Derivados de grasas y aceites Esteres metlicos de cidos grasos (FAME) Determinacin del contenido de Ca, K, Mg y Na por anlisis espectral

al de emisin ptica con plasma acoplado inductivamente (ICP OES).

Derivados de grasas y aceites Esteres metlicos de cidos grasos (FAME) Determinacin del contenido de Ca, K, Mg y Na por anlisis espectral de emisin ptica con plasma acoplado inductivamente (ICP OES).

1. Alcance:
Este documento especifica un procedimiento para la determinacin directa de elementos formadores de jabn: Calcio (Ca), Magnesio (Mg), Sodio (Na) y Potasio (K); en steres metlicos de cidos grasos (FAME) por ICP OES en niveles de aproximadamente 1mg/kg a 10mg/kg.

2. Referencias Normativas:
Los siguientes documentos de referencia son indispensables para la aplicacin de este documento. Para referencias fechadas, slo se aplica la edicin citada. Para referencias no fechadas, se aplica la ltima edicin del documento (incluyendo cualquier modificacin) de referencia. EN ISO 3170, Lquidos de petrleo Muestreo manual (ISO 3170:2004) EN ISO 3171, Lquidos de petrleo Muestreo automtico de oleoducto (ISO 3171:2008)

3. Principio
Una porcin de prueba pesada exactamente se diluye con keroseno utilizando una proporcin 1:1 de peso. La solucin resultante se inyecta directamente dentro del plasma del espectrmetro ICP OES. Para los propsitos de calibracin y referencia, se utilizan las muestras de calibracin con contenidos conocidos de los elementos objetos de la investigacin en el rango de 0.5 mg/kg a 10 mg/kg. Se reporta la suma del contenido de Calcio y del contenido de Magnesio, y la suma del contenido de Sodio y del contenido de Potasio.

4. Reactivos Qumicos
A menos que se establezca lo contrario, slo debern utilizarse reactivos qumicos de reconocida calidad analtica. 4.1 Aceite de parafina, viscosidad baja, Farmacopea (EUPHARM EP5), por ej.: Merck 107174 4.2 Queroseno, rango de ebullicin incluido entre 150 C a 325 C, por ej.: Aldrich 32.946-0 4.3 Solucin Estndares de Elementos, disueltos en aceite, 500 mg/kg por cada elemento. Estos se encuentran disponibles como estndares de un elemento individual. Como por ej.: Merck 115053 (Ca), 115057 (Mg), 115054 (K) y 115058 (Na), o tambin al menos parcialmente, como estndares multi-elemento, (por ej.: Spex) 4.4 Argn, con una peso (Ar) de pureza mnima = 99.996 % (V/V)

5. Aparato
Equipo de laboratorio comercial y de vidrio, en conjunto con lo siguiente: 5.1 Botellas de 100 mL con tapn, hechas preferiblemente de Polietileno (PE), caf 5.2 Botellas de 250 mL con tapn, hechas preferiblemente de Polietileno (PE), caf

NOTA: Con el fin de minimizar la contaminacin de las soluciones, se recomienda preparar todas las soluciones de la determinacin en botellas de polietileno. No tocar las superficies que pudieran tener contacto con las soluciones de trabajo. La nueva cristalera debe llenarse con agua libre de sodio y ser dejada por dos das antes de su uso para retirar el sodio soluble. Esto es importante especialmente cuando este procedimiento se utiliza para la determinacin de sodio y/o potasio.

5.3 Espectrmetro ICP OES 5.3.1 General Son convenientes los espectrmetros ICP OES (dispositivos simultneos o de secuencia) equipados para el anlisis de lquidos orgnicos. Tanto la configuracin como el funcionamiento del espectrmetro ICP OES debern ser hechos de acuerdo con las instrucciones de uso del fabricante.
NOTA 1 Dependiendo del tipo y de la construccin del espectrmetro ICP OES (radial, axial, sensibilidad de los detectores, etc.) puede ser a veces necesario seleccionar longitudes de onda diferentes a las enumeradas aqu. En tales casos, se recomienda una optimizacin separada de los parmetros del instrumento y posiblemente tambin de la dilucin ptima (Ver 9.1). NOTA 2 Puede utilizarse la solucin de calibracin con un contenido del elemento de 1 mg/kg (Ver 7.4) para verificar el funcionamiento correcto del instrumento.

5.3.2 Longitudes de onda recomendadas para Calcio y Magnesio Se recomiendan las siguientes longitudes de onda para el anlisis, porque se ha encontrado que exhiben una interferencia mnima en la prctica diaria: Calcio 422.673 nm; Magnesio 279.553 nm. Dependiendo de la configuracin ptica del espectrmetro ICP OES tambin pueden seleccionarse otras longitudes de onda especficas, como 317.993 nm, 393.366 nm o 396.847 nm para Calcio y 285.213 nm para Magnesio si estas lneas estn libres de interferencias (Ver tambin NOTA 1 debajo de 5.3.1). 5.3.3 Longitudes de onda recomendadas para Sodio y Potasio Se recomiendan las siguientes longitudes de onda para el anlisis, porque se ha encontrado que exhiben una interferencia mnima en la prctica diaria: Sodio 588.995 nm o 589.592 nm; Potasio 279.553 nm o 766.490 nm.

