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2" MD-I\@[ÓW
II Corregida y Aumentada
1t L.[NÁUgA
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Contenido
ll
Intro,ducción
IJ
l4 Introducción Introducción l5
5. Método de los puntos de fusión,, El método de las reaccionee eepecíficas se aplica para identificar a un ion
6. Por cristalización. en presencia de otros iones, cuidando que éstos no interfieran, lo cual impli-
7. Por destilación fraccionada. ca en algunas ocasiones que se hagan "marchas cortas". El método de la MSA
8. Por extracción simple y mfrltiple. y el de las reacciones especilicas, tienen sus pros y sus eontras.
9. Cromatografía de papel o capa "delgada". Electroforesis de Como antecedentes de los dos últimos métodos, haremos una breve reflexión
zona.
10. CromatografÍa de gases. histórica sobre la evolución de cada uno de éstos.
ll. Cromatografía en columna de líquidos. En 1840, Karl Remigius Fresenius, publicó su primera eüción sobre el análi-
12. Cromatografía en gel. sis cualitativo de las substancia¡ el cual contenía ür esquema, el cual siguiendo su
13. Radiación electromagnética. Refracción. Dispersión. Polarización. desarrollo llegaba a la identificación de los cationes de los elementos que entonces
14. Espectrofotometría. se conocían.
15. Espectrógrafo de absorción atómica. Robert Vilhelm Bunsen en 1878, publicó sus investigaciones que había hecho
16. Espectroscopía de resonancia magnética nuclear. sobre el reconocimiento de los aniones buscando sistematizar la química anaH-
17. Espectrometría de masas. tica, con el fin de aiglar los elementos en forma de grupos conteniendo ciertos
18. Análisis electroqulrnicos. elementos y después proceder en particular a la identificación de cada uno de
los iones contenidos supuestamente en cada grupo. En esa época, los reactivos
El contenido de este libro incluye únicamente los primeros cuatro métodos que entonces ¡e conocían eran poco seiectivos haciéndose con frecuencia difícil
de análisis cualitativo. el reconocimiento de un determin¡do ion al no poder evitar efectos tales como:
El método de Análisie Preliminares consiste principalm6¡te en la observa- interferencias, enmascaramientos o reacciones indeseables. Generalmente el ais-
ción de las propied lamiento de un ion para hacer una identificación directa de un grupo o sub-
máe
de un elemento de or y
grupo, se hacía precipitándolo de la solución que lo contenía mediante un reac-
a su solubilidad en tivo o menos frecuentemente, por destilación. Esta "marcha" se fue perfec-
r de
la rayadurao sspecto, üafanidad, transparencia, opacidad" tranelucidez, iridiscen- cionando colaborando entre otros, el doctor F.P. Treadwell, el profesor'W.D.
cia, lustre, refracción, doble refracción, impresión al tacto, olor, sonido, sabor, Treadwell, J.T. Dobbins y H.A. Ljung, hasta llegar con más o menos variantes
densidad. fluorescencia, fosforescencia, triboluminiscencia, crist¡loluminiscen- a la gue se expone en este libro como "Marcha Sistemática Analítica" (IISA).
cia, termoluminiscencia, pleocroísno, piezoelectrieidad, magme¿¡mo y raüac- En lo que se refiere a las Re¡ccionea Eepeclfieab, entre l9l0 y 1920 en base
tividatl, ayudsn bastante eobre todo si ee trata de miner¡Ies. a los trabajos de microanálisis de Emich, Benedetti, Pichler y Feigl; ee inició
El método de Pruebas prelimin¡res de ldentilicación de sólidoe por medio la sietematización de una eerie de reacciones químicas más seuibles y a ls vez
del ensaye a la flama se hace para ciertos elernertos gue al llevarse a vaporüa, más específi,cas gue las utilizadas en la "marcha de Bunsen" llegándose a suponer
ción emiten ondas electromagnéticas, algunas de l¡s cuales eetán entre los que este mótodo habla quedado rebasado. Io cierto ee que se consiguió disponer
límites de la región de una serie de ¡eactivos para la mayoría de los iones, sobre todo en los que
consiste en la obten Ee encuentran en las ¡ubstanciae orgánicas. En 1960, el profesor G. Charlot y sus
reaccionan con el te colaboradores logran la sistematización eir el uso de reactivos para poder identi-
fusión sobre carbón ficar caei todoe los iones de los elementos, sobre todo, al lograr la eliminación
o reductora y se aplica principalmente para su-bstanciae que contienen elernen- de interferencias si éstas se llegasen a prósentar, por medio de fenónrenos de
tos mrímicos metálicos. EI ensaye por medio del ácido sulfúrico consiste enmascarauriento o haciendo separaciones previas bien definidas para cada caso.
e¡¡ ia reacción de este ácido con la muestra, for.rnáudose con los cationes Sin embargo, todavía no se ha logrado evitar el tener que hacer a vece6 unas
de ésta los sulfatos correspondientes y liberándose sus ,nioneE, los gue se "pegueñas marcha§" antes de proceder a una identificación direeta.
identifican por su color y olor. Como ya se mencionó, existen a la fecha métodos máo modernos (los enume-
El procedimie¡rto de la MSA, requiere Ia separación de los ioneo de ra mues- radoe del 5 al l8), que son más rápidos pero oon las desventajas ya citadas.
tra en dos gmpos. un grupo contendrá a loe cationes y el otro, a los aniones y A la fecha, los métodoe de la IISA y el de las R.eacciones Específicas son
posteriormente estos grupos se suhüviden en subgrupos y finalmente la separa- conciüatorios, es decir, se cornplementan y según el tipo de muestra por analizar,
ción de cada uno de los iones para proceder a su identiñcación. los métodos se aplicarrin separadamente o juntos. A fin de apreciar las ventajas
I
l6 Introducción
I II
La ma1'oría de las sales de sodio, potasio y amonio con
excepción de las enu-
I
meradas, san blanrcas o intoloras y sorubles en agua.
Todas ras sares de a-monio
il: a una tempeiatura relativamenté alta y arguoa. irrcruso
a ra temperatrrra am-
biente, se descompouen deeprenü"ndá olor a amoniaco.
l7
l8 Análieirpreliminaree Compueetoe de bismuto 19
Solubililnd SolubiLid,ad
Compuestos de sod,in, pol,asio y amnrio hlor (en agm) Compuatos d,e plamo Colnr (en agua)
Permanganatos de sodio, [¡s plomo, soln blancas a incoloras e insolubles en agua. El clo-
demás sales de
Violeta eolubles en agus caliente. El nitrato Pb(NOB)2 y el acetato, Pb(C2H3O)2;
o potaeio, Mllt[nO4 ruro es soluble
tienden a solubilizarse pero posteriormente se hidrolizan precipitando el hidró-
Manganatos de sodio, xido, Pb(0H)z'
Verde solublee
o potasio,'M2MnOa
Solilbilidad Las demáe sales de rnercurio, son blancas y solubles en agua. El cloruro mer-
Compuutos dc phn C.ol¡r (en ag,a) curoso, flgzClz y el cloruro amido-mercuroso, HgClNH2, son insolubles. los
6*¡d* 5e¡r solubles en principio pero se hidrolizan formando sales de aior blarrco
Bromuro, AgBr. yoduro, AgI, y muestran reacción básica, El yoduro mercúrico y mercuroso, se solubilizan
Amarillo insolubles
arsenito, Ag&Oz y foefato, fu¡POt
"r
r, .rr.to de yoduro de potasio, KL
Cloruro, AgCl Blanco ingoluble
Sotubilidad
Nitrato, AgNOs Roea claro solüle Compuestos de bismun Color (en agua)
Ferricianuro, A&[Fe(Cfü61 Anaranjado inaoluble Sulfuro, fi2Ss y el yoduro, BiI3 Café a negro irrsolüles
I
20 Análiei¿preliminares
Compueatoe de aluminio 2l
Solubili.dnd,
Las demás sales de arsénico, son blancas a incoloras e insolubles en agua
hmpuatos de cobre C,olar (en agn)
a excepción de los arsenitos y arseniatos de los rnetalés alcalinos. Todos los
Yoduro cúprico, CuI2 funarillo insoluble compuestos que se originan del óxido arsenioso, As2 O3, san \u.mamente l)ene-
nosos.
Ferrocianuro cúprico, Cu2[Fe(CN)6] Café rojizo insolubles
y el óxido cuprosor Cu2O
Solubilíd,ad
OxiCo eúprico, CuO Negro insoluble (en agua)
Compuestos rJe anti¡nanio Coln¡
Suifuro, CdS Ama¡illo insoluble Las demás sales de estaño" son blancas a intolnros y en su mayoría solulles
etr agua. Las sales estánicas son muy poco solubles det¡ido a qqe se hid¡olizan
Oxido, CdO A-rnarillo-pardo insoluble
fuertemente.
Las dernás sales de cadmj.o, sar. blancas a incolnras e insolubles, [¿e sales halo-
genadas, cl nitrito Cd[TOr2, nitrato Cd(NOJ2, clorato Cd(ClO3)2, sulfato CdSOa, Solubilidad,
Cornpuestos de aluminio Colnt (en agun)
acetato Cd(C2 H3 Oj2, tiosulfato CdSz O3 y sulfocianu¡o Cd(SCN)z; sor. blantas
pero solubles. Azul brillante
insoluhle
Alumiuato de cohalto, Co(AlO/2 (azul de Thénard)
Solubilidnd.
Ct:mpuestos de ersénico Colnr (en agua)
Clomro -AICI3 (como sr¡l¡lim¿do se producen humos
anhidro puro) Amarillo en amhiente húme-
Trisull'ulo, As2S3, pentasulfuro
do
As2S5 y el arsenomolibdato de Amarillo insolubles
amo¡úo (NHj3AsOa.I2MoO3 ¡. -7-
L ¡J'
Arsenito cúprico, Cr.r(AsO2)2 Verde insoluble
f,as demás sales de alurnirio, sor¿ bla,nc,7' a incol,oras y solubles en agua' a
Café rojizo excepeiór¡ de los óxidos e hidro.ridos. La mayoría de las sales se hiüolizan fuer-
Arseniato de plata, Ag3AsOa insoluble
a rojo temente. Los alu¡nbres de fórmula general, M2 SO4'AI2 (SOJ3'f8II? O, en donde
M2 puede ser: sodio, potasio o am.orrio: son solubles en egua.
22 AnÁlieis preliminares
Compueetos de hierno 23
Solabilitad
Solubiü&il
Compuestos de cromo Colar (en agua) Compuestos de manganeso Color (en agua)
Oxido, Cr2O3 y el hidróxido, Cr(OH)3 Yerde insolubles, Nitrato, Mn(NO)2 y compuestos hidrata-
Rosa a incoloro aolubles
dos con: 1,2, 4 y ó moléculas de agua
Cloruro, CrCl3 Verde soluble
Fosfato de manganeso y amonio,
Trióxido, CrO3 Rojo soluble MnNHaPOa.H2O Blanco-rojizo insoluble
Manganocianuro de potasio,
La mayorla de las sales de cromo con número de oxidación de +3, Eon co- K4[Mn(CN)6] Azul soluble
loridas variando delaerde altialeta y se hidrolizan fuertemente. Las soluciones
concentradas! presentan un color aerdc, las üluidas, una colorsción ainleto, y Permanganato.s de: sodio NaMnOa, pota-
sio Violeta-rojizo soh¡bles
muy diluidas (una parte de iones cromo + 3 en diez mil partes de agua), ilaerd¿ @nQ*y calcio Ca(MnOa)2
azuloso. Los cromatos de: amonio, calcio, bario, estroncio y magnesio, son Manganatos, M2MnOa; en donde M es el
de color amaríllo y poco solubles en agua. catión. Verde solul¡les
Solubilídad
Cornpueins de cínc hlor (en agua)
Las demás sales manganosas, (Mn+2), son bLancas
_ a incolaras y solubles, ta-
les como: acetato Mn(C2H3O/2, oxatato ItInC2Oa, bromuro M.rB"r, sulfocia-
Zincato de cobaltoo CoZnO2 Verde de Rirunsnn insoluble
nuro Mn(scN)2 y el yoduro MnI2. El hidróxido Mn(oH), es blnnco de aspecto
fas dernás sales de cinc, son bktrcas a incolaros e insolubles. El cloruro, ZnCl2, gelatinoso e insoluble. I¿s sales manganosas rridratadas muestran rrru
ci6n ro.sa. "olu.u-
nitrato Zn(NO3)2, sulfato, ZnSO4, bromuro, ZnBr2, ecetato, Zn(C2flx O)2, sul-
focianuro, Zn(SCN)z y ei hidróxido, Zn(Oüz; son sales blancas pero solubles.
Solubiii.¡lod Solubili&il
Compuatas de manganao hlar (en ogn) hmpu,utos de hie¡o, femsas (Fe*2) Color (en aguo)
Tricloruro, MnCl3 Pardo insoluble Sulfuro, FeS y el óxido FeO Negro - insolubles
_t
Compueetos de cob¡lto 25
24 AnálieiePreliminares
Solubilidnd,
Compuaas dc cobfu, Solubilidnd,
cobalnsu ¡C,o'z) Colnr (en agun)
Cohr (en asur)
C,ompuans fu hieno, fénicas (Fe+3)
Eerrocianuro, Co2[Fe(CN)61 Verde insolüle
Verde amarillento insoluble
Sulfuro, l'e2S3 a negro
Oxido, CoO \rerdoso a negro insoluble
Fosfato düidratado FePOa'2II2O el Blanco a amarillo insolubles Cloruro, mono y ühidratado Violeta aolubles
nonacarbonilo, f e(CO)q
Cloruro hexahidrat¡do y el nitratohexahi-
Amarillento eoluble Rojo solubles
Sulfato, Fe2(SOi3 dratado, Co(NO3)2.6H2O
&
Compuestos de calcio, esttoncio y magnesio 27
Análisis Prelimiraares
Solubílídad
Colar (en agua)
ComPuestos ilc níquel fluoruros Todos insolubles en agua a excepción de: plata AgF, anronio,
NHaF y los de los metaleE alcalinos;
Verde soluble
Cianuro N(CNI2
Todos insolubles, a excepción de: bario Ba(OH)2, estroncio
insolubles Sr(OH)2 y de los metales alcalinos. El óxido de calcio, es algo so-
Hidróxido, Ni(OH)2, el carbonato' Verde claro
luble.
NiCOs y el fosfato, Ni3PO4)2
ogenadas, Arsenitos,
y nitratos' areeniatoe,
lubles, lo misrno que los nitritos boratos,
El óxido de estroncio' SrO es
,or rolrbl"r. carbonatos. Todos insolubles, a excepción del amonio y metales alcalinos.
las salee: yodato de c
bles. Son insolubles cianuros, Todos son solubles en ácidos diluidos, a excepción de algunos cia-
magnesio ferrocia¡¡uros, nuro8, ferro y ferricianrrros
de los compuesto§ que §e conoceu'
e§
Otro a ferrieianuros,
Solubilidad kn agua)
La mayoría solubles, a excepción del: Iluosilicato Ce bario.
Fluosilicatos, BaSiOaF y los de los mctales alcalinoo. Son insolubies lcs sulfocia-
Todoslosclorurossonsolublesaexcepcióndeldeplata'AgCi' sulfocianu:ros y nuroe de plorno, Pb(SCN)2, plata, AgSCN y mercúrico Hg(SCfü2.
Hg2Cl2 y el de piomo' PbCl2' tiosulfatos tr¡molubles también los tiosulfatos de plomo, PhS2OJ y plata,
^"".r.ouo' Ag2S2O3.
Todossonsolubleseuaguayenlosácidosdiluidoe,aexcepeión
estánico' Dnr4'
merc(¡¡ico, HgI2, bismuto, BiI3 y
de: Todos irmolubles, a ercepción de los silicatos sirrples de los meteles
aleali¡ros. Con los áci<ios^ forman el dióxido de silicio, SiO2 que
éxcepción del rnercú'
'f,cdossolüles eu aeir¡a y ácidoe diluidos' a también es insoluble.
;;; Ii;B", qr," es-m"áet"'lamente sol.ble
Otrae propiedadee frsicas 29
28 AntÁlisie Preliminarea
fuertemente electropositivos
y RefrauiÁn. Los compuestos o miuersles no-metálicos que refractan la luz, es
T¿s son
1.2 Otrao ProPiedadea fieicas Doble refracción. Esta propiedad física la presentan todos los conpuestos que cri+
taüzan en la clase óptica denominaü crísnlns anisótropos- en la cual, la velocidad
de la luz generalmente vaúa con la dirección de la übración. En estas eubetan-
cias, un rayo de luz al penetrar en un cristal es dividido en dos rayos de luz que
sigu.en caminos diferentes en el interior de éete. Uno de los rayos se refracta
obedeciendo las leyes de la refracción denomin¡indole rayo ord,hwb y al otro,
como ra)/o extraardirn¡ío. Estos dos rayos pueden polarizarse (anularee) en planos
que pueden ser: Terro- perpendiculares entre sl.
Aspectn.En los minerales vltrea' reticulada' cris-
sa, pulverulenta, lu'ro§a as que ayudan enor- Imprai.ón al tacta. Se pueden reconocer algunas substancias al palpar un pedazo
talina, amorfat etc' .r,§to o una cantidad de muestra lo sufrcientemente grande como para "sentirla", ya
identific s minerales Y rocas'
;;;;; en h sea áspera, lisa, unfuosa, cortante, prmzante, blanda, dura, adherente, aedosa, etc.
y con-
presentan los minerales no-metálicos
Se reconocen tres Olor,l-a determinación exacta del olor que desprende un compuesto caracterls-
ayor o menor proporción'
tico en algunas substanoias, proporciona un información definitiva de identifi-
cación. Existen cornpuestos que al eetado gase(leo, ttdesprenden olor". A veces,
sólo es necesario frotar fuerte¡rente ls m¡restra entrelos dedos para percibir su
como lura substancia transparente'-cuando
l, Trarcparencia Se considera la substsncia olor. En otros caso§, se hace necesario calentar o atacar la muestra co¡r ácido
un objeto es vieüle ;;;;;i;tidad al obaervarlo e travé§ de sulfúrico. Teniendo cierta experiencia, se pueden reconocer varios aniones que
P ¿eja pasar la luz' salvo en las
esquinas existan en una muestra por meüo del ácido sulfúrico.
U de un objeto puesto detrás' es nula'
o transmite la luz' pero el objeto
pueeto Sonido. Por medio del sonido que producen ciertas substancias al golpearlaa, éa-
tas se pueden separar. Propiedad quc sobre todo muestran los metales y aleacio-
detrás, sólo se percibe borosamente' nes metálicas. Por ejemplo, aceros, fundición gris, bronces, latones, etc. Todos
colores cuando se los carbonatos reaccionan con los ácidoe pero algunos lo hacen tan débil¡nente
descomponen la luz en varios
Iri)rliucettcia.Algunos.cristales fuente lu¡rinosa' que apenas se puede ver el desprendimiento del dióxido de carbono (por las
posición cor respecto a una
observan en determinada Irurbujas que forma), Conviene entonces, acerear al oído eon cuidado, el reci-
piente donde se efectuó la reacción, para percibir el sorido gue produce el
!'wtr"-.Est
la
i;"Jj;ffi:H"l*: desprendimiento del gas.
reflejan nperlado, gr.aaoso,
los lustres Saáor, Algunos compuestos sc pueden reconocer, prollando con la lengua canti-
a aubstancia trensparente' r(epende báti' dades muy pegueños. Los sabores puqden ser agrio, acre, salado, dulce, alcalino,
¿6 menos ácido, amargo, desabrido, refreecaote, etc. No es reeomendable que efestúon
o mas alto es éste' la eubstaneia
esfa prueba p€rsonas que no tengrn experiencia en este medio de
identificación ya
máe ¡damantino'
30 Análiaie preliminaree Otrae propiedadee fíaicas Bl
gue existen compuestos que al¡n en cantidades mínimas (unos miligramos), si En la mayoría de los minerales conocidos, se han determinado sus durezas
se ingieren,ron mortales. Por ejemplo: Sales de cianuro, anénico, tnercurio, etc. utilizándose estos valores para identificar hasta cierto punto, a quó mineral
o
grupo de especies mineralógicas pertenece la muestra.
Densidad,. En el caso de los minerales, esta propiedad es muy notable ya qu€ con
Algunos minerales y compuestos tienen propiedades físicas más específicas,
liecrrencia sólo basta sopesar con la mano y observar al mismo tiempo sir as-
tales corno: fluorescencia, fosforescencia, triboluminiscencia, termoluminiscen-
pecto físico, para determinar con una cierta seguridad a gué grupo de especies
cia, pleocroismo, piezoelectricidad, magretismo, radiactividad, etc.
mirreraló6icas corresponde la muestra. Por ejemplo entre los minerales muy Muy breve-
rnente describiremos en gué consisten estas propiedades físicas.
pesados y con un aspecto bien definido, tenemos los siguientes:
Casiterita, SnO2 (dióxido de estaño); molibdenita, MoS2 (sulfuro de molib-
Flwracencia^ Es la emisión de luz por un cuerpo mientras éste se encuentre
deno); scheelita, CaVOa (tungstato de calcio); minerales de plomo, oro, plata so-
metido a una radiación electromagnética directa, la cual puede ser
y platino nativos, etc. Los minerales con una densidad muy baja son: magnesita, por rsyo§
ultravioleta' catódicos, beta, x, etc. La fluorita caF2, es ,r, tipo con
MgCO3 (carbonato de magnesio); halita, NaCl (cloruro de sodio); carbones mi-
eeta propiedad. ^io..oi
nerales y vegetales, azufre nativo. etc, Para la determinación exacta de los com-
puestos y minerales se utiliza la balanza dc lolly.
