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Equilibrio Acido Base
Equilibrio Acido Base
Primera parte
Introduccin
Se han propuesto distintas teoras para definir a los cidos y a las bases. La clasificacin
de algunas sustancias como cidos tuvo su origen en su gusto, cido, en contraposicin
al de los lcalis o bases, que contrarrestan o neutralizan la accin de los cidos.
A fines del siglo XIX, Arrhenius defini a un cido como aquella sustancia que en
solucin acuosa libera cationes hidrgeno (H+).
Simblicamente:
HX(ac) H+(ac) + X- (ac)
(El catin H+ no posee electrones y contiene un ncleo con slo un protn; por eso es
habitual llamarlo protn)
Respecto a una base, la defini como aquella sustancia que en solucin acuosa libera
aniones oxidrilo ( OH - ).
Simblicamente:
MOH(ac) M+ (ac) + OH- (ac)
La teora de Arrhenius result incompleta para poder explicar ciertos hechos como por
ejemplo que el amonaco ( NH3 ) posee propiedades bsicas a pesar de no poseer
oxidrilos.
El HCl se comporta como un cido por ceder un protn (al H2O) y el H2O se
comporta como una base por recibir ese protn.
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Si en la ecuacin anterior consideramos el proceso inverso (de derecha a izquierda!)
vemos que el Cl recibe un protn del H3O + y por lo tanto acta como base; a su vez el
H3O + acta como cido pues cede un protn.
Concluimos entonces que todo cido (en este caso el HCl) al ceder un H + se
transforma en una base (en este caso el Cl - ). Anlogamente toda base (en este caso el
H2O) al recibir un H + se transforma en un cido (en este caso el H3O +).
Observen que el HCl y el Cl difieren en un protn, as como lo hacen el H 2O y el
H3O+. Estos pares reciben el nombre de pares conjugados cido base.
Para la ionizacin antes vista tendremos entonces:
Otro ejemplo:
NH3 + H2O NH4 + + OH -
catin
AMONIO
Tambin les pido que en la ecuacin anterior marquen los pares conjugados cido base.
a) H N + H+ H N H
H protn H
(cido de
amonaco Lewis)
(base de Lewis)
2
b) F H F H
F B + N H F B N H
F H F H
Base de
Trifluoruro de boro Lewis
(cido de Lewis)
Les pido que en la ecuacin anterior marquen los pares conjugados cido base.
Kc = H3O + . OH -
Esta expresin es vlida para el agua pura o para soluciones acuosas diludas (por
qu?).
Esta Kc recibe el nombre de producto inico del agua y se simboliza como Kw. Como
toda constante de equilibrio, su valor se altera slo con la temperatura. La
autoionizacin del agua es endotrmica; entonces, y de acuerdo al principio de Le
Chatelier, un aumento de temperatura har que la reaccin se desplace hacia la derecha.
En particular, a 25 o C es Kw = 1,00 . 10 14 .
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Desde el punto de vista cido base diremos que:
En el caso del agua pura (podemos considerarla como una solucin neutra) es
H3O + = OH - , entonces
Kw = H3O + . OH - = H3O + 2
Si consideramos Kw a 25 o C:
H3O + 1,00 . 10 7 M
H3O + 1,00 . 10 7 M
DETNGANSE !
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ANTES DE SEGUIR ES ABSOLUTAMENTE IMPRESCINDIBLE QUE
REPASEN LA GUIA DE pH y pOH !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
Fuerza de cidos y bases en solucin acuosa
HX + H2O H3O + + X -
H3O+ . X-
Kc =
HX
B + H2O BH + + OH -
b) la base se ioniza parcialmente, o sea que se trata de una base dbil (ste es el caso
que trataremos ahora).
BH+ . OH-
La constante de ionizacin de la base ser: Kb =
B
Cuanto mayor sea el valor de Kb, mayor ser la fuerza de la base (por ejemplo KOH y
NaOH).
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A continuacin les voy a mostrar un ejemplo resuelto. LES ACLARO QUE SI NO
REPASAN PRIMERO LA GUIA DE EQUILIBRIO QUMICO PERDERAN EL
TIEMPO LEYENDO EL EJEMPLO SIN ENTERDERLO.
