LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL

- DIGESA
Determinacin de PCBs en Aceites Dielctricos
DIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con
referencia al ASTM D4059
(2010)

Lic. Qum. Roberto Martnez Ynga

 OBJETIVOS
Presentar la tcnica de deteccin y cuantificacin
de PCBs realizada en el Laboratorio de Control
Ambiental de la DIGESA.

Comparar la metodologa nacional con las

aplicadas internacionalmente en la deteccin y
cuantificacin de PCBs
 ALCANCE
LMITE DE DETECCIN :
Aroclor 1242 = 0,48 g/g
Aroclor 1254 = 0,52 g/g
Aroclor 1260 = 0,29 g/g

LMITE DE CUANTIFICACIN :
Aroclor 1242 = 1,2 g/g
Aroclor 1254 = 1,6 g/g
Aroclor 1260 = 0,7 g/g
RANGO DE TRABAJO
Aroclor 1242 : 1,2 a 10 000 g/g
Aroclor 1254 : 1,6 a 10 000 g/g
Aroclor 1260 : 0,7 a 10 000 g/g

ALCANCE MXIMO DE CONCENTRACIN DE CADA

AROCLOR : 10 000 g/g.
 Mtodo DIGESA AO-PE-13(2013). Validado con
referencia al ASTM D4059 (2010)

Consiste en la evaluacin de PCBS como aroclores:

1242; 1254 y 1260.

El mtodo operatorio consiste en purificar 0,1 g de la

muestra y eluir con 5 mL con un solvente de extraccin
Mtodo DIGESA AO-PE-13 (2013). Validado con
referencia al ASTM D4059 (2010)
CARACTERISTICAS DEL PROCESO.

Columna = HP-5 30 m x 0,25 mmID x 0,25 mdf ( PARAMETRO QUE SE VARIO EN EL

METODO ASTM
Columna del mtodo = HP-1, 15 m x 0.18 mmID x 1 umdf, (columna original del mtodo).
Inyector = Pulsed Splitless, 220 C,
Detector = uECD, TC 320
Auxiliar = Linea de transferencia 300 C
Horno = 100 C (1.5 min); 40 C/min 210 C (8 min); 10 C/min; 290 C (5
min).
Gas portador = Tiempo de anlisis 25 minutos.
Modo de inyeccin = He, 0.80 mL/min. (Flujo constante).
Tiempo de Pulso: 1 min. 1uL, Pulsed Splitless
Tiempo de Purga: 1 min.
 Curva de Calibracin
Parmetro Estndar Patrn Ptos.de Vol.Est Vol. Final Curva de
y/o Control Cal. (mL) Diluyente Calibracin

(1) Aroclor 1242, Aceite

PCBs 500 mg/kg, aceite 2 mL mineral

5 mL (4,75 ml de
1 0.25 mL(2) aceite). 10 mg/kg

5 mL (4,5 ml de
2 0.50 mL(2) aceite). 20 mg/kg

4 mL (3 ml de
3 1.00 mL(2) aceite) 50 mg/kg (4)

4 mL (2 ml de
4 2.00 mL(2) aceite) 100 mg/kg (3)

5 mL (3 ml de
5 2.00 mL(1) aceite) 200 mg/kg (2)
 Curva de Calibracin
Parmetro Estndar Patrn Ptos.de Vol.Est Vol. Final Curva de
y/o Control Cal. (mL) Diluyente Calibracin

Aceite
PCBs (1) Aroclor 1254, 2 mL mineral
500 mg/kg, aceite
5 mL (4,75 ml de
1 0.25 mL(2) aceite). 10 mg/kg

5 mL (4,5 ml de
2 0.50 mL(2) aceite). 20 mg/kg

4 mL (3 ml de
3 1.00 mL(2) aceite) 50 mg/kg (4)

4 mL (2 ml de
4 2.00 mL(2) aceite) 100 mg/kg (3)

5 mL (3 ml de
5 2.00 mL(1) aceite) 200 mg/kg (2)
 Curva de Calibracin
Parmetro Estndar Patrn Ptos.de Vol.Est Vol. Final Curva de
y/o Control Cal. (mL) Diluyente Calibracin

PCBs (1) Aroclor 1260, Aceite

500 mg/kg, aceite 2 mL mineral
5 mL (4,75 ml
1 0.25 mL(2) de aceite). 10 mg/kg

5 mL (4,5 ml
2 0.50 mL(2) de aceite). 20 mg/kg

4 mL (3 ml de
3 1.00 mL(2) aceite) 50 mg/kg (4)

4 mL (2 ml de
4 2.00 mL(2) aceite) 100 mg/kg (3)

5 mL (3 ml de
5 2.00 mL(1) aceite) 200 mg/kg (2)
 Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1242
 Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1254
Perfiles Cromatogrficos de PCB
Aroclor 1260
 Controles para el aseguramiento de calidad de resultados
FUENTE DE
ACCIN
CRITERIO REFERENCIA
NOMBRE DEL NORMA DE ALCANCE / CONTROLES FRECUENCIA DE LOS CORRECTIVA/
ACEPTACIN PARA LOS
ENSAYO REFERENCIA O MATRIZ APLICADOS CONTROLES CORRECCIN
CRITERIOS
TTULO / VERSIN /
ADOPTADOS
AO

