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II Corregida y Aumentada

1t L.[NÁUgA

lt Yasmin M, Carpintero Q. Grupo Noriega de Editores

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Contenido

CapÍtulo l. AnÉlisis prelimi¡rares


Capltulo 2. Pruebas preliminares de identificación de elementoe al
estado sóüdo 35
Capítulo 3. Disolución de muestras que se encuentran al estado sólido 55
Capítulo 4. Aplicación de la MSA para catiohes 69
Capítulo 5. Aplicación de la MSA para aniones r41
Capitulo 6. Reacciones específicas 175
Büliografía 275
Indice alfabético 27?

ll
Intro,ducción

Para la identificación de los elementoo que están integrando las substancias, se


han desarrollado varios rnétodos considerando principelmente las característi.-
cas lisicas y guímicas que presentan o poseen éstas. Los métodos utilizados al
presente son:

1. Efectua¡ anilisis prelirninares en los que básieanrente se tornari en cuenta,


las propiedades físicas gue tienen las substancias.
2. Pruebas preliminares de identificación, tales como:

Ensayee a: la flama, la perla, por fusión sobre'carbón vegetal, y con el


. ácido sulfúrico en tu-bo cerrado y abierto.

Aplicación tle la Marcha Sistemática Analítica (MSA), para cationes y


aniones.
4. Identificación de cationes y de aniones utilizando reactivos específicos.

Estos cuatro métodos de análisis cualitativo, tienen la ventaja de que tanto


Losreactivos como t'el material de laboratorio a utilizar". se pueden adquirir
con cierta facilidad y 6¿l costo es relativamente bajo, además, ile que estos proce-
dirnientos pueden ser efectuados por personas que terigan solamente conocimien-
tos de químiaa a niyel medio superior, Por supuesto ya existen procedimientos
analíticos tanto cualitativos +omo cuantitativos rnás modernos que son mucho
iaás rápidos, pelo que requieren el uso de flparatos e instrumentos cle alto costo y
c'-ryo rnanejo requier-e cierta especialización. Estos métodos entré otros son los
sigrrientes:

IJ
l4 Introducción Introducción l5

5. Método de los puntos de fusión,, El método de las reaccionee eepecíficas se aplica para identificar a un ion
6. Por cristalización. en presencia de otros iones, cuidando que éstos no interfieran, lo cual impli-
7. Por destilación fraccionada. ca en algunas ocasiones que se hagan "marchas cortas". El método de la MSA
8. Por extracción simple y mfrltiple. y el de las reacciones especilicas, tienen sus pros y sus eontras.
9. Cromatografía de papel o capa "delgada". Electroforesis de Como antecedentes de los dos últimos métodos, haremos una breve reflexión
zona.
10. CromatografÍa de gases. histórica sobre la evolución de cada uno de éstos.
ll. Cromatografía en columna de líquidos. En 1840, Karl Remigius Fresenius, publicó su primera eüción sobre el análi-
12. Cromatografía en gel. sis cualitativo de las substancia¡ el cual contenía ür esquema, el cual siguiendo su
13. Radiación electromagnética. Refracción. Dispersión. Polarización. desarrollo llegaba a la identificación de los cationes de los elementos que entonces
14. Espectrofotometría. se conocían.
15. Espectrógrafo de absorción atómica. Robert Vilhelm Bunsen en 1878, publicó sus investigaciones que había hecho
16. Espectroscopía de resonancia magnética nuclear. sobre el reconocimiento de los aniones buscando sistematizar la química anaH-
17. Espectrometría de masas. tica, con el fin de aiglar los elementos en forma de grupos conteniendo ciertos
18. Análisis electroqulrnicos. elementos y después proceder en particular a la identificación de cada uno de
los iones contenidos supuestamente en cada grupo. En esa época, los reactivos
El contenido de este libro incluye únicamente los primeros cuatro métodos que entonces ¡e conocían eran poco seiectivos haciéndose con frecuencia difícil
de análisis cualitativo. el reconocimiento de un determin¡do ion al no poder evitar efectos tales como:
El método de Análisie Preliminares consiste principalm6¡te en la observa- interferencias, enmascaramientos o reacciones indeseables. Generalmente el ais-
ción de las propied lamiento de un ion para hacer una identificación directa de un grupo o sub-
máe
de un elemento de or y
grupo, se hacía precipitándolo de la solución que lo contenía mediante un reac-
a su solubilidad en tivo o menos frecuentemente, por destilación. Esta "marcha" se fue perfec-
r de
la rayadurao sspecto, üafanidad, transparencia, opacidad" tranelucidez, iridiscen- cionando colaborando entre otros, el doctor F.P. Treadwell, el profesor'W.D.
cia, lustre, refracción, doble refracción, impresión al tacto, olor, sonido, sabor, Treadwell, J.T. Dobbins y H.A. Ljung, hasta llegar con más o menos variantes
densidad. fluorescencia, fosforescencia, triboluminiscencia, crist¡loluminiscen- a la gue se expone en este libro como "Marcha Sistemática Analítica" (IISA).
cia, termoluminiscencia, pleocroísno, piezoelectrieidad, magme¿¡mo y raüac- En lo que se refiere a las Re¡ccionea Eepeclfieab, entre l9l0 y 1920 en base
tividatl, ayudsn bastante eobre todo si ee trata de miner¡Ies. a los trabajos de microanálisis de Emich, Benedetti, Pichler y Feigl; ee inició
El método de Pruebas prelimin¡res de ldentilicación de sólidoe por medio la sietematización de una eerie de reacciones químicas más seuibles y a ls vez
del ensaye a la flama se hace para ciertos elernertos gue al llevarse a vaporüa, más específi,cas gue las utilizadas en la "marcha de Bunsen" llegándose a suponer
ción emiten ondas electromagnéticas, algunas de l¡s cuales eetán entre los que este mótodo habla quedado rebasado. Io cierto ee que se consiguió disponer
límites de la región de una serie de ¡eactivos para la mayoría de los iones, sobre todo en los que
consiste en la obten Ee encuentran en las ¡ubstanciae orgánicas. En 1960, el profesor G. Charlot y sus

reaccionan con el te colaboradores logran la sistematización eir el uso de reactivos para poder identi-
fusión sobre carbón ficar caei todoe los iones de los elementos, sobre todo, al lograr la eliminación
o reductora y se aplica principalmente para su-bstanciae que contienen elernen- de interferencias si éstas se llegasen a prósentar, por medio de fenónrenos de
tos mrímicos metálicos. EI ensaye por medio del ácido sulfúrico consiste enmascarauriento o haciendo separaciones previas bien definidas para cada caso.
e¡¡ ia reacción de este ácido con la muestra, for.rnáudose con los cationes Sin embargo, todavía no se ha logrado evitar el tener que hacer a vece6 unas
de ésta los sulfatos correspondientes y liberándose sus ,nioneE, los gue se "pegueñas marcha§" antes de proceder a una identificación direeta.
identifican por su color y olor. Como ya se mencionó, existen a la fecha métodos máo modernos (los enume-
El procedimie¡rto de la MSA, requiere Ia separación de los ioneo de ra mues- radoe del 5 al l8), que son más rápidos pero oon las desventajas ya citadas.
tra en dos gmpos. un grupo contendrá a loe cationes y el otro, a los aniones y A la fecha, los métodoe de la IISA y el de las R.eacciones Específicas son
posteriormente estos grupos se suhüviden en subgrupos y finalmente la separa- conciüatorios, es decir, se cornplementan y según el tipo de muestra por analizar,
ción de cada uno de los iones para proceder a su identiñcación. los métodos se aplicarrin separadamente o juntos. A fin de apreciar las ventajas
I
l6 Introducción

I y desventajas de cada r¡no de estos métodos, haremos las siguientes compa-


raciones:
Una determinación directa mediante una reacción específica es rnás sensible
CAPruULO
si se hacen las separaciones previas a su empleo. Pero esto no eE r¡na regla general
ya que al efectuar las separaciones, se va'¿perdiendo algo" del ion por identifi-
car y por lo tanto, disminuye la "sensibilidad de la reacción", inclueo ésta es
sfect¿da si hay otros iones presentes. Por cuantd a la "selectividad o prefe-
rencia" del ensaye, ésta es rnayor si el ion por identificar está aislado y tanto
menor, si hay otros iones presentes. Esto involucra fenom.enos de enmascararnien-
to. Otra posibilidad es de gue sc brrsque un procedimiento más breve que el
II utilizado en la MSA, para consegu.ir la eliminación de los iones que interfieren. Por
otra parte, no siernpre el método de las Reacciones Específicas es más corto o
ret¡riere de menor tiernpo que el de la MSA ya flue en ósta al mismo tiempo gue
fl se hace ia separación en grupos, se está delimitando el número de iones presen-
tes, sobre todo cuando las reacciones de un grupo o subgrupo resultan negati-
vas. En este caso, se descarta rápidamente la posibilidad de que existan ciertos
Andlisis preli¡ninanes
iones en la muestra. Por otra parte, si de antemano se utilizan los métodos I
lI y 2 (Análisis y Pmebas Preliminares), se tendrá en la mayoría de las veces, una
muy buena información de los iones que pueden estar presentes, lo cual es con-
veniente tanto para la MSA como para el método de las Reacciones Especí{icas. 4
Resumiendo, será conveniente utilizar las Reacciones EspecÍficas si: u

ts
a) La muestra sólo tiene uilo a tres elementos por identificar, siempre y cuando 0
I se hayan corrido loe ensnyes prelüninares.
,J
á) Como cornprobación de la existeucia de un ion gue está en d-uda, después
de haber aplicado la MSA. *m
E
I x
c) Cuando se trate de componentes que está¡ en la muestra como impure-
zar, se utilizará la ]IISA previamente para determinar los iones quo no a
están como impurezas. Para la identificación de impurezas convibne hacer E[
&
I I
"marchas cortas" especiales en función de loa iones gue estén presentes,
de manera que se eviten las intcrferencias o enrnascaramientos. 5
La IISA convendrá aplicarla en muestras dontle se sospeche que eonüene

I ll una gran variedad de cationes y aniones (información que se puede ol¡te¡rer


utilizar previarnente los ensáyes prelirninares) y sea absolutamente ne-
atr

cesario conocer todos los iones gue están en la mueetra.

I II
La ma1'oría de las sales de sodio, potasio y amonio con
excepción de las enu-

I
meradas, san blanrcas o intoloras y sorubles en agua.
Todas ras sares de a-monio
il: a una tempeiatura relativamenté alta y arguoa. irrcruso
a ra temperatrrra am-
biente, se descompouen deeprenü"ndá olor a amoniaco.

l7
l8 Análieirpreliminaree Compueetoe de bismuto 19

Solubililnd SolubiLid,ad
Compuestos de sod,in, pol,asio y amnrio hlor (en agm) Compuatos d,e plamo Colnr (en agua)

Cromatos, M2CrOa y Yoduro, PbI2, cromato, PbCrOa


ferricianuros de sodio Amarillo solubles Amariltro insolubles
y litargirio, PbO
o potasio, Ms[Fe(CN)61
Sulfuro. PbS Café a negro insoluble
Dicromatoe de eodio, o Anaranjado
solublcs
potaeio, M2Cr2O7 a roJo peróxido (di6xido), PbO2 Café rojizo insoluble

Ferrocianuros de aodio Minio, Pb¡O¿ Rojo insoluble


Rojo solubleg
o potasio, IvI¿tPe(Cl$d

Permanganatos de sodio, [¡s plomo, soln blancas a incoloras e insolubles en agua. El clo-
demás sales de
Violeta eolubles en agus caliente. El nitrato Pb(NOB)2 y el acetato, Pb(C2H3O)2;
o potaeio, Mllt[nO4 ruro es soluble
tienden a solubilizarse pero posteriormente se hidrolizan precipitando el hidró-
Manganatos de sodio, xido, Pb(0H)z'
Verde solublee
o potasio,'M2MnOa

Cloroplatinato de potaeio Solubílidad


K2PtCl6 y el cloroplatinato de Amarillo ineolubles
(pntpucstas de mercuria hhr (en agn)
a¡uonio G-IIIdrPtCló
yoduro ¡ercúrico, HgI2 y el
Rojo ineolubles
Polisulfuro de amonio, que es cromato, lIgCrOa
medianamente
una mezcla de: (MIj2S2 + Amarillo
soluble Verde opaco
(NHd¿S¿ + (NHr2Ss Yoduro ¡¡ercuroso, Hg2I2 insoluble

Sutfuro mercf¡rico, HgS Café a negro insoluble


Noto, la letra M, significa cualquiera de los metaies, sodio, o potasio.

Solilbilidad Las demáe sales de rnercurio, son blancas y solubles en agua. El cloruro mer-
Compuutos dc phn C.ol¡r (en ag,a) curoso, flgzClz y el cloruro amido-mercuroso, HgClNH2, son insolubles. los
6*¡d* 5e¡r solubles en principio pero se hidrolizan formando sales de aior blarrco
Bromuro, AgBr. yoduro, AgI, y muestran reacción básica, El yoduro mercúrico y mercuroso, se solubilizan
Amarillo insolubles
arsenito, Ag&Oz y foefato, fu¡POt
"r
r, .rr.to de yoduro de potasio, KL
Cloruro, AgCl Blanco ingoluble
Sotubilidad
Nitrato, AgNOs Roea claro solüle Compuestos de bismun Color (en agua)

Ferricianuro, A&[Fe(Cfü61 Anaranjado inaoluble Sulfuro, fi2Ss y el yoduro, BiI3 Café a negro irrsolüles

Areeniato, Agy'*O¿ Rojo insoluble Bicromato de bismutilo, @iO)sCr2O1


y el trióxido, Biro, Am¡rillo insolubles
Sulfuro, Ag2S y cl óxido, Ag2O Café a negro insolubles
Las dernás salee de biomuto, son blancas e insoluhles en agua. El nitrato
[¿s demás salee de plata, son blancos a ircolnras e i¡uolublee en agra. El clo- Bi(NOt)s, el cloru¡o BiCI3 y el acetato Bi(C2H3O)3; se hidrolizan precipitando
ruro, bromuro y yoduro de plata, Be descomponen por la acción do la luz, oscu- los hidÍóxidos complejos. El yoduro, Bi[, es soluble en un exceso de yoduro de
reciérulnse y quedando finalmente, plata metálica de un color gris a negro. potasio, quedando de un color anaranjad,a la solución.

I
20 Análiei¿preliminares
Compueatoe de aluminio 2l
Solubili.dnd,
Las demás sales de arsénico, son blancas a incoloras e insolubles en agua
hmpuatos de cobre C,olar (en agn)
a excepción de los arsenitos y arseniatos de los rnetalés alcalinos. Todos los
Yoduro cúprico, CuI2 funarillo insoluble compuestos que se originan del óxido arsenioso, As2 O3, san \u.mamente l)ene-
nosos.
Ferrocianuro cúprico, Cu2[Fe(CN)6] Café rojizo insolubles
y el óxido cuprosor Cu2O
Solubilíd,ad
OxiCo eúprico, CuO Negro insoluble (en agua)
Compuestos rJe anti¡nanio Coln¡

Sulfuro cúprico, CuS Café a negro insoluble


Fentasulfuro, Sb2S5 y el oxisulfuro,
Anaranjado insotruble
sb2os2

El cloruro CuCl, bromuro CuBr, yoduro CuI, sulfocianuro CuSCN y el cia-


Trisulfuro, Sb2S3 Rojo a pardo insoluble
nuro CuCN cuprosos; son de color blancopero exPu€stos al aire, se oxidan par-
cialmente formándoee las salee cúpricas de color oscuro, insolubles. Las sales
cúpricas anhidras, sor. blnncas en su mayorí a o amarillu e insolubles. Si ee hi-
Las demás sales de antimonio, son blnncas a amaillentos y poco solubles.
dratan, aparecen de un color aerd,e a a'zul y se vuelven solubles. Las eoluciones
concentradas de las sales cúpricas hidratadas, m¡elstran un color aerdoso I ama-
illenn; las soluciones diluidas, ¡tr. colar azul. El nitrato Cu(NO3)2, sulfato CuSOa Solubilidnd
y el acetato Cu(C2 H3 O2)2, son de color azul. El clomro CuCl2 es oerde; elbto' Compuatos de eslaña Colnr (en agua)

muro CuBr2 es pa,rda; el permanganato Cu(MnOa) 2 es ai.ol,eta, Todas son sales


Sulfuro estanoso, SnS Pardo insoluble
cúpricas solubles.
Sulfuro estánico, SnS2 Amarillo insoluble
Solubilidnd
Compuesns de cad,mio Colnr (en agua)

Suifuro, CdS Ama¡illo insoluble Las demás sales de estaño" son blancas a intolnros y en su mayoría solulles
etr agua. Las sales estánicas son muy poco solubles det¡ido a qqe se hid¡olizan
Oxido, CdO A-rnarillo-pardo insoluble
fuertemente.

Las dernás sales de cadmj.o, sar. blancas a incolnras e insolubles, [¿e sales halo-
genadas, cl nitrito Cd[TOr2, nitrato Cd(NOJ2, clorato Cd(ClO3)2, sulfato CdSOa, Solubilidad,
Cornpuestos de aluminio Colnt (en agun)
acetato Cd(C2 H3 Oj2, tiosulfato CdSz O3 y sulfocianu¡o Cd(SCN)z; sor. blantas
pero solubles. Azul brillante
insoluhle
Alumiuato de cohalto, Co(AlO/2 (azul de Thénard)
Solubilidnd.
Ct:mpuestos de ersénico Colnr (en agua)
Clomro -AICI3 (como sr¡l¡lim¿do se producen humos
anhidro puro) Amarillo en amhiente húme-
Trisull'ulo, As2S3, pentasulfuro
do
As2S5 y el arsenomolibdato de Amarillo insolubles
amo¡úo (NHj3AsOa.I2MoO3 ¡. -7-
L ¡J'
Arsenito cúprico, Cr.r(AsO2)2 Verde insoluble
f,as demás sales de alurnirio, sor¿ bla,nc,7' a incol,oras y solubles en agua' a
Café rojizo excepeiór¡ de los óxidos e hidro.ridos. La mayoría de las sales se hiüolizan fuer-
Arseniato de plata, Ag3AsOa insoluble
a rojo temente. Los alu¡nbres de fórmula general, M2 SO4'AI2 (SOJ3'f8II? O, en donde
M2 puede ser: sodio, potasio o am.orrio: son solubles en egua.
22 AnÁlieis preliminares
Compueetos de hierno 23

Solabilitad
Solubiü&il
Compuestos de cromo Colar (en agua) Compuestos de manganeso Color (en agua)

Oxido, Cr2O3 y el hidróxido, Cr(OH)3 Yerde insolubles, Nitrato, Mn(NO)2 y compuestos hidrata-
Rosa a incoloro aolubles
dos con: 1,2, 4 y ó moléculas de agua
Cloruro, CrCl3 Verde soluble
Fosfato de manganeso y amonio,
Trióxido, CrO3 Rojo soluble MnNHaPOa.H2O Blanco-rojizo insoluble

Alu¡ubre de cromo y potasio, Trifluoruro, MnF3 y el manganicianuro


Yioleta-rojizo soluble Rojo solubles
K2SOa.Cr2(SO)t24 H2O de potasio, K¡[Mn(CN)]ol

Manganocianuro de potasio,
La mayorla de las sales de cromo con número de oxidación de +3, Eon co- K4[Mn(CN)6] Azul soluble
loridas variando delaerde altialeta y se hidrolizan fuertemente. Las soluciones
concentradas! presentan un color aerdc, las üluidas, una colorsción ainleto, y Permanganato.s de: sodio NaMnOa, pota-
sio Violeta-rojizo soh¡bles
muy diluidas (una parte de iones cromo + 3 en diez mil partes de agua), ilaerd¿ @nQ*y calcio Ca(MnOa)2
azuloso. Los cromatos de: amonio, calcio, bario, estroncio y magnesio, son Manganatos, M2MnOa; en donde M es el
de color amaríllo y poco solubles en agua. catión. Verde solul¡les

Solubilídad
Cornpueins de cínc hlor (en agua)
Las demás sales manganosas, (Mn+2), son bLancas
_ a incolaras y solubles, ta-
les como: acetato Mn(C2H3O/2, oxatato ItInC2Oa, bromuro M.rB"r, sulfocia-
Zincato de cobaltoo CoZnO2 Verde de Rirunsnn insoluble
nuro Mn(scN)2 y el yoduro MnI2. El hidróxido Mn(oH), es blnnco de aspecto
fas dernás sales de cinc, son bktrcas a incolaros e insolubles. El cloruro, ZnCl2, gelatinoso e insoluble. I¿s sales manganosas rridratadas muestran rrru
ci6n ro.sa. "olu.u-
nitrato Zn(NO3)2, sulfato, ZnSO4, bromuro, ZnBr2, ecetato, Zn(C2flx O)2, sul-
focianuro, Zn(SCN)z y ei hidróxido, Zn(Oüz; son sales blancas pero solubles.

Solubiii.¡lod Solubili&il
Compuatas de manganao hlar (en ogn) hmpu,utos de hie¡o, femsas (Fe*2) Color (en aguo)

Tricloruro, MnCl3 Pardo insoluble Sulfuro, FeS y el óxido FeO Negro - insolubles

Oxido. MnO, dióxido Mn02, Cloruro FeCl2 con: 1, 2, 4 y 6 moléculas


trióxido, Mn2O3, tetróxido, Mn2O4 Pardo a negro insolubles de agua; cianuro, Fe (CN)z; ferrorianuro
y eptóxido, Mn2O7. de sodio y e! de potasio
Ma Fe(CN)6.lOlIoO cn donde M es el Verr.le a amarillo solubles
I Clottrro,
L,ror MnCl2 eon 2, 4 y 6 rnoléculas de catión. El yoduro FeI2, bromuro FeBr2 y
agua. Sulfato, IlnSOa.4H2O y los
ug", Rosa fuerte a el nitrato Fe(NOj2.6112O
I solubles
I permanganatos de: bario, Ba(MnOa)2 y
per) pálido
plata, AgMnOa. Sulfato, FeSO4 eon: l, 5 ó 7 moléculas de
l4r agua. La sal de Mohr (sull'ato ferroso amó-
Verde-azulado
s"rr
I Sulfuro, MnS; silicato, MnSiO3, car6o- nico hexahidratado) solul¡!..s
I nato,
natr MnCO3; foefato mangánico, Rosa pálido a FeSOaNII/1SOa-6IJ2O
i¡solubles
ru¡
I MnPO4.2H2O y los permanganatos no violeta
alcglinos,
Ltr t:'l'":: _1
Azul rle Turnbull ir¡soluble

_t
Compueetos de cob¡lto 25
24 AnálieiePreliminares

Solubilidnd,
Compuaas dc cobfu, Solubilidnd,
cobalnsu ¡C,o'z) Colnr (en agun)
Cohr (en asur)
C,ompuans fu hieno, fénicas (Fe+3)
Eerrocianuro, Co2[Fe(CN)61 Verde insolüle
Verde amarillento insoluble
Sulfuro, l'e2S3 a negro
Oxido, CoO \rerdoso a negro insoluble

Cloruro, FeCl3 y acetato' Fe(C2H3O/6' Sulfuro, CoS Negro insoluble


Pardo-rojizo solubles
(OtI)3, (propiamente es el trihid¡oxihcxa'
cetato férrico) Cioruro, CoC12 Azul pálido soluhle

Fosfato düidratado FePOa'2II2O el Blanco a amarillo insolubles Cloruro, mono y ühidratado Violeta aolubles
nonacarbonilo, f e(CO)q
Cloruro hexahidrat¡do y el nitratohexahi-
Amarillento eoluble Rojo solubles
Sulfato, Fe2(SOi3 dratado, Co(NO3)2.6H2O

Verde claro insoluble


Ferricianuro férrico, Fe[Fe(Ch)ol Carbonato, CoCO; Rojizo insolubles

Yerde oscuro insoluble


Tetracarbonilo, Fe(CO)¿ Hidróxido, Co(OI{)z y el oxalatodihidra-
Rosa insolubles
tado, CoC2Oa.2H2O
Azul de Prusia insoh¡ble
Ferrocianuro férrico, Fea[Fe(CN)6]3
Sulfato heptalúdratado, CoSO4.?H2O Rosa a rojo pálido soluble
Pardo-rojizo insolubles
Oxido, Fe2O3 y el hidróxido, Fe(OH)3
Silicato, CoSiOa Violeta insolüle
Sulfocia¡ruro Fe(SCN) y el bromuro, Rojo sangre a solubles
oscr¡ro
FeBr3 Cianuro, Co(CN)z Pardo ingoluble

Nitrato nonüidratado' El ion complejo, sulfocianuro


Violeta solubles -' Azul oscuro soluble
Fe(NO3)3'9H2O Y el alumbre, cobaltoeo, [Co(SCN)a]
NÉIaFe(SOa)2'I2H2O
Solubilidad,
Cobálticos (Co*3) Colar
(en ogua)
de cristales de un
[.a mayoría de las sales ferrosas §e Pre§entan en forma
Oxido, Co2O3 N"gro insoluble
*,i" cl*o. En solución acuosa col 'rean ésta de a'atl cln¡o' Son poco estables
"olo, con el sire pasando a
al estado aólido y en solución 8cuo88, §e oxidan lentamente Hidróxido, Co(OH)g Pardo insoluble
que 8on poco solubles si el medio se hace ácido'
las sales félTicp corre§Imndientes
,n color amorilla-pardo lo mismo
t , ,"t", fá.i.ur(,ri hidrataree, muestran Fluoruro, CoF3 Pardo soluble
qrre al estar en solució[ acuo§a'
en su rnayoría Ferrocianuro, Cotpe(CN)ol¡ Rojo pardo
I¿s esles cobaltosas eon las más abturdantes y las arhidras ton
insoluble
un color ro§o' En su mayoría son §olu-
de color azwl.lasbidratadas presentan
por ejemplo el acetato io(C2H30)2, el ,voduro CoI2 y tiosulfato CoS2O3'
bles, La mayoria de las sales de níguel anhidras, son de color ama¡illo. Las hidrata-
(Ver tabla Compuestos de cobalto)' das son de color oer¿e. L¿s soluciones acuosas muestran un color l)erbso.
[,as sales cobálticas son rnenos estables pero los De los compuestos de bari.o; el crornato, BaCrOa es anarillo e insoluble en
tables y Preeentan diversas coloradiones que vari agua" El bromuro, BaBr2 y el yoduro, BaI2 son de eolor blnrco y solubles en agua.
U. ,"ír, aminadae de cobalto, muettran colores que van lel parcln al uioleta Las dernás sales de bario, son blnncas a incolaros e insolubles en agua, tales como:
pasandoporelrojo,anaranja'da,rosa,amarillay»erde'(VertablaCornpuestosde óxido BaO, hidróxido, Ba(OII)2, sulfuro, BaS, sulfato, BaSOa, peróxido, BaO2.
cobalto)",

&
Compuestos de calcio, esttoncio y magnesio 27
Análisis Prelimiraares

Solubílídad
Colar (en agua)
ComPuestos ilc níquel fluoruros Todos insolubles en agua a excepción de: plata AgF, anronio,
NHaF y los de los metaleE alcalinos;
Verde soluble
Cianuro N(CNI2
Todos insolubles, a excepción de: bario Ba(OH)2, estroncio
insolubles Sr(OH)2 y de los metales alcalinos. El óxido de calcio, es algo so-
Hidróxido, Ni(OH)2, el carbonato' Verde claro
luble.
NiCOs y el fosfato, Ni3PO4)2

Verde esmeralda soluble


Nitrato hexahidratado, Ni(NO3)2'6H2O Todos iruolubles a excepción de: amonio, metalee alcalinos y al-
insoluble calinotérreos.
Amarillo-verdo¡o
Sul{ato, NiSOa
Acetatos,
insolubles
Sulfuro NiS, hidróxido niquélico' Pardo a negro § cloratos, Todos solubles en agua. Son moderadamente solubles los sigrrien-
tesr Perclorato de amonio, NtI4ClO4, de potasio, KClOa, nitrito de
N(OH)3 Y el óxido, NiO nitritos,
\ nitratos, plata, AgNO2 y acetato de plata Ag(C2H3Or.
§a percloratos y
Sales blantospoco §oluble§ son:
nitrito' Ba(NO)2; niEato' Ba(NOJ¿; carbonato' §. permanganatoo
g"áort fl,roÁro, BaF2 Y oxalato' BaC2Oa' o Todos,solubles en agua a excepción de: plomo, PbSOa, bario,
§ BaSOa, y eetroncio SrSOa. El de calcio, CaSOa y el de plata,
1.1 Compuestoe de calcio, eetroncio
y magnesio Q AgsSO¿ son moderadamente solubles.
s
ue número de oxidación de +1'
cloruro CaCl' Yoduro de CaI así
t-
§
I;a mayoría insolubles. Solubles los de: amonio, (NI{)2CrOa, co-
bre, CuCrO4, calcio, CaCrOa, magnesio, ItIgCrOa y de los meta-
les alcalinos, Todoe los cromatoE son solubles con los ácidos, pa-
aciones fuertes como el rojo-ttioleta
les. las demás sales de estos metales;
son a saudo a los ücromatos correspondientee.

ogenadas, Arsenitos,
y nitratos' areeniatoe,
lubles, lo misrno que los nitritos boratos,
El óxido de estroncio' SrO es
,or rolrbl"r. carbonatos. Todos insolubles, a excepción del amonio y metales alcalinos.
las salee: yodato de c
bles. Son insolubles cianuros, Todos son solubles en ácidos diluidos, a excepción de algunos cia-
magnesio ferrocia¡¡uros, nuro8, ferro y ferricianrrros
de los compuesto§ que §e conoceu'

Otro a ferrieianuros,

tomando Y es el siguiente: oxalatos,


forfatos y
sr¡lfitos

Solubilidad kn agua)
La mayoría solubles, a excepción del: Iluosilicato Ce bario.
Fluosilicatos, BaSiOaF y los de los mctales alcalinoo. Son insolubies lcs sulfocia-
Todoslosclorurossonsolublesaexcepcióndeldeplata'AgCi' sulfocianu:ros y nuroe de plorno, Pb(SCN)2, plata, AgSCN y mercúrico Hg(SCfü2.
Hg2Cl2 y el de piomo' PbCl2' tiosulfatos tr¡molubles también los tiosulfatos de plomo, PhS2OJ y plata,
^"".r.ouo' Ag2S2O3.
Todossonsolubleseuaguayenlosácidosdiluidoe,aexcepeión
estánico' Dnr4'
merc(¡¡ico, HgI2, bismuto, BiI3 y
de: Todos irmolubles, a ercepción de los silicatos sirrples de los meteles
aleali¡ros. Con los áci<ios^ forman el dióxido de silicio, SiO2 que
éxcepción del rnercú'
'f,cdossolüles eu aeir¡a y ácidoe diluidos' a también es insoluble.
;;; Ii;B", qr," es-m"áet"'lamente sol.ble
Otrae propiedadee frsicas 29
28 AntÁlisie Preliminarea
fuertemente electropositivos
y RefrauiÁn. Los compuestos o miuersles no-metálicos que refractan la luz, es
T¿s son

ada al estar en solución' o


comPuestos decir, que desvían la dirección de los rayos luminosos, lo hacen de acuerdo con
su§ soluciones son su ínüce de refracción. El indice de refracción es el cociente que resulta de
haciéndose insolu- diüdir el seno del ángulo de i¡rcidencia enne el eeno del ángulo de refracción de un
de antimonio' bis- rayo luminoso gue atraviesa la superficie de separación de dos medios diferen-
bles. Esta propiedad §e Preeenta
prrno
tes, Se conocen los ínüces de refracción de muchos minerales lo gue ayuda
muto, algunos sulfuros y
ciantlros'
grandemente a su identificación.

1.2 Otrao ProPiedadea fieicas Doble refracción. Esta propiedad física la presentan todos los conpuestos que cri+
taüzan en la clase óptica denominaü crísnlns anisótropos- en la cual, la velocidad
de la luz generalmente vaúa con la dirección de la übración. En estas eubetan-
cias, un rayo de luz al penetrar en un cristal es dividido en dos rayos de luz que
sigu.en caminos diferentes en el interior de éete. Uno de los rayos se refracta
obedeciendo las leyes de la refracción denomin¡indole rayo ord,hwb y al otro,
como ra)/o extraardirn¡ío. Estos dos rayos pueden polarizarse (anularee) en planos
que pueden ser: Terro- perpendiculares entre sl.
Aspectn.En los minerales vltrea' reticulada' cris-
sa, pulverulenta, lu'ro§a as que ayudan enor- Imprai.ón al tacta. Se pueden reconocer algunas substancias al palpar un pedazo
talina, amorfat etc' .r,§to o una cantidad de muestra lo sufrcientemente grande como para "sentirla", ya
identific s minerales Y rocas'
;;;;; en h sea áspera, lisa, unfuosa, cortante, prmzante, blanda, dura, adherente, aedosa, etc.
y con-
presentan los minerales no-metálicos
Se reconocen tres Olor,l-a determinación exacta del olor que desprende un compuesto caracterls-
ayor o menor proporción'
tico en algunas substanoias, proporciona un información definitiva de identifi-
cación. Existen cornpuestos que al eetado gase(leo, ttdesprenden olor". A veces,
sólo es necesario frotar fuerte¡rente ls m¡restra entrelos dedos para percibir su
como lura substancia transparente'-cuando
l, Trarcparencia Se considera la substsncia olor. En otros caso§, se hace necesario calentar o atacar la muestra co¡r ácido
un objeto es vieüle ;;;;;i;tidad al obaervarlo e travé§ de sulfúrico. Teniendo cierta experiencia, se pueden reconocer varios aniones que
P ¿eja pasar la luz' salvo en las
esquinas existan en una muestra por meüo del ácido sulfúrico.
U de un objeto puesto detrás' es nula'
o transmite la luz' pero el objeto
pueeto Sonido. Por medio del sonido que producen ciertas substancias al golpearlaa, éa-
tas se pueden separar. Propiedad quc sobre todo muestran los metales y aleacio-
detrás, sólo se percibe borosamente' nes metálicas. Por ejemplo, aceros, fundición gris, bronces, latones, etc. Todos
colores cuando se los carbonatos reaccionan con los ácidoe pero algunos lo hacen tan débil¡nente
descomponen la luz en varios
Iri)rliucettcia.Algunos.cristales fuente lu¡rinosa' que apenas se puede ver el desprendimiento del dióxido de carbono (por las
posición cor respecto a una
observan en determinada Irurbujas que forma), Conviene entonces, acerear al oído eon cuidado, el reci-
piente donde se efectuó la reacción, para percibir el sorido gue produce el
!'wtr"-.Est
la
i;"Jj;ffi:H"l*: desprendimiento del gas.
reflejan nperlado, gr.aaoso,
los lustres Saáor, Algunos compuestos sc pueden reconocer, prollando con la lengua canti-
a aubstancia trensparente' r(epende báti' dades muy pegueños. Los sabores puqden ser agrio, acre, salado, dulce, alcalino,
¿6 menos ácido, amargo, desabrido, refreecaote, etc. No es reeomendable que efestúon
o mas alto es éste' la eubstaneia
esfa prueba p€rsonas que no tengrn experiencia en este medio de
identificación ya
máe ¡damantino'
30 Análiaie preliminaree Otrae propiedadee fíaicas Bl
gue existen compuestos que al¡n en cantidades mínimas (unos miligramos), si En la mayoría de los minerales conocidos, se han determinado sus durezas
se ingieren,ron mortales. Por ejemplo: Sales de cianuro, anénico, tnercurio, etc. utilizándose estos valores para identificar hasta cierto punto, a quó mineral
o
grupo de especies mineralógicas pertenece la muestra.
Densidad,. En el caso de los minerales, esta propiedad es muy notable ya qu€ con
Algunos minerales y compuestos tienen propiedades físicas más específicas,
liecrrencia sólo basta sopesar con la mano y observar al mismo tiempo sir as-
tales corno: fluorescencia, fosforescencia, triboluminiscencia, termoluminiscen-
pecto físico, para determinar con una cierta seguridad a gué grupo de especies
cia, pleocroismo, piezoelectricidad, magretismo, radiactividad, etc.
mirreraló6icas corresponde la muestra. Por ejemplo entre los minerales muy Muy breve-
rnente describiremos en gué consisten estas propiedades físicas.
pesados y con un aspecto bien definido, tenemos los siguientes:
Casiterita, SnO2 (dióxido de estaño); molibdenita, MoS2 (sulfuro de molib-
Flwracencia^ Es la emisión de luz por un cuerpo mientras éste se encuentre
deno); scheelita, CaVOa (tungstato de calcio); minerales de plomo, oro, plata so-
metido a una radiación electromagnética directa, la cual puede ser
y platino nativos, etc. Los minerales con una densidad muy baja son: magnesita, por rsyo§
ultravioleta' catódicos, beta, x, etc. La fluorita caF2, es ,r, tipo con
MgCO3 (carbonato de magnesio); halita, NaCl (cloruro de sodio); carbones mi-
eeta propiedad. ^io..oi
nerales y vegetales, azufre nativo. etc, Para la determinación exacta de los com-
puestos y minerales se utiliza la balanza dc lolly.
Fosforescencia. se presenta en una aubstancia cuando ésta sigue
emitiendo ondas
Dureza, L,a resistencia que presentan al ser t'rayadas" las suhstancias es una electromagnéticas üsibles (luz), por cierto tiempo, a pe'ar de gue haya
cesado
cualidad propia de todas aquellas que se encuentran al estado sólido. En la prác- la exposición de la substancia a las radiaciones electromagnéticas. Mineral
tipo:
tica, ee hace uso de una clasificación de durezas que es la siguiente: calcita.
il
Con la uña, se pueden rayar sólidos que tienen una dureza de 3 (de acuerdo con
la escala dc durezas de Molu), Tibolutniniscencio. ciertas substancias se hacen luminosas cuando se
rayan o fro:
Con unn naaaja, substancias cuya dureza está entre 3 y 6. tan. Esta propiedad la tienen los no-metáricos anhidros con buenos
lt Con una liñn o eyneril, aguellas substancias cuya dureza está entre ? y 8. crucero. Muestra tipo: diamante.
il*o. d"
Como ya se ha indicado, los números de dureza citados corresponden a una
escala arbitraria de durezas llamadas de Mohs que éste elaboró. comparando en- crisnlnlunriníscencío. algunas substancias desprenden cierta luminosidad
cua,do
lll tre sl diversos minerales v compuestos gue se clasificaron de la siguiente manera: empiezan a cristalizar de u'líguido madre. El trióxido arsenioso
es uno de esios
compuestoe, As2Sj,

Núm. d¿
hrmolurnini^scencia, Algunos compuestos o minerales cuando se calientan,
It Substancio. dureza
tienen
la propiedad de emitir luz. Mineral tipo: apatita.
Tabo lmetasílicato ácido de magresio), H2ÜlgSi¡2 I
I/eso (sulfato de calcio), CaSOa.2H2O; sal común, NaCl 2
Pl¿ocrobmo, Algunos minerales poseen una absorción selectiva de la luz
It tes direcciones cristalogrrificas, y de esta ma[era, present¿n diversas
en diferen.
Cabira (carbonato de calcio), CaCO3 3 coloraciones
cuando se examinan bajo una fuente luminoea en diversas pooiciones.
Fluorit,a (fluoruro de calcio), Catr'2 4 Min¿ral
tipo: turmalina, HeAl*(BOH)2.Si4Ore"
lI Apatita (fosfato y fluoruro de calcio). Ca¿(CaFXPO¿)¡ )
Feldespato ortoclasa (silicato doble de aluminio y porasio), KAlSilOs 6 Piezoelectricida.d Ciertos cristales se diiatan a lo largo tle un eje y se
contraeü
perpendicihr al anterior cuando §e encuentran elr un campo eléctrico.
en el eje
Gnno (di6xido de eilicio en cristales), SiO2
t! También se presenta el fenómeno inverso, es decir, se obtienen earg^as eléetricas
Topacio (silicato doble de aluminio y flrlor), AlF.SiOl 8 de eignos contrarios en las tliferentes caras o planos del cristal
se somete
éste a un esfuerzo por compresiórr o tensión. Este efecto "r"rr-do
Corindón (zafiro blanco, óxido de aluminio puro), Al2O3 I es el principio del fun-
t Diamarúe (carbono puro en crietales del sistema hexagonai) IO
cionaruiento del resonadar piezoelécrrico, del osciradnr po, ,"ronanria, del piezo-
micrófono, etc.. D[uestra tipo: cristal de cuarzo, SiO2.
32 Anátfui. preliminares
Otras propiedadee físicaa AB
Magneti"smn. Algunos mineralee en su estsdo
natural ron capaces de ser ¡trafdoe
por un imán, es decir, tienen propiedadee mapéticas. Ot¡os minerslee, en el,
sG comportan como imanes. Todas las aleaciones de carbono y hierro (aeeroa)
I exhiben propiedades magnéücas a la temperatura ambiente. Muestras tipo; mag-
neüta, Fe3Oa; pirrotita, FeS, aceros al carbono.

II Radiactiuüiad. Esta propiedad la presentan todos los minerales y compuestog que periféricos de los iones.
emiten: rayos alfa, beta o gama. Ios isótopos radiacüvog naturales o artificiales, Si las trayectorias deformadascrecen, disminuirá su energía de enlace
con res_
emiten también radiaciones. L¿s rediaciones alfa y beta ionizan el oire e i-p""- pecto al núcleo y la luz üsible p.ede
obrigar a estos electrones a efectuar
saltos e¡rán-
sionan Ia¡ películas fotográficas. ticos al absorber una determinada enárgía
il que corresponda a zonas discretas
y coloreadas del espectro visibre. como rie.,rriado
de toio
tvot¿. siendo elcolnrrrr., propiedad fiaica muy innportante, tarto para la identi- complementario. En general, Ios cationes "r,o,rpur""it .oto.
actrian como deformadores de las tra_
ficación de muchos compuestos, como en la determinación del cu¡'so de muchas yectorias de los electrones de los aniones;
sin embargo, también puede
verificarse
ll reacciones, daremoe a continuación una breve idea acerca del origen del color lo contrario' sobre todo cuando er catión contiene
orbitares de ra forma d in-
y sus variaciones en la6 subctancias. completos. Además de lo anterior, es muy
posible qo. t" .""g" y .rli. a" U,
iones que se unen, influya en Ia deformación "i
iónica. O" _rri""u qr",
[,a absorción de una raüación visible o ultraüoleta (ondas electromapéü- carga y el radio funciones periódicas, es
.i"rdo l"
I comprensible gue exista ,rou
cas), en una eubstancia. causa la excitación de sus átomos y e:,r particular la Iógica entre el color que pres.ntan argunos
precipitados y la posición en""to"io.
ra cual
excitación de sus electronee, por lo cual se verifican sahos de éstos ¡ niveles de se encuentran colocados ros elementos
consütuyerte. del precipit"do
energía menos eatables. Ia energía de la radiación absorbida por un electrón eg Periódical En Ln ¡ni.m¿ "olu
r"¡u (
ados será mtís U
interuo a med,id,o que se
crece el radio H
del anión, po";;";; l-
el cloruro de
plata es bl.anco, el bromuro de plata, crena
y el yoduro de plata n, 0
E
el misma períadn, el color seró ntás intenso a m-edid,a
qt¿e nns aápk
"r*iirr.
irio J
to
as negativas "r*,
o al número de oxidación g
radiaciones de la región visible del espectro electrontagnético (4,000 a ?,500 Ao), a es blanco am.arillento,el óxido, pailn tr
ee por ello gue se requiere menor energia para exciter un¡ eubstareia colorida
blanco, el sulfuroo negro. Elbromuro
que una incolora. Consecuentemente, el color apsrece cuando el nivel del estado Finalmente el yoduro de plata es a,rla-
E
excitado es corcano al nivel de energía del eotado normal. Si ae absorbe toda I¡¡
la luz visible, la substancia aparecerá negra. Si se absorben tocas los cohres, mcnos &
ww, el color del compuesto será preciaamente del color qw tn se obsot$ii, ¡
En general, todos los aniones elementalee son incoloros y sólo ee forman e¿tio encuentre el catión gr" ,. ,,.! con el su
nes coloreadoe de los el¡mentos gue eeüán situados en Ia parte eentral de la Tabla plo, en el grupo I[B, el sulfr¡ro de cinc
Periódica. Asimismo, la rparición del color en los precipitados eet.á relacionade con tle merlrtrio, negro.
ls eÉstencia de estados electrónicos ineetables de lae molecuias o átomos. Esta En el grupo vA, el sulfuro de arsénico es
amariilo, er tre antimon io anaran-
inestabilidad electrónica, eo la responsable de'la üsorción de la energía lumino irOo r, Esto último, parece estar en desacuerdo
sa correspondiente al espectro,aisible, apareciendo entonces el color resultante eon el ción deformante sobre el anión (en este
de las zonae tlel espectro que no han sido absorbidas o el color complenrentario, si ca§o e
la abeorción se verifieó en más de una región del eEpectro. ;J,;r,,n,debemosorvidarqr.*.r,1¿Íi?al;:lr;1:::ffi
trónica periférica del catión cuado éste tiene
,tlr:X;,}:
orbiiatres de la for.ma d no saturados.
f¿ coexietencia es r¡na moléeula de átomos del urismo ¿lemento que tengan Esta perturbación es tanto más posible,
cuanto más alejados del núereo estón
distintoe núrneros de oxidación, casi siempre origina productos colár"ados. dichos orbitales. Es por ello gue el color
de los sulfuros de los elementos de
34 AnálisisPreliminaree

t aMIB)' I¿s sulfuros de


il transición e§, en general , de parda
osctÜo negro.(IB
sus diez
CAPITULO
t" cationes los otbitul"t d completos' con
wwtidad¿s mÁs claras,ti*"o
sulfuros del grup IIB y los que siguen'
electrones, lo cual comprende loe
identificación de los ioues se ha de-
lt El ueo de loe teacti'o§ orgánicos para la
se int
sib se

de de
II substancias orgánicas absorben
jidad molecular. Podemos decil que todas las
ondas elecuomagnéticas más o menos;
de la región de los ultravioleta' por
I una molécula orEánica tiene electro huebas preliminares
."r"""H:;¿:"":::""1"-;ffi f' de identiftcación
II
[.as pruebas o ensayes preliminares las hemos clasificado en ias siguientes sec-
ciones:
II
Ercaye a la -flama
Ensaye a la perla
Eruaye por.fiuión en carbón uegetal y
lt Ensaye con el ócida sulfuico.

