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Autores: Coll, Vernica Dvila, Luis Ramos, Franklin

Introduccin.

Hidrogenacin de Alquenos.
Polimerizacin de alquenos.

Proceso de Ziegler Natta.


Conclusiones. Referencias Bibliogrficas.

INTRODUCCIN
La catlisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos. Un concepto importante es que el catalizador no se modifica durante la reaccin qumica, lo que lo diferencia de un reactivo.

El catalizador de Wilkinson es el nombre comn con el que se conoce al compuesto qumico clorotris (trifenilfosfina) rodio (I), un compuesto de coordinacin de frmula qumica RhCl(PPh3)3. Recibe ese nombre en honor del fallecido qumico organometlico y premio Nbel de Qumica en 1973, Sir Geoffrey Wilkinson que populariz su uso.
El compuesto posee geometra molecular plano cuadrada, y es un complejo con 16 electrones. Por lo general se obtiene en forma de un slido cristalino de color rojovioleta a partir de la reaccin del cloruro de rodio (III) con exceso de trifenilfosfina. La sntesis se lleva a cabo en reflujo de etanol. La trifenilfosfina sirve como agente reductor produciendo xido de trifenilfosfina. RhCl3(H2O)3 + 4PPh3 RhCl(PPh3)3 + O=PPh3 + 2HCl + 2H2O

La hidrogenacin es sensible al impedimento estrico, lo que explica la selectividad de la reaccin con el doble enlace exocclico, pero no el doble enlace interno. La actividad y selectividad de catalizadores homogneos se ajusta cambiando los ligandos.

Hidrogenacin de la carvona

Hidrogenacin Cataltica del Propileno


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Catalizadores de Ziegle - Natta

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Va radicales libres: La polimerizacin tiene lugar por la apertura del doble enlace, originado por un radical libre previamente formado. Ejemplo:

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Va Aninica: Aqu la apertura del doble enlace la origina un anin, es decir un Ion con carga elctrica negativa.

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Va Coordinacin: Esta polimerizacin se realiza usando catalizadores homogneos y heterogneos. Los catalizadores que generalmente se utilizan en este tipo de polimerizacin son los llamados Ziegler-Natta.

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1.Catalizadores Indiana, son una mezcla de cobalto y nquel soportado sobre carbn activado. 2.Catalizadores Phillips, estn compuestos por xidos de metales de transicin (Cr, Mo) disperso en un soporte como almina, slica, xido de circonio o de titanio. 3.Catalizadores Ziegler-Natta, son mezclas de sal de un metal de transicin (grupo IV a VIII), generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un componente organometlico (activador o cocatalizador) que suele ser un alquilmetal de los grupos I a III, por lo general Al o Sn.

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En 1953, el qumico alemn Karl Ziegler, de el instituto Max Planck de Alemania, realiz una investigacin bsica sobre las reacciones de compuestos que contienen enlaces de carbono y aluminio, descubri que al aadir sales de determinados tipos de metales como el titanio o el circonio a estos compuestos, se convertan en catalizadores de gran actividad para la polimerizacin del etileno. Basndose en el descubrimiento de Ziegler, el qumico italiano Giulio Natta, del Instituto politcnico de Miln, demostr que catalizadores similares resultaban eficaces en la polimerizacin del propileno

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El desarrollo de la catlisis heterognea Ziegler-Natta (Z-N), para la sntesis de poliolefinas y en particular la del polipropileno isotctico, se describen en trminos de nmero de generacin de catalizadores, caracterizado por ejemplo por el incremento en la actividad por ordenes de magnitud y por diferentes grado de complejidad qumica. El catalizador estereoespecfico ms activo de la primera generacin produca 5,0 Kg. de polipropileno (pp) por gramo de titanio (Ti), con un ndice de isotacticidad de 90%,

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1.Reaccin entre el metal de transicin (Mt) y el cocatalizador alquilaluminio, el cual forma los sitios activos Mt-C. donde, R es el grupo alquil saturado, L y L son los ligandos ( ej. tomos de halgenos), m + p = 3 y usualmente n=3.

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Donde, P representa el crecimiento de la cadena del polmero.

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3.1 Terminacin por abstraccin de un hidrgeno:

3.2 Terminacin por transferencia del monmero:

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3.3 Terminacin por transferencia de hidrgeno:

3.4 Terminacin por transferencia del cocatalizador alquilaluminio:

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Hoy en da, el polietileno producido con la ayuda de estos catalizadores constituye el material plstico de mayor volumen junto con el polipropileno y representa alrededor de la mitad de la produccin actual anual de 4.000 millones de kilogramos de plsticos y resinas de Estados Unidos y 15.000.000 a nivel mundial. El uso del polietileno y el polipropileno abarca prcticamente todos los sectores de la industria y la vida cotidiana, entre los que se incluyen materiales de construccin, envases, juguetes, productos deportivos, etc.

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El desarrollo de los Sistemas Catalticos de la tercera generacin, introdujeron la tecnologa del sistema soportado, y promovi la produccin de poliolefinas, lo cual result ser unas de las hazaas ocurridas a finales del ao 1960:

La actividad de dicho sistema es alrededor de 55 veces mayor que los catalizadores de la primera generacin ( 5,0 Kg. de pp por g. de Ti). Esta mayor actividad reduce la cantidad de catalizador residual aproximadamente a 2 ppm. este hecho elimina la etapa de desactivacin y extraccin de residuos de catalizadores.

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Elevada estereoselectividad, en la polimerizacin de polipropileno, obteniendose entre 95 - 98 % de la fraccin isotctica, dependiendo del donante interno usado. Los donantes de electrones favorecen tanto la selectividad como la capacidad de regulacin de la distribucin del peso molecular. El avance de estos sistemas catalticos indujeron al desarrollo de un simple y econmico proceso para polimerizar etileno y propileno.

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La hidrogenacin cataltica tiene un gran valor comercial en la industria alimenticia. Los aceites vegetales no saturados, que suelen contener muchos dobles enlaces, se hidrogenan con medios catalticos a gran escala, obteniendo como resultado margarina y mantecas vegetales para la cocina.

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Huheey, J. y otros. (1993). Qumica Inorgnica, Principios de Estructura y Reactividad. 4ta. Edicin. p. 762. Cotton y Wilkinson (1980). Qumica Inorgnica Avanzada. 2da Edicin p. 476. http://www.academiaminasonline.com/reacciones-alquenos/281alquenos-hidrogenacion.html.
http://www.quimicaorganica.net/alquenos-hidrogenacion.html3. http://repositori.uji.es/xmlui/bitstream/handle/10234/7113/5Tema%205cat%C3%A1lisis.pdf?sequence=9. http://es.scribd.com/doc/62763080/10/Hidrogenacion-de-alquenos-y-alquinos.

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