Fosforescencia. se presenta en una aubstancia cuando ésta sigue
emitiendo ondas
Dureza, L,a resistencia que presentan al ser t'rayadas" las suhstancias es una electromagnéticas üsibles (luz), por cierto tiempo, a pe'ar de gue haya
cesado
cualidad propia de todas aquellas que se encuentran al estado sólido. En la prác- la exposición de la substancia a las radiaciones electromagnéticas. Mineral
tipo:
tica, ee hace uso de una clasificación de durezas que es la siguiente: calcita.
il
Con la uña, se pueden rayar sólidos que tienen una dureza de 3 (de acuerdo con
la escala dc durezas de Molu), Tibolutniniscencio. ciertas substancias se hacen luminosas cuando se
rayan o fro:
Con unn naaaja, substancias cuya dureza está entre 3 y 6. tan. Esta propiedad la tienen los no-metáricos anhidros con buenos
lt Con una liñn o eyneril, aguellas substancias cuya dureza está entre ? y 8. crucero. Muestra tipo: diamante.
il*o. d"
Como ya se ha indicado, los números de dureza citados corresponden a una
escala arbitraria de durezas llamadas de Mohs que éste elaboró. comparando en- crisnlnlunriníscencío. algunas substancias desprenden cierta luminosidad
cua,do
lll tre sl diversos minerales v compuestos gue se clasificaron de la siguiente manera: empiezan a cristalizar de u'líguido madre. El trióxido arsenioso
es uno de esios
compuestoe, As2Sj,
Núm. d¿
hrmolurnini^scencia, Algunos compuestos o minerales cuando se calientan,
It Substancio. dureza
tienen
la propiedad de emitir luz. Mineral tipo: apatita.
Tabo lmetasílicato ácido de magresio), H2ÜlgSi¡2 I
I/eso (sulfato de calcio), CaSOa.2H2O; sal común, NaCl 2
Pl¿ocrobmo, Algunos minerales poseen una absorción selectiva de la luz
It tes direcciones cristalogrrificas, y de esta ma[era, present¿n diversas
en diferen.
Cabira (carbonato de calcio), CaCO3 3 coloraciones
cuando se examinan bajo una fuente luminoea en diversas pooiciones.
Fluorit,a (fluoruro de calcio), Catr'2 4 Min¿ral
tipo: turmalina, HeAl*(BOH)2.Si4Ore"
lI Apatita (fosfato y fluoruro de calcio). Ca¿(CaFXPO¿)¡ )
Feldespato ortoclasa (silicato doble de aluminio y porasio), KAlSilOs 6 Piezoelectricida.d Ciertos cristales se diiatan a lo largo tle un eje y se
contraeü
perpendicihr al anterior cuando §e encuentran elr un campo eléctrico.
en el eje
Gnno (di6xido de eilicio en cristales), SiO2
t! También se presenta el fenómeno inverso, es decir, se obtienen earg^as eléetricas
Topacio (silicato doble de aluminio y flrlor), AlF.SiOl 8 de eignos contrarios en las tliferentes caras o planos del cristal
se somete
éste a un esfuerzo por compresiórr o tensión. Este efecto "r"rr-do
Corindón (zafiro blanco, óxido de aluminio puro), Al2O3 I es el principio del fun-
t Diamarúe (carbono puro en crietales del sistema hexagonai) IO
cionaruiento del resonadar piezoelécrrico, del osciradnr po, ,"ronanria, del piezo-
micrófono, etc.. D[uestra tipo: cristal de cuarzo, SiO2.
32 Anátfui. preliminares
Otras propiedadee físicaa AB
Magneti"smn. Algunos mineralee en su estsdo
natural ron capaces de ser ¡trafdoe
por un imán, es decir, tienen propiedadee mapéticas. Ot¡os minerslee, en el,
sG comportan como imanes. Todas las aleaciones de carbono y hierro (aeeroa)
I exhiben propiedades magnéücas a la temperatura ambiente. Muestras tipo; mag-
neüta, Fe3Oa; pirrotita, FeS, aceros al carbono.
II Radiactiuüiad. Esta propiedad la presentan todos los minerales y compuestog que periféricos de los iones.
emiten: rayos alfa, beta o gama. Ios isótopos radiacüvog naturales o artificiales, Si las trayectorias deformadascrecen, disminuirá su energía de enlace
con res_
emiten también radiaciones. L¿s rediaciones alfa y beta ionizan el oire e i-p""- pecto al núcleo y la luz üsible p.ede
obrigar a estos electrones a efectuar
saltos e¡rán-
sionan Ia¡ películas fotográficas. ticos al absorber una determinada enárgía
il que corresponda a zonas discretas
y coloreadas del espectro visibre. como rie.,rriado
de toio
tvot¿. siendo elcolnrrrr., propiedad fiaica muy innportante, tarto para la identi- complementario. En general, Ios cationes "r,o,rpur""it .oto.
actrian como deformadores de las tra_
ficación de muchos compuestos, como en la determinación del cu¡'so de muchas yectorias de los electrones de los aniones;
sin embargo, también puede
verificarse
ll reacciones, daremoe a continuación una breve idea acerca del origen del color lo contrario' sobre todo cuando er catión contiene
orbitares de ra forma d in-
y sus variaciones en la6 subctancias. completos. Además de lo anterior, es muy
posible qo. t" .""g" y .rli. a" U,
iones que se unen, influya en Ia deformación "i
iónica. O" _rri""u qr",
[,a absorción de una raüación visible o ultraüoleta (ondas electromapéü- carga y el radio funciones periódicas, es
.i"rdo l"
I comprensible gue exista ,rou
cas), en una eubstancia. causa la excitación de sus átomos y e:,r particular la Iógica entre el color que pres.ntan argunos
precipitados y la posición en""to"io.
ra cual
excitación de sus electronee, por lo cual se verifican sahos de éstos ¡ niveles de se encuentran colocados ros elementos
consütuyerte. del precipit"do
energía menos eatables. Ia energía de la radiación absorbida por un electrón eg Periódical En Ln ¡ni.m¿ "olu
r"¡u (
ados será mtís U
interuo a med,id,o que se
crece el radio H
del anión, po";;";; l-
el cloruro de
plata es bl.anco, el bromuro de plata, crena
y el yoduro de plata n, 0
E
el misma períadn, el color seró ntás intenso a m-edid,a
qt¿e nns aápk
"r*iirr.
irio J
to
as negativas "r*,
o al número de oxidación g
radiaciones de la región visible del espectro electrontagnético (4,000 a ?,500 Ao), a es blanco am.arillento,el óxido, pailn tr
ee por ello gue se requiere menor energia para exciter un¡ eubstareia colorida
blanco, el sulfuroo negro. Elbromuro
que una incolora. Consecuentemente, el color apsrece cuando el nivel del estado Finalmente el yoduro de plata es a,rla-
E
excitado es corcano al nivel de energía del eotado normal. Si ae absorbe toda I¡¡
la luz visible, la substancia aparecerá negra. Si se absorben tocas los cohres, mcnos &
ww, el color del compuesto será preciaamente del color qw tn se obsot$ii, ¡
En general, todos los aniones elementalee son incoloros y sólo ee forman e¿tio encuentre el catión gr" ,. ,,.! con el su
nes coloreadoe de los el¡mentos gue eeüán situados en Ia parte eentral de la Tabla plo, en el grupo I[B, el sulfr¡ro de cinc
Periódica. Asimismo, la rparición del color en los precipitados eet.á relacionade con tle merlrtrio, negro.
ls eÉstencia de estados electrónicos ineetables de lae molecuias o átomos. Esta En el grupo vA, el sulfuro de arsénico es
amariilo, er tre antimon io anaran-
inestabilidad electrónica, eo la responsable de'la üsorción de la energía lumino irOo r, Esto último, parece estar en desacuerdo
sa correspondiente al espectro,aisible, apareciendo entonces el color resultante eon el ción deformante sobre el anión (en este
de las zonae tlel espectro que no han sido absorbidas o el color complenrentario, si ca§o e
la abeorción se verifieó en más de una región del eEpectro. ;J,;r,,n,debemosorvidarqr.*.r,1¿Íi?al;:lr;1:::ffi
trónica periférica del catión cuado éste tiene
,tlr:X;,}:
orbiiatres de la for.ma d no saturados.
f¿ coexietencia es r¡na moléeula de átomos del urismo ¿lemento que tengan Esta perturbación es tanto más posible,
cuanto más alejados del núereo estón
distintoe núrneros de oxidación, casi siempre origina productos colár"ados. dichos orbitales. Es por ello gue el color
de los sulfuros de los elementos de
34 AnálisisPreliminaree
de de
II substancias orgánicas absorben
jidad molecular. Podemos decil que todas las
ondas elecuomagnéticas más o menos;
de la región de los ultravioleta' por
I una molécula orEánica tiene electro huebas preliminares
."r"""H:;¿:"":::""1"-;ffi f' de identiftcación
II
[.as pruebas o ensayes preliminares las hemos clasificado en ias siguientes sec-
ciones:
II
Ercaye a la -flama
Ensaye a la perla
Eruaye por.fiuión en carbón uegetal y
lt Ensaye con el ócida sulfuico.
I I i,:a 01!ya il '¡rció¡r i^s (::rxlalc;r nq*rv finamentr el gas a lo largo dei qrremador' A
i¡ altura.j.- la esprea. e,'.lu"rnaii,.rr tiene ulla o dos perforaciones circulares
Dc,¡'li¡s qlts peueira e! aire eicJ exteli¡-,;', dt,iridc al vacio provocado por la expansión
dci gns ai salir de la esplea, trlstas per^,,.,.rioneo se bloguean parcial o totalmentc
'ó7
$ó Prucb¡¡ prelimiharea de identific¡ción
Mechero de Buneen N7
0rilicios para
l¿ entrad¿
de ai¡e, (21
Collarin
regulador
del'aire
Entrada del
gas combust¡ble
CrHn+Calor*CIIal+C
El carbono, al ponerse incandeseente, re comunica su briilo a ros gases.
De
una manera análoga so comportan los demás hidrocarburos no-saturados.
Los
Base del
demás componentes del gaa arden con una flama no-luminosa,
mechero si ar mechero se
le euministra aire en exceso, se quemará el carbono y ra flama
per«rerá su lumi-
nosidad.
En la flama del mechero de Bunsen bien regurada, según la mezcra
gas-aire
y la velocidad de alimentación del
gas co-boJible, á" ¿".u"., ai.ti"g# ú. ,i-
por medio del collariir (o buje), que está colocado concéntricamente al quemador.
guientes zonas:
Este regulador de aire puede tener una o dos perforaciones circulares. El gas pene-
tra en la esprea por medio de una entrada que estri colocada en la base del mechem, a
una presión que se regula a la salida del tangue de almacenamiento de gas. H altura total de la flama
Si el regulador de la entrada de aire se mueve de manera que no permita el C Cono exterior
paso de éste al interior del quemador, la combustión del gas será muy incomple- A Cono interior
ta, produciéndose una flama muy luminosa y de color amarillo. O" 7.ona superior de oxidación
Si se permite que pase un poco de aire, la flama aparecerá menos luminosa O, Zona inferior de oxidación
y será más caliente. R" Zona superior de reducción
Una alimentación correcta de aire producirá una flama no luminosa, clara
y de un eolor azul cuyo poder de calentamiento es bastante elevado.
ft Zona inferior de redueción
B Base de la flama
Un exceso de aire hará que la flama llegue a deepegarse de la boca del Erenra-
Q Quemador
dor e incluso se apague o que opere defectuosamente el mechero. F Zona de fusión
Para los ensayes alaJlama, debe regularse la entrada del aire y la aliment¿ción
de gas a manera de obtener una flama casi incolora a aatl y que peflnanczca
asentada en la boca del quemador. En la flarna dehe distinguirse la formación
de dos conos.
f,a temperatura que alcanza la zona más caliente de la flarna es de unos 2,000oC
como resultado del calor de reacción que se produce al combinarse el hidréger.o
del gas combustible con el oxígeno del aire. Los productos de la combustión
son: dióxido de carbo¡ro y vapor de agua acompañados de nitrógen.;. La reac-
Base dn lnJlama- Esta zo¡ra
ción condensada que se realiza es:
exterior, cerca de la boc¡
2C4Hro + l3O2 - 8CO2 + l0H2O + calor debido a que el gas que se
(buta.ol a la pared interior del gue
38 Pruebae preliminares de identilicación
Ensaye a la flama 39
! cantidad importante de calor. Esta zona se usa para el ensaye de compuestos
muy volátiles y que se reconocen por los colores característicos que toma Ia
qr"?"rp"r, a la temperatura ambiente, al regresar los electrones a sus nive-
les de energía originales, se desprende la energía absorbida en forma de
ondas
flama. Con frecuencia se puede observar la aparición sucesiva de coloraciones electromagnéticas de mayor longitud de onda y cuya frecue¡rcia es proporcional
I en el caso de que la muestra problema esté integrada por varias substancias que
coloreen la {lama, El coior gue se presente primeramente, corresponderá a la
a las diferencias de energia entre la constante d,e planck, es decir:
I Zona supeior de oxidación, Yiene a ser propiamente el vértice superior del cono
c es la velocidad de la luz
tr es la longitud de onda.
= 3 x l0l0 cm/seg.
Zona ínfei,or d,e red,ucción. Se encuentra a la misma altura gue la zo¡ia de oxida-
I ción in{erior, pero dentro del cono interior. Se considera esta zona eorno reductora
debitlo a que en ella se encuenira todaÍía algo de gas mezclado con aire sin si las ondas electromagnéticas desprendidas se encuentran en la zona del espec-
haberse realizado la combustión, Esta zona es menos reductora gue la superior tro visible, se podrári observar coloraciónes que var-r del violeta al rojo. Esto es
l de reducción. Se utiliza para reducir los óxidos disueltos e¡r substancias vítreas.
Zona supeior de reducción. Es el vértice del cono interior; pero sólo es luminoso y
lo gue sucede cuando se lleva a la flama un caüón que sea bastante volátii.
cada ele-
mento' al vaporizarse, prácticame,te produce ¡rn espectro únieo y diferente de
crralquie.r otro elemento v su estudio cae bajo el carnpo de I a Espectrontetría an,alítí,ca,
de alto poder reductor cuando se disminuye la entrada del aire, es decir, sólo
I actúa esta zona bajo la ¿ondición antes dicha, Su propiedad reductora es la m,íxima
que puede obtenerse del mechero. Se emplea para la reducción enérgica de óxi-
Al considerar más en detalle io gue sucede cuando se produce u^a coloració.
definida en el en"raye a la flama, suponeramos ilevar a vaporización e[ compuesto
cloruro de sodio a partir de s* estado sólido en r¿ liama áel ¡nechero d. Brrr."o.
dos rnetálicos. Sabemos gue el cloruro de sodio se encuentra incluso al estado
sólido en forma
de il¡nes unidos por eleetrovalencia. A una cierta temperatura se rornpe
¡ 2.1 Ensaye a la llama iónico y cada uno de los iones pasa a ser un átomo normal, Fara que suceda
el enlace
esto,
el ion cloru.o perderá el elecüón que tenía en exceso y el ion
sodio lo c-apt,ra, es decir.:
la etery¡aadicional queiabían
riamente) y al hacerlo, p""J"'a" pu*Jo
el total de
de energía' lo hace COLORACION
ñ;J". h"lrro, * "1""t'¿" "l t"g'"tttdeterminado nivel de energía' La ener$a
a su nivel original
!, r"¡". ","p"., siendo cada etapa"un en forma de ondas electro- A traues d,el
á"r[1"aia.'por los electrone' "bnodo't el átomo
I ;ó;;".
la "raYo D"
ü, "l .",o del sodio que produce
rna, las ondae electromagnéticas produci-das,
del
",p"ttr"o 'isible,
cuando el
una coloración
corresponden¿
ion,sodio ae lleva
a¡narilla e la fl¿-
una
a
frecuen¡ia de
volati]ización
Elemento
Sodio
wlátil De la tlarna
Amarillo
aidria de cobaho
Desaparece
0bseruaciones
Persistente. Enmascara al
potasio
eniaflamadelmecherodeBunsen.[acoloraciónamarillasedebeprincipal.unos
átomo de so,io a la tenilperatur¿ de unos
I'800oC' emite Poco persistente. Se en-
;;;;*";; electromagnéticas de una Potasio Violeta Púrpura rojizo nrascara por el sodio y cl
po" ,"goJo que integranlas ondas
2,000 cuanto. litio
a"** d" ooü a" l" y corresponden a la línea "D"' A esta temperatu-
OpOO
10-6 mm de Hg y como cada onda
ra, la presión de vapor ¿ti toi', "t d" t x A través de r¡n vidrie ver-
electromagnéticu recorre h ú*" unos 300 cm en Prornedio antes de que Calcio
Rojo de, se ve verde e¡rmasca-
"o absorber la onda electromagnética ladrillo Verdoso rándose por el bario. Poco
tropiece con otro átomo de soüo que pudie-ra -6 átomos excitados)'
(se calcula qr¡e a unos f reOO"C, solamente 5 x l0 persistente
"*i't"' la absorción, de aquí la per-
resulta minima la probabilidad de que se Presente Estroncio Carmesi Violeta Semejante al calcio
sistencia del color amarillo de la flama'
Pruebus preliminaree de identiñcación
Ensaye a la flamn 43
Acirlo bórico en i Verde I)esaparece l,afreacciones de fusión con el bórax (tetraborato de sodio deoahidratado)
iorma de borato I amariller¡to
ll1BO3 o 802-t Si se usa ácido sulfúrico Y
¡
luminio y el magnesio en forma de Polvo Íin, rmente divtdrdo' sr se tle la flarna para evitar una reoxidación y hrego rápidamente, de este lugar, se
saca al aire para enfriar y se observa,
producen una luz blanca muY brillante.
,¡4 Pruebas prelirninares de identificación Eneaye por fusión al carbón vegetal 45
l I Vanadio
Llranio
lncoloro
Rojo
Incoloro
Rojo
Yerde
Verde
Yerde
Verde
¡ Flata,
plorro,
bismuto, Incoloro Incoloro Gris Incoloro
cadrnio y
antimonio
46 Pruebaa preliminares de identificación
Eneaye por fueión al c¡rbón yegetal 47
C. Cámara de aire que sirve también para detener la saliva que desprenda
el operador al insuflar el aire. Dstá hecha de latón.
E. Esprea de salida del aire. Esta puede ser una punta cónica de latón, o un
disco de platino con un agr.rjero muy delgado err el centro.
T. Tubo cónieo de latón unido a la cámara de aire por medio de una junta
desanmable.
B. Boquilla que puede ser de madera con embocadura de hule, o toda ella de
hule duro o plástico.
Cavidad
rbonosa
Para un buen uso del soplete de boca, es necesario operar de modo que se
consiga un soplo continuo, de manera que la aspiración se haga únicamente con
la nariz y la introducción de aire gue se introduzca al soplete, se haga por la boca.
AI mechero de Bunsen, conviene ponerle un adaptador A para manejar con
una determinada orientación la flama, sirviendo también para bloquear la entra-
da de aire por el regulador del mechero. Esto hace que la flama sea pobre en
O.- Zona adecuada para oxidar una muestra.
oxígerro, La tlama del meehero debe tener una altr¡rri de unos 3.5 cm. R.- Zona adecuada para reducir una muestra.
Al aplicar el soplete de boca a la flama, se obtiene un "dardo" en el que se
deben distinguir varias zonas para un buen uso:
La zonsr más caliente se localiza cerca de la punta del cor¡o formado por ia
müestra o mezcia de humedecerse preriamente con LJ
zona B.
agua antes de aplicar ,,vuele,, Ii
El vértice de la
zona E es el lugar más oxidante debido a que ai.ií se tiene a hacer,la
fusión. Si la fusjón va "l "*p"ru.
un exeeso de aire. Este vértice se obtiene más fácilmente cuando la punta del tra la zona B del dardo.
n contacto directo con la rnues_ :l
g
soplete de boca se inserta un poco hacia adentro de la flama.
El cono formado por la zona B es una región reductora, ya que contiene un
exceso de carbono, o hidrocarburos provenientes del gas, los qme, a una tempe-
ratura eleyada, tiendei:r a combinarse con el oxigeno de la muestra c¡¡ando ésiz
s+ hace tocar con l:r punta (con ei otrjeto de red,ucirlos cornponenles de !a rni,.-
¡riri. F.rara ofitener este cono, Ia punta del soplete no dehe, introdueiree en ia
t
I
l fJ,: ;::r y operar,,{e manera que la flama retenga el color amarillento er¡ su parte
riftlierlor.
tril rarbón vegetal c{1re se use, üo tlef}r, erepitar y conteüer el más bajo posib!.+
poreentaje rie ce¡rizae. En ia práctica, lo que se hace es preparar el carhóu ¡,e[je-
tal, utilizan'do un pedazo rle madera de caoba o cedro bien seca l" más o ¡nenc¡-.
T
de las sigrrientes dirnensiones; i2 centírnetros de largo por 5 de a:.cho y uiros y se somef erán a otras pruebas más específicas tie comprobación; previa
disoir+.
,lit
Ensaye con el ácido sulf¡i'rico 49
48 Pruebaa preliminaree de identificación
ción de las partículas. Si el residuo obtenido solarnente fuera materia carbonosa,
Fueión oxidante
seguraÍrent€ el problerna era una substancia orgánica.
Color blanco cerca de Ia zona de fusión' Humos alcalinos en los cornpuestos que los contienen. Si se usa como fundente el carhr¡
n¿to de sodio, el metal se absorbe en el carbón y el carbonato se combina con
el catión de la rnuestra problema, formándose el carüonato correspondiente, el
de la zona de
Color rolb oscuro, casi negro cerca
l" me- alejada' A ![ue a una temperatura relativamente alta, se descornpone produciéndose CO2,
i"rii.i"rr*¡uo no'on¡o
"i., 'o"u y dejando un residuo que será el óxido del catión de la muestra.
nuclo aparecen iridiscencias'
[,os óxidos que se descomponen'sin la intervención del carbono, son los óxidoe
C'olo¡ amaillo oscum a pólída dtante el enfria- de los metatres nobles, los demás se reducen y pueden o no sufrir alteraciones, Por
;;;;;;.;
'blrnro de la zona de fusión' Puede.aparecer ejemplo, los óxidos de plomo, cobre, bismuto, antimonio, estaño, hierro, níguel
de fusión'
oruloro en la zona alejada y cobalto, en su fase final, dan lugar a glóbulos o partículas de estos metales, Los
f.*b" en d:hl:: lfli:Jililili"l sin embargo, no se obtienen glóbulos o partículas debido a su facilidad de oxi-
".li"io,ando t" o-bti""" un sublimado de
[ ##j"""Ji;to, darse nuevamente y a su gran volatilidad al estar fuera de la zona reductora de
fusión. Los óxidos así formad«rs ya son diftcihnente volátiles y por lo tanto quedan
a pálib en frío' retenidos sobre ]a superfieie carbonosa en forma de ar¡reolas o sublimados que
Color amarillo oscuro e\rcaliente'
l"qT presentan colorcs característicos,
ii;;."p* i; pmeba adicionand" "l 1".3111
er residuo rundi-
Cinc ;::,';#;;;r,;;;;" cobalto' de Rinmannl
Los compuestos de plomo, bismuto y estaño, si se funden mezclados con oar-
illeiil ,rr, "otot uerde (uerde
bonato de sodio y en un arnbiente reductor. pasan hasta el estado metálico, pero
fria' tiene un color 6l¿nco bri- a la vez forrnan aureolas o sublimados por la facilidad de oxidarse.