En la identificación de la muestra problema, adcrnás de evaluar la informa-


I ción obtenida al haber considerado las propiedades físicas, cs necesario correr
las pruebas enumeradas arriba, ya que en muchos ca-sos si la rnuestra consiste
en una sola substancia, sólo basta complementar con este tipo de ensayes para
I tenel ia completa identificación de la rnuestra problema.
Éln estoe ensales se requiere el uso del rnechero de Bunsen por io cual conviene
conocer sus partes integrantes, funcionamiento f empleo adecuado.

II Med*ro de llunsen. Esta es una fuenfe de calor muy empleada en el laborato-


rio. llste apai'ato T:ema gases combustibies tales ccmo: metantl, propano, huta-
!1.r, etfl. Lae par;es integl'an1es del mechero, se describen en cl esquema siguiente.
l El queinador co¡rsiste en un tubo de acer:o de 1,2.7 cnr de largo p,lr 0.95 cm tie
diiimetro irtericr. Existe¡r qucn¡ariores con (rtras dimensiones" El quernador se fija
I u Ia bsse .r:;;r'niiiáíclo,qe en ésta- El; el interior' )/ cercs de la base, está una es-

I I i,:a 01!ya il '¡rció¡r i^s (::rxlalc;r nq*rv finamentr el gas a lo largo dei qrremador' A
i¡ altura.j.- la esprea. e,'.lu"rnaii,.rr tiene ulla o dos perforaciones circulares
Dc,¡'li¡s qlts peueira e! aire eicJ exteli¡-,;', dt,iridc al vacio provocado por la expansión
dci gns ai salir de la esplea, trlstas per^,,.,.rioneo se bloguean parcial o totalmentc
'ó7
$ó Prucb¡¡ prelimiharea de identific¡ción
Mechero de Buneen N7

Esta reacción sólo es válida si se usa como óomburente oxígeno


puro en lugar
de aire. Prácticamente, al emplear el aire, ra combustión del
butano es bastante
incompleta y la temperatura que se alcanza es de unos g00oc.

0rilicios para
l¿ entrad¿
de ai¡e, (21

Collarin
regulador
del'aire
Entrada del
gas combust¡ble
CrHn+Calor*CIIal+C
El carbono, al ponerse incandeseente, re comunica su briilo a ros gases.
De
una manera análoga so comportan los demás hidrocarburos no-saturados.
Los
Base del
demás componentes del gaa arden con una flama no-luminosa,
mechero si ar mechero se
le euministra aire en exceso, se quemará el carbono y ra flama
per«rerá su lumi-
nosidad.
En la flama del mechero de Bunsen bien regurada, según la mezcra
gas-aire
y la velocidad de alimentación del
gas co-boJible, á" ¿".u"., ai.ti"g# ú. ,i-
por medio del collariir (o buje), que está colocado concéntricamente al quemador.
guientes zonas:
Este regulador de aire puede tener una o dos perforaciones circulares. El gas pene-
tra en la esprea por medio de una entrada que estri colocada en la base del mechem, a
una presión que se regula a la salida del tangue de almacenamiento de gas. H altura total de la flama
Si el regulador de la entrada de aire se mueve de manera que no permita el C Cono exterior
paso de éste al interior del quemador, la combustión del gas será muy incomple- A Cono interior
ta, produciéndose una flama muy luminosa y de color amarillo. O" 7.ona superior de oxidación
Si se permite que pase un poco de aire, la flama aparecerá menos luminosa O, Zona inferior de oxidación
y será más caliente. R" Zona superior de reducción
Una alimentación correcta de aire producirá una flama no luminosa, clara
y de un eolor azul cuyo poder de calentamiento es bastante elevado.
ft Zona inferior de redueción
B Base de la flama
Un exceso de aire hará que la flama llegue a deepegarse de la boca del Erenra-
Q Quemador
dor e incluso se apague o que opere defectuosamente el mechero. F Zona de fusión
Para los ensayes alaJlama, debe regularse la entrada del aire y la aliment¿ción
de gas a manera de obtener una flama casi incolora a aatl y que peflnanczca
asentada en la boca del quemador. En la flarna dehe distinguirse la formación
de dos conos.
f,a temperatura que alcanza la zona más caliente de la flarna es de unos 2,000oC
como resultado del calor de reacción que se produce al combinarse el hidréger.o
del gas combustible con el oxígeno del aire. Los productos de la combustión
son: dióxido de carbo¡ro y vapor de agua acompañados de nitrógen.;. La reac-
Base dn lnJlama- Esta zo¡ra
ción condensada que se realiza es:
exterior, cerca de la boc¡
2C4Hro + l3O2 - 8CO2 + l0H2O + calor debido a que el gas que se
(buta.ol a la pared interior del gue
38 Pruebae preliminares de identilicación
Ensaye a la flama 39
! cantidad importante de calor. Esta zona se usa para el ensaye de compuestos
muy volátiles y que se reconocen por los colores característicos que toma Ia
qr"?"rp"r, a la temperatura ambiente, al regresar los electrones a sus nive-
les de energía originales, se desprende la energía absorbida en forma de
ondas
flama. Con frecuencia se puede observar la aparición sucesiva de coloraciones electromagnéticas de mayor longitud de onda y cuya frecue¡rcia es proporcional
I en el caso de que la muestra problema esté integrada por varias substancias que
coloreen la {lama, El coior gue se presente primeramente, corresponderá a la
a las diferencias de energia entre la constante d,e planck, es decir:

subetancia más volátil. A temperaturas más elevadas, no se podi'ía ohservar lo


, = E,_E, en donde:
¡ autes dicho, ya que se vr¡latilizarán casi simultáneamente todrnr los cationee v T;
se obtendrá prácticamente una mezcla de colores.
o es Ia frecuencia de la onda eiectromagnética emitida (o absorbida). E2 es
el
contenido de la energía de un átomo excitado que vendría a ser el calor pro-
Zona d.efu:íón Se localiza un poco más arriba del primer tercio de la altura total
porcionado por la flama.
¡ de la flama. a partir del borde del quemador y entre el cono exterior y el inte-
rior, o sea precisamente en la parte más gruesa de la figura que dibuja la flama E¡ es el contenido de energía del átorno en su estado no¡.mal.
en el espacio, En esta zona se tienen ternperaturas de unos I 200 a I 500oC por
l lo cual, es muy utilizada para ios ensayes de fusión de substancias poco volátiles
y a Ia perla.
h es la constante tle Planck: 6.62s x 10-22 ergios-seg/partícura.

Por otra parte, Ia frecue,cia es el cociente que resulta de la relación de


la
velocidad de la luz entre la longitud de onda, es decir:

! Zona inferior d.e oxídación. Se encuentra situada a la altura de la zona de fusión


en la periferia del cono exterior, Es muy adecuada para oxidar los compuestos , = !;
A
en donde:
disueltos en fundentes vítreos, lales como el bórax.

I Zona supeior de oxidación, Yiene a ser propiamente el vértice superior del cono
c es la velocidad de la luz
tr es la longitud de onda.
= 3 x l0l0 cm/seg.

exterior. AErí se verifica la más alta oxidación que se puede conseguir en el


mechero; además, se utiliza para la tostación de substancias gue quiernn oxidarse Luego la longitud de onda para una frecuencia determinada tendrá que
ser:
! y no requieran temperaturas muy elevadas.

Zona ínfei,or d,e red,ucción. Se encuentra a la misma altura gue la zo¡ia de oxida-

I ción in{erior, pero dentro del cono interior. Se considera esta zona eorno reductora
debitlo a que en ella se encuenira todaÍía algo de gas mezclado con aire sin si las ondas electromagnéticas desprendidas se encuentran en la zona del espec-
haberse realizado la combustión, Esta zona es menos reductora gue la superior tro visible, se podrári observar coloraciónes que var-r del violeta al rojo. Esto es

l de reducción. Se utiliza para reducir los óxidos disueltos e¡r substancias vítreas.

Zona supeior de reducción. Es el vértice del cono interior; pero sólo es luminoso y
lo gue sucede cuando se lleva a la flama un caüón que sea bastante volátii.
cada ele-
mento' al vaporizarse, prácticame,te produce ¡rn espectro únieo y diferente de
crralquie.r otro elemento v su estudio cae bajo el carnpo de I a Espectrontetría an,alítí,ca,
de alto poder reductor cuando se disminuye la entrada del aire, es decir, sólo

I actúa esta zona bajo la ¿ondición antes dicha, Su propiedad reductora es la m,íxima
que puede obtenerse del mechero. Se emplea para la reducción enérgica de óxi-
Al considerar más en detalle io gue sucede cuando se produce u^a coloració.
definida en el en"raye a la flama, suponeramos ilevar a vaporización e[ compuesto
cloruro de sodio a partir de s* estado sólido en r¿ liama áel ¡nechero d. Brrr."o.
dos rnetálicos. Sabemos gue el cloruro de sodio se encuentra incluso al estado
sólido en forma
de il¡nes unidos por eleetrovalencia. A una cierta temperatura se rornpe
¡ 2.1 Ensaye a la llama iónico y cada uno de los iones pasa a ser un átomo normal, Fara que suceda
el enlace
esto,
el ion cloru.o perderá el elecüón que tenía en exceso y el ion
sodio lo c-apt,ra, es decir.:

t La temperatura de la llama del mechero de Bunsen, en algunos casos, es sufi-


ciente para vaporizar algunos elementos, y por ende, efectúa la promoción de
electrones a diferentes niveles superiores energéticos, siempre mayores que los
{eótido)
Ensaye a la flama 4l
40 Pruobae preliminarea de identificación
,
número de cargas positivas y Sólo de algunas sales, se pueden detectar sus cationes por medio de la colora-
lJn átomn normal es aquel que tiene el mismo
n"g"tinr., decir, ti"n"
es rnis-o tú-"to de protones y electrones' ción que imparten a la flarna al volatilizarse y estas salee son las de los metales
"l alcalinos, los alcalinotérreos y algunas sales de cobre, plomo y arsénico,
perüdo electrones' de los que debería
Iln inn esaquel átomo que ha ganado o
Proce¡l,imientt> para el ensaye a laflana. utiliza un pedacito de alambre de pla-
tcrrer como átorno n<¡rmal' "Se
tino que se purifica preüamente, surnergiéndolo en ácido clorhíüico concentrado
[,osátomosnormalesdesodioaunamayortemperatrrra§e..excitan,'debido
absorbido, en energía cinética y que (HCl l2[I) y se lleva a la flama del mechero de Burrsen alternativamente hasta
I a la conversión de energía térmica que han
Estos' al tener una energtu
;;;;;i"J". es absorbiáa por los ele^ctro""s del átomo' alejándose por lo tantd que el alambre no e¡rloree la flama. El problema se pone en un vidrio de reloj
de energla y se humedece con una o doa gotas de una solución de HCI l2M. Con el alambre
adicional, tienden u o"t'pit niveles mayores
h"""' el valor de esta energía adicional de platino ya purificado, 6e toma un poco de Ia muestra y se lleva a calentamiento
del núcleo y defiritita*l"tt lo
I .s equivalente
"ooodo
ala enetgía de un cuanto o de un fotón' en la zona denominada como ü¿se de laflama. Debe observarse inmeüatamente
si aparece alguna coloración, eu persistencia e i¡rtensidad. Si no ocurriese nada, se
algunos de sus electrones son lanzados
IJn á,toma excítailoes aquel en eI cual repetirá el procedimiento, llevando ahora la muestra a zonas más calientes y

I u superiores de energía, Pero no abandonan el


tir"t"a
Como el valor de ,o t'""á á iot¿tt
de energla está
átomo'
dado por el producto de
oxidantes. Si se obtiene alguna coloración, repita la prueba observando a través
de un vidrio de cobalto ya que éste actúa como un filtro al absorber unos colores
por el producto.de la constante
t^,o^,oo,, de Plancky la frecuencia, o también, y dejar pasar otros.
cociente q'" t"t'*u a" dividir la velocidad de la luz entre la Para este ensaye se requiere un mechero de Bunseno solución de HCI l2M,
t de Plarcky el
longitud de onda, ee decir: un vidrio de reloj y unos 3 cm de alambre de platino que tenga un diámetro
de 0.5 mm. Para manejar el alambre sin peligro de guemaduras, se le adapta
E=hxY =n**
l Sabemos, sin embargo, que utr átomo cxcitado
no pued.e permanecer dema-
un mango utilizando para esto un pedazo de tubo de üdrio delgado que se suelda
al alaÍüre de platino por simple calentamiento. AI mango se le puede acondicionar
un contenedor y un taÉn de hule para proteger el alambre mientras no se use.
principalmente a la atracción que ejerce el Experimentalmente, Ee han determinado las coloraciones que producen algu-
siado tiempo en este
I ".t"iJát¡i¿o
núcleo del átomo .ob." lo' "ltttto""' despla'ados
;;;.d", ;. lo que los electronee ""g'"t*áo a-éstos
de sus niveles originales de
(lo cual no eucede nece§a-
nos elementos al estar en forma de cloruros, ya gue éstos se volatiliza¡r fácilmente

la etery¡aadicional queiabían
riamente) y al hacerlo, p""J"'a" pu*Jo
el total de
de energía' lo hace COLORACION
ñ;J". h"lrro, * "1""t'¿" "l t"g'"tttdeterminado nivel de energía' La ener$a
a su nivel original
!, r"¡". ","p"., siendo cada etapa"un en forma de ondas electro- A traues d,el
á"r[1"aia.'por los electrone' "bnodo't el átomo

I ;ó;;".
la "raYo D"
ü, "l .",o del sodio que produce
rna, las ondae electromagnéticas produci-das,
del
",p"ttr"o 'isible,
cuando el
una coloración
corresponden¿
ion,sodio ae lleva
a¡narilla e la fl¿-
una
a
frecuen¡ia de
volati]ización
Elemento

Sodio
wlátil De la tlarna

Amarillo
aidria de cobaho

Desaparece
0bseruaciones

Persistente. Enmascara al
potasio
eniaflamadelmecherodeBunsen.[acoloraciónamarillasedebeprincipal.unos
átomo de so,io a la tenilperatur¿ de unos
I'800oC' emite Poco persistente. Se en-
;;;;*";; electromagnéticas de una Potasio Violeta Púrpura rojizo nrascara por el sodio y cl
po" ,"goJo que integranlas ondas
2,000 cuanto. litio
a"** d" ooü a" l" y corresponden a la línea "D"' A esta temperatu-
OpOO
10-6 mm de Hg y como cada onda
ra, la presión de vapor ¿ti toi', "t d" t x A través de r¡n vidrie ver-
electromagnéticu recorre h ú*" unos 300 cm en Prornedio antes de que Calcio
Rojo de, se ve verde e¡rmasca-
"o absorber la onda electromagnética ladrillo Verdoso rándose por el bario. Poco
tropiece con otro átomo de soüo que pudie-ra -6 átomos excitados)'
(se calcula qr¡e a unos f reOO"C, solamente 5 x l0 persistente
"*i't"' la absorción, de aquí la per-
resulta minima la probabilidad de que se Presente Estroncio Carmesi Violeta Semejante al calcio
sistencia del color amarillo de la flama'
Pruebus preliminaree de identiñcación
Ensaye a la flamn 43

en la flama. En Ia siguiente tabla se han agrupado los elernentos que si producen


A traaés deL
coloraciones para compdrar las observaciones y coloraciones de la muestra gue
De uidrio de coboho 0bseraodones
l,)le¡rcnto uolátil La Jlama 5e ensayen por este método.

Vercie Poco persistente


Bario Desaparece
arnarillento 2.2 Eneaye a la perla

Acirlo bórico en i Verde I)esaparece l,afreacciones de fusión con el bórax (tetraborato de sodio deoahidratado)
iorma de borato I amariller¡to
ll1BO3 o 802-t Si se usa ácido sulfúrico Y
¡

alcohol (etílico o rnetílico), Na2BaO7.l0H2O


Si sc utiliza el ácido sulfúrico con alcohol metilico, se al calentarse en un tuho de
rcaliza la siguiente reacción: ensaye, se producen é§teres o con la sal microcósmica (metafosfato de sodio y amonio tetrahidratado)
volátiles que ai inflamarse
llrso{
(Cui)rBor + 3Hro, luego: dan un color u¿rde.
HrBo, r 3CH"0H NaNIIflPOa.4H2O
ácido ¡lcohol trime¡¡l
bóricr; metilico -> hurat)
que pdr calentamiento pasan a ser respectivarnente el tetraborato de sodio anhi-
2(CH3)18O1 + 9O2 ----> BrO. + 6CO, + 9HrO
triírxido dro, Na2BaOT y el metafosfato de sodio anhidro (NaPO3),. son mr¡y írtiles para
rle boro
la idertificación de ciertos cationes coloridos. El bórax y la sal microcósmica,
Azul pálido cuando se funden y luego se enfrían, aparecen como substancias vítreas trans-
Arsénico Desaparece Poco persistente
a violeta parentes. Si éstas se calientan nuevamente (sin llegar a la fusión) y se ponen en
contacto con una o dos partículas de una muestra problema, actúan como ácidos
Verde esme- Desaparece Persistente
Cobre y forman los boratos u ortofosfatos de los cationes con los que se combinan, dando
ralda a azuloso
lugar a masas vítreas coloridas. Si el catión de la muestra tiene más de un nri-
'Falio y telurio Verde Desaparece
mero de oxidación, el color de la perla producida al fundir en la zona oxidante,
Antimonio y Verde puede ser diferente de color que se obtiene al fundir en la zona reductora.
Desaparece
arl¡-onlo brillante

Blanquecino Proced,imienn. Con el alambre de platino se hace un anillo de unos 2 mm de diá-


Cinc Desaparece
a gris azulado metro y se purifica de la rnisrna manera ya indicada en el ensaye a la flarna.
Da este color si se hrrme- UlLayez que el anillo ya no produce ninguna coloración en la flama, se toma con
Fosfato (anión) Verde azuloso Desaparece
dece co¡r ácido sulfúrico éste, un poco de bórax o sal mierocósmica y se lleva a fusión en la zona oxidante
o en la zona de fusión. Se repite esta operación hasta que se cubra compieta-
Plomo, selenio, Azul pálido Desaparece mente el anillo con la sal y conseguir que se haya formado una perla más o menos
bismuto y a gfls
cadmio esférica y transparente del tamaño y forma de una csbeza de cerillo. Si la perla
Muestra en forrna de clo- presenta alguna coloración, debe destruirse y fabricar otra. La pcrla err caliente
t! Yioleta
Mercurio, FIg
intenso ruro mercllroso e incolora se pone en contacto con uras partículas de la muestra problerna v
se lleva a fusión en la zona inferior de oxidación de la flama t'on óuidado y lenta-
Galio Violeta
mente. Se observa si se prorluce alguna c,rloración de la p,erla tanto en caliente
lrioleta Púrpura Se enmascaran por el so-
como en frío. Se vuelve a calentar, pero ahora se hace la fusión en la zona inferior
Rubidio y ceeio a rosa rojizo dio
de o;,idación. Sc exarnina ia coloración que se produzca en calir.:nte. [,a observación
Se enmascaran por el so- enfrín de la fusión reductora, debe hacerse como sigue: no saque directamente
Litio R<rjo carmín Violeta
dio y cl bario la perla de la zona reductora al aire, sino que se [eva a la base del cono interno

luminio y el magnesio en forma de Polvo Íin, rmente divtdrdo' sr se tle la flarna para evitar una reoxidación y hrego rápidamente, de este lugar, se
saca al aire para enfriar y se observa,
producen una luz blanca muY brillante.
,¡4 Pruebas prelirninares de identificación Eneaye por fusión al carbón vegetal 45

Coñ Ia aal microcóamica

El¿mento En caliente 8".fi,


Hicrro Café a Incoloro
los hemos agmpado como sigue:
Niquel A¡narillo Amarillo

Vanadio Amarillo Verde


Coloraciones
Titanio Incoloro a Yioleta

Zona red,uctora Tungsten'o Incoloro a Azul


Zona oxidante
Elemento
E" írío En caLiente 8"fu En caliente
2.3 Bneaye por fuaión ¡l cartrón vegetal
Cobre Azul pálido Verde Rojizo Incoloro
Este ensaye requiere el empleo de mechero de Bunsen, soplete de boca y un
Manganeso Violeta Violeta Incoloro Incoloro
pedazo de madera en el cual se ha practicado una cavidad donde se efectuará
ia fr¡sión. Iiegun el tipo de fusión, pueden o no emplearse fundentes.
Amarillo a Amarillo pardo Verde
I lfierro
incoloro a rojo
Verde El soplete de boca se utiliza para conseguir una flama cóncentrada y de alta
temperatura y consta de las siguientes partes:
Violeta a
amarillo Gris lrerde a gris
I Nír¡uel Café-rojizo
pálido

Cobalto Azul oscuro AzuI oscuro Azul Azul

I Cromo V¿rde Amarillo Verde Verde

Molibdeno Incoloro Café Café


Incoloro
y tungsteno
T Incoloro A¡narillo Amarillo
Titanio Inr:oloro

l I Vanadio

Llranio
lncoloro

Rojo
Incoloro

Rojo
Yerde

Verde
Yerde

Verde

Cinc BIanco Amarilio Gris Incoloro

¡ Flata,
plorro,
bismuto, Incoloro Incoloro Gris Incoloro
cadrnio y
antimonio
46 Pruebaa preliminares de identificación
Eneaye por fueión al c¡rbón yegetal 47
C. Cámara de aire que sirve también para detener la saliva que desprenda
el operador al insuflar el aire. Dstá hecha de latón.
E. Esprea de salida del aire. Esta puede ser una punta cónica de latón, o un
disco de platino con un agr.rjero muy delgado err el centro.
T. Tubo cónieo de latón unido a la cámara de aire por medio de una junta
desanmable.
B. Boquilla que puede ser de madera con embocadura de hule, o toda ella de
hule duro o plástico.
Cavidad
rbonosa
Para un buen uso del soplete de boca, es necesario operar de modo que se
consiga un soplo continuo, de manera que la aspiración se haga únicamente con
la nariz y la introducción de aire gue se introduzca al soplete, se haga por la boca.
AI mechero de Bunsen, conviene ponerle un adaptador A para manejar con
una determinada orientación la flama, sirviendo también para bloquear la entra-
da de aire por el regulador del mechero. Esto hace que la flama sea pobre en
O.- Zona adecuada para oxidar una muestra.
oxígerro, La tlama del meehero debe tener una altr¡rri de unos 3.5 cm. R.- Zona adecuada para reducir una muestra.
Al aplicar el soplete de boca a la flama, se obtiene un "dardo" en el que se
deben distinguir varias zonas para un buen uso:

un extremo del trozo t'1


L, Zona de color azu,l en la cual se encuentra una mezcla de gas que no se
ñañ ||
t.t
ha quernado totalmente y aire que proüene del eoplete.
r medio del soptete de ::,T.:i: i;
B. Región de color uioleta en donde reahnente tiene lugar la combustión. Con-
raspando la parte que e fabrica t.}
final que ésta conste
tiene monóxido de carbono que actúa como un agente reductor enérgico,
E. Esta zona es invisible y oonsta de una cubierta gaseosa, cornpuesta por
los produetos finales de la conbustión (ogu" y dióxido de carbono).

La zonsr más caliente se localiza cerca de la punta del cor¡o formado por ia
müestra o mezcia de humedecerse preriamente con LJ
zona B.
agua antes de aplicar ,,vuele,, Ii
El vértice de la
zona E es el lugar más oxidante debido a que ai.ií se tiene a hacer,la
fusión. Si la fusjón va "l "*p"ru.
un exeeso de aire. Este vértice se obtiene más fácilmente cuando la punta del tra la zona B del dardo.
n contacto directo con la rnues_ :l
g
soplete de boca se inserta un poco hacia adentro de la flama.
El cono formado por la zona B es una región reductora, ya que contiene un
exceso de carbono, o hidrocarburos provenientes del gas, los qme, a una tempe-
ratura eleyada, tiendei:r a combinarse con el oxigeno de la muestra c¡¡ando ésiz
s+ hace tocar con l:r punta (con ei otrjeto de red,ucirlos cornponenles de !a rni,.-
¡riri. F.rara ofitener este cono, Ia punta del soplete no dehe, introdueiree en ia
t
I

l fJ,: ;::r y operar,,{e manera que la flama retenga el color amarillento er¡ su parte
riftlierlor.
tril rarbón vegetal c{1re se use, üo tlef}r, erepitar y conteüer el más bajo posib!.+
poreentaje rie ce¡rizae. En ia práctica, lo que se hace es preparar el carhóu ¡,e[je-
tal, utilizan'do un pedazo rle madera de caoba o cedro bien seca l" más o ¡nenc¡-.
T
de las sigrrientes dirnensiones; i2 centírnetros de largo por 5 de a:.cho y uiros y se somef erán a otras pruebas más específicas tie comprobación; previa
disoir+.

,lit
Ensaye con el ácido sulf¡i'rico 49
48 Pruebaa preliminaree de identificación
ción de las partículas. Si el residuo obtenido solarnente fuera materia carbonosa,
Fueión oxidante
seguraÍrent€ el problerna era una substancia orgánica.

Enlafiuión reductora, el carbono que se encuentra en la cavidad Qa cual fun-


de fusión' Huños
Color blanco en la zona alejada ciona propiamente como un crisol), es poroso y por lo tanto absorbe fácilmente
As203 | i,,nro, con olor a ajos' las substancias que funden a baja temperatura, T'al es el caso de los elementos

Color blanco cerca de Ia zona de fusión' Humos alcalinos en los cornpuestos que los contienen. Si se usa como fundente el carhr¡
n¿to de sodio, el metal se absorbe en el carbón y el carbonato se combina con
el catión de la rnuestra problema, formándose el carüonato correspondiente, el
de la zona de
Color rolb oscuro, casi negro cerca
l" me- alejada' A ![ue a una temperatura relativamente alta, se descornpone produciéndose CO2,
i"rii.i"rr*¡uo no'on¡o
"i., 'o"u y dejando un residuo que será el óxido del catión de la muestra.
nuclo aparecen iridiscencias'
[,os óxidos que se descomponen'sin la intervención del carbono, son los óxidoe
C'olo¡ amaillo oscum a pólída dtante el enfria- de los metatres nobles, los demás se reducen y pueden o no sufrir alteraciones, Por
;;;;;;.;
'blrnro de la zona de fusión' Puede.aparecer ejemplo, los óxidos de plomo, cobre, bismuto, antimonio, estaño, hierro, níguel
de fusión'
oruloro en la zona alejada y cobalto, en su fase final, dan lugar a glóbulos o partículas de estos metales, Los

Colot amariliento a blntrco en


frío' Si se rcpite la óxidos de cinc, cadmio y arsénito se reducen tarnbién hasta el estado metálico;

f.*b" en d:hl:: lfli:Jililili"l sin embargo, no se obtienen glóbulos o partículas debido a su facilidad de oxi-
".li"io,ando t" o-bti""" un sublimado de
[ ##j"""Ji;to, darse nuevamente y a su gran volatilidad al estar fuera de la zona reductora de
fusión. Los óxidos así formad«rs ya son diftcihnente volátiles y por lo tanto quedan
a pálib en frío' retenidos sobre ]a superfieie carbonosa en forma de ar¡reolas o sublimados que
Color amarillo oscuro e\rcaliente'
l"qT presentan colorcs característicos,
ii;;."p* i; pmeba adicionand" "l 1".3111
er residuo rundi-
Cinc ;::,';#;;;r,;;;;" cobalto' de Rinmannl
Los compuestos de plomo, bismuto y estaño, si se funden mezclados con oar-
illeiil ,rr, "otot uerde (uerde
bonato de sodio y en un arnbiente reductor. pasan hasta el estado metálico, pero
fria' tiene un color 6l¿nco bri- a la vez forrnan aureolas o sublimados por la facilidad de oxidarse.
La masa fundida ya
ñ;;;;;;"piie la prueba humedeciend¡¡ con Los óxidos de color blanco e infusibles tales como los de calcio, estroncio,
Alurninio At2o3 I ;;;;;";"' d" de cobalto' el residuo¿pare- magnesio, ahuninio y metales raros, si se calie,ntan, producen brillo, el cual aumen-
"it'uto*'t,llamado azul d'e l'hénard'
:# :ffi;;l-o' ta su intensidad cuanto más aka sea la temperatura de calentamiento,
--laolo. a Pálido en frío' I¿s elementos que presentan características definidas al aplicar este tipo de
"
Pbo lill} l"'::1.ffi:::;t
err6a)'e, se han agrupado en dos tablas, tomando corno base la forma de reahzat
la fusión.

de fusión' ólonco
Color grü o,cero ccrcatle [a zona 2.4 Ensaye con el ácido sulfiirico
roios enla zona alejada' Se
desprende
;;;;;i"".
podridos mientras se {undc'
"i".'rla¡""", El ácido sul{iirico se emplea en la identificación directa de algrnos aniones
arnarílLentc a
Colo¡ amai,llo púlid'o en caliente' que forman pañ:e de oompuestos que están al estado sólido, ya ![ue oon relativa
un color eobre rojizo
íá"- "" ft"- É,t"tl" uput"""t
Molüdeno facilidad se desprenden en forma de moiéculas al estaclo,gaseoso cuando reac-
cionan con el ácido sulfúrico.
la zorra de fuoión' 3ru
Color blancodenso cerca de
¿"¡"¿a' toca Ia muestra con la zona En un tu.bo de ensaye limpio y seco, se pone de 0.5 a 1.0 g de
J" l" ,rrr. Si se Proced,imiento.
Tclurio fln,,'o se colorca de tsente'
::,ii.ljJ];;i;;;do,-lu la muestra problema, Si la muestra se encuentra en solución, se deberá lleva-r
Color roiizo cuando se encuentra aleada con plomo a casi ser¡.redad y hacer el ensaye sobre el residuo. Se adicionan una a dos gotas

y aütrmonro.
Ensaye con el ácido sulfúrico 5l
de identificación
50 Pruebas preliminaree
muestra. Se observa cuidado."-*rrte lo que sucede, ya sea un cambio de color
Fueión reductora .r en la muestra, desprendimiento de gas u olor de éste. Si nada de esto ocurriera, se
ilevará a calentamiento suave el tubo tle ensaye para acelerar la reacción y en
seguida, a un calentamiento rrrás drástico cuidando de no llegar a la ebullición,
lo que se evita agitando continuamente el tubo de eusaye. Si se distinguen des-
prendirnientos de gas, caliente la parc.l del tubo para poder ver mejor el colori-
do. Si aun calentando no sucediese nada, repita tra prueba mezclando previamente
roiiztt'
En forma de esPonja colot la rnuestra con dióxitio de manganeso en polvo (MnO2), en partes iguales en
volumen, antes de agregar [as gotas de agua y prosiga con el agregado del ácido
color g?-¡r frágil'
aróOro. o un botón de sulfúrico, Observe en frío y luego en caliente. En el supuesto caso de que no se
pl"'* quebra' obseryase algo, esto indicará que la muestra contiene aniones que no reaccionan
Iu.ai"rt"" o glóbulos de color s'it con el H2SOa, o que lo hacen muy débilmente.
Cuando se trata de problemas que están integrados por un solo eompuesto,
grís plomo' fácilmente las reacciones (si éstas se realizan), son muy específicas y determinantes, siendo la
Botón o glóbulos de color
fusibles Y dúctiles' identificación del anión fácil y rápida. No sucede así en el caso de que la mues-
tra contenga más de una substancia ya que algunos aniones se enmascaran entre
brillante' más
color blanrco
Partículas o glóbulos de sí. Por ejemplo, el yodo molecular que se obtiene del anión yoduro enrnascara
ffiJil i""pr,o' Insolubles "T T'1",:'::l:::*
que es óxido de esr'año
(debido a su color) a otros gases que se desprendan de la ¡¡risma muestra. Los
lffi:J;;.';;ñ'
"síri, nitratos, acetatos, halogenuros de plata y el sulfuro de plata (estos dos últimos son
trl"ui" en ácido clorhídrico'
-- además poco solubles) a veces no responden a este ensaye. Compuestos haloge-
brill nados muy covalentes como el yoduro de cadmio, el cloruro mercúrico y algunos
t Botón de color blo¿co
nítrico.
nitrlco. Si
Jr a Ia
rd üvruv¡v'-
solución se
-- complejos, reaccionan muy débilmente.
oe Prata c¡¡
hídrico, se precipita cloruro Sea precavido al manejar el H2SOa ya que en frío y mucho más en caliente.
se oscurece'
,. p"fr" bion,'o-qu" con ia luz es altanrente corrosivo. Nunu. mire ni dii"ja la boca deL tubo d,e ensaye si con-
tiene H2SOa, hacia usted, misnn ni contra otra persona qrue esté a su alrededor: La
Botón de coloratnaillo brillante.muy aúctit'-111i-
regra' reacción con el agua esfueúemcnle emtérmica, incluso con muestras muy húmedas
poco soluble en agua
i,i¡i" ." a.i¿" nitrico,
o hidratadas, se produce aapor y salpicaduras. Los tubos de ensaye que contengan
este ácido, deben dejarse enfriar antes de lavarios, No dename su con¡enid,o li.o-
lentamcnte sobre el a.gua.
Si la muestra presenta un color oscuro y al adicionar las gotas de agua, ad-
quiere una colbración violácea, existe la fuerte posibilidad de que la muestra
contenga el ion permanganato. En este caso, No agregue el H2SOa, ya que se
pueden producir explosiones violentas al reaccionar el eptóxido de manganeso
Mn2O7, con los iones hiüonio, si hay materia orgánica presente, Este conrpues-
to, es un líquido oscuro con brillo metálico,r se disuelve limitadamente en agua. A
Plata Ag2S' ¡¡nos 40oC se desprenden vapores violáceos y antes de hervir, §e descompone
desprendiendo oxígeno y ozono (según otros quimicos, se produce solamente oxí-
geno y con el calor generado por la dilución del II2SOa, se produce la detona-
ción), los cuales, en presencia de materia orgánica, producen flama y explosiones.
Las reacciones que se verifican son:

2MnO;t + 2H3O*l + Mn2O? + 3HrO


52 Pruebac preüminarea de identificación Eneaye con el ácido sulfúrico

Mn2O7 + 4H3O*l - 2Mn*2 + 6H2O + O2l + O3 l; Con ácido sulfii,rico l8l- en caliente

Gas
o también: Aniin prodtcida hlo¡ 0ü¡r
Acetato

I
HC2H302 Incoloro A vin^ .e
Mn2O7 + - 2Mn*2 + 3['[2O + 3O2 I

Nitr¡to Rojizo
NO, Fuerte, sofocante
pardo
Las dos últimas reacciones se producen en presencin d¿ materia orgánica. En
t la sigrúente tabla se han agrupado las características que presentan algunos aniones
c«rnsiderando primeramente el ataque en frío y después en caliente, con el ácido
Sulfocianuro
o
SOz y
COS
(oxieulfuro Incoloro
Sofocante, a azufre quemado.
En la solución, precipita
sulfúrico. tiocianato azttfre
de carbono)
I Azufre quernado. En la solueión
Ar¡enito So¿ Incoloro
Con ácido sulfrlrico l8F en frlo precipita azrrfre

t Aníón
Gcs
producido Color Olnr
Ferrocianuro
!
ferricianuro
CO Incoloro
Inodoro. Puede presentarse al-
guna efervescencia

I Yoduro l2 Violeta . lrritante, fétido Oxalato,


tartrato y
materia -sO2 y CO2 Incoloro
Se protluce efervescencia, y
veces, olor a azufre guemado si
a

Café se desprende SO2.


Bromuro Btz Irritante, fétido orgánica
alnarillento
T Rojizo
Los cromatos son de coior annríIlo pasan al anaranjadopor formarse con
Nitrito Noz Fuerte, mfocente el II2SOa en frío, el dicromato Cyzolz,-y
pardo qo" .o., exceso de ácido, pasa hasta

l HCI
Arnarillo
verdoso
Picante
"i
trióxido de cromo cro3 gue es de un coror-rojobrillante.
le adiciona una base fuerte, el color cambia al
amarillo,
si a un di."o-uto."

ClO2 y Amarillo Irritante, muy explosivo. Se des-


x Clorato
HCIO4 rojizo compone en Cl2 y O2, el ClO2

HI'

l
Fluoruro Incoloro Picante

Sulfur,r H¿S h¡coloro Pétirlo

Sulfito Soz I¡rcoloro Azufre quemado

Tiosulfato SO2yS lncoloro Azufre quemado

Cianu¡o tiCN Incoloro Almendras amargas

Inodoro. Se proriuce cfervescen-


Carbonato CO, Incoloro
cia con todos los ácidos.
CAPITULO

l:

Disolución de ruuestras sólid,as


Una muestra que represente un problema de identificación de sus eler¡rentos
integrantes, puede presentarse en los siguientes tipos:

l. Como una substancia o mezcla de substancias no-metálicas al estado sólido.


t: 2. Como un metal o mezcla de varios rnetales, o una aleación al estado sólido.
3. Como urta rnezcla de los tipos I y'2.
4, Como una solución.

t 5. Como una solución y algo que está insoluble en el seno de ésta.

La identificación de los cationes y aniones que integran una muestra problema

t (sea por medio de reacciones específicas o rnediante la aplicación delamarcha


sistemática anaiítical, requiere c¡re el problema csié totalmente en solución, por
lo cual el tipo Núrn. 4, es en realidad la meta de este capítulo.

t En la referente al tipo Núm. 5, deberá hacerse la separación de lo insoluble, y


para ello se pueden aplicar los siguientes procesos de separación: filtracién, de-
cantación o u.¡la centrifirsación seguida de una filtración. Lo insoluble, una vez
separado, se tratará de acuerdo con el métodc que se descriha para los tipos
Flúrns. 1 y 2.
!l
3.1 Disolueión de mueetras del tipo Núm. l, fl'Iótodo
T
La muestra sólida, se pulveriza y se pone una pequeña parte de ésta en un
tubo rle ensaye (se úiliza generairnente 0.L g) y se trata como sigue ()bserte cui-
dadosamente ln que sucetlc):

I:)
l¡h !)iroh¡ción de muestraa eóüdas
Disgregaeión 57
rr) Arlicione 2 ml de agua frfa, a1ite y deje re¡rosar unos minutos. Separe lo
el cloruro de plata es sol
¡oluble de lo insoluble por medio de una filtración. Io que quedó insolu- .Aunque
bkr en cl papel filtro se lava con unos 2 ml de agua bien caliente. Agite
y deje rcposar un rninuto.
/r) Si al adicionar el agua caliente se observa que todo se disuelve y al dejar
enfriar se precipita algo, esto nos i¡rdicará que eI problema es totalmente
soluble en agua caliente, o ocurre y es lo eontrario a
un lavado
c) Si al haber agregado el agua caliente, algo permarteciera ir¡soluble, será solueiones diluidas y se utiiiza
un jon
¡recesario filtrar tratar éste como sigrre:
en caliente para separar lo insoluble y En este caso, lo que actúa pr:ecisamente
d) Adicione al insolrrble, 2 mlde ácido nítrico 6M en frío" Se agita y se obser- ne un lon común que es el
cloruro.
va. Si algo no se disuelve, lleve a cale¡rtarniento y observe, Si algo no se son insolu[¡les aun en agua
regia (que en
disuelve, repita con otra nueva porción de muestra y atáguela con ácido ral o minerales), se aplica .l
á¿todo llu_
nítrico l2M, primeramente en frío. Si algo no se solubiliza, lleve a cale¡r-
tamiento agitando y observe. 3.2 Disgregaeión
e) Si algo quedara insoluble, tratar una nueva porción de muestra con 2 ml
de IICI 6M en frío. Si algo no se disolvió, llevar a calentamiento y obser- Este es un proriedirniento rie
disorución de muestras sólidas
por medio de ra
var. Si quedó algo insoluble, repetir el ensaye con una nueva porción de stra, se utilizan fundentes tales
muestra y alacar con HCI l2M, primeramente en frío y luego en caliente. como
os de los metales alcalinos
o mezclas
fl aún así algo guedara insoluble, sc trata una nueva porción de muestra
Si eratura relativamente alta.
con 2 ml de agua regia, primero en frío y luego en caliente si algo no se I punto de fusión de la muestra,
disolviera. oxidar
de substituir el anión del fundente
en

:') El agua regia es una rnezcla de IICI y HNO3 y se prepara rnezclando tres
volúmenes de una solución 6ilI de HCI con un volumen de una solución 6M de

rf HNO3.
Para esta rnarcha, se recomienda usar siempre la misma cantidad de mues-
, trh, así como el mismo volumen del agente disolvent¿. Debe aplicarse la marcha
en el orden que se ha indicado.
Procure dar oierto tiempo después de cada ataque I fin de que se realice eom-
a de fusión,
pletamente la reaceión (si la hay), antes de concluir que efectivarnente l¿ muestra
corrosivo y
o parte de ésta, es insoluble con un determinado disolvente,
En cl oaso que se haya logrado la total disolución de la muestra, se habrá de-
terminado el agente disolvente y se procedcrá a tratar uua nueva porción para
atacar el insoluble con éste.
catioues de
Eristen algunas substancias que aun en agua- regia son insolubles tales corno
El earbonato de calcio sc desconrpo,e
cloruro, bromuro, yoduro y cianuro de plata. I¿s sulfatos de plomo, bario y esEon- durante la fusión en óxido
el cual tiene propiedades disg."grntes, de ealcio
cio. Oxidos como alúmina Al2O3, cromita Cr2O3, dióxido de titanio TiO2 Qlama-
do también mtilo, atanasa o brookita), dióxido de estaño SnO2 (o casiterita),
sílice, SiO2. La mayoría de los silicatos, silieio elemental, carlrono, carboru¡do en ser de:
fierro, níquel, beritico
SiC (o carburo de silicio). Metales como el iridio,'rodio, osmio y rutenio. El croma- plear si en la muestra se
coloor
to de plorno frrndido FbCrOa y muchos rnincrales" El fluoruro de calcio Caf2 (fluo- se cornfiinen o ataqueú
el platino, por.
rita), solamente se solubiliza con un tiempo muy prolongado de ataque, oro, compuestos oxidantes
enérgicos
izar.
Disolución de mueslras sólidas del tipo núm, 2 59
Í¡ll l)isolución de mueslras sólidas
ele' el agua que se evapore para mantener el mismo volumen. Se deja enfriar y se
lil r:risol más empleado es el de
fierro' por lo tanto' se tend¡á er cuenta€ste
del elemento añaden 0.5 ml de HNO33F. Si todo se disuelve, repita el procedimiento con una
¿" h muestra' La invesigación
rrcnto al correr el snáli; itá la muestra mayor cantidad de muestra, Una vez disuelta, aplir¡re la MSA o haga reacciones
l""ttt" por separado; por ejemplo' fundientlo
l,',r cn la muestrá, ¿"¡" especificas.
que no contenga hierro'
sobrc carbón vegetal u otro lnaterial En el caso de que algo no se disolviera, filtre y repita el procedimiento sola-
mente con lo insoluble, I-o que se disuelva reúnalo con lo soluble y prosiga como
ll.3 Procedimiento de diegregación en el caso de una solución. Si después del segundo tratamiento todavía quedara
el fun- algo insoluble, apligue el procedimiento de dis¿pegación'
o más íntimamente po§ible con
olumen de fundente Por una Parte en Hay ninerales muy refrackirios. incluso al proceso de disgregación tales como:
en el crisol cuidando que el volumen ilmenita, I'eTiO3 (o titanato de hielro), vanadinita, Pb4[(PbCIXVO)3] (o clore
I I volumen total del crisol' Encima de vanadato de plomo), scheelita, CaWOa (o tungstato de calcio). Si éste fuera el
caso, de la masa fundida ya fria y habiéndola pulverizado, §e toma una pequeña
porción y se trata como sigue:
En un tubo de eruaye pyrex se ponen 0,1 g de la masa pulverizada, unos tres ml
I
de bisulfato de sodio o potasio, NaHSOa y 2 ml de H2SO4 l8M. Se lleva el tubo
a calentamiento agitando constantemente para eliminar el vapor de agrra que
se produzca. Se prosigue e! calentamiento con el soplete de l¡oca hasta que el
t: tubo adguiera un color rojo-naranja y se mantiene esta temperatura por lo menos
10 minutos. Se deja enfríar tratando de que la masa fundida quede lo más exten-
dida posible a lo largo de la pared interior del tubo, para evitar que éste §e
estrelle, Una vez frío, se le aücir.¡na agua hasta la mitad de su volumen y se lleva
a calentamiento hasta ebullición, agitando para tratar de gue todo se disuelva. Si
quedara algo insoluble, éste estará formado por sulfatos insolubles. Se separan
por filtración y se llevan a fusión sobre carbón vegetal y utilizando como fundente
el Na2CO3 para pasar los sulfatos a carbonatos que deben ser solubles. Si todo
se solubi]izara con el agr.ra, podremos descartar del problema todas aquellas su-bs-
tar¡cias que son insolubles y que ya se han relacionado en el capítulo l.
HCI riiluido si es que se utilizó carbonat