6. Muestreo
Las muestras debern tomarse segn lo descrito en EN ISO 3170 o EN ISO 3171 y/o de acuerdo con las exigencias de las regulaciones o normas nacionales para el muestreo de combustible disel automotriz. Deben usarse preferiblemente las botellas hechas de plstico (PE o PTFE).

7. Preparacin de las soluciones de calibracin y de la solucin en blanco

7.1 General Con el fin de evitar inhomogeneidades, las soluciones estndares (Ver 4.3) deben agitarse vigorosamente antes de su uso. Las masas determinadas en los apartados 7.3, 7.4, 7.5 y 7.6 corresponden al contenido de elemento nominal de 500 mg/kg por elemento en las soluciones estndares (Ver 4.3) y (Ver 4.4). Calcular las concentraciones exactas para las soluciones de calibracin, tomando en cuenta los pesos exactos. Todas las soluciones preparadas debern ser homogenizadas mediante agitacin vigorosa.
NOTA 1 Como una recomendacin general slida, las soluciones utilizadas para la calibracin deben estar recientemente preparadas. Si eso no es posible, las muestras deben ser estabilizadas utilizando una cantidad adecuadamente pequea de un agente estabilizante como el cido 2-etilhexanoico, el cual ha demostrado estar libre de los elementos bajo investigacin. La experiencia de la prctica diaria ha demostrado que tales muestras estabilizadas pueden ser utilizadas durante aproximadamente 14 das. Sin embargo, existe evidencia suficiente que el estndar de calibracin (Ver 7.3) en particular no es suficientemente estable, de modo que se recomienda encarecidamente solucin preparar soluciones frescas por cada nueva calibracin. NOTA 2 Los factores de dilucin para la solucin en blanco, las soluciones de calibracin y la solucin de la muestra deben seleccionarse de tal manera que las viscosidades estn tan cerca entre s como sea posible. Esto a menudo puede lograrse al utilizar un factor de dilucin un poco ms alto.

7.2 Solucin en blanco Se pesa aproximadamente 30 g de aceite de parafina, con una precisin de 0.01 g dentro de una botella de PE (Ver 5.2) de 250 mL, llenada con keroseno (Ver 4.2) para una masa total de muestra de aproximadamente 100 g, con una precisin de 0.01 g. 7.3 Solucin de calibracin con un contenido de elemento nominal de 0.5 mg/kg Para cada elemento, se pesa aproximadamente 0.1 g de solucin estndar (Ver 4.3), con una precisin de 0.0001 g, dentro de una botella de PE (Ver 5.2) de 250 mL. Luego se agrega aproximadamente 30 g de aceite de parafina, con una precisin de 0.01 g. Posteriormente, se agrega keroseno (Ver 4.2) para compensar un peso total de muestra de aproximadamente 100 g, con una precisin de 0.01 g. Se ejecutar atencin especial en el uso de esta solucin estndar, ya que no es tan estable como las otras. 7.4 Solucin de calibracin con un contenido de elemento nominal de 1 mg/kg Para cada elemento, se pesa aproximadamente 0.2 g de solucin estndar (Ver 4.3), con una precisin de 0.0001 g, dentro de una botella de PE (Ver 5.2) de 250 mL. Luego se agrega aproximadamente 30 g de aceite de parafina, con una precisin de 0.01 g. Posteriormente, se agrega keroseno (Ver 4.2) para compensar un peso total de muestra de aproximadamente 100 g, con una precisin de 0.01 g. 7.5 Solucin de calibracin con un contenido de elemento nominal de 5 mg/kg Para cada elemento, se pesa aproximadamente 1 g de solucin estndar (Ver 4.3), con una precisin de 0.0001 g, dentro de una botella de PE (Ver 5.2) de 250 mL. Luego se agrega aproximadamente

30 g de aceite de parafina, con una precisin de 0.01 g. Posteriormente, se agrega keroseno (Ver 4.2) para compensar un peso total de muestra de aproximadamente 100 g, con una precisin de 0.01 g. 7.6 Solucin de calibracin con un contenido de elemento nominal de 10 mg/kg Para cada elemento, se pesa aproximadamente 2 g de solucin estndar (Ver 4.3), con una precisin de 0.0001 g, dentro de una botella de PE (Ver 5.2) de 250 mL. Luego se agrega aproximadamente 30 g de aceite de parafina, con una precisin de 0.01 g. Posteriormente, se agrega keroseno (Ver 4.2) para compensar un peso total de muestra de aproximadamente 100 g, con una precisin de 0.01 g.