La masa fundida ya
ñ;;;;;;"piie la prueba humedeciend¡¡ con Los óxidos de color blanco e infusibles tales como los de calcio, estroncio,
Alurninio At2o3 I ;;;;;";"' d" de cobalto' el residuo¿pare- magnesio, ahuninio y metales raros, si se calie,ntan, producen brillo, el cual aumen-
"it'uto*'t,llamado azul d'e l'hénard'
:# :ffi;;l-o' ta su intensidad cuanto más aka sea la temperatura de calentamiento,
--laolo. a Pálido en frío' I¿s elementos que presentan características definidas al aplicar este tipo de
"
Pbo lill} l"'::1.ffi:::;t
err6a)'e, se han agrupado en dos tablas, tomando corno base la forma de reahzat
la fusión.
de fusión' ólonco
Color grü o,cero ccrcatle [a zona 2.4 Ensaye con el ácido sulfiirico
roios enla zona alejada' Se
desprende
;;;;;i"".
podridos mientras se {undc'
"i".'rla¡""", El ácido sul{iirico se emplea en la identificación directa de algrnos aniones
arnarílLentc a
Colo¡ amai,llo púlid'o en caliente' que forman pañ:e de oompuestos que están al estado sólido, ya ![ue oon relativa
un color eobre rojizo
íá"- "" ft"- É,t"tl" uput"""t
Molüdeno facilidad se desprenden en forma de moiéculas al estaclo,gaseoso cuando reac-
cionan con el ácido sulfúrico.
la zorra de fuoión' 3ru
Color blancodenso cerca de
¿"¡"¿a' toca Ia muestra con la zona En un tu.bo de ensaye limpio y seco, se pone de 0.5 a 1.0 g de
J" l" ,rrr. Si se Proced,imiento.
Tclurio fln,,'o se colorca de tsente'
::,ii.ljJ];;i;;;do,-lu la muestra problema, Si la muestra se encuentra en solución, se deberá lleva-r
Color roiizo cuando se encuentra aleada con plomo a casi ser¡.redad y hacer el ensaye sobre el residuo. Se adicionan una a dos gotas
y aütrmonro.
Ensaye con el ácido sulfúrico 5l
de identificación
50 Pruebas preliminaree
muestra. Se observa cuidado."-*rrte lo que sucede, ya sea un cambio de color
Fueión reductora .r en la muestra, desprendimiento de gas u olor de éste. Si nada de esto ocurriera, se
ilevará a calentamiento suave el tubo tle ensaye para acelerar la reacción y en
seguida, a un calentamiento rrrás drástico cuidando de no llegar a la ebullición,
lo que se evita agitando continuamente el tubo de eusaye. Si se distinguen des-
prendirnientos de gas, caliente la parc.l del tubo para poder ver mejor el colori-
do. Si aun calentando no sucediese nada, repita tra prueba mezclando previamente
roiiztt'
En forma de esPonja colot la rnuestra con dióxitio de manganeso en polvo (MnO2), en partes iguales en
volumen, antes de agregar [as gotas de agua y prosiga con el agregado del ácido
color g?-¡r frágil'
aróOro. o un botón de sulfúrico, Observe en frío y luego en caliente. En el supuesto caso de que no se
pl"'* quebra' obseryase algo, esto indicará que la muestra contiene aniones que no reaccionan
Iu.ai"rt"" o glóbulos de color s'it con el H2SOa, o que lo hacen muy débilmente.
Cuando se trata de problemas que están integrados por un solo eompuesto,
grís plomo' fácilmente las reacciones (si éstas se realizan), son muy específicas y determinantes, siendo la
Botón o glóbulos de color
fusibles Y dúctiles' identificación del anión fácil y rápida. No sucede así en el caso de que la mues-
tra contenga más de una substancia ya que algunos aniones se enmascaran entre
brillante' más
color blanrco
Partículas o glóbulos de sí. Por ejemplo, el yodo molecular que se obtiene del anión yoduro enrnascara
ffiJil i""pr,o' Insolubles "T T'1",:'::l:::*
que es óxido de esr'año
(debido a su color) a otros gases que se desprendan de la ¡¡risma muestra. Los
lffi:J;;.';;ñ'
"síri, nitratos, acetatos, halogenuros de plata y el sulfuro de plata (estos dos últimos son
trl"ui" en ácido clorhídrico'
-- además poco solubles) a veces no responden a este ensaye. Compuestos haloge-
brill nados muy covalentes como el yoduro de cadmio, el cloruro mercúrico y algunos
t Botón de color blo¿co
nítrico.
nitrlco. Si
Jr a Ia
rd üvruv¡v'-
solución se
-- complejos, reaccionan muy débilmente.
oe Prata c¡¡
hídrico, se precipita cloruro Sea precavido al manejar el H2SOa ya que en frío y mucho más en caliente.
se oscurece'
,. p"fr" bion,'o-qu" con ia luz es altanrente corrosivo. Nunu. mire ni dii"ja la boca deL tubo d,e ensaye si con-
tiene H2SOa, hacia usted, misnn ni contra otra persona qrue esté a su alrededor: La
Botón de coloratnaillo brillante.muy aúctit'-111i-
regra' reacción con el agua esfueúemcnle emtérmica, incluso con muestras muy húmedas
poco soluble en agua
i,i¡i" ." a.i¿" nitrico,
o hidratadas, se produce aapor y salpicaduras. Los tubos de ensaye que contengan
este ácido, deben dejarse enfriar antes de lavarios, No dename su con¡enid,o li.o-
lentamcnte sobre el a.gua.
Si la muestra presenta un color oscuro y al adicionar las gotas de agua, ad-
quiere una colbración violácea, existe la fuerte posibilidad de que la muestra
contenga el ion permanganato. En este caso, No agregue el H2SOa, ya que se
pueden producir explosiones violentas al reaccionar el eptóxido de manganeso
Mn2O7, con los iones hiüonio, si hay materia orgánica presente, Este conrpues-
to, es un líquido oscuro con brillo metálico,r se disuelve limitadamente en agua. A
Plata Ag2S' ¡¡nos 40oC se desprenden vapores violáceos y antes de hervir, §e descompone
desprendiendo oxígeno y ozono (según otros quimicos, se produce solamente oxí-
geno y con el calor generado por la dilución del II2SOa, se produce la detona-
ción), los cuales, en presencia de materia orgánica, producen flama y explosiones.
Las reacciones que se verifican son:
Mn2O7 + 4H3O*l - 2Mn*2 + 6H2O + O2l + O3 l; Con ácido sulfii,rico l8l- en caliente
Gas
o también: Aniin prodtcida hlo¡ 0ü¡r
Acetato
I
HC2H302 Incoloro A vin^ .e
Mn2O7 + - 2Mn*2 + 3['[2O + 3O2 I
Nitr¡to Rojizo
NO, Fuerte, sofocante
pardo
Las dos últimas reacciones se producen en presencin d¿ materia orgánica. En
t la sigrúente tabla se han agrupado las características que presentan algunos aniones
c«rnsiderando primeramente el ataque en frío y después en caliente, con el ácido
Sulfocianuro
o
SOz y
COS
(oxieulfuro Incoloro
Sofocante, a azufre quemado.
En la solución, precipita
sulfúrico. tiocianato azttfre
de carbono)
I Azufre quernado. En la solueión
Ar¡enito So¿ Incoloro
Con ácido sulfrlrico l8F en frlo precipita azrrfre
t Aníón
Gcs
producido Color Olnr
Ferrocianuro
!
ferricianuro
CO Incoloro
Inodoro. Puede presentarse al-
guna efervescencia
l HCI
Arnarillo
verdoso
Picante
"i
trióxido de cromo cro3 gue es de un coror-rojobrillante.
le adiciona una base fuerte, el color cambia al
amarillo,
si a un di."o-uto."
HI'
l
Fluoruro Incoloro Picante
l:
I:)
l¡h !)iroh¡ción de muestraa eóüdas
Disgregaeión 57
rr) Arlicione 2 ml de agua frfa, a1ite y deje re¡rosar unos minutos. Separe lo
el cloruro de plata es sol
¡oluble de lo insoluble por medio de una filtración. Io que quedó insolu- .Aunque
bkr en cl papel filtro se lava con unos 2 ml de agua bien caliente. Agite
y deje rcposar un rninuto.
/r) Si al adicionar el agua caliente se observa que todo se disuelve y al dejar
enfriar se precipita algo, esto nos i¡rdicará que eI problema es totalmente
soluble en agua caliente, o ocurre y es lo eontrario a
un lavado
c) Si al haber agregado el agua caliente, algo permarteciera ir¡soluble, será solueiones diluidas y se utiiiza
un jon
¡recesario filtrar tratar éste como sigrre:
en caliente para separar lo insoluble y En este caso, lo que actúa pr:ecisamente
d) Adicione al insolrrble, 2 mlde ácido nítrico 6M en frío" Se agita y se obser- ne un lon común que es el
cloruro.
va. Si algo no se disuelve, lleve a cale¡rtarniento y observe, Si algo no se son insolu[¡les aun en agua
regia (que en
disuelve, repita con otra nueva porción de muestra y atáguela con ácido ral o minerales), se aplica .l
á¿todo llu_
nítrico l2M, primeramente en frío. Si algo no se solubiliza, lleve a cale¡r-
tamiento agitando y observe. 3.2 Disgregaeión
e) Si algo quedara insoluble, tratar una nueva porción de muestra con 2 ml
de IICI 6M en frío. Si algo no se disolvió, llevar a calentamiento y obser- Este es un proriedirniento rie
disorución de muestras sólidas
por medio de ra
var. Si quedó algo insoluble, repetir el ensaye con una nueva porción de stra, se utilizan fundentes tales
muestra y alacar con HCI l2M, primeramente en frío y luego en caliente. como
os de los metales alcalinos
o mezclas
fl aún así algo guedara insoluble, sc trata una nueva porción de muestra
Si eratura relativamente alta.
con 2 ml de agua regia, primero en frío y luego en caliente si algo no se I punto de fusión de la muestra,
disolviera. oxidar
de substituir el anión del fundente
en
:') El agua regia es una rnezcla de IICI y HNO3 y se prepara rnezclando tres
volúmenes de una solución 6ilI de HCI con un volumen de una solución 6M de
rf HNO3.
Para esta rnarcha, se recomienda usar siempre la misma cantidad de mues-
, trh, así como el mismo volumen del agente disolvent¿. Debe aplicarse la marcha
en el orden que se ha indicado.
Procure dar oierto tiempo después de cada ataque I fin de que se realice eom-
a de fusión,
pletamente la reaceión (si la hay), antes de concluir que efectivarnente l¿ muestra
corrosivo y
o parte de ésta, es insoluble con un determinado disolvente,
En cl oaso que se haya logrado la total disolución de la muestra, se habrá de-
terminado el agente disolvente y se procedcrá a tratar uua nueva porción para
atacar el insoluble con éste.
catioues de
Eristen algunas substancias que aun en agua- regia son insolubles tales corno
El earbonato de calcio sc desconrpo,e
cloruro, bromuro, yoduro y cianuro de plata. I¿s sulfatos de plomo, bario y esEon- durante la fusión en óxido
el cual tiene propiedades disg."grntes, de ealcio
cio. Oxidos como alúmina Al2O3, cromita Cr2O3, dióxido de titanio TiO2 Qlama-
do también mtilo, atanasa o brookita), dióxido de estaño SnO2 (o casiterita),
sílice, SiO2. La mayoría de los silicatos, silieio elemental, carlrono, carboru¡do en ser de:
fierro, níquel, beritico
SiC (o carburo de silicio). Metales como el iridio,'rodio, osmio y rutenio. El croma- plear si en la muestra se
coloor
to de plorno frrndido FbCrOa y muchos rnincrales" El fluoruro de calcio Caf2 (fluo- se cornfiinen o ataqueú
el platino, por.
rita), solamente se solubiliza con un tiempo muy prolongado de ataque, oro, compuestos oxidantes
enérgicos
izar.
Disolución de mueslras sólidas del tipo núm, 2 59
Í¡ll l)isolución de mueslras sólidas
ele' el agua que se evapore para mantener el mismo volumen. Se deja enfriar y se
lil r:risol más empleado es el de
fierro' por lo tanto' se tend¡á er cuenta€ste
del elemento añaden 0.5 ml de HNO33F. Si todo se disuelve, repita el procedimiento con una
¿" h muestra' La invesigación
rrcnto al correr el snáli; itá la muestra mayor cantidad de muestra, Una vez disuelta, aplir¡re la MSA o haga reacciones
l""ttt" por separado; por ejemplo' fundientlo
l,',r cn la muestrá, ¿"¡" especificas.
que no contenga hierro'
sobrc carbón vegetal u otro lnaterial En el caso de que algo no se disolviera, filtre y repita el procedimiento sola-
mente con lo insoluble, I-o que se disuelva reúnalo con lo soluble y prosiga como
ll.3 Procedimiento de diegregación en el caso de una solución. Si después del segundo tratamiento todavía quedara
el fun- algo insoluble, apligue el procedimiento de dis¿pegación'
o más íntimamente po§ible con
olumen de fundente Por una Parte en Hay ninerales muy refrackirios. incluso al proceso de disgregación tales como:
en el crisol cuidando que el volumen ilmenita, I'eTiO3 (o titanato de hielro), vanadinita, Pb4[(PbCIXVO)3] (o clore
I I volumen total del crisol' Encima de vanadato de plomo), scheelita, CaWOa (o tungstato de calcio). Si éste fuera el
caso, de la masa fundida ya fria y habiéndola pulverizado, §e toma una pequeña
porción y se trata como sigue:
En un tubo de eruaye pyrex se ponen 0,1 g de la masa pulverizada, unos tres ml
I
de bisulfato de sodio o potasio, NaHSOa y 2 ml de H2SO4 l8M. Se lleva el tubo
a calentamiento agitando constantemente para eliminar el vapor de agrra que
se produzca. Se prosigue e! calentamiento con el soplete de l¡oca hasta que el
t: tubo adguiera un color rojo-naranja y se mantiene esta temperatura por lo menos
10 minutos. Se deja enfríar tratando de que la masa fundida quede lo más exten-
dida posible a lo largo de la pared interior del tubo, para evitar que éste §e
estrelle, Una vez frío, se le aücir.¡na agua hasta la mitad de su volumen y se lleva
a calentamiento hasta ebullición, agitando para tratar de gue todo se disuelva. Si
quedara algo insoluble, éste estará formado por sulfatos insolubles. Se separan
por filtración y se llevan a fusión sobre carbón vegetal y utilizando como fundente
el Na2CO3 para pasar los sulfatos a carbonatos que deben ser solubles. Si todo
se solubi]izara con el agr.ra, podremos descartar del problema todas aquellas su-bs-
tar¡cias que son insolubles y que ya se han relacionado en el capítulo l.
HCI riiluido si es que se utilizó carbonat
imPcrtante, ento tarlas aparte. Si entre las particulao metálicas se pueden apreciar diferencias por
el p cuarrto a oolor, Iustre, aspecio. etc,. se dcberán seguir haciendo apartados de
el tipo de {u¡r<ientes utilizados en ¡rrocedimilnto
¡raltículas sernejantes. {.Jna información que dekre corseguilse y es muy impor-
I a1"," «a eales se lrrrlnarárl -r si óstas solt o no solubles
tante, es corlocer la procedencia de la muestra ya qüe esto permite hacer ciertas
lninado solvente' suposiciones del tipo de elementos que ésta puede contener. El uso de r¡n im¿án ha¡á
Corrrienetoniarpequeñascantidadesrlcmuestrafundidayafríaantestledi- que formemos dos grandes gnrpos de partículas: magrréticas y no-magréticas. For
I solverla, comer ensaYes al ca
Para
Antes de intentar el Procedimient
ejemplo, las reba.bas de acero y en general de todas aquellas aleacior¡es ferrosas
con pequeños contenidos de cromo: tungsteno, manganeso' cobaito, aluminio, ni
En una Pequeña cacerola quel y cobre, son map.éticas; ineluso algruras aleaciones se comPortari como imanes
que debe estar finamente P en sí, Eristen aleaeiones tie FeNi que con un determiuado cr¡ntenido de carbono
ción 1.5F de carbonato de ebullición' reponga no son magnéticas a Ia teflxpgr¿riuI'r a-nrd.riente, pero sí a tempera'luras rrás hajas' las
ebullición;;;""* 20 minutos' lVlientras está en
y se lleva a
Dieolución de muestras sólida¡ del tipo nrirn. 2 6l
60 Disolución de mueetras ¡ólidae
, aleaciones de MnlCu con 300/o Mn y 7090 Cu, MnlBi y Mn/Al, tienen propieda-
ilementos
des magnéticas. El acero al alto manganeso (12 a 140/o Mn), es ligerarnente mag-
Aleación Secundnios
Principales nético. [¿s aceros inoxida]rles no son magnéticos debido al alto contenido de crorno
y níquel.
Ferrosas Todas las aleaciones no-{'errosas a excepción de las mencionadas antes, son
Fe. C Si, P, S, MN
Fundiciones* no-magnéticas. Por ejemplo: latones, sus soldaduras, tronces, soldaduras de
Fe, C Si, P, S, Mn, Cu
,t"lr. "f carbono Pb/Sn y Pb/SniSb, aluminio y sus aleaciones, aleaciones de Pt/Ag, Pt/Au, CrAIi/Ia,
Fe, C, Mn Si, P. S, Mn, Y' etc., que se usan en odontología: fusibles térmicos a base de Bi, Pb,
- W, Mo, Co Y boro §n, Cd y
Cr, Ni, Co Sb; magnesio y sus aleaciones, etc.' \,.
Aceros aleados
Una aleación, en su más arnplio sentido, es todo aquel material que está in-
No'fetosos
tegrado por dos o más elementos que se encuentran unidos intermolecularmente
Metal base, COBRE: Pb, Sn, As Y AI de manera gue forman vna solu,ciin sólida. En una aleación, uno de los elementos
o -c:1: Pb,Zn, P, Al, Fe, integrantes debe ser un metal que llermanece con sus propiedades fisicoquími-
§ Cu, Sn MnYNi ' cas inherentes. El metal o elemento que mrás abunde en r¡na aleación, se le denornina
§<> Bronces
como el metal "base",
Cu. Ni Fe, Mn
\- UUUI E'TUYUV' En las aleaciones podemos distinguir tres tipos: mezclas metálicas, soluciones
sb, Ag
§ Soldaduras de Plomo o estsno
Sn, Pb sólidas y compuestos intennetálicos.
§ Q.,lj-á,,rqe ¡lc latón Cr,Zn Sn, Ag. Cd [,a mayor parte de las propiedades de una aleación se relaeiónan c<¡n la facili-
§ I
Ni, Cr Ti. Fe, C, Co. Zr Y AI Proceümiento de üsolución para muestras del tipo núm. 2
temPeraturas
Cu Después de examinar, e incluso haber corrido las pruebas preliminares de
Sn, Pb, Sb
Metales blandos Para clrumaceras identificación con algunas de las partícuhs metálicas, se puede recabar con cie:rta
inter:ruptores seguridad, información de aquellos elementos c¡.re puedan eslar presentes, Se
Fusibles de protección pala CdySb
de co¡'riente Bi, Pb, sn toma un décimo de grarno de la muestra metálica, procurando que sea lo más
eléctricos 1i líneas
Ni"l'a
Aieaciones dentales I r'' ls' a" Cu, Pt, Cr, representativa posible y adernás que esté en forma de partículas (o rebal.ras muy
pequeñas), para conseguir un íácil y rápido ataque y se pone en un vaso de pre-
como los que se espeti{i- eipitados pequeño.
* En las fundici+nes rnoclificadas están presenteselementos
Y ¿n
y níquel menor t''antidarl' van¿¡dii'
(ar(rtt para los e.ceros
"l "^;;;;;;"ho "'"o'no a) Adicione a la muestra 2 ml de HN03, 8[ y lleve a calentamiento para
ntllitideno'
y molibdeno. ' :---^-+o cecas- urtll
acumuladores' errvases rnt:tálicos
para ulru§'";##, ''ilee secas'
tipos rie imprenta'-pilas acelerar la reacción sin llegar a hervir. Si todo se disuelve y la solución
i".
Las aleacrcnes t^r-^ para .rmas tle
ñ4Éo armas rle {i.rego'
li-¡eso.
"1"""ir""-
de pastas, etc.' ct-tntienen básir i't;¡l'-; il Las balas aparece clara, esto nos indica que la muestra no contiene antimonio o es-
Pb v As. taño y con una ciert¿ probabilidad de que tampoco haya cromo o alumi-
ú'"i"""ió" Monel t'oltiene: l\i' Cu' Iro: v Mn' -----. .¡....-. a, §i' ,rsÍn rrír*
ateacicncs
La uo+.LqcomJ,tcntle i'arios tii-os 'le
!u Estriita (h' y Mo '"".:::-:'l'^:l,il'.;',,1],"1i-"
en diversas proporcrriites' ""-'
Jrer¡'antientas de corte, colrl iienerl
c:'' w
l¡2 l)irr¡h¡r:ión de mues¿ras sólidas Disolución de mueet¡as sólidae del tipo núm.