3.4 Disolución de muestras eólidas del tipo núm. 2

¡ Si la muestra problema contiene particulas metálicas, éstas se separan Para tra-

imPcrtante, ento tarlas aparte. Si entre las particulao metálicas se pueden apreciar diferencias por
el p cuarrto a oolor, Iustre, aspecio. etc,. se dcberán seguir haciendo apartados de
el tipo de {u¡r<ientes utilizados en ¡rrocedimilnto
¡raltículas sernejantes. {.Jna información que dekre corseguilse y es muy impor-
I a1"," «a eales se lrrrlnarárl -r si óstas solt o no solubles
tante, es corlocer la procedencia de la muestra ya qüe esto permite hacer ciertas
lninado solvente' suposiciones del tipo de elementos que ésta puede contener. El uso de r¡n im¿án ha¡á
Corrrienetoniarpequeñascantidadesrlcmuestrafundidayafríaantestledi- que formemos dos grandes gnrpos de partículas: magrréticas y no-magréticas. For
I solverla, comer ensaYes al ca
Para
Antes de intentar el Procedimient
ejemplo, las reba.bas de acero y en general de todas aquellas aleacior¡es ferrosas
con pequeños contenidos de cromo: tungsteno, manganeso' cobaito, aluminio, ni
En una Pequeña cacerola quel y cobre, son map.éticas; ineluso algruras aleaciones se comPortari como imanes
que debe estar finamente P en sí, Eristen aleaeiones tie FeNi que con un determiuado cr¡ntenido de carbono
ción 1.5F de carbonato de ebullición' reponga no son magnéticas a Ia teflxpgr¿riuI'r a-nrd.riente, pero sí a tempera'luras rrás hajas' las
ebullición;;;""* 20 minutos' lVlientras está en
y se lleva a
Dieolución de muestras sólida¡ del tipo nrirn. 2 6l
60 Disolución de mueetras ¡ólidae
, aleaciones de MnlCu con 300/o Mn y 7090 Cu, MnlBi y Mn/Al, tienen propieda-
ilementos
des magnéticas. El acero al alto manganeso (12 a 140/o Mn), es ligerarnente mag-
Aleación Secundnios
Principales nético. [¿s aceros inoxida]rles no son magnéticos debido al alto contenido de crorno
y níquel.
Ferrosas Todas las aleaciones no-{'errosas a excepción de las mencionadas antes, son
Fe. C Si, P, S, MN
Fundiciones* no-magnéticas. Por ejemplo: latones, sus soldaduras, tronces, soldaduras de
Fe, C Si, P, S, Mn, Cu
,t"lr. "f carbono Pb/Sn y Pb/SniSb, aluminio y sus aleaciones, aleaciones de Pt/Ag, Pt/Au, CrAIi/Ia,
Fe, C, Mn Si, P. S, Mn, Y' etc., que se usan en odontología: fusibles térmicos a base de Bi, Pb,
- W, Mo, Co Y boro §n, Cd y
Cr, Ni, Co Sb; magnesio y sus aleaciones, etc.' \,.
Aceros aleados
Una aleación, en su más arnplio sentido, es todo aquel material que está in-
No'fetosos
tegrado por dos o más elementos que se encuentran unidos intermolecularmente
Metal base, COBRE: Pb, Sn, As Y AI de manera gue forman vna solu,ciin sólida. En una aleación, uno de los elementos
o -c:1: Pb,Zn, P, Al, Fe, integrantes debe ser un metal que llermanece con sus propiedades fisicoquími-
§ Cu, Sn MnYNi ' cas inherentes. El metal o elemento que mrás abunde en r¡na aleación, se le denornina
§<> Bronces
como el metal "base",
Cu. Ni Fe, Mn
\- UUUI E'TUYUV' En las aleaciones podemos distinguir tres tipos: mezclas metálicas, soluciones
sb, Ag
§ Soldaduras de Plomo o estsno
Sn, Pb sólidas y compuestos intennetálicos.
§ Q.,lj-á,,rqe ¡lc latón Cr,Zn Sn, Ag. Cd [,a mayor parte de las propiedades de una aleación se relaeiónan c<¡n la facili-
§ I

Cu, Mn, Si, Fe,


dad con la que sus componentes se disuelven entre si y permanecen al estado
§ I
Al, Mg Cr, Ti, Ni, Zn sólido, ya sea formando mezclas o combinados guímicamente.
\ M-r.l [.¡qe- aluminio I
Teóricamente, es posible preparar una cantidad infinita de aleaciones metáli-
Zn, Cd, Mn Y tierras cas; sin embargo, se utiliza sólo un número limitado ai presente en la indrrstria. En
§ Mg, Al raras de h
§ general, Ias aleaciones más importantes constan de 2 a 4 elementos y se clasili-
can en: Aleaciones /crrosas, cuando el metal base es el hierro y alcaciones no-
3 - Zt, Al Cu, Fe, Pb, Cd, Sn
fenosas, cuando el hierro es sólo un componeDte muy minoritario en la aleación.
Las aleaciones de más importancia gue se consideran actual-mente en la tec-
tempera-
Metal base, níquel para altas Ni, Cr Fe, Cu nología industria!, ias hemos resumido en la tabla anterior,

Ni, Cr Ti. Fe, C, Co. Zr Y AI Proceümiento de üsolución para muestras del tipo núm. 2

temPeraturas
Cu Después de examinar, e incluso haber corrido las pruebas preliminares de
Sn, Pb, Sb
Metales blandos Para clrumaceras identificación con algunas de las partícuhs metálicas, se puede recabar con cie:rta
inter:ruptores seguridad, información de aquellos elementos c¡.re puedan eslar presentes, Se
Fusibles de protección pala CdySb
de co¡'riente Bi, Pb, sn toma un décimo de grarno de la muestra metálica, procurando que sea lo más
eléctricos 1i líneas
Ni"l'a
Aieaciones dentales I r'' ls' a" Cu, Pt, Cr, representativa posible y adernás que esté en forma de partículas (o rebal.ras muy
pequeñas), para conseguir un íácil y rápido ataque y se pone en un vaso de pre-
como los que se espeti{i- eipitados pequeño.
* En las fundici+nes rnoclificadas están presenteselementos
Y ¿n
y níquel menor t''antidarl' van¿¡dii'
(ar(rtt para los e.ceros
"l "^;;;;;;"ho "'"o'no a) Adicione a la muestra 2 ml de HN03, 8[ y lleve a calentamiento para
ntllitideno'
y molibdeno. ' :---^-+o cecas- urtll
acumuladores' errvases rnt:tálicos
para ulru§'";##, ''ilee secas'
tipos rie imprenta'-pilas acelerar la reacción sin llegar a hervir. Si todo se disuelve y la solución
i".
Las aleacrcnes t^r-^ para .rmas tle
ñ4Éo armas rle {i.rego'
li-¡eso.
"1"""ir""-
de pastas, etc.' ct-tntienen básir i't;¡l'-; il Las balas aparece clara, esto nos indica que la muestra no contiene antimonio o es-
Pb v As. taño y con una ciert¿ probabilidad de que tampoco haya cromo o alumi-
ú'"i"""ió" Monel t'oltiene: l\i' Cu' Iro: v Mn' -----. .¡....-. a, §i' ,rsÍn rrír*
ateacicncs
La uo+.LqcomJ,tcntle i'arios tii-os 'le
!u Estriita (h' y Mo '"".:::-:'l'^:l,il'.;',,1],"1i-"
en diversas proporcrriites' ""-'
Jrer¡'antientas de corte, colrl iienerl
c:'' w
l¡2 l)irr¡h¡r:ión de mues¿ras sólidas Disolución de mueet¡as sólidae del tipo núm.
2 6J
rr¡o. En el caso de que aparezca algo no disuelto, centrifugue, dbje asentar lino], con lo cual se puede establece"
y filtre para separar Io soluble de lo insoluble. medio de la información que se ha áado
|u ,rb.rurrcias deben estar en sorución, por
en el capítulo L
/r) l¡¡ disuelto se lleva a evaporación hasta casi sequedad en una cápsula de fundamental es.,"n". rir,"i*"L" h
|1:: :l:.t¡.tivo. -u"rt.a protrlema en
¡)t,r'cclana. Agregue 0.5 ml, de ÍINO3, 3F y 0.5 ml de agua. En esta for-
rnü, csta parte del problema estará soluble y ¡ista para analizar, por medio I.1"':i,11',ry I':' información:
ésta, se tiene la siguiente
4'
?':utotalmente "' J";t;;;;ñ;#;üii ;;
«ic la $ISA, la existencia de los cationes que abarcan los grupos del I al si el m,ed,io de la solución es ácido, signifiea que el probrema
se dis.rvió con
Ill de Ia MSA, así como el magnesio que pertenece al grupo fV. El antimonio un ácido, o que ia ntiene sales cuyos cationes tienen pro-
y el estaño, se lruscarán en e[ residuo (lo insoluble). piedades protogéni protones), E * el agua fo.rro iorr".
r) Iil residuo se lava dos veces con agua para eliminar el exceso de ácido ní- hidronio (HrO*t), cido. "oo
trico. Se adicionan 0.5 ml de ácido clorhídrico l2F y se lleva a cale{rtamiento si el ¡ned'io es árísrco,.puedc ser que ér probrema
se haya disuelto con una base
hasta ebulliciít en bafui María. Si todo se disuelve, se aplica la MSA, para o álcali, o gue la solución-probl"-"
r"l"r.rryá, aniones rrr, f.otofifi
determinar la existencia de los cationes que corresponden al grupo IL cos (que aceptan protones), ros que "oot"rg"
captu.In del ug,r, i"r", hid.;;;rT
¿4 Si la muestra problema no se disolvió, habiéndola atacado con los ácidos liberándose iones oxhidrilo o hidroxilo (orr-'), Gt-),
que Ie dan un carácter aicarino
nitrico, o clorhídrico, se prepara una nueva muestra y se ataca con 0.5 ml a la solución-problema. Ta_mbién el ion
ca.boí",o CO;, h"."
;;;i;.lro ."u
de agua regia, llevando a calentarniento hasta evaporar y que se tengan fuertemente básico.
solamente 0.2 ml. Se diluye con agua hasta completar I.5 ml. Si todo se Puede presentarse el caso de que la sorución-probrema
contenga sales anfi-
disuelve, se aplica la MSA pala el análisis del grupo II de cationes. próücas (sales gue contienen iorres protogénicos
y protofiricos), p"or ro cuar ra
Si al atacar con el agr-ra regia quedó algo insoluble, se lleva todo a cen- acidez o alcaiinidad dependerá del ion q"ue
predomine.
trifugación (o una fuerte agitación rnanual) y se filtra. A lo soluble se Ie sielmed'io es neutrc y el problerna ,olrrbi. en ag,a y significa at-remás que
aplica la MSA para el grupo I de cationes. Lo insolubie se trata por el mé- tos iones pre§entes son apróticos (que ".
no aceptan o capturan protones), vea
todo de disgregación. en
detalle el capítulo 9, que se r"fiere a la Hidrólisis.
La mayoría de las substancias inorgánicas
Nota: En el inciso (o), cuide de no tomar demasiado tiempo para el ataque en tlue se solubirizan con los ácidos,
contienen aniones que se comportan como
bases fuertes y ,i.rrJ., ;;;;;i"o,o-
caliente con el ácido nítrico, ya quc el trióxido de antimonio Sb203 y el nes. Por ejemplo, el carbonato de calcio
no es soluble p".""r, .lUn"
dióxido de estaño SnO2, se vuelven,in-solubles en cualquier ácido. Si el re- "r, "grr, ""
a que el ion CO3-2 eaptura un protón
siduo que se formó es de un color blanco a verdoso, es muy probable que
HCO3-I. que si es soluble .o y
contenga esos óxidos, Aquellos elementos que no aparecen en la IVISA,
débil (que se ioniza rnuy poco)."gru
Otros
tales como berilio, titanio, tungsteno, uranio, vanadio, zirconio, platino
y tierras raras del platino, por ser elementos ¡roco frecuentes, se identfican
suientes aniones : sutfuro, sutfito, r..r,rl11'.illff:Íi'.',rTiffi
corriendo marchas específicas, cuyo procedimiento corresponde a un ca- y nitrito. "T::LIil:
pítulo aparte dentro del curso d,e anó.lisis especiales, En el ¿nálisis cualitativo, ros ácidos más
ut,izados son: clorhídrico, nÍtrico y
sulfiirico; por Io cual es conveniente saber cuáles
aon ras ventajas y desventajas
Las muestras problema del tipo Núrn. 3, se manejarán haciendo previamente para utilizarlos adecuadamente,
una separación manual de las partítrulas metálicas de Ias no-¡netálicas, y aplicar
ucho como disolvente debido a gue
en cada grupo Io expuesto para los tipos Nrlrns. I y 2.
bles y una mayoría sólo es parcial_
Err los problemas del tipo Núm. 5, se requiere hacer una centrifugación se-
Además de emplearse en el análisis

t guida de una filtración cuidadosa ctm el objeto de separar lo sohüle de lo inso-


luble. Dependiendo de las características físicas que presente el insolu-ble, se
n la MSA para formar los sulfatos solu_

tratará éste como problema del tipo Núm. I o del 2.


En el caso de problemas del tipo Nún. 4, convendrá determinar el pH de .los Elnitratos
ácido nírico HNo3, corno trisorvente, presenta
las siguientes ventajas: Todos
fo¡mados son más sorubres qu"io. cloruros
y m€nos vorát,es, evitrín-
I la solución-problema para saber el medio que ee empleó pare üsolver la muestra dosepérdidas por volatilización, sobre ádo cuando
se lleva un residuo o muertra
o en qué ¡nedio se encuentra disuelta (el medio puerle ser ácido, neútro o alca- a casi sequedad.
64 Dieolución de mueetras eólidri
Dieolución de mueslr¡¡ «ólid¡s
Es un buen proveedor de iones hidronio, por lo cual aatúa como uú reactivo
del ripo núm. 2 65
oxidante. Así, el ion nitrato, NO;l, en presencia de loe iones H3O*l oxida fá- SERIE ELECTROQÚTIICA
cilrnente algrrnos compuestos, haciéndolos solubles. Esto no se realiza si solamente
existen los iones HiO+1. Número de
[,as tlesvcntajas son¡ El r¡ué una vez disuelta la muestra con este ácido, no es oxi.dación

fácil evitar que continúe la acción oxidantc. Por ejernplo, los sulfuros los oxida
t fácilmente a sulfatos e iucl¡rso se libera azufre elepental. Si sucede esto rll-
timo, da lugar a confusiones, sobre todo cuando se hacen ensayes de precipitacióu
E', está dado en vol-
tios respecto del elec-
rle ciertos cationes. Por ejemplo, si está presente el ion sulfato (debido al ata- trodn normal de hidró-
gerut. l¿¡i¿¡ls s¡fir,
t que del Hi§OJ, éste puede pror.ocar la precipitación de los catiorres del grupo
de los alcalinotórreos (que forman parte de los grupos II y III de la MSA), en una
electrólito una solu-
ción IF, a una atmós-
etapa en la que no se desea que estén presentes. fera de presión y a
El ácido nítrico no disuelve los compuestos oxidantes que son insolubles en 25"C de temperatura.
ll agrra, tales como dióxido de manganeso, MnO2, dióxido de estaño, SnQ y el üe
xido de plomo PbO2 (o peróxido). Este ácido se emplea principa[nente para
disolver la mayoría de los metales (es conveniente que estén en 6rma de li-
Fe
*2 (ferroso)
maduras o partículas pequeñas), tales corno cobre, plomo, estaño, cinc, plata
l¡ y las aleaciones fen'osas. l.os ácidcs meta-antimónico, HSbO3 y m€ta-estánico,
H2SnO3 son insolubles en IINO3.
El ácido cl,orhídrico HCl, disuelve a muchas de las substancias inorgánicae que
Il son insolubles en agua y gue ademrás se comporten como agentes oxidantes..Disuel-
ve algrrnos de los óxidos metálicos, earbonatos y ácidos cornplejos. fos cationes
que se disuelyen eon este ácido pasan a cloruros fácilmente volátiles, Io que
t favorece su identificación a la flama.
EI HCI con los cationes plata, plomo y mercuroso, forma los cloruros corres- P+3 y P+5 0,20 en forma de H3pO3 y H3pOa
pondientes que so¡r los únicos it*oluble: cn agua; pero si se adiciona un exceso

t de ácido, el ion cloruro actúa como un formador de complejos, haciendo gue se


retlisuelvan los cloruros insolubles, Por ejemplo, el clorurc, mercúrico HgCl2
pasa al ion complejo HgCF', que es tan estable, que evita la identificación del

I ion mereúrico, Hg*'o menos que se destruya el complejo. EI AgCI pasa al com-
plejo AgCl3 t y et PbCl2 a PbCla-2.
El HCI no dis¡relve la mayoría de los sulfuros que son insolubles en agua.
En los residuos Eié se forman después del ataque con un ácido, conüene sepa- _t'§ El a6ua resadisuelve a la mayoría de
- ción de plomo, pla-
ta y el ion mercuroso. No conriene
ll rar lo que fue disuelto después del atague con otro ácido de manera que se corran
muestra pr,blema con arg.no
usar logr'ó solubilizar la
marchas de Io que se fue disolviendo y proseguir aparte, con el tratamiento de ,s áci
De acuerdo conla se¡ie ek:ctro
disoh.lción de !o insol,rble. Si se encuentra un solo solvente para la muestr&

I problema, ésta se deberá tratar'únicamente con ese solvente y así correr una
sola marcha.
mentos metá
que ocupa el
metales que
El HNO3 concentrado (al 69.8% eÍ masa de HNO¡), diluido en,,n volumen
disolueión será más lenta cnanto
más cerca esté-del hidrógeno.
Esta clasificación, de acuerdo
a su tensión d".l.ct.o,ro aisraro
tal' es una rnedida de la fuerza relativa para cada me_
t¿"a" voltios), con la que un útomo
pasa del estado normal o basal ""
al estado de ion.
ftfi l)l¡ol¡¡elón ¡le mueetr¡e ¡ólidae Dieolución de mueetras eólidas del ripo nrim. 2 67

están abajo del hidrógeno ganan más fácilmente electrones, es decir, se redu-
Número de Díferencia de cen, eomportándose como agentes oxidantes. Como este poder va aumentando
l')lrut¡'ttlo oridación potencial (Eo) hacia el fital de [a tabla. el oro será el rnás enérgico oxidante.
La facilidad de reaccionar de lñ metales va disminuyendo del principio al
II rrlr /r6tnrr H*l 0.000 final de la tabla.
Cualquier metal de la tabla tenderá a depositarse (si está en solución en for-
Azufrc s*4 y s*6 en forma de H2SO3 Y SOf2
-0.20 ma de iones) por la acción de otro metal que esté colocado arriba de ése, en
*3 la tabla, Por ejemplo, en una solución de sulfato de cobre, si se introduce hierro
Arrlilr¡ot¡io sb -0.212 como [SbOl*t
metálico o un acero al bajo carbono (incluso chatarra de acero), el cobre se
forma de HAsO2
A rnónico As*3 -0.247 en precipita depositándose en el hierro. La reacción que se verifica es la siguiente:

Bi*3 como [BiO]*l


lli¡nrr¡to -0.32 Cu*2 + SO¡2 + Fe * Fe*2 + SOt2 + Cu I
*2 (cúprico)
( irlrre Cu -0.345
El cinc metálico en polvo precipita al oro cuando éste se encuentra en so-
Azufre s*4 -0.45 lución en forma del complejo [Au(Cr\)2] - t, pasando a su vez el cinc en solución
como complejo o sal doble de cianuro de cinc y el metal que puede aer sodio,
(irlrre Cu*l (cuproso) -0.522 potasio, o calcio, [Na2Zn(CN)al.
As*3 y fu*s forma de HAsO2 Y [I3AsOa
Ar¡énico -0.559 en

Antimonio ,O*r y Sb*s en forma de SbO*l Y Sb2O5


-0.64
Mercurio Hg*l (mercuroso)
-0.799

Plata ag*' -0.80

Mercurio llg*2 (nercúrico) -0.854


*2 (aproximadamele)
Platino Pt -1.2
Manganeso Mn*2 y Mn*4 -1.28

Oro Au*3 -1.42


de MnO2 Y M"On '
Manganeso Mn*4 y Mn*7 -1.67 enforma

Oro ,du*t -.1.68

decir, se oxidan y por lo tanto se comportan como agente§ reductore§.


Ire6, e8
Luego, el metol nlagnesio actúa como un enérgico reductor, [,os elementos que
CAPITULO

Aplicwción de la 1|[SA pür{tr cationas


Comprende eita, la identificación ile 23 cationes (los más comunee y
corrientes). Estos cationee se o¡denan pera su reconocimiento en cirrco
Supos. Los grupos lI y trI, se subdiüden en sul,grupos, denominándose
como: IIA, IIB,IIIA v IIIB.
Los cationes que integran estos grupos y zubgrupos son:

Grupo I Lgot, Pb',, llg'22

IIA
Grupo II

Gmpo tII
----
/ Grupo IV

Grupo Y N&+tr K+r y Nlt-l

Pa¡a aplicar la MSá, es neceeaúo que la rnuestra-problema esté


totalmente dis¡elta pará tener su8 componentes en forma de catione* y
aniones;

La mperación de loe grupoe, se hace medi¡nte !a atlición ¡ucesiva de lo¡


eiguientes reactivoe (agentes precipitantee)r

69
,ll Apllol.lón dc l¡ MSA pir¡ c¡tionee
Separación del gnpo w ZI

lirrt¡ro I. Acido clorhídrico, 3. OF (HCl).

(lrrr¡r(l ll. Sulfuro de hidrógeno en un medio ácido, hasta saturación Separación de los Subgrupos: IIA y IIB
(ll¡ s).

t,rrr¡ro lll. Sulfuro de hidrógeno en un medio alcalino, hasta saturación7 - ElKgH


-precipitado
que contiene el grupo II, se trata con una solución _i-0L
se_ agita y se filtra. Lo que no se disoraió, contádrá
{g ro, ,utjr-,
I (irrr¡xr lV. [¡osfato monoácido de amonio g.5p ((NIIa), IJPO4) )'
del IiA. En la solución, estarán ros cationes der IIB en forma dc
,¡;:i' comPleios.

lil grupo V, no tient- reactiyo de separación ya que éste, es soluble con Separación del Grupo III
3 lrrrlrx krs rr:activos de los denrás SuPos.
(br¡ cl objcto de tcner una idea muy general de la MSA para cationes, solución que contie^c ros grupos del III al v, se trata con una
_La
rlrxr'rihircmos a grosso modo,los pasos que se siguen:
I l)rr ln muestra-problema que debe estar en solución, §e tornan unos I ml
lrr lou que se determinará por separado el grupo V de cationes. r
solución saturada de cloruro de amonio y una solución concentrada
dc
hidróxido de arnonb (gr.,tas de cada reaciivo para adicionar en realidad,
una solución regulndora)- se agita y se lleva a s¡lfhid¡ación hasta
Sr: rlr:termina en la muestra-problema, el pH para saber en qué medio saturación. se vuclve a agitar y se filtra. F.l precipitado gu., obtenga,
r'¡lú rlisr¡elta. Esto nos servirá de guía ya que de acucrdo con lo expuesto contendrá una mezcla de sulfuros e hidróxidos-de todos los cationes
del
r.rr lu primera parte de este libro, tendremos una idea de los cationes y grupo III. En la solución filtmda, se tendrán los cationes de los grupos, IV
nrriorrr:sque posiblemente contenga Ia muestra'problema. Se toman de ésta, yV.
olrr¡s 5 ml con los que propiamente se inicia¡á la MSA de cationes. F.l
rr'¡lrl de la muestra-problema, quedará como reserva para el caso de que se Separación de los Subgruposr trIA y IIIB
hngt necesario repetir sea, parcial o totalmente la MSA, tanto de cationes
r.olrro de aniones o se quieran correr reacciones específicas. Esta reserYa,
o III, se disuelye mediante la adición de
rk,lx: protegerse herméticamente para eütar su contaminaci6n. eróxido de sodio (Na2 O2, oxilita) y una
y se filtra. Lo que pasa en solaciín,
Sr:¡raración del Grupo I ',
IA en frlrma ie iamplejos. Lo quq se
\ IIIB, cuyqs cationes esiarán en iorma

Separación del Grupo IV

La solución que dontiene los


on una solución
de fosfato monoácido d.e a¡n seguido tle una
solución co.centratla de hiüóxido
Sr.paración tlel Grupo [i precipitado que se forme, contenrlrá ,í fi rt'ffi fJ
fosfotos. La solución filtrada, tendrá V.
Con excepción del grupo.V, el procedirniento de la MSA
de cationes.
sigue el orden numérico estürecido p¿ua ra sepuación de
cada uno de los
Supos y srbgrupos. Debido a razones
iespetando el árü"miento la
originat de iii:
hace por/separado a partir de la muestrapr se ha
V indicado.
72 Aplicación de la MSA para caüonee

llueetras
(iru¡xr V de Cationes llue co¡tienen eI
ioa ¡monio Z3

Na*t. K'r y Nllit

.\l ir dcsarrolli¡rrrlo el pror:edimiento (l(: la \1.\ \ rle r;ationt)s. se !'lrl


adiciolllndo rcar'tir9s qtle cotlti(:n('n los iorrcs del gnrpo V, tales corno:
llidróxirios rle sodio, llotasio v antonio, clorttrtr tltr atnonio 1'peróxido de
sotlio, entre otros. l'ls por t'lltl quc (lesptl¿s de llabr:r seParildo el gnrpo V
al final dc lu ma¡r:Iril, es rntty probal-rle quc se tenga en la solucií»t, los lytl-, * OI{, +
iones: sodio, Jx)tiL{io v i¡t¡lor¡io; por El¡1, exactanl('n[('que str lra't'atr Itecho 1*==* IyH¡f + Hu O
los agregados rle lr¡s rcactiv(rs antcs citados.ft'or Io cttll, si srr tleternrina la
identificacióri dc los iones del grupo V en esta solui;ión, lo rnás segllro cs
que se olittngan reacciotlcs Positivas, a Pesilr rlt: quc tal vtz la
mt¡ostra-problr'¡na. no tr¡r'ieSc alguno rlt: t:llos. l'or cstrt razón, (:l lrllíli-sis rl:l
grupo v'de cuti«rnes, sC llu,:e por st'pilrarlo,
t'. (lomo los iones rL:l grrrpo \' s('cncltcntr¿lIt ttl solrl(:¡óll, la idcntificaciórl
\dc éstos cs easi «lirecta v rlo rcqliere quc v' lrugarl r('accioll(1.§ dt
I separación entre cllos.,'
NI{. f+Hclt+¿ *:*
rTHo Cl +
4. Con eI nitralo blanca,
Ion amonio tnercuroso, ftumos)
dihidratado;
I{& (No,
De los B ml apartados de la solrrción-problema original, se tr)mrn 2 rul sc )z.2Hrg,
ponen en un tubo de ensal'c v se proccde a efectuar las sigrrienlcs
rcacciones de illr nI ifiurc üi n : **#,:i:::,:il,[ru;r:Í,;**T;:ü.:i:"n".untub.
fl[{*,":l,T:"1T11i.",:ffi TH#[:i1.{1;:r::l:,fi :i,#;
l. Hl tubo de ensaye en el cual sc han puesto los 2 ml, se lleva a un [i#,}*,* q;*# i :lTi*, :!v,:,,ir*il,l:i,;ry'*,*d#
jf T {:
i';i;,,tí,*,,ffi
calentamiento suav(]. Si st'perciüe olor u umo¡tíaco, la reacción es positirir
(se habrá idcntificadt¡ el ion amonio). las'reacciones dc descomposición,
puetlr:n scr las sigricntr:s: Si rl trtiírn \c lr .l! dr'\¿mouir¡ t¡n c.s ixidanit.
uno de lbi: prorlur"tos será el amoniar:o. Por e.iernplo:
*ffi ; y¡tt'
l".,.T,?y[
;$;¡ x;h*',:
:*i.F;fi ffi
;:,:'::n,X*:,t'if
,T,'JXililll;,'i,ff i,i*",# fr#:
"i; d#
i#,}Jil
Nll4(:l + A +:+ NH3 t + H(;l
IIst'*IIt Hg + + ¡¡gl'?
La ¡eacción
de identificación
Si el anií¡rr tle la s¿l es oxitJunlo, sc obten«lr'á un prorltrt:to t¡xirl¡,1,1 rlcl es:
a¡noníaco, l'or rjtrmplo: l{g1 (No3
)z + 2NIl, t+ a +:__=
Nt14\O3 + A +:+'\rz() 1 + 2ll2O
¡y¡¡,
*of;on'*o,
AI eompuesro,
NH, Hsryo¡,
2. Con el hi¡lrórklo de sorlio, o pólasio:-
Muestras que
se re ,¿¡,, r::::!'"
t-antíno-¡nercúico.:
contienen er
Si no se detcctó algun olor al llevar a calt:rttamiento. cabc la posihiiidarl
ion ar¡e¡is
de que la solución.problcma contenga utia sal de antonio por:o volátil si
éste es el caso; se ¿igregan a k s 2 rnl «:ontenidos en el tubo dc ensaye, unas o*lrT,l'illt",l',;'#,;:;:.,,1,¿,.rj":J;Ti:,i.*;k,tT,,o;[:
Ion potario 75

Muestras que contienen el ion sodio

Alrededor del 3.0"¿ de la corteza terrestre, contiene sodio. Los mares,


vegetales rnarinos y la mayor parte de los fluidos vitales de los organismos
ür'ientes; contienen sales de sodio. Como ia mayoría de los procesos
industriales utilizan estas sales, los productos y dcsechos también lo
contienen. lll sodio metálico se emplea como un reductor muy enérgico,
ya que se oxida fácilmente. Para amalgamas y aleaciones de plomo, etc.
Los compuestos más usados son: hidróxido, sulfuro, sulfito, sulfato.
Además todas las sales de sodio halogenadas, hipoclorito, tiosulfato,
silicato, fosfato, nitrito, nitrato, acetato, arseniato, aluminato, carbonato,
etc.

Ion potasio /
De los 6 ml, quc quedaron, se toman pequeños volúmenes para efecfuar
las sigrierrtes reacciones de identificación:

I. A la flama:
Se procede de la misma manera que se indicó para el ion sodio, (ver en
lo concerniente al ensaye a la flama).
ensayes preliminarcs,

2. Con el cobultinítrito de sodio, Na3 [Co(NO, )o ]:


En un tubo'de ensaye pequeño, se pone un ml de la solución-problemi,
un ml del reactivo y unas gotas de ácido acético concentrado, para
tener nn medio ligeramente ácido (también se denomina, como un medio
acético). Se agita ñrertemente y se deja reposar unos diez minutos. Si se
forma un precipitado cristalíno de color amarillo,la reacción es positiva.
La reacciónes:

2d' * N"*' * Co(No, E3 +::+


Hil;:l*?;l;J,
Si el medio rrc la solución problema es neutro a alcalino, se precipitará
el hidróxido de cobalto Co(OH), .
Los oxidantes y reductore-" enérgicos, destruyen el precipitado. Los.
ácidos fuertes y yoduros, descomponen el reactiyo. Por ejemplo, el
yoduro es oxidado a yodo e,lementai por el ion nitrito del reactivo. Si
en la solución-pioblema se sospecha la existencia del potasio en forma
del yoduro de potasio, conviene tratar previamente la muestra tornada
de la solución-problema, con un exceso de ácido nítrico concentrado y
llevar a sequedad. Se diluye con un poco de agua. Si la solución no
resulta ácida, se acidula con ácido acético concenlrado y se adiciona
en seguida, el reactivo.
Teorí¡ 77
para cationes
7(t Apticación de ta MSA ()rupo I de catio¡tes
el problelna" debe agregarse'
un exceso dc:
Si existe el ion ci¿nuro en con el cobalto' Con Ios
reactivo va que tl óÑ-;'; io'Lt *ntptejos
ria Ia misma reacció*' Iü ion A$r,Pb"yllgr'
,l,"iirl""n*ü; ,';H;, i*'' ,'i*l ';' ""úuo a
amonio se elimina p*" t"l*'interfegencias'adicionando
i-rreüamente
a una
i¡asta casi sequedad. tr,uego
la solución-probl"..l-Ñ.011 y llevar amonio' Se diluye el
'l'eoría
todos ios iones
calcinación cuioadosa p"l'aiilln^' de añadir el reactivo'
acético' antes
calcinado y se acidifiJa con ácido lin Ia soiución-pro[,lcía origirral, supondremos que existen todos los
ya que se clescompone con el tiempo
Este, debe .rt*, ,ttién preparado
cationes que comprende la \l.S\ con el olijeto de que vayamos üendo en
Co'2 '
to..ándor. el ion cobaltoso' detalle, todo lo que implica su procedimiurto.
3. Con el ácido cloroplatínico'
H2 PtClÁ
{ Al adiciona¡ el agentc ¡rrecipitante del grupo 'to,los
I que es el ácido
iguales de la '
?-11'n volúmencs clorhídrico en fornra de una s,.rit¡ciól ,.}.01,', lbs cationes,'(los S
En un tubo de ensaye Ptqu.t'io' y" rcactivt'r' Se lleva a lefrigeracrón -
';1;;i"'tiílito t"f''ia' convieue fiotar las parcties
solución-probierua, Láhoi
giupos),-.eaccionan forrnárrtlose los cr'on¿rr¡s conespondicnfes y estarán en
solucüin a exctrpción de los cloruros del grupo I debido a que sus Kps,
preüa agitació" y 'e ' del prccipitado' Si' ':parcce tienen vaiores pcqucños, (aunqrrc la Kps. dcl t:loruro de plomo no lo es
interiores del tubo p#;;J
la fo.mación
jmoriilo tle aspc.c[c cristalino, ia reácción es positiva' tanto y es por cso que es soluLle cn una solución acuosa caliente). Véase
éste con un cok¡r
Ei precipitado d"b";;;'i;;ol*rt
!t' tl ¿rlcohol' En cl agua' la solul¡ilidad la siguientc tabla:
ui prccipiiadtr es sol, ble cort las Lrises
es de unos I i'z g/il';';ó;ó' I se lrtrmeder:e
el'precipitado obtenido
fuertes.Si se lleva ''.:iti"tiá" a la flama para
éste con ¿.1¿o .lortriáii.;itF;
," pr.d. hr..r el ensaye Contpueslo Kpt Solubililad de la sal
son:
i confirma¡. Las reacciones
+::+ t.24 X l0-s
t
AgCl t.56 x l0+o
ldentificoción" 2l{Jt + PtC'rf
F'
-hl,:t*J

El compuestcr formaCo es
el cloroplatinato de potasio' PbCl, 1.0 x I04 2.5t x t0, F'

T +-+ 2KCII+Pt+ + zclrt


I-,a de calcinación' Kz PtClo
HgzClz 2.0 x l0{ 8
l.BB X l0-5 l'
calcinarse los residuos obtenidrjs
Como el reactivo es muy caro, deben

l, para recuPerar el Platino'

el ian pofasto'
$ l'o, tal razón, ,',rnvieric arlicionar un exceso del reactivo paia aprovechar
el o..fetio del ütn comtin,. rlado por r::[ is¡ .¡..rto que procede del ácido
lVluestras que contienett

l, sodio' Las tierras de lal-rranza 1'los ,:iorhídrir:o. haciéndo qrre disnrirruya'^aÍrn rnás, Ia solubilidad de estos _t
E, un po.o menos ¿bundante que-el ,

nr ares, conti.n",, rtrt dtáá'


át ó'oa'" del toi al de ic¡s elementos' Se cloruros ul tcner ulla'alta conceniración de anión clcrurro, sn la solución.
encuentr¿ en: [,üs ríos, tejidos y líquidos biológicos' vegetales terrestles' f)e ¿cucrrlo qo{J. sus soluhilidadcs, podemos,decir qu9 '..,,
rne¡'curoso, precigitan tolnlmente r:n fornta §e clonrros
tasio en la industna' es casi de la piomo (qur:'-estri en,íorma de r:loruro de pl
estos áe sodio Por.lo cual' Ia irrcompletamerrte ya que
con respr:rto a las otras d
,t áii'J;. ;:":ñ1: 0oC" se srrlubilizan unos
onato, cromato, cianurot pQrmangantt:' . f"*o.- y. ferri- propiedati cs aprcvecharia
, p",ot""io,
"J'Jllk'""'frH
l"om"o' yoduro' yodato' nitúto' nitrato' n¡i- rJe plata _r' urcrc!ll'osqf
-/\
sf ato' hiPoclorito' etc'
Procedirniento

p a cationee
\
Aplicación de la
MSA
7lt ltlenti.l'icación det plomo,, el filtrado' se lleva a
It o en cuenta que el
Paso Ab. 4.
calentamiento y en caliente, se divide en dos porciones: ,

rmars€ el comPle- La primera, se tratacorl ttlla-c gotas de ácido acético concentrado v 2 ml


aco Presente' hace de una solución l.0t' de uomato d,e potasio. Se agita. Si se forma un
t Hf2 rlue está como
t tt'.' \mbos son
precipitado de color amarillo, se hab¡á identifiiado al plomo.
gil
La segunda ¡rorción, se trata con unas gotas de una solución l.0F' de
yoduro tle potasio y se agita. La reacción es positiva' si se obtiene un
r irrsolullles ' precipitado de color amarillo. Si se lleva a ebullición, el precipitado dcbc
l,rocedimient, dirolr*rr.. Esta scgunda porción, tanrbién puede tratarse-con ácido sulfúrico,
*l ¿e ta _.olución-

l l,oso No. I. En
un de tlllt
sotur:ión'Problema
(que es el
se
o
3.0F en lugar del yoduro dc potasio, en cuyo caso se'deberá formar un
precipitado de color blanco, para que la reacción sea positiva'
imonio Y bLsnuto' Nota.-'[ome cn cuenta que el cloruro de plomo precipita, si la solución qu€ lo cont¡cne, estifi6
ando lo: oxicloruros Todas las reaccioncs d':ben hacerse en asliente'
I ¡le color blonco Y
so de rear:tivo' se
lli'l
a1'udando a I'oso No. 5. Separaciórt de lu platu y el ion mercuroso. El precipitado
! de
ationes' se haga.
más obtenido en el paso No. -3, se lava con agua bien calicnte. sobre el papel
filtro para elimina¡ lo mejot posible. el cloruro de plomo r¡ue haya
quedirdo atrapado. Se tira el agua de lavado. Se le agrega al precipitado,

l unos 5 ml de una solución. 3.0I de amoníaco, procurando mientras se


agtega, lavar con estc reactivo el precipitrdo. Si al haceresta operación no
queda nirrgún residuo, quiere decir que la sohrción"problema no tiene elion'
nlercuroso y todo lo que se disolvió, cra el cloruro de plata. Si es el
! caso de gue se obtcnga un residuo el cual adquiere con el tiernpo un color
pardo que pasa hasta el negro, esto indica que existe el ion mercuroso
(el color que aparece es dcbido a la r¡rezcla de mercurio metálico y el
cloruro-amino-mercúrico). Se recoge el lavado hecho con la solució¡r de
¡ Pu.so No' 2' Asumie amoníaco, para identilic.ar en éste, el ion plata.
oreciPitado' éste será
ior*, at cloruros (P
T se filtra' 'La solució Poso ,Vo. 6. ldentificación de la plrrta. El la.vado con la solución de
llamaremos como 7t anro¡ríaco. se trata con ácido nítrico concentrado, adicionando gota a gota
como
cipitado se tratará
seguir eu ésta' la
M hasta tener la solución ácida (comprobar rnediante un pedacito de papel

r sigue.
tornasol). Si la solución se enturhia o inclrrso- se forma un precipitado de
color hlanlo la reacción es positiva. Se puéde hacer taml¡ién Io siguiente:
Dividir el lavado en dos porciones. Una de éstas, se trata como se ha
indicado y la otra, corr unas gotas dc una solución, I.0I" de .toduro de
potasio.' Si se forrna un precipitado de color amarillo. la rear:ciólr us
positiva. Si al precipitado formadd quc es yoduro de plata, se le agrega
unas gotas de una solución de cianuro de potasio, 1.0[', éste del¡c
I ccliente Posiblc Para
tlisoluerse lo cual no sucede, si el precipitado es el yoduro de plorno, Pbl2
ol¡tenitlo en el pa-.o No. 4.'
1,

Pn§e en el {iltrado" i

Plata v rnercutoso' ¡;I


\

4bservacionee Bl
cationes
l¡0 Apllorclón do la MSA para

Itr,ro Nrt. 7. Idcntificación del ion Con el cromato de potasio, K2 CrOa :


r.rr trl ¡lnso No. 5, es muy Pro Pb*2+G0-2+PbCrOcl
lorrl'irtttttr srr cxistencia, se pone , qmorillo

rr lr¡tlu con unas gotas de cgua regia gotas


m^l de agrra y se.añadtrn unas
ff,,*"ri,rr,t't*qu"dát. Se tliluye conlnos 2 cuyo trolor
Con el yoduro d.e potasio, Klz
se forma unprecipitado
rlc rrrru solución de cloru¡o á'tuno'o' Si de cloruro
Pb*2+2I-t+P¡¡r1
es positiva, (mezcla
v¡r rr.l bl¿r¿co ar gris oscuro, la reacció,
om¡ilkt
.
metálico; tlg'Clu y llgncgro)'
,r,'r,,rr"ro y mercírio 'blanco
Id en tificación EI-.yoduro U.
caliente
rrorrroffi
del Plomo
Ol¡¡ervaciones
muY grande Y [a solución que
los

n aparecer tiitt'ltt dc cloruro de


or blgnco (reacción Positiva)'
si se exPone Por un tiemPo más o

ción Positiva)'
concentración rle los iones plata una
es

s iones mercuroso' se Puede dar


el

ducido hasta plata metálica debido a


lo
,ái.ión del amoníaco Y tener Por
Separaciín d,e la AgCl + 2llN, + tAg(NII3» 1., + CI-'
plata con el NH, -sdluble-'- ' '

Con el dcido n,itrico, flNO3:


a siguiente reaeción:
!dentif icación t4(IIl{41'r-ql- I + 2 IIB 0É I +-
.
Agct,t. + 2 H2
'hlínco o + 2NHf I
--- -.
2l1g + 2[Ag(Ntl3 ), ].i * : + ['lg*' +2Agl' + 4N]13 de Ia plata

en la iilgntificación de
* ::l
Por lo misrno, tampoco dar'una reacción'positivi
to. i*., plara; por no existir' éstos en la soh¡ción' fl
Separación
l',stando el ion mercuroso, como cloruro lner-
curosq_insoluhle, l{gz Ci z :
Reacr:iones q'ue se verifican
,l il del
mercurio
I{gzCl.r,+2N[{,
'
.. NII, i{gcll+llgtr+\llf
bhneo nqro
,+
6¡-r
I

,\gi' 11;1;1 + AgCl.t. Todos los prr:ciPitados


I Separacíón d'el
+ 2CI-1 + PbCir{1
I ;.'*; I, con Pb*2 sor, de color blanco

t I{Cl
el tlgí2 +. 2C1-r + Itrgz OLi

Fll 'mercurio metálico y en generar, toros los metares


tipo de reacciones cuan¡lo prJcioitan al eslatlo
pesatros en este
Separación del elementil
forma de uu polvo.finarnente diüáido. tle color.negro.
, ln irrr.n ,r,
A

r//
Iti ll2 A¡rllcrelón de la MSA Dars cadones
Mue¡lra¡ que coatienen
eI fon mercurio gJ

Con el ácido nítrico, I{NO3, cl mercurio metálico Muestras guecontienenel


ion plomo
rl o al estado elemental:
3tlg + 2NQt + BHaO*r + 3Hgt2 + ZNOI +,
12H2O

El cioruroaminomercúrico, con el HNO3:


d
l)isolut:ión del 2NIL HgCl + 2NOir + 4H¡O*' * 2ll1*' + 2NOt
mercurio con
Ii cl agua regia
+ N2t + 2Cl-! + BHzO

Con el ,úcido clorhklnct¡, IICI:


Ílgt2 + 2Cl-t + IIgCl2;-luaru
B lil cloruro mercúrico que es solub.le, reacciona aje, cañerías, f¿bricación
con un exceso de HCl, para formar el complejo del ácido
eütar ataques corrosivos,
tetracloruro mercúrico: acumu-
l{gCl2 + 2Cl-t + [llgCla]-2'ot,bi,
Con el cloruro estanaso, en f<rrma de complejo,
tetracloruro estanoso, SnCla-2 :
,

Í ZHgCl, + SnCl-¿2 + IIgz CI2J + SnClJ'?

ll
bbnco
2flgCla'z + SnCl¿2 + HgzClzl + SnCl;2 + 4cl-t
heroclorum estlnnico

Muestras qrre contienenel


Si se agrega un exceso de tetracloruro estannoso: ion me¡curio

ll llgzClz + SnCl+-2 + 2llgl + Sn(.llá2

Muestras que contienen el ion plata


I I En la mayoría de los nrinerales de: Plomo, cittc, cobre, antimonio y
piritas tinamente cristalizadas es niuy pr«lbable que se encuentre Ia plata
ascciada sobre todo en los sulfuros. [ixistcn yacimieDtos de plata nativa l

I I encontrándose en este estado en 7as menas de: Oro, pla.tino. mércurio,


antimonio y bisrnuto. Los rninerales de plata niás abundantes son: /
I

Argentita, Agz S; cerargirita o plata córrtea, AgClr estefanita, SAgz S.Sbz Ss ; i

pirargirita o sulfoantilnoniuro de plata, 5Agz S.Sbz 53 ; proustita o


I

I sulfoarscniuro de piata, 3Ag2 S.Asz S:.