Ejemplo:
CH3COO- . H3O+ x2
Ka = = 1,8 . 10 5 =
CH3COOH 0,50 - x
x = 3,0 . 10 3 y x = - 3,0 . 10 3
H3O + = x = 3,0 . 10 3 M
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Grado de disociacin ( )
Se define como el nmero de moles disociados por cada mol de soluto disuelto
inicialmente, o sea:
01
Si un soluto no se disocia: = 0
Si un soluto se disocia por completo: = 1 (electrolito fuerte)
Ejemplo:
Datos: Kw = 1,00 . 10 14
Pensndolo bien: son las 18 hs del viernes 22 de febrero de 2002 y me pas toda la tarde
tipeando y pensando cmo lograr que las explicaciones sean claras...................................
resulvanlo ustedes!; eso s, les doy las respuestas:
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Segunda parte
HIDRLISIS DE SALES
Primero que nada recuerden que cuando ponen en contacto un cido y una base se
produce una reaccin que da lugar a la obtencin de una sal. Las sales son compuestos
inicos y por lo tanto la mayor parte de ellas se disuelve en agua.
Las sales solubles en agua se comportan como electrolitos fuertes y por lo tanto estn
totalmente disociadas (en realidad esto es estrictamente cierto si las soluciones son
diluidas o moderadamente concentradas, generalmente con una concentracin menor
que 0,10 M).
Se denomina hidrlisis a la reaccin qumica entre una sustancia y el agua.
Este es el caso del etanoato de sodio: CH 3COONa, que proviene del cido etanoico:
CH3COOH (cido dbil) y del hidrxido de sodio: NaOH (base fuerte).
Cuando el etanoato se sodio es disuelto en agua se produce en primer lugar su
disociacin completa (por eso la representamos slo con flecha de ida):
CH3COONa CH3COO - + Na +
Recuerden que la base conjugada (en este caso el CH 3COO - ) de un cido dbil (en este
caso el CH3COOH) es una base fuerte y por lo tanto reacciona con el agua aceptando un
protn de ella, es decir:
Vemos que esta reaccin genera iones OH - . Concluimos entonces que las soluciones
acuosas de las sales provenientes de un cido dbil y una base fuerte tienen
carcter bsico, debido a los iones OH generados por la hidrlisis del anin.
CH3COOH . OH-
Kh =
CH3COO -
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Se puede demostrar que :
Kw Expresin vlida para cualquier sal
Kh = proveniente de cido dbil monoprtico
Ka y base fuerte
La demostracin es muy simple; al que le interese se la explico.
Tal vez no entiendan qu tipo de ejercicios se pueden resolver con lo que acaban de ver.
En clase les voy a explicar cmo se resuelve el siguiente ejercicio y vern que es muy
parecido a los que resolvieron en equilibrio qumico y en la primera parte de equilibrio
cido base:
Calcular la concentracin de H3O + y el pH de una solucin 1,0 .10 3 M de una sal NaX.
Tomemos como ejemplo el cloruro de amonio: NH4Cl. Esta sal proviene del cido
clorhdrico: HCl (cido fuerte) y del hidrxido de amonio: NH4OH (base dbil).
Al disolverse la sal en agua se produce su disociacin:
NH4 Cl NH4 + + Cl -
Como el cido conjugado (en este caso el catin NH 4 +) de una base dbil (en este caso
el NH4OH) es un cido fuerte, reacciona con el agua quitndole un OH- :
Vemos que esta reaccin genera iones H3O + . Concluimos entonces que las soluciones
acuosas de las sales provenientes de un cido fuerte y una base dbil tienen
carcter cido, debido a los iones H3O + generados por la hidrlisis del catin.
En forma anloga al caso visto en a), la constante de equilibrio de la reaccin (2) recibe
el nombre de constante de hidrlisis (Kh) y se puede demostrar que:
Kw
Kh =
Kb
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Tomemos como ejemplo el cloruro de sodio: NaCl. Esta sal proviene del cido
clorhdrico: HCl (cido fuerte) y del hidrxido de sodio: NaOH (base fuerte).