2 6J
rr¡o. En el caso de que aparezca algo no disuelto, centrifugue, dbje asentar lino], con lo cual se puede establece"
y filtre para separar Io soluble de lo insoluble. medio de la información que se ha áado
|u ,rb.rurrcias deben estar en sorución, por
en el capítulo L
/r) l¡¡ disuelto se lleva a evaporación hasta casi sequedad en una cápsula de fundamental es.,"n". rir,"i*"L" h
|1:: :l:.t¡.tivo. -u"rt.a protrlema en
¡)t,r'cclana. Agregue 0.5 ml, de ÍINO3, 3F y 0.5 ml de agua. En esta for-
rnü, csta parte del problema estará soluble y ¡ista para analizar, por medio I.1"':i,11',ry I':' información:
ésta, se tiene la siguiente
4'
?':utotalmente "' J";t;;;;ñ;#;üii ;;
«ic la $ISA, la existencia de los cationes que abarcan los grupos del I al si el m,ed,io de la solución es ácido, signifiea que el probrema
se dis.rvió con
Ill de Ia MSA, así como el magnesio que pertenece al grupo fV. El antimonio un ácido, o que ia ntiene sales cuyos cationes tienen pro-
y el estaño, se lruscarán en e[ residuo (lo insoluble). piedades protogéni protones), E * el agua fo.rro iorr".
r) Iil residuo se lava dos veces con agua para eliminar el exceso de ácido ní- hidronio (HrO*t), cido. "oo
trico. Se adicionan 0.5 ml de ácido clorhídrico l2F y se lleva a cale{rtamiento si el ¡ned'io es árísrco,.puedc ser que ér probrema
se haya disuelto con una base
hasta ebulliciít en bafui María. Si todo se disuelve, se aplica la MSA, para o álcali, o gue la solución-probl"-"
r"l"r.rryá, aniones rrr, f.otofifi
determinar la existencia de los cationes que corresponden al grupo IL cos (que aceptan protones), ros que "oot"rg"
captu.In del ug,r, i"r", hid.;;;rT
¿4 Si la muestra problema no se disolvió, habiéndola atacado con los ácidos liberándose iones oxhidrilo o hidroxilo (orr-'), Gt-),
que Ie dan un carácter aicarino
nitrico, o clorhídrico, se prepara una nueva muestra y se ataca con 0.5 ml a la solución-problema. Ta_mbién el ion
ca.boí",o CO;, h"."
;;;i;.lro ."u
de agua regia, llevando a calentarniento hasta evaporar y que se tengan fuertemente básico.
solamente 0.2 ml. Se diluye con agua hasta completar I.5 ml. Si todo se Puede presentarse el caso de que la sorución-probrema
contenga sales anfi-
disuelve, se aplica la MSA pala el análisis del grupo II de cationes. próücas (sales gue contienen iorres protogénicos
y protofiricos), p"or ro cuar ra
Si al atacar con el agr-ra regia quedó algo insoluble, se lleva todo a cen- acidez o alcaiinidad dependerá del ion q"ue
predomine.
trifugación (o una fuerte agitación rnanual) y se filtra. A lo soluble se Ie sielmed'io es neutrc y el problerna ,olrrbi. en ag,a y significa at-remás que
aplica la MSA para el grupo I de cationes. Lo insolubie se trata por el mé- tos iones pre§entes son apróticos (que ".
no aceptan o capturan protones), vea
todo de disgregación. en
detalle el capítulo 9, que se r"fiere a la Hidrólisis.
La mayoría de las substancias inorgánicas
Nota: En el inciso (o), cuide de no tomar demasiado tiempo para el ataque en tlue se solubirizan con los ácidos,
contienen aniones que se comportan como
bases fuertes y ,i.rrJ., ;;;;;i"o,o-
caliente con el ácido nítrico, ya quc el trióxido de antimonio Sb203 y el nes. Por ejemplo, el carbonato de calcio
no es soluble p".""r, .lUn"
dióxido de estaño SnO2, se vuelven,in-solubles en cualquier ácido. Si el re- "r, "grr, ""
a que el ion CO3-2 eaptura un protón
siduo que se formó es de un color blanco a verdoso, es muy probable que
HCO3-I. que si es soluble .o y
contenga esos óxidos, Aquellos elementos que no aparecen en la IVISA,
débil (que se ioniza rnuy poco)."gru
Otros
tales como berilio, titanio, tungsteno, uranio, vanadio, zirconio, platino
y tierras raras del platino, por ser elementos ¡roco frecuentes, se identfican
suientes aniones : sutfuro, sutfito, r..r,rl11'.illff:Íi'.',rTiffi
corriendo marchas específicas, cuyo procedimiento corresponde a un ca- y nitrito. "T::LIil:
pítulo aparte dentro del curso d,e anó.lisis especiales, En el ¿nálisis cualitativo, ros ácidos más
ut,izados son: clorhídrico, nÍtrico y
sulfiirico; por Io cual es conveniente saber cuáles
aon ras ventajas y desventajas
Las muestras problema del tipo Núrn. 3, se manejarán haciendo previamente para utilizarlos adecuadamente,
una separación manual de las partítrulas metálicas de Ias no-¡netálicas, y aplicar
ucho como disolvente debido a gue
en cada grupo Io expuesto para los tipos Nrlrns. I y 2.
bles y una mayoría sólo es parcial_
Err los problemas del tipo Núm. 5, se requiere hacer una centrifugación se-
Además de emplearse en el análisis
fácil evitar que continúe la acción oxidantc. Por ejernplo, los sulfuros los oxida
t fácilmente a sulfatos e iucl¡rso se libera azufre elepental. Si sucede esto rll-
timo, da lugar a confusiones, sobre todo cuando se hacen ensayes de precipitacióu
E', está dado en vol-
tios respecto del elec-
rle ciertos cationes. Por ejemplo, si está presente el ion sulfato (debido al ata- trodn normal de hidró-
gerut. l¿¡i¿¡ls s¡fir,
t que del Hi§OJ, éste puede pror.ocar la precipitación de los catiorres del grupo
de los alcalinotórreos (que forman parte de los grupos II y III de la MSA), en una
electrólito una solu-
ción IF, a una atmós-
etapa en la que no se desea que estén presentes. fera de presión y a
El ácido nítrico no disuelve los compuestos oxidantes que son insolubles en 25"C de temperatura.
ll agrra, tales como dióxido de manganeso, MnO2, dióxido de estaño, SnQ y el üe
xido de plomo PbO2 (o peróxido). Este ácido se emplea principa[nente para
disolver la mayoría de los metales (es conveniente que estén en 6rma de li-
Fe
*2 (ferroso)
maduras o partículas pequeñas), tales corno cobre, plomo, estaño, cinc, plata
l¡ y las aleaciones fen'osas. l.os ácidcs meta-antimónico, HSbO3 y m€ta-estánico,
H2SnO3 son insolubles en IINO3.
El ácido cl,orhídrico HCl, disuelve a muchas de las substancias inorgánicae que
Il son insolubles en agua y gue ademrás se comporten como agentes oxidantes..Disuel-
ve algrrnos de los óxidos metálicos, earbonatos y ácidos cornplejos. fos cationes
que se disuelyen eon este ácido pasan a cloruros fácilmente volátiles, Io que
t favorece su identificación a la flama.
EI HCI con los cationes plata, plomo y mercuroso, forma los cloruros corres- P+3 y P+5 0,20 en forma de H3pO3 y H3pOa
pondientes que so¡r los únicos it*oluble: cn agua; pero si se adiciona un exceso
I ion mereúrico, Hg*'o menos que se destruya el complejo. EI AgCI pasa al com-
plejo AgCl3 t y et PbCl2 a PbCla-2.
El HCI no dis¡relve la mayoría de los sulfuros que son insolubles en agua.
En los residuos Eié se forman después del ataque con un ácido, conüene sepa- _t'§ El a6ua resadisuelve a la mayoría de
- ción de plomo, pla-
ta y el ion mercuroso. No conriene
ll rar lo que fue disuelto después del atague con otro ácido de manera que se corran
muestra pr,blema con arg.no
usar logr'ó solubilizar la
marchas de Io que se fue disolviendo y proseguir aparte, con el tratamiento de ,s áci
De acuerdo conla se¡ie ek:ctro
disoh.lción de !o insol,rble. Si se encuentra un solo solvente para la muestr&
I problema, ésta se deberá tratar'únicamente con ese solvente y así correr una
sola marcha.
mentos metá
que ocupa el
metales que
El HNO3 concentrado (al 69.8% eÍ masa de HNO¡), diluido en,,n volumen
disolueión será más lenta cnanto
más cerca esté-del hidrógeno.
Esta clasificación, de acuerdo
a su tensión d".l.ct.o,ro aisraro
tal' es una rnedida de la fuerza relativa para cada me_
t¿"a" voltios), con la que un útomo
pasa del estado normal o basal ""
al estado de ion.
ftfi l)l¡ol¡¡elón ¡le mueetr¡e ¡ólidae Dieolución de mueetras eólidas del ripo nrim. 2 67
están abajo del hidrógeno ganan más fácilmente electrones, es decir, se redu-
Número de Díferencia de cen, eomportándose como agentes oxidantes. Como este poder va aumentando
l')lrut¡'ttlo oridación potencial (Eo) hacia el fital de [a tabla. el oro será el rnás enérgico oxidante.
La facilidad de reaccionar de lñ metales va disminuyendo del principio al
II rrlr /r6tnrr H*l 0.000 final de la tabla.
Cualquier metal de la tabla tenderá a depositarse (si está en solución en for-
Azufrc s*4 y s*6 en forma de H2SO3 Y SOf2
-0.20 ma de iones) por la acción de otro metal que esté colocado arriba de ése, en
*3 la tabla, Por ejemplo, en una solución de sulfato de cobre, si se introduce hierro
Arrlilr¡ot¡io sb -0.212 como [SbOl*t
metálico o un acero al bajo carbono (incluso chatarra de acero), el cobre se
forma de HAsO2
A rnónico As*3 -0.247 en precipita depositándose en el hierro. La reacción que se verifica es la siguiente:
IIA
Grupo II
Gmpo tII
----
/ Grupo IV
69
,ll Apllol.lón dc l¡ MSA pir¡ c¡tionee
Separación del gnpo w ZI
(lrrr¡r(l ll. Sulfuro de hidrógeno en un medio ácido, hasta saturación Separación de los Subgrupos: IIA y IIB
(ll¡ s).
lil grupo V, no tient- reactiyo de separación ya que éste, es soluble con Separación del Grupo III
3 lrrrlrx krs rr:activos de los denrás SuPos.
(br¡ cl objcto de tcner una idea muy general de la MSA para cationes, solución que contie^c ros grupos del III al v, se trata con una
_La
rlrxr'rihircmos a grosso modo,los pasos que se siguen:
I l)rr ln muestra-problema que debe estar en solución, §e tornan unos I ml
lrr lou que se determinará por separado el grupo V de cationes. r
solución saturada de cloruro de amonio y una solución concentrada
dc
hidróxido de arnonb (gr.,tas de cada reaciivo para adicionar en realidad,
una solución regulndora)- se agita y se lleva a s¡lfhid¡ación hasta
Sr: rlr:termina en la muestra-problema, el pH para saber en qué medio saturación. se vuclve a agitar y se filtra. F.l precipitado gu., obtenga,
r'¡lú rlisr¡elta. Esto nos servirá de guía ya que de acucrdo con lo expuesto contendrá una mezcla de sulfuros e hidróxidos-de todos los cationes
del
r.rr lu primera parte de este libro, tendremos una idea de los cationes y grupo III. En la solución filtmda, se tendrán los cationes de los grupos, IV
nrriorrr:sque posiblemente contenga Ia muestra'problema. Se toman de ésta, yV.
olrr¡s 5 ml con los que propiamente se inicia¡á la MSA de cationes. F.l
rr'¡lrl de la muestra-problema, quedará como reserva para el caso de que se Separación de los Subgruposr trIA y IIIB
hngt necesario repetir sea, parcial o totalmente la MSA, tanto de cationes
r.olrro de aniones o se quieran correr reacciones específicas. Esta reserYa,
o III, se disuelye mediante la adición de
rk,lx: protegerse herméticamente para eütar su contaminaci6n. eróxido de sodio (Na2 O2, oxilita) y una
y se filtra. Lo que pasa en solaciín,
Sr:¡raración del Grupo I ',
IA en frlrma ie iamplejos. Lo quq se
\ IIIB, cuyqs cationes esiarán en iorma
llueetras
(iru¡xr V de Cationes llue co¡tienen eI
ioa ¡monio Z3
Ion potasio /
De los 6 ml, quc quedaron, se toman pequeños volúmenes para efecfuar
las sigrierrtes reacciones de identificación:
I. A la flama:
Se procede de la misma manera que se indicó para el ion sodio, (ver en
lo concerniente al ensaye a la flama).
ensayes preliminarcs,
El compuestcr formaCo es
el cloroplatinato de potasio' PbCl, 1.0 x I04 2.5t x t0, F'
el ian pofasto'
$ l'o, tal razón, ,',rnvieric arlicionar un exceso del reactivo paia aprovechar
el o..fetio del ütn comtin,. rlado por r::[ is¡ .¡..rto que procede del ácido
lVluestras que contienett
l, sodio' Las tierras de lal-rranza 1'los ,:iorhídrir:o. haciéndo qrre disnrirruya'^aÍrn rnás, Ia solubilidad de estos _t
E, un po.o menos ¿bundante que-el ,
p a cationee
\
Aplicación de la
MSA
7lt ltlenti.l'icación det plomo,, el filtrado' se lleva a
It o en cuenta que el
Paso Ab. 4.
calentamiento y en caliente, se divide en dos porciones: ,
l l,oso No. I. En
un de tlllt
sotur:ión'Problema
(que es el
se
o
3.0F en lugar del yoduro dc potasio, en cuyo caso se'deberá formar un
precipitado de color blanco, para que la reacción sea positiva'
imonio Y bLsnuto' Nota.-'[ome cn cuenta que el cloruro de plomo precipita, si la solución qu€ lo cont¡cne, estifi6
ando lo: oxicloruros Todas las reaccioncs d':ben hacerse en asliente'
I ¡le color blonco Y
so de rear:tivo' se
lli'l
a1'udando a I'oso No. 5. Separaciórt de lu platu y el ion mercuroso. El precipitado
! de
ationes' se haga.
más obtenido en el paso No. -3, se lava con agua bien calicnte. sobre el papel
filtro para elimina¡ lo mejot posible. el cloruro de plomo r¡ue haya
quedirdo atrapado. Se tira el agua de lavado. Se le agrega al precipitado,
r sigue.
tornasol). Si la solución se enturhia o inclrrso- se forma un precipitado de
color hlanlo la reacción es positiva. Se puéde hacer taml¡ién Io siguiente:
Dividir el lavado en dos porciones. Una de éstas, se trata como se ha
indicado y la otra, corr unas gotas dc una solución, I.0I" de .toduro de
potasio.' Si se forrna un precipitado de color amarillo. la rear:ciólr us
positiva. Si al precipitado formadd quc es yoduro de plata, se le agrega
unas gotas de una solución de cianuro de potasio, 1.0[', éste del¡c
I ccliente Posiblc Para
tlisoluerse lo cual no sucede, si el precipitado es el yoduro de plorno, Pbl2
ol¡tenitlo en el pa-.o No. 4.'
1,
Pn§e en el {iltrado" i
4bservacionee Bl
cationes
l¡0 Apllorclón do la MSA para
ción Positiva)'
concentración rle los iones plata una
es
en la iilgntificación de
* ::l
Por lo misrno, tampoco dar'una reacción'positivi
to. i*., plara; por no existir' éstos en la soh¡ción' fl
Separación
l',stando el ion mercuroso, como cloruro lner-
curosq_insoluhle, l{gz Ci z :
Reacr:iones q'ue se verifican
,l il del
mercurio
I{gzCl.r,+2N[{,
'
.. NII, i{gcll+llgtr+\llf
bhneo nqro
,+
6¡-r
I
t I{Cl
el tlgí2 +. 2C1-r + Itrgz OLi
r//
Iti ll2 A¡rllcrelón de la MSA Dars cadones
Mue¡lra¡ que coatienen
eI fon mercurio gJ
ll
bbnco
2flgCla'z + SnCl¿2 + HgzClzl + SnCl;2 + 4cl-t
heroclorum estlnnico
::-1'6
* lo-:" ruego en\¡as
La insolubilidad de los sulfuros del grupo II, se explica al hacer las ':;':T:;;:
_, _.h.r¡,¡uq
s,i i: :,1,,1':r",1l,
i:;, Tjcúión
aigu ientes consideraciones : r 11.'1,,
_-", , ulalm.ente
i f
r**,r§
yuc cuatqurcr del
si su ct ice.ntrur¡l¿r_¡r";;;;r";:,
En una solución saturada de H2S, a una temperatura de 25"C, la
0,.0 1 t . Si l, .o;.rní."_i. ,
tr,.siempre se tendrá
concentración de sulfuro de hidrAdeno es de 0.1fl,,
cierúa conóentraeión qr uaa
la concentración de l. lmplica también que sí
_mayor de 0.3F,
e
Si el producto iónico del H2S, es: [Hrü']'x [S'] =6.94 ¡ l(f2a¡r, ir r K¿s teórica tendrá
ia
s( ún
x lüt e alguno de los
[llrü'] ;= 0.3F = 3 F. Substituyendo en el producto iónico del
cadrnio 1, así
ácido eulfihídrico: (3 x lür)2 x [S'] = 6.84 x l02a;
ya a §er menos
Luego la concentración de los iones sulfuro se¡á:
l,)s posible que con ,n pl! rnuy bajo, se precipiten los sulfuros de
calcu]osr.--_..,,r¡1dr IICI' podetnos hacer
los
rI ¡nercurio y cobre. ." ^sj
L f'orrnaridad
der Hi'i po, ,
sigrrientes
§e
Prepar¡ur go.
I La separación de los gnrpos ll-,!t y IIB,
sp basa en el hecho de que el uolumen equ|
o¿ a" til"'"¡án
grupo IIA tiene propiedades órÍslcas, mientras que el IIB, tiene un carácter golas pot cada
ácido. Luego, tratando la meacla de los dos gn¡pos precipitados con una e una de menos.
tción de! gru.pa
basefuerte, los sulfuros del grupo III] reacciona¡án.y se disolverán. Fll II de
grupo IIA, quedará como un residuo insoluble e4 fcrma de sulfurosl Por ';;;yi:k;:*rxf
cuanto al sulfuro mercúrico, éste se disuelve parcialmgnte al reaccionar con
la base fuerte, formíndóse algo de disulfuro mercúrico, HgSrt (que es un
:ffi Jil,i,i_T#,;ilT
ion complejo):
hocedirniento
l; las áases .fuertes e¡r carnhio el estánico,, .Srr.§r, §í e.s soluble. (el Sn.sr, cs
insoiuble en un medio ligeramenie ácido. Se deseonoce su Kps).
1.1. Se adic.Áone una solución de.hidróxido de anronio 3.0F hasta que
fl ia solucii¡n sea ligeramente aicalüra- Si aparcce una turbidez o ¡(r forma utl
precipitado. lro debe preocr¡panros.
I '
fácilmente en el agua formando soluciones estables que se htdrpltTan
lentamente si el medio es alcalino, pero si el medio es ácklo la uelocidad
de l¡idrólisü aumenta nolablemente. Este reactivo, tiene la ver¡.taja de
I
Oxidación de los iones: 3Sn'2+ 2NO;t+ 8H3O*¡ + 18CI-t
\ ==>
I I
Sn*2 a Snto
Por medió del dciilo
nlt.rico en caiiente
SSnCli'z + zNOt + 12H2 0
I fi medio liufr -W
Reacciones de Separación-Precipitación Grupo II
.r
2Bi.3 + 3Hz s 6H2o
+ -r?i¿1.0l,.ij^;$n" Si no se verificó la oxidación dq los iones
llisnruto Ion estanoso a
estanosos eshnicos:
,t
Sepsración e identGc¡ción de lo¡ cariorres del grupo r^ (rrj
tlt ln MSA para cationea
\.J
rtl A¡rllo rr lórr
el KOH'
ful atacido dos veces con
I r, I t' o prcr:ipitatlo qut vez algo de
fo"nu dlsulfuros ytal
, r¡rlrrt),
, r,,r,trt l" t"i"C*i'
"rlr')rrr's 'il"t"
el de separación de
rl il),,,I
II
¡ ., r'rrlortce s reactiuo
i;"¿"' *'
r, lr ,r,l'¡r
i;,,',',,,',i,i"l"; 9t -::jl:¡"t"
,,',,,'
l,rt,r,, ,r'i r't¡¡ttr) tlil poo(¡ el
:,: il:l,]il,,: :,'-";'.il.H;
:l, ] rlisolr¡t'iórt,
, , '1,¡ se aProvecna
*
j,ri'o,' ttgs'.': d1'::lf
r - ur #iir*
sulfuro melcúrico.
-l !dtau!v'
^--Á.{.pr l,";::l"TiHi
oTaI reaccionar-co*ós
\§tlv
La disolución obtenida, se diluye con.unos 4 ml de agua y se-lleva a
tt iI I; ::,,,',, ;;
'ttrttttrr' ;"'-'":'-
".. -:nj::.r.o.
mercü.co' ebullición en baño Nlaría unos dos minuios. El objeto es la eliminación
el'coáplejo' tlisulfuro del ion cloruro para cvitar Ia oxidación de los iones esLanosos a
r,rn,,r nttlltlro [rlrmando
flB estanicos que provienen del reactivo que se va a usar para la
que se verificon ton]'d'olucióndelgruPo
Itr:nr'ciones identificación. (cloruro estañoso). Se enfría Ia disolución y se le
3'oF'
,nu et hidróxido de Potasío' ¡diciona alrededor de un ml de una solr.rción de cloruro estanoso.
'\lrlt¡ltltr -2As2S3 + 4Otrr + + + tuq'
+'t9-:'nf Si se forma un precipitado de color blanco a gru (puede set negro
también), se habrá identificado el ion mercúrico. Rl colot bl.anca
2Sb2S3+ 4O[f'+++ Sb(OtlI4' + 3ShS:' aparecerá, si solamente se produjo el cloruro mercuroso, Hgr Cl, . Si et
color es gris, se tendrá una myzcla de mercurio elemental y cloruro
,-gn5 rJ[-¡r' *
* * s n {o u Io' * 2 Sn S' n[ercuroso. Un color negro, indicará que se ha formado mercurio a]
del IIgs estado mctálico, (elernental), finamente dividido. En cualguier forma, se
lo-.-p*
"- ' ,1"" se solubiliza
I Mt'rr;uno ,r,^* t' ===='qi- habrá demostrado la presencia del ion mercúrico./
I te lo poco dei icn bismuto que se liaya pasado Se adicionan unas 8 gotas de
i
L-... A
Re¡cciones de eepareción e identific¿ción dc los c¡tione¡ del grupo IIA (1]
I tll Aplhmlón dc
)í^
l¡ MSA para crüones
lavado. AI precipitado, se le adicionanunos 5 ml de una solución,.1.5F de
ácido sulfúrico.