I1a plata,. es un rnetal muy utilizado en forma de aleaciones con: Oro,
1",1,il,il;t1'::x;*.*,X,J*l;.,,fr:T;i".#it'."*T':3.,,,,",
I atgo
algo de este erement"" , eres vivos nrarinos;
',"r',i,"jli,r],'"t ntarinos; contiene,
¡ moneda de cambio, soldaduras, rnediciones físicas tale
s;r;.il;";,l
elemento- §e ,,+.;r;-,, ^--- contienerr
I drtl,ro--y cohre que sq aplican en: Joyería,jmás
fu{b-i..1 !érmiqog, etc, Los compuestos importantes son: Nitrato componente de: Interru
I
l tie plata, sales halogenadas empleadas extensivamenie en: preparaci6n de ¡ectificadores de corrien
t emulsiones fotográficas o radiográficas, nuclealización de partículas. p¿ra iluminación. Como
gaseosas, reactivos guímicos, etc. (El oro y el cadmio t
84 Aplicación de l¡ MSA para caüonea

I,'abricación de espejos, en la metalurgia del oro y la plata (proceso de


Teorí¡ Bs
concentr.ación poi amalgamación), en la fabricación de cápsulas para ''' Ml-:-3;;,,;il;lilj'#j1ger grupo rr y
on del grupo :
detonar la dinarnita, explo-"ivos, ete. r _, II I x I0-2 F
. Los Comptrestos de mercurio tales como: Cloruro mercúrico, calomel = ?.6xt$23F
LS-J
(mercurosoi, oxidos y salcs orgánicas rnercuriales; se utilizan extensa¡lte¡tte
Por definición,
- en: F'armacología, reactivos químicos,
etc.
Kps =[rt'rJ x [Sr]; sustituyendor

Grupo II de cationes Kps = (l x l0r) x (7.ó x ttrr3) = ?.6 x tt,


El grupo II, se subdivide en los gruPos: IIA y IIB. l,uego un sulfu¡o
- ¡ c

"ffi ytli:#'::"-.Tlff :J;:L*,11#L;;:i';'J[',;:':;;i,:;,?J


El grupo IIA, comprende 5 cationes:
Sulfuros
Grupo IIA
-Qrupo IIIJ /(ps
Hgs
1..
0l grupo IIB, comprende 3 cationes: [,s13, §H3, Sn'2 As2 S,
l.l x 10-33,
CuS
sb2 s3
3.0 x l0'27
Bi2 s3
Teoría SnS
1.0 x 1fr26
CdS ,.U * ,0.r,
-L -j ¿.,,.,j
Pbs 3.4 x l0-2s
\1

::-1'6
* lo-:" ruego en\¡as
La insolubilidad de los sulfuros del grupo II, se explica al hacer las ':;':T:;;:
_, _.h.r¡,¡uq
s,i i: :,1,,1':r",1l,
i:;, Tjcúión
aigu ientes consideraciones : r 11.'1,,
_-", , ulalm.ente
i f
r**,r§
yuc cuatqurcr del
si su ct ice.ntrur¡l¿r_¡r";;;;r";:,
En una solución saturada de H2S, a una temperatura de 25"C, la
0,.0 1 t . Si l, .o;.rní."_i. ,
tr,.siempre se tendrá
concentración de sulfuro de hidrAdeno es de 0.1fl,,
cierúa conóentraeión qr uaa
la concentración de l. lmplica también que sí
_mayor de 0.3F,
e
Si el producto iónico del H2S, es: [Hrü']'x [S'] =6.94 ¡ l(f2a¡r, ir r K¿s teórica tendrá
ia
s( ún
x lüt e alguno de los
[llrü'] ;= 0.3F = 3 F. Substituyendo en el producto iónico del
cadrnio 1, así
ácido eulfihídrico: (3 x lür)2 x [S'] = 6.84 x l02a;
ya a §er menos
Luego la concentración de los iones sulfuro se¡á:

is'r= 6'3f if; - z¡-LLr* E-


r:on los pasos qrre
_r!l-d.:
ptecryitoción I'
fuun¡icndo que la concentuación a" uno de los iones del grupo II, ulecuada. d.¡ P.ara flue se lcgre una
fueee alrededor de 0.01I' = x I ""da
lO2 F, o menor, antes de la adición'del soiución-problerna sea el medio de la
fmneonnenlt á¡iinrn^.,^ ^-: ,q"
Iq cual
rulfuro de hidrógeno; la Kps teórica del sulfuro formado será: pitación ¡.1 g",p" ,,J h:#ffitffi.rir Ia separación-preci-
lló Apllcrelón de la MSA para cation€s

l, §: hr¡r:r: lrrrrhujear el H2S en Ia solución-problema, previa separación del


sulfu¡o¿ 87
I grrrllo f, nranteniendo éste bien caliente
cr¡lrt:t:¡rtrar:ión de iones hidronio.
y cuidando de tener una alta
'r
¡ se quiere
IICI en
J(.tratar;
hi
una
con ,
:gue directamente
de HCl, por ca¿a
Si sc sulfihidra en frío y en un exceso de iones sulfuro, se forma el ibn

I cornph.jo disuifuro de arsénico IAsSzf t, que es soluble. Pero si se signen


l¡rs r:ondiciones rladas antes, es posible que se forme el complejo pero éste
sc desintegra y se forma el trisrrlfuro de ar#nico, As2S¡ que es insoluble.
f
#fit;inu¿ em.i..-,
pa¡a a un
a",r*;ly1t,ale rti =" ]i[,
el agregado rel
:ii,,xiu concentraci
v aseg'drar

l,)s posible que con ,n pl! rnuy bajo, se precipiten los sulfuros de
calcu]osr.--_..,,r¡1dr IICI' podetnos hacer
los
rI ¡nercurio y cobre. ." ^sj
L f'orrnaridad
der Hi'i po, ,
sigrrientes

I ll, t]r J; varor ,ñ


1"91,: para
neeeslta ,i;,X
2. Para consegrrir que los demás catiorres,§F precipiten en forma de
l/ I retPare¡ ull ml

I sulfuros 1' evitar que se disuelvan, conviene subir el pH hasta un valor


de 0.5 lo cual se hace simplemente diluyendo con agua [a solución que
,
r¡ ,2 _ un
;.
HCI J.0¡' por
m . De donde:
de u
.Si, V,

se ha estado sulfihidrando y se prosigue esta operación por un tiempo cad de solución.

I razonable (unos cuatro minutos), con el objeto de hacer


precipitación completa de todo el grupo [I, en forma de sulfuros.
la co¡no req.¡rta ur1''
tt.o. pr., .J""'utt
ualenti , 0.i;
Pooo comPlicado
--...

§e
Prepar¡ur go.
I La separación de los gnrpos ll-,!t y IIB,
sp basa en el hecho de que el uolumen equ|
o¿ a" til"'"¡án
grupo IIA tiene propiedades órÍslcas, mientras que el IIB, tiene un carácter golas pot cada
ácido. Luego, tratando la meacla de los dos gn¡pos precipitados con una e una de menos.
tción de! gru.pa
basefuerte, los sulfuros del grupo III] reacciona¡án.y se disolverán. Fll II de
grupo IIA, quedará como un residuo insoluble e4 fcrma de sulfurosl Por ';;;yi:k;:*rxf
cuanto al sulfuro mercúrico, éste se disuelve parcialmgnte al reaccionar con
la base fuerte, formíndóse algo de disulfuro mercúrico, HgSrt (que es un
:ffi Jil,i,i_T#,;ilT
ion complejo):

hocedirniento

Paso No. l. La solución, donde se encuentran disueltos lc's gr'¡pos del ii


al V, se trata con un ml dc una solución 3.0F de l{NOr v
se lleva a
calentamiento a lnño llaría, unos tres minutos con el objeto de oxidar los
iones estarrosos a estánicos ya que el sulfuro ss[¿¡1oso, snS. cs insoluhlc en

l; las áases .fuertes e¡r carnhio el estánico,, .Srr.§r, §í e.s soluble. (el Sn.sr, cs
insoiuble en un medio ligeramenie ácido. Se deseonoce su Kps).
1.1. Se adic.Áone una solución de.hidróxido de anronio 3.0F hasta que

fl ia solucii¡n sea ligeramente aicalüra- Si aparcce una turbidez o ¡(r forma utl
precipitado. lro debe preocr¡panros.

i.2. Se añade una solución de ácidq clorhídrico 3.0!'hasta tener una


ligera acidez con lo cual, se redisolverá cualguier preeipitado que se haya
forrnado. Iin ios c¿¡máios del pH, use papef indicador para un bueri control.z
1.3, Se lleva a una lenta evaporacién, para reducir el volurnen de la
solución hasta casi ia rnitad (si es que se tiene dernasiado volumen).,Si no
i':,*_1r*i"-r"l*-"-:F
Reaccio¡es +e oe verlfiean {a-S})
l¡ MSA psr¡ c¡tioneÉ
Itll Apllcrclón de
¡ Como vemos,'%n la reacción de hidrólisis de la'tioacetamida en un
nredio ácido, se forman los iones acetato y amonio lo cual hace el efecto
de una solución regvladora e implica la necesidad de que se adicione una
concentración mayor de iones hidronio. (equivdente a mayor cantidad de
¡ ácido álorhítlrico),'para mantener Ia concentración del ion sulfuro, en una
' concentración adecuada. Lo arrterior, impide que se substituya Ia
sulfihidración, a
menos que se introduzca alguna modificación en ei
¡ procedimiento para evitar el consumo de iones hidronio. P{r otra parte; la
tioacetarnida se destruye por los efectos oxidantes de los iohes arseniato y
el ion férrico, dando lugar al oxidarse, al ion sulfato por lo cud en vez de
I que precipiten los sulfuros correspondientes, existe la probabilidad de que
se,formen sulfatos que son solubles.
t' /La tioacetamida, es una substancia blanca, cristalina, que se disuelve

I '
fácilmente en el agua formando soluciones estables que se htdrpltTan
lentamente si el medio es alcalino, pero si el medio es ácklo la uelocidad
de l¡idrólisü aumenta nolablemente. Este reactivo, tiene la ver¡.taja de

t modifica¡ la concentración del lon sulft¡ro en una forma lenta y uniforme


en toda la solución con lo cual, se favo¡ece la formación de precipitados
granulares que se depositan rápidamentelEn la sulfihidración, se obtienen
a menudo precipitados gelatinosos yr como son muy pequeñas la^s
t -paitículas, se hace necesario dar calentamientos sucesivos para conseguir
que éstas, "crezcan" y se facilite su filtraciónf
'
El control tle los' iones sulfuro aI uÉar la tioacetamida, se hace por
t I
É1
'
medio de la adición de iones hidrorrio es decir; de la misma maneia que se
indicó para la sulfihidración.

Reacciones que se r-erifican

I
Oxidación de los iones: 3Sn'2+ 2NO;t+ 8H3O*¡ + 18CI-t
\ ==>
I I
Sn*2 a Snto
Por medió del dciilo
nlt.rico en caiiente
SSnCli'z + zNOt + 12H2 0

I fi medio liufr -W
Reacciones de Separación-Precipitación Grupo II

!1,-1..oI'+ Con el H2S en un mgdio ácido, dado por el HCI.

J aHgcl,'t 2Hrs r 4H20 < = > Hgclz.2Hgs I


| - blancrt
Si el meilio es alcalino¡
Illercurio | +4HaO.r+4CI-t
HgCIr.2HgS + H2 S + 2H2 O < s 3[IgS[+ZH.O+
S
+ llr0 + S-2
+ Solrr (:o CrH.0;1 + NH,
cur-8-Nu,

Separación de loe grupoe IIA y IIB n,
para cationes
A¡rllcación de la MSA
I
)
'rl)

pb*2 + HzS + 2llzo PbSl + 2H3O*r


= + negfo
Clomro 2SbC[t+3H2S + 6H2O ¡¡ SbrSr{+ 6IIrO*
antimonioso
Itlo¡no anamnja- + BCi-r

cu*2 + IIrS + 2H2o


* = ra}r?l+
2H,o*r
Cloruro 2SbCI;'+5¡¡rS+ l0l{zCi++ 96rOr+
( irllre + 1g¡¡rg.r
Antimónico

.r
2Bi.3 + 3Hz s 6H2o
+ -r?i¿1.0l,.ij^;$n" Si no se verificó la oxidación dq los iones
llisnruto Ion estanoso a
estanosos eshnicos:

cd.2 + flrs + 2Hro + + cdsi + 2H3o*r


y
Sn*2 + [l2S + ![¡rO + +snSl.. + 2H¡0*t
En,frío
\/ ,,,u*,o
fi C¿S en caliente, es anarcrr.id,o'
a ama.illn'
I

i"i"a¡l'ut r,*"itu ó"ido'


Si se hace la oxidación del ion estanoso, (lo
+ 3HzS + +As2S¡l+óH'O que debe p9, las .rron".' y,
efectuarse
A¡sénico en forma tle ,rr*O, ornailla ueltas), estará como el ion eloroestanato:
úr:irlo Arsenioso
SnCl;2 + 2H2S + 4HzO + + SnSz+ + a¡1¡¡'r
,rrAro;' + 5H2S + 2H3Ot¡<== AqSl--t
l,lrr forma del ión
+ IOHz O amarillo + 6cl-r amuillobríllnnte
¡rrseniato
cierto
[¿ segunda reacción, se efectua hasta el As's Separación de los grupoa
el H2 S, tiende a rerlucir a
IIA y IIB
;.,;;;r.
Procedimiento
forma ilos tipos ile
Et antimonio con el IICI'
iones: Pas.o ,[o. I..EI pre
El cloruro antimonioso' SbCt;t Y
para la precipitación
n.el inciso,2.3, del procedimiento
li .io*ro antirnónico' SbC[t ene los ,riionm a. ki" grpo ,u
-
se forma: El fornra. de suffuros,
Estos, J';;'t"¡i"" al üluir v el agua sllfihídrica, se lava el
precipitado con unos :eactivo ló que se hace burbujeurr¿,
Cl' H2 S en aroua, hasta saturación. .Se adicionan "l
xicloruro, SbOCl, y el dioricloruro' SbO2 ,rru, l0 gotas de ,nu,roirrión
saturada de cloruro d, al precipitado para retardar la oxidaeión
írn las reacciones: Tol19
los aifurós. Además;.el de
^ .nrpu cualquier tlispersión
+ 2rI3ü1 NI4CI'ayufa
cl;2 + 3H,n- coloidal Ere pudiera haberse ibrmado"
Antimonio
f[gr?
Clá' + 6It¿O*.Url?;ra'{
+ 4H.0*'+ sCI*t Pasa No, 2. Se ataca el p
Foiasio 3.0F. Se agita y se
-du¡ante unos ires mi¡Íutos.
quedado, se trata'con otros 4 ml d
filtrado obtenido en la pnmera
en Ia segunda filt¡ación Esta s
tod¡¡s grupo
sb.$'; :i-ñ5 i
-rlq!
estará

,t
Sepsración e identGc¡ción de lo¡ cariorres del grupo r^ (rrj
tlt ln MSA para cationea
\.J
rtl A¡rllo rr lórr
el KOH'
ful atacido dos veces con
I r, I t' o prcr:ipitatlo qut vez algo de
fo"nu dlsulfuros ytal
, r¡rlrrt),
, r,,r,trt l" t"i"C*i'
"rlr')rrr's 'il"t"
el de separación de
rl il),,,I
II
¡ ., r'rrlortce s reactiuo
i;"¿"' *'
r, lr ,r,l'¡r
i;,,',',,,',i,i"l"; 9t -::jl:¡"t"
,,',,,'
l,rt,r,, ,r'i r't¡¡ttr) tlil poo(¡ el
:,: il:l,]il,,: :,'-";'.il.H;
:l, ] rlisolr¡t'iórt,
, , '1,¡ se aProvecna
*
j,ri'o,' ttgs'.': d1'::lf
r - ur #iir*
sulfuro melcúrico.
-l !dtau!v'
^--Á.{.pr l,";::l"TiHi
oTaI reaccionar-co*ós
\§tlv
La disolución obtenida, se diluye con.unos 4 ml de agua y se-lleva a
tt iI I; ::,,,',, ;;
'ttrttttrr' ;"'-'":'-
".. -:nj::.r.o.
mercü.co' ebullición en baño Nlaría unos dos minuios. El objeto es la eliminación
el'coáplejo' tlisulfuro del ion cloruro para cvitar Ia oxidación de los iones esLanosos a
r,rn,,r nttlltlro [rlrmando
flB estanicos que provienen del reactivo que se va a usar para la
que se verificon ton]'d'olucióndelgruPo
Itr:nr'ciones identificación. (cloruro estañoso). Se enfría Ia disolución y se le
3'oF'
,nu et hidróxido de Potasío' ¡diciona alrededor de un ml de una solr.rción de cloruro estanoso.
'\lrlt¡ltltr -2As2S3 + 4Otrr + + + tuq'
+'t9-:'nf Si se forma un precipitado de color blanco a gru (puede set negro
también), se habrá identificado el ion mercúrico. Rl colot bl.anca
2Sb2S3+ 4O[f'+++ Sb(OtlI4' + 3ShS:' aparecerá, si solamente se produjo el cloruro mercuroso, Hgr Cl, . Si et
color es gris, se tendrá una myzcla de mercurio elemental y cloruro
,-gn5 rJ[-¡r' *
* * s n {o u Io' * 2 Sn S' n[ercuroso. Un color negro, indicará que se ha formado mercurio a]
del IIgs estado mctálico, (elernental), finamente dividido. En cualguier forma, se
lo-.-p*
"- ' ,1"" se solubiliza
I Mt'rr;uno ,r,^* t' ===='qi- habrá demostrado la presencia del ion mercúrico./

{Paso No.3. Separación delplomo. F,lfiltrado obtenirlo en el paso No. I


I'después del ataque con el ácido nítrico, contiene los catiohes:
Xbtr, Cu*r,
! §'paración e identificación
de los c¿tiones del grupo
IIA y
-BI' 14". Se pone éste en una cápsula de porcelana, se-le adicionan
1.5 ml de ácido sul{úricq, 12.0F y.se lleva de calentamiento a evaporación,
ff);or) hasta lilip'ariiión de-h-umos dcnsos dc color blanci y hasta que ülamente
gueden en la cápsula, uno o dos ml de solución, Esta operación tiene por
il objeto, elirninar tl ácido nítrico ya que el sulfato de plorno, PbSOa, es
a cápsula y se
I'rocedimiento y se pasa
"St*
de agrra y se j
en el tubq dc ensaye. Se agita y se observa. Si se forma unp"ecipitatlaie
fS!.: JJUI--éste.puede t., j]_-nl,Sg--dg p!-o4g, que se scpara de la
soluciírn por filtracrón.
,¡Identi.ficación rlel plomo. lll residuo que quedó eu el papei filtro, se iava
con unos 2 rnl de agua, Se tira el agua de lavado. Se irata ei residuo con
unos 5 mi de una solución sattirada de pg,tgt.-o de amo_qio y se lle'ra a
calentan¡iento a bañb nlaría, agitando.const¡ntemente hasta conseguir que
todo se disuelva. Si apareciera la solución turbia, se lleva a filtración. El
residuo se tira. El filtrado obtenido (si se hizo necesaria esta operación), se
trata con unas I0 gotas de ácido acético concentrado; para evitar qr.ae precipi.

I te lo poco dei icn bismuto que se liaya pasado Se adicionan unas 8 gotas de

i
L-... A
Re¡cciones de eepareción e identific¿ción dc los c¡tione¡ del grupo IIA (1]

I tll Aplhmlón dc
)í^
l¡ MSA para crüones
lavado. AI precipitado, se le adicionanunos 5 ml de una solución,.1.5F de
ácido sulfúrico.
¡¡rtl ¡olut:ión l'0F de 'el sta rnanerá; Ios .sul¡lrros insoluble,s
p{san a suffg7o¡ ,Si queda un resiáuo en el papel
¡olr rgrcgndl' Si 11Pb(
I irunvri,, rie Plomo'
filtro, será el sul oluble y por lo tanto, se descarta.
El filtrado se neutraliza con l¡na solución de NH4 0H y se acidifica
ligerarnente con ácido acético 3.0F, procediéndose en seguida a sulfihidrar,

I hasta saturación. Si aparece un precipitado de color amaillo, se confirmará


Ia existencia del ion cadmio.

I Reacciones de separación e ídentificación


de los catíones del grupo IIA

Todos los sulfuros de este grupo, con excepción del sulfuro mercúrico,
I se oxidan con el IINO3 y'en particular, el ion sulfuro que pasa hasta
azufre elemen'tal, liberándose los cationes correspondientes en la solucion:

3PbS +2NO;t + BH¡Qlt ==== 3Cu*2 +2NOt+3Sl + l2H2O


.I Reacción similar para los sulfurós de: cobre y cad'mio

el filtrado obtenido en el
paso Bismuto BtS, + 2N0;t + 8l'l3crr + 2Bt*3 + 2NOt + 35{ + l2tl2o
¡ Puo No' 5'
Iilentiftcación-(e,t 99bre' -Si oH)
i'ui¿o ( to qu"' t" not"a al adicionar \Hr cobre'
el
No. 4, present' toiál Disolución del HgS,'con el agua regia, (adición
'n "'r - contiene los cationes
cnto nos indica que-i"-;;;';;
en "utt*'
t'tott'f'' sc eltcuctttran ttn forrila tl': de HCI y III{O3).
y cadmio o uno de ellos y quc
I complejos u'on'ut''"tl"irr:l'inru')'l-'
üsolutamcntt r' "'iti"'ntit a" "tt* ios
y'ti;¿trll')ol.')' Para dr:finir
c'tio"t" la solución sc divide err [\lercurio
3lIgS + 2NO;' + l2Cl' + 8H3CI1 + 3IIgCI;'? +
2NO1 + 3Sl + I2H, U

Identificación, con el cloruro estannosa:


2l{gClj'? + SnCl¡2 ¡ Hfz Ct t. * SnC[, + ,{Cf 1

blnnco

I Neldentifícacíi¡ otra Porción' sc


/0"'.u";1; J: i::::::Yi?,11 Pb*2 + SO;' <=--PbSg.l
! &á;
&a; se
Sá aRiiae
aRa¿e
ql&ig.-iel--
blaneo
ldentif.caciór¿.- Primerarnente disolviendo el PbSO4
con los iones acetato que proceden del acetato de
aparece vn Ptec Plomo amonlo: PbSO. + 2C¡.llrO;t + pb(Cr fl302)2 + SOi2
de
lir'iat'i aparece un PreciPitado
algunos' ca'tlcnes soh¡ble
solución contiene
.^ *.1'4 nhservar el colo¡$9t'
caso' no se podrá observar
colordel El acetato del plomo con el cromato de potasio:
negro' esre
cuyos sulfuros soncolor '¡:n I La + CrO;2 + PbCrOa I + 2Cznró;, ,/
p*''l"i'inl' esta interfertncia Pb(C2 H3 O, ),
blen v se
sulfuro de cadmio' tira' amarillo
;;á"ü de sulturos e;;;;';;-o "e"l tle agua
*"'"f*t
a de
tou"'Llli
El precipitado, "
Suetancias que contienen bismuto
rlt ?1.,
A¡rllcación tle la MSA pÚs
cstiones

¡ Si la adición de KCN fué exce."iva, precipita el cianuro de


Separación, con el amonÍaco: cadnrio. Pero un exceso mayor, lo reclisuelue formando un ion
+ 3NH, + 3IlrO+ B(Ofl)3+ + 3Nilit complejo que al sulfihidrar; se forma el sulfuro de cadmio:
I Br*3
blanco

" -ieiiri,ol.13
O también:
+ 3Nrl,
tCd(NH3)of' * 2CItI + Cd(CN)rl ! + d§¡1,
=:"Bi(l 9)3(0ll)3'l' bl.anco

I con el ion estatlito Procedente d'el esidnito de


Cadmio

Cd(CN), + 2Cf{-1 + [Cd(CN)4f'?


I lisrrruto
so!uble
tootasio*:
-Idouürro"run
*-28-tl * t3Sn(oll)of'?
I ^L
zgl('oH), + 3sn(oH)¡r + 3olfl
negro tCd(CN)4f'? + H2S+ CdSl + 2HCN + 2Clt'
amarillo
O también: 2Bi'l
2Bi(lI, o)3 (oH)3 + 3Sn(H, O)(OH)3 <:>
+

I 3[Sn(lI, OXOH)5 f' + 6Hz o negro * El reactivo estanito de potasio, se prepara como sigue: A un ml de
solución de cloruro estanoso, se Ie adiciona gota a gota, unasoluciónJF
del complejo tetramina
Seoaración, del bisn-luÍo por formación de KOH hasta que aparezca un precipitado gelatinoso que apenas esté
t de cobre, soluble con el amonlaco:
lr;""--'+ÑU, + [Cu(NHr)nf i
L -..- ^^-^
fte aceptn tontbién como
disuelto. Las reacciones que se verifican son:

o'ut''ubiio reacción deidentificacit'n) Sn+2 t 2OH-t +==+ Sn(OH), l; éste, en exceso ¿. Olf , forma el
I (lobre
o
acidificando'.con
cobre tetramina f
el ácido
tener el tSn(OH),fr, soluble.

- -=)!
el ferraciarut'ro de Potasio:
¡ C", t f'" (CN)6 li ; soluble en' NH3 [Sn(HrO)nf' * 2olfr +=:= Sn(tlrO)r(Ot{)r{ + 2H2A. Luego
pardo-roi{zo en exceso de iones OH-t;

por formación del complejo tetraminq Sn(H, O)2 (OI{), + OH-r é==+ [Sn(H, OXOII)3 ]-' * llz O
Separoción, del bismuto
soluble
de cadmio, saluble, con el atn'oníacoi -.---- . .^
El Sn(OH), es un precipitado gehtinoso blanquecino.

I¡lcntíficociótt- Si no hay cobre' se lleva o ,1rn". l'g"l Sustanci:u que contienen bismuto
w sutJL.rlÚut.u en ws'etLl"'
calierrtc:
áotdo a'éiico
;;tátfí;;;:iótr con ácido v í{
acetrco y sulfihtdra w'L
/,/
Ctr2 + HrS + 2H.O + CdS.t. + 2[lrüt I Alg.rnos minerales de: Cobalto, níquel, plata y rara \rez los de estaño;
(ladmio amaillo tienen asociado el bis¡nuto al estado eiementai (nativo). El sulfuro «le
cobre en el problema, para evitar la plomo en matriz cuatzosa, a menudo contiene algo de bismuto. Las cosos
interferencia
Si erisúe
de potasw put de hurnos, o de poivos de las fundiciones de mine¡ales taJes como piomo y
cianuro
durante la sulfihidración, se adiciona
formar el *ñ;J" 1cu(cn¡, f2, el
cual no reacciona con el -cinc, colectan en el transcurso de varios años. algunas toneladas db bis-
muto en fornra de óxidos. Los minerales considerados como menas de
H2 S:
bismuto (un mineral pasa a ser mena, euando la ley o contenido de sus
2[ Cu(N H3 )a f '?
+ ?ctyl * 2OHl, + 2[cu(cN)ar2 + ENtla/+ valores, hace costeable su explotación), son los siguientes: Bismutina.
Cl\O1 + H, Ll 52 Bi2 ; bismita, Bi2 03 , llamado también como ocre de bismrlto; bismutita,

,.42
tl 'rll A¡rlk'relón de la MSA para cationee

lh,o,(:Or llrO (sc considera como el ca¡bonato); guanajuatita, Bi2Se3;


lrlrrrrlinrill, lli, ('l'e,S)3¿ Industrialmente, el bismuto metálico se introduce
Separación e identificación

cadmio, sea un subpro


de ln" caüonee
le loe r r grupo
^or:^_^^ del IIB gg
. ./I
tr r lorrrr) un¡r irrr¡rrrrt:za deseable en la preparación de algunas aleaciones con
lrrr¡o ¡rrurlrl rk: Íusión tales como: Plomo, estaño, cadmio y cobre;
concentrados de cinc retortas de arcilla de
rolítica de éste,
Ios
(lodos
¡¡,'lrr¡rrrrlo r:l bismuto, o el antimonio como endurecedores. En aleaciones clnc, se localiza en Ias
rl,. rnr.l;rk's antifricción, (chunraceras), prótesis antjdad en las escorias,
rrr.rlir l¡r intr:nsidad del carnpo magnético. \En
¡rrr'¡rrrrrrr.iírrr de compuestos organomeiái anufacfu¡a de alcaciones
Itr(rl, II,
).. Fln farmacología, algunas sales de bismuto e emplean para el
Í; lr¡rl¡r¡¡rir:nlo de la sÍfilis y diversas afecciones gastrointestinales (nitratos y
xrrlrrrilrllos). En perfumería, se utiliza bastante el oxicloruro, BiOCl, con el
rrorr¡lrrc dd blanco de perlas. En bisutería, se utiliza el oxicloruro para dar

r{r rl ¡:r»lor a las perlas artificiales. Como reactivo químico el bismutato de


nrxlio por ejemplo, NaBiO,, es un oxidante enérgico, etc.

(l Sr¡¡tarrcias que contienen cobre

l,r¡s minerales de cobre son muy variados ya que éste se puede


ara litografía
v offset;
), en Ia decoración de

/r
ar el hule sintético;
clrr:«l¡trar: Nativo, o como: Oxidos, zulfuros, carbonatos, sulfatos, etc.
oftalmología como
l,r¡s minerales considerados como menas son: Cirprita, Cu2O; bornita, en c.apas rnuy delgadas,
(iu, IteSa; chalcopirita, CuFeS2; chalcocita, Cu2S; tetrahedrita, cadmio colmo rnetal
sensibles , fo. .ryo"
ll(iu2 S.Sb2 53; tenantita, 3Cu2 S.As2 53; enargita, 3Cu2 S.As2 55 ;estanita,
,fil células fotoeléctricas
(iu2 S. FeS.SnS2 ; atacamita, CuCl2 . 3Cu (OH)2 ;, malaquita, CuCO3 . Cu &paración e identificación
(r)ll), ; azurita, 2CuCO¡. Cu(OH), ; crisocola, CuSiO3.2H2 O; brochantita, de los cationes

4rj (luSO¡.3Cu(OH)r; chalcantita, CuSOa.5H2 O, etc. En la industria eléctrica,


r:s donde más se utiliza el cobre, sea co¡no metal con una pureza de
del grupo IIB

It 99.99% para la fabricación de motores eléctricos, bobinas, transfonnadores,


r:i¡cuitos eléctieos, intemrptores y un poco menos pure en el tendido de
llneas de conducción de la electricidad. Fabricación de electrodos etc. En Procedimiento
As*e. 5¡*a y estaño gue
está como Sn{

l forma de aleaciones tales como latones y bronces de muy diversas


composiciones (con cinc y estaño). Metal aleante en monedas, en el acero,
en joyería, utensilios de cocina, cobrüado de metales, metales antifricción,

l ctc. Las sales de cr;bie cubren un amplio campo en la aplicación industúal,


como preservativos para la rnadera, fungicidas, fertilizantes, fabricación del
nylon, análisis de gases, pigmentos para pinturas, tintas en linotipia,
desinfectantes, reactivos guímicos, etc.

l Stutancias que eonüenen cadmio

Los rninerales de cadmio considerados como menas, son mr¡y pocos los I
I

que se conocen y son: La greenockita, CdS, el óxido de cailmio, CdO y la


I

1
otar"ita, CdCO3. hácticamente todo el cadmio, se obtiene de los mirrerales I
de cinc en donde se encuentra asociado en una relación aproximada de; ,l
t

if
una parte de cadmio por 200 partes dc cinc. Lo anterior irnplica que el J
t
!11

{'
I
#t
lllll A¡rth're lórr rk: la MSA para cationes Separación e identiffcación
de loe c¡tiones del grr¡po
IIB ra,
llrrlrr r orrll ll. l')sta mezcla contendrá los cationes antimonio y estaño, €n arsenomolibdato de amonio (NHo ), AsOo .tr2XIoO¡),
lrlrr¡r rlr llolr¡ros complejos que se aparta para identificar los cationes. pcsitiva. siendo la reacción
l,l rr,irluo llvado, contendrá el ar#nico en forma de tri o Pentasulfuro,
rlp,r rll rrzul'r'r: y una pequeña cantidatl de suifuro mercúrico (lo que pudo
ros comprejos de antimonio
Ir,rl,,'r,.' ¡rtsitrkr dcl grupo IIA). *,Í;'f :l :1T::1,^I;.5l,i1tiene v
"f,X,,i"qrr"rtr.i*"*o,
l1r¡rr /Vo. ldentificación del arséníco. EI residuo se lava unas tres veces
,'1,
rnás
q,_re
pequeña
o,' rá,"'
sol¡re, será la porción, g.
r.'ril il#?;X:ri.iltr*.;,,Í
|,n ullur r:alicnte (unos 4 ml, por cada lavado). Se tiran los lavados. Si el
¡r.rr¡¡f¡¡¡¡ irl)arcce con un color amarillo, es probable que sea el sulfuro de 4. t.-
ru,r:ri('(). l'ara confirmar Ia i.dentificación del ar#nico, el residuo se puede
l¡¡rl¡r¡ rlrr dos tnaneras:
'
Iilr,"d 1::';:,'::x,"H;,.';i:iü ilJii[:JJ:;8;:Iil:
toma un
se la,a para climiria¡ el
ácido. D;.;-p;.;;n p, se
:1.l" Atacarlo con unos 2 ml de ácido nítricó, 12.0F llevar a
ra moneda'p-o,'.r e.i¿o
r.¡r|r,rrlamiento a baño Ma¡ía unos 5 minutos. Por decantación, se sePara lo
nít¡ico ],
la gota de la porcién p y la *on.d.'eilsu
T;r:,::r:r:"i::¿,::*.j:
r¡rrr: su disolüó y a este liquido, se le adicionan ón
part€
nrancha oscura o un.ptecipitado
rI: ¡ritrato de plata 0.5F y se agita. Si se forma es
no desaparece si se adicic
en !a zona de
rrruy probable que sea el cloruro de plata, si L
NaOCl, la reacción es p
lilt¡i¡ción. El residuo se tira y el filtrado, se trat na
ve¡ifica¡ si la mancha
sr¡lución 2.5F de acetato de sodio. Si se forma un precipitado de color rtimonio rnetálico
arsénico noetálico ',.u
or, y no
tt{é rojizo, se confirmará Ia existencia del ion arsénico en forma de hirlróge no, tr*f¡¿, plJ, iPoclorito' EI sulfuro r.le
nrscniato de plata, ,\3 AsOa '
rnism a ¡¡ ¿¡s¡r, rr.rd,
con, ros iones m ercúri.r
3.2, La otra manera es, tratando el residtro ya lavado con
el agua ei hipoclorito, no desrprr.." lr"',,.^.f,, rr:ñ--:rL%iriltJ;r?J Jj
ar'iaclir
r:on'iene frotar suaver¡ler,t"..1 ,,; ^^;-:^''it.tta ou tr^.pr€apÉado
el precioita,o negro,

t :li *.;;i jjk


t:aliente, con una mezcla de: Un ml de amoniaco y un ml de
agua
r,,.. i,; ;;' ; il:;::";11 i,,#,
oxigenada al 3Yo, en el mismo papel filtro. Esta mezcla, se retor¡ra varias
veces sobre el residuo y conviene que se a$egue ligeramente caliente, hasta
conseguir la disolución o en todo caso; la decoloración del rcsiduo. .Si
r,

sc confi¡ma Ia existencia
: :,l"**:
d"t *;;;:
:
_qí al frotar, .!a rnancha
cambia
:
roio-prd'o, i; *'^; ¡"ob.e r"r,
queda algo de &te, se tira. La mwcla, gue debe haber colectado algo de IffiT'ililH|' ado es cor,re merár,co
a{sénico lo tendrá en forma de arseniato. Se lleva a ebullición para i .-l

expulsar el exceso de qua oxigenada y se divide la solución en dos en ilo"


porcrone§: cajete s
cu idadcr
A una de éstas, se le añaden unos 5 ml de mezcla mognesiana, se agita
fornl
fuertemente y se lleva a calentamiento a baño María por unos tres a ru

minutos, agitando de vez en cuando. Si aparece un precipitado b"anco, ro de ¡n i r,a B ( te t raititiodam


uistalino;,se habrá formado el arseniato de amonir-¡ y magnesio,
$gNHo AsOa.,,Se filtra y se tira el fiitrado. EI precipitado, se lava corl agr¡& f-
y se le adiciona una gota de una soluciónn 0.5F de nitra.to de plata. Si en
el precipitarlo aparece un color pardo-rojiza, la reacción es poisiti!a.- "
La otra porción, se lieva a evaporación hasta casi sequedad pera asegr¡rar
il
la elirninación del agua oxigenada. Se le añadcrr: 1.5 ml de aeua,2.5 ml de
ácido nltrico, 12.0F y 2.5 ml de molibdato de amonio. Se agita y se ileva
a calentamiento a baño María unos dos minutos. Se filtra". Si el. resi¡Juo
que queda, presenta un color amarilht, se hal¡rá for¡nado el

'/t
I l'-ú
Separación e identificación de loe cationee del snrpo IIB | 103
cotionet
llll A¡rllcrolón rkr la MSA para

Los cationes de este grupo, que están en solución en forma de


complejos debido a la adición del KOH al agregar el HCl, se vuelve ácida la
solución y reprecipitan los cationes al dest¡uirse ios complejos en forma de
los sulfuros correspondientes :

fusénico As(Irt + 3AsSrt + 4H3Ot + 2AszSrt + 6l{10


amarillo

Antimonio [Sb(OH)o];t + 3SbSzt + 4II3O*'<=> 2Sb!53¿ + BH2O


anaranjado

I Estaño tSn(OH)5f2 + 2SnSa2 + 6H3Ot + 3SnSzt + l2HrO


amarillo brillnnte

Al tratar los sulfuros con más HCl, se üsuelven los sulfuros


I bir:n
""
esclarecida'
de antimonio y estaño, quedando in.soluble el sulfuro de
a¡sénico.
;;rüi"ntes cationes: Mercurio' Seryración, por disolución del sulfuro con el ácido
;il;" reacción Por lo cual int
I .#i; cbrhídrico.
Antimo .-Sb2S, + 6HrCPr + l2Cfr + 2SbCIf + 3H2S + 6HzO
nio
Identificación, con el estaño metdlico, en medio ácido. Se

I forma el par Sn Ag, reduciéndose el antimonio hasta el estado


elemental y precipiia sobre la plata. (monecla).
2SbCf63 + 3Sn+ 2Sb.l. r 3SnClq,
negfo
t Separación, por disolución del sulfuro con el flú',l

SnS2 + 4H3Ot + 6HCfl + SnCIÍ * í¡1,S + 4H2O


tl Identificación, en presencia del ion antimonio, que está en
forrna lrexacloru¡o lo mismo que el estaño, con el nagnesio
metdlico.
lr Esfaño
El ion cloroantimon¡to. pasa hasta antimonio elemental.
2SbCE3 + 3Mg+ 2Sb+ +.3Mgr2 + tlQft
negro
El ion cloroestanato , hasta estanoso.
SnCff +Mg+SnCE *M*' +2Cf'
El que al aücionar el cloruro mercúrico:
gtrrpo
fluore SnCf + 2HgCl, + HgzClzt + SnCÉ
- blnnco
con m'
llt I A¡rlh r,,lórr rk, ln MSA para cationee separación e identificación de roe cationea der grupo IIB lOs

§ubsiazc¡las que contienen arsénico.


Si lrrry rrn exceso de iones estanosos en e[ problema. el cloruro
,,,,'r,.,rr,,so reacr:iona formándose el mercurio metáiico. El usénico taxa ye.¿ se encuentra al estado nativo. Las especies
SnCl;2 + HgrCL ;::i 2Hg v * SnCl;2 mineralógicas más importantes sca:
negro 3 ; rejalgar. AsS;. oropimente. Asz S¡
;

I l,ls rlccir; al reducir el ion estanoso al mercúrico hasta. mer-


(,llros(), o incluso hasta el estado elemental, se identifica
t¡ttlin"luntcntc el estaño. Generalmente en la reacción de iden-
rita, FeAsS; farmacolita ltrCaAsO¿ .ZF_tOt
eritrina, CoAs, 0¿ .BH2 O cobaltina o
t,,:r'l A N(
NiAs; a
)
titi.:¿ción lo que se obtiene es una mezcla de cloruro lnercu- cu, (oFI)Ar
I roso ), mercuiio metálico por lo cual, el eolor del preeipitado
varÍa del blanco al gris.
iic
.2Cu
oronita, Cu6 Al(AsOa )s .3CuAl
(II0)2.?H2O; tenantita. 3Cu
(lomo el ÉIgClz es nluy poco disociable. se ha puesto en su
a¡seniosiderita, Ca3 Fe(AsOa )3. 3Fe(
forma molecular en la ecuaeión.
I .2Fe(OH)3 .12ttr2
mispíguel FeAsS,
O; esmalfita o esrnajtina, CoAs3 y
FeS2.FeAs2, se le denomina 'tn",¡ii, 'ro*o tu
o
(Co.Ni¡As3. Al

Disolución, del trisuifuro de arsénico, con el IINOe ersenopirita; este compuesto además de eneontrarse al estado
: natural, se

I AszS¡ t IONO;I * EH¡ O+r = =: = 2HzAsO;t + lON0r A f


soluble 3Sv'+ lLlHzO
forma en Ia tostación de los sulfu¡os metá]icos,
El arsénico, es una irnpureza que se enci¡entra en un gran número de
minerales y por lo tanto afecta bastante tras rropie<iades Let¡dúrEicas
L¿ adición del acetato de sodio, es para regular !a acidez de - de
los metales. Por ejemplo, hace aI cobre quebradizo.
la solución y tener justa n el cual el
I dihidmgenoárseniato, se
niato Ñr la acción de I
el ion arse-
¡idos en la
Las aleaciones para ros metales antifricción. (cojilretes) sóro dehen
contener mfnimas cantidades de arsénico, por !a misma razon
áadaantes. Itrs
reacci6n de la iones ace o), con los por esto que en los anáüsis rnetalúrgicos, se reguiere
iones hidmnio de la solueión, es decir: casi siernpre que se
I ZCrtlro;t + HsO+r = : : = 2HC2H3O2+ 0H-! : luego;
HrAsO;t + zOH-¡ =:: = As0;3 + 2H,0
ü:vestigue y determine cuantitativamente el a¡senico.

-EI
arsénico puro tiene pocas ap
fabricación del cobre blar.o, .r,r"
r:iaIes. Se r,r.Iü¿a en la
_As. Las inuniciones y
per'rligones de plomo, contienen arÉ
t RSENICO
Idzrtlificarión, con e\ ni.lral¡ de plalo en la sciución ya tleuira-
lizada.
AsO;S + 3Ag+t - : : = {g.[5Qov
;.reza" S¡ toxici,jartr al
estado puro, es todavía discutibre ar. o,esente, p..o .o*"
es fácilmente
orirlable a óxido urseniosc, Aso O6 , .itu ,orrprurio s¡i se he demostraclo
po.rlo-rojizo que es muy oenenoso. como no es un elemento fácil de eü¡ninar
t I dentil i cad ón, cgn la nlc ¿cl a n ag n c si cn a, tra'ta n d o prev i a"nente
el triéulfuro tle arsénico con agua oxigenada y alncniaco:
procesos rnetalúrgicos, se encuentra difundido ampliamente
conta¡ninante en muchos productos ind ustrj ales.
en los
corno irnpureaa

AsrS, + tr4Flr02 + 12 Ot.l-t * : = -- 2As0,-s + iscr-' +20II,O En las fundiciones metalírigicas, casas y colectores de humos, se
obtiene
lil ion arseniato con la mezcla magnrsi«tttt:
il AsO;r + MPr]-:: * NHr't -:: = MgNFIuAsCn,
bi att c o t r¡ :;i,,t li, na
como un subproducto. En los huevos de gailj¡¡¿, hr¡rnc del tabaco
euer'¡rohumano; siempre se encuentran trazis de ar.#raieo.
y ,, el
El óxido arsenioso y dióxido, A.s2 o3, se ernplean corno velreno ¡aticicia
Nota: el ion arsenito, AsO;t, no precipit¿ ccn ia int:zc.i::;i-'ag- y- t:ontra los arim¿les perniciosos. El arseniato ie c.¡l¿io y el pio:no, se
nesia!!a. ütilizan todavía en la agricrllblra ioara cor¡ibatir tiir":ersao ptafa.l ei de so,:lio
se emplea en tiutorería. El ácido arsenioso, en la inius,ha del o,.itlrio comc
IrlcnlíJicr|rión, con eJ rroliL'r1¡tlo lt atnonía, previc'rraiainieni'r"

I .nn i* r"..i, de agua oxigenada y amoniaco y eliri-linación del


exceso de agua oxigerrada:
Asor-3 +1zMoO;'?+3
decclorante y preparadcs farmacéuticos coxno er licor arserúcal de Fowler"
Algunol corupuestos de ardnico, se usan e¡ Ia fabrioación de fuegos
artificiales. El oropirnente, corno pigrnento y depilador en curtiduría.'Él
a¡senito de cobre (verde scheelc), con:o pigrnenio. EI acetato.arsenito, se
utiliaa conlo cornponente en la fahricación de pinluras (verdes de

h
Separación del grupo III de catione¡ 107
para cationee
A¡,llrre lrtrr rlr' la MSA
I ll)l¡
,rrlrwrr¡frrrr . de París) I plp,tl.taniz
^ 1e¡o^como
ya"' 9ue
se ha
incluso
.§ubsúoncias que conttenen estaño.

EI mineral más abundante es la casiterita, Sn02 , siguiéndole la estannita,


át f''b'ic"se
Irr¡k ¡rlrrl, hu dejado' utilizados en Ia
SnSz. EI estaño a menudo se encuentra asociado a otras especies
I ,,rrr¡tttrrt'trlt' r:tl
'rrrrlr,lt¡rl,
l,u '"'-
qi'"* "'ti*i"nttt
rliclorotenílarsi
i un gas
olentos'
Cu2 S FeS
mineralógicas tales como las de: tungsteno, plomo, plata y hierro.
Industrialmente, la mayor parte del estaño se utiüza en el estañado de la
rlrÍr ttt l'rl¡l gue'rra, Para
orge lámina de acero para la fabricación de latas que't/an a contener prodtlctos

I , ¡r,r,rtr conrpuestos
nrrry irrr¡rortantes, Por
,k' rrxlio.
ej
;J,T':'::-:1TI'"':*;; alirnenticios, soltladura, aleaciones para metales antifricción, bronces,
fusihles térmicos, tipos de imprenta (aleante), etc.
CH¡ Las sales halogenadas de estaño, se emplean como reactivos químicos y
cl{3 /
t / -.' -r arrhenal,
( )- As-ONa Y e-
o= *.lo¡,
\
r sal
.
sódica del dcido
metanusónico
morilientes en la indr-lstria textil. AJgunos derivados como antidetonanteu
en los motores de cornbustión interna. El estanato tle calcio, con 1.0% ile
cromo, en la decoración de porcelanas.Con ei cobalto, en pinfuras. El
\ oNa
sulfuro, SnS2, llamado vulgarmente como oro musivo, se utiliza como
I CH,

para ciertas enfermedades


crónicas de I
pigmento, etc.
r r¡lilizan
'i;;
fJ u',lltlo."'r""u',T';rtJ
# Separación del grupo III de cationes

I ;, primarias

3 HNa; contra la e
que comprende

3 cationes del grupo IIIA.- 0',,@; rn.'


¡

este tiPo Por ser muy 4 cationes del grupo IIIB.-


¡ o siguen aPlicando'

Teoría
I ,Suüsüoncias que contienen
nntimonio'
d'"
Los cationes de este grupo, se caracterizan por precipitar cuando están en
Er mineral más impórtant' '^tll'l'Í;. tr:r::Ltltti i*lHll; solución, si.a'ésta se,le ¡diciona: Clon¡ro de amonio, amouiaco ysulfuro

;"i; il' * i*'"r" "'*. t-'


I
de hidrógeno.