8 Calibracin
8.1 General La configuracin del espectrmetro ICP OES y la verificacin del instrumento se realizan de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Debe establecerse una funcin de calibracin separada para cada elemento bajo investigacin. 8.2 Calibracin La calibracin del espectrmetro ICP OES deber ser hecha mediante la medicin de la solucin en blanco (Ver 7.2) y las soluciones estndares (Ver 7.3 a 7.6). Para la determinacin de los elementos debern utilizarse las longitudes de onda recomendadas en 5.3. Es importante asegurar que las longitudes de onda utilizadas en la calibracin coinciden exactamente con las utilizadas en la medicin. Para cada elemento bajo investigacin, se construye una curva de calibracin utilizando regresin lineal con la concentracin como una variable independiente (X) y seal como una variable dependiente (Y). Esto puede hacerse ya sea manualmente o con el uso de una computadora. La curva de calibracin tendr la forma Y = m X b, donde m es la pendiente y b el intercepto-Y para la lnea de regresin. 8.3 Verificacin de la calibracin Las curvas de calibracin debern ser verificadas en intervalos regulares. En la prctica, tiene que verificarse cada da al menos dos puntos de cada curva de calibracin. Si los resultados de este examen difieren en ms de la repetibilidad (Ver 12.1) de los resultados obtenidos durante el experimento de calibracin, deber establecerse una nueva curva de calibracin (Ver tambin Nota 1 bajo 7.1)

9. Anlisis de la muestra
9.1 Preparacin de la muestra Primero, se homogeniza completamente la muestra mediante agitacin vigorosa. Se pesa aproximadamente 10 g de la muestra, con una precisin de 0.001 g para una botella de PE (Ver 5.1) de 100 mL y se diluye con keroseno (Ver 4.2) hasta un peso de aproximadamente 20 g, con una precisin de 0.001g. Calcular la concentracin exacta, teniendo en cuenta los pesos exactos. La

mezcla resultante se homogeniza completamente mediante agitacin. El factor de dilucin exacto, DF (Ver 7.1), el cual es nominalmente 2.000 (20.000 g/10.000 g), se calcula y se guarda para los clculos de la clusula 10.
NOTA La razn para utilizar la cantidad de keroseno enumerada en la clusula en lugar de utilizar aceite de parafina, como se describe para la calibracin, es el intento de disminuir las diferencias en la viscosidad.

9.2 Medicin El anlisis de Ca y Mg y de Na y K se realiza segn las instrucciones del fabricante del ICP, utilizando las longitudes de onda indicadas en la clusula 5.3. Para la medicin de Na y K, se recomienda encarecidamente tomar al menos tres lecturas a partir de aspiraciones independientes de la muestra, de la cual la media aritmtica se utiliza como una determinacin individual.

10 Clculo
El contenido de cada elemento bajo investigacin se calcula a partir de las seales resultantes mediante el uso de la funcin de calibracin, teniendo en cuenta el factor de dilucin, DF, que se ha utilizado efectivamente en la medicin. Esto puede ser hecho ya sea manualmente o con el uso de las funciones apropiadas del software del espectrmetro ICP OES. Las suma de los contenidos de Calcio y Magnesio y la suma de los contenidos de Sodio y Potasio deber ser calculada a partir de los contenidos no redondeados de los elementos individuales correspondientes. Cuando el contenido de un elemento est por debajo del alcance de este mtodo (<1 mg/kg), el contenido del elemento no se considera dentro del clculo de la suma.

11 Expresin de resultados
Los resultados para la suma de los contenidos de Calcio y Magnesio y para la suma de Sodio y Potasio debern reportarse en mg/kg, redondeado al 0.1 mg/kg ms cercano.

12 Precisin
12.1 Repetibilidad La diferencia entre dos resultados de prueba, obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato bajo condiciones constantes de operacin, a largo plazo, en el funcionamiento normal y correcto de este mtodo de prueba, superaran los valores calculados a partir de la ecuacin siguiente, slo en un caso de veinte, donde X representa el promedio de los dos resultados: Ca + Mg Na + K r = 0.023 X + 0.271 r = 0.020 X + 0.193

12.2 Reproducibilidad La diferencia entre dos resultados independientes e individuales de prueba, obtenidos por diferentes operadores que trabajan en diferentes laboratorios con materiales idnticos de prueba, a largo plazo, en el funcionamiento normal y correcto de este mtodo de prueba, superaran los valores calculados a partir de la ecuacin siguiente, slo en un caso de veinte, donde X representa el promedio de los dos resultados: Ca + Mg R = 0.149 X + 1.186

Na + K

R = 0.191 X + 0.941

13 Reporte de prueba
El reporte de prueba deber especificar: a) referencia a este documento; b) toda la informacin necesaria para completar la identificacin de la muestra; c) procedimiento aplicado de muestreo (ver 6); d) resultados obtenidos de prueba (ver 11); e) todos los detalles de la operacin no especificados en este documento, o considerados como opcionales, junto con los detalles de cualquier incidente que puedan haber influido en los resultados de la prueba; f) fecha de la prueba.