +V = N

Condiciones Transformacin azeotrpica

dx i dy i
Vapor V, y = =0
dt dt
dL
L q u id o L, x
0
dt
xi = yi i = 1, 2, ..., c 1
Q
AZEOTROPIA HETEROGENEA
n-BUTANOL AGUA
AZEOTROPIA
SINTESIS DE UN PROCESO DE SEPARACION
n-BUTANOL AGUA
DESTILACION MEZCLA HETEROGENEA
ALTERNATIVAS 1 - 2
AZEOTROPIA
EQUILIBRIO LQUIDO - LQUIDO

Coeficiente de actividad a dilucin infinita

i P Pjsat (T )
ien j = K ien j = K ien j
fio Pi sat (T )

Comportamiento lquido - lquido (Westerberg


y Wahnschafft)

Si cualquiera de los coeficientes de actividad


a dilucin infinita es mayor que 9

Si el mayor de los dos coeficientes de


actividad es mayor que 9 veces la raz cbica
del menor

Coeficientes de actividad a dilucin infinita

i en j Agua n-Butanol

Agua 1.0 40.5


n-Butanol 1.3 1.0
AZEOTROPIA
EQUILIBRIO LQUIDO - LQUIDO

Mnima Energa Libre de Gibbs molar total

G G GMEZCLA GEXCESO
= PROMEDIO + +
RT RT RT RT

Contribucin de los componentes

GPROMEDIO G G
= x A A + xB B
RT RT RT

Efecto de la entropa de mezcla ideal

GMEZCLA
= x A ln( x A ) + x B ln( x B )
RT

Efecto de mezclado en el comportamiento no


ideal (No aplica el modelo de Wilson)
(Modelo de Margules)

GEXCESO
= Ax A x B
RT
AZEOTROPIA
EQUILIBRIO LIQUIDO LIQUIDO

m1 x2 0.5 G1 G
= GTOTAL DE LAS FASES = m1 + m2 2
m2 0.5 x1 RT RT
AZEOTROPIA
PROCESO DE SEPARACION n-BUTANOL AGUA
AZEOTROPOS
MEZCLA DE TRES COMPONENTES

Coeficientes de distribucin a dilucin infinita

Trazas de j en i j = Acetona Cloroformo Benceno

i = Acetona K: 1.00 0,45 max 0,77 normal

Cloroformo 0,60 1,00 0,43 normal

Benceno 3,08 1,54 1,00

Cloroformo Acetona:

Ks < 1 Azetropo de mxima ebullicin

Coeficientes de actividad a dilucin infinita

Trazas de j en i j = Acetona Cloroformo Benceno

i = Acetona : 1.00 0,52 (7,25) 1,73 (10,8)

Cloroformo 0,51 (7,2) 1,00 0,81 (8,4)

Benceno 1,45 (10,2) 0,85 (8,5) 1,00

s < 9 2 < 9 3 1 No equilibrio LL


CURVAS DE DESTILACION
ACETONA, CLOROFORMO, BENCENO
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