:l*; i y;lT"J[:::l':vez::l;*i1.!¡¡];:' Aladicionar bl cloruro de amonio'y el amoniaco que es upa solución

t al estatlo nativo'
rulfoantimoniuio y rara
tn t' *"yát parte' en la fabricación
de reguladora, a la solución donde están los cationes del gnrpo III; precipitan
los hidróx
It l En la industria se emplea
rrrtatres antifricción
l'l[u I"t'''rt''u" ts^''p¡' [;']lrnf tl:l,lt-Tff , pequeñas,
pe{manece
precipitan
ur'n"¡ u,
l "AlErnot comPuestos se usan en
'Xil'ff'li-iiilli'"
concentracióh de- los iones .o.xhidrilo y que se disminuye más aún por

t ología. Por ejemplo' el


tartrato de anttmonro
utilizan
y
para
El cloruro 1' tártaro antimoniado'-se etc' Otros
efecto del ion camún, dado por el cloruro de arnonio. Además; hay la
formación de los complejos amoniacqles de estos cationes. r¿
' Al agregar el sulfurb de hidrógeno en presencia ile la solución regr:ladora
,l ill para dar cierta
los como hronceodo'
nretales tales
opacidad a ritlrios' porcelanas y básica, lo.s hid¡óxidos de aluminio y
cromo pennanecen como tales,
rnientras que el hidróxido férrico, pasa a sulfuro férrico y los iones: Mn+ 1,
compuestos, strven
¡rt ícuios es¡rr altados'

h
+
Separación del grupo III de c¡tionee 109
l¡rlhl'lól rle la MSA para cationee

I t,,,, y Ni',;precipitancomo Kr=


[Otft]x INHn" en exceso]
Irr,.,
(r'l lrral stl condicionó al
iil*: ; luogo:
¡1, ácido INII3l
"1t,,,,
I ¡¡,¡¡l¡¡r llttt rlrl t<ln §ulfuro, es mu
,¡1. r n l¡r r¡¡z6lt Por la que se
^:; 'v"
§utrfuFo§
e§tra }as
[oLr']
lNil3l
i¡rr .,,,r r,rlttLlt'.s en un ;;dio
I
KL
,1,' 1,,,, i'1)lrlPue§tos mencionaoos: INtü']
I h¡,.
exceso

El excesodeiones amonio, hace que disminuva la concentración de iones


orr'.
t Al(oH)3 I.9 x lE33 | Blooc*, geht'inaso [a separaciórr de los grupos IIIA y IIIB, se hace mcdiante la adición de
una bose faerte con lo cual, los hidróxidos de: Aluminio, cromo y cinc;se
I.0 x lfr3c rd eArisác e o, gelatino so disuelven en un exceso de KOll. l,os demás cationes: Manganeso, fierro,
-
I
a e

t:obalto y ní.quel; permanecen como hidróxidos insolublesj


6.{} x Lff38 café-r a.iiz a, Selatin o s o I La solubilización del cromo por medio de uta b¿se fuerte, no siempre
se consigue a menos que el hidróxido se lleve a un calentamiento, o sp dé
un periodo de envejecimiento.' Para asegurar la disolución, conviene oxidar
el cromo hasta cromato ya que en esta forma, es soluble en un medio
1.4 x }ffrs :'oso débii (Pink) alcalino. Esta es una de las razones por,la cual se adiciona el peróxido de
sodio ya que es-, un fuerte oxidanty' A la vez, el Na, O2, oxida al
1.2 x 1tr23 manganeso pasándolo de_+2 a +4i.los iones ferroso y cobalto a +3..Con
estos números de oxidación- más altos; sus hidróxidos son aún más
6.4 x IG23
insolubles lo cual falorece. Vemos entonces, que la adición de la oxilita,
IIIA y IIIB.
permite una mejor separacióndelos grupos
1.4 x -I-ff24
En la tabla siguiente, hemos agmpado las Kps conocidas de los
solución. -hásica. Ilace qr're- precipiten los iúdróxidos de; manganeso, hierro, cobalto y níquel.
Vcrnos entonces q,t" fur*
r: r-r--:.¡^^ -, .,-^ olrr.^.intrpci6n de iones sulfurose ploducc, al pasar la

Compuesto KPt Compuesto KPt

Mn(OH), 4.5 x lfrla Nfn(OH)a

Fe(OH), 2.0 x lü¡a Fe(Oti), 6.0 x lfi3E


¡¡na cq¡r¿diciórr contradistoria porql
concentración de ioaes OIfr §ea Co(Oi{}z 2.5 x x
de los.iones sulfirro -en un 1ü15 Co(OIt)3 2.5 1ü43
irrcrementar rlebidarnente ia concentración
litr' ]'ami¡ién; debe ser alta la
vfllcr, que sobrepase i'" mq"t ti"[ g'opo Por otro Ni(oH), 1.6 x 1üt6 l'{(OH)3
concentración de iones Otl-l ' pera ql:e lrrecrpiten los hidróxido§'
deJ
no dehe ser tsn a a'ra que se pcrmita
'ria ¡'rec'ipitación
lado, Los hidróxidos de: tl{enganeso, ft{n(OH)a y Ni(0ft)3 ; no se forrna¡r en
I\WH)r.[Es Por ello realid¡d sirro que, por ejemplo: el tr[n(OH)2 con la oxiiita, da lugar al
r iarnbién el cloruro de a
dióxido de maugane.sc hitlratadc, IvlnO(OH), . En cuanto al níquel, el
hidró;<iCo. l{i(OHlrr pasa a Ni(H2C})^(OH)?, sedn veremos en l¡s
ón del amoniaco, es citg sUate; reaceiones oorr'sspondien te^s.
I ll)ll A¡rllerolón de la MSA para
cationes
Separación del grupo III de cationes 109

nmedio [OH-t ]x INHn" cn excesol


/rr,.,ll,r,, y Ni*2iprecipitancomo
I al
rl, ¡ltttr, (r'l r:ual se condicionó
¡¡'¡¡l¡¡r¡/trtdelionsulfuro,esmuácido'v'
Ia eon'

su!furos
Kr=
INI{3 ]
; lu0go:

l¡l¡ rn l¡r razón por la que se lNH3l


rfur'
'I ¡r,r tdltbles "n u* 'i'tl¿'
estra las
[olr' ] K.U
i¡,. ,1,' krs compuestos mencionaoos: tNF[']
exceso

KPt Color
Bl excesodeiones amonio, hace que disminuya la concentración de iones
orft.
1.9 x lG33 Blnnco, gehtinaso [a separación de los grupos IIIA y IIIB, se hace mediante la adición de
|
: una base faerte con lo cual, los hidróxidos de: Aluminio, cromo y cinc; se
1.0 x 1,fi3c rd eansác e o, gelaüno so disuelven en un exceso de KOII. Los demás cationes: l\fanganeso, fierro,
Cr(OH)3 i
o e
-
r:gbalto y níqucl; perman(rcen como hidróxidos insolublesj
Fe(Otli3 6.0 x lü38 café'r o.iiz a, Selatin o s o lLa solubi[zación del cromo por medio de una base fuerte., no siempre
se consigue a menos que el hidróxido se lleve a un calentamiento, o s-e dé
Í.eqro un pcriodo de envejecirniento.'Para ase$rrar la disohrción, conviene oxidar
FeS
el crcmo hasta cromato ya que en esta forma, es soluble en un medio
rosa débitr (Pink) alcalino. Esta es una de las razones por.la cual se adiciona el peróxido de
MnS
sodio ya que ets.. un ftrerte oxidanty' A la vez, el Na2 O2, oxida al
Zn.S 1.2 x 1023 blmco
manganeso pasándolo de_+2 a +4i.los iones ferroso y cobalto a +3..Con
estos números de oxidación más altos; sus hidróxidos son aún más
CoS ó,4 x 1G23 n.QEro
insolrrbles lo cual fauorece. Vemos entonces, que la adición de la oxiüta,
negra IIIA y IIIB.
permite una mejor separacióndelos gr'.rpos
NiS 1.4 x LE?a
En la t¿bla siguiente, hemos agrupado las Kps conocidas de los
haoe que- precipitert los hidróxidos de; manganeso, hierro, cobalto y níquel.
Vcrnos entonces que funn soluc!ón básica' Ia
¡:'r-''-:'¡^§ * "-a Ce iones stilfurose produce' ai pasar
¿!f¿ conientra'ción
hásica con lo c Compuesto Kpt Compuesto KPt
Sin enlbarqo §i
emasiadoren la
IfI, que Mn(OH), 4.5 x lfrta NIn(OH)a
grrrpo Puede suceder I
aI
,í,' t ¡¿tar;ao que Perterrece
Fe(oH), 2.0 x I(fta Fe(OH)3 6.0 x 1fi3¡
r¡nu r:oridición contradictoria porqle
r:oncentración de iones OIf I sea'

la concentlacióa de los iones stllfirro en un


Co(oH), 2.5 x l(rts Co(OII)3 2.5 x I0a3
ir,rr.rn.*r* dehitiarne'nte
vnlor, q,.re sobnepase I* G ti"! g'".¡po
litr' 'l'ambién; debe ser alta la
qn" FreciPitert los lddréxidos' For otro
Ni(oH), 1.6 x 10t6 Ni(oH)3
concentratión de it¡nee OHjl ' par*
ara qu'e se p';rrnita la prec'ipitaci6n
deX
fudo, no d,ehe ser tsn a Los hidróxidos de: n{angeneso. &ln(OH), y Ni(OH)3 ; no se forma¡r en
Itg(Oli)r. (Es Por eilo realidrd sir,,o que, per ejemplo: el l{n(OH), con ia oxiirta, da lugar al
r tnrnbién el cloru¡o de a
dióxido de manganeso hidrathdc, NInO(OH)¡. En cuanto al níguel, el
hidróxiCo" Ni(OH), , p&Lro a i{ilFla [-r), (OH), , según veremos en las
reacciones correspondientes.
ón del amoniaco' e§ como s'(gue:
.V
I ll) A¡rlk'rclórr rkr la MSA para cationes Separaeión del grrpo III de catione¡ lll

\r,,rr,,r,r tittt tld Hrupo lll, de la solución problem@

l't,t, t,lttttlr'ttl,t /Todos estos precipitados son gelatinosos.\Si consideramos que los iones
se hidratan con el agua, Ia reacción que se efectúa es:
l,,rr,r l. l l l'tlltwlo obtenido del inciso, 2.3, de la precipitación dcl grupo
ll rlI ya fi¡e tratado con el amoniaco y el cioruro de
r,rrtr',rrr,s (r¡ue . IFe(tl2 O), ]-' * 3NH3 +:=*- Fe(H, O)3 (OH)r.l¡3NfIi'
rrr¡nrr,), sr .,, tb..iw cuidadosamente, nos puede dar una buena
llrl,,ilil¡rr'riln ilr:rtrca de la existencia de los cationes del gfupo II[. Por Esta reacción, es similu para los iones hidratados de Cr y'41.
r,¡,,rrr¡rl,r sr lirrmó un precipitado de color café+oiiz2,4r1e fue soluble en Siendo las nzisnr¿s coloraciones que se dieron para los hidróxrdos.
'r' El ion *rng"noso, Mn*2, permanece inerte con el amoniaco.
r rrr,,r(l ilfnoniaco, estará-presente el ion férrico.YSi se produjo un
rI. ,
¡rrr, r¡rrlrrrlo gclatinoso pera incoloro. es
posible que exista el ion aluminio. , Los iones: Nr*2 , Co*2 y Zn'r; siguen en solución en forrna de
complejos, al reaccir¡nar con el amc¡niaco:.
I l. ,';l liltrado se lleva a sulfihidración hasta saturación en baño
\Nt*2 + 6NH3 +==+ [Ni(NH3)6f'z
l\lrrriu ¡ror lu nr.no, unos 5 minutos (en lugar de sulfihidrar,r:.Pr:l:
u,1,, ,,,,,,,,. ti.acetamida l OF, en un vo|¡mende5 ml). Se agrta y
se filtla{H
t
\'. El residuo el grupo III, en forma de co*' * 6NH, +==¡ [Co(NH, ), f'
Itlltrulrt, r'«rntendrá los grupos IY y

I
(
.rrl liu r¡s r: hidróxidos.
lfl * 4NH, +=-+ tZn(NII3)af,
iatarnente con HCl. 3. Ol- y se lleva a
a la mitad el volumen, si al hacer esto
se tira éste. El fíltrado se aparta y se
r posteriormente con el análisis de los Al agregar el sulfuro de_hidrógeno, Ios hidróxides fls cromo,r. aluminio
recipit¿do, se puede deber a que no se ,
permanecen en forma de-hidróxidos precipitados ya que no pueden
sulfuro en Ia acidificación y ebullición existir
como sulfuros, debido a la.hidrorizac¡ón lo qr. dr como ."irrtudo gue se
ente hasta ion sulfato, por la acoión vuelvan a forma¡ los hidróxidos,.,
no se separa, existe el peligro de que , El hidróxido férrico, pasa como sulfuro férrico y precipita.
del grupo IV, por haber pasado a complejos de: Níquel, cobalto y cinc; ,, á"rt*y",
^.Los v precipitan en
forma de suifuros.
El ion Mn*2, precipita en forma de sulfuro.
Reacciones que se verifica¡r 9Fe(OH)¡ + 6Ntlll + Jsa ¡==¡r liezSsJ + 6NH¡ + óH20
negro
,,\l adicion¿r al filtrado que contiene ios grupos del III al V, la solución r.¡d
básica (integrada por el amoniaco v el cloruro de am.onio\, se
r, ¡lrrlirrlrrla i [Ni (NH3)6]"', + S', i]==¡r Nis+ + 6NH¡
¡rrn i¡rilan los hidróxidos de: I{ierro, cromo.y a.lumini<¡; negro

Fe*3 + 3NlIs + 3H20 +==+ Fe(OFI)3ü + 3NHl1 [Co (NH" )u]*'+ S' +==+ CoSJ + 6NH,
[Zn(NH3).f' + .92 +==+ ZnS] + 4NIIa
f,¡*3 + 3NH3 + 3HrO ?=:i Cr(OH)¡l + 3NFü' blanco
uerde-gisáceo
. Mn*' + 52 +-=+ MnSl
/ A-r3 + 3H¡ O i:==¡: AI(OFI)3 ü + 3NI[t rosa débil (pink)
bltn¡:o
Reacciones de eeparación de los grupos trIA y IIIB lf3
A¡rlk'rclórr rlt la ltlSA para
cationeg
I l,

\r.¡rrrrtt/xt tlr: k¡¡ gruPot trIA y ItrB Cr(OH)3 + 3HrOl +==+ Cf3 + 6HrO '

¡n rrr
orlttrtioltltr Cromo En la forma hidratada:
r.1 tle la sEpARAcI?N DEL
r,,r,,r r. l,ll rr:sirruo, obtenido en el inciso, Cr(HrO)3(OH)3 + 3H3Or +==+ iCr(EO)cf3 + 3HrO
'',"ut t)ti t,A s;;i;;;i
t,uttt'tt rnolt'nma' 'ata con unos 2'5 ml de
y s'r agita' Si se disuelve totlo'
nos
iii'i los 6[130r +==+ 2Fe*3 + 3flrS + 6HrO
t )
,,,1,¡ll,r 'l'irt¡ttst: en cuenta
rlrnr¡r'lv,'¡¡ rltrry lcntamente'
que zu]fur1s
Poi otra parte; si
Hierro Fe253 +

I sr: .solubiliza ai adicionar el HNO¡t se c


^,',i,,,,,.,',,' ZnS + 2H3Or +==* Zn+2 + IIzS + 2HrO

t\ rrlr¡rrrl, rk' rx¡balto o de


l.l.
ambos'

l)cspués de la adición del


HCI y agitación' se agregan
l'5 ml de
maría hasta tener toilo el
Cinc

llN(tr, 12[ y se ff"'" t i"t""ni"rni"rrto án Ütno Manganeso Y¡¡§ + 2H3 CP' + == + Mn*2 + Hz S + 2[{z O
(ttt'";;-;;;ecesarioi todo se dísoluió con el HCI)'
t ¡rr.r't¡rilitrlo
I .:1.
disuelto
Con el .ÉLVO¡, los sulfu¡os de níquel y cobalto se dkueluen
t NÍquel fácilurente:

I
¡tll ¡rrlrl
y lgil NiS+2NOJ +4H3Or +==+Nf2 +2NO¿ +S+6H2O
rr¡ llril¡
r¡ttrr lr CoS + 2N0.1 + 4HrCIl *==* Co*2 + 2NO, + S + 6I{rO

I lrirlrírxirlo m
r,vil¡rrsr: trn
rlisP
paso de la dentificocwn
. Cobalto

¡rrrtrlr:lr clno'
,1,' l,,s ioncs
peróxido' se ileva a calen-
¡ l.ll. de la acción espumante del
3-*i*uio" s€ agita y se filtra' B
Después
Reaccionee de reparación de loe gnrpo IIIA y Im
trr¡ricnto a baño d";;;;;';';"' con
a" .grr. Eqta agua de lavailo se iunta
*türuo se rava *" ;;;r?-;i
t cl fillrodo. | - cationes
l'll rc.siduo ya lavado, contlene. los
-^r:^--- del mrnn IIIB' estt
.lol srupo
'IIB.
estarrdo el
Co y Ni;
Con el KOH. formación de los lúdróxitlos d", ,lu.irri", *o*o
y cinc, y redisolución de-éstos en exceso de iones oxhidrilo;
y el Fe' integranrlo el grupo IIIA soh¡ble:
nuurgrncso tot*uát'dióxitlo de manganeso hidraiarl'o
I l¡,1
"n
,',,rrro hidróxidos'
contendrá cl grupo IIIA en tbrma
liltrado
de: aluminatos' zincatos y

lt o¡n ¡ttos.

t Reucciones de disolución det grupo lll

I/CI, todos los tridróxidos y sulfuros sedisuelven'


t (lon
n¡r'nrrs
:l
los sulfuros de níqtlel y -l¡¿üj"'-
A1(0H)3 + 3HuOt *==*
At3 + 6Hz0
Al(Hro)3(oH), + olfr +=+ tN(Hro)r(oH)+r' f HzO
ll En la forma hidratada:
r + 3iI'Q soiuhle
AI(Hr0)i(Oti), + 3[l3Cf +==+ tAl(H'0)'f3
I 1,1 Apllcrclón de la MSA pera oationes
Reaccionee de separaciórr.de loe gru¡ros Xtr[A y XIIts 115

3 + 3O[11 3:=* Cr(Ofl)¡'h que en exceso.ite OIfl¿


Co*2 + 2OIft + Co(OIi)¿+ ; y éste con la oxilita:
)3 + Offl +==+ [Cr(OH)o f ' ; y éste, con la rosa ¡nlido
2Cr(0H)a-1 + 3Oi2::+ ZCrQi2 + 4offr +2H2O 2Co(0H), + O;2 + 2l{ro + 2Co(OFI)3 } -r 2OH-,
sotuble
En forma del ion compleio lúd,ratado:
En forma del ion compleio hidratwlo: Cobalto
§ Cr([IrO)6f3 + 3OIf' *==* Cr(H2O)3(OH).t+ 3H2O; [Co(HrO)u]" t20tlr + Co(HrO)*(OI{), +2[IrO
Croro I
exceso de iones O[f : Este con la oxilita:

I Cr(Hz 0)a (OH)a *==é [Cr(HrO)r(OH)4I-t + HrO


soluble
2Co(H2O)4(OH), * 0r. * 2Co(H2O)3(OI{)3+ +
café
20tlr

I Luego con la orihta:

Cr(fI2O)2(OH»ft + Jfrr2 +==+ 2C¡At


, t Nr*2 r, 2O[Fr

En forma det ion comptejo


+
hidrrtrl:!
Ni(OFI)r.,
gelatinoso

Z$, * )Q[ft +==+ Zn(OH)rJ; que en exceso de O[11; Níquel lN(Hr0)6f2 + 2OIf'+ Ni(HrO)4(OI{)?.t + 2I{rO
uerde gelntínoso
Zn(OH), + Otlr 3==* Zn(0H[1 ; (zincato, soluble)
El Ni (Ól{)3 es inestable en estas condiciones por
Como ion cornple¡o hídratado: lo cual no se foima.
ll,n(H2O)n l-' * 2OH-r +==+ Zn(H, O), (OH), + + 2Hz O ;
I blanco sehtinoso
2OIlr + N{n(OI{)r{; éste conlaoxilita:
,tl
que en exceso de iones Olf I
' l\In*2 +
Mn(OH), * Or-' * HzO + NInO(OII), + 2OFft
Zn(HrOl2(OH), + O[lr+-=+ \Zu(HzOXOHLf' + HrO café
sohúle
En forma del ion complejo hidratado:

y Ni' El IMn(HrO)ul" * 2OIFI + Ntn(HrO)r(OH».] + 2H¡O


Con el KlH, se forman los hid¡óxidos de: Fe, Co Manganeso
blanco
hirlróxido cobaltoso Pasa a cobálüco mediante la acción de Este con la oxilita:
la orílitn. EI hid¡óxiáo de manganeso con Ia oxilita, pasa al Mn(tlrO)z(OH), + O;' + MhO(OH)r+ + zDtft + HzO
dióxido de manganeso hidratado. Todos elios insolubles, inte. café
gando el guPo IIIB. Sumando estas dos últimas ecuacione^s:

ó;'
*'j'J]Tt*
[Mn(H,O)or' * \rno(oH),ü + 3HzO
Fe*3 + 30ffr + Fe(OH)3I
cofé rojizo

El Fe, en la forma hid¡otada:

[Fe(H2O)rf'+ 3otlr
+ F(H,O»(OH),I + 3H'1O
café roiizo

2
I ll¡ A¡rlh'rclórr rk' la MSA para cationes Separación e identi.ficaeién de loe caiionea

t Itnrlr.r¡ro¡ r(:l)r0scntar el grupo como, (}2 * El alumirrón, de


cromoquea8uamonioderivadadelvioletade
del grupo IIIA üf

en la.cual, se han sustituido


los 3 átfino* de
te si: Cl] + 2e < : :
I l' ¡r,'lir¡r ,'ortto oridon
(ión
> 20'2 gue aon derivailo 11,:'.-dt]-g"p"
ummon e3:
de las aurinas

peróxido)

I l"ru¡r'iort¡t (olrro reductor si; 0;1 - 2e+==+ Oz

f ,,r,, ¡rr rírxirbs puedelr actuar como oxidantes €n un i,rtdio ácido o 6boNH_
lranr... l)ol r:jcm¡rlo en un medio ácido oxidan el ton ferroso a férrico; el
I nrrrrrlo t ursr:niato; el estanoso a estánico" En un medio alcalino, oxidan
r,l r rorr¡ilo u r:romato, el Mn(0H)2, a MnO2, (de Mn*2 a Mn+a), etc. =o
,¡r r:rrnnto a su función reductora, Por ejemplo, ilecol.ora los
I
f

¡x'rrrrrrrrgtrrulos pasando el Mn'? a Mn*2. Reduce los dicromatos CrzO;2


i ,n1,.¡ r.rimicas, (Cr*6, a Cf3); precipita aI oro de sus sales áuricas, etc. r(
f,lr¡ r¡rr nr¿dio ácido, actíuaa formaudo ciertos comPuestos pero'xidados

I v
t¡loriilos r:on algunos cationes, por ejemplo; Con el cromo' titanio y
¡¡lrnrlio.
. 2.1. EI filtrado, del paso No. I

I §h¡rlrrción e irlentificación de loo caüones del grupo ItrA

I l'rt cdi¡niento
¿1*r, f,r*3, Zn*2

se agita y se filtra.
ff :' lj.:r.,Tlry i ;;* [ :f:f i;
bario l'oq hasta tener una completa
,precipitación.

I l\tst¡
t;l(\JllOS IIIA
l. El filtrado, obteniüo en el inuiso tr.3 de la SEPARACION DE LOS
y
l1tr8, contirr,e los cationes: ñ, Cr 7, Znier. forma de:
rlJ Prru J, Iclentificación ¡rei cronTa,Er
- ion eromo cn for¡na de cromato residuo puede contener además. del
de ba¡io, rgo a. surfato cre bario si no se
eliminó bieri el ior, s¡rlfuro en los p
y cromatos. i!.ste, se trata con 5 mi de una sclución
I
rulrrrnirratos,cincatos
sulfato por la acción de la oxilita,
¡¡rlur'uda de acetato de amonio y hrego con ácido acético,3-F ha.sta terer
para forrnar el sulfato de bario, Al
¡ir,irla la solución" Se adiciana amaninco ,3F hastr que Ia solución sea otra v se iieva e calentamiento a baño
rr.¡r ¿úc¿¡lina. En esta forma, se hace compieiia lu pr:ecipiiación de-¡lunrinio
filtra, EI r'.si.,luo que ouedó, se tir
,'n fornla del lúdróxido por medio de la soiución reguladora aña¿iida este, 2 gotas gue se potlen sobre urr
T (r,r'it!o acético /acetato de amonio) y a la vez irnpide que precipite el cirrc.
r¡rrr: seguirá cotno el compiejc [Zn(Ntl3 ro ¡ z. *te agila-y-se filtra. "sr Donen ? gotas de agua oxigena
sr tonra ri¡;iriarnenir pólillo, nos
l', l'aso 2. ldeniificación del aiutníl,io. El resrduo, se lava con unos 5 ml de
ag,rra ti-rándose ei agua de iavado, A lo r1,t¿ quedo en el .filtro se le añaden
¿ñadir
',l il.,ft2, se f,¡¡raa^el CrO5
it'.:ttlóyiri:: ¡llr
que es el que da la coloraci on azul, El
cromo,. CrOr,, que es
-uy iu..tJl, y ;;;orpon,
1.5 ml de una solución saturada de acetato de arnorrio y 1.5 ml de una ;'áp! i;il, rtc c.n oxígenti molecular y el ión (ir*3.

I soiución de alumi¡tón*. En seguida, se Ie adicionq amoniaco 3t' hasta tener


un medio básico. se deja reposar unos 2 rninui¡s y se filtra. si el residuo
presenta un color rosa claro más o mencs intenso, se habrá identificado el
I
I
r t-:
\'Yr
.r)üso
'1. rdtnrrfi¿¿¿ión der ci¡rc, trir
acidifl':a cor¡ acético 3F y
fiitrado, obtenico en er inciso
se rleva a sulfihidración
2.r, se

ah¡minio. EI filtrado se tira. calentamiento suave (en lugar de sulfihidrar, se puede "n
t.ná- tt.ri, y
I
atlicionar 5 ml de
( ll
I lB Aplicaciótr de !a flÍSA para cationee
Separación e idenlificación de loe carione¿ del gnrpo IIIA ll9
lioaceta¡nida, lt'y llevar a celentamierito en bañoMl:ía unos 5 minutos),
Como ion hexahidratado:
r¡nos 3 minutos. Si se fcrrna un precipitado blenco lechoso y permanece
,rrro.i scr.t¡ndos cc!'rlo tatr, se habiá iácntificarlo el cinc. ILi precipitado
|.Al (H, o)u ]
+'
+ 3NH3- :: --Al (Hz 0) (rjg)3 I
. r¡,,:¡ l ,i6{rut'i-ite¡ se rir:bid'.r a qric se ter:ga aLga de iones ferrosds, 3 +. 3NH4+l
r:.,baitosi;s, + i¡:*irr¡ir¿ de iones piorno que pudie.ran hal¡erse pasado los
quo pr'€júipitan colirú sulfuros tle color negro. Si sucede esto, el precipitado
fr¡r¡nado en la a«.lición de] sulfuro de hidrógeno, se ataca con HCl, 3[,
rlisolviéndose los sr¡lfuros menos el de cobalto. Se filt¡a y se tira el I
Alugrinio
ru;iduo" N filtrado, se le agregan unos 200 miligramos de oxilita y unos l

l0 ml ile KOH 3F, se lleva a ebullición durante rrn minuto. Se filtra. El


rosiduo se tira y al filtmdo, se le adiciona ácido sulfúrico l.SF hasta
reacción ácida. Se vuelve a filtrar. Se tira el residuo y úfilt.rodo, *, le
odiciona unoniaco 3F hasta que la solución sea ligeramente alcalina.
[h seguida, sé atidifica con acéüco 3F y se lleva a sulfilriilrwión por lo
menos unos 5 minutos. Si aparece un precipitado blanco, se co¡rfirma Ia
I

presencia del cinc.


I
Separación con el acetato de bario:
Al adicionar a la mezcla de sulfuros el HCl, se solubilizan todos ruenos 1 CrOo2 + Ba*2 :--+ BaCrO¿ I
el de cobalto el que se elimina por filtración. La atlición de la oxilitp y el amarillo
KOH, promueve la oxidación del Fe* 2 a Fe*' y l" ,rormación del
I Esta reacción puede ser también de identificación,
sin
hidróxido férrico, que por filtración sq elimina. Al agregar ácido sulfírico, embargo, como existe la_ posüilidad de que se
- haya
hace que precipite el zulfato de plomo que finalmente también se elimina precipitado el srlfato de bario, que es de áolor blanco,
por filtración conüene
_separarlos por medio del HCl, solubilizándose eá
cromato de bario:
BaCrOa + H3Or += - § Ba*2 +[CrO¡{ + [IrO
Cromo
[§it,,it.-
Reacc¡ones de Separaciór e Identificaci6n de los Cationes del Grupo III Identificación- Con el agua oxigenada en un medio
ácitto:

Al agregar el ácido acético a la solución que contiene el'grupo HCrOo-t' + 2Hz Oz + Ha6*r * = + 4H¡O
IIIA, el ion aluminato pasa ai ion aluminio:

Al(0H);¡ * HCz Hs Oz-:: -[]+3 + 4Cz H3 O;t + dHrO El percromato se descompone rápidamente por
ser inestable
en un medio ácido:
Y en forma dei complejo hidrat¿do:
[atiur 0), (0H){ J -'+aHC, H3 0,*.: - -[At(H1O)u ]r. + 4cr0s
t lzH, O*'-: : *4Cr+3 -F lgH, O + 702
4C2 HB Ott ionhexahidra- Al agregar el é¿ido ucético, el zincato se destmye dejando
l¡bre al zinc como ion;
Alunlinio Separación, con el amoniaco y acetato de amonio, (solución
[Zn (NH, ){ ]+2 + 4HC2 Hs 0, = 0;r+
reguladora ácida), se precipita el alirminio en fornra de hi-
4NHfI soluble
- = -l¡*z + 4CE Hs
drí-r1ido,
Iilentifieadón - Con el sulfuro dehidrilgena:
- Al'' -+ 3NIi, +3IIrO +: =+Al(0H)3
' 'nia-ncrr a I + 3NFI{ft I grr+e + H2S + !*[re*==+f¡¡§
ineoloro gelatinoso
] + ZH¡Oil
L,lutto
l.eehasa
| ,lt A¡rtlrnr:ión de ls MSA para cationeg Seperación e identificación de los cationee del grupo IIIA l2l

l,l ¡rr'rrlo aurintrica¡boxflico, se obtiene haciendo reaccionar el ácido Eletnenlos aleantes


,, trI'rrrlisllisílico, ácido salicílico y nitrito de sodio en presencia del ácido Nor"nbre tle la aleación aplicaciones
st: puede preparar el aluminón, disolviendo el ácido obtenido en
;::i::::j;::;
Il,,t. Il ,¡hu¡tinónnoesun¡eactivoespecífico,amengs que se-emplce en la identificación del []ir¡nal lo-ex, no- Pistones para motores
¡hrr¡r¡ri¡,, riguiendo la MSA, de catione¡. EI Cr'". Fe' ', Cr*' y otros cationesi danreacciones
r¡r¡¡rlu¡r¡ con los reactivos orgánicos: Aluminón, quinalizariru (1.2^5.8-tctrahidroxiil. 62 lo-ex, al-
ral- I dc servicio pesado.
rrr¡rrirrona), rojo congo, aüruiru S (llamala también nz{tazarina, C16H5(OII)2O2), ¿1g, minal Ci 3
¡,r,rlrreiétxlom lacas ro3os a uíolerm. Sin embargo; estas lacas se solubilizan o decoloroti en
rrrr ¡rr«lio birico (exceso de io¡res Off'). El mqnesio con la quinalizari¡u da una
r olrrr¡¡:ii¡¡¡ ozul, pero si ¿xisten iones a¡nonio ¿n la solución, éstos interfieren. Por esta razón, Si, ll.2?á Pistones, ca-
¡rnrr h idcntificación del aiuminio mediante el alurninón o los redctivos orgánicos citados, se bezas de rnotores,
h¡'r nrccsario tener un medio ligeramente ácido pero regulando el plI por la adición de la
xirtr'.iin rcguldoro ácida Por otra parte, la laca de aluminio, no x decoloro en un modio componentes para tra-
rl, rhno y en un medio ácido como hemos visto, pernanece insoluble. bajo a alta tempera-
tura,
\rr lrr lurrtir¡.r que contienen alu¡ninio.
Noral M75S, RA.
l,l, lt
r:lr:mento ocupa el tercer lugar por cuanto a su abufldancia en la
751, aldural L, TL
Zn, 6%, Cr, 0.2% Ti,
I rr r rr, (:l By. de las rocas ígneas es aluminio, Los minerales más 0.3?6. Fuselajes aüo-
rrrr¡rolllrtlcs son:
775, birmabright .nes, cohetes. Alta rela-
236, duralumin K,
,\lrrrrila, K, A16 (OH)r, (SOn )n; arcillas (que son silicatos de aluminio ción resistencia peso
kynak:ore 293C.
, ,,rr rlivr:r$as hidrataciones); bauxita, Al2 03.2H2 O; bentonitas; caolines;
r rrr r¡¡¡l¡'¡¡¡, Al2 03 ; criolíta, Na3 AlF6 ; espin€la, trIgO.AlOr; feldespatos, NoLal C77S, alminal
Zn, 7oA. Componentes
,rr lrr'lirsa y microlina, (silicatos de aluminio y potasio); gibsita, Wl6, Tl. 776. t'i{u- de aviones y cohetes
Al¡ ( ),.:lf f2 O; hidrargilita, AI(OH)3 ; kianita, At
; etc. SiO5 altarnente esforzadas.
minit¡n RRBB, ll\L)
t l,il ulurnürio, es un metal que rápidarnente está despiazando a otros
rrrlrl(:$ industriales a medida que su producción es mayor y menos costosa
2308, kynal 293
Es la aleación rnás
dura conocida.
yx rlu(: muchas de sus aleaciones, tienen mejores propiedades fisicas y
Duraluminio, alfe-
(1r f nri(:¡rs en comparación con las conocidas de otroi metales" Sus
rio, avial, carhio, Cu, 4'.2%, Fe, 0.7%,
,t rlr¡r'rr¡lu:s son yariadas y de múltiples aplicaciones entre ellas, tenemos las
fortal, noral l7S, Aleaciones forjables.
n¡,irrir:lrlr.s con los nombres comerciales que se conocen:
BN{B 473, almina.l Estructu¡as. Compor-

l N o¡il»l dc la aleacíón
Wl4, TI 551,
lumin B, kynal
Cú5, durcilium K,
dura tamiento pareüido al
acero bajo carbono,
u§os muy Yariados.
hitluminium 0I

Al¡rax, silutnin Notal 508, IIA 24,


aiminal W9, 11440, Muy lir.iano, buena
Nr¡rnl l]50, birmal300 Birmabright 055, resistencia a la cono-
Alrninnl CI0, aiu-
duicilium W, Sim- sión. Ventanas, ptler-
Mg t l0:6, Ti, 0.29,, gal, Kynal W39/1
¡r.ll r , hiduminiun
Alta resistencia. a la Almasilio, Almelec,
tas, techos, carrcceria.s
90, olurnag, carbi- de autos, etc"
rrrrx, rluralinox, hi-
corrosión, lanchas, intixaiio, noxalio,
fuselajes, hidroplanos silumin, vival.
rh«rrrralio, ecieral
A¡rlh'ntltirr rk'la MS'A pana cationea
Separación e identilicaeión de loe eatir¡r¡es dei grupo [,'lIB 12ii
I tt
pinturas. El acetato se usa en textiles corno mordiente; el !,,-:,.:..t-i¡t de
potasio en ias tenerías para curtir pielcs y como un filer-te oxicia,n'ie ::,,,a la
ru'l,,rl,r'' ,lt h ul¿tución Aplicacioncs
fal.r¡'ic¿rcióli rie auiiinas, r:xplosivos, reactivo rprímir:o, ccrámica, ci-

.jdJf,r¿ciG,s que conlíet:.,:tr cinc


N,,r,rl (rfS, alnlinal ir{ueble-q tubulares, es-

I "lll
rlrrr;rlurnin E,
l'l 0(rlI, durciliurn
(169
tructuras Para anun-
cios, armazones Y es-
I,or¡ minerales más irnportantes son: Blenda, Zn.S; calamirna, i{2 ZnSiO5
franklinita, (Fe,Zn,Mn)O.(Fe,lvln)zO:; srnithsonita, ZnCA3; rvilemita,
;

l\1, Ky riat ili- queletos de aviones. ZnzSiAq. La ma¡matita, es la variedad ama¡illa del sulfuro de cinc, ZnS.

I llroltr:t:s al aluminio
Industrialmente su rnayor consumo es en el cincado de la lámina de acero,
que se utiliza para óubrir edificios y alrnacenes industriales, algunos
uten.silios para proteger de la oxidación, (se ha ido sustituyendo por el
alurninio muy rápidamente); canales y desagües de Lámina de acero
! l'll r'.
galvanizada. Como impureza benéfica en aleaciones de cobre, aluminio,
metales antifricción, etc. Tubos recipientes para pastas dentífricas,
I de cocina, cárters de motores, instrumentos de cirugía,
lk:rrsitios detergentes, pilas seca^s. Al estado metálico como reductor en el
rllioftlgfa, tubos para alimentar de uranio a los reactor€s nucleares, laboratorio. El óxido de cinc, ZnO, llarnado blanco de cinc, se utiliza
¡ r:r,ruhr(;tores eléctricos, fuegos artificiales, desoxidante del acero en como pigmento en la industria del hule y pinturas, lo rnismo que el
1
t

ftrilrlir:ión, aluminotermia, pigmento en polvo Pa¡a pinturas metálicas, etc. ca.rbonato. El sulfuro se utiliza corno cubriente en los cinescopios y )
l
pantallas que son bombardeadas por los rayos catódicos (flujo de
I !,¡¡ ¡uk:s de aluminio, r" ui.,r en tintorería, el sulfato en la clarificación de
I

-t

rguls potables, '1 eJectrones), debido a que es fosforescente y registra con destellos r.)
.luminosos los impactos de éstos. El sulfato y el óxido, se emplean
ll

¡rlórtir:os, alumi
bastante en farmacología corno vehículo y agente secante. El sulfato
I
I
(lllns y botellas
rr¡¡litut<¡ de la heptahidratado, (caparrosa blarrca), en tintorería. Et clomo en la
rcfructario, usada ampliamente en la pirometalurgia, etc'
I
protecciórr de la rnadera cont¡a los insectos y en terapéutica. El fosfato en
I
la preparación de ceinentos y coloración de materia! para odontología. El

l ,\r¡slr¡r¡cio.s que contienen crotno

l.ns especies rnás irnportantes de mineral.es que contienen


cromo 'son:
I
I
estearato en la fabricación del hulc. etc.

ry
lln cantidades rnuy pequeñas' \ll Separación e identificación de los cationes del grupo IIIB
r:romita, FeO.Crz O3 1. crocoíta, PbCrOa '
I en dgunos minerales' rocas y I

,:,rnsidcradas como imPureza§' §e encuentra


r,ri¡rtales a los que imparte en general, cotroracione§ verdosas
tales como:
l,isrneraldas, crisóberilo, granate' piroxenos' talcos, etc'
ll¡r la siden¡rgia pri,lcipalmente' se utiliza en forma de ferro+romo' para
I l¡, fal¡ricación d"e aceros'aleados / especiales, principalmente los llamados
irrcxiriables; de autotemple¡ rápidos y de corte' En todos eilos' actúa
corno
Proceriimienta

l¡rutcrial aleante e impureza benéfica, impartiendo una mayor dureza y Pasol. El re inciso I.3, de la Separacióu de
anticorrosivas y ref Como los gruposIIIA ediante el agregado de IICI con-
rl ¡rropir:dades inoxidabtes, c' centmdo. (12F).
ll.*i¿n con grafito para electrodos, junto con Los Se diluye con agua hasta te¡rer
óxidos de cromo se usan como pi tentos para como r¡n volLlrnen total" de l0 ml y se divide en 4 porciones más o menos
¡rignrcn cromado ato de iguales"
'el
Al mezclar el cromato d'e {¡
¡rlorno o)' se obtiene el colorante fll I ciün .Se{ .:.i¡?g?.rúsü. A urra dr Ias rorcloilre, ,i3 lt; adi"
¡rklrn«r industria del h'rle y en r;+r '.Jr lrii.';irfr¿tr¡ di .s,?diü, il.lrRíC!3'i ,r¡$inll*io hn¡t¡.¡n.ítr,
ll,rn¡aiir
I

I Scparación e identilicación de los cutio¡ee del gru¡ro IIIB 125


I II A¡tlk'rtlón de la MSA para cationee
I

Reacciones de Dist¡lución e Identiñcación de los Cationes del Grupo IIIB


I

I i.
i'
I
Dísolucíón de todos los cationes de este $upo con el HCI:

+ 4lI. ür + 2crt + Mn*2 + THzo + f


i ltnoloH¡, Cl,
I

l,
Nlanganeso
I

i Hierro Fe(OH)g + 3H3()t + Fe*¡ +6HrO


i
.l Cobalto 2Co(OH[ + 6H.(]r + 2Cf' + 2Cot2 + l2HzO + Cbt

I 'I
j'

Niquel N(OH» + 2Hr0tt + Nr*2 + 4H2O

lilentificación, con eI bdsnrutato de sodio:

Manganeso
2Mno2 + 5Bi0;t + t4ltr¡Cl*t + 2Mn0it + SBi*'¡ + zlWO
púrpum'
rolEo

ldentificación, con el salfocianuro ile amonio e\ exce.s.o;

/
I ,l
i
Hierro
Fe*¡ + 6SCN! + Fe(SCN)-f,
café rojizo a rojo sangre-

I Para eütar la interferencia del Fe*3, en la idenüficación de los


iones, cobalto y níquel, se adiciona tl fluoruro de sodio, NaF,
para formar el comp§o ferrifluoruro que es incoloro y muy
estable:
Fe.3+6[-r+[FeFof3
íncolaro

Col¡aito

A,

Níquel
Separación e identifieacióa de los cationee del'gr¡rpo IIIB 127
126 Aplicación de ta MSA ¡rara cationee

I Li(Fe,Mn)POa ; tantalita, (Fe,Mn) (Nb,Ta)rO6 ; wolframita, (Fe,Mn)WOa,


La reacción desarrollada de Ia dirnetilgüoxima con el níquei
es:
elc. Al estado nativo ólo se ha encontrado en los aerolitos y muy

I [.".-.=*onl -
CH3-C=NO-- HON=C-CH¡
I
diflcitmente en Ia tierra. Este elenlento ocupa el cuarto lugar por cuanto a
s¡l abundancia. Acfualmente sigue sierrdo el rnetal más importante y de
Zl " i l*Ni*,+2NH¡<:> ).Ni: I
-oN=C'cH, mayores aplicaciones debido a sus cualidades; mecánicas, quírnicas,
¡i1,-ó=Ñott
I [cri,-c=l,iou] + zNlin*l magaéticas y fisiológicas. Es un constituyente ese¡rcial en la hemogiobina
de los seres üüentes. El hierro se alea con nluchos metales y con
cantidades muy peqoeñas de carbono, (0.09 a 2.0% ), se con'r.ierte en acero
§uó.sfanc¡¡s que contienen rruangane§o con muy diversas propiedades físicas, segun el contenido de carbono y
!
¡

metales que van como aleantes. Industri¿lmente el hieiro puro tiene pocas
aplicaciones. Las sales férricas tales corno: sulfato, alumbre de hierro y
i amonio, nitrato, acetato y cloruro, se emplean como mordientes en

! 1

i
tintorería. Los ferro y ferricianuros, como pigmentos para tintas de
escribir, papeles para copiar planos, (heliogáficas); uso similar ti¿nen los
oxalatos y citratos. El Fq 03 , entra en la composición de abrasivos y
pastas para pulimentos; el cromato en cerámica; [,as sales halogenadas y
I ciertos compuestos orgánicos de hierro en fa¡macología. Muchas de sus
sales se usan corno reactivos químtcos, etc.

! Substancias que contienen cobalto

Al estado nativo, sólo se ha encontrado en los aerolitos. Son pocos los


t minerales que pueden considerarse como de cobalto, entre ellos tenemos
los siguientes: Cobaltita o cobalüna, CoAsSl hieberiia, CoSO¡'7HzO;
esmaltita o esmaltina, CoAE; eritrina, Co¡AqOB"BH2O; Iimelta, Co3Sa,

t etc. Como un componente secundario, cxiste en la mayoría de Ios


minerales de níquel, en algunos minerales de: manganeso, bismuto, hierro
y ciertas piritas. En la metalurgia del hierro, (siderurgia), del cobre y del

I plomo, se encuentra en las nr¿úos y speíss. Se emplea como aleante en los


aceros para incrementa¡ la dureza. El carboloy es una aleación de carburo
de tungsteno con cobalto. La estelita es una aleación que r:ontiene cobalto
de 35% a 80%, cromo de l0 a $Ax, hrngsteno de indicios a 25% y
t Substonci¿s gue contienen hierro
molibdeno de indicios a l0%. Por ser rnny drrra, se us& para henamientas
de corte y proteger contra la abrasión en forma de láminas o placas. Los
imanes de acerb, contienen hasta un 35% de cobalto. En galvanoplastia, se
Casi todos los minerales contienen algo de hieno. Las espectes

I utiliza para forrna¡ depósitos sobre el acero que son muy resistentes a la
abrasión. tr,os oxidos cobaltoso y cobáltico, se usan como catalizadores; en
cerámica y en los üdrios se disr¡elve irnpartiendo diversas tonalidades del
azul. En la industria de materiales secantes y pinturas, se emplean como
¡ pigmentos algunas sales de cobalto. El clor¿ro y el acetato se utilizan para
la obtención de tintas "simpáticas", así como ma¡cadores de gráficas en
pirrotita, FeS; riebeckita, 2NriFe(SiO' L'Fe(SiO¡)¡ Siderita, FeCO3 ; trifilita,
los higrómetros.

¡
t
128 Apücación de la MSA parn cationee
Separación del gnrpo Iy de eationes 129
I §r¿b.sl¿nci¿s que cantíenen aíquel.