Al disolverse la sal en agua se produce la disociacin:
NaCl Na + + Cl
Tanto los iones Na como los iones Cl provienen de electrolitos fuertes y por lo tanto
+
Consideremos una sal MX que proviene del cido dbil HX y de la base dbil MOH. Al
disolverse la sal en agua se produce la disociacin:
MX M+ + X
Tanto M+ como X- provienen de electrolitos dbiles y por lo tanto ellos sern fuertes. Se
producen entonces dos reacciones de hidrlisis:
X - + H2O HX + OH -
La solucin resultante de la hidrlisis de este tipo de sales podr ser cida, bsica o
neutra segn que se presenten los siguiente casos:
i) H3O+ OH- En este caso la solucin tiene carcter cido y esto ocurrir
cuando Ka Kb
ii) H3O+ OH- En este caso la solucin tiene carcter bsico y esto ocurrir
cuando Ka Kb
iii) H3O+ = OH- En este caso la solucin tiene carcter neutro y esto ocurrir
cuando Ka = Kb
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Tercera parte
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Pero como la solucin ya contiene cido etanoico el equilibrio para la hidrlisis estar
desplazado hacia los reactivos y podemos no tomarla en cuenta (piensen en Le
Chatelier!!!).
Se puede demostrar que en una solucin de un cido dbil y su sal se cumple que:
Ca . Ka
H3O + = (I)
Cs
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Para el caso de un buffer formado por una base dbil (por ejemplo NH4OH: hidrxido
de amonio) y una sal de esa base dbil (por ejemplo NH 4Cl: cloruro de amonio) se
puede demostrar que:
Cb . Kb
OH - = ( II )
Cs
Una vez que hallaron la concentracin de oxidrilos, pueden calcular el pOH y luego el
pH.
Una breve explicacin de por qu una solucin buffer mantiene constante o casi
constante al pH es la siguiente:
Supongan que tienen un sistema buffer formado por un
cido dbil (al que llamaremos HA) y su base conjugada ( A - ). Supongan ahora que
agregan una pequea cantidad de una base fuerte; los iones OH que provienen de la
base sern neutralizados por el cido segn la ecuacin:
HA + OH- H2O + A-
Si en lugar de una base fuerte agregan un cido fuerte, la base conjugada A- neutraliza a
los iones H3O+ provenientes del cido:
A- + H3O+ HA + H2O
Para clarificar las cosas les explicar en clase estos dos ejemplos:
Ejemplo 1:
Calcular el pH de una solucin que contiene cido actico (es el cido etanoico!) y
acetato de sodio en concentraciones 0,1 M
Ejemplo 2:
Ejemplo 3: (lo resolvern ustedes; no creo que lo saquen........ en realidad les digo as
para que les de bronca, crean que menosprecio su capacidad y entonces, por
una cuestin de amor propio lo hagan)
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Se prepara una solucin reguladora mezclando 200 cm3 de una solucin de NH3 1,2 M
con 300 cm3 de solucin 0,60 M de NH4Cl. Suponiendo volmenes aditivos calcular:
a) el pH de esa solucin
b) el valor del pH cuando se agregan 0,040 moles de H+
Kb NH3 = 1,8 . 10 5
Cuarta parte
Ejemplo:
Se tienen 10 moles de cido sulfrico. A cuntos eq.g corresponden?
98 g
Entonces: eq.g = = 49 g
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Como ejemplo de esto veamos la reaccin de neutralizacin entre el cido sulfrico y el
hidrxido de sodio:
98 g 80 g
Para que resuelvan ustedes: cuntos eq.g de NaOH se necesitan para neutralizar 126 g
de HNO3?
Rta: 2 eq.g
Ejemplo:
2 dm 3 de una solucin acuosa de HNO3 contienen 31,5 g de dicho cido.
Calcular la normalidad de la solucin.
63 g 1 eq.g
31,5 g x x = 0.5 eq.g
Como esos 0,25 eq.g estn en 1 dm3 de solucin, el resultado se expresa as: 0,25 N.
Cmo se lee?.................... 0,25 normal !!!!!!!!!!!!
La expresin anterior es muy til en ciertos trabajos de laboratorio, como por ejemplo
en la titulacin cido base. Este es un proceso en el cual se tiene un volumen conocido
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de un cido o una base de normalidad conocida. Se mide entonces qu volumen de base
(o cido) se necesita para neutralizarlo y mediante la ecuacin anterior se averigua Nb
(o Na). Esto lo harn en el laboratorio; slo les comento que se utiliza una bureta y un
indicador (por ejemplo fenolftalena) y entonces entendern mejor lo que expliqu
recin.