¡¡rtl ¡olut:ión l'0F de 'el sta rnanerá; Ios .sul¡lrros insoluble,s
p{san a suffg7o¡ ,Si queda un resiáuo en el papel
¡olr rgrcgndl' Si 11Pb(
I irunvri,, rie Plomo'
filtro, será el sul oluble y por lo tanto, se descarta.
El filtrado se neutraliza con l¡na solución de NH4 0H y se acidifica
ligerarnente con ácido acético 3.0F, procediéndose en seguida a sulfihidrar,
Todos los sulfuros de este grupo, con excepción del sulfuro mercúrico,
I se oxidan con el IINO3 y'en particular, el ion sulfuro que pasa hasta
azufre elemen'tal, liberándose los cationes correspondientes en la solucion:
el filtrado obtenido en el
paso Bismuto BtS, + 2N0;t + 8l'l3crr + 2Bt*3 + 2NOt + 35{ + l2tl2o
¡ Puo No' 5'
Iilentiftcación-(e,t 99bre' -Si oH)
i'ui¿o ( to qu"' t" not"a al adicionar \Hr cobre'
el
No. 4, present' toiál Disolución del HgS,'con el agua regia, (adición
'n "'r - contiene los cationes
cnto nos indica que-i"-;;;';;
en "utt*'
t'tott'f'' sc eltcuctttran ttn forrila tl': de HCI y III{O3).
y cadmio o uno de ellos y quc
I complejos u'on'ut''"tl"irr:l'inru')'l-'
üsolutamcntt r' "'iti"'ntit a" "tt* ios
y'ti;¿trll')ol.')' Para dr:finir
c'tio"t" la solución sc divide err [\lercurio
3lIgS + 2NO;' + l2Cl' + 8H3CI1 + 3IIgCI;'? +
2NO1 + 3Sl + I2H, U
blnnco
" -ieiiri,ol.13
O también:
+ 3Nrl,
tCd(NH3)of' * 2CItI + Cd(CN)rl ! + d§¡1,
=:"Bi(l 9)3(0ll)3'l' bl.anco
I 3[Sn(lI, OXOH)5 f' + 6Hz o negro * El reactivo estanito de potasio, se prepara como sigue: A un ml de
solución de cloruro estanoso, se Ie adiciona gota a gota, unasoluciónJF
del complejo tetramina
Seoaración, del bisn-luÍo por formación de KOH hasta que aparezca un precipitado gelatinoso que apenas esté
t de cobre, soluble con el amonlaco:
lr;""--'+ÑU, + [Cu(NHr)nf i
L -..- ^^-^
fte aceptn tontbién como
disuelto. Las reacciones que se verifican son:
o'ut''ubiio reacción deidentificacit'n) Sn+2 t 2OH-t +==+ Sn(OH), l; éste, en exceso ¿. Olf , forma el
I (lobre
o
acidificando'.con
cobre tetramina f
el ácido
tener el tSn(OH),fr, soluble.
- -=)!
el ferraciarut'ro de Potasio:
¡ C", t f'" (CN)6 li ; soluble en' NH3 [Sn(HrO)nf' * 2olfr +=:= Sn(tlrO)r(Ot{)r{ + 2H2A. Luego
pardo-roi{zo en exceso de iones OH-t;
por formación del complejo tetraminq Sn(H, O)2 (OI{), + OH-r é==+ [Sn(H, OXOII)3 ]-' * llz O
Separoción, del bismuto
soluble
de cadmio, saluble, con el atn'oníacoi -.---- . .^
El Sn(OH), es un precipitado gehtinoso blanquecino.
I¡lcntíficociótt- Si no hay cobre' se lleva o ,1rn". l'g"l Sustanci:u que contienen bismuto
w sutJL.rlÚut.u en ws'etLl"'
calierrtc:
áotdo a'éiico
;;tátfí;;;:iótr con ácido v í{
acetrco y sulfihtdra w'L
/,/
Ctr2 + HrS + 2H.O + CdS.t. + 2[lrüt I Alg.rnos minerales de: Cobalto, níquel, plata y rara \rez los de estaño;
(ladmio amaillo tienen asociado el bis¡nuto al estado eiementai (nativo). El sulfuro «le
cobre en el problema, para evitar la plomo en matriz cuatzosa, a menudo contiene algo de bismuto. Las cosos
interferencia
Si erisúe
de potasw put de hurnos, o de poivos de las fundiciones de mine¡ales taJes como piomo y
cianuro
durante la sulfihidración, se adiciona
formar el *ñ;J" 1cu(cn¡, f2, el
cual no reacciona con el -cinc, colectan en el transcurso de varios años. algunas toneladas db bis-
muto en fornra de óxidos. Los minerales considerados como menas de
H2 S:
bismuto (un mineral pasa a ser mena, euando la ley o contenido de sus
2[ Cu(N H3 )a f '?
+ ?ctyl * 2OHl, + 2[cu(cN)ar2 + ENtla/+ valores, hace costeable su explotación), son los siguientes: Bismutina.
Cl\O1 + H, Ll 52 Bi2 ; bismita, Bi2 03 , llamado también como ocre de bismrlto; bismutita,
,.42
tl 'rll A¡rlk'relón de la MSA para cationee
/r
ar el hule sintético;
clrr:«l¡trar: Nativo, o como: Oxidos, zulfuros, carbonatos, sulfatos, etc.
oftalmología como
l,r¡s minerales considerados como menas son: Cirprita, Cu2O; bornita, en c.apas rnuy delgadas,
(iu, IteSa; chalcopirita, CuFeS2; chalcocita, Cu2S; tetrahedrita, cadmio colmo rnetal
sensibles , fo. .ryo"
ll(iu2 S.Sb2 53; tenantita, 3Cu2 S.As2 53; enargita, 3Cu2 S.As2 55 ;estanita,
,fil células fotoeléctricas
(iu2 S. FeS.SnS2 ; atacamita, CuCl2 . 3Cu (OH)2 ;, malaquita, CuCO3 . Cu ¶ción e identificación
(r)ll), ; azurita, 2CuCO¡. Cu(OH), ; crisocola, CuSiO3.2H2 O; brochantita, de los cationes
Los rninerales de cadmio considerados como menas, son mr¡y pocos los I
I
1
otar"ita, CdCO3. hácticamente todo el cadmio, se obtiene de los mirrerales I
de cinc en donde se encuentra asociado en una relación aproximada de; ,l
t
if
una parte de cadmio por 200 partes dc cinc. Lo anterior irnplica que el J
t
!11
{'
I
#t
lllll A¡rth're lórr rk: la MSA para cationes Separación e identiffcación
de loe c¡tiones del grr¡po
IIB ra,
llrrlrr r orrll ll. l')sta mezcla contendrá los cationes antimonio y estaño, €n arsenomolibdato de amonio (NHo ), AsOo .tr2XIoO¡),
lrlrr¡r rlr llolr¡ros complejos que se aparta para identificar los cationes. pcsitiva. siendo la reacción
l,l rr,irluo llvado, contendrá el ar#nico en forma de tri o Pentasulfuro,
rlp,r rll rrzul'r'r: y una pequeña cantidatl de suifuro mercúrico (lo que pudo
ros comprejos de antimonio
Ir,rl,,'r,.' ¡rtsitrkr dcl grupo IIA). *,Í;'f :l :1T::1,^I;.5l,i1tiene v
"f,X,,i"qrr"rtr.i*"*o,
l1r¡rr /Vo. ldentificación del arséníco. EI residuo se lava unas tres veces
,'1,
rnás
q,_re
pequeña
o,' rá,"'
sol¡re, será la porción, g.
r.'ril il#?;X:ri.iltr*.;,,Í
|,n ullur r:alicnte (unos 4 ml, por cada lavado). Se tiran los lavados. Si el
¡r.rr¡¡f¡¡¡¡ irl)arcce con un color amarillo, es probable que sea el sulfuro de 4. t.-
ru,r:ri('(). l'ara confirmar Ia i.dentificación del ar#nico, el residuo se puede
l¡¡rl¡r¡ rlrr dos tnaneras:
'
Iilr,"d 1::';:,'::x,"H;,.';i:iü ilJii[:JJ:;8;:Iil:
toma un
se la,a para climiria¡ el
ácido. D;.;-p;.;;n p, se
:1.l" Atacarlo con unos 2 ml de ácido nítricó, 12.0F llevar a
ra moneda'p-o,'.r e.i¿o
r.¡r|r,rrlamiento a baño Ma¡ía unos 5 minutos. Por decantación, se sePara lo
nít¡ico ],
la gota de la porcién p y la *on.d.'eilsu
T;r:,::r:r:"i::¿,::*.j:
r¡rrr: su disolüó y a este liquido, se le adicionan ón
part€
nrancha oscura o un.ptecipitado
rI: ¡ritrato de plata 0.5F y se agita. Si se forma es
no desaparece si se adicic
en !a zona de
rrruy probable que sea el cloruro de plata, si L
NaOCl, la reacción es p
lilt¡i¡ción. El residuo se tira y el filtrado, se trat na
ve¡ifica¡ si la mancha
sr¡lución 2.5F de acetato de sodio. Si se forma un precipitado de color rtimonio rnetálico
arsénico noetálico ',.u
or, y no
tt{é rojizo, se confirmará Ia existencia del ion arsénico en forma de hirlróge no, tr*f¡¿, plJ, iPoclorito' EI sulfuro r.le
nrscniato de plata, ,\3 AsOa '
rnism a ¡¡ ¿¡s¡r, rr.rd,
con, ros iones m ercúri.r
3.2, La otra manera es, tratando el residtro ya lavado con
el agua ei hipoclorito, no desrprr.." lr"',,.^.f,, rr:ñ--:rL%iriltJ;r?J Jj
ar'iaclir
r:on'iene frotar suaver¡ler,t"..1 ,,; ^^;-:^''it.tta ou tr^.pr€apÉado
el precioita,o negro,
sc confi¡ma Ia existencia
: :,l"**:
d"t *;;;:
:
_qí al frotar, .!a rnancha
cambia
:
roio-prd'o, i; *'^; ¡"ob.e r"r,
queda algo de &te, se tira. La mwcla, gue debe haber colectado algo de IffiT'ililH|' ado es cor,re merár,co
a{sénico lo tendrá en forma de arseniato. Se lleva a ebullición para i .-l
'/t
I l'-ú
Separación e identificación de loe cationee del snrpo IIB | 103
cotionet
llll A¡rllcrolón rkr la MSA para
Disolución, del trisuifuro de arsénico, con el IINOe ersenopirita; este compuesto además de eneontrarse al estado
: natural, se
-EI
arsénico puro tiene pocas ap
fabricación del cobre blar.o, .r,r"
r:iaIes. Se r,r.Iü¿a en la
_As. Las inuniciones y
per'rligones de plomo, contienen arÉ
t RSENICO
Idzrtlificarión, con e\ ni.lral¡ de plalo en la sciución ya tleuira-
lizada.
AsO;S + 3Ag+t - : : = {g.[5Qov
;.reza" S¡ toxici,jartr al
estado puro, es todavía discutibre ar. o,esente, p..o .o*"
es fácilmente
orirlable a óxido urseniosc, Aso O6 , .itu ,orrprurio s¡i se he demostraclo
po.rlo-rojizo que es muy oenenoso. como no es un elemento fácil de eü¡ninar
t I dentil i cad ón, cgn la nlc ¿cl a n ag n c si cn a, tra'ta n d o prev i a"nente
el triéulfuro tle arsénico con agua oxigenada y alncniaco:
procesos rnetalúrgicos, se encuentra difundido ampliamente
conta¡ninante en muchos productos ind ustrj ales.
en los
corno irnpureaa
AsrS, + tr4Flr02 + 12 Ot.l-t * : = -- 2As0,-s + iscr-' +20II,O En las fundiciones metalírigicas, casas y colectores de humos, se
obtiene
lil ion arseniato con la mezcla magnrsi«tttt:
il AsO;r + MPr]-:: * NHr't -:: = MgNFIuAsCn,
bi att c o t r¡ :;i,,t li, na
como un subproducto. En los huevos de gailj¡¡¿, hr¡rnc del tabaco
euer'¡rohumano; siempre se encuentran trazis de ar.#raieo.
y ,, el
El óxido arsenioso y dióxido, A.s2 o3, se ernplean corno velreno ¡aticicia
Nota: el ion arsenito, AsO;t, no precipit¿ ccn ia int:zc.i::;i-'ag- y- t:ontra los arim¿les perniciosos. El arseniato ie c.¡l¿io y el pio:no, se
nesia!!a. ütilizan todavía en la agricrllblra ioara cor¡ibatir tiir":ersao ptafa.l ei de so,:lio
se emplea en tiutorería. El ácido arsenioso, en la inius,ha del o,.itlrio comc
IrlcnlíJicr|rión, con eJ rroliL'r1¡tlo lt atnonía, previc'rraiainieni'r"
h
Separación del grupo III de catione¡ 107
para cationee
A¡,llrre lrtrr rlr' la MSA
I ll)l¡
,rrlrwrr¡frrrr . de París) I plp,tl.taniz
^ 1e¡o^como
ya"' 9ue
se ha
incluso
.§ubsúoncias que conttenen estaño.
I , ¡r,r,rtr conrpuestos
nrrry irrr¡rortantes, Por
,k' rrxlio.
ej
;J,T':'::-:1TI'"':*;; alirnenticios, soltladura, aleaciones para metales antifricción, bronces,
fusihles térmicos, tipos de imprenta (aleante), etc.
CH¡ Las sales halogenadas de estaño, se emplean como reactivos químicos y
cl{3 /
t / -.' -r arrhenal,
( )- As-ONa Y e-
o= *.lo¡,
\
r sal
.
sódica del dcido
metanusónico
morilientes en la indr-lstria textil. AJgunos derivados como antidetonanteu
en los motores de cornbustión interna. El estanato tle calcio, con 1.0% ile
cromo, en la decoración de porcelanas.Con ei cobalto, en pinfuras. El
\ oNa
sulfuro, SnS2, llamado vulgarmente como oro musivo, se utiliza como
I CH,
I ;, primarias
3 HNa; contra la e
que comprende
Teoría
I ,Suüsüoncias que contienen
nntimonio'
d'"
Los cationes de este grupo, se caracterizan por precipitar cuando están en
Er mineral más impórtant' '^tll'l'Í;. tr:r::Ltltti i*lHll; solución, si.a'ésta se,le ¡diciona: Clon¡ro de amonio, amouiaco ysulfuro
t al estatlo nativo'
rulfoantimoniuio y rara
tn t' *"yát parte' en la fabricación
de reguladora, a la solución donde están los cationes del gnrpo III; precipitan
los hidróx
It l En la industria se emplea
rrrtatres antifricción
l'l[u I"t'''rt''u" ts^''p¡' [;']lrnf tl:l,lt-Tff , pequeñas,
pe{manece
precipitan
ur'n"¡ u,
l "AlErnot comPuestos se usan en
'Xil'ff'li-iiilli'"
concentracióh de- los iones .o.xhidrilo y que se disminuye más aún por
h
+
Separación del grupo III de c¡tionee 109
l¡rlhl'lól rle la MSA para cationee
su!furos
Kr=
INI{3 ]
; lu0go:
KPt Color
Bl excesodeiones amonio, hace que disminuya la concentración de iones
orft.
1.9 x lG33 Blnnco, gehtinaso [a separación de los grupos IIIA y IIIB, se hace mediante la adición de
|
: una base faerte con lo cual, los hidróxidos de: Aluminio, cromo y cinc; se
1.0 x 1,fi3c rd eansác e o, gelaüno so disuelven en un exceso de KOII. Los demás cationes: l\fanganeso, fierro,
Cr(OH)3 i
o e
-
r:gbalto y níqucl; perman(rcen como hidróxidos insolublesj
Fe(Otli3 6.0 x lü38 café'r o.iiz a, Selatin o s o lLa solubi[zación del cromo por medio de una base fuerte., no siempre
se consigue a menos que el hidróxido se lleve a un calentamiento, o s-e dé
Í.eqro un pcriodo de envejecirniento.'Para ase$rrar la disohrción, conviene oxidar
FeS
el crcmo hasta cromato ya que en esta forma, es soluble en un medio
rosa débitr (Pink) alcalino. Esta es una de las razones por.la cual se adiciona el peróxido de
MnS
sodio ya que ets.. un ftrerte oxidanty' A la vez, el Na2 O2, oxida al
Zn.S 1.2 x 1023 blmco
manganeso pasándolo de_+2 a +4i.los iones ferroso y cobalto a +3..Con
estos números de oxidación más altos; sus hidróxidos son aún más
CoS ó,4 x 1G23 n.QEro
insolrrbles lo cual fauorece. Vemos entonces, que la adición de la oxiüta,
negra IIIA y IIIB.
permite una mejor separacióndelos gr'.rpos
NiS 1.4 x LE?a
En la t¿bla siguiente, hemos agrupado las Kps conocidas de los
haoe que- precipitert los hidróxidos de; manganeso, hierro, cobalto y níquel.
Vcrnos entonces que funn soluc!ón básica' Ia
¡:'r-''-:'¡^§ * "-a Ce iones stilfurose produce' ai pasar
¿!f¿ conientra'ción
hásica con lo c Compuesto Kpt Compuesto KPt
Sin enlbarqo §i
emasiadoren la
IfI, que Mn(OH), 4.5 x lfrta NIn(OH)a
grrrpo Puede suceder I
aI
,í,' t ¡¿tar;ao que Perterrece
Fe(oH), 2.0 x I(fta Fe(OH)3 6.0 x 1fi3¡
r¡nu r:oridición contradictoria porqle
r:oncentración de iones OIf I sea'
l't,t, t,lttttlr'ttl,t /Todos estos precipitados son gelatinosos.\Si consideramos que los iones
se hidratan con el agua, Ia reacción que se efectúa es:
l,,rr,r l. l l l'tlltwlo obtenido del inciso, 2.3, de la precipitación dcl grupo
ll rlI ya fi¡e tratado con el amoniaco y el cioruro de
r,rrtr',rrr,s (r¡ue . IFe(tl2 O), ]-' * 3NH3 +:=*- Fe(H, O)3 (OH)r.l¡3NfIi'
rrr¡nrr,), sr .,, tb..iw cuidadosamente, nos puede dar una buena
llrl,,ilil¡rr'riln ilr:rtrca de la existencia de los cationes del gfupo II[. Por Esta reacción, es similu para los iones hidratados de Cr y'41.
r,¡,,rrr¡rl,r sr lirrmó un precipitado de color café+oiiz2,4r1e fue soluble en Siendo las nzisnr¿s coloraciones que se dieron para los hidróxrdos.
'r' El ion *rng"noso, Mn*2, permanece inerte con el amoniaco.
r rrr,,r(l ilfnoniaco, estará-presente el ion férrico.YSi se produjo un
rI. ,
¡rrr, r¡rrlrrrlo gclatinoso pera incoloro. es
posible que exista el ion aluminio. , Los iones: Nr*2 , Co*2 y Zn'r; siguen en solución en forrna de
complejos, al reaccir¡nar con el amc¡niaco:.
I l. ,';l liltrado se lleva a sulfihidración hasta saturación en baño
\Nt*2 + 6NH3 +==+ [Ni(NH3)6f'z
l\lrrriu ¡ror lu nr.no, unos 5 minutos (en lugar de sulfihidrar,r:.Pr:l:
u,1,, ,,,,,,,,. ti.acetamida l OF, en un vo|¡mende5 ml). Se agrta y
se filtla{H
t
\'. El residuo el grupo III, en forma de co*' * 6NH, +==¡ [Co(NH, ), f'
Itlltrulrt, r'«rntendrá los grupos IY y
I
(
.rrl liu r¡s r: hidróxidos.
lfl * 4NH, +=-+ tZn(NII3)af,
iatarnente con HCl. 3. Ol- y se lleva a
a la mitad el volumen, si al hacer esto
se tira éste. El fíltrado se aparta y se
r posteriormente con el análisis de los Al agregar el sulfuro de_hidrógeno, Ios hidróxides fls cromo,r. aluminio
recipit¿do, se puede deber a que no se ,
permanecen en forma de-hidróxidos precipitados ya que no pueden
sulfuro en Ia acidificación y ebullición existir
como sulfuros, debido a la.hidrorizac¡ón lo qr. dr como ."irrtudo gue se
ente hasta ion sulfato, por la acoión vuelvan a forma¡ los hidróxidos,.,
no se separa, existe el peligro de que , El hidróxido férrico, pasa como sulfuro férrico y precipita.
del grupo IV, por haber pasado a complejos de: Níquel, cobalto y cinc; ,, á"rt*y",
^.Los v precipitan en
forma de suifuros.
El ion Mn*2, precipita en forma de sulfuro.