Al
estado nativo aI igual Ere el cobalto, se ha encontrado en los
Í I lnctcoritos, sin embargo; es Inrli' ploLable gue exista como tal {ormanflo
una alta proporción del núcleo de ia Tierra. En las rocas ígneas se estima
cpc existe en un 0.02%. El rnineral con mayor contenido de níquel que se

t ha cncontrado es la garnierita, Hr(Ni,l\Ie)SiOa'nH2O, en contenidos que


varían del I al 209'" de níquel. Nlir¡erales menos importantes de níquel son
los sigrrientes: Cloantita, Ni,ts2r nicolita, NLAs; milerita, NiS; pentlandita,
(tte,Ni)S; pirrotinas que son sulfuros cornplejos de cobre, hierro y níquel,
I r:tc. Buena parte del níquel al estado metálico, se usa en el niquelado de
rnetales por procesos electrolíticos, ya que imparte una proteeción contra
la oxidación muy {avorablq. El niquel no se oxida en el aire húmedo. Se
I utiliza como aieante en los acer<¡s y cuando su contenido está'entre 3 y
5%, se les denon¡ina como aceros al níquel. El inwr, es un acero con un
Separaeión del Grupo IV de Cationes

contenido de 35r de níquel y debido a zu bajo coeficiente de expansión Cat2 ,


I
5¡*2 , Ba*2 , Mgf 2
térnrica, se usa para fabricar mecanisrnos metáIicos de precisión que operan
a temperafurasvariables tales como: Balanzas, engranss de precisión para
relojería, mecanismos destrizantes, cintas para medir longitudes grandes,
partes de los rnicroscopios v telescopios, etc. Aleado en el acero con el Teoría
t cromo, forma varias series de los lla¡nados aceros inoxiilables con
propiedades físicas y químicas muy especiales y cuyas aplicaciones son
c,ada vez más extensas. La serie de los inconel. sori aleaciones de cromo y

t nfquel con contenidos muy bajos de F'e, Cu y otros, la relación


r:omposición varía de: B0% níquel con 20% de cromo hasta 34% Ni, con
de

4% de Cr v 62% Fe; hay otra aleación que solamente trontiene 45% Ni y

I Ír5% Cu. Esias aleaciones, se utilizan en fabricación de. equipos para


l)r(rrjcsei alimentos; de calefacción, hotnos eléctricos, calentadores de
irrrnersión, tostadores, resistencias eléctricas para calentamientr¡ e
ilurnina.:ió,ro. La serie de las aleaciones nirnonic, se entplean en la
,T co¡¡strucciórr tie motores a reacción y piuzas que van a trabajar a altas
lr:nr¡ir:Laturas y en atmósferas oxidantes tales como, fubos de escape, de
írtnra y chorro, cono-q y discos de lt'¡s ror-ores de mc,tores a reaccién' Su
I lrrrnlrosiciórt vruía tle ?9% Ni can 2A% Cr, a 69% Ni con 18% Cr. Como
rrrr¡rurt:zasfatorabies y en cantidades debidamente controladas, tienen estas
¡rlr¡rtiol¡r:s: Titanio hierro carbono, cotralto. aluminio y circonio. El níquel
l{ftrir + CCf2 + ]lCO;r + IriH,

I , r,¡r rl colrre y el cinc, forrna aliaciones varias tales corno: Nletal monel,
¡rrllul [¡ara monedas. constant.át, niquelina, plnta nueaa, alpuca, argentán.
'li¡rl¡s r:stas aleaciones llevarr conto irnpurezas favorables las siguierrtes: Fe,
I'h,.Sn, Mn, Co, S y As, Se ut¡lizan para fabricación de utensilios
T rlrrrrr,(stic«rs, cuchillería, cubiertos, herramerrtal quinirgico, autociaves,
r¡r: lrruntntal de precisión, etc. Se alea al antimt'¡nio y estaño pare

I f¡rlrrituliórr rie ctijinetes de trabajo pesado. Al estado metálico en fornta

\.
Separación e identifiqo"¡6,n de los catiánee del grupb
I B0 Aplicación de la MSA para cstionec fV f3l
I SAL CATION KP, S. en gllt OBSf,R VACIONES
debe estar clara, se le adicionan q
amonio) O.SF y amoniaco concent¡
*Soluble en ácidos IU. amoniacal la solución. Se agita y se f¡

I Ca

Sr
I x l02s

I i l03t
[.2 x ]Oa

4.4 x lüa *Soluble en ácidos \{.


1.1. El filtrado, contiene
analizaremos, supuesto que ya se
los
hi29 antes dé acuerdo con las razones
IIOSFATOS
dadas para ello.
4 x Iü34 4.2 x 1O6 Soluble en ácido Ac.
¡ Ba 1"2. El residuo, será un p-recipitaq" geiatinoso y contendrá los cationes
Soluble en ácido Ac. del grupo IV, en forma de los fosfalef ."rr.,po*dirntes a excepción del
Ba 1.5 x l0? O.()BB
magnesio que precipitará lentamerrtc er forma del fosfato doble de
I OXAT,ATOS
Sr 5.8 x 106 0.042 Soluble en ácidos M. magnesio y arnonio, irexahidrataclo, MgNila po4.6112 0; de apariencia
cristalina. La precioitación del magnesio ei mucho más lenta, si ná existen
Solublc en ácidos M. los demás cationes del grupo cn la r¡r.rtra problema y se áceler" en este
2.5 x l[e
I Ca 0.0064 insoluble en ácido Ac. caso,- frotando las paredes del tubp de enraye y la solución con un
"gendarme""
Ca 6.I x 1fr5 r.07 Soluble en ácidos I\{.

I SIJI,l'ATOS Sr ,a x itr? 0"0s93 insoluhle en ácidos M. Reaceiones de separ¿.;6, del grupo IV

Precipitación, con el fosfq¿e monoácido de amonio yamoníaco:


Ba 1.1 x I(rro 0"0024 insolul¡le en ácidos NI.

t Ca 7,1x lfa 43 solublc en Agua


BCa+' + zIJ,Po;'z + 2NF¡B l
Ca, (p0n )r -F 2NHir
blanóo gelatinoso
poco soluble el agua Y
3.6 x lfró * + 2NX{s
I OH,ONIATOS
Sr
t).387 alcohol.

insoluble en agua y ácido


3Sr+' zHPo;' Sr, (pon )r l
blanco gelatinoso
1- 2NH4+r

Ba 2.4 x lüt o 0.00119


Ac. solr¡ble en ácidos iU. BBa+'+ zI{PO;' .+ zNltj Ba, (pon )r l * 2NHI'
t soluhle en ácidos tr{ Y Ac. '!f,g" +-Hi,ú4"* NHr -i
Mg I.2 x l(rt 2.0I x IO y en presencia de iones + 6II, 0 = = = = MgNHn p04.6Hr OI

I
I

HIDRO-
amonro blanco cristalino
XIDOS
Los demás hidróxidos son solubles en agua
Separatión e identit'icació¡r de los catior¡*s del grupo IV

t = minerales, (flCI, HNO3, II2 SO4 ); S = Solubilidad


tr'l
Ac = Acéticc;
*soluble - Solubie en ácido Acético

I Sepurución ül grupo IV de tn sol,u,ción problema


hoccdimiento
hocedímiento
t Poso I. Lt solución, o
III DE LA SCLUCI0N PRoBLEMA que
-

filtrado, obtenido d9l i1cis9- I'2- de la


Paso I. El residuo, ohtenido en el i¡s¡r, 1.2 de la SEpARACION
GRUPO ME LA SOLICION PROBISNIA, se lavr con unos tres ml de
agua, tiránrlose el agua de lavado, Se {ñaolen 2.S ml de ácido
DEt

snpen,qcroN DEt GRUPO acético, l2F

t
l:12 Apücación de la MSA Pars cationee Dieolución, eeparación e identifieación de loe cationee del grupo IY 133

lgitirndo vigorosamente. Se diluye con agua hasta afolaral0 ml, (Si algo no
1"5. IDENTIFICACI}N DEL CALC\O. Si en el inciso anterior al Ilevar
rc disolvió con el agregado del ácido acético; al diluir, se conseguirá la a ebulli¿ión el .filtrado después dg l¿ adición del oxalato de amonio,
rlisolución). Se adicionan unos 2.5 ml de cromato de potasio, I.OF y se
(NII4)2C"Oa, se observ'a la formación /c una nubosidad blnnca; esto nos
ugitn fuertcrnentt: durante un minuto ¡nínirno para asegurar la complr:ta
indica la eristencia del ion calcio. El residuo obtenido en el incrso 1.4, se
l)rocipitacióu del bario en forrna de cromato y se filtra. trata con una o dos gotas de tlcl, I2F a üranera de formar rrna pasta y se
1"1. lU.:NTIf-lCACLON DEL BARIO. F,l residuo obtcnido, debe ser de hace el ensaye a la flama. Si la coloracifn de ésta es de un rojo ladrillo,
I t:olo¡ amarillu y será el crornato de bario. Para confirmar la existencia del
bario, conviene tratrsformar el cromato a cloruro para lo cual. se ataca el
confirmará la existencia del ion calcio.
1.6. El filtrado obtenido en sl inciso 1.4, nos servirá para la
se

residuo, con unos 3 ml de t{Cl, I2[' v se lleva a evaporación l.rasta casi


IDENTIFICACI)N DEL MAGNESI1. §e le adiciona una a dos gotas de
I sequedad. Se hace e) ensaye u la flnmu. Si aparece una coloración
uenle+marillenta, se habrá confirmado la existencia del bario.
para-nilrobencen+zoalfa-naftol, llamado también como magnesón II,
C/6 [{rrOrN., y unos 15 ml de hidróxido de potasio, 3F y se lleva a
1.2. llt Ú'lt,'I'RAD0, contendrí l6s iones: Calcio, estroncir¡ y nrag.esio; así
calentamiento a baño María por 5 mim¡tos rnínimo, Se agita y se filtra.

! collro un exceso de iones cromato. Esta solución se trata con amo¡riaco


I2F, hasta hacerla dcfinitivarnente alcalina. Se agita y se filtra. til filtrado.
contienc iones cromato por io cr¡al se elimina. ltl residuo, estará formado
Un precipitado de color azul nos indicará Ia existcncia del magnesio.
Durante el calentamiento, deben desprenderse vapores de amoniaco ya
que el ion amonio interfiere. Si el color obtenido es lauanda, no habrá
por los fosfatos de: calcio, estroncio y mqgnesio; al cual se le ar-raden unos
I 2.5 ml de ácido acético, l2[" agitando para disolver todo el residuo. Una
vez consoguida la clisoltlción, se adicionan unos 2.5 ml de agrra para diluir
magnesio. El exceso de KOH, se hace prra asegurar T¡e se ha formado el
hidróxido de magnesio porque el fosfato de magnesio, no adsorbe e!
reactivo orgánico. En lugar del magnesón Il, se puede emplear el
y en seguida se agregüI 2.5 ml de sulfalo tlo amonio, l.0tt y se ileva a para-nitrobencen-azo-resorcina, (magnesón), siendo el comportamiento
! calcntamiento en baño Nlaría. Se enfría y se l'iltra.
1.3. IDENTIp'ICACION DEL ESTR0,\CIO. lll resrr/uo obtenido, debt:
simllar. La sensibiüdad del magnesón II, es de una parte de magnesio en
260,000 partes de agua. La del magnesórl, una parte de magnesio en
ser de color blanco y será el sulfato de estroncio. ['ara confirmar Ia 100,000 partes de agua.

I existencia dcl estroncio, se hace el cnsaye a le flamt, pasatrdo el sulfato a


cloruro de estroncior pero antes dc Wegar el IICI. conviene Iavar el
rcsi,Juo con ¡rÉpa, unas tres veces. Si eri el ensaye a la flama se obtiene una
Los dos reactivos al clisolverse en un medio ácido a neutro, rnucstran
una coloración atnaríi.ln y en un ¡¡sflis fuásico , rojo uioleta. Si se adiciona
ull exceso de estos reaetivos, se oscureoe demasiado el color azul que se
coloración, rojo cum.ín o simplemente carmesí, la reacción es positiva. La
I separación del estroncio como sulfatci no es muy limpia, sobre todo, si
existe una alJa concentración de iones calci<¡ en iamuestra-problemayse
produce en presencia dc! magnesio.

puedeesperarque también precipite algo de sulfato de calcio junto con el Reacciones de: Disolución, Separoción e ldentíficación de los Cationes
de estroncio, ya que Ia diferencia de sus Kps es sólo de 100 veces. Es
IV
del Grupo +1
, ^Bo" , Nlg'
+,
recomondable que el residuo se lave con agua acidulada con IICI, ya gue el ^
Ca*2, Sr*2
srrlfato de calcio es soiuble en los ácidos minerales rnientras qLre el sulfato
de estrc¡ncio es insolubie. por la-s misrnas razoncs, se puetle esperar que Disolución.-- Can el áci¡lo acético, ( no dehe haber un gran
algo de iones estroncio, co¡ireciplten con el calcio, en forma de los exceso de iones arnonio)i
oxaletos correspondicntes. Sin embargo, Ios ensaye.. a la flama puederr
descriminarnos b¿r.staute bien estos catior¡cs ya quc sus coloraciones soti Calcio Ca3(POa), + 4llCirHr0, ++ 3Ca*2+ 2llrltoo-r I ACzl13O2-t

I características. .

1"4. El filtra,Jo obtenido en el inciso I,2. contendrá- lcs ioneg crlcio y


+

l rnagnesio. Se le adicionan t¡nos 2.5 ml de oxal¿rto de arnonio,0i5lr. v sc Estroncic Sr3 (FOa )2 + 4lIC, H3 O. + = + 3Sr*2 2lltPOq-t + 4C, [I, O2-r

I lleva a ebuilición ert baño MarÍa. Se agita y s-e-filtra. tlo:rahio cie calcio,
tiende a forlnar solucicnes sobresatrlradas v puede no piecrrrifor si l:l Ba¡io Ba3 (PCa )z + 4HC.z H3 0, + = + 3Ba'2 + 2Hr PO¿-t + 4C2 I{3Or-t
riol¡-¡ción llo se ctlientd.
{
Ial l¡rll, l lóm rlo ln MSA par¡ catione§
Dieolución, separaeión e identifieación
I de los cationee del grrrpo Iy lls
I

!
I
ll¡l'tr'
l\l¡4N lln I{)4 .61I2 O +2HC, H. O, + -- ^ NIg'z + H, PQt + NHf
¡ I

I ''t, I
Si el ion magnesio se encuentra
+ 2CzHtOrt + 6HrQ hidratado:
lntgluro)of'+ 2OH-' +==+Mg(HrO)a (oH), t + zH2O
,\t'¡runuión e ldentificación.- Con el cromato de potasio, blunco gelatinoso

I K, ( lr0o :

Ba*2 + CrOJ2 + == + BaCrO¿ ü


Confinnacifin
- Con el
,magnesón
magnesio, sufre un cambio ia¡rtomérico:
II, el cualren presencia del

amarillo
M
i-------l
t llrtl ttr
(i»t[irnración Con el HCl, el ión cromato pasa a Cr*3.
- A. la
tl

fluma, el ión bario imparte un color wtd,e-a¡narillento:

I 2tJaCrOr + l6H¡Ott + 6Cl-t +===+ 2Ba*2


+ 3CI2 t+
+ 2Cr'3
24H2 O

amaillo
I Separación e Identificación
(NH4 )rSO4.
Con el sulfato ile antonio, azul

Sr''2 + SO;2 +==-+ SrSOr l Subd,ancias que conlienen calcio

I ,¡ln¡ttt:io
blanco
se considera que existe en las rocas Ígneas correspondiéndole
alrededor del
3.63% su contenido. Existen muchas especies mineralógicas
siendo las más
Confi:nnación -
Con el HCl, se sc¡lubiliza el sulfato de est¡oncio
formándose el SrClz el cual, se disocia en iones Sr*2 y Cl. | . En
el ensaye alaflamq el Sro2 produce una coloración Cannesí,

I Separación e ldentificación.- Con el Oralata de arnonio,


(NH. ), C2 Oa :

t Ca*2 + CrOi' *==* CaCzO¿ {


blanco heulandita,(Ca,Nag )0.Alz 0e .6Si0z .5IIz O; danburita, CaBz (SiO¿ )¿ ;

I (jal,:io Confirmación - Con el .fICl, se disuelve forrnándose cd cloruro


de calcio que a su vcz, -es flise.¡a en iones Ca"2 y CFr :
CaC2Oa + Ítr.O*r *==g Ca'z + l{C2O;t + H2O;y
Ca*z + 2Cl-r +__+CaCl¡
I saluble
A la fhma, el ion calcio le impalte una coloración rojo tadr{llo.

ft l Identifb*ión. -
Mf' t
Con el hidrixido de p otasio :
O[I-r +===irMg(OH), .[

blnnco gelatinoso
lt ill
s
I)ioolución, separación e identific¡ción de los catione¡ del grupo IY lB7
I ll(¡ Aplicación de la MSA para catiol

encuentra como incrustacione§ (litopón) para enilurecer el plomo; en aleaciones de nlquel para el sistema
rle fundición, (desfosforación del asefo)'Se se alea con el plomo de igrrición de los motores de autos, etc.; como relleno en el jabón; el
(:n calderas, tuberías, etc*.e;;-intp"'"',1benéfica peróxido en la fabricación del agua oxigenada; ciertcs compuestos, como
como el carburo de calcio'
para endurecerlo. En ;;ru-";
ipuestos;
depilatorios, urti#pticos y preservativos de la madera; el silicofluoruro
t 6; p

de calcio en el
:
:;*:{l*,f# 'l:,"ff :. H';J:Iiiljtr i,:[:i!
;¡,.ci ón d e
Proces
como insecticida; el cloruro y el carbonato en la industria vidriera; el
manganato y cromato como pigmentos en pinturas. Los compuestos
;;*; ; p.,",* ",, lhk']tlH';.ilffi 'ilT'il¡] sulubles de bario, son muy venenosos y se aplican en la preparación de
$lfuro pua pinturas *IH:*;*ff
t de afeites
fosforescentet;
"'l':::;:-"-";-"--"
en pintura§' Entra
y ilepilatoriá;;;i;;;;;'
;;"-"I;;
la
. .,
composición en llquidos bioiogicos para experimentación, etc.

de muchos compuestos orgánicos, et '' Subslancí¿s que contienen mognesia

t Substancüs que contienen estroncio' Este elemarto es mus abundante en el mar, ciertas aguas minerales y
euraüvas; en los lagos salados en forma de cloruro y sulfato. Es el
ita o celestina' srsoa y la
I rros son los
.""" .""':.'-:
nl¡nerar
;; i¡ otros elementos formando
consütuyente principal de la clorofila y tiene un papel preponderante en
estronctanltar SrLUf los procesos metaMlicos. En la mayoría de las rocas y tienas casi siempre
!- especles mlneraioglcaf
ién como minerales de
se encuentra el magnesio. Son numerosos los minerales de magnesio, los
por ejemp '3SrCOs'3Hz O; ambato'
r estroncio,
""1'1.""'l: .-- l-_"5 o en forma de carbonato,
más importantes son: El grupo de las anffbolas, silicatos de Mg y Ca;

t ;,"1-l,llll"irllff.l
so
vasita, (sr, Ar,)Poa, v
entre ellas tenemos: En
antofilitg (lUg,Fe)SiO3 ; boracita, SMgO.MgC!,
biotita, IlIica de Fe y Mg; arnianto, Ca2
TBzOi; brucita, Mg(OHI
(l\fg,Fe)5 (OH)z (Sir Or r )z
;
;
otros. Al presente
romuro' 51812'6112o y el condodrita, 2ltlg2 SiOr IIg(F,OH), ; clinoclora, Hr Mg¡ Ala Si3 Or ¡ ; cáinalita,
I nirotecnia. en forrna la industria del azúcar; en KCI I\IgClr'6H2 O; dolomita, CaCO3.MgCO3 ; enstatita, MgSiOs ; Elogo.
I- iluii,';; ü'"p¿rii., cio 90' isétopo radiactivo
pita, mica de magnesio; crisolita, (lllg,Fe), SiOa ; epsomita. MgSO4.7H2 Oi
ár*proto, o.gánicos tudiar la fertilidad de los ;
espinela, MgOAI'2 Os. magnesita, MgCO3 hiperestena, (Fe,i!lg)Sio3 ;
-I *ne utiliza
:"-* "" a¡ricultu
en -- n medicina para lesiones serpentina, Ha Mga SL O¡ ; talco, H2 Mga (SiOe )a ; sepiolita, Ha Mg2 Sir Or o ;
suelos. Procesos ;:;
met¡ grupo de los piroxenos, silicatos de calcio, magnesio, etc.
! ocutares y posoperal ién' se produce en las
El rnagnesio al estado elemental, se usa mezclado con clorato de potasio
de la "lluvia radiactiva" y
exolosiones atómicas d en polvo, en pirotecnia, bombas incendiarias, destellos luminosos para
n los huesos' a semejama
f ;t;;;;-.i-'*" ¿lt fotografía; en aleacion s con el ahminio para la indust¡ia aeronáutica para
I ¿a calcio, prod"uciendo sarcornas. la fabricación der Fusrlajes, pistones, cajasdetransmisión, estructuras, etc.
Las aleaciones de magnesio constituyen al presente, todo un capltulo de la
metalurgia no-ferrosa. Los oxicloruros de magnesio, son componentes
I S,rürrn.ics gue contienen bario'
'I del b io; las que se básicos del cemento magnesiano sorel que se utiliza para sellar el ütlrio al
Son pocas las especies mineralógicas -consideran hierro; El oxicloruro se aglomera con el asenln o materia leñosa, esta
. .J;'#"; 'ñ, ;:ffi"J;;r'td Basoo'',,-"fii;.;á,,n,1to;;rflBil
aglorneración se conoce con el nombre de xilolita y se utliza para la

t il'ff::fi,,.T'ülioj r i
tc' El
benitoita, BarisL og
sulfato se ust en
, rnamrfachrra de losetas, revestimientos, pisos, etc. El óxido, (magnesia
calcinada), se emplea corno nlaterial refractario en forma de ladrillos,
o1
barilita, Bel Basi2 órganos qire se eetán morteros, ce,mentos y concretos, en las fundiciones de hierro y acero, eI

I ;:11'*'xd"P::'", ,{i'1*;rll.','.""tx::
perclorato, (anidrona), como agente deshid¡atante; el arseniato eri, algunos
insecticidas; el hiüóxido para clarifrcar las aguas¡ el óxido y carbonato
entre ellos el oxfgeno; el como laxantes. El sulfato como purgante enéryico y como apresto en
, (cinescopios); el sulfato textiles¡ los óxidos se emplean en farmacologla como vomitivos y buenos
de! hule, linóieos, PaPel neutralizantes de la acidez estomacal; ei peróxido, como anti#-ptico del
con el sulfuro de cino' aparato dige."tivo; el tetrasiücato üácido de magnesio, (talco), tiene
couché, en pintura
,
I38 Aplicación de la MSA para caüoneo, Método alternstivo-Separac.ión del grupo tV fÍ}9

I numerosas aplicaciones., Por ejemPlo: Como vehfculo de un gran núrne¡o


l.L A esta solución, se le añade goteando ácido sulfiúrico 6.oF hasta

I
! 1,2, El precipitado que debe ser de color blanco, se lava en elmisrno
filtro con ag¡ra alcohólica, (I a l), dos veces a la que se han añadido unu
dos gotas de H2SO4, 6.0F. Los lavados se mezclan con la solución

I Metodo alternatiaa
Sepamción del grupo IV
filtrada. Esta, contendrá los cationes de los grupos; II, ilI y V, y se lleva a
ebullición para eliminar todo el alcohol y reducir el volumen hasta el
se tenla antes del inciso l.l.
Ere
Bsta solución, se tratará,de acuerdo ron la

! Ca'2 , Sf2, ¡14+z


MSA para cationes.

Teorh
t Conüene a veces, ctnplear el método del llamado carbonato de umonb, ya
que durante el procedimiento de la MSA, es muy posible que se produzcan
p&didas de los cationes de este gnipo por causair tales como:
I cerbonatación o eulfatacióry.sea de los reactivos o de la solución problema
e inclu¡o por fenómanos de adsorcióri que pueden presentarse.
Paso 3. Iilentificación ilel colcio. La solución filtrada, se divide en dos
partes. A una de éstas, se le añade un ml de solución de oxaiato de
Si la separación de este grupo de cationes se hace utilizando amonio y se lleva a calentamiento suave. Si se forma un precipitado do
t di¡ectarnente el carbonato de amonio, (NHo ), CO3 , se precipitan los
carbonatos correspondientes, (el ion magnesio, no precipita), sin embargo,
color blanco, se habrá identificado el calcio en forma de oxalato de calcio,
CaC2 Oa.
si la formación de los carbonatos es abundante, se puede esperar una A la otra porción, se le adiciona un poco de cloruro de amonio só[do y
il I coeprecipitación parcial del Mf2, e incluso una redisolución pucial del
Banl. Por lo anterior; el método más recomendado en la práctica es el de
sryarar el grupo IV de la solución que contiene los grupos dei II al V, de
un ml de una solución concentrada de ferocianuro de potasio. Si se forma
un precipitado de colo¡ blonco, la reacción será positiva por haberee
formado el ferrocianuro doble rle calcio y amonio, Ca(NHa)r(Fe(CN)5).
la MSA, por medio del alcohol etflico y el ácido sulfrlrico eon lo cual, se En la parte líquida, puede aparecer una coloración azulosa la cual se debe
precipitan los sulfatoe correspondientes del IV grupo. Si existe el ion Pb*2, a la presencia de Fe*3 que contiene como impureza el cloruro de amonio
en la r¡ueeta, también precipita como PbSOa. u otros reactivos tales como; HCl, H2 SOa, etc.

Paso 4. Separacibn del plomo. El precipitado quc se quedó en el papel


ll §epumcitu i!e). grupa IY, de la sahniónproblema
filho del Paso No. 2, se trata en el mismo filto, haciendo pasar varier
veces una solución de acetato de amonio al l0% en peso bien caliente,

r I F.ocedimiento hasta observar que ya no s€ disuelve nada más del precipitado. Lo que se
hnyn dizuelto, se-rá el plomo en forma de acetato de plorno La
Poso t.I'a sahrcifin que contiene los grupos lI al Y, ile cationes de la üentificación del W2, se hace por medio de la aüción de una eolución de
MSA, ee tu¡t¡ con un volume¡t igual de elcohol etllieo agitando. Si rc c¡ot¡uto ile potasio,
[l observ¡ ls forrnación de um turbidez o precipitado, & lleve e

c¡lentamiento ü¡aye paru redisolver. Si ésto no ae consigue, se afleden unas Pwo 5. Conaenün ile los sulfatos de ba¡ia y estroncb a ca¡barwto* F)
-u¡gi.,,
precipitado que haya quedado en el filto. ," lavando con ei aceteh
Eotes d€ [ICl6.0F y se egita.
I

I (,
l,ll, Apltoeclón de la MSA para caüonea

CAPITULO

Aplicación de la III S á para aniones


Antecedentes. En 1878, Robert Wilhelm Bunsen dio los principios de la
sistematización del anáIisis de tos aniones diüdiendo los "radicales ácidos"
en grupos para los efectos de su identificación, sin embargo aún no se
Irr olvrrias vTes para eliminar Io por
]. egua de lavado" Er precipiiado estará en forma de ca¡bonatos de conseguía todavía el que se pudiera habajar en una sola muestra, toda la
hrrlo y estroncio. marcha. Hasta 1935, J.T. Dobbiru y H.A. Ljung, fueron los que lograron
realmente sistematiza¡ una mucha similar a la de los cationes.
Este procedimiento es bastante flexible y abarga la mayoria de los
aniones que com{rnmente se tienen en las muestras-problema.
Con el objeto de evitar en lci posible, la interacción de lcs iones
oxidantes y de los reductores, la solución-problema, se mantiene
ligeramente &ísic¿ durante casi todo el procedimiento.

Esta marcha, comprende 2l aniones los cuales se agn¡pan como sigue:


GR,UPO IA* co,', scl
/ÁI,Aro,' y Frf
I
,Identificación ilel est¡oncb. El filhado obtenido de ta
Grupo
}t-,,!.
H":' l'J f
r* 1:T:
j'.. lT "l :: o"j'': 1 ni..o r,,.i,-i.,, i,1, p u GRUrc IB CrO¡2 y t-t
de.?..Se le agrega un ",:
votumen igrrt d;;;;;;i"il",.i'::;;*:

lP,,i1"*. f,lltqEstese ¡ehabrá identlfi.ra, .rioncio, en forma de


de est¡oncio. "i ñCl*y hace¡ el ensaye a
puede disolver .on
La.aparición de chispa.s de un cotor
del ion estroncio.
.;r;;;#..i"J'rl GRUPO II- CrOf y SOf
ion
.magnesio, conyiene - identificarlo en forma de fosfato de
rio, siguiendo lo que se indica ,ni, U§A, a. ."üono.
Gmpo III - S'z,Fe(CN)t' yFe(CN)f
I

Grupo IY -- srfi,, scNr, cr,,Br-r yrt

Grupo V + Nür,,NG.' ,ClOj yBQr

El ordenamientr.¡ en estos grupos, se fundam:enta en la sotubilidad que


presentan las sals de: Cnlcio, bario, cadmio y plata que se forman con los
uriones de muestra.-problema, según el m¿dio en el cual se encuentrcr sea
ácirlo o básico ee iiecir:

I.41
I I"
t Separación del grupo I de aniones rE
142 Aplicaeión de'la MS.{ para aniorree
I

ll, a** L
- sales que
Son los aniones de este gmpo que con el ión caleio, forman
el grupo I, mediante el agregado del oxalato de calcio y aParecer como
son.insolubles en un medio ligeramente básico.
*á ¿r los aniones que aparentemente contiene la solución-problerna. Esto
fl Grupo II. Son los aniones de este glupo que con el catión bario¡ formau obliga a investigar previamente en la solución-problema, la existencia del
flles insolubles en un . medio ligeramente básico pero que con él catión
,
anióncubonatolo cual se hace como sigue: I

'ialcio. forman sa.les solubles en ese medio.

¡ Grupo ÍlI. Son los aniones de este grupo que con el catión cadmio, Identifwación del corbonato. :

Jlorman sales insolubles en r¡n medlo ligeramente básico pero que eon ios
''-cationes ealcio y bario. forman sales solubles en ese medio. se toman unos 5 ml de la so]gejgn-prohlema y se tratan con 0,5 g,
clorato de potasio y unos 5 ml le ádido clorhídrico, 1.5F. Si se produce
ll Grupo IV. Son los aniones -de este grupo que con el catión plata, una fuerte efervesáncia, la reacción es posiüva. La ariición del KCIO¡,
lJorman sales insolubles en un medio ligeramente ácido, (con ácido nítlico),
njlt,r«l y tiene por objeto oxidar los anibnes: sulfito, sulfuro y tiosulfato en un
.que con los cationes: calcio, bario e¿drnio, forman sales que son
solubles en ese medio medio áciilo iasta sulfatos o azufre elemental yaque en esta forma; no se
produce ninguna efervescencia y por tanto no interfieren'
ll C*po V. Son los aniones de este grupo que con los cationes: calcio,
Ea¡io, catl¡nio y plata forman sales gue son solubles en ácidos y aguat
Po¡ lo anterior, los agentes precipiturtes de cda grupo vienen a rcr Sepraciín del grupo I de aniones que comprende
!]apectivamcnte; calcio, buio, cadmi.o y plnta. Estos cationes, se agregen
flr forma de los acetatos correspondientes y¡tomo lae soluciones acuosil§ 4
rluc r€ f<rrman, son fteramente básicas debido alahidrótisis. colaboran a 5 sniones del gruPo lA: CUI,Süj, AsOr3, AsOr' y Pd;' t,
tI
Ir
c)
,d
2 uniones del gruPa lB: Cral y F' r¡
ri LN

f.¡
Pmcedimicnto LÁ

' lll
Pwo l.
Habiendo realizado preüamente ia investigación del ion
L,
Ifl II carbonato, en una porción que se separó de la solución-problema, se
toman I0 ml de la solución-problema original a los que se adicionan I0 rnl E..

de agua y se lleva a calentamiento a baño María por unos dos rninutos. Se


Iti II añaden l0 ml de carbonato de sodio l.SF y se prosigue el calentamiento
por unos l0 minutos más. Se repone el agua que se haya evaporado se
ltr úta y ee filtr¿ El residuo, contendrá los carbonatos e hidráxidos
insolubles de lo¡ cationes de la mnestra-problema, rnenos la-" sales de sodio.
ll , El ¡esiduo Be tira. El filtrado, contentirá todos los aniones de
cli¡ninan en fonna de precipitados, todoe loe c¿tiones r¡ue eatén en
mubetra-problema, en forma de las sales solublcs de sodio.
¡lución-problema a exccpción de los carbonatoe de: Sodio, potasio y
¡ flnioi que Bon solubles, (los cationes ¡eaccionan con el ion carbonato, t.l. Si la muestra"problema está al estado sólitlo, se toma un grarno tl,:
lorm¡ndo los carbonatos e hidróxidos correspondien'tes, todos ellos éeta y w [e adiciona un grarno de clorato de potwio. Se mezcla bien y str
i6olublea). Egto ee muy conveniente, ya que la mayorla de los caüones le agregan 5 rnl de HCI l.sF' Si se produce una efervescencia, se hal¡¡á
rl ffluyendo: Sodio, potasio y amonio; interfieren en la MSA, de anionee. identific.ado el anión carbotnlo, Lo climinación de lo¡ nntin^o"
llinconveniente
l,l4 ApücnÍón de la MSA para aniones Separación de loe grupos IA y IB de aniones 145

rrrrr¡sdos minutos. Se añaden 10 ml de Na2CO3, I.5F y se prosigue por


rnros l0 minutos más el calentamiento. Se repone el agua evaporada, se Identificación del ion carbonato con el HCI
rrgita y se frlha. El residuo se ti¡a. En dfiltrailo, se tendrán los aniones de CaCO¡ + 2H3Ot 3==* Cf2 + 3HrQ + COrt -"
krs grupos I al V.
Al formarse el COz, se produce una e.fen:escencia'
1.2" En el ca-so de que se haya investigado que los únicos cationes quc
la muestra-problema original, sean los de: sodío, potasio, o Lo¿ onionet: wlfita, rulfuro y tiosullato, prducen lombün gtes con el HCl, por lo cual n
t r:ontiene
orwnio; no se rlard el tratamiento con el carbonato de sodio y solamente
sc ajustará el pH con KOH 3.0F, si es que la solución-problema está en un
Nou.
oxidan ettoe oiion,,t ptimero^ente con el clo¡oto ile polazio, formándose los nlfttu
azufre ebmental que aó prduen goce* Pot ejemplo:
o

S+ t + 3Sl + 3H2 O
ClO3t *==*
rnr:dio ácido. Si
la solución problema tiene un pH muy elevado,se ajustará 3lI2 Cf

N
r:on ácido acético 2.0F. Si se precipita algo al hacer el ajuste del p[[, se 3H2SO3 + CIOJI + 6H2O *==* 3SO42 + Cft + 6H3O*t
l'iltra para eliminar lo que se precipitó. El filtrado, contendrá los aniones
rft: los grupos I al V.

L 1.3. El filtrado, procedente sea del paso No. l, o de los incisos l.l o
1.2. se trata con una solución de oc.etato ile cahio 2.0F agregando ésta,
Separaeión de los grupos lA y IB de onione¡
!l guta a gota y agitando hasta que con una última ya no se forme más
l, precipitado. Se agita y se filta.
l'll residuo, contendrá el grupo I en forma de sales insolubles de carcio. Procedimiento '
Sr: le dan unos tres latados con agua. Se tiran los lavados.
It Puso 1. El residuo obtenido en el inciso 1.3,de la separación del grupo I
El filtrado, contendrá los aniones de los grupos II al Y.
It de aniones, se trata con unos 7 ml de aeido acético S.OFagitando mientras
se hace la adición. Si queda algo sin disolver, esto nos indica que existen
aniones del grupo IB. Se lleva a filtraci6n. El filtrado contiene el grupo IA
de aniones.
ri fl Reacciones de separación del grupo I ile aniones

tr I Carbonato
Con el-eqeúo to de calcio, Ca(C2 H3 O2 )2
CCf] + Ca+2 +==+ CaCO3{
Reaccbnes de separoción de los
Grupos: IA y IB ile ANIONES

Sulfito SOf + Ca*2 +==+ CaSO¡ü


Con el ácido aeético.- El Eupo IA El IB Permanece insolublg,
ll se disuelve.

.\rsenito 2Asüzr + Ca*z + == + Ca(As¡z )r I


Carbonato CaCO3 + 2HCt [I3 O, + Ca*2 + 2C2 H3 Ort + ltre O + CO, t
r\ rscniatrr ZAsAa3 + 3Ca*2 *==* Ca3 (AsOa ), ü
lll
irosfuto 2P0f + ]f,¿-2 *==* Ca3 (POa )2 .[
CaSO, + 2HC2H3Oz -' Ca'2 + 2C¿H¡Gr + H¿SO,
Sulfito
I II l)xalatr.¡
| C, G| + C{2 *==* CaCr0o¿
__--j-T.._ Ca(AsO2), + 2HC2H,O2 + 2H¿O + Ca*2 + 2C2H3O2I
2Fr + Ca*' +==+ fusenito + 2H¡AsO¡
l"lurrruro I CaI"2+

t, {{
'['oda*q estas sales soc] de coior blanca. Arseniato
Ca3(Asoa)2 + 4HCzHrO, + 3Ca*2 + 4C2H3(\rt +
2HzAsO¡r

I I
7
I
I t,1(, Aplicacióu de Ia MSA para anionee Identificación de loe ¡niones del grupo IB 147
:

tos oniones sruPo IA


'ltet
l',|,,,:|":::::de I
tleacciones de identificación
del grupo IA
i

El tiltrado, obtenido en el paso No. I de la


I lt;- se divide en 4 porciones.
separación de los grupoé

,l
Con el ogua oxigenada, el sulfito se oxida sr¡lfato'

H2SO3 +'HrO2 + H2O *==* SOo' + 2H3O'


¡r l.l. Identificación ilel sulfito. A la primera porción, se le añaden unas I
!lt) gotas de HCI 12.0F y 2.5 ml de acetqto ile bañ1l.OF. Se agita y se Con el ocetato de bario: SOf; + EFf +== + BaSO+
'¡iltru. El residuo se tira. El filtrado se trata con 2.5 lnl de agua oxigenada. blnnco
Si sr: forma un precipitado de color blonco, la reacción es positiva.

Con el sulfuro dehidrógeno:


1.2. Iilentificación del arsenito. La segunda porción, se trata con un
¡rrl tlc flcl 3.0F y un ml de agua- se lleva a calentamiento hasta ebullición 2H¡AsO¡ + 3H2S¿==* AqS¡l + 6HzO
r:rr r:aliente, se. sulfihidra. Si inmedittatrwnúe se forma un precipitado de omaríllo
¡)
!'rrlrrr amarillo, se habrá identificado el ion arsenifo. si el precipitado se
li»rrrur después de estar sulfihidrando por tro nrcnos un minuto, la reacción Con el H2 S, el ión arseniato precipita lentamente:
f,r ¡xrsitiva etclusiutmente paru el ion arsenhto ya que se forma el +==+ A§2St++ IOH2O
2H2AsOat + 5H2S + 3H3Or
de a¡sénico, Aq'Sr, de color amaillo. amaillo I
I J",,i,.rulfuro

intenso.
H;Árq + 2l-1 * 3ll3(}t r==* H3AsO3 + AH'O + I'

molibdato de amonio en un medio


ácido Propor'
Con el
cionado por el ácido nítrico:
lr2po41 + l2Moof, + sNHa'r -
lrti,$r.-,,-1a¡l iil':3,1
amarillo

Id,entificacíótt de las oniawes del gnt'po


I B

Pracedinient'o

¡l
,r rr,lr.iórr del ácido lartárico tiene por objeto forrmr un complejo
con Faso I. El residuo, obtenido en el paso
-ogor,
No' l' de la separaeión de los
lnr',r'rrr., ¡rara evitar Ia interferencia de este ion. No se debe-hervir !a IA ; úB; * Iaya Cos vece§ oon r* tiran los lava"dos. Ei residuo
I ¡rrlur rr¡r yr ({ue se destruirá el complejo. **;
lavado, se divide en dos Porclone§'

I
l4ll Apficación de la MSA para
anionea

Identificación de loe anionee del grupo IB 149

Substancias que contienen carbonatos.

Los mir¡erales más importantes que contienen el ion rrarborrato son:


Ankerita, CaCO3:(N{g,Fe)COa ; calcita. CaCO3; dolomita, CaCO3 MgC03;
esferocobaltita, CoC03; magnesita NlgCO3; rodocrosita, MnCO3 ; siderita,
FeCO¡; smitsonita, ZnCOt; etc. Los ca¡bonatos abundan en Ia naturaleza
principalmente en forma de calizas. Los carbonatos ácidos de, Calcio,
magnesio y hierro se encuentran disueltos en las 4guas. Los carbonatos
'o va a etecfua¡
t el
sobre
e es insoluble, con elel
residuo, se Ie
alcalinos, en ciertos manantiales, lagos y terrenos salihosos.
Los ca¡bonatos y bicarbonatos de sodio, o potasio, se utilizan
ampliamente en: La industria vidriera y del jabón como agentes para
_seco
0l', y se continúa el modificar el pH. En farmacopea, como reactivos químicos en el
t I
t0 zona
después de haber
e nota que el uidrb
laboratorio, etc.
.alacó en Ia Subsúanc¡¿s que contíeten sulfitos.
Il ion tluoruro. Es fi¡rna la existencia
[rirmiento, ya que
¡rnrmtento, poiible durante
posible durantu el
El ion sulfito no se encuentra en los minerales. Se fabrica
tffi ',ffi":i':xi:,T,.j,*:;:*i1.li_lffi
er cual ataca el viüio ::I.::,IáT:Hi',':,'Í;
formáraor"-JtI;ffi;ffi;"r:,r,ii.,[:
industrialmente enlazado con divérsos cationes pua aplicaciones en:
Industria del papel, textiles engomados, como agente fuertemente
l;r;:''""" reductor, en la industria viüvinícola como conservador, etc.

Subs tarícias que contienen añenito.

Pocos minerales contienen el ion arsenito y son los siguientes: Ecdemita,


ü Pba Aq O?.2PbCl2 ; finemanita, Pb5 Cl(AsO3 )3 ; T[ipkeíta, nCuO.As, O, . Sus
sales, actúan como fuertes reductores y por tanto se oxidan fácilmente. El
s
rrr¡uur aI lOrl m:mgan6gg -'^ rv't"u,.6ur¿oro qüe meta¡sarito se ha'empleado como pigmento verde en pinturas. Son muy
q,e es inCOlOrO. eS
tóxicos.
CaC2Oa + 2H¡Ot +==+ ¡"*, --}-]
Substanciu que contienen arseninto. Existen en la naturaleza, alrededor de
Er ácido oxárico

5Í12C224 +
",^ ",ifl*i;l;i'"^T,,
2MnQ, + 6H¡Or
60 mineiales aunque en pequeñas cantidádes y están consüfuidos como
ortoarseniatos y metarseniatos sencillos o dobles, así como sales mixtas.
rt==i. 2Mn,2 +l4tfaO, Los prineipales, son lu que se citaron aJ referirnos al catión arséníco,

Con el ácido sr¡Ifúrico: Substoncios que conlienen fosfatas.

CaF2 + 2H30r+==+ El fós{oro se encuentra muy distribuido en la naturaleza en forma de


il,,,,u,o fosfatcs y ee les clasifica en: fosf¡tos minerales, semiorgánicos y orgánicos.
Et. ácido nuorrrídrico,.
silicato. formdndose
l1-- J';3,.'l1,rr** [,<¡s fosfaios minera]es son por eiemplo: Apatita, (CaF)Ca. (POa )3 o
"
SiO. + o*r, jr_l{r:.Tro de silicio, SiFa
el
sio, ¿ur+=llTü;:"rü$ también como (CaCl )Caa (POa ): r r:loroapatita; coprolitos,que son nódulos
muy impuros de: Fosfato tricálcico, yesos fosfatados, monazita, (Ce, La,
Di)Fú4 ; trifilita, Li(Fe,lvln)Poa ; . natrofilita, NaMnP0a; pircrnorfita.
(PbCl)Pb4 (ffi4 ), ; wagnerita, (MgF)MgPOa ; lihetenita Cu, (Otl)POa ;
lnl) A¡rlleación dc la MSA para atrionea
Separación e identificación de loe nnionee del grupo III f5l
Itr,o,,i t n, [,'e3 P2 Os BHz O; wavelita, 4Alt¡04.2A1PO4 2AI(OH)3'9Hz O; etc" II de aniones
Separación itel grupo
llr hrn fosfatos semiorgánicos, el humofosfatoque Proüene de los fosfatos que comprende
il¡l rrrclo gue han sido fijados sobre el humus,
!,,,r.,,i,r,t"i de huesos fosilizados, (esqueletos de
-fi,rl'nlos crQ' y sol
orgánicos tales como: Fosfatos que se e 2 aniones:
-ri.'rrcronos diversas en forma de materias fecales como gumo,
el fosfatos
!rr,,nri,,., etc. En todos los Procesos siderúrgicos se eñcuentra como
lirr¡rrrrr:2,u. Iin cicrtas aleaciones de cobre (bronces fosforosos), escorias de hocedimiento
l¡ l'r¡r¡rliciones de hierro v
acero. En abonos tales como: Fosfatos y
Paso 1. El filtrado, ol¡tenido en el inciso 1.3, de la separación del 6rupa
lr¡rrrrfrxfatos con nitrógeno y sulfato de calcio; cementos para prótesis I de aniones, si no presetrta una coloración amaiüenta, esto indica que no
I'rrlnkx, compuestos para purificación de aguas, jabones, detergentes, en existe el ion cromato. Siendo el caso de que se observe una coloración
amarill.enla, es probable que esté presente el ion cromato sin emba¡go, hay
que tomar en cuenta que los iones; Ferro y ferricianuro del grupo III, si
están en solucióni le dan la misma coloraci.ón a estu
El filtrado, se trata con aceta¡o de bario 1.0 t' gota a gota y agitando,
hasta_que con una gota más, ya no se precipite nada de la solución. Se
I§¡lr¡úoncias que contienen oralotos.
,gt" y se filta. Si el residuo que se obtuvo de la filtración, es de color
blanco, esto nos indica que la solución-problema no conüene
definitivamente el ion cromato, pero sl elion sulfato que está en forma de
t ,r," ion está muy tlifundido en la naturaleza por ser uno de los sulfato de bario debido a la reacción con el reacüvo. El filtrailo, contendrá
los grupos del III al V, de aniones.
irrxlrrctos más frecuentes que resultan de la oridación de las substancias

ff:H' Reacciones de separaci.ón del Grupo II de uinnes


tdrto'
hulrurlrialmente,se emplea como: desmanchador de tintas, tinturas,
pulidor del mármol, (como ácido oxálico); limpiador de Con el ace,tato de bario, Ba(C1H, O2 )2
lrrokrrrnte,
]n¡ilios de cobre; en medieina como cal¡nante y refrescante. En altas
rftr¡h e¡ venenoso. Se utiliza en tra fabricación de muchos productos CrOa2 + Ba*2 +==+ BaCrOal
,Iltrir:ou e inorgánicos; como reacüvo químico, (ácido oxálico). La amarilln
f¡rrru:ifin industrial del ácido oxátrico se hace oxidando hidratoe de
,ir¡lrrm, (o¡errín mezclado con álcalis).