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ACTIVIDADES CORRESPONDIENTES A LA GUIA DE EQUILIBRIO ACIDO
BASE
Nombre y apellido:
Curso:
Primera parte
Rta: a) 3,1 . 10 7 M
Rtas: acidez: c b a
pH: a b c
5) La anilina (C6H5NH2) es una base dbil que se utiliza para obtener colorantes org-
nicos. Su Kb es 4,20 . 10 10 . Calcular el pH de una solucin 0,040 M de anilina.
Rta: pH = 8,61
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6) Calcular la concentracin de CH3COOH necesaria para obtener una solucin de
pH = 3,46. Ka = 1,8 . 10 5
Rta: 7,0 . 10 3 M.
7) Una solucin 0,010 M de NH3 posee un grado de disociacin del 4,20 % a 25 0C.
Calcular:
a) el pH de la solucin
b) el valor de Ka del in amonio
Rta: 0,53 M
11) Se desea preparar una solucin de pOH = 3,38 disolviendo NH 3 (g) en agua.
Calcular qu volumen de gas medido a 1,50 atm y 29 0C ser necesario para preparar
3000 cm3 de dicha solucin.
Datos: Kb = 1,80 . 10 5 R = 0,082 dm3 atm K-1 mol-1
12) Indicar si cada una de las siguientes proposiciones es verdadera o falsa, justificando
en cada caso la respuesta:
a) En el proceso de ionizacin del amonaco en agua, ste se comporta como un
cido.
b) Si una solucin de cido ntrico al 31,5 % m/V se diluye 100 veces, su pH final
es 1,30.
c) El pH de una solucin de un cido fuerte siempre es menor que el de una
solucin de un cido dbil.
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d) Cuanto mayor es el pKa de un cido, ms fuerte es el mismo.
e) Dadas dos soluciones de dos bases dbiles de igual concentracin molar, la de
mayor Kb tendr mayor pH.
f) El pH de una solucin de cido actico disminuye por el agregado de acetato de
sodio.
g) A mayor valor del pKb de una base dbil, ms fuerte es su cido conjugado.
h) El in F- es una base ms fuerte que el in NO2- . Dato: pKa(HF) pKa(HNO2)
i) Una solucin de dimetil amina : (CH3)2NH, es menos alcalina que una solucin
de trimetil amina: (CH3)3N, de igual concentracin molar. Las Kb valen 7,4.10 -4
y 7,4.10-5 respectivamente.
j) El pOH de una solucin de un cido dbil es menor que el de una solucin de un
cido fuerte de igual concentracin molar.
Segunda parte
Rtas: a) 7,46 . 10 11
b) 2,99 . 10 9 M; 3,35 . 10 - 6 M; 3,35 . 10 6 M; 1,50 . 10 1 M
16) Calcular el pH de una solucin 0,010 M de cianuro de potasio (KCN), siendo Ka del
cido cianhdrico (HCN) = 4,8 . 10 10
Rta: 10,65
qu bodrio!
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Datos: Kb piridina = 1,50 . 10 9
Kb metilamina = 4,7 . 10 4
Kb dimetilamina = 7,40 . 10 4
18) Una solucin 0,050 M de la sal de potasio de un cido monoprtico dbil tiene un
pH = 10,25. Calcular la Kh del anin y la Ka.
Tercera parte
Dato: Ka = 1,8 . 10 5
Rta: 0,29 M
21) Se toman 500 cm3 de la solucin del ejercicio anterior y se agrega agua hasta
obtener 1000 cm3. Determinar el pH de la nueva solucin.
Rta: 5,2
22) Considerando la solucin del ejercicio 20, determinar a cunto habr que llevar la
concentracin del cido para obtener una solucin de pH = 5,0.
Rta: 0,16 M
23) Calcular cuntos gramos de acetato de sodio slido deben agregarse a 200 ml de
solucin 6,0 M de cido actico para obtener una solucin reguladora de pH = 3,62.
Rta: 7,4 g
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