Reacciones que se verifica¡r 9Fe(OH)¡ + 6Ntlll + Jsa ¡==¡r liezSsJ + 6NH¡ + óH20
negro
,,\l adicion¿r al filtrado que contiene ios grupos del III al V, la solución r.¡d
básica (integrada por el amoniaco v el cloruro de am.onio\, se
r, ¡lrrlirrlrrla i [Ni (NH3)6]"', + S', i]==¡r Nis+ + 6NH¡
¡rrn i¡rilan los hidróxidos de: I{ierro, cromo.y a.lumini<¡; negro
Fe*3 + 3NlIs + 3H20 +==+ Fe(OFI)3ü + 3NHl1 [Co (NH" )u]*'+ S' +==+ CoSJ + 6NH,
[Zn(NH3).f' + .92 +==+ ZnS] + 4NIIa
f,¡*3 + 3NH3 + 3HrO ?=:i Cr(OH)¡l + 3NFü' blanco
uerde-gisáceo
. Mn*' + 52 +-=+ MnSl
/ A-r3 + 3H¡ O i:==¡: AI(OFI)3 ü + 3NI[t rosa débil (pink)
bltn¡:o
Reacciones de eeparación de los grupos trIA y IIIB lf3
A¡rlk'rclórr rlt la ltlSA para
cationeg
I l,
\r.¡rrrrtt/xt tlr: k¡¡ gruPot trIA y ItrB Cr(OH)3 + 3HrOl +==+ Cf3 + 6HrO '
¡n rrr
orlttrtioltltr Cromo En la forma hidratada:
r.1 tle la sEpARAcI?N DEL
r,,r,,r r. l,ll rr:sirruo, obtenido en el inciso, Cr(HrO)3(OH)3 + 3H3Or +==+ iCr(EO)cf3 + 3HrO
'',"ut t)ti t,A s;;i;;;i
t,uttt'tt rnolt'nma' 'ata con unos 2'5 ml de
y s'r agita' Si se disuelve totlo'
nos
iii'i los 6[130r +==+ 2Fe*3 + 3flrS + 6HrO
t )
,,,1,¡ll,r 'l'irt¡ttst: en cuenta
rlrnr¡r'lv,'¡¡ rltrry lcntamente'
que zu]fur1s
Poi otra parte; si
Hierro Fe253 +
llN(tr, 12[ y se ff"'" t i"t""ni"rni"rrto án Ütno Manganeso Y¡¡§ + 2H3 CP' + == + Mn*2 + Hz S + 2[{z O
(ttt'";;-;;;ecesarioi todo se dísoluió con el HCI)'
t ¡rr.r't¡rilitrlo
I .:1.
disuelto
Con el .ÉLVO¡, los sulfu¡os de níquel y cobalto se dkueluen
t NÍquel fácilurente:
I
¡tll ¡rrlrl
y lgil NiS+2NOJ +4H3Or +==+Nf2 +2NO¿ +S+6H2O
rr¡ llril¡
r¡ttrr lr CoS + 2N0.1 + 4HrCIl *==* Co*2 + 2NO, + S + 6I{rO
I lrirlrírxirlo m
r,vil¡rrsr: trn
rlisP
paso de la dentificocwn
. Cobalto
¡rrrtrlr:lr clno'
,1,' l,,s ioncs
peróxido' se ileva a calen-
¡ l.ll. de la acción espumante del
3-*i*uio" s€ agita y se filtra' B
Después
Reaccionee de reparación de loe gnrpo IIIA y Im
trr¡ricnto a baño d";;;;;';';"' con
a" .grr. Eqta agua de lavailo se iunta
*türuo se rava *" ;;;r?-;i
t cl fillrodo. | - cationes
l'll rc.siduo ya lavado, contlene. los
-^r:^--- del mrnn IIIB' estt
.lol srupo
'IIB.
estarrdo el
Co y Ni;
Con el KOH. formación de los lúdróxitlos d", ,lu.irri", *o*o
y cinc, y redisolución de-éstos en exceso de iones oxhidrilo;
y el Fe' integranrlo el grupo IIIA soh¡ble:
nuurgrncso tot*uát'dióxitlo de manganeso hidraiarl'o
I l¡,1
"n
,',,rrro hidróxidos'
contendrá cl grupo IIIA en tbrma
liltrado
de: aluminatos' zincatos y
lt o¡n ¡ttos.
Z$, * )Q[ft +==+ Zn(OH)rJ; que en exceso de O[11; Níquel lN(Hr0)6f2 + 2OIf'+ Ni(HrO)4(OI{)?.t + 2I{rO
uerde gelntínoso
Zn(OH), + Otlr 3==* Zn(0H[1 ; (zincato, soluble)
El Ni (Ól{)3 es inestable en estas condiciones por
Como ion cornple¡o hídratado: lo cual no se foima.
ll,n(H2O)n l-' * 2OH-r +==+ Zn(H, O), (OH), + + 2Hz O ;
I blanco sehtinoso
2OIlr + N{n(OI{)r{; éste conlaoxilita:
,tl
que en exceso de iones Olf I
' l\In*2 +
Mn(OH), * Or-' * HzO + NInO(OII), + 2OFft
Zn(HrOl2(OH), + O[lr+-=+ \Zu(HzOXOHLf' + HrO café
sohúle
En forma del ion complejo hidratado:
ó;'
*'j'J]Tt*
[Mn(H,O)or' * \rno(oH),ü + 3HzO
Fe*3 + 30ffr + Fe(OH)3I
cofé rojizo
[Fe(H2O)rf'+ 3otlr
+ F(H,O»(OH),I + 3H'1O
café roiizo
2
I ll¡ A¡rlh'rclórr rk' la MSA para cationes Separación e identi.ficaeién de loe caiionea
peróxido)
f ,,r,, ¡rr rírxirbs puedelr actuar como oxidantes €n un i,rtdio ácido o 6boNH_
lranr... l)ol r:jcm¡rlo en un medio ácido oxidan el ton ferroso a férrico; el
I nrrrrrlo t ursr:niato; el estanoso a estánico" En un medio alcalino, oxidan
r,l r rorr¡ilo u r:romato, el Mn(0H)2, a MnO2, (de Mn*2 a Mn+a), etc. =o
,¡r r:rrnnto a su función reductora, Por ejemplo, ilecol.ora los
I
f
I v
t¡loriilos r:on algunos cationes, por ejemplo; Con el cromo' titanio y
¡¡lrnrlio.
. 2.1. EI filtrado, del paso No. I
I l'rt cdi¡niento
¿1*r, f,r*3, Zn*2
se agita y se filtra.
ff :' lj.:r.,Tlry i ;;* [ :f:f i;
bario l'oq hasta tener una completa
,precipitación.
I l\tst¡
t;l(\JllOS IIIA
l. El filtrado, obteniüo en el inuiso tr.3 de la SEPARACION DE LOS
y
l1tr8, contirr,e los cationes: ñ, Cr 7, Znier. forma de:
rlJ Prru J, Iclentificación ¡rei cronTa,Er
- ion eromo cn for¡na de cromato residuo puede contener además. del
de ba¡io, rgo a. surfato cre bario si no se
eliminó bieri el ior, s¡rlfuro en los p
y cromatos. i!.ste, se trata con 5 mi de una sclución
I
rulrrrnirratos,cincatos
sulfato por la acción de la oxilita,
¡¡rlur'uda de acetato de amonio y hrego con ácido acético,3-F ha.sta terer
para forrnar el sulfato de bario, Al
¡ir,irla la solución" Se adiciana amaninco ,3F hastr que Ia solución sea otra v se iieva e calentamiento a baño
rr.¡r ¿úc¿¡lina. En esta forma, se hace compieiia lu pr:ecipiiación de-¡lunrinio
filtra, EI r'.si.,luo que ouedó, se tir
,'n fornla del lúdróxido por medio de la soiución reguladora aña¿iida este, 2 gotas gue se potlen sobre urr
T (r,r'it!o acético /acetato de amonio) y a la vez irnpide que precipite el cirrc.
r¡rrr: seguirá cotno el compiejc [Zn(Ntl3 ro ¡ z. *te agila-y-se filtra. "sr Donen ? gotas de agua oxigena
sr tonra ri¡;iriarnenir pólillo, nos
l', l'aso 2. ldeniificación del aiutníl,io. El resrduo, se lava con unos 5 ml de
ag,rra ti-rándose ei agua de iavado, A lo r1,t¿ quedo en el .filtro se le añaden
¿ñadir
',l il.,ft2, se f,¡¡raa^el CrO5
it'.:ttlóyiri:: ¡llr
que es el que da la coloraci on azul, El
cromo,. CrOr,, que es
-uy iu..tJl, y ;;;orpon,
1.5 ml de una solución saturada de acetato de arnorrio y 1.5 ml de una ;'áp! i;il, rtc c.n oxígenti molecular y el ión (ir*3.
ah¡minio. EI filtrado se tira. calentamiento suave (en lugar de sulfihidrar, se puede "n
t.ná- tt.ri, y
I
atlicionar 5 ml de
( ll
I lB Aplicaciótr de !a flÍSA para cationee
Separación e idenlificación de loe carione¿ del gnrpo IIIA ll9
lioaceta¡nida, lt'y llevar a celentamierito en bañoMl:ía unos 5 minutos),
Como ion hexahidratado:
r¡nos 3 minutos. Si se fcrrna un precipitado blenco lechoso y permanece
,rrro.i scr.t¡ndos cc!'rlo tatr, se habiá iácntificarlo el cinc. ILi precipitado
|.Al (H, o)u ]
+'
+ 3NH3- :: --Al (Hz 0) (rjg)3 I
. r¡,,:¡ l ,i6{rut'i-ite¡ se rir:bid'.r a qric se ter:ga aLga de iones ferrosds, 3 +. 3NH4+l
r:.,baitosi;s, + i¡:*irr¡ir¿ de iones piorno que pudie.ran hal¡erse pasado los
quo pr'€júipitan colirú sulfuros tle color negro. Si sucede esto, el precipitado
fr¡r¡nado en la a«.lición de] sulfuro de hidrógeno, se ataca con HCl, 3[,
rlisolviéndose los sr¡lfuros menos el de cobalto. Se filt¡a y se tira el I
Alugrinio
ru;iduo" N filtrado, se le agregan unos 200 miligramos de oxilita y unos l
Al agregar el ácido acético a la solución que contiene el'grupo HCrOo-t' + 2Hz Oz + Ha6*r * = + 4H¡O
IIIA, el ion aluminato pasa ai ion aluminio:
Al(0H);¡ * HCz Hs Oz-:: -[]+3 + 4Cz H3 O;t + dHrO El percromato se descompone rápidamente por
ser inestable
en un medio ácido:
Y en forma dei complejo hidrat¿do:
[atiur 0), (0H){ J -'+aHC, H3 0,*.: - -[At(H1O)u ]r. + 4cr0s
t lzH, O*'-: : *4Cr+3 -F lgH, O + 702
4C2 HB Ott ionhexahidra- Al agregar el é¿ido ucético, el zincato se destmye dejando
l¡bre al zinc como ion;
Alunlinio Separación, con el amoniaco y acetato de amonio, (solución
[Zn (NH, ){ ]+2 + 4HC2 Hs 0, = 0;r+
reguladora ácida), se precipita el alirminio en fornra de hi-
4NHfI soluble
- = -l¡*z + 4CE Hs
drí-r1ido,
Iilentifieadón - Con el sulfuro dehidrilgena:
- Al'' -+ 3NIi, +3IIrO +: =+Al(0H)3
' 'nia-ncrr a I + 3NFI{ft I grr+e + H2S + !*[re*==+f¡¡§
ineoloro gelatinoso
] + ZH¡Oil
L,lutto
l.eehasa
| ,lt A¡rtlrnr:ión de ls MSA para cationeg Seperación e identificación de los cationee del grupo IIIA l2l
l N o¡il»l dc la aleacíón
Wl4, TI 551,
lumin B, kynal
Cú5, durcilium K,
dura tamiento pareüido al
acero bajo carbono,
u§os muy Yariados.
hitluminium 0I
I "lll
rlrrr;rlurnin E,
l'l 0(rlI, durciliurn
(169
tructuras Para anun-
cios, armazones Y es-
I,or¡ minerales más irnportantes son: Blenda, Zn.S; calamirna, i{2 ZnSiO5
franklinita, (Fe,Zn,Mn)O.(Fe,lvln)zO:; srnithsonita, ZnCA3; rvilemita,
;
l\1, Ky riat ili- queletos de aviones. ZnzSiAq. La ma¡matita, es la variedad ama¡illa del sulfuro de cinc, ZnS.
I llroltr:t:s al aluminio
Industrialmente su rnayor consumo es en el cincado de la lámina de acero,
que se utiliza para óubrir edificios y alrnacenes industriales, algunos
uten.silios para proteger de la oxidación, (se ha ido sustituyendo por el
alurninio muy rápidamente); canales y desagües de Lámina de acero
! l'll r'.
galvanizada. Como impureza benéfica en aleaciones de cobre, aluminio,
metales antifricción, etc. Tubos recipientes para pastas dentífricas,
I de cocina, cárters de motores, instrumentos de cirugía,
lk:rrsitios detergentes, pilas seca^s. Al estado metálico como reductor en el
rllioftlgfa, tubos para alimentar de uranio a los reactor€s nucleares, laboratorio. El óxido de cinc, ZnO, llarnado blanco de cinc, se utiliza
¡ r:r,ruhr(;tores eléctricos, fuegos artificiales, desoxidante del acero en como pigmento en la industria del hule y pinturas, lo rnismo que el
1
t
ftrilrlir:ión, aluminotermia, pigmento en polvo Pa¡a pinturas metálicas, etc. ca.rbonato. El sulfuro se utiliza corno cubriente en los cinescopios y )
l
pantallas que son bombardeadas por los rayos catódicos (flujo de
I !,¡¡ ¡uk:s de aluminio, r" ui.,r en tintorería, el sulfato en la clarificación de
I
-t
rguls potables, '1 eJectrones), debido a que es fosforescente y registra con destellos r.)
.luminosos los impactos de éstos. El sulfato y el óxido, se emplean
ll
¡rlórtir:os, alumi
bastante en farmacología corno vehículo y agente secante. El sulfato
I
I
(lllns y botellas
rr¡¡litut<¡ de la heptahidratado, (caparrosa blarrca), en tintorería. Et clomo en la
rcfructario, usada ampliamente en la pirometalurgia, etc'
I
protecciórr de la rnadera cont¡a los insectos y en terapéutica. El fosfato en
I
la preparación de ceinentos y coloración de materia! para odontología. El
ry
lln cantidades rnuy pequeñas' \ll Separación e identificación de los cationes del grupo IIIB
r:romita, FeO.Crz O3 1. crocoíta, PbCrOa '
I en dgunos minerales' rocas y I
l¡rutcrial aleante e impureza benéfica, impartiendo una mayor dureza y Pasol. El re inciso I.3, de la Separacióu de
anticorrosivas y ref Como los gruposIIIA ediante el agregado de IICI con-
rl ¡rropir:dades inoxidabtes, c' centmdo. (12F).
ll.*i¿n con grafito para electrodos, junto con Los Se diluye con agua hasta te¡rer
óxidos de cromo se usan como pi tentos para como r¡n volLlrnen total" de l0 ml y se divide en 4 porciones más o menos
¡rignrcn cromado ato de iguales"
'el
Al mezclar el cromato d'e {¡
¡rlorno o)' se obtiene el colorante fll I ciün .Se{ .:.i¡?g?.rúsü. A urra dr Ias rorcloilre, ,i3 lt; adi"
¡rklrn«r industria del h'rle y en r;+r '.Jr lrii.';irfr¿tr¡ di .s,?diü, il.lrRíC!3'i ,r¡$inll*io hn¡t¡.¡n.ítr,
ll,rn¡aiir
I
I i.
i'
I
Dísolucíón de todos los cationes de este $upo con el HCI:
l,
Nlanganeso
I
I 'I
j'
Manganeso
2Mno2 + 5Bi0;t + t4ltr¡Cl*t + 2Mn0it + SBi*'¡ + zlWO
púrpum'
rolEo
/
I ,l
i
Hierro
Fe*¡ + 6SCN! + Fe(SCN)-f,
café rojizo a rojo sangre-
Col¡aito
A,
Níquel
Separación e identifieacióa de los cationee del'gr¡rpo IIIB 127
126 Aplicación de ta MSA ¡rara cationee
I [.".-.=*onl -
CH3-C=NO-- HON=C-CH¡
I
diflcitmente en Ia tierra. Este elenlento ocupa el cuarto lugar por cuanto a
s¡l abundancia. Acfualmente sigue sierrdo el rnetal más importante y de
Zl " i l*Ni*,+2NH¡<:> ).Ni: I
-oN=C'cH, mayores aplicaciones debido a sus cualidades; mecánicas, quírnicas,
¡i1,-ó=Ñott
I [cri,-c=l,iou] + zNlin*l magaéticas y fisiológicas. Es un constituyente ese¡rcial en la hemogiobina
de los seres üüentes. El hierro se alea con nluchos metales y con
cantidades muy peqoeñas de carbono, (0.09 a 2.0% ), se con'r.ierte en acero
§uó.sfanc¡¡s que contienen rruangane§o con muy diversas propiedades físicas, segun el contenido de carbono y
!
¡
metales que van como aleantes. Industri¿lmente el hieiro puro tiene pocas
aplicaciones. Las sales férricas tales corno: sulfato, alumbre de hierro y
i amonio, nitrato, acetato y cloruro, se emplean como mordientes en
! 1
i
tintorería. Los ferro y ferricianuros, como pigmentos para tintas de
escribir, papeles para copiar planos, (heliogáficas); uso similar ti¿nen los
oxalatos y citratos. El Fq 03 , entra en la composición de abrasivos y
pastas para pulimentos; el cromato en cerámica; [,as sales halogenadas y
I ciertos compuestos orgánicos de hierro en fa¡macología. Muchas de sus
sales se usan corno reactivos químtcos, etc.
I utiliza para forrna¡ depósitos sobre el acero que son muy resistentes a la
abrasión. tr,os oxidos cobaltoso y cobáltico, se usan como catalizadores; en
cerámica y en los üdrios se disr¡elve irnpartiendo diversas tonalidades del
azul. En la industria de materiales secantes y pinturas, se emplean como
¡ pigmentos algunas sales de cobalto. El clor¿ro y el acetato se utilizan para
la obtención de tintas "simpáticas", así como ma¡cadores de gráficas en
pirrotita, FeS; riebeckita, 2NriFe(SiO' L'Fe(SiO¡)¡ Siderita, FeCO3 ; trifilita,
los higrómetros.
¡
t
128 Apücación de la MSA parn cationee
Separación del gnrpo Iy de eationes 129
I §r¿b.sl¿nci¿s que cantíenen aíquel.
Al
estado nativo aI igual Ere el cobalto, se ha encontrado en los
Í I lnctcoritos, sin embargo; es Inrli' ploLable gue exista como tal {ormanflo
una alta proporción del núcleo de ia Tierra. En las rocas ígneas se estima
cpc existe en un 0.02%. El rnineral con mayor contenido de níquel que se
I , r,¡r rl colrre y el cinc, forrna aliaciones varias tales corno: Nletal monel,
¡rrllul [¡ara monedas. constant.át, niquelina, plnta nueaa, alpuca, argentán.
'li¡rl¡s r:stas aleaciones llevarr conto irnpurezas favorables las siguierrtes: Fe,
I'h,.Sn, Mn, Co, S y As, Se ut¡lizan para fabricación de utensilios
T rlrrrrr,(stic«rs, cuchillería, cubiertos, herramerrtal quinirgico, autociaves,
r¡r: lrruntntal de precisión, etc. Se alea al antimt'¡nio y estaño pare
\.
Separación e identifiqo"¡6,n de los catiánee del grupb
I B0 Aplicación de la MSA para cstionec fV f3l
I SAL CATION KP, S. en gllt OBSf,R VACIONES
debe estar clara, se le adicionan q
amonio) O.SF y amoniaco concent¡
*Soluble en ácidos IU. amoniacal la solución. Se agita y se f¡
I Ca
Sr
I x l02s
I i l03t
[.2 x ]Oa
I
I
HIDRO-
amonro blanco cristalino
XIDOS
Los demás hidróxidos son solubles en agua
Separatión e identit'icació¡r de los catior¡*s del grupo IV
t
l:12 Apücación de la MSA Pars cationee Dieolución, eeparación e identifieación de loe cationee del grupo IY 133
lgitirndo vigorosamente. Se diluye con agua hasta afolaral0 ml, (Si algo no
1"5. IDENTIFICACI}N DEL CALC\O. Si en el inciso anterior al Ilevar
rc disolvió con el agregado del ácido acético; al diluir, se conseguirá la a ebulli¿ión el .filtrado después dg l¿ adición del oxalato de amonio,
rlisolución). Se adicionan unos 2.5 ml de cromato de potasio, I.OF y se
(NII4)2C"Oa, se observ'a la formación /c una nubosidad blnnca; esto nos
ugitn fuertcrnentt: durante un minuto ¡nínirno para asegurar la complr:ta
indica la eristencia del ion calcio. El residuo obtenido en el incrso 1.4, se
l)rocipitacióu del bario en forrna de cromato y se filtra. trata con una o dos gotas de tlcl, I2F a üranera de formar rrna pasta y se
1"1. lU.:NTIf-lCACLON DEL BARIO. F,l residuo obtcnido, debe ser de hace el ensaye a la flama. Si la coloracifn de ésta es de un rojo ladrillo,
I t:olo¡ amarillu y será el crornato de bario. Para confirmar la existencia del
bario, conviene tratrsformar el cromato a cloruro para lo cual. se ataca el
confirmará la existencia del ion calcio.
1.6. El filtrado obtenido en sl inciso 1.4, nos servirá para la
se
puedeesperarque también precipite algo de sulfato de calcio junto con el Reacciones de: Disolución, Separoción e ldentíficación de los Cationes
de estroncio, ya que Ia diferencia de sus Kps es sólo de 100 veces. Es
IV
del Grupo +1
, ^Bo" , Nlg'
+,
recomondable que el residuo se lave con agua acidulada con IICI, ya gue el ^
Ca*2, Sr*2
srrlfato de calcio es soiuble en los ácidos minerales rnientras qLre el sulfato
de estrc¡ncio es insolubie. por la-s misrnas razoncs, se puetle esperar que Disolución.-- Can el áci¡lo acético, ( no dehe haber un gran
algo de iones estroncio, co¡ireciplten con el calcio, en forma de los exceso de iones arnonio)i
oxaletos correspondicntes. Sin embargo, Ios ensaye.. a la flama puederr
descriminarnos b¿r.staute bien estos catior¡cs ya quc sus coloraciones soti Calcio Ca3(POa), + 4llCirHr0, ++ 3Ca*2+ 2llrltoo-r I ACzl13O2-t
I características. .
l rnagnesio. Se le adicionan t¡nos 2.5 ml de oxal¿rto de arnonio,0i5lr. v sc Estroncic Sr3 (FOa )2 + 4lIC, H3 O. + = + 3Sr*2 2lltPOq-t + 4C, [I, O2-r
I lleva a ebuilición ert baño MarÍa. Se agita y s-e-filtra. tlo:rahio cie calcio,
tiende a forlnar solucicnes sobresatrlradas v puede no piecrrrifor si l:l Ba¡io Ba3 (PCa )z + 4HC.z H3 0, + = + 3Ba'2 + 2Hr PO¿-t + 4C2 I{3Or-t
riol¡-¡ción llo se ctlientd.
{
Ial l¡rll, l lóm rlo ln MSA par¡ catione§
Dieolución, separaeión e identifieación
I de los cationee del grrrpo Iy lls
I
!