¡
s¡ ü¡l¿ r,'rr¡s que continaen fluoruros"
Se¡nniciín e identificación de los ilniones ilel grupo Il

!,r,, ,,,i,,.rales más importantes que contienen el ion fluoruro son¡


kocedimiento
l,'lrrorrl n,OaF, ; criolita, NaAlF5 ; apatita; zamboninita, CaF2 .2MgF¿ ;
lrltr, Mgli2, ctc. Se emplea en la y el coLio, para Pcsa 1. El resíduo, obtenido en el paso No. I, de la seporoción ilel
t, lklil'ir:nr lus escorias; grabado del ico, insecücidas,
grupo II ile oniones, si tiene un color amarillo, es probable que sea eI
lllir¡rtirtnn, (:onlo conlponente en de la madera, cronuta de baria, -ci es bl¿nco se puede tener la certeza de que no exkte
- nrl if icinles, compuestos orgánicos, etc.
el ion cromato. Este p¡ecipitario se lava.con unos 5 ml-de agua Se tira el
I I,,,
I l'¡Z A¡rlicación de.la MSA para aniores
Separación del grupo III de ¿niones 153
! :ii::;,,J';.f;.fii,3;t'ff;i,l::, er precipitado con 2.s mr de ácido
Subsúanci¿s que contienen sulfatos.

I ,,.,1"i; ,!o;:l{,'T::"i:!:::r,:",')-!:!.,:4,;i il;;"-


:'l:::,,0":r"""1'i "':,.^:9 :T :iu,,'i,*i,t.
:: *
obtenido en er paso No.
r,
I ; :' x .lrmÍu
Hay ciertos sulfatos metálicos que se encuentran en la naturaleza al
estado sólido, o disueltos. Los sulfatos naturales. se utiliz¿rn en esta forma
:l [::'::'11:]'.*l'"'-":11-'? '!,'.' ái', i,',;; yai,:ir" "^J,ill;
;;;,';;,.
qe ,. o se les purifica antes de su apiicación. Los sulfatos de sodio, se extraen
:::: *',^:::".. "^'j:t :, ".1 g ",¡r
lithl,f
: ",,
:
I
il;ffi ,i;::il'il' ü:
11eta1o
de sus soluciones mediante evaporaciones o cristalizaciones fraccionadas.
*{i.J'::Id:"i:",",:i':'üü;"ilt1::':l,;:}Jl,;
.r'rr¡ato de bario que es de coior
,*riu,rl"irii;,,."dr;rs:tHt"#
Este filtrado pr.ü"
La mayor parte de los sulfatos, son solubles en agua con excepción de los
de calcio y estroncio qrie son poco solubles y los de ba¡io y plomo que
tru¡¡hién como se describió para Ia t..t"rr.
:::Í::: identif(ion
l¿.ni¡iñlio, de cromo en ta MSA de prácticamente se consirleran insolubles" Ente los minerales .rrietálicos que
r'¡¡lirrrre.s.
,ltiorre.s. -\
t contienen el anión sulfato tenemos los siguientes: Anglesita, PbSOa
anhidrita, CaSOa ; barita, BaSOa ; bieberita, CoSOa 7H2 O; bootita,
CuSO¿ THzO; brochantita, 4CuO SO3, o CuSOa 3Cu(OH)3 icelestita,
SrSOa ; chalcantita, CuSOn 5H2 O; copiapita, Fea (OH), (SOn ), BH2 O
alunita, K, A16 (OH)r. (SOn )o ; epsomita, MgSOa 7H2 O; cupromagnesita,
(CuMg)SOa 7H20; goslarita, ZnSOa 7H2O; glauberita Na2SOa CaS0a;
"üil,: :i,,.,,?l il ;ü1,1", l1o;*' leadilita, 4Pb'SO32CO, HrO, o como PbSO42PbCO3Pb(OH)r; jarosita,
1,1 K2 Fe6 (OH)1 , (SOr ). ; mallardita, MnSOa 7H2Oi melanterita, FeSOr ?Hz O;
mirabilita, (sal deGlauber), Na2SOa lOH20l morenosita, NiSO¡ 7H2O;
pisarita, (Fe,Cu). SOr THzO; sulfato doble de potasio y aluminio,
Reaccbnes de KAI(SO4 ), l2H, O; sulfato doble ile sodio y aluminio, NaAI(SQ),
separación identificación
l2H2 O; yeso, CaSOa 2H2 O, etc.
de los aniones del grupo II
Muchos productos industriales contienen sulfatos Por ejemplo:
Fertilizantes, abonos, curtientes, materiales de constucción -corno:
Con el ácido clorhíd,ico, Cementos, yesos, tinturas coriio el sulfato crómico, fénico y de cinc;
el sulfato de bario permanece
y
insoluble de coror rrton"á
., productos meücinales como: sulfato de magnesio, (purgante), el de cobre,
.y'"o,i,
de un ácido fuerte, ia reaccián ,riri,e en un exceso
d" ;rw*;ió:; es rambién para combatir plagas en la agricultura, curar úlceras, verrug¿rs, emético,
identificación. la de
Contra el tracoma y como electrólito.Pigmentoscomoel debario y plomo'
como integrante de muchos compuestos químicos orgánicos e inorgánicos,.
SQ' + B¿*2 + == + BaSO¡
I etc.
Con rcpecto aI ion cromato, uer en las süstanci&s que conüenen
crotno.
(lon el dcido crorhídrrco,
se disuerve er crornato
de ba¡io:
Se.poración del grupo III de aniones que camprende
BaCrOa + H¡Ot+==+ tlCrer + Ba*2 + ,20
(lr¡n el acetato
de sodio, se baja !a concentración 3 aniones:
hi«lronio, haciendo que de los iones
reprecipit. ,l .rn.riJ
de bario:
lla', + [{[¡e,, Teorh
+ Cr ll¡e, +=_* HC,H3 Oz + nffit
La separación del grupo III, se hace precipitándolo de la solución por
medio del ion cadmio, (tomo acetota de cadrnio), con lo cuel se forman
las sales de cadmio correspondientes todas ella,s insoluble¡. En dución
rfl quedan los grupos, IV y V.
'f
I I
I

I i-¡,l Aplicación de F MSA para aniones Identificaeión de loe anionee del grupo III l§s
también precipite algo del ion bomto
Identificación de los auiones del grupo III
io, Cd(BO, ), y se forme algo de
hocedimíentc
;:Tfr :
ilr.
":fl,' : J i ::'iil;: x,.IH HJ; Paso l. El residua, obtenido del paso No. I de ln separación del grupo
no hemos dicho, sales insolubles con el IIIde aniones, deberá ser colorido lo cual nos datá idea de los aniones que
pero estos dos aniónes no pueden se encuentran presentes. Este residuo se lava dos veces con agua caliente,
trianuro oxida aI sulfuro hasta azufre (5 ml por cada lavado), para eliminar lo poco que se haya precipitado del
ro, ,se reduce a ferrocianuro.,/ Luego la ión sulfocianuro, (del grupo IV), ya que interfiere en la identificación de
, (sr, o Fe(CN)63), implica que en los iones ferro y ferricianuro, por reaccionar igualmente con el ion férrico,
de ellos proporci<lnado por el cloruro férrico. El residuo ya lavado, se divide en
de que se forme un sulfuro metáligo tres porciones.
el sulfuro de hidrógeno el cual se
orma de sulfuro de plomo, pbST
ro y ferricianuro; se hace al obteneroe
de colot azul' con lo-" iones Fe*3y Fe*z: respectivamente"

,t,n'r'ilitados

reaccionado el HrS, que se desprende del residuo con el plomo del acetato
1t\u.úimiento de plomo y formar el sulfuro de plomo.
l\no l. obtenido en el paso No.
I

El filtradl, l,
de la seporación del
] ,lro tl de aniones, se trata con una solución de acetato de iadmio I.OF, I
1.2. Identificadón del fgrrocianuro. oha de las porciones, se pone en
lr,lr,'r,,nando gota a g;0 .r- agitando ha-sta que con una ulüma, y. ni * fo*, un tubo de ensaye pequeño, (se prefiere usar una dc las cavidad.i d" ,n,
-rrrl,r se filt¡a. en- el residuo. est;;; í*'rlrilrr, tableta de porcelana para ensaye a la gota), o un pedacito de crisol de
¡rrr:cip¡táao. S"e 6úta.y ¿*
IIl. En el Íitbado,los grupos IV y V.' porcelana para de.tectar por conEaste, más fácilrnente el color c¿r.cl Se le
añade¡r goteando, de 3 a 5 gotas de ácido clorhídrico 3.0F, y unas S gotas
l*,,,,,,t de cloruro fénico 1,0F. Si aparece un precipitado de color azul marito*,
(llamado también azul ile Prusia), se habrá idenüficado el ion fenocianuio
por formarse el ferrocianuro férico, Fea [t'e(CN)5 ]e Si la ooloración que
se obtiene a rterde, no existe el ión ferrocianuro y si en cambio, el ión

cuidadosamente para ¿o alcanzar el punto de disotlciin del precipitado.

blanca antanrent
-\

-- | -=--
I f'e(CN);' + 3Cd2 q==) Cd¡ [i'e(CN)c]zl

I t
I I onaranjado
Separación del grupo IV de anionee 157
A¡rlir:ación de la MSA para aniones

,' tUfr(CN)r¡z + Fe*2 t H¡O'


l, ferricianuro =-=t[HzFe(CN)6¡2
ferrocianuro
+ Fe*3 + H2O

monoácido diácido

rl Los productos de esta reacción a su vez forman el ferrocianuro férrico,


que es de color azul m¡rino.

3tHrFe(CN)6f2 + 4Fe*3 + 6H2O ¡==I Fea[Fe(CN)r¡r+ + 6HrOt


rl
!l
Prusin el azul de Turnbull, sean en realidad el mismo cobr y por tanto
y
las fórmulas de estos precipitailos, no sean precisamente las que se dieron
!l en Ia identificación sino otra que compÉenda a ambos precipitados.

La incompatibilidad de los iones sulfuro y ferricianuro Para que


il coexistan en solución; está dada por la siguiente reacción la cual se verifica
si están los dos iones presentes:

I 2Fe(CN)5'z + 52 + 2Fe(CNff + Sl

Por lo cual, si en una muesta-problema se tiene una solución en la que


aparczna un ligero precipitado, o una especie de nata sobrenadando en la
t y
solución que tenga un color amarillento, seguramente se hata de azufre
que originalrnente era el ion sul¡trro y de ello se deduce gue la solución, tenía
originalmente el ion ferricianuro y que en la solución-problerna, se identi-
fica¡á en forma del ionfenocionurci.

Separación ilel grupo IIl ile aniones que comprende

5 aniones: sror-" scN-r , cF" BI'r y f r

Teor{t

La separacién del gnrpo IV de aniones, se hace precipitándolo por medio


del catión plau qie se agrega como reactivo en forna dc una solución de
acetato de pktta. T,as sales de plata formadas con los aniones de egte
Supo, son i¿soürbles erl un meüo ácido. Gorno el agente -precipitante,
(".ét.to de plata), e§ muy poco solr le ya que su Kps es de 1.8 x lü.3
solo se solubilizan al¡ededor de 7.05 gllt,lo que equivale o preparür una
158 Aplicaciiín de Ia MSA p¡r¡ ¡ril)rce Separación del grupo IY de rniorce ll9

I *luri¿n de acetato de pleta eon uRa fornulidad rnáxima de 0:0425F, a que de ca¡bono ya que en este solvente, es

una temperatu¡a de 25"C. Es por ello, gue se hace necesario adiciona¡ ñfu- identifie¡. Ef biñuro se oxida óon el
cantidades relativamate rnucho mayores de este reactivo, en comparaeión áeido nítrico hasta bromo elemental y sc extrae también con el
t tetracloruro, ya que es más soluble en este solvente, identificándose por el
J con las que se han necesitado para los grupos antes vistos.
Las Kps, de las sales de'plata de este grupo y su solubilidad en diferentes color que presenta la solución.
El ion tiosulfato, que está en forma de tiosrllfato de plata, es mulr
inestable y tiende a dismutarse fácilmente €n un medio acuoso e
indiferentemente del pII que éste tenga, así como por la acción del calor.
Sales de plata KPt Soluble en Insoluble en Esta tendencia a la dismutación proballemente se debe a que s.rs dos
átomos de azufre, tienen diferentes características debido a las distintas
T .-..
posiciones que ocupan en la estructura de este ion complejo. La
Cloruro r.s6 x l0!o Ntl3 y KCN IINO. y HCt
óonfiguración más aceptable ion por cuanto a sus enlaces, es la siguiente:

l Sulfocianuro L.2 x ltrl2 NH, HNO, y HCI ," -s, jo


_nl ,
./ to
-to
Sú----gt
l Bromuro 7.? x l(['3 NH3 y KCN HNO, y HCI
La dismutación, puede efectuarse en solu'ción acuosa en la forma
Na2 52 O3

l
siguiente:
Yoduro t.5 x l(f !r y KCN NII3
S2Or2 + H2O+==+ SOo'z + 52 + 2[fl
NH¡ y en exceso
Tiosulfato de iorres Agf r HCI Esta disrnutación se favorece, si se encuentra presente el ion plata, (lo
! mismo si están presentes el ion mercúriio y el Pb*2 ).
Si el medio esdcido,la reacción es dismutación esr

SrOr'.+ 2H3Ot --==+ SOrt + Sl + 3H2O

Si se calien.to evitando el contacto del aire y teniendo el ion tiosulfato


co'nit¡ tiosr.üfrto de, sodio:

4Na2S2O, +=+ 3 Na2SOo + Na255; luego el pentasulfuro de sodio se

descompone en:

Na, S, +=+Na2 S + 4Sl

Como én la reacción del ion tiosuifato cou el catión plata, se forrna el


tiosulfato de plata, se verifica tarnbién una ilismutación gradual lo cual se
observa por una serie de carrrbios en la coioración original, que va tlesde el
blanco plsando por cl amarillo, anaranjado, café y ruegro, finahnente; al
terminar de formarse el sulfuro de plata, según la siguiente reacción:

Srü,' + 2A{' .t 2H2O +==* AgrS.l + iISG¿t + H¡Or


negro
! 162 Apüceción de l¡ DISA para anionee
I
I

. 1.2. EI resüuo, se Separaeión e identlfrcación del grupo fy anione¡ 16l


I
de
tercera parte del en dos porciones
,.riouo.'t'oe una de las cuales
será la

I ,,ii;,
Reacciones de Separación e ldentifieación del
Grupo IY, de Aniones
I :ry*,tr
IDENI'IFICACION, Con el acetalo de plala:

SrOr'* 2Aglt ==> AgrSr0rl


I blanco

Elliosullato ü plata, se dismuta hasta que finalmente


iI Tiosulfato queda en la forma estable de sufu ro de plala. Durante
el procesode dismutación, van apareciendo diversas
coloraciones gue van, del blanco al amarillo, anoranjada,
one en un tubo ca!é negro al último.
de ensaye
t 5 g de cinc en polvo.
y se filta. Ei
Se AgrS2O3 * ZHzO <:= AgrSlr- HSQI + HsO'
res¡duo

t ¡ LS.Identificación SEPARACION DE LOS DEMAS ANIONES. Con el reactivo


de Miller que contiene amoniaco, el sulfuro y el yoduro de
plata son insolubles. El sulfocianruo es más soluble. El cloruro
de plata se solubiliza casi totalmente. Además como el
I reactiyo de Miller, contiene iones plata, procedentes del
nitrato de plata, la solubilidad de las sales de plata, (yoduro,
bromuro y u.rlfocianuro), se hace mucho rnenor debido al
efecto rlel ion común, dado por la existencia del ion eomp§o
de plata amoniacal tAg(NHr)rf', por lo cual sohmente eJ
cloruro de plata se dinrelve. quedando las demás sales de plata
ns:ye, que contiene insolubles.
Ia
solución acuosa,
se le
DISOL(¡CION, con el rcactiuo fu Miller:
AgCl + ?NI{¡<:> [Ag(NHr)rf' + Cf'
IDENI'IFI1ACION, con el HNO , en precencia de
Cloruro
iones cloruro, reprecipila el Ag§i:

[Ag(NI{')rf'+ Cf' + 2H301 <:: Ascll+ 2NIf4'


blanco + 2H1O

DISOLUCfON, con el acidg clorhfdrico:

Sulfocia- AgSCN + Cfr ="--=+ SCN-I + AgCII


nuro IDENTIFICACIOÑ, el cloruro
con lérria4 FeC,ls
6SCh-t + t'e+3 +==+ [fe(SCN).¡-r
I r0lo $angre
I 16,1, Aplicación de Ia I
MSA para anionee e iden¡ifieación del grupo [V de anitines 165
Se¡raración

sulfuro
Su&stnncios qur ro,, ti,",tun "

descomposiciórr que ssnfiene azufre'


Inilustrialmente, los sulfuros más impor
que se emplean en: C,¡rtidrlría, depilatorios y reactivos
tantes son : los alcalinos
del ion
químicos. Muchos prodUctcs industriaies no-metalicos, contiene trozos
gases y'
productos de combustion de ios mismos'
sulfuro así como
I
Substancins que contielen ferrocianuro'
Ag' s + zn + !fluür +:=+ 2Agl' + st + zn'2 +
H2 lr1rg Soiamente en compüestos que se fabrican tales como; ei
ferrocianuro de
ü utilizan en las industrias de: tintes y colorantes,
,,,,,, el bromuro y potasio y r:l férrico qiú se
I pintur.r, fotograf ia, copias hetiogiáficas, etc'

ü:1,.illt',Hifl il,|]$'ii::',W,i:_;r!,i,r''ü*r;r ,Sub stancins que con tieflen ferricianuro'

2AgBr + Zn r+==¡: 2Agl.+ ZBr-t +


La sal más imporf ante desde el punto de vista cornerciai, es ei
reactivo qulmico e
7r,z ferricianuro de pátaOio llamada también como
la tinta para las copias heliográficas.
2AgI + Zn + intervienc en ia prepar/ción de
==+ 2Agl+ 2l,t + 7n z
tiosulfato'
Subsúancias que contieflen
IDENIFICACION.
[Á con los iones hidron Sólo existe una sal preparada que es el tiosulfato de sodio, (hay otras
el cual orida ql ion
ori¡lo al in^ .r-, nasra yo<to elemental
ion b.olnr.r.;i;"j;"_o forma rnolecular, es
sín afectar al
orlul o .i r";;;;il;;.'H;il más sotubtc en

i;ilff#*Tff iii?|i,,!",]',T".:i:T#T.":i;f:i;
! NOrt + H¡0r +=-+ HNO, + t{re Substancins qrte contieflen clon»o'

]_:__: r"r +==+ znil.i,l a¡¡,, Exlste en rnuchos minerales sobre todo. en los alcaXinotérreos y

!
I |lUilro

concentración de bromo).

/l ! -t + 6Bit
+ Btrl, 0rr + == + 2Nf)t+ ,_38r,
Suüstonci¿s clue cgntienen
yoduro'
+ l?il, tr El mar y ios vegetfles msrinos, contienen yodo. Sus sales se utilizan en:

I Fotografía, síntesií ¿¿ colorantes, farrnacopea, desinfectante, en medicitra,


I0(¡ Aplicación de l¡ MSA pare anioner Grupo Y de ¡niones 167

t ,.,, ,'t análisis cuatitativo de laboratorio e industrial, en metalurgia para Es decir, el anión nitrito reduce al ion cloruro que está en el clorato, al
l r,l'irr¡rr nptales y aleaciones, como fuerte desoxidante. Se encuenEa
lrrrrhión en la glándula tiroides de los mamíferos, etc.
a
I .\r¡lrrr¿rrr:i¿s que contienen bromuro.

Sc r:nr:uentra principalmente en el mar y depósitos salinos como el de


¡ St,lssfurt, (Alemania) : Forma corrrpuestos con todos los meh;rs Íncluso con
I urea 6 exclusivamente oxidada por éste'
ll oro: Es fuertemente oxidante y se usa como tal: El bromuro de plata se El ion nitrato, se identifica elitnínaruilo previamente el ion nitrito ya que
rrrr¡rk:u cn las Los bromuros de sodio y
a rrr potasio, éste interfierc al du la misma reacción de identificación. También se
I! r¡x:rlicina sos; el de etilo, CrHrBr, como identifica el nitrato mediante la oxidación que sufre la alfa'naftilamina,
¡¡r¡enlíxico y (también en algunos productos
orgri rr icos ), compuestos fumigantes, gases bél icosl etc.

I ,ut,rrrrru s que contienen sulfocbnuro.

ll ll
{;
se
ulilizan ampliamente en los laboratorios de análisis químicos e industriales.
¡
l)rupo V, de aniones

lW,'comprende
4 aniones: Nq,,NQ' ,CIQI YSgr
Procgdimiento
I Paso 1. El filtrado, obtenido en cl inciso I.1, de laseparación ilelgrupo
'l\orfu
IV ile aníones, se diride en 4 porciones iguales.
linlr: grupo comprende a los aniones que ro precipitaro. con las sales 1.1. Iilentificaci,ón del clorato. A una porción, se le ¿dicionan 2.5 ml
I rlr, (ialeio, bario, cadmio y plata, (acetatos), siendo por lo tanto, solubles de ácido nítrico 12.0F y un ml de nitrato de plata 0.5F y se agita" Se deja
reposil unos 2 rninutos y se filta. Si se obtiene algún residlo, éste se tira'
li filtrado, se [e agregan unos 3 cristalitos de nitito de sodio, se agita y si
sé obs€rva qr. ,J há formado un precipitado bien definido y de color
blanco, se verifica la existencia del ión clorato.
1.2 Identificación ilel borato. Otra de las porciones, se Potre en una

r.orrro sigue:

¡rl
3NO2-t + ClQr *==* 3N0.t + CFt

I
t 68 Apticación de la MS'{ para anionee
Reaecionee de ide.tilicación der grupo v de anidnee 169

m¡nteniendo ésta en ebullición, s€ obserYa la coloración de los gases

inflarnados. Si ésta es Üefdo§{,' se habrá confirmado la existencia del ion


Reacciones de identificación det grupo V, de in'iones
borato,
del filtrado' se mezcla con
1.3. '"i,gorl del nitrito' Otra porción
ldcntificación REDUCCXON. El ácido nitroso que se produce. al poner en
un-' ,of,.*"n du ur"o. (denominada también c.mo carbamida, un medio ácido el nitrito de sodio, reduce aI ion cloraúo hasta
en una solución de ácido clorhíd¡ico
el ion cJoruro;
desPrendimiento de ga§, se
"oI1 " CIO:' o 3ÍINO, + 3fl2O *==* CLr + g{r{Q;t + 3g3G¡
l

L4. tdentificación itet nittato- t;11,]T-*;::


ff .i"i:H#i.f;'[ IDENTIF{CACION, con el nitrato de plnta, el ion cl,oruro
reacciona formando el cloruro de plata.
e crisol de porcelana. Se añaden dos
gota de nc' Se deja CFt + 4**t ¿:=+ AgCll
o de este ce un anillo
a del reactivo, la reacción es positiva IDENI'IFICACIOII, con el ócida carunínico que es de un color
su coloráción, desaParecen aI Poco
e está-como el ácido
tiempoÜ" ácido, (como con el
hacer lo siguiente:
Para confirmar la exisenoia del ion nit¡ato se puede ponernos Ia reaceión
Si s€ determinó previarnente la existeucia de los iones aiúrifo, éstos deben
cientemente cla¡a. El
ya q; dan la misna reaccióHrari:-rXñ:";*;:l
"litin** |;i";lt ácido carmínico tiene la fórmula, C2 2 H2 o Or 3'.

pone la rnezcla en una cáPsula de


amente Y con cuidadq hasta que se CONFIRMACIAA', con el ácido sulfurico y alcohol mctílica"
hasta casi sequedad, se puede perder Borato se forma un éster volátil que es ei trirnetil-horato,
y
)3 tra identificación, Ya no Podrá (CH, ). BO3. Este al quemarse, produce una flama de color
unos 5 ml uerde a uerde-azulosa:
redizarse), se deja enfriar y se retlisuelve la pasta adicionando
d" ,g*". ib" solucióni §e torna una gota y §e por-re en la cavidad de Bff' + H3 0r +==+ [I3 BO3 ; ] éste:
"stá
un, t'rbLt" de porcelana, en seguida se agrega un cristal pequeño le sulfato . ácido sulfu¡ico
*had" una gota de ácido pulfurico, 12.0F. Si se forma un
o H3BO3 + SCH¡ OfI q====:==§(Ctr{3 0
fenoso y )¡ tsO, 1+3ff,
.niuo au coLor café, airedleilor del cristai de sulfatr¡ ferroso, se confurna la
existencia del ion nibato. 2(CH3 )3 BO. + 9O2 .* B2 O, + 6CO21+ gH2
Si en una ile las porciones, se demostró que no existe el ionnitrito,
no 0t
rcrú neces¡rio hecer lo que se ha indicado en 1"4 y solamente se procederá
DESTRUCCÍON, de los iones que producen interfereneias
como sigue: en
rle la identificacion del ion borato, poí medio del ácüa
*rtñ;,
I En uia cavirlad de la tabl*a e un cristal pequeño
y
de ulfuto fenoso, una gota de la (en este caso' tle la en caliente:
SIfCiO3 i§== + HClO4t + 2ClO¡t + H¡Ot
por.ion qó *
dejó paia el inci a de ácido sulfúrico ácido clórico ácido dióxido
perclórico de cloro
' Va rc¡ockm¿ c4ccíñcar rlcl ion
It
ccio¡e¡ y'e identiñcación del grupo V de
Re¡ccio¡e¡ ¡nione¡ l7l
Apllceclón de l¡ MSA Pare anionee
I en nitríl
Substancits qae contienen nitrí!,o
En forma del ácido nítrico, que §e forma con los rones

hidronio del ácido sulfúrico: Se encuentra frecuen


I J,,,uo *==* 4NO2t+ 2Hz0t+Ort
sales como el nitrito
4HNO¡ alimentos enlatados o ai
volatilizan' sulfúrico y muchos reac
Todos los productos de las dos reacciones, se
t I il Los nitritos interviener
colorantes orgánicas, fat
IDENTElcACl0N.Considerandolasreaccionespueialesd.el
y de los nitritos, se investiga
ion nitrito, con los iones hidronio del ócído ctrorhíilrico
t I lc-urea con el agua:
sufren.

2NO¡r + 8H3Ot + §ss==+ Nrt+ I2HrO en nitral


Substanci¿s que contienen nitraúos
CO(NHr), + 7H2O *==* Nrt+ 6Hrüt + COzt+
t, INlt¡ito r¡rea
6e
Existen yacimientos
regiones desérticas del
menor cantidad, como
t; I Resumiendo: India y España; formi
después de varios dfas t
2NQr + CO(NHz)r + 2H¡Gt ¿==* 2N2t+ COrt+5¡1rg la ayuda de una bacteri¿
regiones. Otros mineral
t I El CO2, es el gas que principalmente produce la efervescencia' Nitronugnesita, Mg(NO
barita, Ba(NO3 )z ; gera
el ion nitrito interfiere en e 'rre chilenos: Butgent
DESTRUCCION. Como la
NaNO3'Na2SOa'H2O, t
[,rl identificación del ion nitrato, El nitrito reacciona con el
,ijs en -,:ntra en esta regió
sulfato de amonio fotmándose nitrógeno molecular:
o.I ¡s nitratos se uti
explosivos, pirotecnia, ir
NOrt + N[far +==+ Nzt+ 2HzO
en curtiduría y tintes. J

I
esmaltesrtinturas para el
I ointufas esmdtadas, vidrio. El de cobre, para
El nitrato de cobalto, en pintt
fotocopias. Como ácido nítico el que a
se r'r*
sensibilizar papeles que ." usan ¿n
(

IDENTIFICACION. Con el sulfato ferroso, del cual participa il) vez) interüene en muchos
rchos prlcesos
pr tanto en la química orgánica como
el ion ferroso hexahidratado que reduce al ion nitrato a irrorgánica.
monóxiáo de nitrógeno, (de N'5 a N*2 ):

NOrr + StFe(tleO)cft + 4H¡0' +=:+ 3[Fe(H:O)rf3+NO n clorat|


5 tbstancias que contienen clorat
+ 6H2O
Nilroto Los cloratos se obtienen por la descomposición de los hipocloritoc de
nen por
los metales alcalinos, por' ejernplo:
ejernpl<
Después el NO, se ccimbina con el exceso de iones ferrosos
para pr«iueir el complejo, [Fe(H1O)5NOf2 , de color cry'é SNaClO
SNaClO
+NaClO¡+ 2NaCl
que es hestable:
Industrialmente, hace la
s la clon¡ros €n úUción
+ HrO
lFe(HzO).t" * NO +==+- [Fe(tlrO)sNOf2 las espe
acuosei utilizantlo celdas espe : ,P. qe Pennite h
, I

l,
re, el pr
..accióh en caliente entre: ur hidróxido metflico) Y
t/,
tr
CAPITULO

I
I Re accio nes aspecífi,cqs
!
I
I
I

Cuando se süe
de antemano que una muestra-problema solo consiste de

I dos o tres süstancias, o de que hay la necesidad de una confirmación más


o menos rápida de alguno de los iones determinados preüamente en la
MSA ; se pueden correr ensayes utilizando reactivos especfficos directamente
I

I en Ia solución-problema. Si existen iones que puedan causar interferencias,


deben hacerse pequeñas ma¡chas antes de
específico.
la apücación del reactivo
En las reaccionr específicas, sólo nos referimos a los iones que incluye

I la MSA, Aquellos rones que se presentan eon mucho menos frecuencia en


la práctica, creemos gue su estudio debe hacerse en un capítulo aparte
dentro del curso de onríluis especinles.
li
!:
,l
I

Reacciones especlficaa de los cationes

Plata Ag+t , propiedadee como catiñn

I ,/' E" soiución acuosa, es incolora y da reacción ligeramente ácida. Forma


complejos muy fáciknente con el amoníaco y el ion cianum, por ejenrplo:
.T
r
tAg(NH3 ), fr ; tAg(CN), f

I Con la mayorÍa de los


insolubles.
aniones, forma sales coloridas algunas de éstas,

Con las bases fuertes, * precipitn el óxido de plata de color pordo:

I 2*\{' r lQ}fr 3==+


,l
Ag2O} + H¿O
I

l,
176 Reaccione¡ eepecíficae Reaccionee eepecíficae de los cationes 177

-Este ensaye, se la identificación d¿ la plata en


El óriilo de plata, es inwluble en ('xceso de iones O[lt. Sol¿ble en materiales ólido estruir ni siquiera parcialmente.
amoniaco o ácido nítrico. Por ejemplo, en o éste el'easo, el procedimiento

La plata al estado nietdlico, se disuelue con: Acido nítrico iZir, ácido


es:
./'
sulfuico l2F y con los cianuros alcalinos o alcalinotéreos. Con el material que se sospeche contenga plata. se hace una rayadura en
un pedacito de porcelana sin ba¡nizar. Sobre la rayadura, se pone ácido
Reacciones especílieas como catidn
l, nítrico 6.OF, por medio de una pipeta capilar y se lleva a secar a la flama
cuidadosamente. En c¿liente, se comprime un pedacito de papel filho que
Con el yoduro de potnsio, Kl: Ag'r + fr +==+ AgIl
se ha humedecido con ácido nítrico 3.OF corrtra Ia rayadura, por unos
amarillo
minutos. Se desprende el papel filu- y se po,. en éste, una gota del
.,r El yoduro de plata, es insoluble en: Amoniaco, o ácido nítrico. Sofuble reactivo. Si apuáce una raya óe color roja-uioleta, la rcacción es positiva.
'\. en: Cianuro de potasio, o tiosulfato de sodio, NazSzO¡ Segnn la intensíilaildelcoloi, es posible determinar con cierta exactitud, la
cantidad de plata que cont:ene la muestra-problema. Los iones que
Con el sulfato Ferroso, FeSOa y en general con los agentes reiluctores en interficren son: Metales noblcs, cobre, mercurio, plomo y bismuto; que se
*, reduce el ion plata hasta el estado metálico, de color grfu.
caliente, eliminan tratando previamente, (si es el caso de que el problema esté en
solución) con cianuro de potasio.
con el cloruro estanoso, precipita la plata al estado elemental si esá en
solución, como el conplejo amoniacal:
El ¡e¿ctivo se prepara al 0.03%, utiüzando como solvente, alcohol
etílico, o acetona.

2tAg(NH3)rft * Sn*2 +=-+ 2Ag{ + Sfl + {§p, ,


Plomo Pb+2 Propiedades como catión

, Esh racción es selectira si prevlamente se han eliminado los iones Bn solución'acuosa, es incoloro y sólo existe en solución si ésta contiene
,"í' ;me¡cu¡ia y bismuto. (i

redu,e al ion platn en un medio fuertemente Msico, I

munla de dióxido de menganeso y plata metálica gue


intenso:
,\con las b¿ses fuertes, se precipita el hid¡óxido de plomo de colorúl¿nco:
2Agtt + Mn*z + {Q[fr +==¡ MnOzJ + 2Agl + 2lI¡0
\
pH1 + 26tfr ;==* pb(OH»l
Con la'pua-ilimetiltminobenc{liden¡odamitw, (ensaye de fei$). El hidróxido de plomo, es soluble en exceso de iones0H-r, formánüose el
V;
.
anión plumbito, LPb(OH)¡ I-' :

Pb(OH)h + Otfr +==+it'U(OH)rf'


$ U *iOn plumbito prwipita como peróxido de plomo, PbO2, de color
prdo con los oridontes fuertes tales como: Peróxido ile hiclrógeno,

'oc-¡ lo
i
(Cllah N-{ }"*
tt
HC-C
\_./ tr,CS
caliente y con ácido nítrfco 6.0F. El ácido clorhldrico y cl yohfdrico
l78 Reacciones eePecfficae
Reaccionee eepecíffcae de lo¡ catione s lZ9
concentrados , lo atacan lentamente formándose complejos inestables de
plomo. se hata un ml de ra sorución-probrema, con hid¡óxido de
sodio 2.oF
hasta gue la sorución sea fuertemente alcarina. se agita
y ," iitt". nt
residuo que.se haya.formado, se tira. Arfittmito, se re"adiJionrrf
Reacciones especí[icas como catión o,s *t
,gm oxigenada se lleya a ebullición por un ti.*po.ooto. S.
+==+
1_" I3T"y
filha y el residuo obtenido,
Con el yoduro de potasio: PH2 + 2Fr PbIz{ se trata con er reactivo qu, * t iy, escogido.
anwrillo Con el rodizonato de. sodio, se pone una gota
ile I
/,¡ lll yoduro ile plomo, es soluble en agua hirviendo. Al errfriarse, preeipita
sobre un pedazo de papel filtro y L
le anadá una go
produce una mancha azul_uio_leta que üra al
rojo síb
.n fot*^ de pequeñas escamas de color dorailo brillmte. Es solubt¿ en gota de una solución reguradora ácida, la ..u..ión
exceso de iones yoduro, formándose el complejo, IPbI3 ]-r. plomo, Pbt2.
., ositiva para el ión
cationes que interfieren son: Talio, cadmio,
,Los plata,estaño, estanoso
Con el citnuro íle potasio, precipita formándose el cianuro de plomo de y bario. En el caso de muestras-problema sólid., qrl
enlor blanco: que no existe er bario,.se jolan unas partÍculas
* Árv"-.]*r-¡"ao
der ilir.;;.;bre ras
cuales se agrega una gota de la solución ."g,rhd;;
+ 2CItr + ==+ Pb(CN)¡l reactivo. Si.la
¿id;;; jor, a.t
Pl¡*2 superficie de las partícias se colorean de iojo, la
muestra-problema contiene plomo.
Y' El
El cianuro de plomo, es solublcen exceso de iones cia¡ruro. reactivo se prepara ar 0.2% en solución acuosa
preparado.
y se usa recién
La solución reguladora.áci*, *- prepara c9n l_.S
g de ácido tartárico y
1.9 g de tartrato de sodio, disueltis en i00,rl
d;rg;r.-Uipff i. rn,
solución reguladora es de 2.8.
La fórmula del compuesto que se forma con el
cuando aparece una coloración izul_uioleta es:
plomo y el reactivo

Pb(c6oó )"Ph(oH),

Cuando aparece la coloración roja 2pb(Ca06


).pb(OH)2 .ZH¡O
La reacción de oridoción del plomo es:
Canla düizona, o difediltiocarbazona, cuya fórmula
semidesamolrada es:

PW2 + HzO, + 2o[lr +=+ PbOe + -h 2H2 O

sc.7.ty=N_C5H¡ /1
Con la bwe de Arnold, N,N'-tetrametil4,4'-di:uninodifenilmetano, \NH_¡iH_c. it,
CrtHzrN2. El procedimiento es similar al dado para la bencidina. El
reactivo de .knolil, ae oxiila también y uiru al colar azul en presencia del se produce una coloración roja, en un medio neufuo, o
aicalino. Muchos
PbOz. Dan la rni¡rma reacción otros oxidantes fuertes como el ion cationes causan inte¡ferencia pero se erirninan tr¿tando
¡r.evi.*erte tra
pernnnganata y el cromato. El reactivo Ee Ptepara al l.096 utüizando r¡ruestra con ei cianuro de potasio. La reacción
es muy sensible J ,ruy
como solvénte. doroformo. para la determinación.de peq,eños contenidts de
lmpleada proio en,
Si se quiere identificar el plomo'directarnente en una solución problema, Alirne¡tos enlatados, aguas potablor, uinor, aleaciones,
pinturrr,'min.."l"r,
*" ,on la bencidina o con la base de A¡nold se proceile como sigue: esrnaltes y safurnismo, (envenenamiento con plomo),
(pua evitar gue interfieran los catiorres iales comor Bismuto, cromo, F'l procedimiento es: A un rnr de ra solución-problema
preüarnente
y plata): alcalinizada, se le añarlen unos cristales de eianuro
cobalto, cobre, ce.rio, manganeso ar poturio y á." g"",
del reactivo, (debe usarse recién preparado, ya que se descornpone
Reaccionee eepecíffeae de los cationes l8l
I80 Reaccionee esPecíficae
la coloración ile la solución
durante un minuto' Si Con las bases d.ébiles como el amoniaco, el ion mercuro§o en forma
de
ráoidamente), se agita ión e s p ositiva'
;; b"iu d o io' la re acc niiruto tnercuroso, Hgz (NOa ), , forma una rnezcla de color negro integradx
:^-#;';;i "t-' en tetractqnuo de ca¡bono''
El reactivo p'"po'"''i"ói5:t por el oxi-ami¡lome¡cúrico y mercurio metálico:
'"

Mercurio HSX' y IIg+2 propiedades como'catión 2H$ +NO-sr+ Nn, + 3olfr<:=[tí]1 *o'i+ 2Hg++2H'o
L -Hg'*H'l'
EI mercuroso ' H# y el mercúrico' Hg*''
Existen tlos tipos de ionesr óiitlos son colorídos' [o
acuosa' p"" El i6n mercúrico con el amoniaco, forma precipitados de calor blnnco, de
Ambos son incoloros en solución "i'
sulfuro' dife¡entes composiciones segúrr sea la sal que reaccione. Por ejemplo, el
rnirrno que el Yoduro Y
cloru¡o mercúrico:

HgCt. + 2NH3 +==+ Hg (NHr)Clt + NHdt + CFi -n


[1] cloruro-aminomucúrico, se volatiliza por calentamiento' Es posible
flg}, omarillo, o roio eyitar su volatilización, si se mezcla eon cloruro de amonio y se. lleva a -czlen'
á*i.rüiy, ür"ié-proár." el cloruro mercúricodiamoniacal, de color bl¿fico
que no se sublima
Hgzlz, terile o ama¡illo
Hg(NH, )Cl + NHo f,l +==+ Hg(NH3 » Cl, tI
El cloruro-aminomercúrico, es soluble en los ácidos minerales.
Si se tiene el mercurio en forma del nitrato mercúrico, éste reacciona
con el amoniaco y agua, para formar el nitato oxiaminomercúrico de

y se ilismuta fácihnen(e
en cl ion color ólcnco;
El ion merüfioso' es muy inesiable
metálico'
mercúrico Y mercurio
zH{2 +No,' + 4NH, + H2o +==+ *o,r+ 3NH+"
el ion mercuroto
-{-
J!
Co, las bases luertes
.. ^ + Hg{ + H2O [.<l>-r,]
Hü r 20H-1 *=j+ HgOi
amarillo negto T) merario metdlico se disuelve con el áciilo níkico y depenile de la
concentración del ácido y la temperatura de reacción, los productos ee
cloruro mercúrico' HgCI2 : obtengan" Por ejemPlor
Eli6nmerctirico, enforma dei \
Con el ácido nítrico 6.0F Y en frío:
2HgCb + zOlft ¡:==* IIgzOClz¡.+ 2Cfr + [I:O
pardo-roiizo
6Hg + 2N@t + 8[IrG' 1r==* 3ttrg';'z + 2NOt + l2H2O
mercuroso

oxicloru¡o mercúrico' en exceso de ionee..O[fr , P.aea al


óxido
El r2F y en
Con el ácldo nítrico cal'iente:
merc͡rico:
+.2CI-t t Nrt)
Hgz Oclz r 20H'! +==+ 2Hg0{ llig +"21\OJ + 4[I3CI*! +==+ tlg*2 + 2N01t + ótl20
¿¡marillo rnerc[trico
Re¡ccionee específicae de los cationes 183
t'
é

lB2 Reaecionee eePecíficae


e! Yoduro de Potaaio
eomo eat'i6n
+:.,
Reaccionq esPeclficas
/r, ,on rnetctlroso, precipita como yoduro mercuroso de color uerde
e[ ión mer¿uroso: amnrillento: fl# * lfr +==+ Hg2 { este compuesto en exceso de iones
12

Con el sulfuro de hidrógeno yoduro, (o sea de reactíuo), se dismuta en: Mercurio metálico y el
*==s iigS'l' + Hgt + 2ttr30t
Í1ü r fI, S+ 2tl2O
' neso negro
complejo tetrayoduro de macurio:
-f
HgzI2 + 2ft -==+ Hg'|. + [Hglnf'
v' disueloe el sulfuro y
con un sulfuro alcalino' negro
Si esta meucla se tfata
metálico'
,ofr]*rnt" gueda rne,rcurio
como producto El ion mercúríco, precipitn como yoduro mercúrico, de color rojo htenso:
hidrógeno' e[ ion mercúríco reacciona y
:'/. Con el sulfuro de fE' r 2ft --=- HgI2 I
este compuesto en erceso de iones yoduro, se
f iir*t"a"'se fo'm"l mercír ico' Hgs:
ilisuelue totalntente formándose el complejo tetrayoduro de mercu¡io.
"1uto
HgI, + 2fr q==) [HgLf,
ntra como cloruro m
er'
5r cianuro de pofaaio
varios nrlfocloruros C,on eI
áciilo
el
Y roiizo)' hasta
que
coloraci El ion nrercuroso se dismuta en mercu¡io metálico y cianuro mercu¡ico:
sulfuro :

luego;
+ 2rrz: o Uo *==* !:¡f!r?t + 4crr 4HeCr'r '
+ Hg12 + 2CI\-1 <==) Hg + Hg(CN)z
3Hsclz \
negro soluble - \

*==* 3HgSl + 2CFt + 2HrOr El ion mercúrico si está en forma del cloruro mercúrico, reacciona
HgrCl2S2 + H'S + 2HzO
. formándose complejos de fórmula, tHgcb (CN» f'.
Si está como nibato
ejemplo'
mercltrico' es soluble
en los sulfwos alcalinos Por mereurico, se forma inicialmente el cianuro mercl¡¡ico. En exceso de iones
V EI sulfruo
cianuro, se forma el complejo tetsasirnruo mercúrico, tHg(CN)af'.
'-.rn nrlfuro de sodio:
"l
IIgs + s2 *==*#;i,f'lTlor* Con eI cobre n¡efálico (rmbos iones)

En una moneda de cobre limpiaila preüamente con ácido nítrico 6.0F, se


pone una gota de la solución-problema la cual debe aciduúflrse previamente.
Se deja en contacto por unos veinte segundos Se limpia y frota con un
ppdazo de papel filtuo. Si en la moneda aparcce una mancha óisnca
brillante que desap.rece por calentarniento, la reacción es positiva.
Interfieren: l¿s metales del grupo del platino, oro, plata, arsénico.
antimonio y bismuto; aunque las manchas que se forman son generalrnente
grdses a nerys y ninguna de ell¡s x, abrillanta al frotar.
Hsll +Crüf <=> ltgrCr0al
el ion mwcú'nco' p'.:.i?'i1'to-1:-
Con el cromato & pottsio,
i
"to*"o
vira al color
C.on lá düenit+arbaziila (ambos iones)

ntercúrico a' ii'' Si se lleva'


"builb¡¡n'
'oloIo#ffi'' ""^ Sobre la caridad de una tableta de porcelana, se pone una gota de la
nrjo. 5olución-problema la cual debe tener rrn rnedio neuho. A la gota, se Ie
Hf'1 + CrOoS +==+ HgCrOil
.I
I ll4 Reaccione¡ eepecífiaae
Reacciones espcclficae de loe
cationes lg5
¡dicion¿ una de ácido nítico diluído y una del reactivo. La reacción es Las abreüaciones comúnmente usadas
verseno, o yH2Na2. Este reactivo
t Dare csfp
este nñhñrra¿
compuesto son:
¡rositiva si aparece un color aanLaioÜíceo.
MoOi2, gue da un color anüPú,ryuto' Si comprejos p..r."to,
,u '*" ya gue forma
cr»n áciilo orílico, se evita la interferencia
con ra mayoría de ros JllJr"I'u^do
La estabilidad de los compieios f
f,ll ion cromato da un color sinrila¡ al del molíbdato y se evita su catión y del pH dei medio .n ál ,,
ir¡terferencia reduciendo el ion cromato previamente en la solución'pro'
trlcma, por medio del dióxido de azu{re. El oro, produce un precipitado
o8c¡ro. El vanadio, un colot similü al del molibdato. Si el rnedio de'la
mlución-problema es úciilo, *, deshuye la coloración azul. Si el meüo es
ileutro, o alcalino, interfiaen muchos iones El compuesto que se forma
tiene probablemente la fórmula¡

Los complejos que se forman con


catión oclvído es incoloro. Si el ca
üfenilcarbazona de fornudo será el mismo pero r¡ri poco
mercurio. El complejo formado con el vers
subido en un medio ácidoy de un c

EI G*3 aparece oioreta en un medio


ácído;azuren un med.io básico.

acomprejado, ap¿rece con un


_H ,cr-l corar azurintenso en un medio
El reactivo 8e prepara al 1.0%, en alcohol etflico. amoniacal.