ASTM D 4059 Se detiene el

< LDM ensayo y
2010
Blanco matriz por cada 10 lecturas verificar estado
del inserto y de
la columna
Aceite
Bifenilos GC-ECD. Validado, dielctrico y
Policlorados con referencia al aceite mineral Verificacin de la ASTM D 4059 Repetir lote
DIGESA -AO- ASTM curva (control bajo, 80 - 115%
Como mx. cada 2010
PE-13 D 4059. 50 g/g) 30 muestras
Verificacin de
Como mx. cada 80 - 115% ASTM D 4059 Repetir lote
curva
30 muestras 2010
(control alto, 500
g/g (diluido 1/10))

Duplicado RPD < 20% ASTM D 4059 Repetir lote

Como mx. cada 30 2010
muestras
 Carta de control
Aroclor 1242: 50 ug/g
120.0

115.0

110.0

106.2
105.0

100.0 99.3 99.7

97.5
95.0 94.6
93.5
92.4
90.0 90.2 90.1

85.0

80.0
QC1242B-1

QC1242B-2

QC1242B-3

QC1242B-4

QC1242B-5

QC1242B-6

QC1242B-7

QC1242B-8

QC1242B-9
 Carta de control.Aroclor 1242-500ug/g
120.0

115.0

110.0

105.0 104.8 105.5

100.0
96.4 95.5 96.0 96.2
95.0
92.8
90.0

86.9 87.8
85.0

80.0

75.0

70.0
QC1242a-1

QC1242a-2

QC1242a-3

QC1242a-4

QC1242a-5

QC1242a-6

QC1242a-7

QC1242a-8

QC1242a-9
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
Ensayo de Aptitud ERA
 Metodologas de Otros Pases
BRASIL ---- NORMA BRASILEIRA ABNT NBR

AUSTRIA ---- DEUTSCHE NORM

ABNT NBR 13882 - 2008
 ABNT NBR 13882 - 2008
Tratamiento de muestras de aceite.
1. Adicionan 0,5 mL de aceite a una fiola volumtrica de 10 mL,
enrazan con hexano.
2. Transfieren a una pera de separacin (20 mL), y adicionan 3
mL de H2SO4. y agitar 5 min.
3. Reposar por un periodo de 15 min.; decantar la fase acuosa;
luego enjuagar la fase orgnica con 10 mL de agua destilada.
4. Separar la fase orgnica y leer al cromatgrafo.
 ABNT NBR 13882 - 2008
Condiciones Instrumentales:
Columna: 100 % dimetilpolisiloxano 5%
fenilo 95% dimetilpolisiloxano., de 30 m a 60
m. Columna de 60 metros.
Temperatura inicial de Horno 90 C por 4 min.;
incremento de 6 C/min hasta 220 C, inc. 3
C/min hasta 230 C (26 min).
Inyector 225 C, detector 320 C.
Cromatograma de una muestra de aceite de
transformador
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
PCB indicadores.

Mtodo A.

Trabaja con 11.

Mtodo B

Trabaja con 6,
resultado obtenido
se multiplica por
dos.
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
 IEC 61619. DEUTSCHE NORM
Se toma 1 mL de aceite dilctrico y diluye
a 10 mL con aceite libre de PCB

Luego de esta solucin se pesa 0.5 g, en

un cartucho de 0.5 g de silica cida + 0.5
g cido benzosulfnico.

Luego se eluyen a 5 mL con Isoctano

agregando 100 ul de PCB 209 (SI) y
inyecta al cromatografo de Gases.
DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM
 Comparacin Metodologia DIGESA-AO-PE-13
(2013) DILAB y la Metodologa
EN 12766-2
AO-PE-13 AO-PE-13 AO-PE-13
AO-PE-13.
PCB EN PCB EN
Aroclor Aroclor Aroclor Aroclor 12766-2 12766-2
1242 1254 1260 total Mtodo A Mtodo B
Cod. de
muestra mg/kg mg/kg mg/kg mg/Kg mg/kg mg/kg

8754 33,91 133,68 72,19 239,78 217,5 142,5

Cul es la tendencia internacional para la Evaluacin
de PCB en diversas matrices?
Evaluar por medio de PCB indicadores

1. Porque abarca a todos los formulados de PCB comercializados

en el mundo.

2. Porque son los ismeros que mayor tiempo tardan en

degradarse.

Recetox 2012.
 PCB Indicadores

Son 7 PCB indicadores permiten cuantificar el impacto sobre el

medio ambiente, (no hay umbrales reglamentarios al da de hoy).
REF. Recetox 2012.
 Lmites permisibles de PCB en aceite dielctrico.
Pas / Continente LMP (ug/g LCM (ug/g
mg/kg) mg/kg)
PER (An no hay legislacin) pero 50 1.7
adoptarn la del Convenio
Colombia 2 0.1

Argentina. Provincia de Buenos Aires 2 0.1

Argentina 50 2

Europa 2 0.1

Referencia : Proyecto de PCB en Mineria

 CONCLUSIONES
La autoridad Sanitaria DIGESA dispone de una metodologa
valida para la determinacin de PCB en aceites dielctricos.

La metodologa aplicada en DIGESA es equivalente a aquellas

aplicadas en otros pases.

Los limites de cuantificacin de aroclores de la metodologa

DIGESA, estn dentro de los lmites internacionalmente
propuestos.