I
ll¡l'tr'
l\l¡4N lln I{)4 .61I2 O +2HC, H. O, + -- ^ NIg'z + H, PQt + NHf
¡ I
I ''t, I
Si el ion magnesio se encuentra
+ 2CzHtOrt + 6HrQ hidratado:
lntgluro)of'+ 2OH-' +==+Mg(HrO)a (oH), t + zH2O
,\t'¡runuión e ldentificación.- Con el cromato de potasio, blunco gelatinoso
I K, ( lr0o :
amarillo
M
i-------l
t llrtl ttr
(i»t[irnración Con el HCl, el ión cromato pasa a Cr*3.
- A. la
tl
amaillo
I Separación e Identificación
(NH4 )rSO4.
Con el sulfato ile antonio, azul
I ,¡ln¡ttt:io
blanco
se considera que existe en las rocas Ígneas correspondiéndole
alrededor del
3.63% su contenido. Existen muchas especies mineralógicas
siendo las más
Confi:nnación -
Con el HCl, se sc¡lubiliza el sulfato de est¡oncio
formándose el SrClz el cual, se disocia en iones Sr*2 y Cl. | . En
el ensaye alaflamq el Sro2 produce una coloración Cannesí,
ft l Identifb*ión. -
Mf' t
Con el hidrixido de p otasio :
O[I-r +===irMg(OH), .[
blnnco gelatinoso
lt ill
s
I)ioolución, separación e identific¡ción de los catione¡ del grupo IY lB7
I ll(¡ Aplicación de la MSA para catiol
encuentra como incrustacione§ (litopón) para enilurecer el plomo; en aleaciones de nlquel para el sistema
rle fundición, (desfosforación del asefo)'Se se alea con el plomo de igrrición de los motores de autos, etc.; como relleno en el jabón; el
(:n calderas, tuberías, etc*.e;;-intp"'"',1benéfica peróxido en la fabricación del agua oxigenada; ciertcs compuestos, como
como el carburo de calcio'
para endurecerlo. En ;;ru-";
ipuestos;
depilatorios, urti#pticos y preservativos de la madera; el silicofluoruro
t 6; p
de calcio en el
:
:;*:{l*,f# 'l:,"ff :. H';J:Iiiljtr i,:[:i!
;¡,.ci ón d e
Proces
como insecticida; el cloruro y el carbonato en la industria vidriera; el
manganato y cromato como pigmentos en pinturas. Los compuestos
;;*; ; p.,",* ",, lhk']tlH';.ilffi 'ilT'il¡] sulubles de bario, son muy venenosos y se aplican en la preparación de
$lfuro pua pinturas *IH:*;*ff
t de afeites
fosforescentet;
"'l':::;:-"-";-"--"
en pintura§' Entra
y ilepilatoriá;;;i;;;;;'
;;"-"I;;
la
. .,
composición en llquidos bioiogicos para experimentación, etc.
t Substancüs que contienen estroncio' Este elemarto es mus abundante en el mar, ciertas aguas minerales y
euraüvas; en los lagos salados en forma de cloruro y sulfato. Es el
ita o celestina' srsoa y la
I rros son los
.""" .""':.'-:
nl¡nerar
;; i¡ otros elementos formando
consütuyente principal de la clorofila y tiene un papel preponderante en
estronctanltar SrLUf los procesos metaMlicos. En la mayoría de las rocas y tienas casi siempre
!- especles mlneraioglcaf
ién como minerales de
se encuentra el magnesio. Son numerosos los minerales de magnesio, los
por ejemp '3SrCOs'3Hz O; ambato'
r estroncio,
""1'1.""'l: .-- l-_"5 o en forma de carbonato,
más importantes son: El grupo de las anffbolas, silicatos de Mg y Ca;
t ;,"1-l,llll"irllff.l
so
vasita, (sr, Ar,)Poa, v
entre ellas tenemos: En
antofilitg (lUg,Fe)SiO3 ; boracita, SMgO.MgC!,
biotita, IlIica de Fe y Mg; arnianto, Ca2
TBzOi; brucita, Mg(OHI
(l\fg,Fe)5 (OH)z (Sir Or r )z
;
;
otros. Al presente
romuro' 51812'6112o y el condodrita, 2ltlg2 SiOr IIg(F,OH), ; clinoclora, Hr Mg¡ Ala Si3 Or ¡ ; cáinalita,
I nirotecnia. en forrna la industria del azúcar; en KCI I\IgClr'6H2 O; dolomita, CaCO3.MgCO3 ; enstatita, MgSiOs ; Elogo.
I- iluii,';; ü'"p¿rii., cio 90' isétopo radiactivo
pita, mica de magnesio; crisolita, (lllg,Fe), SiOa ; epsomita. MgSO4.7H2 Oi
ár*proto, o.gánicos tudiar la fertilidad de los ;
espinela, MgOAI'2 Os. magnesita, MgCO3 hiperestena, (Fe,i!lg)Sio3 ;
-I *ne utiliza
:"-* "" a¡ricultu
en -- n medicina para lesiones serpentina, Ha Mga SL O¡ ; talco, H2 Mga (SiOe )a ; sepiolita, Ha Mg2 Sir Or o ;
suelos. Procesos ;:;
met¡ grupo de los piroxenos, silicatos de calcio, magnesio, etc.
! ocutares y posoperal ién' se produce en las
El rnagnesio al estado elemental, se usa mezclado con clorato de potasio
de la "lluvia radiactiva" y
exolosiones atómicas d en polvo, en pirotecnia, bombas incendiarias, destellos luminosos para
n los huesos' a semejama
f ;t;;;;-.i-'*" ¿lt fotografía; en aleacion s con el ahminio para la indust¡ia aeronáutica para
I ¿a calcio, prod"uciendo sarcornas. la fabricación der Fusrlajes, pistones, cajasdetransmisión, estructuras, etc.
Las aleaciones de magnesio constituyen al presente, todo un capltulo de la
metalurgia no-ferrosa. Los oxicloruros de magnesio, son componentes
I S,rürrn.ics gue contienen bario'
'I del b io; las que se básicos del cemento magnesiano sorel que se utiliza para sellar el ütlrio al
Son pocas las especies mineralógicas -consideran hierro; El oxicloruro se aglomera con el asenln o materia leñosa, esta
. .J;'#"; 'ñ, ;:ffi"J;;r'td Basoo'',,-"fii;.;á,,n,1to;;rflBil
aglorneración se conoce con el nombre de xilolita y se utliza para la
t il'ff::fi,,.T'ülioj r i
tc' El
benitoita, BarisL og
sulfato se ust en
, rnamrfachrra de losetas, revestimientos, pisos, etc. El óxido, (magnesia
calcinada), se emplea corno nlaterial refractario en forma de ladrillos,
o1
barilita, Bel Basi2 órganos qire se eetán morteros, ce,mentos y concretos, en las fundiciones de hierro y acero, eI
I ;:11'*'xd"P::'", ,{i'1*;rll.','.""tx::
perclorato, (anidrona), como agente deshid¡atante; el arseniato eri, algunos
insecticidas; el hiüóxido para clarifrcar las aguas¡ el óxido y carbonato
entre ellos el oxfgeno; el como laxantes. El sulfato como purgante enéryico y como apresto en
, (cinescopios); el sulfato textiles¡ los óxidos se emplean en farmacologla como vomitivos y buenos
de! hule, linóieos, PaPel neutralizantes de la acidez estomacal; ei peróxido, como anti#-ptico del
con el sulfuro de cino' aparato dige."tivo; el tetrasiücato üácido de magnesio, (talco), tiene
couché, en pintura
,
I38 Aplicación de la MSA para caüoneo, Método alternstivo-Separac.ión del grupo tV fÍ}9
I
! 1,2, El precipitado que debe ser de color blanco, se lava en elmisrno
filtro con ag¡ra alcohólica, (I a l), dos veces a la que se han añadido unu
dos gotas de H2SO4, 6.0F. Los lavados se mezclan con la solución
I Metodo alternatiaa
Sepamción del grupo IV
filtrada. Esta, contendrá los cationes de los grupos; II, ilI y V, y se lleva a
ebullición para eliminar todo el alcohol y reducir el volumen hasta el
se tenla antes del inciso l.l.
Ere
Bsta solución, se tratará,de acuerdo ron la
Teorh
t Conüene a veces, ctnplear el método del llamado carbonato de umonb, ya
que durante el procedimiento de la MSA, es muy posible que se produzcan
p&didas de los cationes de este gnipo por causair tales como:
I cerbonatación o eulfatacióry.sea de los reactivos o de la solución problema
e inclu¡o por fenómanos de adsorcióri que pueden presentarse.
Paso 3. Iilentificación ilel colcio. La solución filtrada, se divide en dos
partes. A una de éstas, se le añade un ml de solución de oxaiato de
Si la separación de este grupo de cationes se hace utilizando amonio y se lleva a calentamiento suave. Si se forma un precipitado do
t di¡ectarnente el carbonato de amonio, (NHo ), CO3 , se precipitan los
carbonatos correspondientes, (el ion magnesio, no precipita), sin embargo,
color blanco, se habrá identificado el calcio en forma de oxalato de calcio,
CaC2 Oa.
si la formación de los carbonatos es abundante, se puede esperar una A la otra porción, se le adiciona un poco de cloruro de amonio só[do y
il I coeprecipitación parcial del Mf2, e incluso una redisolución pucial del
Banl. Por lo anterior; el método más recomendado en la práctica es el de
sryarar el grupo IV de la solución que contiene los grupos dei II al V, de
un ml de una solución concentrada de ferocianuro de potasio. Si se forma
un precipitado de colo¡ blonco, la reacción será positiva por haberee
formado el ferrocianuro doble rle calcio y amonio, Ca(NHa)r(Fe(CN)5).
la MSA, por medio del alcohol etflico y el ácido sulfrlrico eon lo cual, se En la parte líquida, puede aparecer una coloración azulosa la cual se debe
precipitan los sulfatoe correspondientes del IV grupo. Si existe el ion Pb*2, a la presencia de Fe*3 que contiene como impureza el cloruro de amonio
en la r¡ueeta, también precipita como PbSOa. u otros reactivos tales como; HCl, H2 SOa, etc.
r I F.ocedimiento hasta observar que ya no s€ disuelve nada más del precipitado. Lo que se
hnyn dizuelto, se-rá el plomo en forma de acetato de plorno La
Poso t.I'a sahrcifin que contiene los grupos lI al Y, ile cationes de la üentificación del W2, se hace por medio de la aüción de una eolución de
MSA, ee tu¡t¡ con un volume¡t igual de elcohol etllieo agitando. Si rc c¡ot¡uto ile potasio,
[l observ¡ ls forrnación de um turbidez o precipitado, & lleve e
c¡lentamiento ü¡aye paru redisolver. Si ésto no ae consigue, se afleden unas Pwo 5. Conaenün ile los sulfatos de ba¡ia y estroncb a ca¡barwto* F)
-u¡gi.,,
precipitado que haya quedado en el filto. ," lavando con ei aceteh
Eotes d€ [ICl6.0F y se egita.
I
I (,
l,ll, Apltoeclón de la MSA para caüonea
CAPITULO
I.41
I I"
t Separación del grupo I de aniones rE
142 Aplicaeión de'la MS.{ para aniorree
I
ll, a** L
- sales que
Son los aniones de este gmpo que con el ión caleio, forman
el grupo I, mediante el agregado del oxalato de calcio y aParecer como
son.insolubles en un medio ligeramente básico.
*á ¿r los aniones que aparentemente contiene la solución-problerna. Esto
fl Grupo II. Son los aniones de este glupo que con el catión bario¡ formau obliga a investigar previamente en la solución-problema, la existencia del
flles insolubles en un . medio ligeramente básico pero que con él catión
,
anióncubonatolo cual se hace como sigue: I
¡ Grupo ÍlI. Son los aniones de este grupo que con el catión cadmio, Identifwación del corbonato. :
Jlorman sales insolubles en r¡n medlo ligeramente básico pero que eon ios
''-cationes ealcio y bario. forman sales solubles en ese medio. se toman unos 5 ml de la so]gejgn-prohlema y se tratan con 0,5 g,
clorato de potasio y unos 5 ml le ádido clorhídrico, 1.5F. Si se produce
ll Grupo IV. Son los aniones -de este grupo que con el catión plata, una fuerte efervesáncia, la reacción es posiüva. La ariición del KCIO¡,
lJorman sales insolubles en un medio ligeramente ácido, (con ácido nítlico),
njlt,r«l y tiene por objeto oxidar los anibnes: sulfito, sulfuro y tiosulfato en un
.que con los cationes: calcio, bario e¿drnio, forman sales que son
solubles en ese medio medio áciilo iasta sulfatos o azufre elemental yaque en esta forma; no se
produce ninguna efervescencia y por tanto no interfieren'
ll C*po V. Son los aniones de este grupo que con los cationes: calcio,
Ea¡io, catl¡nio y plata forman sales gue son solubles en ácidos y aguat
Po¡ lo anterior, los agentes precipiturtes de cda grupo vienen a rcr Sepraciín del grupo I de aniones que comprende
!]apectivamcnte; calcio, buio, cadmi.o y plnta. Estos cationes, se agregen
flr forma de los acetatos correspondientes y¡tomo lae soluciones acuosil§ 4
rluc r€ f<rrman, son fteramente básicas debido alahidrótisis. colaboran a 5 sniones del gruPo lA: CUI,Süj, AsOr3, AsOr' y Pd;' t,
tI
Ir
c)
,d
2 uniones del gruPa lB: Cral y F' r¡
ri LN
f.¡
Pmcedimicnto LÁ
' lll
Pwo l.
Habiendo realizado preüamente ia investigación del ion
L,
Ifl II carbonato, en una porción que se separó de la solución-problema, se
toman I0 ml de la solución-problema original a los que se adicionan I0 rnl E..
S+ t + 3Sl + 3H2 O
ClO3t *==*
rnr:dio ácido. Si
la solución problema tiene un pH muy elevado,se ajustará 3lI2 Cf
N
r:on ácido acético 2.0F. Si se precipita algo al hacer el ajuste del p[[, se 3H2SO3 + CIOJI + 6H2O *==* 3SO42 + Cft + 6H3O*t
l'iltra para eliminar lo que se precipitó. El filtrado, contendrá los aniones
rft: los grupos I al V.
L 1.3. El filtrado, procedente sea del paso No. l, o de los incisos l.l o
1.2. se trata con una solución de oc.etato ile cahio 2.0F agregando ésta,
Separaeión de los grupos lA y IB de onione¡
!l guta a gota y agitando hasta que con una última ya no se forme más
l, precipitado. Se agita y se filta.
l'll residuo, contendrá el grupo I en forma de sales insolubles de carcio. Procedimiento '
Sr: le dan unos tres latados con agua. Se tiran los lavados.
It Puso 1. El residuo obtenido en el inciso 1.3,de la separación del grupo I
El filtrado, contendrá los aniones de los grupos II al Y.
It de aniones, se trata con unos 7 ml de aeido acético S.OFagitando mientras
se hace la adición. Si queda algo sin disolver, esto nos indica que existen
aniones del grupo IB. Se lleva a filtraci6n. El filtrado contiene el grupo IA
de aniones.
ri fl Reacciones de separación del grupo I ile aniones
tr I Carbonato
Con el-eqeúo to de calcio, Ca(C2 H3 O2 )2
CCf] + Ca+2 +==+ CaCO3{
Reaccbnes de separoción de los
Grupos: IA y IB ile ANIONES
t, {{
'['oda*q estas sales soc] de coior blanca. Arseniato
Ca3(Asoa)2 + 4HCzHrO, + 3Ca*2 + 4C2H3(\rt +
2HzAsO¡r
I I
7
I
I t,1(, Aplicacióu de Ia MSA para anionee Identificación de loe ¡niones del grupo IB 147
:
,l
Con el ogua oxigenada, el sulfito se oxida sr¡lfato'
intenso.
H;Árq + 2l-1 * 3ll3(}t r==* H3AsO3 + AH'O + I'
Pracedinient'o
¡l
,r rr,lr.iórr del ácido lartárico tiene por objeto forrmr un complejo
con Faso I. El residuo, obtenido en el paso
-ogor,
No' l' de la separaeión de los
lnr',r'rrr., ¡rara evitar Ia interferencia de este ion. No se debe-hervir !a IA ; úB; * Iaya Cos vece§ oon r* tiran los lava"dos. Ei residuo
I ¡rrlur rr¡r yr ({ue se destruirá el complejo. **;
lavado, se divide en dos Porclone§'
I
l4ll Apficación de la MSA para
anionea
5Í12C224 +
",^ ",ifl*i;l;i'"^T,,
2MnQ, + 6H¡Or
60 mineiales aunque en pequeñas cantidádes y están consüfuidos como
ortoarseniatos y metarseniatos sencillos o dobles, así como sales mixtas.
rt==i. 2Mn,2 +l4tfaO, Los prineipales, son lu que se citaron aJ referirnos al catión arséníco,
¡
s¡ ü¡l¿ r,'rr¡s que continaen fluoruros"
Se¡nniciín e identificación de los ilniones ilel grupo Il
I i-¡,l Aplicación de F MSA para aniones Identificaeión de loe anionee del grupo III l§s
también precipite algo del ion bomto
Identificación de los auiones del grupo III
io, Cd(BO, ), y se forme algo de
hocedimíentc
;:Tfr :
ilr.
":fl,' : J i ::'iil;: x,.IH HJ; Paso l. El residua, obtenido del paso No. I de ln separación del grupo
no hemos dicho, sales insolubles con el IIIde aniones, deberá ser colorido lo cual nos datá idea de los aniones que
pero estos dos aniónes no pueden se encuentran presentes. Este residuo se lava dos veces con agua caliente,
trianuro oxida aI sulfuro hasta azufre (5 ml por cada lavado), para eliminar lo poco que se haya precipitado del
ro, ,se reduce a ferrocianuro.,/ Luego la ión sulfocianuro, (del grupo IV), ya que interfiere en la identificación de
, (sr, o Fe(CN)63), implica que en los iones ferro y ferricianuro, por reaccionar igualmente con el ion férrico,
de ellos proporci<lnado por el cloruro férrico. El residuo ya lavado, se divide en
de que se forme un sulfuro metáligo tres porciones.
el sulfuro de hidrógeno el cual se
orma de sulfuro de plomo, pbST
ro y ferricianuro; se hace al obteneroe
de colot azul' con lo-" iones Fe*3y Fe*z: respectivamente"
,t,n'r'ilitados
reaccionado el HrS, que se desprende del residuo con el plomo del acetato
1t\u.úimiento de plomo y formar el sulfuro de plomo.
l\no l. obtenido en el paso No.
I
El filtradl, l,
de la seporación del
] ,lro tl de aniones, se trata con una solución de acetato de iadmio I.OF, I
1.2. Identificadón del fgrrocianuro. oha de las porciones, se pone en
lr,lr,'r,,nando gota a g;0 .r- agitando ha-sta que con una ulüma, y. ni * fo*, un tubo de ensaye pequeño, (se prefiere usar una dc las cavidad.i d" ,n,
-rrrl,r se filt¡a. en- el residuo. est;;; í*'rlrilrr, tableta de porcelana para ensaye a la gota), o un pedacito de crisol de
¡rrr:cip¡táao. S"e 6úta.y ¿*
IIl. En el Íitbado,los grupos IV y V.' porcelana para de.tectar por conEaste, más fácilrnente el color c¿r.cl Se le
añade¡r goteando, de 3 a 5 gotas de ácido clorhídrico 3.0F, y unas S gotas
l*,,,,,,t de cloruro fénico 1,0F. Si aparece un precipitado de color azul marito*,
(llamado también azul ile Prusia), se habrá idenüficado el ion fenocianuio
por formarse el ferrocianuro férico, Fea [t'e(CN)5 ]e Si la ooloración que
se obtiene a rterde, no existe el ión ferrocianuro y si en cambio, el ión
blanca antanrent
-\
-- | -=--
I f'e(CN);' + 3Cd2 q==) Cd¡ [i'e(CN)c]zl
I t
I I onaranjado
Separación del grupo IV de anionee 157
A¡rlir:ación de la MSA para aniones
monoácido diácido
I 2Fe(CN)5'z + 52 + 2Fe(CNff + Sl
Teor{t
I *luri¿n de acetato de pleta eon uRa fornulidad rnáxima de 0:0425F, a que de ca¡bono ya que en este solvente, es
una temperatu¡a de 25"C. Es por ello, gue se hace necesario adiciona¡ ñfu- identifie¡. Ef biñuro se oxida óon el
cantidades relativamate rnucho mayores de este reactivo, en comparaeión áeido nítrico hasta bromo elemental y sc extrae también con el
t tetracloruro, ya que es más soluble en este solvente, identificándose por el
J con las que se han necesitado para los grupos antes vistos.
Las Kps, de las sales de'plata de este grupo y su solubilidad en diferentes color que presenta la solución.
El ion tiosulfato, que está en forma de tiosrllfato de plata, es mulr
inestable y tiende a dismutarse fácilmente €n un medio acuoso e
indiferentemente del pII que éste tenga, así como por la acción del calor.
Sales de plata KPt Soluble en Insoluble en Esta tendencia a la dismutación proballemente se debe a que s.rs dos
átomos de azufre, tienen diferentes características debido a las distintas
T .-..
posiciones que ocupan en la estructura de este ion complejo. La
Cloruro r.s6 x l0!o Ntl3 y KCN IINO. y HCt
óonfiguración más aceptable ion por cuanto a sus enlaces, es la siguiente:
l
siguiente:
Yoduro t.5 x l(f !r y KCN NII3
S2Or2 + H2O+==+ SOo'z + 52 + 2[fl
NH¡ y en exceso
Tiosulfato de iorres Agf r HCI Esta disrnutación se favorece, si se encuentra presente el ion plata, (lo
! mismo si están presentes el ion mercúriio y el Pb*2 ).
Si el medio esdcido,la reacción es dismutación esr
descompone en:
I ,,ii;,
Reacciones de Separación e ldentifieación del
Grupo IY, de Aniones
I :ry*,tr
IDENI'IFICACION, Con el acetalo de plala:
sulfuro
Su&stnncios qur ro,, ti,",tun "
i;ilff#*Tff iii?|i,,!",]',T".:i:T#T.":i;f:i;
! NOrt + H¡0r +=-+ HNO, + t{re Substancins qrte contieflen clon»o'
]_:__: r"r +==+ znil.i,l a¡¡,, Exlste en rnuchos minerales sobre todo. en los alcaXinotérreos y
!
I |lUilro
concentración de bromo).