Con la ditizona (anboo iones)


*rÍ' acomplejado en presencia de un
bxidante fuerte, presenta un
^^I1 rojo-rubí
ootor
En la c¿üdad de una t¿bl*a de porcelana, Be Pone una gota de la
slución-problema, se añade u¡u gota de complexona ItrI, dos de ácido en presbncia de un oxidante fuerte,
,r1,r,*r_:-r:#ejado, aparece con
clorhídrico, 0.5F y dos de ditizona. Si el color wrde del reactivo vira al
amuíllo,la reacción es positiva. Si la solución-problema es muy ácida o Fs por ello que las complexonas se
üene mrchos iones de cobre, puede aparec€r un color roi>ublnta. Para están utilizando cad.a vezmás,
cualitativos por coloimetrío- /
ensa)¡es en los
eüt¡r este enu¡¡crrsmiento, e pueden diluir los componentee de la
reacci6n o üluir le gota de la solución-problema. Egta reacción es bastánte
erpecífiea y sohmente los metdes nobles interfieren Ca!r7_9' , propiedadee amo catiín
[a complexom tr[, Ee r¡sa en solución acuosa at l0%.
La ditimn¡, d 0.I% en doroformo-
e,olot uzul pÉIido.

Lu comfuroru úil, ea Ia sal dieódica dei ácido etilenili¡minintetacétieo,


de fórmrla:

H.COO.CE, .¿CHz,COONa
) x.cHr.cHr.N- -cHr.cooH como iT cúprico. Et ion cup
N¡"COO.CíIr dionut¡ción si se estabilizs como'
Reaeciones eepecíficae de loe cationee LE7

I ll0 lkrocciones etPeciñcat azúcareso aldehídos. Si se lleva a ebullición, se precipita el óxido euproso
evitar que interfiera en la de color rojo.
Cu2O,
lr¡uroso, tCu(CN)¡i-2, 9ue | ,mpuesto cloruro cuproso que
rrl,lnlificaciórr del cadmio
en.l iis de gases ya que tiene Ia
con los ácidos: Sulfúrico,
utiliz El cobre al estado metálico, se disuelue <¡ v.litrico.
,., ,1,' ,,«rlor blanco, se no.
absorber el mon'i cúprico, de color ozul que es
¡rr¡¡ricrlud de Reacciones específicas como caüón, Cu'2
i,,,,, 1.. bases fuertes, se forn
rrl¡4rr v»lrrhle: TCon el yoduro de. potasío, precipita ei yoduro cuproso de color ütr¿nco
Cu.2 + 2olfr
e-- Cu(OH)¿+
pero como retiene yodo elemental, la coloración final va¡ía del roso al
anwrillurojizo
si r:l tubo de ensave donde ;i1'"T"\Hili,tfiIr,,,,; 2Cu*2 + AIft 3 Cuz Iz t + 12
1
rl l¡irlróxido se solubiliurá
fhrlrnente el óxido cúprico' llo.o*o, arsenito, As'il, Esta reacción, se emplea para cuantear el cobre indi¡ectamente al titula¡
Si la solución-problema puestos polihitlroxidadoq al el yodo liberado, con una solución valorada de tiosulfato de sodlo,
lr¡trato C4O6[f;, citrato' idi¿xi¿o cúprico. Si esel caso (yoümetría).
odicio¡wr una bcse fuerte'' que contenga afuuno de los
rle que se formó- éste' al lulión adqunii ul colo¡ ozul Con el s¡lfocianuro de potasio, KSCN, precipita el sulfocianu¡o cúprico de
a,ru,"a, nrencionados, se red colu negro:
inlcnP.
Cu*2 + 2SCNI =- Cu(SCN), t -¡

Este compuesto con el tiempo, se reduce pasando a zulfocianuro ,

co.o cuproso, CuSCN, de color blanco, Lo mismo sucede si se utiliza un


I
reiluctor como el sulfito de sodio:
I{O- CH
2Cu(SCN), + SO¡'z + 3HzO i-- 2CuSCN+ + zSCIV¡ + SO-.. +2H3O¡ -.

I HO- CH
I

Con el cttprón, que es la alfa-benzoinoxima u oxima de la benzoína: de


I
co.o fórmula:

I En un
c,4I{r, O, N +.
pedacito de papel filho, se pone una gota de la
t¡rtrato mlución-problema que debe estar en un medio ligeramente ácido. Sobre l¡

I (bn ras como-' 1[Árr*


dóbiles,.como,"'
bases dóbiies,
las bases ia --#iTil.lltli;lii'TÍi
'.Tr',Hcioa misma sal pero hidratada por
gota, se adiciona una del reactivo. En seguida, se hacen pasar vapores de
amoniaco sobre el papel filtro. Si se produce una mandha de color uerde,
eúp ricas soiubles,
eúpricas soiubles, _reacci onan
reacclo'uin tllTÍil"
tt,"'^',itt como sulf to cúprico:
co mo sulfato
a úpr rico :
c la reacción es positiva. Esta reacción es ¡nu!¡ sensible. Interfieren aqueüos
el cu-'
I lo cual precipita. Por ejemplo'
+ SGol + 2Ntl¡ + 2flzo
2C,,2
¡+ .-,^ ,^,r\ r
Cu2SO4(Oll)?i
,
2NHlt
cationes gue forman hidróxidas colaridos con el amoniaco. Pa¡a anulu
e.stas interferencias, conviene añaCi¡ una gota de una ¡olución al 10% de
tartrato de sodio y potasio, (sal de Seignette),Nac{O6H.K, o trmbien,
;lyi:1"1,: 1 il
I r,r nte sar h idr ¡t ada
for¡¡u el comPleio te
*.:il?"" u

:;",i.ill ;',-.'"?l"li,Ty'
NaO'OC-CH'OH-CH'OH-CO"OKa; ontes de agregar la gota del reactivo. La
fórmula desarrolladq del compuesto que se forma con e! cobre es:

r''lución de un ozul inlenso:


+ 20[ft
¿2Cu(NH3)l'? §fff,
+
t Cu¡SOa(OH)¡ +gNlls
r un rnedio alcaiino' se precrpiúa como
".
,l

lll ion cúprico en soluciólrilflirí,ro, ai añadir un reiluctor débíL, como

I ¡l lrirlróxitio ¡:uPt$a {

J
I
llllt Reacciones eepecíficae Reaeciones eapeclficae de Ioe
cationee lg9
l¡l cuprón, se utilizá.también para la identificación del molibdeno, en un El hiilroxido nor carentami.ento. se descompone precipitando
como el
l¡¡orlio sulfurieo. El reactivo se prepara al 5.0% en solución alcohólica. hid¡óxido de bisriutflo, Btoióii;;. iol* o*r¡tto.
(ion cl dietiltlitiocarbamato de C, H, o N52 Na, cuya fórmula Bi(OH)3 + calor BiO(OH)J + HrO
dcr¡nollada es:
-+
EI hidróxido de bismuto es insorub're en exceso de iones oxhid¡rlo.
C, Ht Soluhle con los ácidos fuertes.
con las bqses ,éhir'es como er amoniaco,
*
precipitan las sares básicas
N_C/ todas ellas de color brnnco, de composicio,
urrir¡te . ¡,r.or*1". áo exceso
del reactivo.
C, Ht SNa El bü¡ru¿to arestado mehírico, sólo es sorubre en áeido surfíuico, o
nltrico concentmdos.
lln un tuho de ensaye pequeño, se ponen do-s gotas de la solución
problema, se añaden l0 gotas de complexona III, y se alcaliniza con Eeaccionet especlliau como mtión
imoniaco agresado gota a gota y finalmente tres gotas del reacti'ro y 0.5
ml de cloroforrno. Se agita vigorosamente..Si aparece un color amtrillo a
pordo oscurut, la reacción es positiva. La variación del color, depende de
l¡ concentración existente de los iones cúpricos en la solución'problema.
lnterfiere el bismuto solamente si zu concentración es alta.

[¡ re¡cción que 8e verifica es:


Bir.(Cr e Hr ? ON2
C¡HI S ).HI
complexona III
\-/
= -------s
.F cu+¡

C¡ [I,.
\ro"

Hrnruto, Bi*t, propiedader como catión

En eolución acuosa, es uln catión incoloro y da reacción ácida por lo cual


oólo es estable en un meüo ácido elevado.

I En un *¿lie ligeramente ácido,


bteic¡e como el cloruro de bismutilo, BiOCI:
x hidroliza precipitándosc las sales

I En un medib dciilo, a redtnido por el estafio metálico.

En un medio aloalino, es redwido por: los estanitos alcalinos, la

I 1hrcow, CrHpO6 y el formalilehtilo, H-CHO.

Con l¡s bases fuartes, se precipita el hidróxido de bismuto de color '


, 9on.
el.'objeto «Ie eütar que er papel firfro se distorsione
conüene h¡cer
bhnco: ro 8lgl¡rente:
se preparan dos viüios con uil espe«)r mlnimo de r5
Br*3 + 3OIft ¡--é Bi(OH)! +
mm de for¡na
cuadrangular cuyos ladoe midan g6,* prr" poder n¡erimr cl nnnol fit+,a
Beacciones eepe íffcae de loa cationes l9l
l '10 Reaccione¡ eePecíficae
Este, se ilisuelue fácilmente en exceso de iones cianuro al formarse el
comp§o tetracianuro tle cadmio, (ion):
J

Cd(CN), + 2CN-' [Cd (CN)o f,


I
-=¡
El cual, en presencia del sulfuro de hidrógeno , ¡trecipita fáciimente
' como sulfuro de cadmio «le color amarillo en frío. -,.

Con el cadión, o para-nitrofenildiazoaminobenceno-para-azobenceno, de


fórmula desanollarla:

N1l
,,*+N=N-NH+fl \J
vr:lo:idades ile difusión de estos'
libre' ya que
i,. sol,rción-problema no debe contener dcido nítrico
* hbZrord eI yodo y sólo aparecerá un colo¡ orrurillo-pardo, el

I "uiun..,
Se pone una gota de la solución-problema la cual debe estar neutra o muy
ligeramente ácida, sobre un pedazo de papel filtro. Se añade una gota de

! una solución de iartrato de sodio y potasio con el objeto de bloquear Ia


interferencia de los, iones: cobre, cromo, cobalto, níquel y rragnesio, que
producen con el reactivo, un color azulado, El ior fériico, produce una
áoloración amorilh. Los iones plata, mercuroso y mercúricó, producen
I (idmio, Gl*2, propiedadee como caüón
coloraciones pardiranarunjados por lo cual 'estos iones, no deben esta¡
l)¡r solución acuosa, es un catión incoloro y como
el cobre, da reacción, presentes en la solución-problema. En seguida del agregado de la gota del
tartrato, se adiciona una gota del reactivoy una gota de hidróxido de
I incoloros In€nos estables que los del cobre'
es insol¡.üles, todas ellas bl¿ncas con excepción
potasio, 2.0F. Si aparece una mancha de color rosa brillante la reacción es
positiva. EI c<¡lor del reactivo es azul-púrpura.
El reactivo se prepara disolüendo, 0.02 g en I00 ml de una soiución
I (irn las boses fuertes, se precipita el hidróxido rie catlmio de color blnnco:
alcohólica al 0.02F de hidróxido de potasio.

Cd2 + 2olfr ¡- Cd(OH)r'l A¡sénico. As+3 U ¡s+a , propiedades eomo catión


I [,8te es insoluble en exce§o de iones oxhidrilo, propiedad
que lo distingue
Los dos cationes en sr¡lución acuosa, gon incoloros y dan reacción
en un exceso
,lr: los hidfóxirios de: piomo. ciuc y aluminio gue son solubles fuertemente ácida.
I r\r' rr¡nes oxhidrilo.

L.n la¡ hoses débiles, c()¡no el a¡noniaco. se for¡na primeramente el


Con el
'
agua reaccio¡ran fácil¡lente forrnándose ei arsenito y el
arseniato:
l¡irlróxido de eadmio, de color blnnco, pero éste se redisuelve muy
I ffr:ilmr:nte por {ormarse el complejo cadmir.¡ tetramína:
cd? +,[Ng, + j-?
As*3 + tiFI2O ;:+ ,{sQ;r +4,1{sÚor

[cd(NLI3)4
Asns + lZHzO i-,4,sQ3 +BH¡O*I

I tlr«:cior¡es eopecíficar eomo catión


rlor¡ el ci¡nuro depctttsio, precipita ei cianu¡o de cadmio de color blnnco:
Debido esto, solarnente en soluciones muy ácidas, existen los cationes
a,
Ar*' y Asos. Si Ia acidez del media disminuye, solamente se tendrá en
solución el arsénico e¡ forma de Los anionesl AsO;t o com,o ^d{f43,
I Cü2 + zCN-t F-a Cd{CIr;), t
ltrz lloaccionee eepecíficas
Rtegccionee eepecíficae de lo¡ eationeo 193
llcncciones específicas coruo aniones
rrr¡ el yoduro de potasio En un tubo de ensaye, se poneh: 0.S ml del reactivo 0.5 ddgácido
clorhídrico lZF y unas^cinco gotqs de la solución problerrra. Se llgya a
l,,l iorr orsenito, en uII rnedio ácido y cn c¿liente, x precipita como yoduto calentamiento suave. Si aparece una coloración o un plecipitrdo,
rk: ¡rrs¿nico de color rolo:
pardo-negruzco, Ia reacción es postrtiva. Interfieren los cationÁ: Micurio
+L y +2 y los rnetales nobles"
Asffr + 3f I + 4H¡ CFr r-- Asl, + + 6¡1, g a disolviendo 55 g ile cloruro estanoso en4Onlde
y d€ anaüen unas granallas de estaño metálicoPttr0.
a alunltnto' \e reduce el a¡sénico de sus conpuostos
piamente- denornina
¡ur
il ion arseniutl, en las mismas condiciones: El procedimiento más conocirirl6 es el
sirnplificado bastante e incrementq¿o su se
como: Gutzeit, Fleitman, FlückiR*", v o
preferentemente pua determinar -peqíena cantidades
Esta írltinia reacción, es utilizada en volunretrla para determinar la de ardnico ¿n
investig"aciones forenses.
cautidad de arsénico por titulaciónd,el yodo liberadc, eon el tiosulfato de
eodio. Si la reacción se efectúa en un medio alcalino, (utiüzando el .Elproceilimiento de Gutzeit, con¡,_siste en lo siguiente:
bicarbouato de sorlio, NaHCO, para subir el pH¡, la dirección de la En
poco de la muesha-probleru )¡ se
reacción será de derecha a izquierda, oxidando el yodo al arsénico, de añade Puro y unos rnl de ácido sulfúrico
6.0F. q
+3 a +5.
impre
s¡¡lfw lue se pueada
ff1 .#ffl#
li t,
H
Con el nitrato de plata ¿et-ü¡o d, F"
ensaye se cubre con un papel fil\¡q ecido con una solución de ñ
nitrato de plata ai 50%, (puede usar\se tambié
EI ion arsenifo, en un mtüo neutro, se precipitd el a¡senito de plata de
deposita encima del papel filtro. E in este ca
J
Ét
t colcr arrurillo:
tubo de ensaye a un calentamiento suave. Si
H
contacto con el papel filho humedn""¡do con
Asü2I + Ag*r sr .AgA0, t cristd de_esta sa]) y aparecerá un.csolor amarilla ts
tu
que posteriorrnentpasa
t al ne6ro. Las reacciones que s¿ yerifiscan son: KI
Este cornpuesto es soluóle con los ácidos y con el amoniaco.
&
AsH3 + 6AgNo3 --==- AE\¡ As.BAgNo3J + No¡r + BIrr "J
El ión arseni¿to, en un medio neuüro, se forma un precipitado que es el
t arseniato de plata de color c$6raiiza!
omaríllo
AgrAs.SAgNO¡ + óHzO +-- A"et + óAg{ + BNG, * 4}tr,0,
AsO;3 + 34g., . - AgsAs0*{ fiegro
t
Esta sar es soluble con los ácidos y el amoniaco.
cristal de,nitrat.\ de plata, es más com,eniente uu¡un
, (véase el esque: rna).'
(jon el cloruro estanoso. (reacción de lkttendorf)r en un media fuerte- y la estibina, §bú.;
I ntenle aeiilo pro¡rorcionado con el ácido clorhídrico, se reducen los
interfieren por dar rencoio,¡cs

i«rnr:s, As*3 I As*t, hasta a¡#.;rico elemental:


El procedimiento de Fleilman, co\no al
se verifica en un medio alcalino
t 2As*3 + 3sn''/ 2Asl + 3Sn*a yq -um
bose fuerte y granalla de
als,rro¡iio metálico puro, tiene la wnt¿ja
-J de bloquear las inte¡ferencias proriuc\d"s
que 9T .un medio cealino, r¿o 8e $orma fo, ei fós{oro, o el antirnonio,fa
2A¡'5 + 55n+r 5-r 2Asl + SSn*a la fosfina o ústu
proeedirniento c61o requiero que se n"ga
t l" reducció¡t pr¿ur¿"s*¡;"a"
áel'is,lrrico
I 94 Reaceionee eopecíficae Reacciones específicae de loe c¡tiones 195

Antimonio Sb+' y Sb+s prbpiedadee como catión


(:ontenido en la muesha-Problema' hasta tenerlo todo como As*3. Y se
r:«ltrsigue en un medio ácido llevando a ebullición la muestra-problema con Los dos cationes en solución acuosa, son íncoloros y dan reacción un poco
unü solución recién preparada de sulfito, o bisulfito de sotlio, concenbad¿ menos ácida que los iones de arséníco,
l,a arsina que se desprende al aplicar el ensaye, se puede colectar también En soluciór, acuosa, los iones son reducidos fácilmente por el estaño y el
cn un pedazo de papel filtro impregnado con una solución al Sve, de hierro. En presencia del cinc, se produce la estibina.
cloruro mercúrico en alcohol etflico. En este caso' el papel filho se pondrá Con las bases fuertes, los dos tipos de iones precipitan como sales blarcas,
dc un color atnarillo a parilo'rojizo, dependiendo de Ia cantidatl de de composición variable:
¡r#nico que esté contenida en la muestra'problema'
La solución-problema no debe contener el ion amonio ¡'a que éste al SH3 +30H-t Sb(OH)31, (hidróxido)
desprenderse en forma de amoniaco, ennegtece también el nitrato de plata'
--
Algunos cationes hacen gue disminuYa la sensibilidad de la reacción. SHs + 59¡¡-t H3 SbO4 t + Hz O
En los casos de enuenenantiento, el arsénico se deposita principalmente
-
en el hígailo. La muesha tomada de este órgano, debe atacarse antes del Respecto al H3SbO4 que sería el ácido orto-anümónico, todavía existen
ensaye propiamente dicho con una mezcla der ácido níhico 12F y una fuertes dudas de su existencia.
eolución de permanganato de potasio al 2.0"A. Se lleva a ebullición y se va El hitl¡óxido de antimonio, en exceso de iones oxhidrílo se redisuelve
reponiendo con ácidr¡ nítico el volumen que se pierda por evaporación' formándose el anión, SbO;t :
Una vez atacada la muesha, se le adiciona ácido sulfúrico 12F y se lleva a
calentamiento hasta que se desprendan humos blancos. Se repite esto Sb(OHL + Olft . - SbOz, + H20
varias veces. Se diluye con agua y se lleva al ensaye de Gutzeit. Si se
sospecha o se sabe que el enuenenailo ingirió ácitlo tartárico como
Lo mismo sucede con el ácido orto-antimónico por formación del anión
vomitivo, es mejor aplicar el ensaye de Fleitman. complejo, ISb(OH)6f! :

El disposiüvo para este ensaye es el siguiente:


H3 SbOa + OFFI + H, O :+ [Sb(0H)6 f'
Con las boses débíles, corno el arnoniaco, se comportan dc manera similar,
pero los hitlróxidos formados, son i¡rsolubles en erceso de amoniaco.
Cristal de nitrato de plata Con el agua, d ion antimonio, Shns , se hitlroliza si el medio en el cual se
eneuentra no es rnuy ácirio. Por ejernplo, el cloruro de antimoniol
papel filho con nihato de
plata o cloruro mercu¡ico Sb*3 + CIr + 3iI¡O i- SbOCl.l + 2H3Or
. blnnco

EI cloruro de bisrnutilo, sb0cl, a soluble en los ácidos minerales y con


¿i ta-¡trato de sodio, Na2Collao,¡:

tapon de algodón imPregnado de


Sr,]OCn + Cq[{s0i2 ;:=+ [SbOC4 [Io0ofr + Cfr
tnrtrata ile bismutilo
acetato de Plomo
áciilg sulfúrico, o hiilróxido Con el ticsn$ata de sodio, IYa¡S2O3, los iones Sh*3, disueltos en ácido
Muestra .;lorhíclrico, {mo sienrlo dernasia{io áeida la solución), al adicionar un
de potasio
exces() de io¡arle tiosulfatc, §e for'.ri,: e\ orisulfura d"e ee,l,imrn'a rie color
i rajo:
zinc o aluminio en granalla (}-il r===+ Sh 0S,
2Sbo3 + 35? t + .4Sü,
Reacciones eopeclficae de loa cotionea 197
196 Be¡ecionee eePeelficae Bl ion estánniro, Sn*', es mucho mós inestable y *hiilrolüa fácilmente
+2' pecipitando como el hidróxido estánico, Sn(OH)a de color blanco.
presente el estaño como ion
Si en la solución'problema se encuenta Debido a ello, no es fácil tenerlo en solución.
éste puetle pecipitar ligeramente con
uil color gue va del
blnnco al
t amarillento"
Con las bases fuerta, el ion estanoso, precipita como el hidróxido
estar¡oso de color blanco, gebtinoso:
se en caliente, con: el
disuehrc
ácido
2+
Er antimonio al estado metdrico, concentrado y ácido Sn 2Olfl F:_r Sn(OH» +
de ácitlo nltrico
sulfúrico, agua regia "-';;t;ia clorhídrico' o nítico si se uen
i?lriirl'. ffio-.r -""1'u¡'--n el ácido El cual es sofuble en exceso de iones oxhid¡ilo:

ficílmente por
los metnles; 2Sn(OH)2 + Olfr ;=:+ 1Sn(OH[l-¡
ÜXTiffiil es 'eil'niilo al esnilo elemental
metálico' se produce la esÚdbin¿'
[staño y hieno. E ;t";ti;--d]tint Y éste con un etceEo nuyor de iones oxhidrilo, se ilismuta en: estaño
SbH3 r¡
metálico y el ion complejo hexahiil¡óxido estánico:

Reacciones espcíficas como catión 2 Sn(OH)3 -r i-=r Sn l + [Sn(OH)5f'z


y si lo negro

l Con el yoilwro de pottsio,los


hacan, se forma un Pr€ciPitado
iones §b'3'.precipitan dilbilmente
de color am¿ríIlo'' de SbI¡ ' Con las óases /uc rtes,
de color blanro, gehthoso:
e). ion estánico alfu, precipita el hi«lróxido está nico

El ion Sb*5, con los iones yoduro ) * reduce a Sb*3 :

:=+ Sn(OH). t
I Sb*5 + 2ft -€=+ Sb*3 + I¿
§¡¡{ + 40[lr
t
Este hiüóxido con los ácidos minerales diluidos y a ebüición, se
H¡P(Mo¡Ore)a'nH20' Este -reactivo se
precipita lenta¡nente a ácido estánico, H, SnQr r {ue lentamente' se

I r
dd
tienen los iones antimonio üzueltos
ataq
en
L*rio*" en el hid¡óxido lestánico variedad betfi de colo¡ blanco que es
insoluble en bs ácidos diluiilo* Tampoco es solnble en una solución
En un tubc de ensaYe concenhada tle hiilróxido de potasio, pero sl e,n eolución ilíluíila de este
del rcactivo. Se lleva a álcali.
lr ue¡iloso qae ozulu lentamente' El ionestrinico beta con las boses fuertes, reaccionr de la misma manera
Jcohol rl*flito, C3H?'CH3'CH'O que el alfa pero si se lleva a ebullición, se forma el dióxido de estaño dr
Interfieren los cationes estanoso y
I ilr la nrisrra coloración' Si eri
vanadio' precipitan con d reactivo con un
color bhnco;
+calor:+ l+2H20
concentración de ione¡ cobre o
Sn(OH)a SnO¿
goLcr murílb.
il Iil reactivo debe usa¡sé recién prepar"4o
y * h¿ce ilisolviend:,.5 g d" El cual en una solución dilufda de hiüóxiilo ile potasio, forna el o$a
tambren pra estanato de potnsio de eolor blarw
¿.iao t"rto*olíbdico en 100 mr de agua. Este re¿cüvo se usa
precipitar al'cal oides. Sn02 + 2Kr + 2OII-! F=== KzSnOgt +HzO t¿
fl Con las bases übíles, como el amoniaco, el ion estanoso fcrr¡n¿ un
Estaño, §o*' y Sn'4, propedades como catión
precipitúo blanco de hi&óxido estanoso el que en un exceso de
son incoóros y pre-sentan reacción amoniaco, *, peptim y forma seudosoluciones. Si preüamente se aüciona
Los dos cationes en solución acuoEa'
un tartnto, se irnpide I¡ formación del hid¡óxido.
me¡ros ácida que el antimonio y-el
ur*rr*o, Sn*2, es *uy bu edio áeidon reduc¿ ¡ loe El ion eetónü:o tlfo oon el amoniaco' se comporta idénticamente
U-i*
t""* ;;;únioo, ,"€íi*" +3, oro +3' aladio +2" E¡r un medio formúndoso en cste c¡¡o el hidríxülo cútni¡o.

;;";"." en forma tle estaniio, Sn(OH)lt reduce al ir¡n bismuto'


Reacciones eepecíficae de los cationee 199

198 Reaccionee eePecíficae Con la cacotelina, que es un derivado nifuado de la brucina. Su fórmula eer

amoniaco Y se
forma el hidróxido
cz., Hr, (oH), (NO, )N2 O3.NO3 H
ñ; t-itt" er ácido tartárico en la
con ácido
En un tubo de ens¡rye pequeño, se ponen 0.5 rrü de la
disuebe lentamente 'el solución-problema la cual debe estar ácida. Se añaden unas gotas del
rápidamente
aliente' lo duuelue más reactivo que es de color amtriVo. Si üra al color rojo-uioleta, la reacción
es positiva. Interfieren los siguientes ionesr plata, rnercurio, molibdeno,
cromo, cobalto, níquel, titanoso, Tl*2, cloruro, fosfato, sulfito, bisulfito e
hiposulfito, S, ün'.
como caüón El reactivo se prepara en solución acuosa al 0.25%
Reacciones especfficas
estaño al estailo sólitlo'
o en
todos los compuestos de
Po¡ lnminiscencic, I2I', en presencia del cinc
?i¿o--'.forfrítlrico Aluminio Al*3, ¡xopiedades como catión
solución, al tatarse''c-o"n n"'' una luminiscencia ozul muy
nntálico, producen d;;;Iit-'*' En solución acuos¡t, es un catión incoloro bastante ácido.
'fuertemente
Tiene propiedades reiluctoms por Io cual hace precipitar a
muchos cationes que estén en solución.
Con las bases fuertes, se forma el hidróxido de aluminio de color bbnco:

Af3 + 3OIf I i-: Al(OH)r +

El cual en exceso de iones oxhidrilo, se solubiliza por formarse


aluminato, AIü' o el complejo tetmhiilrlriilo de aluminii, Al(oHrJ:
A(OH)3 + Off r ¡=-=' [AlO2 f, + 2H, O
siguiente: Si el ion aluminato se trata con un áciilo, se forma el hidrorido de
' 2SnC! + calor t--i SnClu t SnCL uluminia:

fórrnula ilesarroll'ada es: [Al0r]'t + H3Or .- A(OH)3+


Con el azul ile metileno' cuya
El cual en exceso de iones hidronio, se solubíliza liberándose el ión
aluminio:

A(OH)3 +3f{s0+t i-- Af3 + 6H2O


(cH,h--@ =§(cH3)2cr
El ion aluminato batado con las soles de untanio, (como el cloruro do
S arnonio), hasta ebullici6n, se forma el hidróxido de alatninio:
ente el ion estanoso en
uIIa

eductores: ferroso' Mots'tla Y lAlOrj't + NHlt + Hz O A(OH)3+ + NH¡t


Estas reacciones nos demueshan el carácte¡ anfótero del hül¡o¡Ho de
se Pone.una go}t,lt tt aluminio.
Porcelan¡'
ctivo' Si iá' o'd"olota' seri tlebido El atuminiq al estado metálico, es soluble con el rícido clorhídrit'o y an
las bcses faertes, EI ácido nítrico sólo lo ataca al principio ya quc el
qle é'*e en 100 m[ de una
, 0'0I g' aluminio forma el óxido, Al2O3 que ya ao se ataca.
2(X) Reaccione¡ eepecíficae

Ito¡cciones erpcíficas como c¡tión

(lon el nitmto de cobalto, el aluminio en form¿ de hiilróriilo.


si el
gotas del reactivo y se Ileva a ,

una mas& de color azul mate,


cobalto, CoAl2Oa.
(ion la y7riru, o pentahidrorifltwru, que es
un tinte que se obtiene de la
mrdera, Morus tinctoria. Su fórmula desa¡¡ollada es:

OH OH-n
Cromato CrO;2
ffou-Llo"
\áo,"tu
el eual colorea
ile ama¡illola
solución:
2&Art + JH, O, + 2OH_,
I OH
Reacciones específicas
omo e¡tión
==== 2Cre2 + 4HzO
la solución-problema
.0F y una gota del Con los acetatos
rayos ultuavioleta. Si
solución estén
azul-wrdoso, la reacción es positiva. D

Int*fiuen un poco el cinc y el antimonio, pero su6 fluorescenoi", ,on


m¡cho mercts. l .tengis. Se puede int. si *
¡fhden unae gotas mls de'ácido cl sdectiv¡.
El reactiro se prepara en una Conüene
us¡r el alcohol metflico. respeeto
correspondientes
de e acetatos
Cmmo, Cfe, po¡úededcr como catión iento, es

I En soluciltn ¡euoEt, este catió'n b colo¡w de terde o tialeto,, ra¡amente de cromor, §€


re efecfua¡
colc 6ns Da rc¡cción ácida.
Con l¡s boses ttnrtes, ae fo¡ma d hiihórido de cromo de un color
I gri*ueriloso; r

&*t + 3OH-r F==+ G(OHh¿


I EI hidróxido, a soluble en w exc$o de iones oxhidrÍIo
ar formarse er
ion cromito, Crr0¡-r d¡ndo ¡ Ia ¡olución un cotor wrdoso:

I C;r(0Hh + OItt F-=:. I C¡O¡¡, t 2HrO


si l¡ph¡ción que contiene el ion eromito, ee t¡eva a
I rfq - ry
hi&óxido de crorno. Et 6xido no llep ¡ fárnai¡e.
ebullición,
prcceso hiüolíti.eo sr reprecipitar er¡antitativamente
se
er
_l
lieaaciones eepecílicae de loe oationee 208
2ll2 Reaccionee eepccílicas

l,a oxidación del Cr*3 a Cr*6, se facilita en un medio alcalino ya que el El cual ¿fr oxc€so de reactivo, se disuelue por formarse el complejo
polencbl rédox del sistenna Crüf, /Crtt , es muy inferior al sistema, ann niacal ¿o cinc, I Zn(N[i3 )6 f 'z :

('t2ül /Cr*3, en un medio ácido.


Por'la misma razón, los cromatos y dicromatos como tienen un Zn(Ol[), + 6NH, ==== [Zn(NHr)rf, + 2OI{!
¡ntenc do en un me en fácilmente hasta el
ag Fe*' , Sn*' , S', Si en la solución-problerna existen sales de ainonio, al adicionar el
catión siguientes
tílico, ácida nas de las reacciones amoníaco; 19 formará el complejo amoniaeal directamente.
St(Irr.
que se realizan son: Con el ebfiuro depofusio, se forma el cianuro tle cinc, de color bhnco:
2C¡'3 + :Jsrüs'? + 2lHxO e=-' Cr2ül + 6507 + l4IL(f' 2CNr ==== Zn(CN), t
Zrf2 +

2Cr*3 + SNaz Oz + 40ff t 2Crü¿2 + 6Na*r + Zltrzg


=-== soñle en exceso de iones cianuro. formándose el tetraci¡¡uro de
A Este es
G2 O. + 2Na2 CO3 +.3KN0a ;=:= 2Na2 CrOa + 3KN0, + 2CO¡ t onc, Zn(CN)a :

Crrüi + 6Fe*2 + l4H¡Cfr <==: 2Cr+3 + 6Fe'3 + 21H20 Zn(CN), + 2clfr ;=-* [Zn(CN)af'?

Cr2ü72 + 6Fr + I4[I¡0ür 2Cr*3 + 3I2 + !l¡¡16 Con el fenocinnuro de potasio, se forrna el ferrocfunuro de cinc, de color
-:= blnnco:
Cr2rif + 3Czl{sOH + BHr6¡+r ;::i 2Cf3 + 3CH3CHO + l5[I2O
acetaldehído 2Zrf2 + [Fe(CN)6¡a ;=-r Zn¿[Fe(CN)o]l

En exceso fle reactivo, forma el ferrocianuro doble de cinc y potasio'


se
Cinc, Zno2, popiedades coriro catió¡r Zn, K. tFelCN)ol¡, que no es soluble en los ácidos diluídos, pero sí en le§
¡.á irr*L, formándose el zincato. La reacción es cuantitativa:
En solución acuosa, este catión es incolora y da reacción bastante ácida
por lo cual ge hidroliru fdci.lmente. 37nr[Fe(CN)5] + «o'[ne1CN)l =:. 2Zn1K2tFe(CN)6 ], I
Al estadc metálico, actúa como un fuerte reductor y de hecho réduce a bhnco
todos los elementos que s¿ encuentran en la serie electroquímíra a
Ei cinc al ústado metdlico si es muy puro, no es fácilmente atacado pon
cxcepción de: níquel, cobalto, fenoso y cromo +J.
los ácidos pero como casi siempre contiene impulrezas es posible
Con las bases fuirtes, qe precipitt el hidróxido de zinc, Zn(OH), , de color
dísoluerlo u¡1r con el ócido acético. Se disuelve más fácilmente con las
blanco: Zn*z + 2OII'r (=-: Zn(OH)rl
formándose el zincato'
El cual en exce§o cle iones oxhidrilo, * disuelue formándose el ión bases {uertes,
complejo, zincato, ZnU22 : Zn + 2olft ===+ [ZnO2f' + FIrl
Zn(OH)1 + 20tft ===+ [ZnO2f' + ZHzO El zinc ¡¡etílico úlo se ataca al principio por el ácido nítrico
conce^trado ya que el nitato de cinc que se forma, es Poco solublt en el
Si se lleva a ebullición el sistema de esta reacción y no hay un exceso áiido.
de ionrs oxhidrilo, se vuelve a forrnar el hid¡óxido de cinc; Si éste se hata
con unas gotas de nitralo de cobalto y se lleva a calcinación sobre carbón
regetal, se forrna una ma.qa de color uerde, (verde de R,inmann), por{o¡marde flnacciones es/,eíficas «xno c¡tión
el zincato de cobalto, CoZtrO¡
Con las bases débiles como el amoniaco, se forma elhtdrórida de cinc,'
Con el *sr7ürisulfocimato de potasio, K, Hg(SCNla. o de amonio,
(ltanudo ¡srnpíén como re¿ctiYo de Montequi), en presencia de vestigios del
Zrt' + 2NIi3 + 2H1f! q=-- U¡(OH»I + 2NIIf ion crlprico. yarcactión es bastante selectira y sensible.

dA
2[4 Roecclonee etpecíficsr Reaceiones eepecíficas de loe cationee 2OS

I l')rr t¡n tubo de ensaye Peq el dióxido de manganeso, Mnor,con oxiilantes tales como: peróxido de
hidrcgeno, Ios halógenos e incluso por el oxígeno del aire. Si ol ion

t . Si se /ornro un precipitado de color


maúganoso, Mn*2, se encuentra en una substancia solida y e trata por
diryegación con el carbonato de sodio y un agente oxidante conro el
nitrato de potasio, se oxida formando el ion manganato, MGa2; {u0 en
inrensilad del color, dePende de la

I r:nnti«lad de cinc gue se encuentre en la


solución'problema' (un color
nrnos interrso, indica mayor cantir ad de cinc)'
Soiamente,tl *!11"
ozu¿' >r exl$en
solución, colorea ésta de urde.
El Mn€ l es rnuy dcido y por lo tanto inestabl.e en solución acuos¿I.
El Mn*a , no forma iones prácticarnente y generalmente precipitt como
irrte¡ficre ya quc el pre el hióxido de manganeso, monohidratado, MnO2 .H2 O, que es de un color
iiaá* L, u tot,
ionar unas gotas
I i,,,,,,r
rk: una solución concen
del agregado de prilo a negro.
El Mn*6 , es demasiailo áci.da, por lo cual fácilmente forma el anión
los reactivos de otra manera, se obt olor rojo-sangre'
manganato que sólo es estable en un medio fuertemente brÍsdco. Si el
¡xrr rcaccionar
el ion férrico con e[ sulfocianuro' medio es ligeromaúe óciilo, el ión manganato se dismuÍa en dióxido de
El reactivo se PrePara disolviendo g de cloruro mercúrico y ll'2 g de
I manganeso y el ion permarganato:
*lfo.iunrro de potasio, en 100 ml de-agua' Si se usa el sulfocianuro de
rmonio, sólo deben üsolverse, 9 g'
-'i:;;i; zl\ft¡O; + 4H30*t t:-i MnO¿l + Mnü/ + 6HrO
pam_fenetiitinc, (p-amiiofenetol.; p.-etoxianilina;
l-amino4-etoxi- negto I
ferricianuro de potasio'
-
¡*n.,tnr), i. fárrul", C;fi;, ON; con adición del una gota de
t:n un, tableta d" por".l"nt utilizando una cavidad' se Pone El Mn'1 , da origen al ion permanganato de color uioleta intenso que eB
fa.ricianum de pot'osio, una gota del reactivo' una -gota de ácido bastante estable, muesha una fuerte ácidez y un gran poder oxidante. Se
ilfí,ri.o, 0'l5F i finatáente 'ná gota de la solución'problema
que debe reiluce a Mn*2, en un mdio óciilo y a dióxido de Manganeso en wt medio
o azul-uioletn,la
;;i;; iig;rr,";te ácida. Si aparece-una coloración,azulaiuminio' cromo y
alcalino, en presencia de reductores.
r,rr.,,¡¿,1 es p'sitiva. -ilo interiieren ios siguientes iones:
t"iion"u que producen precipitados Con las fusrr fuertes. el ion nutnganoso forma el hidróxido de
rnrgnesio. tnterfieren todos aqtrello'
manganeso, Mn(OH)r. de color bhnco:
con cl fe¡ro, o el ferricianuro'
reacción, el ferricbnuro de potasio oxida
al rcactivo muy -/-
Mn*2 + 2o[fr =::¿Mn(OH), +
! y hace qu*
"ir.
a un color o'il' p,.o cn
e ¡eacción se incrementa notableminte aumentando
presencia del cinc' la
ta-mbién, el
E cual con el oxígeno del aire, forma el acido manganoso de color
potenchl de oilúción del ferricianuro' wdo:
éste' en I00 ml de agua'
! El ¡e¡ctivo s€ Prepara disolüendo un gramo de
l)¡ cl mismo ,.rultrdo si se emplee eiclorhidrato de par-a-fenetidina.
Bl Mn(OH)2 +Q -=== H2MnO3l
acuosa al 2'0x'
ferriei¡lturo de potasio se utiliza "it unt solución
Fste a s¡
vez, reacciona con parte del hid¡óxido que no ge, ha oridado
I lllurgrncno, popiedadee como catión
para formar el nungrnito trurrr.glÍlrl,so, de color nqgro;

La acidez 0
l)n rolur:ión acuosa, todos los lones manganeso, son colaridos
I qu. plctotla .. .uírto mayor
clcv¡drl.
cuánto el número de oxidación es más
H2MnO3 + irln(OHL
,/\
Mn= O Mnl + 2H2O

l!
ir¡lr M¡t'2 , colorea las soluciones acuosas de un ro¡o rnuy debil'
Es -+ \,/
nrtolrln ,.ln un medio neutro, o ócido. se. o¡ida pasando como ion 0
¡ iir*t,¡.,"t", lrtnClf' que e§.de un colo¡ aiolatu con los oridantes
Con las b¡rcs übílr-s como el rrtoniaco, a no h.ay ioae¡ oronia en !¡
'
p"i,uiftto', bismutatos, peróxidos de los metales' etc'
fuorltt, lrle¡ como: solución-probleml, se fonma eI hidróxido de mangeneeo. Ea e¡ ca¡o dc
lSi nl i,l,, Mn'¡, eetÁ in un medio neutra, o olcolino'
se oxida formándose
e*ístü loe ior¡me zu¿on¡í*. R¿ ;§s fo¡ma el hid¡óxido pero coreo el Mnfl ao
I j
I

I
il
206 Reaccione.s eapecíficas de loe c¡tionee 2O7
I Reaccioneeeepecíficae

lentamente hasta que se


cs estable en un medio amoniacal, §€ va oxidando acidular y unos granos, (o un poco de la substancia en polvo), de dióxido
forma el tícida manganoso. de plomo puro. Se lleva a ebullición y se deja reposar. Si aparece una
coloración uioleta en la solución, ia reacción es positiva. Es conveniente
Con el chnu¡o de potosio, se forma el cianuro de rnanganeso de coloi
comprobar si el reactivo uo contiene trazas de manganeso, haciendo
parda: previamente ensayes en hlanco con el reuctiuo únicamente.
i Mn*2 + 2CN-r .' l\{n(CN)rl
2Mr.r*2 + SPbO, + 4l{30t . 2MnQt + 5pH2 + 6Hz0
El cual es soluble en de iones cianuro, formónilase el ión
exceso
-
comtplejo, hexacianuro de manganeso, tMn(CN)ofa,
el cual colorea de Con el pgrsulfato de amonio: se porre en un tubo de ensaye, 0.5 ml de
pardo la solución: la solución-problema previamente acidulada con ácido nítrico, o sulfúrico.
5e adicionan unos cristales pequeños del reactivo y unas tres gotas de una
t'fn(CN), + 4CN-'' - [Mn(CN)u]-' solución de nihato de plata al 1.0:¿ en afua. Se agita y r lleva a un
precipita calentamiento muy suave. Si aparece en la solución una coloraciiln uialeta,
si Ia solución sc diluyc y se lleva a un calentamiento suave, se
la reacción,:s positiva.
uerd-e' Si se
.l .i.nrro doble de potasio y manganeso MnK(CN)3 ' de color
I lleva hasta ebullición. se forr¡ará el hidróxido de
manganeso: Las reacciones oon los peróridos son específicas y muy sensibles.
Perturban los reductores fuertes, la materia orgánica ), una dta
tMn(CN)51-o + 2H.ro =- Ifn(OH)zl+ 4cl\,rt'+ 2HCN
concentración de iones cloru¡o. Por otra parte, este anión es incompatible
I Elmanganeso atr estado metálico, es solúble con üodos los ácidos
en la reacción con el persulfato de amonio ya que se precipitaría el
cloruro de plata. Interfieren, si la solución-problema contiene los iones:
diluídos inóluso con los ácidos débiles como el acético'
Cúprico, niqueloso, (N,"') y el cromato; por ser iones colorídos

I Reacciones eapecíficas como catión, Mn'2 El ion Mn'?, en forma del ion permangato, MnO/ , como es un fuerte
rd!,üct, se puede identifica¡ haciéndolo reaccionar con los iones: ferroso,
Con los peróxidos, talcs como: bismutato de sodio, estanoso¡ sulfito, tiozulfato, oxalato, (éste en caliente)y concompuestos
t el pcrsuliato de amonio: * oxida el ión rnanganoso como el agua oxigenada; ya que úodos ellos decoloran rápidamente el ion
for'na det ion permanganato; en un medio ácido pro pernnnganato, pasando el manganeso de +7 a +2. Las reacci«¡nes debt:n
es ne.utro y
nítrico, o sulfúiico.] En la reacción con el persuifato, el medio hacerse en un medio rícido. Algunas de estas reacciones son:

I - utiliza como catalizador, el nitrato de plata'


se
ion bisnutato de sodio: se pone en un tubo de ensaye, 0.5
ml de la I\{nQt + 5Fe*2 + BHr6+t É=É= Mn'2 -i 5Fe*3 + I2H2O
"l ulada con ácido nítrico' Se añaden
2i[nQr + SSüs'? + 6H3 CPr *==* 2IIn*2 + 5S0f, + Qt{, g
T;
2MnGt+SH:Or +6H¡Cr ::==+ 2Mn*2 + 502 t + l4H2 O
,d
el dióxido Todos los compuestos de manganeso, en presencia de un oxidante cama
í:sto ¡ie hiciera, no se forrna¡á el ión permanganato sino
rie

: el nitrato de sodio, o potasio, colorean una perla hecha de carbonatode


marlgarresr.¡ que precipita¡á con un colar negro'
sodio de tserde debido a la formación del manganato alcalino
i:#r=\ 2l\tnQI + 5Bi*3 +-SNa'r + ZllLt.A correspondiente:
2Mnn2 + 5Finfii$1 + tr4[i30'¡
I con e[ diórdo de plomo: se utiliza cuando la solución-probierna solo
MnO + Na2CO3 + 2KNO3 a==i! Na2MnOa + 2KNOz + COzt
eonti¡:ne rastros s imdicios del ion nlanganeso y siemple y citninde no
estÚ
rnl-de
I proserttt el ion cloruro. Se porte en un. tubo
urlu,:ión-prohlerna, se ,gn"guri ¿rnas 5 gotas rie
de ensaye,
á¿ido
0'5
nitri:r-¡ 12S
ia
para
Interfieren aquellos iones que colorean
uranio, cobre, cobalto y níquel.
c,trctrno,
la perla, tales como: hierro"

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