/l ! -t + 6Bit
+ Btrl, 0rr + == + 2Nf)t+ ,_38r,
Suüstonci¿s clue cgntienen
yoduro'
+ l?il, tr El mar y ios vegetfles msrinos, contienen yodo. Sus sales se utilizan en:
t ,.,, ,'t análisis cuatitativo de laboratorio e industrial, en metalurgia para Es decir, el anión nitrito reduce al ion cloruro que está en el clorato, al
l r,l'irr¡rr nptales y aleaciones, como fuerte desoxidante. Se encuenEa
lrrrrhión en la glándula tiroides de los mamíferos, etc.
a
I .\r¡lrrr¿rrr:i¿s que contienen bromuro.
ll ll
{;
se
ulilizan ampliamente en los laboratorios de análisis químicos e industriales.
¡
l)rupo V, de aniones
lW,'comprende
4 aniones: Nq,,NQ' ,CIQI YSgr
Procgdimiento
I Paso 1. El filtrado, obtenido en cl inciso I.1, de laseparación ilelgrupo
'l\orfu
IV ile aníones, se diride en 4 porciones iguales.
linlr: grupo comprende a los aniones que ro precipitaro. con las sales 1.1. Iilentificaci,ón del clorato. A una porción, se le ¿dicionan 2.5 ml
I rlr, (ialeio, bario, cadmio y plata, (acetatos), siendo por lo tanto, solubles de ácido nítrico 12.0F y un ml de nitrato de plata 0.5F y se agita" Se deja
reposil unos 2 rninutos y se filta. Si se obtiene algún residlo, éste se tira'
li filtrado, se [e agregan unos 3 cristalitos de nitito de sodio, se agita y si
sé obs€rva qr. ,J há formado un precipitado bien definido y de color
blanco, se verifica la existencia del ión clorato.
1.2 Identificación ilel borato. Otra de las porciones, se Potre en una
r.orrro sigue:
¡rl
3NO2-t + ClQr *==* 3N0.t + CFt
I
t 68 Apticación de la MS'{ para anionee
Reaecionee de ide.tilicación der grupo v de anidnee 169
I
esmaltesrtinturas para el
I ointufas esmdtadas, vidrio. El de cobre, para
El nitrato de cobalto, en pintt
fotocopias. Como ácido nítico el que a
se r'r*
sensibilizar papeles que ." usan ¿n
(
IDENTIFICACION. Con el sulfato ferroso, del cual participa il) vez) interüene en muchos
rchos prlcesos
pr tanto en la química orgánica como
el ion ferroso hexahidratado que reduce al ion nitrato a irrorgánica.
monóxiáo de nitrógeno, (de N'5 a N*2 ):
l,
re, el pr
..accióh en caliente entre: ur hidróxido metflico) Y
t/,
tr
CAPITULO
I
I Re accio nes aspecífi,cqs
!
I
I
I
Cuando se süe
de antemano que una muestra-problema solo consiste de
l,
176 Reaccione¡ eepecíficae Reaccionee eepecíficae de los cationes 177
, Esh racción es selectira si prevlamente se han eliminado los iones Bn solución'acuosa, es incoloro y sólo existe en solución si ésta contiene
,"í' ;me¡cu¡ia y bismuto. (i
Pb(c6oó )"Ph(oH),
sc.7.ty=N_C5H¡ /1
Con la bwe de Arnold, N,N'-tetrametil4,4'-di:uninodifenilmetano, \NH_¡iH_c. it,
CrtHzrN2. El procedimiento es similar al dado para la bencidina. El
reactivo de .knolil, ae oxiila también y uiru al colar azul en presencia del se produce una coloración roja, en un medio neufuo, o
aicalino. Muchos
PbOz. Dan la rni¡rma reacción otros oxidantes fuertes como el ion cationes causan inte¡ferencia pero se erirninan tr¿tando
¡r.evi.*erte tra
pernnnganata y el cromato. El reactivo Ee Ptepara al l.096 utüizando r¡ruestra con ei cianuro de potasio. La reacción
es muy sensible J ,ruy
como solvénte. doroformo. para la determinación.de peq,eños contenidts de
lmpleada proio en,
Si se quiere identificar el plomo'directarnente en una solución problema, Alirne¡tos enlatados, aguas potablor, uinor, aleaciones,
pinturrr,'min.."l"r,
*" ,on la bencidina o con la base de A¡nold se proceile como sigue: esrnaltes y safurnismo, (envenenamiento con plomo),
(pua evitar gue interfieran los catiorres iales comor Bismuto, cromo, F'l procedimiento es: A un rnr de ra solución-problema
preüarnente
y plata): alcalinizada, se le añarlen unos cristales de eianuro
cobalto, cobre, ce.rio, manganeso ar poturio y á." g"",
del reactivo, (debe usarse recién preparado, ya que se descornpone
Reaccionee eepecíffeae de los cationes l8l
I80 Reaccionee esPecíficae
la coloración ile la solución
durante un minuto' Si Con las bases d.ébiles como el amoniaco, el ion mercuro§o en forma
de
ráoidamente), se agita ión e s p ositiva'
;; b"iu d o io' la re acc niiruto tnercuroso, Hgz (NOa ), , forma una rnezcla de color negro integradx
:^-#;';;i "t-' en tetractqnuo de ca¡bono''
El reactivo p'"po'"''i"ói5:t por el oxi-ami¡lome¡cúrico y mercurio metálico:
'"
Mercurio HSX' y IIg+2 propiedades como'catión 2H$ +NO-sr+ Nn, + 3olfr<:=[tí]1 *o'i+ 2Hg++2H'o
L -Hg'*H'l'
EI mercuroso ' H# y el mercúrico' Hg*''
Existen tlos tipos de ionesr óiitlos son colorídos' [o
acuosa' p"" El i6n mercúrico con el amoniaco, forma precipitados de calor blnnco, de
Ambos son incoloros en solución "i'
sulfuro' dife¡entes composiciones segúrr sea la sal que reaccione. Por ejemplo, el
rnirrno que el Yoduro Y
cloru¡o mercúrico:
y se ilismuta fácihnen(e
en cl ion color ólcnco;
El ion merüfioso' es muy inesiable
metálico'
mercúrico Y mercurio
zH{2 +No,' + 4NH, + H2o +==+ *o,r+ 3NH+"
el ion mercuroto
-{-
J!
Co, las bases luertes
.. ^ + Hg{ + H2O [.<l>-r,]
Hü r 20H-1 *=j+ HgOi
amarillo negto T) merario metdlico se disuelve con el áciilo níkico y depenile de la
concentración del ácido y la temperatura de reacción, los productos ee
cloruro mercúrico' HgCI2 : obtengan" Por ejemPlor
Eli6nmerctirico, enforma dei \
Con el ácido nítrico 6.0F Y en frío:
2HgCb + zOlft ¡:==* IIgzOClz¡.+ 2Cfr + [I:O
pardo-roiizo
6Hg + 2N@t + 8[IrG' 1r==* 3ttrg';'z + 2NOt + l2H2O
mercuroso
Con el sulfuro de hidrógeno yoduro, (o sea de reactíuo), se dismuta en: Mercurio metálico y el
*==s iigS'l' + Hgt + 2ttr30t
Í1ü r fI, S+ 2tl2O
' neso negro
complejo tetrayoduro de macurio:
-f
HgzI2 + 2ft -==+ Hg'|. + [Hglnf'
v' disueloe el sulfuro y
con un sulfuro alcalino' negro
Si esta meucla se tfata
metálico'
,ofr]*rnt" gueda rne,rcurio
como producto El ion mercúríco, precipitn como yoduro mercúrico, de color rojo htenso:
hidrógeno' e[ ion mercúríco reacciona y
:'/. Con el sulfuro de fE' r 2ft --=- HgI2 I
este compuesto en erceso de iones yoduro, se
f iir*t"a"'se fo'm"l mercír ico' Hgs:
ilisuelue totalntente formándose el complejo tetrayoduro de mercu¡io.
"1uto
HgI, + 2fr q==) [HgLf,
ntra como cloruro m
er'
5r cianuro de pofaaio
varios nrlfocloruros C,on eI
áciilo
el
Y roiizo)' hasta
que
coloraci El ion nrercuroso se dismuta en mercu¡io metálico y cianuro mercu¡ico:
sulfuro :
luego;
+ 2rrz: o Uo *==* !:¡f!r?t + 4crr 4HeCr'r '
+ Hg12 + 2CI\-1 <==) Hg + Hg(CN)z
3Hsclz \
negro soluble - \
*==* 3HgSl + 2CFt + 2HrOr El ion mercúrico si está en forma del cloruro mercúrico, reacciona
HgrCl2S2 + H'S + 2HzO
. formándose complejos de fórmula, tHgcb (CN» f'.
Si está como nibato
ejemplo'
mercltrico' es soluble
en los sulfwos alcalinos Por mereurico, se forma inicialmente el cianuro mercl¡¡ico. En exceso de iones
V EI sulfruo
cianuro, se forma el complejo tetsasirnruo mercúrico, tHg(CN)af'.
'-.rn nrlfuro de sodio:
"l
IIgs + s2 *==*#;i,f'lTlor* Con eI cobre n¡efálico (rmbos iones)
H.COO.CE, .¿CHz,COONa
) x.cHr.cHr.N- -cHr.cooH como iT cúprico. Et ion cup
N¡"COO.CíIr dionut¡ción si se estabilizs como'
Reaeciones eepecíficae de loe cationee LE7
I ll0 lkrocciones etPeciñcat azúcareso aldehídos. Si se lleva a ebullición, se precipita el óxido euproso
evitar que interfiera en la de color rojo.
Cu2O,
lr¡uroso, tCu(CN)¡i-2, 9ue | ,mpuesto cloruro cuproso que
rrl,lnlificaciórr del cadmio
en.l iis de gases ya que tiene Ia
con los ácidos: Sulfúrico,
utiliz El cobre al estado metálico, se disuelue <¡ v.litrico.
,., ,1,' ,,«rlor blanco, se no.
absorber el mon'i cúprico, de color ozul que es
¡rr¡¡ricrlud de Reacciones específicas como caüón, Cu'2
i,,,,, 1.. bases fuertes, se forn
rrl¡4rr v»lrrhle: TCon el yoduro de. potasío, precipita ei yoduro cuproso de color ütr¿nco
Cu.2 + 2olfr
e-- Cu(OH)¿+
pero como retiene yodo elemental, la coloración final va¡ía del roso al
anwrillurojizo
si r:l tubo de ensave donde ;i1'"T"\Hili,tfiIr,,,,; 2Cu*2 + AIft 3 Cuz Iz t + 12
1
rl l¡irlróxido se solubiliurá
fhrlrnente el óxido cúprico' llo.o*o, arsenito, As'il, Esta reacción, se emplea para cuantear el cobre indi¡ectamente al titula¡
Si la solución-problema puestos polihitlroxidadoq al el yodo liberado, con una solución valorada de tiosulfato de sodlo,
lr¡trato C4O6[f;, citrato' idi¿xi¿o cúprico. Si esel caso (yoümetría).
odicio¡wr una bcse fuerte'' que contenga afuuno de los
rle que se formó- éste' al lulión adqunii ul colo¡ ozul Con el s¡lfocianuro de potasio, KSCN, precipita el sulfocianu¡o cúprico de
a,ru,"a, nrencionados, se red colu negro:
inlcnP.
Cu*2 + 2SCNI =- Cu(SCN), t -¡
I HO- CH
I
I En un
c,4I{r, O, N +.
pedacito de papel filho, se pone una gota de la
t¡rtrato mlución-problema que debe estar en un medio ligeramente ácido. Sobre l¡
:;",i.ill ;',-.'"?l"li,Ty'
NaO'OC-CH'OH-CH'OH-CO"OKa; ontes de agregar la gota del reactivo. La
fórmula desarrolladq del compuesto que se forma con e! cobre es:
I ¡l lrirlróxitio ¡:uPt$a {
J
I
llllt Reacciones eepecíficae Reaeciones eapeclficae de Ioe
cationee lg9
l¡l cuprón, se utilizá.también para la identificación del molibdeno, en un El hiilroxido nor carentami.ento. se descompone precipitando
como el
l¡¡orlio sulfurieo. El reactivo se prepara al 5.0% en solución alcohólica. hid¡óxido de bisriutflo, Btoióii;;. iol* o*r¡tto.
(ion cl dietiltlitiocarbamato de C, H, o N52 Na, cuya fórmula Bi(OH)3 + calor BiO(OH)J + HrO
dcr¡nollada es:
-+
EI hidróxido de bismuto es insorub're en exceso de iones oxhid¡rlo.
C, Ht Soluhle con los ácidos fuertes.
con las bqses ,éhir'es como er amoniaco,
*
precipitan las sares básicas
N_C/ todas ellas de color brnnco, de composicio,
urrir¡te . ¡,r.or*1". áo exceso
del reactivo.
C, Ht SNa El bü¡ru¿to arestado mehírico, sólo es sorubre en áeido surfíuico, o
nltrico concentmdos.
lln un tuho de ensaye pequeño, se ponen do-s gotas de la solución
problema, se añaden l0 gotas de complexona III, y se alcaliniza con Eeaccionet especlliau como mtión
imoniaco agresado gota a gota y finalmente tres gotas del reacti'ro y 0.5
ml de cloroforrno. Se agita vigorosamente..Si aparece un color amtrillo a
pordo oscurut, la reacción es positiva. La variación del color, depende de
l¡ concentración existente de los iones cúpricos en la solución'problema.
lnterfiere el bismuto solamente si zu concentración es alta.
C¡ [I,.
\ro"
N1l
,,*+N=N-NH+fl \J
vr:lo:idades ile difusión de estos'
libre' ya que
i,. sol,rción-problema no debe contener dcido nítrico
* hbZrord eI yodo y sólo aparecerá un colo¡ orrurillo-pardo, el
I "uiun..,
Se pone una gota de la solución-problema la cual debe estar neutra o muy
ligeramente ácida, sobre un pedazo de papel filtro. Se añade una gota de
[cd(NLI3)4
Asns + lZHzO i-,4,sQ3 +BH¡O*I
ficílmente por
los metnles; 2Sn(OH)2 + Olfr ;=:+ 1Sn(OH[l-¡
ÜXTiffiil es 'eil'niilo al esnilo elemental
metálico' se produce la esÚdbin¿'
[staño y hieno. E ;t";ti;--d]tint Y éste con un etceEo nuyor de iones oxhidrilo, se ilismuta en: estaño
SbH3 r¡
metálico y el ion complejo hexahiil¡óxido estánico:
:=+ Sn(OH). t
I Sb*5 + 2ft -€=+ Sb*3 + I¿
§¡¡{ + 40[lr
t
Este hiüóxido con los ácidos minerales diluidos y a ebüición, se
H¡P(Mo¡Ore)a'nH20' Este -reactivo se
precipita lenta¡nente a ácido estánico, H, SnQr r {ue lentamente' se
I r
dd
tienen los iones antimonio üzueltos
ataq
en
L*rio*" en el hid¡óxido lestánico variedad betfi de colo¡ blanco que es
insoluble en bs ácidos diluiilo* Tampoco es solnble en una solución
En un tubc de ensaYe concenhada tle hiilróxido de potasio, pero sl e,n eolución ilíluíila de este
del rcactivo. Se lleva a álcali.
lr ue¡iloso qae ozulu lentamente' El ionestrinico beta con las boses fuertes, reaccionr de la misma manera
Jcohol rl*flito, C3H?'CH3'CH'O que el alfa pero si se lleva a ebullición, se forma el dióxido de estaño dr
Interfieren los cationes estanoso y
I ilr la nrisrra coloración' Si eri
vanadio' precipitan con d reactivo con un
color bhnco;
+calor:+ l+2H20
concentración de ione¡ cobre o
Sn(OH)a SnO¿
goLcr murílb.
il Iil reactivo debe usa¡sé recién prepar"4o
y * h¿ce ilisolviend:,.5 g d" El cual en una solución dilufda de hiüóxiilo ile potasio, forna el o$a
tambren pra estanato de potnsio de eolor blarw
¿.iao t"rto*olíbdico en 100 mr de agua. Este re¿cüvo se usa
precipitar al'cal oides. Sn02 + 2Kr + 2OII-! F=== KzSnOgt +HzO t¿
fl Con las bases übíles, como el amoniaco, el ion estanoso fcrr¡n¿ un
Estaño, §o*' y Sn'4, propedades como catión
precipitúo blanco de hi&óxido estanoso el que en un exceso de
son incoóros y pre-sentan reacción amoniaco, *, peptim y forma seudosoluciones. Si preüamente se aüciona
Los dos cationes en solución acuoEa'
un tartnto, se irnpide I¡ formación del hid¡óxido.
me¡ros ácida que el antimonio y-el
ur*rr*o, Sn*2, es *uy bu edio áeidon reduc¿ ¡ loe El ion eetónü:o tlfo oon el amoniaco' se comporta idénticamente
U-i*
t""* ;;;únioo, ,"€íi*" +3, oro +3' aladio +2" E¡r un medio formúndoso en cste c¡¡o el hidríxülo cútni¡o.
198 Reaccionee eePecíficae Con la cacotelina, que es un derivado nifuado de la brucina. Su fórmula eer
amoniaco Y se
forma el hidróxido
cz., Hr, (oH), (NO, )N2 O3.NO3 H
ñ; t-itt" er ácido tartárico en la
con ácido
En un tubo de ens¡rye pequeño, se ponen 0.5 rrü de la
disuebe lentamente 'el solución-problema la cual debe estar ácida. Se añaden unas gotas del
rápidamente
aliente' lo duuelue más reactivo que es de color amtriVo. Si üra al color rojo-uioleta, la reacción
es positiva. Interfieren los siguientes ionesr plata, rnercurio, molibdeno,
cromo, cobalto, níquel, titanoso, Tl*2, cloruro, fosfato, sulfito, bisulfito e
hiposulfito, S, ün'.
como caüón El reactivo se prepara en solución acuosa al 0.25%
Reacciones especfficas
estaño al estailo sólitlo'
o en
todos los compuestos de
Po¡ lnminiscencic, I2I', en presencia del cinc
?i¿o--'.forfrítlrico Aluminio Al*3, ¡xopiedades como catión
solución, al tatarse''c-o"n n"'' una luminiscencia ozul muy
nntálico, producen d;;;Iit-'*' En solución acuos¡t, es un catión incoloro bastante ácido.
'fuertemente
Tiene propiedades reiluctoms por Io cual hace precipitar a
muchos cationes que estén en solución.
Con las bases fuertes, se forma el hidróxido de aluminio de color bbnco:
OH OH-n
Cromato CrO;2
ffou-Llo"
\áo,"tu
el eual colorea
ile ama¡illola
solución:
2&Art + JH, O, + 2OH_,
I OH
Reacciones específicas
omo e¡tión
==== 2Cre2 + 4HzO
la solución-problema
.0F y una gota del Con los acetatos
rayos ultuavioleta. Si
solución estén
azul-wrdoso, la reacción es positiva. D
l,a oxidación del Cr*3 a Cr*6, se facilita en un medio alcalino ya que el El cual ¿fr oxc€so de reactivo, se disuelue por formarse el complejo
polencbl rédox del sistenna Crüf, /Crtt , es muy inferior al sistema, ann niacal ¿o cinc, I Zn(N[i3 )6 f 'z :
Crrüi + 6Fe*2 + l4H¡Cfr <==: 2Cr+3 + 6Fe'3 + 21H20 Zn(CN), + 2clfr ;=-* [Zn(CN)af'?
Cr2ü72 + 6Fr + I4[I¡0ür 2Cr*3 + 3I2 + !l¡¡16 Con el fenocinnuro de potasio, se forrna el ferrocfunuro de cinc, de color
-:= blnnco:
Cr2rif + 3Czl{sOH + BHr6¡+r ;::i 2Cf3 + 3CH3CHO + l5[I2O
acetaldehído 2Zrf2 + [Fe(CN)6¡a ;=-r Zn¿[Fe(CN)o]l
dA
2[4 Roecclonee etpecíficsr Reaceiones eepecíficas de loe cationee 2OS
I l')rr t¡n tubo de ensaye Peq el dióxido de manganeso, Mnor,con oxiilantes tales como: peróxido de
hidrcgeno, Ios halógenos e incluso por el oxígeno del aire. Si ol ion
La acidez 0
l)n rolur:ión acuosa, todos los lones manganeso, son colaridos
I qu. plctotla .. .uírto mayor
clcv¡drl.
cuánto el número de oxidación es más
H2MnO3 + irln(OHL
,/\
Mn= O Mnl + 2H2O
l!
ir¡lr M¡t'2 , colorea las soluciones acuosas de un ro¡o rnuy debil'
Es -+ \,/
nrtolrln ,.ln un medio neutro, o ócido. se. o¡ida pasando como ion 0
¡ iir*t,¡.,"t", lrtnClf' que e§.de un colo¡ aiolatu con los oridantes
Con las b¡rcs übílr-s como el rrtoniaco, a no h.ay ioae¡ oronia en !¡
'
p"i,uiftto', bismutatos, peróxidos de los metales' etc'
fuorltt, lrle¡ como: solución-probleml, se fonma eI hidróxido de mangeneeo. Ea e¡ ca¡o dc
lSi nl i,l,, Mn'¡, eetÁ in un medio neutra, o olcolino'
se oxida formándose
e*ístü loe ior¡me zu¿on¡í*. R¿ ;§s fo¡ma el hid¡óxido pero coreo el Mnfl ao
I j
I
I
il
206 Reaccione.s eapecíficas de loe c¡tionee 2O7
I Reaccioneeeepecíficae
I Reacciones eapecíficas como catión, Mn'2 El ion Mn'?, en forma del ion permangato, MnO/ , como es un fuerte
rd!,üct, se puede identifica¡ haciéndolo reaccionar con los iones: ferroso,
Con los peróxidos, talcs como: bismutato de sodio, estanoso¡ sulfito, tiozulfato, oxalato, (éste en caliente)y concompuestos
t el pcrsuliato de amonio: * oxida el ión rnanganoso como el agua oxigenada; ya que úodos ellos decoloran rápidamente el ion
for'na det ion permanganato; en un medio ácido pro pernnnganato, pasando el manganeso de +7 a +2. Las reacci«¡nes debt:n
es ne.utro y
nítrico, o sulfúiico.] En la reacción con el persuifato, el medio hacerse en un medio rícido. Algunas de estas reacciones son: